BRPI0708719A2 - melhorador de ìndice de viscosidade polimérica, composição oleosa, e, concentrado polimérico para composições oleosas - Google Patents

Abstract

MELHORADOR DE ìNDICE DE VISCOSIDADE POLIMERICA, COMPOSIçãO OLEOSA, E, CONCENTRADO POLIMERICO PARA COMPOSIçõES OLEOSAS. Um melhorador do índice de viscosidade polimérica que inclui um copolímero em bloco hidrogenado tendo pelo menos um copolímero embloco de distribuição controlada tendo uma cristalinidade melhorada é fornecido. Uma composição oleosa incluindo pelo menos um óleo base e o melhorador do índice de viscosidade já mencionado também é fornecido. Um concentrado polimérico que inclui o melhorador do índice de viscosidade já mencionado é ainda fornecido.

Description

"MELHORADOR DE ÍNDICE DE VISCOSIDADE POLIMÉRICA,COMPOSIÇÃO OLEOSA5 E, CONCENTRADO POLIMÉRICO PARACOMPOSIÇÕES OLEOSAS"

O presente pedido reivindica a prioridade do Pedido de PatenteCondicional US N0 60/781.452, depositado em 10 de março de 2006.

Campo da Invenção

A presente invenção diz respeito a um melhorador do índice deviscosidade (VII), uma composição oleosa contendo um tal melhorador doíndice de viscosidade e um concentrado polimérico contendo um talmelhorador do índice de viscosidade. Mais particularmente, a presenteinvenção diz respeito a um copolímero em bloco de distribuição controladaque minimizou a cristalinidade que é usado como um melhorador do índice deviscosidade, uma composição oleosa que contém o copolímero em bloco dedistribuição controlada como um melhorador do índice de viscosidade e a umconcentrado polimérico que contém o copolímero em bloco de distribuiçãocontrolada como um melhorador do índice de viscosidade.

Fundamentos da Invenção

A viscosidade dos óleos lubrificantes varia coma temperatura.No geral, os óleos são identificados por um índice de viscosidade que é umafunção da viscosidade do óleo em uma dada temperatura inferior e uma dadatemperatura superior. A dada temperatura inferior e a dada temperaturasuperior variou durante os anos, mas são fixadas em qualquer dado períodoem um procedimento de teste ASTM (ASTM D2270). Correntemente, atemperatura inferior especificada no teste é 40° Cea temperatura superior é100° C. Para dois lubrificantes de motor com a mesma viscosidade cinemáticaa 100° C, o que tem viscosidade cinemática inferior a 40° C terá o índice deviscosidade mais alto. O óleo com o índice de viscosidade mais alto sofremenos mudança de viscosidade cinemática entre as temperaturas de 40° C e100° C. No geral, o melhorador dos índices de viscosidade que sãoadicionados ao óleo de motor aumenta o índice de viscosidade bem como asviscosidades cinemáticas.

O sistema de classificação de viscosidade SAE Standard J300não especifica o uso do índice de viscosidade para a classificação de óleos degrau múltiplo. Antes, entretanto, o SAE Standard requeria que certos grausencontrassem as viscosidade em temperatura baixa que são extrapoladas apartir de medições de viscosidade cinemática tomadas em temperaturas maisaltas, por isto foi reconhecido que os óleos foram excedentemente viscososem temperaturas baixas causaram dificuldades de partida do motor em climafrio. Por esta razão, os óleos de grau múltiplo que possuem valores de índicede viscosidade altos foram favorecidos. Estes óleos deram as viscosidadesextrapoladas de temperatura baixa mais baixas. Desde então, ASTMdesenvolveu o simulador de partida a frio (CCS), ASTM D5293,(anteriormente ASTM D2602) um viscômetro de taxa de corte moderadamente alta que correlaciona-se com a velocidade de partida a frio domotor e partida em temperaturas baixas. Hoje, os limites de viscosidade departida a frio, determinados pelo CCS, são definidos no SAE J300 Standard eo índice de viscosidade não é usado. Por esta razão, os polímeros quemelhoram as características de viscosidade de óleos lubrificantes são, algumasvezes, referidos como modificadores de viscosidade em vez de melhoradordos índices de viscosidade.

Hoje, também é reconhecido que a viscosidade de partida afrio não é suficiente para estimar totalmente um desempenho em baixatemperatura dos lubrificantes em motores. O SAE J300 também requer que aviscosidade de bombeamento pode ser determinada em um viscômetro de taxade corte baixa denominado viscômetro mini-rotativo. Este instrumento podeser usado para medir a viscosidade e a formação de gel, o último pelamedição de tensões de rendimento. Neste teste, um óleo é lentamente esfriadopor um período de dois dias a uma temperatura especificada antes daviscosidade e as tensões de rendimento são determinadas. Uma observação datensão de rendimento constitui uma falha automática neste teste, enquanto aviscosidade do bombeamento deve estar abaixo de um limite especificadopara garantir que o óleo não fará com que a um motor experimente uma falhade bombeamento durante as condições de clima frio. O teste é, algumas vezesreferido como o teste TP1-MRV, ASTM D4684.

Numerosos materiais são usados na formulação de óleos demotores de grau múltiplo totalmente formulados. Além dos estoques de base,que podem incluir fluidos parafínicos, naptênicos e ainda sinteticamentederivados e o melhorador do índice de viscosidade polimérica, existemnumerosos aditivos lubrificantes adicionados que atuam como agentes anti-desgaste, agentes anti-ferrugem, detergentes, antioxidantes, dispersantes edepressores de ponto de fluidez. Estes aditivos lubrificantes são usualmentecombinados no óleo e são, no geral, referidos como uma embalagem deinibidor de dispersante ou como uma embalagem "Dl".

A prática comum na formulação de um óleo de grau múltiplo ea combinação a uma viscosidade cinemática alvo e viscosidade de partida afrio, que é determinado pelos requerimentos de grau SAE especificados emSAE J300. A embalagem DI é combinada com um concentrado oleosomelhorador do índice de viscosidade e com um estoque de base ou dois oumais estoques de base tendo características de viscosidade diferentes. Porexemplo, para um grau múltiplo SAE 10W-30, a concentração da embalagemDI deve ser mantida constante, mas as quantidades de estoque de base HVI100 neutro e HVI 250 neutro ou HVI 300 neutro deve ser ajustado junto como melhorador de IV até as viscosidades alvo serem atingidas neste.

