BRPI0610670A2 - método para produzir um produto bruto, catalisador, e, método para fabricar o mesmo - Google Patents

método para produzir um produto bruto, catalisador, e, método para fabricar o mesmo Download PDF

Info

Publication number
BRPI0610670A2
BRPI0610670A2 BRPI0610670-6A BRPI0610670A BRPI0610670A2 BR PI0610670 A2 BRPI0610670 A2 BR PI0610670A2 BR PI0610670 A BRPI0610670 A BR PI0610670A BR PI0610670 A2 BRPI0610670 A2 BR PI0610670A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
catalyst
gram
column
grams
crude
Prior art date
Application number
BRPI0610670-6A
Other languages
English (en)
Inventor
Opinder Kishan Bhan
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of BRPI0610670A2 publication Critical patent/BRPI0610670A2/pt
Publication of BRPI0610670B1 publication Critical patent/BRPI0610670B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B01J35/60—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0213—Preparation of the impregnating solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • C10G49/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing nickel, cobalt, chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • B01J35/647—
    • B01J35/66—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1033—Oil well production fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/107—Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1074—Vacuum distillates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1077—Vacuum residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil

Abstract

MéTODO PARA PRODUZIR UM PRODUTO BRUTO, CATALISADOR, E, MéTODO PARA FABRICAR O MESMO. São descritos métodos e sistemas para contato de uma alimentação de bruto com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui um produto bruto. O produto bruto é uma mistura líquida a 25 C e 0,101 MPa. O produto bruto tem um teor de MCR de no máximo 90% de teor de MCR da alimentação de bruto. Uma ou mais outras propriedades do pruduto bruto podem ser alteradas em pelo menos 10% com relação às respectivas propriedades da alimentação de bruto.

Description

"MÉTODO PARA PRODUZIR UM PRODUTO BRUTO, CATALISADOR, Es MÉTODO PARA FABRICAR O MESMO"
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção em geral diz respeito a sistemas, métodos e catalisadores para tratar alimentação de bruto. Mais particularmente, certas modalidades aqui descritas dizem respeito aos sistemas, métodos e catalisadores para conversão de uma alimentação de bruto em um produto total, em que o produto total inclui um produto bruto que é uma mistura líquida a 25°C e 0,101 MPa e tem uma ou mais propriedades que são alteradas com relação à propriedade da alimentação de bruto.
DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELACIONADA
Brutos que têm uma ou mais propriedades inadequadas que não permitem que os brutos sej am economicamente transportados ou processados usando instalações convencionais são comumente referidos como "brutos inferiores".
Brutos inferiores podem incluir componentes ácidos que contribuem para o número ácido total ("TAN") da alimentação de bruto. Brutos inferiores com um TAN relativamente alto podem contribuir para corrosão de componentes metálicos durante o transporte e/ou processamento dos brutos inferiores. A remoção de componentes ácidos dos brutos inferiores pode envolver componentes ácidos que neutralizam quimicamente com várias bases. Alternativamente, metais resistentes à corrosão podem ser usados no equipamento de transporte e/ou processamento. O uso de metal resistente à corrosão freqüentemente envolve despesa significativa e, assim, o uso de metal resistente à corrosão em equipamento já existente pode não ser desejável. Um outro método para inibir corrosão pode envolver adição de inibidores de corrosão para brutos inferiores antes do transporte e/ou processamento dos brutos inferiores. O uso de inibidores de corrosão pode afetar negativamente o equipamento usado para processar os brutos e/ou a qualidade dos produtos produzidos a partir dos brutos.
Brutos inferiores freqüentemente contêm níveis relativamente altos de resíduo. Brutos inferiores com altos níveis de resíduo tendem ser difíceis e caros de transportar e/ou processar usando meios convencionais.
Brutos inferiores freqüentemente contêm heteroátomos ligados organicamente (por exemplo, enxofre, oxigênio e nitrogênio). Heteroátomos ligados organicamente podem, em algumas situações, ter um efeito adverso em catalisadores usados para processar brutos inferiores.
Brutos inferiores podem incluir quantidades relativamente altas de contaminantes metálicos, por exemplo, níquel, vanádio, e/ou ferro. Durante o processamento de tais brutos, contaminantes metálicos e/ou compostos de contaminantes metálicos se podem depositar em uma superfície do catalisador ou no volume vazio do catalisador. Tais depósitos podem causar uma declínio na atividade do catalisador.
Brutos inferiores podem ter componentes que contribuem com a degradação do coque e/ou térmica do bruto inferior. Os componentes degradados por coque e/ou termicamente podem formar e/ou se depositar nas superfícies do catalisador em uma taxa rápida durante o processamento de brutos inferiores. Pode ter alto custo para regenerar a atividade catalítica de um catalisador contaminado com bruto degradado por coque e/ou termicamente. Adicionalmente, altas temperaturas usadas durante regeneração de um catalisador também podem diminuir a atividade do catalisador e/ou causar a deterioração do catalisador.
Brutos inferiores podem incluir metais (por exemplo, cálcio, potássio e/ou sódio) em sais metálicos de ácidos orgânicos. Metais em sais metálicos de ácidos orgânicos não são tipicamente separados dos brutos inferiores por processamento de produção convencional, por exemplo, dessalinização e/ou lavagem ácida.
Problemas são freqüentemente encontrados em processamento catalítico convencional de brutos quando metais em sais metálicos de ácidos orgânicos estão presentes. Ao contrário de níquel e vanádio, que tipicamente se depositam próximos da superfície externa do catalisador, metais em sais metálicos de ácidos orgânicos podem ser depositar preferencialmente em volumes vazios entre as partículas de catalisador, particularmente no topo do leito do catalisador. O depósito de contaminantes, por exemplo, metais em sais metálicos de ácidos orgânicos, no topo do leito do catalisador, em geral resulta em um aumento na queda de pressão através do leito e pode efetivamente obstruir o leito. Além do mais, os metais em sais metálicos de ácidos orgânicos podem causar rápida desativação de catalisadores.
Brutos inferiores podem incluir compostos de oxigênio orgânico. Instalações de tratamento que processam brutos inferiores com um teor de oxigênio de pelo menos 0,002 grama de oxigênio por grama de bruto inferior podem encontrar problemas durante o processamento. Compostos de oxigênio orgânico, quando aquecidos durante o processamento, podem formar compostos de oxidação maiores (por exemplo, cetonas e/ou ácidos formados por oxidação de álcoois, e/ou ácidos formados por oxidação de éteres) que são difíceis remover do bruto tratado e/ou podem corroer/contaminar o equipamento durante o processamento e causar obstrução nas linhas de transporte.
Brutos inferiores podem incluir hidrocarbonetos deficientes em hidrogênio. Durante o processamento de hidrocarbonetos deficientes em hidrogênio, quantidades consistentes de hidrogênio em geral precisam ser adicionadas, particularmente se forem produzidos fragmentos insaturados resultantes de processos de craqueamento. Hidrogenação durante o processamento, que tipicamente envolve o uso de um catalisador de hidrogenação ativo, pode ser necessária para impedir que fragmentos insaturados venham do coque. Hidrogênio é de alto custo de produção e/ou de alto custo de transporte para as instalações de tratamento. Brutos inferiores também tendem a apresentar instabilidade durante o processamento em meios convencionais. A instabilidade do bruto tende a resultar na separação de fases dos componentes durante o processamento e/ou formação de subprodutos indesejáveis (por exemplo, sulfito de hidrogênio, água e dióxido de carbono).
Processos convencionais para tratar brutos inferiores podem reduzir a quantidade de componentes que contribuem para alta viscosidade, degradação térmica do bruto inferior, e/ou coqueamento. A remoção destes componentes, entretanto, pode causar instabilidade no bruto, causando assim a separação do bruto durante o transporte. Durante processamento convencional, componentes que contribuem para alta viscosidade e/ou coqueamento são tipicamente removidos quando o bruto é tratado com um catalisador que tem um grande tamanho de poro, uma grande área de superfície e uma baixa atividade de hidrotratamento. O bruto resultante pode então ser adicionalmente tratado para remover outros componentes indesejáveis no bruto.
Alguns processos para melhorar a qualidade de bruto incluem adição de um diluente aos brutos inferiores para abaixar a porcentagem em peso de componentes que contribuem para as propriedades desvantajosas. Adição de diluente, entretanto, em geral aumenta o custo do tratamento de brutos inferiores devido aos custos de diluente e/ou maiores custos para manusear os brutos inferiores. A adição de diluente a um bruto inferior pode, em algumas situações, diminuir a estabilidade de tal bruto.
Patentes U.S. Nos. 6.547.957 de Sudhakar et al.; 6.277.269 de Myers et al.; 6.203.695 de Harle et al.; 6.063.266 de Grande et al.; 5.928.502 de Bearden et al.; 5.914.030 de Bearden et al.; 5.897.769 de Trachte et al.; 5.744.025 de Boon et al.; 4.212.729 de Hensley, Jr. e 4.048.060 de Riley; e pedido de patente U.S. No. US 2004/0106516 de Schulz et al., todos os quais estão aqui incorporados pela referência, descrevem vários processos, sistemas e catalisadores para processar brutos. Os processos, sistemas e catalisadores descritos nestas patentes, entretanto, têm aplicabilidade limitada em virtude de muitos problemas técnicos apresentados anteriormente.