Uma vez que a formulação foi atingida neste que tem asviscosidades cinemáticas alvejadas e as viscosidades de partida a frio, aviscosidade TPl-MRV é determinada. Uma viscosidade de bombeamentorelativamente baixa e a ausência de tensões de rendimento são desejáveis. Ouso de um melhorador do índice de viscosidade que contribui pouco com aviscosidade de bombeamento ou as tensões de rendimento em baixatemperatura é muito desejável na formulação de óleos de grau múltiplo. Istominimiza o risco de formulação de um óleo eu pode fazer com que obombeamento do motor falhe e este forneça ao fabricante do óleo comflexibilidade adicional no uso de outros componentes que contribuem com aviscosidade de bombeamento.

Os melhoradores de índice de viscosidade que são polímerosestrela hidrogenados contendo braços poliméricos hidrogenados de dienosconjugados, incluindo polibutadieno fabricados pela adição de 1,4 debutadieno, foram previamente descritos na Patente US N0 4.116.917. APatente US N0 5,460,739 descreve polímeros estrela com braços (EP-EB-EP')como melhorador dos índices de viscosidade. Tais polímeros produzem boascaracterísticas de espessamento, mas são difíceis de finalizar. A Patente USN0 5.458.791 descreve polímeros estrela com braços (EP-S-EP') comomelhorador dos índices de viscosidade. Tais polímeros tem características decompletabilidade e produz óleos com bom desempenho de temperatura baixa,mas as características de espessamento são diminuídas. Também, omelhorador dos índices de viscosidade que são fundamentados em polímerosde polibutadieno hidrogenados, tipicamente não trabalham bem porque estessão parcialmente cristalinos. Os segmentos cristalinos co-cristalizam-se com acera nos óleos de estoque de alimentação que ligam os cristais de cera juntos.Isto inibe a capacidade do depressor de ponto de fluidez diminuir o ponto dederramamento do óleo do motor e o óleo do motor tende a tornar-se um sólidono ponto de derramamento natural do estoque de base, usualmente de -18° Ca -Io C.

A Patente US N0 6.034.042 fornece polímeros estrela deisopreno e butadieno melhorados como o melhorador dos índices deviscosidade. Enquanto tais polímeros fornecem composições oleosas compropriedades de temperatura baixa excelentes e eficiência de espessamento,tais polímeros são mais caros para a fabricação do que os polímeros debutadieno hidrogenados mencionados acima.

Deve ser vantajoso ser capaz de produzir um polímero comboas características de espessamento e excelentes características deacabamento, tendo ainda um custo de produção menor do que os polímeros deisopreno e butadieno hidrogenados. A presente invenção fornece um talpolímero.

Sumário da Invenção

A presente invenção fornece um copolímero sólido de baixocusto com cristalinidade minimizada que é útil como um melhorador doíndice de viscosidade em composições oleosas formuladas para motores dealto desempenho. O copolímero descrito neste pode ser usado com um óleobase para a fabricação de uma composição oleosa com viscosidademelhorada. Os concentrados também podem ser feitos contendo pelo menoscerca de 75 % em peso do óleo base e de cerca de 5 a cerca de 25 % em pesodo copolímero da presente invenção.

Especificamente, o copolímero da presente invenção é umcopolímero em bloco hidrogenado incluindo pelo menos um bloco dedistribuição controlada de um mono alquenil areno e um dieno conjugado.

Mais especificamente, o copolímero em bloco hidrogenado utilizado napresente invenção tem pelo menos um bloco polimérico B e opcionalmentepelo menos um bloco polimérico A em que:

a. antes da hidrogenação cada bloco A é um blocohomopolimérico de mono alquenil areno e cada bloco B é um blococopolimérico de distribuição controlada de pelo menos um dieno conjugado epelo menos um mono alquenil areno;

b. subseqüente à hidrogenação de cerca de 0 a cerca de 10 %das ligações duplas de areno foram reduzidas e pelo menos cerca de 90 % dasligações duplas de dieno conjugadas foram reduzidas;

c. cada bloco A tem um peso molecular médio numérico entrecerca de 3.000 e cerca de 60.000 e cada bloco B tem um peso molecularmédio numérico entre cerca de 30.000 e cerca de 300.000;

d. cada bloco B compreende as regiões terminais adjacentesaos blocos A que são ricos em unidades de dieno conjugadas e uma ou maisregiões não adjacentes aos blocos A que são ricos em unidades de monoalquenil areno;

e. a quantidade total de mono alquenil areno no copolímero embloco hidrogenado é de cerca de 20 por cento em peso a cerca de 80 por centoem peso e

f. a porcentagem em peso de mono alquenil areno em cadabloco B está entre cerca de 10 por cento e cerca de 75 por cento,

com a condição de que quando nenhum bloco A estiverpresente, então cada bloco B compreende as regiões terminais que são ricasem unidades de dieno conjugadas e um ou mais regiões não terminais que sãoricas em unidades de mono alquenil areno e com a condição de que quandomais do que um bloco A estiver presente, então cada bloco A tem um pesomolecular menor do que cerca de 5000.

A configuração geral do copolímero em bloco utilizado napresente invenção é (B)m, A-B, A-B-A, (A-B)n, (A-B-A)n, (A-B)n A, (A-B-A)nX, (A-B)nX, (B-A-B)n, (B-A-B)nX ou uma mistura destes, quando η é umnúmero inteiro de 2 a cerca de 60, preferivelmente de 2 a cerca de 30, maispreferivelmente de 2 a cerca de 15, X é um resíduo de agente de ligação que ébem conhecido por aqueles habilitados na técnica e m é um número inteiro de1 a cerca de 60, preferivelmente de 1 a cerca de 30 e mais preferivelmente de1 a cerca de 15.

Descrição Detalhada da Invenção

Como estabelecido acima, a presente invenção fornecemelhorador dos índices de viscosidade para o uso em composições oleosasque inclui um copolímero em bloco aniônico hidrogenado que minimizou acristalinidade. Por "cristalinidade minimizada" é entendido que o copolímeroem bloco da presente invenção não tem, substancialmente segmentoscristalinos no bloco B (isto é, o bloco de distribuição controlada) que pode co-cristalizar com a cera do óleo base. Isto é atingido na presente invenção pelocontrole do 1,2-butadieno no dieno conjugado a uma faixa entre cerca de 15 ecerca de 30 por cento em mol e controlando-se a quantidade e a distribuiçãode mono alquenil areno no bloco B tal que os segmentos de 1,4-butadienohidrogenados são muito curtos para a co-cristalização com a cera no óleo.