Em resumo, brutos inferiores em geral têm propriedades indesejáveis (por exemplo, TAN relativamente alto, uma tendência a se tornar instável durante o tratamento, e/ou uma tendência a consumir quantidades relativamente grandes de hidrogênio durante o tratamento). Brutos inferiores também podem incluir quantidades relativamente altas de componentes indesejáveis (por exemplo, componentes que3 contribuem com a degradação térmica, resíduo, heteroátomos ligados organicamente, contaminantes metálicos, metais em sais metálicos de ácidos orgânicos, e/ou compostos de oxigênio orgânico). Tais propriedades e componentes tendem a causar problemas em meios de transporte e/ou tratamento convencionais, incluindo maior corrosão, menor vida do catalisador, obstrução do processo e/ou maior uso de hidrogênio durante o tratamento. Assim, existe uma necessidade econômica e técnica significativa para melhores sistemas, métodos, e/ou catalisadores para conversão de brutos inferiores em produto brutos com propriedades mais desejáveis. Também existe uma necessidade econômica e técnica significativa de sistemas, métodos, e/ou catalisadores que podem alterar propriedades selecionadas em um bruto inferior, ao mesmo tempo minimizando alterações de outras propriedades no bruto inferior.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Em algumas modalidades, a invenção fornece um método para produzir um produto bruto, compreendendo: colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui o produto bruto, em que o produto bruto é uma mistura líquida a 25°C e 0,101 MPa; a alimentação de bruto tem um teor de micro-resíduo de carbono ("MCR") de pelo menos 0,0001 grama por grama de alimentação de bruto; e pelo menos um dos catalisadores é um catalisador de metal da coluna 6 que compreende: um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 À; e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 À fornece no máximo 10% do volume do poro, em que volume do poro e diâmetro de poro são determinados pelo método D4282 da ASTM; e controlar as condições de contato de maneira que o produto bruto tenha um teor de MCR de no máximo 90% do teor de MCR da alimentação de bruto, em que teor de MCR é da forma determinada pelo método D4530 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece um catalisador, compreendendo: um suporte; e um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; em que o catalisador tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornece no máximo 10% do volume do poro, em que diâmetro de poro e volume do poro são determinados pelo método D4282 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece um método para fabricar um catalisador, compreendendo: combinar um suporte com uma solução de metal compreendendo um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica, em que o suporte tem um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornece no máximo 15% do volume do poro do suporte, em que diâmetro de poro e volume do poro são determinados pelo método D4282 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece um método para produzir um produto bruto, compreendendo: colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui o produto bruto, em que o produto bruto é uma mistura líquida a 25°C e 0,101 MPa, a alimentação de bruto tem um teor de MCR de pelo menos 0,0001 grama por grama de alimentação de bruto e pelo menos um dos catalisadores é um catalisador das colunas 6-10 que tem, por grama de catalisador, pelo menos 0,3 grama de um ou mais metais das colunas 6-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 6-10 da tabela periódica; e um aglutinante; e controlar as condições de contato de maneira tal que o produto bruto tenha um teor de MCR de no máximo 90% do teor de MCR da alimentação de bruto, em que teor de MCR é da forma determinada pelo método D4530 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece um método para produzir um produto bruto, compreendendo: colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui o produto bruto, em que o produto bruto é uma mistura líquida a 25°C e 0,101 MPa, a alimentação de bruto compreende um ou mais sais de metal alcalino de um ou mais ácidos orgânicos, sais de metal alcalino terroso de um ou mais ácidos orgânicos ou misturas destes, a alimentação de bruto tem, por grama de alimentação de bruto, um teor total de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos de pelo menos 0,0000 1 grama e pelo menos um dos catalisadores é um catalisador de metal das colunas 5-10 que compreende: um suporte, o suporte compreendendo teta alumina; e um ou mais metais das colunas 5-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 5-10 da tabela periódica; e controlar as condições de contato de maneira tal que o produto bruto tenha um teor total de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos de no máximo 90% do teor de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto, em que teor de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos é da forma determinada pelo método D1318 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece um método para produzir um produto bruto, compreendendo: colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui o produto bruto, em que o produto bruto é uma mistura líquida a 25°C e 0,101 MPa; a alimentação de bruto tem um teor de nitrogênio de pelo menos 0,0001 grama por grama de alimentação de bruto; e pelo menos um dos catalisadores é um catalisador de metal da coluna 6 que compreende: um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â; e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornece no máximo 10% do volume do poro, em que diâmetro de poro e volume do poro são determinados pelo método D4282 da ASTM; e controlar as condições de contato de maneira tal que o produto bruto tenha um teor de nitrogênio de no máximo 90% do teor de nitrogênio da alimentação de bruto, em que teor de nitrogênio é da forma determinada pelo método D5762 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece um método para produzir um produto bruto, compreendendo: colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui o produto bruto, em que o produto bruto é uma mistura líquida a 25°C e 0,101 MPa; a alimentação de bruto tem um teor de nitrogênio de pelo menos 0,0001 grama por grama de alimentação de bruto; em que pelo menos um dos catalisadores é um catalisador de metal da coluna 6 que é obtenível aquecendo um precursor do catalisador de metal da coluna 6 na presença de um ou mais compostos contendo enxofre em uma temperatura abaixo de cerca de 500°C, em que o precursor do catalisador de metal da coluna 6 compreende: um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; e um suporte; e controlar as condições de contato de maneira tal que o produto bruto tenha um teor de nitrogênio de no máximo 90% do teor de nitrogênio da alimentação de bruto, em que teor de nitrogênio é da forma determinada pelo método D5762 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, o catalisador de metal da coluna 6: (a) em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 5%, no máximo 3%, no máximo 1% ou no máximo 0.5% do volume do poro; (b) tenham uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de pelo menos 120 Â, pelo menos 130 Â, pelo menos 150 Â, pelo menos 180 Á, pelo menos 200 Â, pelo menos 250 Â ou no máximo 300 À, em que distribuição do tamanho de poro é da forma determinada pelo método D4282 da ASTM; e/ou (c) tenha uma distribuição de tamanho de poro de maneira tal que pelo menos 60% do número total de poros na distribuição do tamanho de poro esteja em cerca de 45 Â, cerca de 35 Â ou cerca de 25 Â do diâmetro de poro médio da distribuição do tamanho de poro.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, que o catalisador de metal da coluna 6: (a) tem, por grama de catalisador, de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,3 gramas, cerca de 0,005 gramas a cerca de 0,2 grama ou cerca de 0,01 gramas a cerca de 0,1 gramas de um ou mais metais da coluna 6 e/ou um ou mais dos compostos de metal da coluna 6, calculado como peso total de metal da coluna 6; (b) compreende um ou mais metais das colunas 7- 10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica; e tem, por grama de catalisador, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,1 grama ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,05 grama de um ou mais dos metais das colunas 7-10 e/ou um ou mais dos compostos de metal das colunas 7-10, calculado como peso total de metais das colunas 7-10; (c) compreende um ou mais metais da coluna 10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 10 da tabela periódica; (d) compreende molibdênio e/ou tungstênio; (e) compreende níquel e/ou cobalto; (f) compreende níquel e/ou ferro; (g) compreende um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica; e tem, por grama de catalisador, de cerca de 0,000001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,06 grama, cerca de 0,00005 grama a cerca de 0,03 grama ou cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,001 grama de um ou mais dos elementos da coluna 15 e/ou um ou mais dos compostos de elemento da coluna 15, calculado como peso total de elemento da coluna 15; (h) compreende fósforo; e/ou (i) tem, por grama de catalisador, no máximo 0,001 grama de um ou mais metais da coluna 5 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 5 da tabela periódica, calculado como peso total de metal da coluna 5.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, que o catalisador de metal da coluna 6 ou solução de metal da coluna 6 tem, por grama de catalisador ou solução de metal da coluna 6: (a) de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,15 grama de molibdênio e/ou um ou mais compostos de molibdênio, calculado na forma de peso total de molibdênio; e de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama de níquel e/ou um ou mais compostos de níquel, calculado na forma de peso total de níquel; e (b) opcionalmente, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama de ferro e/ou um ou mais compostos de ferro, calculado na forma de peso total de ferro; e (c) opcionalmente, de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,05 grama de fósforo e/ou um ou mais compostos de fósforo, calculado na forma de peso total de fósforo.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, que o catalisador de metal das colunas 5-10: (a) compreende molibdênio; (b) compreende tungstênio; (c) compreende vanádio; (d) tem, por grama de catalisador, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,1 gramas ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,05 grama de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica; (e) compreende um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica; (f) compreende fósforo; e/ou (g) tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de pelo menos 180 Â, pelo menos 200 Â, pelo menos 230 Â, pelo menos 250 Á, ou pelo menos 300 Â.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, que o catalisador de metal da coluna 6 é um catalisador suportado, em que o suporte tem, por grama de suporte: (a) pelo menos 0,8 grama, pelo menos 0,9 grama ou pelo menos 0,95 grama de gama alumina; (b) no máximo 0,1 grama, no máximo 0,08 grama, no máximo 0,06 grama, no máximo 0,04 grama ou no máximo 0,02 grama de sílica ou (c) pelo menos 0,3 gramas ou pelo menos 0,5 grama de teta alumina.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, colocar a alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores em que pelo menos um ou mais dos catalisadores é um catalisador de metal da coluna 6 que é obtenível combinando uma mistura com um ou mais dos metais da coluna 6 e/ou um ou mais dos compostos de metal da coluna 6 e a mistura compreende: um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica; e um suporte. Em algumas modalidades, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, pelo menos um dos metais das colunas 7-10 compreende níquel, cobalto, ferro ou misturas destes.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, uma alimentação de bruto que tem: (a) de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,5 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,1 grama ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,05 grama de MCR por grama de alimentação de bruto; (b) de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama ou cerca de 0,005 grama a cerca de 0,01 grama de nitrogênio por grama de alimentação de bruto; e/ou (c) de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,005 grama, cerca de 0,00005 grama a cerca de 0,05 grama ou cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,01 grama de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos por grama de alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, um produto bruto que tem: (a) um teor de MCR de no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de MCR da alimentação de bruto; (b) um teor de nitrogênio de no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de nitrogênio da alimentação de bruto; (c) um teor total de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos no produto bruto de no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de metal alcalino e metal alcalino terroso, em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto; (d) um teor de MCR em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, cerca de 0,5% a cerca de 45%, cerca de 1% a cerca de 25% ou cerca de 2% a cerca de 9% do teor de MCR da alimentação de bruto; (e) um teor de nitrogênio em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, cerca de 0,5% a cerca de 45%, cerca de 1% a cerca de 25% ou cerca de 2% a cerca de 9% do teor de nitrogênio da alimentação de bruto; (f) um teor total de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos no produto bruto em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5% a cerca de 45%, cerca de 1% a cerca de 25% ou cerca de 2% a cerca de 9% do teor de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto; (g) de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,05 grama ou cerca de 0,001 grama a cerca de 0,005 grama de MCR por grama de produto bruto; (h) de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,05 grama, cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,01 grama ou cerca de 0,0005 grama a cerca de 0,001 grama de nitrogênio por grama de produto bruto; (i) de cerca de 1 χ 10^7 grama a cerca de 5 χ 10^5 grama, cerca de 5 χ 10^7 grama a cerca de 1 x 10^5 grama ou cerca de 1 χ 10^6 grama a cerca de 5 χ 10^6 grama de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos por grama de produto bruto; (j) uma viscosidade a 37,8°C (100 °F) de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% da viscosidade a 37,8°C (100 °F) da alimentação de bruto, em que viscosidade é da forma determinada pelo método D445 da ASTM; (k) um teor de asfaltenos C5 de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de asfaltenos C5 da alimentação de bruto, em que teor de asfaltenos C5 é da forma determinada pelo método D2007 da ASTM; (1) um teor de resíduo de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de resíduo da alimentação de bruto, em que resíduo teor é da forma determinada pelo método D5307 da ASTM; e/ou (m) um teor de enxofre de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de enxofre da alimentação de bruto, em que teor de enxofre é da forma determinada pelo método D4294 da ASTM.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, colocar a alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores e um ou mais catalisadores adicionais, pelo menos um dos catalisadores é o catalisador de metal da coluna 6 e um ou mais dos catalisadores adicionais tem um diâmetro de poro médio de pelo menos 60 Â, pelo menos 90 Â, pelo menos 110 Â, pelo menos 180 Â, pelo menos 200 Â ou pelo menos 250 Â; e o catalisador de metal da coluna 6 é colocado em contato com a alimentação de bruto antes e/ou depois do contato da alimentação de bruto com pelo menos um dos catalisadores adicionais.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, pelo menos um dos catalisadores é o catalisador de metal das colunas 5-10; e colocar a alimentação de bruto em contato com um catalisador adicional com um diâmetro de poro médio de pelo menos 60 Â e o catalisador adicional é colocado em contato com a alimentação de bruto subseqüente ao contato da alimentação de bruto com o catalisador de metal das colunas 5-10.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, colocar a alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total em que, durante o contato, uma alimentação de bruto/mistura total de produto tem um valor-p de pelo menos 1,5.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, colocar em contato na presença de uma fonte de hidrogênio.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, as condições de contato que compreendem: (a) uma temperatura na faixa de cerca de 50°C a cerca de 500°C; (b) uma temperatura de no máximo 430°C, no máximo 420°C ou no máximo 410°C; (c) uma pressão total em uma faixa de cerca de 0,1 MPa a cerca de 20 MPa; (d) uma pressão total de no máximo 18 MPa, no máximo 16 MPa ou no máximo 14 MPa; (e) uma velocidade espacial de hora em hora líquida de pelo menos 0,05 h"1; e/ou (f) uma razão de uma fonte gasosa de hidrogênio para a alimentação de bruto em uma faixa de cerca de 0,1 NmVm3 a cerca de 100.000 Nm3/m3.
Em algumas modalidades, a invenção também fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, um método que compreende colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui um produto bruto, o método compreendendo adicionalmente combinar o produto bruto com um bruto que é o mesmo ou diferente da alimentação de bruto para formar uma mistura adequada para transporte.
Em algumas modalidades, a invenção fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, um método para fabricar um catalisador que inclui combinar um suporte com a solução de metal da coluna 6: (a) que tem um pH de até cerca de 3; (b) que tem um pH em uma faixa de cerca de 1 a cerca de 3; (c) em que uma quantidade de metal da coluna 6 na solução de metal é selecionado de maneira tal que o catalisador tem, por grama de catalisador, de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,3 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,2 grama ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,1 grama de um ou mais dos metais da coluna 6 e/ou um ou mais dos compostos de metal da coluna 6, calculado na forma de peso total de metal da coluna 6; (d) que compreende um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica; e onde uma quantidade de metais das colunas 7-10 é selecionada de maneira tal que o catalisador tenha, por grama de catalisador, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,1 grama ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,05 grama de um ou mais dos metais das colunas 7-10 e/ou um ou mais dos compostos de metal das colunas 7-10, calculado na forma de peso total de metais das colunas 7-10; (e) que compreende um ou mais metais da coluna 10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 10 da tabela periódica; (f) que compreende molibdênio e/ou tungstênio; (g) que compreende níquel e/ou cobalto; (h) que compreende níquel e ferro; (i) que compreende um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica; e onde uma quantidade de elementos da coluna 15 é selecionada de maneira tal que o catalisador tenha, por grama de catalisador, de cerca de 0,000001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,06 grama, cerca de 0,00005 grama a cerca de 0,03 grama ou cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,001 grama de um ou mais dos elementos da coluna 15 e/ou um ou mais dos compostos de elemento da coluna 15, calculado na forma de peso total de elemento da coluna 15; (j) que compreende fósforo; (k) que compreende um ou mais ácidos minerais; (1) que compreende um ou mais ácidos orgânicos; (m) que compreende peróxido de hidrogênio; e/ou (n) que compreende uma amina.
Em algumas modalidades, a invenção fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, um método para fabricar um catalisador que inclui: tratar termicamente o metal suportado em uma temperatura em uma faixa de cerca de 40°C a cerca de 400°C, cerca de 60°C a cerca de 3 00°C ou cerca de IOO0C a cerca de 200°C; e opcionalmente tratar termicamente ainda mais o metal suportado em uma temperatura de pelo menos 400°C.
Em algumas modalidades, a invenção fornece, em combinação com uma ou mais modalidades anteriores, um catalisador de metal das colunas 6-10: (a) que compreende um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; (b) que compreende um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica; (c) que compreende molibdênio e/ou tungstênio; (d) que compreende níquel e/ou cobalto; (e) em que o aglutinante compreende sílica, alumina, sílica/alumina, óxido de titânio, óxido de zircônio ou misturas destes; e/ou (f) que é amorfo.
Em modalidades adicionais, características das modalidades específicas podem ser combinadas com características de outras modalidades. Por exemplo, características de uma modalidade pode ser combinada com características de qualquer das outras modalidades.
Em modalidades adicionais, produto brutos são obteníveis de qualquer um dos sistemas aqui descritos.
Em modalidades adicionais, características adicionais podem ser adicionadas às modalidades aqui descritas.
Em modalidades adicionais, combustíveis de transporte, combustível de aquecimento, lubrificantes ou agentes químicos são obteníveis de um produto bruto ou uma mistura obtida por qualquer um dos métodos e sistemas aqui descritos.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DQS DESENHOS
Vantagens da presente invenção ficarão aparentes aos versados na técnica com o benefício da descrição detalhada seguinte e mediante referências aos desenhos anexos em que:
A figura 1 é um esquema de uma modalidade de um sistema de contato.
As figuras 2A e 2B são esquemas de modalidades de sistemas de contato que incluem duas zonas de contato.
As figuras 3A e 3B são esquemas de modalidades de sistemas de contato que incluem três zonas de contato.
A figura 4 é um esquema de uma modalidade de uma zona de separação em combinação com um sistema de contato.
A figura 5 é um esquema de uma modalidade de uma zona de mistura em combinação com um sistema de contato.
A figura 6 é um esquema de uma modalidade de uma combinação de uma zona de separação, um sistema de contato e uma zona de mistura.
Embora a invenção seja suscetível a várias modificações e formas alternativas, modalidades específicas desta são apresentadas nos desenhos a título de exemplo. Os desenhos podem não estar em escala. Deve- se entender que os desenhos e descrição detalhada destes não se destinam a limitar a invenção à forma particular descrita mas, ao contrário, a intenção é cobrir todas as modificações, equivalentes e alternativas que se enquadrem no espírito e escopo da presente invenção da forma definida pelas reivindicações em anexo.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Os problemas anteriores podem ser endereçados usando sistemas, métodos e catalisadores aqui descritos. Por exemplo, o produto bruto com menor teor de MCR e/ou um menor teor de nitrogênio com relação ao teor de MCR e/ou o teor de nitrogênio da alimentação de bruto é produzido colocando a alimentação de bruto em contato com o catalisador que tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornece no máximo 10% do volume do poro. Produto bruto com menor teor de nitrogênio com relação ao teor de nitrogênio da alimentação de bruto é produzido colocando a alimentação de bruto em contato com o catalisador não calcinado. Produto bruto com menor teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos com relação ao teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos da alimentação de bruto é produzido colocando a alimentação de bruto em contato com o catalisador que inclui metal(s) das colunas 5-10 e teta alumina. Produto bruto com menor teor de MCR com relação ao teor de MCR da alimentação de bruto é produzido colocando a alimentação de bruto em contato com o catalisador de metal em massa.
Pedidos de patente U.S. Nos. de série 11/014.335; 11/013.553 11/014.386; 11/013.554; 11/013.629; 11/014.318; 11/013.576; 11/013.835 11/014.362; 11/014.011; 11/013.747; 11/013.918; 11/014.275; 11/014.060 11/014.272; 11/014.380; 11/014.005; 11/013.998; 11/014.406; 11/014.365 11/013.545; 11/014.132; 11/014.363; 11/014.251; 11/013.632; 11/014.009 11/014.297; 11/014.004; 11/013.999; 11/014.281; 11/013.995; 11/013.904. 11/013.952; 11/014.299; 11/014.381; 11/014.346; 11/014.028; ll/013.826;e 11/013.622 também discutem sistemas, métodos e catalisadores que endereçam os problemas anteriores, embora com relação às alimentações de bruto que podem diferir em alguns aspectos das alimentações de bruto tratadas de acordo com as invenções aqui descritas.
Certas modalidades das invenções são aqui descritas em mais detalhes. Os termos aqui usados são definidos como se segue.
"ASTM" refere-se a American Standard Testing e Materiais.
"Densidade ΑΡΓ refere-se a densidade API a 15,5°C (60 0F). densidade API é da forma determinada pelo método D6822 da ASTM.
Porcentagem de hidrogênio atômico e porcentagem de carbono atômico da alimentação de bruto e o produto bruto são determinados pelo método D5291 da ASTM.
Distribuições de faixa de ebulição para a alimentação de bruto, o produto total, e/ou o produto bruto são determinados pelo método D5307 da ASTM a menos que de outra forma mencionado.
"Aglutinante" refere-se a um substrato que combina partículas menores juntas para formar substâncias maiores (por exemplo, blocos ou precipitados).
"Catalisador de metal em massa" refere-se a um catalisador que inclui pelo menos um metal e não requer um carreador ou um suporte.
"Asfaltenos C5" refere-se a asfaltenos que são insolúveis em pentano. O teor de asfaltenos C5 é da forma determinada pelo método D2007 da ASTM.
"Metal(s) da coluna X" refere-se a um ou mais metais da coluna X da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna X da tabela periódica, em que X corresponde a um número da coluna (por exemplo, 1- 12) da tabela periódica. Por exemplo, "metal(s) da coluna 6" refere-se a um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica.
"Elemento(s) da coluna X" refere-se a um ou mais elementos da coluna X da tabela periódica, e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna X da tabela periódica, em que X corresponde a um número de coluna (por exemplo, 13-18) da tabela periódica. Por exemplo, "elemento(s) da coluna 15" refere-se a um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica.
No escopo deste pedido de patente, peso de um metal da tabela periódica, peso de um composto de um metal da tabela periódica, peso de um elemento da tabela periódica ou peso de um composto de um elemento da tabela periódica é calculado na forma de peso de metal ou o peso de elemento. Por exemplo, se 0,1 grama de Mo03 for usado por grama de catalisador, o peso calculado do metal molibdênio no catalisador é 0,067 gramas por grama de catalisador.
"Teor" refere-se ao peso de um componente em um substrato (por exemplo, uma alimentação de bruto, um produto total ou um produto bruto) expresso na forma de fração em peso ou porcentagem em peso com base no peso total do substrato. "Wtppm" refere-se a partes por milhão em peso.
"Mistura de alimentação de bruto/produto total" refere-se à mistura que entra em contato com o catalisador durante o processamento. "Destilado" refere-se a hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre 204°C (400 0F) e 343°C (650 °F) a 0,101 MPa. O teor de destilado é da forma determinada pelo método D5307 da ASTM.
"Heteroátomos" refere-se a oxigênio, nitrogênio, e/ou enxofre contidos na estrutura molecular de um hidrocarboneto. Teor de heteroátomos é da forma determinada pelos métodos E385 para oxigênio, D5762 para nitrogênio total e D4294 para enxofre da ASTM. "Nitrogênio básico total" refere-se a compostos de nitrogênio que têm um pKa menor que 40. Nitrogênio básico ("bn") é da forma determinada pelo método D2896 da ASTM.
"Fonte de hidrogênio" refere-se a hidrogênio, e/ou um composto e/ou compostos que quando na presença de uma alimentação de bruto e um catalisador reagem para fornecer hidrogênio para composto(s) na alimentação de bruto. A fonte de hidrogênio pode incluir, mas sem limitações, hidrocarbonetos (por exemplo, hidrocarbonetos Cl a C4 tais como metano, etano, propano, butano), água ou misturas destes. Um balanço de massa pode ser conduzido para estimar a quantidade líquida de hidrogênio fornecida para o composto(s) na alimentação de bruto.