As composições oleosas da presente invenção são feitasusando-se procedimentos convencionais bem conhecidos na técnica.Tipicamente, as composições oleosas da presente invenção são feitas pelacombinação de um óleo lubrificante com um copolímero em blocohidrogenado tendo o bloco de distribuição controlada. As combinações podemser feitas usando-se quaisquer mecanismos de mistura convencionais e amistura é normalmente realizada em uma temperatura elevada. Por exemplo, amistura dos dois componentes essenciais, junto com outros componentesopcionais (a ser descrito em maiores detalhes abaixo), pode ser realizado emtemperatura de cerca de 80° C a cerca de 175° C.

Como estabelecido acima, o melhorador do índice deviscosidade da presente invenção compreende um copolímero em blocohidrogenado contendo pelo menos um bloco único que é um copolímero dedistribuição controlada de um mono alquenil areno e um dieno conjugado, talcomo descrito na Patente US N0 7.169.848 co-depositada intitulada "NovosCopolímeros em bloco e Método para Fabricar o mesmo". Os conteúdos totaisda patente '981, particularmente o método de polimerização descrito neste,são, desta maneira incorporados neste por referência. Em algumas formas derealização, o bloco único do mono alquenil areno e dieno conjugadorepresenta o bloco médio do copolímero. Em uma tal forma de realização, obloco médio é circundado por blocos finais que compreendem mono alquenilarenos. Ainda, em outras formas de realização, o bloco de distribuiçãocontrolada de mono alquenil areno e dieno conjugado representa apenas osblocos presentes no copolímero. Ainda, em outras formas de realização, osblocos de distribuição controlada de mono alquenil areno e dieno conjugadosão blocos finais que circundam um bloco médio de mono alquileno areno.

Surpreendentemente, a combinação de (1) um controle únicopara a adição de monômero e (2) o uso de éter dietílico ou outrosmodificadores como um componente do solvente (que é referido como um"agente de distribuição") resulta em uma certa distribuição característica dosdois monômeros (aqui denominado uma polimerização de "distribuiçãocontrolada", isto é, uma polimerização que resulta em uma estrutura de"distribuição controlada") e também resulta na presença de certas regiõesricas em mono alquenil areno e certas regiões ricas em dieno conjugadas nobloco polimérico.

Para os propósitos destes, a "distribuição controlada" édefinida como uma estrutura molecular tendo os seguintes atributos: (1)regiões terminais que podem ser opcionalmente adjacentes aos blocoshomopoliméricos de mono alquenil areno ("A") que são ricos em (isto é,tendo mais do que a quantidade média de) unidades de dieno conjugadas; (2)uma ou mais regiões não adjacentes aos blocos A que são ricos em (isto é,tendo mais do que a quantidade média de) unidades de mono alquenil areno e(3) uma estrutura total tendo bloqueio de mono alquenil areno relativamentebaixo, por exemplo, estireno. Para os propósitos destes, "rico em" é definidocomo mais do que a quantidade média, preferivelmente 5 % maior do que aquantidade média. Este bloqueio de mono alquenil areno relativamente baixopode ser mostrado pela presença de apenas uma temperatura de transiçãovítrea simples (Tg) intermediária entre as Tg's de monômero apenas, quandoanalisado usando-se os métodos térmicos de calorimetria de varreduradiferencial ("DSC") ou por intermédio de métodos mecânicos ou comomostrado por intermédio dos métodos de ressonância magnética nuclear depróton ("HRMN"). O potencial para o bloqueio também pode ser inferido damedição da absorbância visível por UV em uma faixa de comprimento deonda adequado para a detecção dos grupos de extremidade de poliestirilítiodurante a polimerização do bloco B. Um aumento acentuado e substancialneste valor é indicativo de um aumento substancial em extremidades decadeia de poliestirillítio. Em um tal processo, isto apenas ocorrerá se as gotasde concentração de dieno conjugado abaixo do nível crítico para manter apolimerização de distribuição controlada. Qualquer monômero de monoalquileno areno, tal como, por exemplo, estireno, que está presente nesteponto adicionará em uma maneira maciça. O termo "bloqueio de estireno",como medido por aquele habilitado na técnica usando-se RMN de próton, édefinido ser a proporção de unidades S (isto é, estireno) no polímero tendovizinhos mais próximos S na cadeia polimérica. Embora este debate digarespeito ao bloqueio de estireno, é estimado por aqueles habilitados na técnicaque o mesmo se mantém para qualquer monômero de mono alquenil areno.

O bloqueio de estireno é determinado após usar H-I RMNpara a medição de duas quantidades experimentais como segue. Primeiro, Onúmero total de unidades de estireno (isto é, unidades instrumentaisarbitrárias que, quando uma razão é tomada, cancela reciprocamente) édeterminado pela integração do sinal aromático de estireno total no espectroH-I RMN de 7,5 a 6,2 ppm e dividindo esta quantidade por 5 considera os 5hidrogênios aromáticos em cada anel aromático de estireno. Em segundolugar, as unidades de estireno maciças são determinadas pela integração que aporção do sinal aromático no espectro de H-I RMN do sinal mínimo entre6,88 e 6,80 a 6,2 ppm e dividindo esta quantidade por 2 considera os 2 ortohidrogênios em cada anel aromático de estireno maciço. A designação destesinal aos dois orto hidrogênios nos anéis daquelas unidades de estireno quetêm vizinhos mais próximos de estireno foi relatado em F. A. Bovey, HighResolution NMR of Macromolecules (Academic Press, New York andLondon, 1972), Capítulo 6.

O bloqueio de estireno é simplesmente a porcentagem deestireno maciço a unidades de estireno total: % de maciço = 100 vezes(Unidades de Estireno Maciço / Unidades de Estireno Totais)

Expressados desta maneira, Polimero-Bd-S-(S)n-S-Bd-Polímero, quando η é maior do que zero é definido ser estireno maciço. Porexemplo, de η igual a 8 no exemplo acima, então o índice de bloqueio deveser de 80 %. É preferido na presente invenção que o índice de bloqueio deveser menor do que cerca de 40. Para alguns polímeros, tendo teores de estirenoe dez por cento em peso para quarenta por cento em peso, é preferido que oíndice de bloqueio seja menor do que cerca de 10.