"Força de esmagamento de placa plana" refere-se a força compressiva necessária para esmagar um catalisador. Força de esmagamento de placa plana é da forma determinada pelo método D4179 da ASTM.
"LHSV" refere-se a uma taxa de alimentação líquida volumétrica por volume total de catalisador e é expressa em horas (h-1). O volume total de catalisador é calculado pela soma de todos os volumes de catalisador nas zonas de contato, da forma aqui descrita.
"Mistura líquida" refere-se a uma composição que inclui um ou mais compostos que são líquidos e temperatura e pressão padrões (25°C, .0,101 MPa, daqui em diante referido como "STP") ou uma composição que inclui uma combinação de um ou mais compostos que são líquidos em STP com um ou mais compostos que são sólidos em STP.
"Tabela periódica" refere-se à tabela periódica especificada pela International Union of Pure e Applied Chemistry (IUPAC), Novembro .2003.
"Metais em sais metálicos de ácidos orgânicos" refere-se a metais alcalinos, metais alcalinos terrosos, zinco, arsênio, cromo ou combinações destes. Um teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos é da forma determinada pelo método D1318 da ASTM.
"MCR" teor refere-se a uma quantidade de resíduo de carbono que permanece depois da evaporação e pirólise de um substrato. O teor de MCR é da forma determinada pelo método D4530 da ASTM.
"Nafta" refere-se a componentes hidrocarboneto com uma distribuição da faixa de ebulição entre 38°C (100 °F) e 200°C (392 °F) a .0,101 MPa. Teor de nafta é da forma determinada pelo método D5307 da ASTM.
"Ni/V/Fe" refere-se a níquel, vanádio, ferro ou combinações destes. "Teor de Ni/V/Fe" refere-se ao teor de níquel, vanádio, ferro ou combinações destes. O teor de Ni/V/Fe é da forma determinada pelo método D5708 da ASTM.
"Nm3 /m3 " refere-se a metros cúbicos normais de gás por metro cúbico de alimentação de bruto.
"Compostos não carboxílicos contendo oxigênio orgânico" refere-se a compostos de oxigênio orgânico que não têm um grupo carboxílico (-C02-). Compostos não carboxílicos contendo oxigênio orgânico incluem, mas sem limitações, éteres, éteres cíclicos, álcoois, álcoois aromáticos, cetonas, aldeídos ou combinações destes, que não têm um grupo carboxílico.
"Gás não condensável" refere-se a componentes e/ou misturas de componentes que são gasosos em STP. "Valor de P (peptização)" ou "valor-P" refere-se a um valor numérico que representa a tendência à floculação de asfaltenos na alimentação de bruto. Determinação do valor-P é descrita em J. J. Heithaus in "Measurement and Significance of Asphaltene Peptization", Journal of Institute of Petroleum, Vol. 48, Número 458, Fevereiro 1962, pp. 45-53.
"Diâmetro do poro", "diâmetro de poro médio", "diâmetro de poro médio" e "volume do poro" referem-se ao diâmetro de poro, diâmetro de poro médio, diâmetro de poro médio e volume do poro, da forma determinada pelo método D4284 da ASTM (porosimetria de mercúrio em um ângulo de contato igual a 140°). Um instrumento micromeritics® A9220 (Micromeritics Inc., Norcross, Geórgia, U.S.A.) pode ser usado para determinar estes valores. O volume do poro inclui o volume de todos os poros no catalisador. O diâmetro de poro médio refere-se ao diâmetro de poro onde 50% do número total de poros têm um diâmetro de poro acima do diâmetro de poro médio e .50% do número total de poros têm um diâmetro de poro abaixo do diâmetro de poro médio. O diâmetro de poro médio, expresso em unidades de Angstrom (Â), é determinado usando a seguinte equação:
Diâmetro do poro médio = (40.000 χ volume total do poro em cm3/g) / (área de superfície em m2/g).
"Resíduo" refere-se a componentes que têm uma distribuição da faixa de ebulição acima de 538°C (1.000 0F), da forma determinada pelo método D5307 da ASTM.
"SCFB" refere -se um padrão de pé cúbico (0,03 m3) de gás por barril de alimentação de bruto.
"Area de superfície" de um catalisador é da forma determinada pelo método D3663 da ASTM.
"TAN" refere-se a um número ácido total expresso na forma de miligramas ("mg") de KOH por grama ("g") de amostra. TAN é da forma determinada pelo método D664 da ASTM. "VGO" refere-se a hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre 343°C (650 °F) e 538°C (1000 0F) a 0,101 MPa. O teor de VGO é da forma determinada pelo método D5307 da ASTM.
"Viscosidade" refere-se a viscosidade cinemática a 37,8°C (100 °F). A viscosidade é da forma determinada usando Método D445 da ASTM.
Todos os métodos referenciados estão aqui incorporados pela referência. No contexto deste pedido de patente, entende-se que se o valor obtido para uma propriedade do substrato testado estiver for a dos limites do método teste, o método teste pode ser modificado e/ou recalibrado para testar tal propriedade.
Brutos podem ser produzidos e/ou submetidos à retorta a partir de hidrocarboneto contendo formações e então estabilizando-os. Brutos são, em geral, sólidos, semi-sólidos e/ou líquidos. Brutos podem incluir óleo bruto. A estabilização pode incluir, mas sem limitações, remoção de gás não condensáveis, água, sais, sólidos ou combinações destes a partir do bruto para formar um bruto estabilizado. Tal estabilização pode freqüentemente ocorrer no local de produção e/ou replicação ou próximo dele.
Brutos estabilizados incluem brutos que não foram destilados e/ou fracionalmente destilados em um instalação de tratamento para produzir múltiplos componentes com distribuições de faixa de ebulição específicas (por exemplo, nafta, destilados, VGO, e/ou óleos lubrificantes). Destilação inclui, mas sem limitações, métodos de destilação atmosférica e/ou métodos de destilação a vácuo. Brutos estabilizados não destilados e/ou não fracionados podem incluir componentes que têm um número de carbono acima de 4 em quantidades de pelo menos 0,5 grama de tais componentes por grama de bruto. Brutos estabilizados também incluem brutos de um processo de retortagem superficial. Por exemplo, areias betuminosas canadenses podem ser minadas e então tratadas em um processo de retortagem superficial. O bruto produzido de tal retortagem superficial pode ser um bruto estabilizado. Exemplos de brutos estabilizados incluem todos os brutos inteiros, brutos sem os destilados leves e médios, brutos dessalinizados, brutos sem os destilados leves e médios dessalinizados, brutos submetidos à retorta ou misturas destes. "Sem os destilados leves e médios" refere-se a um bruto que foi tratado de maneira tal que pelo menos parte dos componentes com um ponto de ebulição abaixo de 35°C a 0,101 MPa (cerca de 95 0F (35°C) a 1 atm) foi removida. Tipicamente, brutos sem os destilados leves e médios terão um teor de no máximo 0,1 grama, no máximo 0,05 grama ou no máximo 0,02 grama de tais componentes por grama do bruto sem os destilados leves e médios.
Alguns brutos estabilizados têm propriedades que permitem que os brutos estabilizados sejam transportados para instalações de tratamento convencionais por navios-tanque para transporte de bruto (por exemplo, tubulações, caminhões ou navios). Outros brutos têm uma ou mais propriedades inadequadas que os tornam inferiores. Brutos inferiores podem ser inaceitáveis para um navio-tanque para transporte de bruto e/ou um instalação de tratamento, conferindo assim um baixo valor econômico ao bruto inferior. O valor econômico pode ser de maneira tal que um reservatório que inclui o bruto inferior é considerado muito caro de se produzir, transportar e/ou tratar.
Propriedades de brutos inferiores podem incluir, mas sem limitações: a) TAN de pelo menos 0,1 ou pelo menos 0,3; b) viscosidade de pelo menos 10 cSt; c) densidade API de no máximo 19; d) um teor total de Ni/V/Fe de pelo menos 0,00002 grama ou pelo menos 0,0001 grama de Ni/V/Fe por grama de bruto inferior; e) um teor de heteroátomos total de pelo menos 0,005 grama de heteroátomos por grama de bruto inferior; f) um teor de resíduo de pelo menos 0,01 grama de resíduo por grama de bruto inferior; g) um teor de asfaltenos C5 de pelo menos 0,04 grama de asfaltenos C5 por grama de bruto inferior; h) um teor de MCR de pelo menos 0,0001 grama de MCR por grama de bruto inferior; i) um teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos de pelo menos O,OOOOl grama de metais por grama de bruto inferior; ou j) combinações destes. Em algumas modalidades, brutos inferiores incluem, por grama de bruto inferior, pelo menos 0,2 grama de resíduo, pelo menos 0,3 grama de resíduo, pelo menos 0,5 grama de resíduo ou pelo menos 0,9 grama de resíduo. Em algumas modalidades, brutos inferiores têm um TAN em uma faixa de cerca de 0,1 a cerca de 20, cerca de .0,3 a cerca de 10 ou cerca de 0,4 a cerca de 5. Em certas modalidades, brutos inferiores, por grama de bruto inferior, têm um teor de enxofre de pelo menos .0,005, pelo menos 0,01 ou pelo menos 0,02 gramas.
Em certas modalidades, brutos inferiores têm, por grama de bruto inferior, um teor de MCR de pelo menos 0,0001 grama, pelo menos .0,001 grama, pelo menos 0,003 grama, pelo menos 0,005 grama, pelo menos .0,01 grama, pelo menos 0,1 grama ou pelo menos 0,5 grama. Brutos inferiores podem ter, por grama de bruto inferior, um teor de MCR em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,5 grama, de cerca de 0,005 grama a cerca de 0,1 grama ou de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,05 grama.
Em algumas modalidades, brutos inferiores têm, por grama de bruto inferior, um teor de nitrogênio de pelo menos 0,0001 grama, pelo menos .0,001 grama, pelo menos 0,01 grama, pelo menos 0,05 grama ou pelo menos .0,1 grama. Brutos inferiores podem ter, por grama de bruto inferior, um teor de nitrogênio em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,1 grama, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama ou de cerca de 0,005 grama a cerca de 0,01 grama.
Em certas modalidades, brutos inferiores têm pelo menos .0,00001 grama, pelo menos 0,0001 grama, pelo menos 0,001 grama ou pelo menos 0,01 grama, de metais alcalinos e alcalinos terrosos em sais metálicos de ácidos orgânicos. Brutos inferiores podem ter um teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos em uma faixa de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,003 grama, cerca de 0,00005 grama a cerca de 0,005 grama ou cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,01 grama de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos.
Em algumas modalidades, brutos inferiores têm propriedades incluindo, mas sem limitações: a) TAN de pelo menos 0,5; b) um teor de oxigênio de pelo menos 0,005 grama de oxigênio por grama de alimentação de bruto; c) um teor de asfaltenos C5 de pelo menos 0,04 grama de asfaltenos C5 por grama de alimentação de bruto; d) uma viscosidade maior que a desejada (por exemplo, maior ou igual a 10 cSt para uma alimentação de bruto com densidade API de pelo menos 10; e) um teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos de pelo menos 0,00001 grama de metais alcalinos e alcalinos terrosos por grama de bruto; ou f) combinações destes.
Brutos inferiores podem incluir, por grama de bruto inferior: pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de .95°C e cerca de 200°C a 0,101 MPa; pelo menos 0,001 grama, pelo menos .0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 200°C e cerca de 3 00°C a .0,101 MPa; pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 3 00°C e cerca de 400°C a 0,101 MPa; e pelo menos .0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de .400°C e 650°C a 0,101 MPa.
Brutos inferiores podem incluir, por grama de bruto inferior: pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição de no máximo .100℃a 0,101 MPa; pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de IOO0C e cerca de 200°C a 0,101 MPa; pelo menos 0,00l grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de .200°C e cerca de 3 OO0C em 0,101 MPa; pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 3 00°C e cerca de 400°C a .0,101 MPa; e pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos 0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 400°C e 650°C a 0,101 MPa.
Alguns brutos inferiores podem incluir, por grama de bruto inferior, pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos .0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição de no máximo IOO0C a 0,101 MPa, além de componentes de ebulição maiores. Tipicamente, o bruto inferior tem, por grama de bruto inferior, um teor de tais hidrocarbonetos de no máximo 0,2 grama ou no máximo 0,1 grama.
Alguns brutos inferiores podem incluir, por grama de bruto inferior, pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,005 grama ou pelo menos .0,01 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição abaixo de 200°C a 0,101 MPa.
Em certas modalidades, brutos inferiores incluem, por grama de bruto inferior, até 0,9 grama ou até 0,99 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição acima de 300°C. Em certas modalidades, brutos inferiores também incluem, por grama de bruto inferior, pelo menos 0,001 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição acima de 650°C. Em certas modalidades, brutos inferiores incluem, por grama de bruto inferior, até cerca de 0,9 grama ou até cerca de .0,99 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 300°C e cerca de 1.000oC.
Exemplos de brutos inferiores que podem ser tratados usando os processos aqui descritos incluem, mas sem limitações, brutos das seguintes regiões do mundo: Costa do Golfo dos E.U.A., sul da Califórnia, encosta do norte do Alaska, areias betuminosas do Canadá, região canadense de Alberta, Baía de Campeche no México, Vale argentino de São Jorge, Vales brasileiros de Santos e Campos, Golfo de Suez do Egito, Chad, Mar do Norte do Reino Unido, alto-mar de Angola, Baía de Bohai da China, Karamay na China, Zagros no Iraque, Cáspio de Kazakhstan, alto mar da Nigéria, noroeste de Madagascar, Oman, Schoonebek na Holanda, Zulia na Venezuela, Sumatra da Malásia e Indonésia. O tratamento de brutos inferiores pode melhorar as propriedades dos brutos inferiores de maneira tal que os brutos sejam aceitáveis para transporte e/ou tratamento. Um bruto e/ou bruto inferior que é para ser tratado aqui é referido como "alimentação de bruto". A alimentação de bruto pode ser sem os destilados leves e médios, da forma aqui descrita. A alimentação de bruto pode ser obtida, mas sem limitações, por métodos aqui descritos. O produto bruto resultante do tratamento da alimentação de bruto, da forma aqui descrita, é em geral adequado para transporte e/ou tratamento. Propriedades do produto bruto produzido da forma aqui descrita são mais próximas das propriedades correspondentes do bruto intermediário do oeste do Texas que a alimentação de bruto, ou mais próximas das propriedades correspondentes do bruto de Brent que a alimentação de bruto, melhorando assim o valor econômico da alimentação de bruto. Tal produto bruto pode ser refinado com menos pré- tratamento que outros produtos brutos de alimentações de bruto inferiores, ou nenhum pré-tratamento, melhorando assim as eficiências de refmo. O pré- tratamento pode incluir dessulfuração, desmetalização e/ou destilação atmosférica para remover impurezas.
O tratamento de uma alimentação de bruto de acordo com as invenções aqui descritas podem incluir colocar a alimentação de bruto em contato com o catalisador(s) em uma zona de contato e/ou combinações de duas ou mais zonas de contato. Em uma zona de contato, pelo menos uma propriedade de uma alimentação de bruto pode ser alterada colocando em contato a alimentação de bruto com um ou mais catalisadores com relação à mesma propriedade da alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o contato é realizado na presença de uma fonte de hidrogênio. Em algumas modalidades, a fonte de hidrogênio é um ou mais hidrocarbonetos que em certas condições de contato reagem para fornecer quantidades relativamente pequenas de hidrogênio ao composto(s) na alimentação de bruto.
A figura 1 é um esquema de sistema de contato 100 que inclui uma zona de contato a montante 102. A alimentação de bruto entra na zona de contato a montante 102 por meio de conduto de alimentação de bruto 104. Uma zona de contato pode ser um reator, uma porção de um reator, múltiplas porções de um reator ou combinações destes. Exemplos de uma zona de contato incluem um reator de leito empilhado, um reator de leito fixo, um reator de leito em ebulição, um reator de tanque continuamente agitado ("CSTR"), um reator de leito fluidizado, um reator de aspersão e um contactador líquido/líquido. Em certas modalidades, o sistema de contato é em uma instalação em alto mar ou acoplado a ela. O contato da alimentação de bruto com o catalisador(s) em sistema de contato 100 pode ser um processo contínuo ou um processo em batelada.
A zona de contato pode incluir um ou mais catalisadores (por exemplo, dois catalisadores). Em algumas modalidades, o contato da alimentação de bruto com um primeiro catalisador dos dois catalisadores pode reduzir metais em sais metálicos de ácidos orgânicos da alimentação de bruto. Subseqüente contato da alimentação de bruto com menor sais metálicos com o segundo catalisador pode diminuir o teor de MCR e/ou teor de heteroátomos. Em outras modalidades, TAN, viscosidade, teor de NiA/-/Fe, teor de heteroátomos, teor de resíduo, densidade API ou combinações destas propriedades do produto bruto alteram em pelo menos .10% com relação a algumas propriedades da alimentação de bruto depois do contato da alimentação de bruto com um ou mais catalisadores.
Em certas modalidades, um volume de catalisador na zona de contato é em uma faixa de cerca de 10% a cerca de 60% em volume, cerca de .20% a cerca de 50% em volume ou cerca de 30% a cerca de 40% em volume de um volume total de alimentação de bruto na zona de contato. Em algumas modalidades, uma lama de catalisador e alimentação de bruto pode incluir de cerca de 0,001 grama a cerca de 10 gramas, cerca de 0,005 grama a cerca de 5 gramas ou cerca de 0,01 grama a cerca de 3 gramas de catalisador por 100 gramas de alimentação de bruto na zona de contato.
Condições de contato na zona de contato podem incluir, mas sem limitações, temperatura, pressão, fluxo de fonte de hidrogênio, fluxo de alimentação de bruto ou combinações destes. Condições de contato em algumas modalidades são controladas para produzir um produto bruto com propriedades específicas. Temperatura na zona de contato pode variar de cerca de 50°C a cerca de 500°C, cerca de 60°C a cerca de 440°C, cerca de .70°C a cerca de 430°C ou cerca de 80°C a cerca de 420°C. Pressão em uma zona de contato pode variar de cerca de 0,1 MPa a cerca de 20 MPa, cerca de .1 MPa a cerca de 12 MPa, cerca de 4 MPa a cerca de 10 MPa ou cerca de 6 MPa a cerca de 8 MPa. LHSV da alimentação de bruto variará em geral de cerca de 0,05 h"1 a cerca de 30 h"\ cerca de 0,5 h"1 a cerca de 25 h"\ cerca de 1 h"1 a cerca de 20 h"\ cerca de 1,5 h"1 a cerca de 15 h"1 ou cerca de 2 h"1 a cerca de 10 h"1. Em algumas modalidades, LHSV é pelo menos 5 h"1, pelo menos 11 h"1, pelo menos 15 h"1 ou pelo menos 20 h'1. Em algumas modalidades, a pressão total é no máximo 18 MPa, no máximo 16 MPa, no máximo 14 MPa, no máximo 12 MPa, no máximo 10 MPa ou no máximo 8 MPa. Em certas modalidades, a temperatura é no máximo 430°C, no máximo 420°C, no máximo 410°C ou no máximo 400'°C.
Em modalidades em que a fonte de hidrogênio é fornecida na forma de um gás (por exemplo, gás hidrogênio), uma razão da fonte gasosa de hidrogênio para a alimentação de bruto tipicamente varia de cerca de 0,1 Nm3/m3 a cerca de 100.000 NmV5 cerca de 0,5 Nm3/m3 a cerca de 10.000 Nm3/m3, cerca de 1 Nm3/m3 a cerca de 8.000 Nm3An3, cerca de 2 NmVm3 a cerca de 5.000 Nm3/m3, cerca de 5 NmV a cerca de 3.000 NmV ou cerca de 10 Nm3/m3 a cerca de 800 Nm3W em contato com o catalisador(s). A fonte de hidrogênio, em algumas modalidades, é combinada com gás(es) carreador e recirculada através da zona de contato. O gás carreador pode ser, por exemplo, nitrogênio, hélio, e/ou argônio. O gás carreador pode facilitar o fluxo da alimentação de bruto e/ou fluxo da fonte de hidrogênio na zona(s) de contato. O gás carreador também pode melhorar a mistura na zona(s) de contato. Em algumas modalidades, a fonte de hidrogênio (por exemplo, hidrogênio, metano ou etano) pode ser usada como um gás carreador e recirculada através da zona de contato.
A fonte de hidrogênio pode entrar na zona de contato a montante 102 simultaneamente com a alimentação de bruto em conduto de alimentação de bruto 104, ou separadamente por meio de conduto de gás 106. Na zona de contato a montante 102, o contato da alimentação de bruto com um catalisador produz um produto total que inclui um produto bruto e, em algumas modalidades, gás. Em algumas modalidades, um gás carreador é combinado com a alimentação de bruto e/ou a fonte de hidrogênio no conduto .106. O produto total pode sair da zona de contato a montante 102 e entrar na zona de separação a jusante 108 por meio de conduto de produto total 110.
Na zona de separação a jusante 108, o produto bruto e gás podem ser separados do produto total usando em geral técnicas de separação conhecidas, por exemplo, separação gás-líquido. O produto bruto pode sair da zona de separação a jusante 108 por meio do conduto de produto total 112 e então ser transportado para navios-tanque para transporte de bruto, tubulações, navios de armazenamento, refinarias, outras zonas de processamento ou uma combinação destes. O gás pode incluir gás formado durante o processamento (por exemplo, sulfeto de hidrogênio, dióxido de carbono, e/ou monóxido de carbono), excesso de fonte gasosa de hidrogênio, e/ou gás carreador. O excesso de gás pode ser reciclado para o sistema de contato 100, purificado, transportado para outras zonas de processamento, navios de armazenamento ou combinações destes.