Esta estrutura de distribuição controlada é muito importante naminimização da cristalinidade do copolímero resultante, porque a estrutura dedistribuição controlada garante que, virtualmente não existe fase de separaçãodos dois monômeros, isto é, em contraste com os copolímeros em bloco emque os monômeros realmente permanecem como "microfases" separadas,com Tg's distintas, mas são, realmente, ligadas quimicamente juntas. Estaestrutura de distribuição controlada garante que apenas uma Tg estejapresente e que, portanto, o desempenho térmico do copolímero resultante éprognosticável e, de fato, predeterminável. Além disso, este é o controle dadistribuição de estireno por todo o bloco de copolímero que minimiza acristalinidade que resulta das seqüências longas de 1,4-butadieno que, após ahidrogenação, deve se cristalizar.

Em uma forma de realização preferida da presente invenção, obloco copolimérico de distribuição controlada de objetivo tem dois tiposdistintos de regiões ricas em dieno conjugadas de regiões nas extremidades dobloco e uma região rica em mono alquenil areno próximo do meio ou centrodo bloco. Em particular, um mono alquenil areno/bloco copolimérico dedistribuição controlada conjugado por dieno é desejado, em que a porção deunidades de mono alquenil areno aumenta gradualmente a um máximopróximo do meio ou do centro do bloco e então diminui gradualmente até obloco polimérico ser totalmente polimerizado. Em uma outra forma derealização preferida da presente invenção, as regiões ricas em mono alquenilareno estão presentes em uma ou mais regiões não terminais; as regiõesterminais são ricas em dieno conjugado em uma tal forma de realização. Eobservado que o bloco de distribuição controlada dos copolímeros em blocosaniônicos utilizados na presente invenção é distinto e diferente das estruturasafiladas e/ou aleatórias debatidas na técnica anterior.

A copolimerização da solução aniônica para a formação doscopolímeros de distribuição controlada da presente invenção pode serrealizada usando-se, até certo ponto, métodos e materiais conhecidos eutilizados previamente. No geral, a copolimerização é atingida anionicamente,usando-se seleções conhecidas de materiais adjuntos, incluindo iniciadores depolimerização, solventes, promotores e modificadores de estrutura, mas umacaracterística chave da presente invenção, na presença de um certo agente dedistribuição. Tal agente de distribuição é, em formas de realização preferidas,um éter não quelante. Os exemplos de tais compostos de éter são éterescíclicos, tais como tetraidrofurano e tetraidropirano e monoéteres alifáticos,tais como éter dietílico e éter dibutílico. Em alguns casos, particularmentequando o teor de vinila do dieno conjugado deve ser acima de 50 %, pode sernecessário usar um agente quelante, incluindo éteres dialquílicos de etilenoglicol e poliéteres alifáticos, tais como éter dimetílico de dietileno glicol e éterdietílico de dietileno glicol. Outros agentes de distribuição incluem, porexemplo, orto-dimetoxibenzeno ou "ODMB", que é, algumas vezes, referidocomo um agente quelante. Preferivelmente, o éter é um monoéter alifático e,mais preferivelmente, éter dietílico. Tal copolimerização pode ser conduzidapor preparação por batelada, semi-batelada ou contínua, com a batelada sendomais preferida, mas em consideração, seja importante que o agente derandomização esteja presente no solvente selecionado antes de ouconcorrentemente com o começo do processo de copolimerização.

A introdução do agente de distribuição contaria a preferênciada extremidade de cadeia em desenvolvimento ligar-se a um monômero sobreum outro. Por exemplo, no caso de estireno e de um dieno, a preferência deveestar voltada para o dieno. Este agente de distribuição opera para a promoçãode copolimerização de "distribuição controlada" mais eficiente dos doismonômeros porque a extremidade da cadeia vivente "percebe" um monômeroaproximadamente tão fácil quanto "percebe" o outro. O processo depolimerização é desse modo "ajustado" para permitir a incorporação de cadaum dos monômeros no polímero quase na mesma razão. Um tal processoresulta em um copolímero não tendo "períodos longos" dos componentesmonoméricos - em outras palavras, um copolímero de distribuição controladacomo definido anteriormente. No processo preferido, o monômero de monoalquenil areno será quase consumido pelo tempo cuja adição lenta da segundaalíquota de dieno está completa, de modo que as extremidades depolimerização enriqueçam no dieno conjugado. Os blocos curtos domonômero de dieno conjugado podem ser formados por toda a polimerização,mas os blocos de monômero de mono alquenil areno são apenas formadosquando a concentração do monômero de dieno conjugado torna-se muitobaixa. Sob as condições preferidas, a porcentagem cumulativa do monômerode mono alquenil areno no bloco B aumenta de cerca de 40 % a 60 % deconversão total, mas apenas excede o valor final por cerca de 5 % a 30 %,preferivelmente 5 a 15 %. O resultado desta distribuição relativamenteuniforme de monômeros é um produto tendo um Tg simples, que é uma médiapesada dos valores Tg dos dois homopolímeros correspondentes.Como notado acima, o agente de distribuição épreferivelmente um éter não quelante. Por "não quelante" é entendido que taiséteres que não sofrerão quelação com o polímero de desenvolvimento, que édito, de não formar uma interação específica com a cadeia final, que éderivada de compostos iniciadores (por exemplo, íon de lítio). Porque oséteres não quelantes usados na presente invenção operam pela modificação dapolaridade da carga de polimerização inteira, estes são preferivelmente usadosem concentrações grandes relativamente. Onde éter dietílico, que é preferido,é selecionado, é preferivelmente a uma concentração de cerca de 0,1 a cercade 10 por cento, preferivelmente cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento, porpeso da carga de polimerização (solvente e monômeros), e maispreferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 6 por cento em peso.

Concentrações altas deste monoéter pode ser alternativamente usado, masaparece para aumentar o custo sem adicionar a eficácia. Quando o agente dedistribuição é ODMB, a quantidade usada é tipicamente de cerca de 20 acerca de 400 partes por peso em milhão ("PPMW), com base nos conteúdosdo reator totais, preferivelmente cerca de 20 a cerca de 40 PPMW porprodutos de vinila inferiores e cerca de 100 a 200 PPMW por produtos devinila mais altos.

Um aspecto importante da presente invenção é para controlar amicroestrutura ou conteúdo de vinila do dieno conjugado no bloco decopolímero de distribuição controlada. O termo "conteúdo de vinila" refere-seao fato que um dieno conjugado é polimerizado por intermédio da adição de1,2 (no caso de butadieno - será adição de 3,4 no caso de isopreno). Emboraum grupo "vinila" puro é formado apenas no caso de da adição de 1,2 depolimerização de 1,3-butadieno, os efeitos da adição de 3,4 polimerização deisopreno (e adição similar para outros dieno conjugados) nas propriedadesfinais do copolímero em bloco será similar. O termo "vinila" refere-se àpresença de um grupo vinila pendente na cadeia de polímero. O conteúdo devinila é efetivamente controlado pela variação da quantidade relativa doagente de distribuição. Como será estimado, o agente de distribuição servirápara dois propósitos - criar a distribuição controlada do mono alquenil areno edieno conjugado, e também controlar a microestrutura do dieno conjugado.Razões adequadas do agente de distribuição ao lítio são divulgados emostrado na Patente US Re. 27.145, que divulgado é incorporado porreferência.

O solvente usado como o veículo de polimerização pode serqualquer hidrocarboneto que não reagiu com a extremidade de cadeiaaniônica vivente do polímero de formação, é facilmente controlada emunidades de polimerização comercial, e oferece as características desolubilidade apropriadas para o polímero do produto. Por exemplo,hidrocarbonetos alifáticos não polares, que são geralmente necessitados dehidrogênios ionizáveis feitos particularmente solventes adequados.Freqüentemente usados são alcanos cíclicos, tal como ciclopentano,ciclohexano, cicloheptano, e ciclooctano, todos que são relativamente nãopolares. Outros solventes adequados serão conhecidos à pessoa habilitada natécnica e pode ser selecionado para realizar efetivamente em um dado grupode condições de processos, com temperatura sendo um dos maiores fatoreslevado em consideração.

Materiais de partida para preparação de copolímeros dedistribuição controlada utilizado na presente invenção incluindo osmonômeros iniciais. O alquenil areno pode ser selecionado de estireno, alfa-metilestireno, para-metilestireno, vinil tolueno, vinilnaftaleno, e para-butilestireno ou mistura destes. Destes, o estireno é mais preferido e écomercialmente disponível, e relativamente barato, a partir da variedade defabricantes. O dieno conjugado que pode ser usado na preparação docopolímero em bloco aniônico utilizado na presente invenção são 1,3-butadieno e butadienos substituídos, tal como, por exemplo, isopreno,piperileno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, e i_fenil-1,3-butadieno, ou misturadestes. Destes, 1,3-butadieno é mais preferido. Como usado neste,"butadieno" refere-se especificamente a "1,3-butadieno".

Outros materiais de partida importantes para copolimerizaçõesaniônicas inclui um ou mais iniciadores de polimerização tal como, porexemplo, compostos de alquil lítio e outros compostos organolítio tal como s-butillítio, n-butillítio, t-butillítio, amillítio e outros, incluindo di-iniciadorestal como o aduto di-sec-butil lítio de m-diisopropenil benzeno. Outros tais di-iniciadores são divulgados na Patente US N°. 6.492.469. Dos váriosiniciadores de polimerização, s-butillítio é preferido. O iniciador pode serusado na mistura de polimerização (incluindo monômeros e solvente) em umaquantidade calculada na base de uma molécula iniciadora por cadeia depolímero desejado. O processo iniciador de lítio é bem conhecido e é descritoem, por exemplo, Patentes US 4.039.593 e Re. 27.145, que as descrições sãoincorporadas neste por referência.

As condições de polimerização para preparar os copolímerosem bloco da presente invenção são tipicamente similares àqueles usados parapolimerizações aniônicas em geral. A polimerização é preferivelmenterealizada em uma temperatura de cerca de -30° a cerca de 150°C, maispreferivelmente cerca de 10° a cerca de 100°C, e mais preferivelmente, emvista de limitações industriais, cerca de 30° a cerca de 90°C. E realizado emuma atmosfera inerte, preferivelmente nitrogênio, e também pode serrealizado sob pressão dentro da faixa de cerca de 0,5 a cerca de 10 bars. Estacopolimerização geralmente requer menos do que cerca de 12 horas, e podeser realizada em cerca de 5 minutos a cerca de 5 horas, dependendo datemperatura, a concentração dos componentes de monômeros, o pesomolecular do polímero e uma quantidade do agente de distribuição que éutilizado.

Como debatido acima, é importante para controlar aalimentação do monômero durante a polimerização do bloco de distribuiçãocontrolada. Para minimizar a obstrução, é desejável polimerizar outro tanto doestireno quando possível na presença de butadieno. Na direção daextremidade, um processo preferido adiciona a carga de estireno tanto quantorapidamente possível, enquanto adiciona lentamente o butadieno, a fim demanter a concentração menos do que cerca de 0,1 % em peso de butadienocontando que possível, preferivelmente até o estireno ser quase esgotado. Se obutadieno cair abaixo deste nível, existe um risco que um bloco de estirenoformará este ponto. É geralmente indesejável formar um bloco de estirenodurante uma porção de carga de butadieno da reação.

Como debatido acima, e em uma forma de realização tendo umou mais blocos A, o bloco de polímero da distribuição controlada tem regiõesricas em dieno que são adjacentes ao bloco A e uma região rica em areno nãoadjacente ao bloco A, e tipicamente próxima ao centro do bloco B.Tipicamente, a região adjacente ao bloco A compreende a primeira de 5 a 25%, preferivelmente a primeira de 15 a 25 %, do bloco e compreende asregiões ricas em dieno, que são consideradas remanescentes a serem ricas emareno. O termo "rico em dieno" significa que a região tem uma razão altamedida do dieno ao areno do que a região rica em areno. Uma outra maneirapara expressar isto é a proporção de unidades de mono alquenil areno. Oaumento gradualmente junto a cadeia de polímero a um máximo próximo domeio do bloco (assumindo uma estrutura ABA sendo descrita) e entãodiminui gradualmente até o bloco de polímero que é completamentepolimerizado. Para um bloco de distribuição controlada B, a porcentagem empeso do mono alquenil areno é entre cerca de 10 por cento e cerca de 75.