Em algumas modalidades, colocar a alimentação de bruto em contato com o catalisador(s) para produzir um produto total é realizado em duas ou mais zonas de contato. O produto total pode ser separado para formar o produto bruto e gás(es).
As figuras 2-3 são esquemas de modalidades de sistema de contato 100 que inclui duas ou três zonas de contato. Nas figuras 2A e 2B, sistema de contato 100 inclui zona de contato a montante 102 e zona de contato a jusante 114. As figuras 3A e 3B incluem zonas de contato 102, 114, .116. Nas figuras 2A e 3A, zonas de contato 102, 114, 116 são apresentadas na forma de zonas de contato separadas em um reator. A alimentação de bruto entra na zona de contato a montante 102 por meio de conduto de alimentação de bruto 104.
Em algumas modalidades, o gás carreador é combinado com a fonte de hidrogênio em conduto de gás 106 e é introduzido nas zonas de contato como uma mistura. Em certas modalidades, da forma apresentada nas figuras 1, 3A e 3B, a fonte de hidrogênio e/ou o gás carreador pode entrar em uma ou mais zonas de contato com a alimentação de bruto separadamente por meio de conduto de gás 106 e/ou em uma direção contra-fluxo da alimentação de bruto por meio, por exemplo, do conduto de gás 106'. A adição da fonte de hidrogênio e/ou do gás carreador contra-fluxo da alimentação de bruto pode melhorar a mistura e/ou contato da alimentação de bruto com o catalisador.
O contato da alimentação de bruto com catalisador(es) na zona de contato a montante 102 forma uma corrente de alimentação. A corrente de alimentação flui da zona de contato a montante 102 para a zona de contato a jusante 114. Nas figuras 3A e 3B, a corrente de alimentação flui da zona de contato a jusante 114 para zona de contato a jusante 116 adicional.
Zonas de contato 102, 114, 116 podem incluir um ou mais catalisadores. Da forma apresentada na figura 2B, a corrente de alimentação sai da zona de contato a montante 102 por meio do conduto da corrente de alimentação 118 e entra na zona de contato a jusante 114. Da forma apresentada na figura 3B, a corrente de alimentação sai da zona de contato a jusante 114 por meio de conduto 118 e entra na zona de contato a jusante 116 adicional.
A corrente de alimentação pode ser colocada em contato com catalisador(es) adicional na zona de contato a jusante 114 e/ou zona de contato a jusante 116 adicional para formar o produto total. O produto total sai da zona de contato a jusante 114 e/ou zona de contato a jusante 116 adicional e entra na zona de separação a jusante 108 por meio de conduto de produto total 110. O produto bruto e/ou gás é (são) separado do produto total. O produto bruto sai da zona de separação a jusante 108 por meio de conduto de produto total 112.
A figura 4 é um esquema de uma modalidade de uma zona de separação a montante de sistema de contato 100. O bruto inferior (tanto sem os destilados leves e médios quanto com os destilados leves e médios) entra na zona de separação a montante 120 por meio de conduto de bruto 122. Na zona de separação a montante 120, pelo menos uma porção do bruto inferior é separada usando técnicas conhecidas pelos versados (por exemplo, separação por injeção de ar, separação por membrana, redução de pressão, filtração ou combinações destes) para produzir a alimentação de bruto. Por exemplo, água pode ser separada pelo menos parcialmente do bruto inferior na zona de separação a montante 120. Em um outro exemplo, componentes que têm uma distribuição da faixa de ebulição abaixo de 95°C ou abaixo de IOO0C podem ser pelo menos parcialmente separados do bruto inferior na zona de separação a montante 120 para produzir a alimentação de bruto. Em algumas modalidades, pelo menos uma porção de nafta e compostos mais voláteis que nafta são separados do bruto inferior. Em algumas modalidades, pelo menos uma porção dos componentes separados sai da zona de separação a montante .120 por meio de conduto 124.
A alimentação de bruto obtida a partir da zona de separação a montante 120, em algumas modalidades, inclui uma mistura de componentes com uma distribuição da faixa de ebulição de pelo menos IOO0C ou, em algumas modalidades, uma distribuição da faixa de ebulição de pelo menos .120°C. Tipicamente, a alimentação de bruto separada inclui uma mistura de componentes com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de IOO0C a cerca de LOOO0C, cerca de 120°C a cerca de 900°C ou cerca de 200°C a cerca de 800°C. Pelo menos uma porção da alimentação de bruto sai da zona de separação a montante 120 e entra no sistema de contato 100 (ver, por exemplo, as zonas de contato nas figuras 1-3) por meio de conduto de alimentação de bruto 126 adicional para ser adicionalmente processada para formar um produto bruto. Em algumas modalidades, a zona de separação a montante 120 pode ser posicionada a jusante ou a montante de uma unidade de dessalinização. Em certas modalidades, a zona de separação a montante .120 pode ser posicionada a jusante de um processo de retorta para betume, xisto oleoso, e/ou areias betuminosas. Depois do processamento, o produto bruto sai do sistema de contato 100 por meio de conduto de produto total 112.
Em algumas modalidades, o produto bruto é misturado com um bruto que é o mesmo ou diferente da alimentação de bruto. Por exemplo, o produto bruto pode ser combinado com um bruto com uma viscosidade diferente, desta forma resultando em um produto misturado com uma viscosidade que é entre a viscosidade do produto bruto e a viscosidade do bruto. Em um outro exemplo, o produto bruto pode ser misturado com bruto com um TAN e/ou teor de MCR que é diferente, desta forma produzindo um produto que tem um TAN e/ou teor de MCR que é entre o TAN e/ou teor de MCR do produto bruto e o bruto. O produto misturado pode ser adequado para transporte e/ou tratamento.
Da forma apresentada na figura 5, em certas modalidades, a alimentação de bruto entra no sistema de contato 100 por meio de conduto de alimentação de bruto 104 e pelo menos uma porção do produto bruto sai do sistema de contato 100 por meio de conduto 128 e é introduzida na zona de mistura 130. Na zona de mistura 130, pelo menos uma porção do produto bruto é combinada com um ou mais correntes de processo (por exemplo, uma corrente de hidrocarboneto, tal como nafta produzido da separação de uma ou mais alimentações de bruto), um bruto, uma alimentação de bruto ou misturas destes, para produzir um produto misturado. As correntes de processo, alimentação de bruto, bruto ou misturas destes são introduzidas diretamente na zona de mistura 130 ou a montante de tal zona de mistura por meio de conduto de corrente 132. Um sistema de mistura pode ser localizado na zona de mistura 130 ou próximo a ela. O produto misturado pode atender as especificações do produto designadas por refinarias e/ou navios-tanque para transporte de bruto. Especificações de produto incluem, mas sem limitações, uma faixa ou um limite de densidade API, TAN, viscosidade ou combinações destes. O produto misturado sai da zona de mistura 130 por meio de conduto de mistura 134 para ser transportado ou processado.
Na figura 6, o bruto inferior entra na zona de separação a montante 120 por meio de conduto de bruto 122 e o bruto inferior é separado da forma previamente descrita para formar a alimentação de bruto. A alimentação de bruto então entra no sistema de contato 100 por meio de conduto de alimentação de bruto adicional 126. Pelo menos alguns componentes do bruto inferior saem da zona de separação 120 por meio de conduto 124. Pelo menos uma porção do produto bruto sai do sistema de contato 100 e entra na zona de mistura 130 por meio do conduto de produto total 128. Outras correntes de processo e/ou brutos entram na zona de mistura .130 diretamente ou por meio de conduto de corrente 132 e são combinadas com o produto bruto para formar um produto misturado. O produto misturado sai da zona de mistura 130 por meio de 25 conduto de mistura 134.
Em algumas modalidades, o produto bruto e/ou o produto misturado são transportados para uma refinaria e destilados e/ou fracionalmente destilados para produzir uma ou mais frações destiladas. As frações destiladas podem ser processadas para produzir produtos comerciais, tais como combustível de transporte, lubrificantes ou agentes químicos.
Em algumas modalidades, depois do contato da alimentação de bruto com o catalisador, o produto bruto tem um TAN de no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do TAN da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um TAN de no máximo .1, no máximo 0,5, no máximo 0,3, no máximo 0,2, no máximo 0,1 ou no máximo 0,05. TAN do produto bruto será freqüentemente pelo menos 0,0001 e, mais freqüentemente, pelo menos 0,001. Em algumas modalidades, TAN do produto bruto pode ser em uma faixa de cerca de 0,001 a cerca de 0,5, cerca de 0,01 a cerca de 0,2 ou cerca de 0,05 a cerca de 0,1.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor total de Ni/V/Fe de no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo .10%, no máximo 5% ou no máximo 3% do teor de Ni/V/Fe da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem, por grama de produto bruto um teor total de Ni/V/Fe em uma faixa de cerca de 1 χ 10" grama a cerca de 5 χ 10"-5 grama, cerca de 3 χ 10" grama a cerca de 2 χ 10" grama ou cerca de 1 χ 1O"6 grama a cerca de 1 χ 10"5 grama. Em certas modalidades, o produto bruto tem no máximo 2 χ IO"5 grama de Ni/V/Fe por grama de produto bruto. Em algumas modalidades, um teor total de Ni/V/Fe do produto bruto é cerca de 70% a cerca de 130%, cerca de 80% a cerca de 120% ou cerca de 90% a cerca de 110% do teor de Ni/V/Fe da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor total de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos de no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo 10% ou no máximo 5% do teor total de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o teor total de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos é em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5% a cerca de 45%, de cerca de 1% a cerca de 25% ou de cerca de 2% a cerca de 9% do teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos da alimentação de bruto. Ácidos orgânicos que em geral formam sais metálicos incluem, mas sem limitações, ácidos carboxílicos, tióis, imidas, ácidos sulfônicos e sulfonatos. Exemplos de ácidos carboxílicos incluem, mas sem limitações, ácidos naftênicos, ácidos fenantrênicos e ácido benzóico. A porção metálica dos sais metálicos pode incluir metais alcalinos (por exemplo, lítio, sódio e potássio), metais alcalinos terrosos (por exemplo, magnésio, cálcio e bário), metais da coluna 12 (por exemplo, zinco e cádmio), metais da coluna 15 (por exemplo arsênio), metais da coluna 6 (por exemplo, cromo) ou misturas destes.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor total de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30%», no máximo 10% ou no máximo 5% do teor de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o teor total de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos no produto bruto é em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5% a cerca de .45%i, de cerca de 1% a cerca de 25% ou de cerca de 2% a cerca de 9% do teor total de sais de metal alcalino e metal alcalino terroso de ácidos orgânicos na alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor total de sais de zinco de um ou mais ácidos orgânicos de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo 10% ou no máximo 5% do teor de sais de zinco de um ou mais ácidos orgânicos na alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o teor total de sais de zinco de ácidos orgânicos no produto bruto é em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5% a cerca de 45%, de cerca de 1% a cerca de .25% ou de cerca de 2% a cerca de 9% do teor total de sais de zinco de ácidos orgânicos na alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor total de cromo e/ou arsênio em sais metálicos de ácidos orgânicos de no máximo .90% do teor de cromo e/ou arsênio em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto.
Em certas modalidades, o produto bruto tem, por grama de produto bruto, de cerca de IxlO"7 grama a cerca de 5 χ IO"5 grama, cerca de .5 χ 10"7 grama a cerca de IxlO"5 grama ou cerca de IxlO"6 grama a cerca de 5 χ 10"6 grama de metal alcalino e metal alcalino terroso em sais metálicos de ácidos orgânicos.
Em certas modalidades, densidade API do produto bruto produzido do contato da alimentação de bruto com catalisador, nas condições de contato, é cerca de 70% a cerca de 130%, cerca de 80% a cerca de 120%, cerca de 90% a cerca de 110% ou cerca de 100%» a cerca de 130% da densidade API da alimentação de bruto. Em certas modalidades, densidade API do produto bruto é de cerca de 14 a cerca de 40, cerca de 15 a cerca de .30 ou cerca de 16 a cerca de 25.
Em certas modalidades, o produto bruto tem uma viscosidade de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo 10% ou no máximo 5% da viscosidade da alimentação de bruto. Em algumas modalidades, a viscosidade do produto bruto é no máximo 90% da viscosidade da alimentação de bruto, ao passo que a densidade API do produto bruto é cerca de 70% a cerca de 130%, cerca de 80% a cerca de 120% ou cerca de 90% a cerca de 110% da densidade API da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor de heteroátomos total de no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo 10% ou no máximo 5% do teor de heteroátomos total da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor de heteroátomos total de pelo menos 1%, pelo menos 30%, pelo menos 80% ou pelo menos 99% do teor de heteroátomos total da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, o teor de enxofre do produto bruto pode ser no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo .10% ou no máximo 5% do teor de enxofre da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor de enxofre de pelo menos 1%, pelo menos 30%, pelo menos 80% ou pelo menos 99% do teor de enxofre da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, teor total de nitrogênio do produto bruto pode ser no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% ou no máximo 5% de um teor total de nitrogênio da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor total de nitrogênio de pelo menos 1%, pelo menos .30%, pelo menos 80% ou pelo menos 99% do teor total de nitrogênio da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor total de nitrogênio em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5%) a cerca de 45%, de cerca de 1% a cerca de 25% ou cerca de 2% a cerca de 9% do teor total de nitrogênio da alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o produto bruto tem, por grama de produto bruto, um teor total de nitrogênio em uma faixa de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,05 grama, cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,01 grama ou cerca de 0,0005 grama a cerca de 0,001 grama.
Em certas modalidades, teor de nitrogênio básico do produto bruto pode ser no máximo 95%, no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo 10% ou no máximo 5% do teor de nitrogênio básico da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor de nitrogênio básico de pelo menos 1%, pelo menos 30%, pelo menos80% ou pelo menos 99% do teor de nitrogênio básico da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, o teor de oxigênio do produto bruto pode ser no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo10% ou no máximo 5% do teor de oxigênio da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o teor de oxigênio do produto bruto pode ser pelo menos1%, pelo menos 30%, pelo menos 80% ou pelo menos 99% do teor de oxigênio da alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o teor total de compostos de ácido carboxílico do produto bruto pode ser no máximo 90%, no máximo 50%, no máximo 30%, no máximo 10% ou no máximo 5% do teor dos compostos de ácido carboxílico na alimentação de bruto. Em certas modalidades, o teor total de compostos de ácido carboxílico do produto bruto pode ser pelo menos 1%, pelo menos 30%, pelo menos 80% ou pelo menos99% do teor total de compostos de ácido carboxílico na alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, compostos de oxigênio orgânico selecionados podem ser reduzidos na alimentação de bruto. Em algumas modalidades, ácidos carboxílicos e/ou sais metálicos de ácidos carboxílicos podem ser quimicamente reduzidos antes de compostos não carboxílicos contendo oxigênio orgânico. Ácidos carboxílicos e compostos não carboxílicos contendo oxigênio orgânico em um produto bruto podem ser diferenciados por meio de análise do produto bruto usando em geral métodos espectroscópicos conhecidos (por exemplo, análise de infravermelho, espectroscopia de massa e/ou cromatografia gasosa). O produto bruto, em certas modalidades, tem um teor de oxigênio de no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70% ou no máximo 50% do teor de oxigênio da alimentação de bruto e TAN do produto bruto é no máximo 90%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 40% do TAN da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o teor de oxigênio do produto bruto pode ser pelo menos 1%, pelo menos30%, pelo menos 80% ou pelo menos 99% do teor de oxigênio da alimentação de bruto e o produto bruto tem um TAN de pelo menos 1%, pelo menos 30%, pelo menos 80% ou pelo menos 99% do TAN da alimentação de bruto.
Adicionalmente, o produto bruto pode ter um teor de ácidos carboxílicos e/ou sais metálicos de ácidos carboxílicos de no máximo 90%, no máximo 70%, no máximo 50% ou no máximo 40% da alimentação de bruto e um teor de compostos não carboxílicos contendo oxigênio orgânico em cerca de 70% a cerca de 130%, cerca de 80% a cerca de 120% ou cerca de 90% a cerca de 110% dos compostos não carboxílicos contendo oxigênio orgânico da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, o produto bruto inclui, na sua estrutura molecular, de cerca de 0,05 grama a cerca de 0,15 grama ou de cerca de 0,09 grama a cerca de 0,13 grama de hidrogênio por grama de produto bruto. O produto bruto pode incluir, na sua estrutura molecular, de cerca de0,8 grama a cerca de 0,9 grama ou de cerca de0,82 grama a cerca de 0,88 grama de carbono por grama de produto bruto. Uma razão de hidrogênio atômico para carbono atômico (H/C) do produto bruto pode estar em cerca de 70% a cerca de 130%, cerca de 80% a cerca de120% ou cerca de 90% a cerca de 110% da razão H/C atômica da alimentação de bruto. Um razão de H/C atômico do produto bruto em cerca de 10% a cerca de 30% da razão de H/C atômico da alimentação de bruto indica que a absorção e/ou consumo de hidrogênio no processo é relativamente pequeno e/ou que hidrogênio é produzido in situ.
O produto bruto inclui componentes com uma faixa de pontos de ebulição. Em algumas modalidades, o produto bruto inclui, por grama do produto bruto: pelo menos 0,001 grama ou de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,5 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição de no máximo IOO0C a 0,101 MPa; pelo menos 0,001 grama ou de cerca de0,001 grama a cerca de 0,5 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 100°C e cerca de 200°C a 0,101 MPa; pelo menos 0,001 grama ou de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,5 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de200°C e cerca de 300°C a 0,101 MPa; pelo menos0,001 grama ou de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,5 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 3 00°C e cerca de 400°C a0,101 MPa; e pelo menos 0,001 grama ou de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,5 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de 400°C e cerca de 538°C a 0,101 MPa.
Em algumas modalidades o produto bruto inclui, por grama de produto bruto, pelo menos 0,001 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição de no máximo IOO0C a 0,101 MPa e/ou pelo menos 0,001 grama de hidrocarbonetos com uma distribuição da faixa de ebulição entre cerca de IOO0C e cerca de 200°C a 0,101 MPa.
Em algumas modalidades, o produto bruto pode ter pelo menos 0,001 grama ou pelo menos 0,01 grama de nafta por grama de produto bruto. Em outras modalidades, o produto bruto pode ter um teor de nafta de no máximo 0,6 grama ou no máximo 0,8 grama de nafta por grama de produto bruto.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem, por grama de produto bruto, um teor de destilado em uma faixa de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,5 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,3 grama ou cerca de .0,002 grama a cerca de 0,2 grama.
Em certas modalidades, o produto bruto tem, por grama de produto bruto, um teor de VGO em uma faixa de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,8 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,5 grama, cerca de .0,005 grama a cerca de 0,4 grama ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,3 grama.
Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor de resíduo de no máximo 90%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo .30% ou no máximo 10% do teor de resíduo da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor de resíduo de cerca de 70% a cerca de 130%, cerca de 80% a cerca de 120% ou cerca de 90% a cerca de .110% do teor de resíduo da alimentação de bruto. O produto bruto pode ter, por grama de produto bruto, um teor de resíduo em uma faixa de cerca de .0,00001 grama a cerca de 0,8 grama, cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,5 grama, cerca de 0,0005 grama a cerca de 0,4 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,3 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,2 grama ou cerca de .0,01 grama a cerca de 0,1 grama.
Em algumas modalidades, o teor de asfaltenos C5 é no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 70%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de asfaltenos C5 da alimentação de bruto. Em certas modalidades, o teor de asfaltenos C5 do produto bruto é pelo menos 10%, pelo menos 60% ou pelo menos 70% do teor de asfaltenos C5 da alimentação de bruto. O produto bruto pode ter um teor de asfaltenos C5 em uma faixa de cerca de 0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5% a cerca de 45%, de cerca de 1% a cerca de 25% ou de cerca de 2% a cerca de 9% do teor de asfaltenos C5 da alimentação de bruto. O produto bruto tem, em algumas modalidades, de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,1 grama, de cerca de 0,005 grama a cerca de 0,08 grama ou de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,05 grama de asfaltenos C5 por grama de produto bruto. Em certas modalidades, o produto bruto tem um teor de MCR que é no máximo 90%, no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de MCR da alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o produto bruto tem um teor de MCR em uma faixa de cerca de0,1% a cerca de 75%, de cerca de 0,5% a cerca de45%, de cerca de 1% a cerca de 25% ou de cerca de 2% a cerca de 9% do teor de MCR da alimentação de bruto. O produto bruto tem, em algumas modalidades, de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,05 grama ou cerca de 0,001 grama a cerca de 0,005 grama de MCR por grama de produto bruto.
Em algumas modalidades, o teor de asfaltenos C5 e teor de MCR podem ser combinados para produzir uma relação matemática entre a componentes de alta viscosidade no produto bruto com relação à componentes de alta viscosidade na alimentação de bruto. Por exemplo, uma soma de um teor de asfaltenos C5 de alimentação de bruto e um teor de MCR de alimentação de bruto pode ser representada por S. Uma soma de um teor de asfaltenos C5 de produto bruto e um teor de MCR de produto bruto pode ser representada por S'. As somas podem ser comparadas (S1 para S) para estimar a redução líquida em componentes de alta viscosidade na alimentação de bruto. S' do produto bruto pode ser em uma faixa de cerca de1% a cerca de 99%, cerca de 10% a cerca de 90% ou cerca de 20% a cerca de80% de S. Em algumas modalidades, uma razão de teor de MCR do produto bruto para teor de asfaltenos C5 é em uma faixa de cerca de 1,0 a cerca de3,0, cerca de 1,2 a cerca de 2,0 ou cerca de1,3 a cerca de 1,9.
Em algumas modalidades, o produto bruto inclui de mais que0 grama, mas menos que 0,01 grama, de cerca de 0,000001 grama a cerca de0,001 grama ou de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,0001 grama de catalisador total por grama de produto bruto. O catalisador pode ajudar na estabilização do produto bruto durante transporte e/ou tratamento. O catalisador pode inibir corrosão, inibir atrito e/ou aumentar as capacidades de separação de água do produto bruto. Métodos aqui descritos podem ser configurados para adicionar um ou mais catalisadores aqui descritos ao produto bruto durante o tratamento.