A presente invenção considera uma variedade de estruturas depolímeros e é importante para controlar o peso molecular de vários blocosdentro de tais estruturas de polímeros. Por polímeros (B)m, a faixa de pesomolecular preferido do polímero B é de cerca de 30.000 a cerca de 300.000,se m = 1, e de cerca de 20.000 a cerca de 100.000, se m é maior do que 1.Para um dibloco AB, os pesos moleculares do bloco desejado são de cerca de3.000 a cerca de 60.000 para o mono alquenil areno de bloco A, e de cerca de30.000 a cerca de 300.000 para uma distribuição controlada dienoconjugado/mono alquenil areno de bloco B. As faixas preferidas são de cercade 5.000 a cerca de 45.000 para o bloco A e de cerca de 50.000 a cerca de250.000 para o bloco B. Para o tribloco, que pode ser um ABA seqüencial ou(AB)n ligado, ou copolímero em bloco (ABA)n, os blocos A serão menos doque cerca de 5.000, preferivelmente de cerca de 3.000 a cerca de 4.500,enquanto o bloco B para o bloco seqüencial será de cerca de 30.000 a cerca de300.000, e os blocos B para os polímeros ligados serão de cerca de 20.000 acerca de 100.000, O peso molecular médio total para o copolímero emtribloco serão de cerca de 40.000 a cerca de 400.000, e para o copolímeroradial de cerca de 60.000 a cerca de 600.000 e para o copolímero estrela decerca de 100,000 a cerca de 1.000,000, Estes pesos moleculares são maisexatamente determinados pelas medições de dispersão de luz, e sãoexpressadas como diversos pesos moleculares médios.

Em uma outra forma de realização da presente invenção, equando butadieno é usado como o dieno conjugado, é preferido que cerca de15 a cerca de 30 mol por cento de unidades de butadieno condensadas embloco de copolímero tem 1,2 configuração de vinila como determinado pelaanálise NMR de próton. Nesta forma de realização particular da presenteinvenção, a faixa mencionada acima de butadieno condensado em bloco decopolímero tendo uma configuração vinila de 1,2 intensifica o copolímero embloco hidrogenado por ter um comprimento de cadeia principal máxima paramaximizar a capacidade expessadora no óleo, enquanto minimizar acristalinidade no polímero hidrogenado pela presença de estireno (ou umoutro mono alquenil areno) colocado na distribuição controlada depolimerização.Ainda em uma forma de realização da presente invenção, ocopolímero em bloco hidrogenado utilizado é um polímero dibloco ABhidrogenado em que A é poliestireno e B é EB/S, isto é, um polibutadienohidrogenado (EB) / bloco de distribuição controlada de estireno (S). Em umatal forma de realização, o polibloco de estireno (A) tem um peso molecular decerca de 30.000 a cerca de 50.000, com um peso molecular de cerca de 40.000a cerca de 47.000 sendo típico, e o bloco de distribuição controlado EB/S temum peso molecular de cerca de 60.000 a cerca de 110.000, tipicamente decerca de 80.000 a cerca de 95.000, e um teor de estireno de cerca de 30 acerca de 45 % em peso, tipicamente de cerca de 35 a cerca de 40 % em peso.

Em um copolímero em bloco particularmente preferido, o bloco decopolímero de distribuição controlada EB/S tipicamente tem um pesomolecular de 57.000/33.000 e é seletivamente hidrogenado para remover pelomenos 90 %, tipicamente pelo menos 95 %, das ligações duplas de butadieno.

A razão de 1,2/1,4-butadieno é de cerca de 15/85 a cerca de 30/70,tipicamente de cerca de 18/82 a cerca de 22/77. O teor de estireno total dedibloco S-EB/S é de cerca de 50 a cerca de 65, tipicamente de cerca de 55 acerca de 60, % em peso.

O polímero em dibloco AB hidrogenado descrito no parágrafoacima é feito utilizando o mesmo procedimento básico como descrito emPatente US N°. 7.169.848 comumente designada exceto que uma quantidadeinferior do agente de distribuição seja utilizada. Pela "quantidade inferior", éentendido que o agente de distribuição foi usado em uma quantidade demenos do que 1 % em peso. Tipicamente, o agente de distribuição é éterdietílico e a quantidade usada na formação do polímero dibloco ABhidrogenado mencionado acima é cerca de 0,5 % em peso. O nível inferior doagente de distribuição minimiza a adição de 1,2-butadieno (para maximizar ocomprimento da cadeia principal), enquanto garante o afilamento mínimodurante a copolimerização. Neste dibloco particular, a distribuição de estirenoé controlada através do bloco EB/S a fim de ajudar a minimizar acristalinidade do polímero. Além disso, o dibloco produzido pode ser ligadopara produzir o polímero da fórmula (A-B)n, ou (A-B)nX5 utilizando qualquerdos agentes de ligação que são divulgados na Patente '981.

Em uma outra forma de realização da presente invenção, ocopolímero em bloco hidrogenado utilizado é um polímero linear, radial ouem forma de estrela tendo a fórmula (B)m em que cada B compreende regiõesterminais que são ricas em unidades de dieno conjugado e uma ou mais não-regiões terminais que são ricas em mono alquenil arenos. Em um talcopolímero, m é a partir de 1 a cerca de 60, preferivelmente 1 a cerca de 30, emais preferivelmente 1 a cerca de 15. O peso molecular total de um talcopolímero em bloco é tipicamente de cerca de 30.000 a cerca de 300.000, sem = 1, e de cerca de 20.000 a cerca de 100.000, se m é maior do que 1. Um talcopolímero em bloco também é feito usando-se o procedimento básicodescrito na Patente '981.

Ainda em uma forma de realização adicional da presenteinvenção, o copolímero em bloco hidrogenado é um em que os blocos B sãoos blocos finais que fecham um bloco de meio A. Um tal copolímero embloco tem a fórmula (B-A-B)n, em que η é como definido acima. Estecopolímero em bloco também é feito utilizando o procedimento básicodescrito na Patente '981.

O copolímero em bloco aniônico utilizado na presenteinvenção é seletivamente hidrogenado. A hidrogenação pode ser realizadapode intermédio de qualquer dos diversos processos de hidrogenação ouhidrogenação seletiva conhecidos na técnica principal. Por exemplo, talhidrogenação foi realizada usando métodos tal como aquele mostrado, porexemplo, na Patente US N°. 3.494.942, 3.634.594, 3.670,054, 3.700,633 eReexame N°. 27.145. Tipicamente, a hidrogenação é realizada sob taiscondições que pelo menos cerca de 90 por cento das ligações duplas de dienoconjugado que foram reduzidas, e entre zero e 10 por cento das ligaçõesduplas de areno que foram reduzidas. As faixas preferidas são pelo menoscerca de 95 por cento das ligações duplas do dieno conjugado reduzido, emais preferivelmente cerca de 98 por cento das ligações duplas do dienoconjugado são reduzidas. Alternativamente, é possível hidrogenar o polímerotal que a insaturação aromática também é reduzida depois de 10 por cento donível mencionado acima. Neste caso, as ligações duplas tanto de dienoconjugado quanto do areno pode ser reduzido por 90 por cento ou mais.

Em uma alternativa, o copolímero em bloco utilizado napresente invenção pode ser funcionalizado em uma variedade de maneiras.Uma maneira é por tratamento com um monômero insaturado tendo um oumais grupos funcionais ou seus derivados, tal como grupos de ácidocarboxílico e seus sais, anidridos, ésteres, grupos imidas, grupos amidas, ecloretos ácidos. Os monômeros preferidos a serem enxertados noscopolímeros em bloco são: anidrido maléico, ácido maléico, ácido fumárico, eseus derivados. Uma descrição adicional de funcionalização de taiscopolímeros em blocos podem ser observados em Patente US N°. 4.578.429 e5.506.299. Em uma outra maneira, o copolímero em bloco seletivamentehidrogenado utilizado na presente invenção pode ser funcionalizadoenxertando-se silício ou compostos contendo boro ao polímero comomostrado, por exemplo, na Patente US N°. 4.882.384. Ainda em uma outramaneira, o copolímero em bloco da presente invenção pode ser contactadocom um composto de alcóxi-silano por formar copolímero em blocomodificado por silano. Ainda em uma outra maneira, o copolímero em blocoda presente invenção pode ser funcionalizado pela reação pelo menos de umamolécula de óxido etileno ao polímero como mostrado na Patente US N0.4.898.914, ou pela reação o polímero com dióxido de carbono como mostradona Patente US N°. 4.970,265. Ainda adicional, os copolímeros em bloco dapresente invenção podem ser metalizados como mostrado na Patente US N°.5.206.300 e 5.276.101, em que o polímero é contactado com um alquila demetal alcalino, tal como uma alquila de lítio. Ainda adicional, os copolímerosem bloco da presente invenção podem ser funcionalizado enxertando-se degrupos sulfônicos ao polímero como mostrado na Patente US N0. 5.516.831.

Os copolímeros em bloco aniônico hidrogenado destainvenção pode ser adicionado a uma variedade de óleos lubrificantes paramelhorar as características do índice de viscosidade. Por exemplo, oscopolímeros em bloco aniônico hidrogenado inventivo pode ser adicionadopor óleos de combustíveis tal como combustíveis de meio destilado, óleossintéticos ou lubrificantes naturais, óleos brutos e óleos industriais. Os óleospodem ser parafínicos, naftênicos e aromáticos. Os óleos podem ser óleosnaturais ou óleos preparados sinteticamente. Além disso para óleos de motor,os copolímeros em bloco aniônico hidrogenado inventivo pode ser usado emuma formulação de fluidos de transmissão automático, lubrificantes deengrenagem, e fluidos hidráulicos. Em geral, qualquer quantidade doscopolímeros em bloco aniônico hidrogenado inventivo pode ser misturado nosóleos, com quantidades de cerca de 0,05 a cerca de 10 % em peso sendo maiscomum. Para óleos de motor, as quantidades dentro da faixa de cerca de 0,2 acerca de 2 % em peso são preferidos.

As composições de óleo lubrificante preparados com oscopolímeros em bloco aniônico hidrogenado inventivo também pode conteroutros aditivos tal como aditivos anti-corrosivo, antioxidantes, detergentes,redutores de ponto de derramamento, um ou mais melhoradores de IVadicionais e outros. Os aditivos típicos que são úteis na composição de óleolubrificante desta invenção e sua descrição será observada na Patente US N°.3.772.196 e 3.835.083, a divulgação de que as Patentes são incorporadas nestepor referência. Os outros aditivos são utilizados usando as faixas que são bemconhecidas aqueles habilitados na técnica.

O exemplo seguinte é fornecido para ilustrar o melhorador doíndice de viscosidades da presente invenção e para demonstrar algumasvantagens no uso das mesmas composições de óleos.

EXEMPLO

Neste exemplo, a capacidade expessadora de um copolímeroem dibloco da presente invenção foi comparado ao que dos dois polímerosVII convencionais. O copolímero 1 (que é substituto da presente invenção) foium polímero dibloco S-EB/S em que S é um polibloco de estireno tendo umpeso molecular de 44.000 e EB/S representa um bloco de copolímero dedistribuição controlada de pesos moleculares 57.000/33.000 que foramseletivamente hidrogenado para remover pelo menos 95 % das ligaçõesduplas de butadieno. O teor de estireno do bloco EB/S do copolímero 1 foiaproximadamente 37 em peso por cento (25 mol por cento ) e a razão 1,2/1,4-butadieno foi 21/79. O teor de estireno total de copolímero 1 foi 57 % empeso. O copolímero 1 foi feito usando o procedimento básico no resumoabaixo. Especificamente, a polimerização foi realizada a 50°C emciclohexano contendo 0,5 % por peso éter dietílico. Os polímeros 1 e 2comparativos foram polímeros dibloco de tipo S-EP onde S representapoliestireno e EP representa o bloco de poliisopreno hidrogenado de pesosmoleculares de polímero 1 comparativo foram 35.000 e 65.000, enquanto ospesos moleculares de blocos de polímero 2 comparativo foram 37.000 e100.000 para o S e blocos EP, respectivamente. Os polímeros comparativos 1e 2 são polímeros VII convencionais que são tipicamente utilizados no campode composições de óleo de expessura.

Cada um dos polímeros dibloco mencionados acima foimisturado a três concentrações no óleo base tipicamente usado por óleos demotor e a viscosidade cinemática foi medida a 100°C. A viscosidade cinéticaa 100°C do óleo base foi 4,2 centistokes. Os resultados, que são mostrados naTabela 1, mostra que a capacidade expessadora do copolímero 1 éintermediário entre dois polímeros VII convencionais.Tabela 1 - Capacidade de espessamento de vários polímeros

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Enquanto a presente invenção foi particularmente mostrada edescrita com respeito as formas de realização preferida deste, será entendidopor aqueles habilitados na técnica que o precedente e outras mudanças nasformas e detalhes podem ser feitos sem dividir a partir do espírito e escopo dapresente invenção. É portanto entendido que a presente invenção não sejalimitada às formas exatas e detalhes descritos e ilustrados, mas que caemdentro do escopo das reivindicações anexas.

Claims (14)

1. Melhorador de índice de viscosidade polimérica (IV),caracterizado pelo fato de que compreende um copolímero em blocohidrogenado tendo pelo menos um bloco polimérico B e opcionalmente pelomenos um bloco polimérico A e em que:a. antes da hidrogenação cada bloco A é um blocohomopolimérico de mono alquenil areno e cada bloco B é um blococopolimérico de distribuição controlada de pelo menos um dieno conjugado epelo menos um mono alquenil areno;b. subseqüente à hidrogenação cerca de O a 10 % das ligaçõesduplas de areno foram reduzidas e pelo menos cerca de 90 % das ligaçõesduplas de dieno conjugadas foram reduzidas;c. cada bloco A tem um peso molecular médio numérico entrecerca de 3.000 e cerca de 60.000 e cada bloco B tem um peso molecularmédio numérico entre cerca de 20.000 e cerca de 300.000;d. cada bloco B compreende as regiões terminais adjacentesaos blocos A que são ricos em unidades de dieno conjugadas e uma ou maisregiões não adjacentes aos blocos A que são ricos em unidades de monoalquenil areno;e. a quantidade total de mono alquenil areno no copolímero embloco hidrogenado é de cerca de 20 por cento em peso a cerca de 80 por centoem peso ef. a porcentagem em peso de mono alquenil areno em cadabloco B está entre cerca de 10 por cento e cerca de 75 por cento,com a condição de que quando nenhum bloco A estiverpresente, então cada bloco B compreende as regiões terminais que são ricosem unidades de dieno conjugadas e uma ou mais unidades não terminais quesão ricos em unidades de mono alquenil areno e com a condição adicional deque quando mais do que um bloco A estiver presente, então cada bloco A temum peso molecular menor do que cerca de 5000.

2. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o dito mono alquenil areno é estireno e o ditodieno conjugado é selecionado do grupo que consiste de isopreno e butadieno.

3. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que em que o dito dieno conjugado é butadieno eem que de cerca de 15 a cerca de 30 por cento em mol das unidades debutadieno condensadas no bloco B em uma configuração 1,2.

4. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que o dito dieno conjugado é butadieno e em que decerca de 18 a cerca de 22 por cento em mol das unidades de butadienocondensadas no bloco B tem uma configuração 1,2.

5. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o dito bloco polimérico B tem um índice debloqueio de mono alquenil areno menor do que cerca de 40 por cento em mol.

6. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que o polímero é um polímero ABA, cada bloco Btem uma região central com uma razão mínima de unidades de butadieno paraunidades de estireno e cada A tem um peso molecular menor do que cerca de-5000.

7. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que a porcentagem em peso de estireno em cadabloco B está entre cerca de 10 por cento e cerca de 50 por cento e o índice debloqueio de estireno de cada bloco B é menor do que cerca de 10 por cento, odito índice de bloqueio de estireno sendo definido ser a proporção de unidadesde estireno no bloco B tendo dois vizinhos de estireno na cadeia polimérica.

8. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o dito copolímero em bloco hidrogenado temuma configuração geral (B)m, A-B, A-B-A, (A-B)n, (A-B-A)n, (A-B)n-A, (A-Β-Α)ηΧ, (A-B)nX, (BA-B)n, (B-A-B)nX ou uma mistura destes, quando η éum número inteiro de 2 a cerca de 60, X é resíduo do agente de ligação e m éum número inteiro de 1 a cerca de 60.

9. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que o dito polímero de bloco hidrogenado tem umaconfiguração geral (B)m em que cada um dos blocos B compreende as regiõesterminais que são ricas em unidades de dieno conjugadas e uma ou maisregiões não terminais que são ricas em mono alquenil areno.

10. Melhorador de IV de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o dito copolímero em bloco hidrogenado é umpolímero do tipo SEB/S, em que o bloco S tem um peso molecular de cerca de-30.000 a cerca de 50.000, a unidade EB do bloco EB/S tem um pesomolecular de cerca de 50.000 a cerca de 65.000, a unidade S do bloco EB/Stem um peso molecular de cerca de 30.000 a cerca de 40.000, o bloco EB/S éseletivamente hidrogenado para remover pelo menos 90 % das ligaçõesduplas de butadieno, o teor de estireno do bloco EB/S é de cerca de 30 a cercade 40 por cento em peso, a razão de butadieno 1,2/1, é de cerca de 15/85 acerca de 30/70 e o teor de estireno total do polímero do tipo SEB/S é de cercade 50 a cerca de 65.

11. Composição oleosa, caracterizada pelo fato de quecompreende:um óleo base euma quantidade que melhora a viscosidade do melhorador doíndice de viscosidade polimérica como definido em qualquer uma dasreivindicações de 1 a 10.

12. Composição oleosa de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de que ainda compreende pelo menos um de umaditivo anti-corrosivo, um antioxidante, um detergente, um depressor de pontode fluidez ou melhoradores de IV adicionais que são diferentes do ditocopolímero em bloco aniônico hidrogenado.

13. Concentrado polimérico para composições oleosas,caracterizado pelo fato de que compreende:pelo menos 75 % em peso de um óleo base ede 5 % a 25 % em peso do melhorador do índice deviscosidade polimérica como definido em qualquer uma das reivindicações de1 a 10.

14. Concentrado polimérico de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que ainda compreende pelo menos um de umaditivo anti-corrosivo, um antioxidante, um detergente, um depressor de pontode fluidez ou melhoradores de IV adicionais que diferem do dito copolímeroem bloco aniônico hidrogenado.