O produto bruto produzido a partir do sistema de contato 100 (da forma apresentada nas figuras 1-6) tem propriedades diferentes das propriedades da alimentação de bruto. Tais propriedades podem incluir, mas sem limitações: a) menor TAN; b) menor viscosidade; c) menor teor total de Ni/V/Fe; d) menor teor de enxofre, oxigênio, nitrogênio ou combinações destes; e) menor teor de resíduo; f) menor teor de asfaltenos C5; g) menor teor de MCR; h) maior densidade API; i) um menor teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos; j) maior estabilidade com relação à alimentação de bruto; ou k) combinações destes.
Catalisadores usados em uma ou mais modalidades das invenções podem incluir um ou mais metais de volume e/ou um ou mais metais em um suporte. Os metais podem ser na forma elementar ou na forma de um composto do metal. Os catalisadores aqui descritos podem ser introduzidos na zona de contato como um precursor e então se tornar ativo como um catalisador na zona de contato (por exemplo, quando enxofre e/ou uma alimentação de bruto contendo enxofre é colocada em contato com o precursor). O catalisador ou combinação de catalisadores usados da forma aqui descrita pode ou não ser catalisador comercial. Exemplos de catalisadores comerciais que são contemplados para serem usados da forma aqui descrita incluem HDS22, HDN60, C234, C311, C344, C411, C424, C344, C444, C447, C454, C448, C524, C534, DN120, DN140, DN190, DN200, DN800, DC2118, DC2318, DN3100, DN3110, DN3300, DN3310, RC400, RC410, RN412, RN400, RN410, RN420, RN440, RN450, RN650, RN5210, RN5610, RN5650, RM430, RM5030, Z603, Z623, Z673, Z703, Z713, 2723 Z753 e Z763, que são disponíveis da CRI International, Inc. (Houston, Texas5 U.S.A.).
Em algumas modalidades, catalisadores usados para alterar propriedades da alimentação de bruto incluem um ou mais metal(s) da coluna5-10 em um suporte. Metal(s) da coluna 5-10 inclue(m), mas sem limitações, vanádio, cr orno, molibdênio, tungstênio, manganês, tecnécio, rênio, ferro, cobalto, níquel, rutênio, paládio, ródio, ósmio, irídio platina ou misturas destes. Compostos de metal(s) da coluna 5-10 incluem, mas sem limitações, sais de óxidos, nitratos, amônio e carbonatos do metal(s) da coluna 5-10. Exemplos de compostos de metal da coluna 5-10 incluem, mas sem limitações, trióxido de molibdênio, óxido de molibdênio e amônio, carbonato de molibdênio, trióxido de tungstênio, óxido de níquel, carbonato de níquel, nitrato de níquel, carbonato de cobalto e óxido de cobalto.
O catalisador pode ter, por grama de catalisador, um teor de metal(s) da coluna 5-10 total na faixa de pelo menos 0,0001 grama, pelo menos 0,001 grama, pelo menos 0,01 grama, pelo menos 0,3 grama, pelo menos 0,5 grama, pelo menos 0,6 grama, pelo menos 0,8 grama ou pelo menos 0,9 grama. Um teor total de metal(s) da coluna 5-10, por grama de catalisador, pode ser em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,99 grama, cerca de 0,0005 grama a cerca de 0,5 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,3 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,2 grama ou cerca de0,01 grama a cerca de 0,1 grama. Em algumas modalidades, o catalisador inclui elemento(s) da coluna 15 além do metal(s) da coluna 5-10. Um exemplo de um elemento da coluna 15 é fósforo. O catalisador pode ter um teor de elemento da coluna 15 total, por grama de catalisador, na faixa de cerca de 0,000001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,06 grama, cerca de 0,00005 grama a cerca de 0,03 grama ou cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,001 grama. Em outras modalidades, o catalisador não inclui um elemento da coluna 15.
Em algumas modalidades, o catalisador inclui uma combinação de metal(s) da coluna 6 com um ou mais metais da coluna 5 e/ou colunas 7-10. Uma razão molar de metal da coluna 6 para metal da coluna 5 pode ser em uma faixa de cerca de 0,1 a cerca de 20, cerca de 1 a cerca de 10 ou cerca de 2 a cerca de 5. Uma razão molar de metal da coluna 6 para metal das colunas 7-10 pode ser em uma faixa de cerca de 0,1 a cerca de 20, cerca de 1 a cerca de 10 ou cerca de 2 a cerca de 5. Em algumas modalidades, o catalisador inclui elemento(s) da coluna 15 além da combinação de metal(s) da coluna 6 com um ou mais metais das colunas 5 e/ou 7-10. Em outras modalidades, o catalisador inclui metal(s) da coluna 6 e metal(s) da coluna10. A razão molar do metal da coluna 10 total para o total metal da coluna 6 no catalisador pode ser na faixa de cerca de 1 a cerca de 10 ou de cerca de 2 a cerca de 5. Em certas modalidades, o catalisador inclui metal(s) da coluna 5 e metal(s) da coluna 10. Uma razão molar do metal da coluna 10 total para o metal da coluna 5 total no catalisador pode ser em uma faixa de cerca de 1 a cerca de 10 ou de cerca de 2 a cerca de 5.
Em certas modalidades, o catalisador inclui metal(s) da coluna6. O catalisador pode ter, por grama de catalisador, um teor de metal(s) da coluna 6 total de pelo menos 0,00001 grama, pelo menos 0,01 grama, pelo menos 0,02 grama e/ou em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,6 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,3 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,2 grama ou cerca de 0,01 grama a cerca de 0,1 grama. Em algumas modalidades, o catalisador inclui de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,2 grama, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,08 grama ou de cerca de 0,01 grama a 0,06 grama de metal(s) da coluna 6 por grama de catalisador. Em algumas modalidades, o catalisador inclui elemento(s) da coluna 15 além do metal(s) da coluna 6.
Em algumas modalidades, o catalisador inclui uma combinação de metal(s) da coluna 6 com um ou mais metais das colunas 7-10. O catalisador pode ter, por grama de catalisador, um teor de metal(s) da coluna 7-10 total em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,1 grama, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama ou de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,03 grama. Em certas modalidades, o catalisador inclui, por grama de catalisador, de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,15 grama de molibdênio e de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama de níquel. O catalisador, em algumas modalidades, também inclui de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama de ferro por grama de catalisador.
Em algumas modalidades, o catalisador inclui, por grama de catalisador, de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,15 grama de molibdênio, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama de níquel, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,05 grama de ferro e de cerca de 0,0001 grama a cerca de0,05 grama de fósforo.
Em algumas modalidades, metal(s) da coluna 5-10 são incorporados ou depositados em um suporte para formar o catalisador. Em certas modalidades, metal(s) da coluna 5-10 em combinação com elemento(s) da coluna 15 são incorporados ou depositados no suporte para formar o catalisador. Em modalidades em que o metal(s) e/ou elemento(s) são suportados, o peso do catalisador inclui todos os suportes, todos os metais e todos os elementos. O suporte pode ser poroso e pode incluir óxidos refratários, materiais a base de carbono poroso, zeólitos ou combinações destes. Óxidos refratários podem incluir, mas sem limitações, alumina, sílica, sílica-alumina, óxido de titânio, óxido de zircônio, óxido de magnésio ou misturas destes. Suportes podem ser obtidos de um fabricante comercial, tais como Criterion Catalyst and Technologies LP (Houston, Texas, U.S.A.). Materiais a base de carbono poroso incluem, mas sem limitações, carbono ativado e/ou grafite poroso. Exemplos de zeólitos incluem Y-zeólitos, beta zeólitos, zeólitos de mordenita, zeólitos ZSM-5 e zeólitos de ferrierita. Zeólitos podem ser obtidos de um fabricante comercial, tal como Zeolyst (Valley Forge, Pennsylvania, U.S.A.). O suporte pode ser preparado e/ou selecionado com base em uma variedade de características desejadas. Exemplos de características incluem, mas sem limitações, volume do poro, diâmetro de poro médio, volume de distribuição do poro, área de superfície e porcentagem de poros acima ou em uma certa faixa de diâmetro de poro.
O suporte, em algumas modalidades, é preparado de maneira
tal que o suporte tenha um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â, pelo menos 110 Â, pelo menos 130 Â, pelo menos 150 Â, pelo menos 170 Â ou pelo menos 180 Â. Em certas modalidades, o suporte é preparado combinando água com o suporte para formar uma pasta. Em algumas modalidades, um ácido é adicionado à pasta para ajudar na extrusão da pasta. A água e ácido diluído são adicionados em quantidades e por métodos necessários de maneira a dar à pasta extrusável uma consistência desejada. Exemplos de ácidos incluem, mas sem limitações, ácido nítrico, ácido acético, ácido sulfürico e ácido clorídrico. A pasta pode ser extrusada e cortada usando métodos de
extrusão de catalisador e métodos de corte de catalisador em geral conhecidos para formar extrusados. Os extrusados podem ser tratados termicamente a uma temperatura em uma faixa de cerca de 65 0C a cerca de 260°C ou de cerca de 85°C a cerca de 235°C por um período de tempo (por exemplo, por cerca de 0,5 hora a cerca de 8 horas) e/ou até que o teor de umidade do extrusado tenha alcançado um nível desejado. O extrusado tratado termicamente pode ser adicionalmente tratado termicamente a uma temperatura em uma faixa de cerca de 800°C a cerca de 1.200°C ou cerca de 900°C a cerca de 1.100oC para formar um suporte com um diâmetro de poro médio de pelo menos 150 Â. Os suportes têm uma distribuição de volume de poro sobre uma faixa de diâmetro de poros. Em algumas modalidades, o suporte contém poros que têm um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â, pelo menos 400 Â, pelo menos 500 Â ou pelo menos 1.000 Â ou em uma faixa de cerca de 350 Â a cerca de 5.000 Â, cerca de 400 Â a cerca de 1.000 Â ou cerca de 500 Â a cerca de 900 À, que fornece no máximo 15%, no máximo 10%, no máximo 5% no máximo3%, no máximo 1% ou no máximo 0,5% do volume total do poro do suporte.
Em certas modalidades, o suporte inclui gama alumina, teta alumina, delta alumina, alfa alumina ou combinações destes. A quantidade de gama alumina, delta alumina, alfa alumina ou combinações destes, por grama de suporte de catalisador, pode ser em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,99 grama, cerca de 0,001 grama a cerca de 0,5 grama, cerca de0,01 grama a cerca de 0,1 grama ou no máximo 0,1 grama da forma determinada por difração de raios-X. Em algumas modalidades, o suporte inclui, por grama de suporte, pelo menos 0,5 grama, pelo menos 0,8 grama, pelo menos 0,9 grama ou pelo menos 0,95 grama de gama alumina. Em certas modalidades, o suporte contém, por grama de suporte, de cerca de 0,5 grama a cerca de 0,99 grama, de cerca de 0,6 grama a cerca de 0,9 grama ou de cerca de 0,7 grama a cerca de 0,8 grama de gama alumina. Em certas modalidades, o suporte tem, tanto sozinho quanto em combinação com outras formas de alumina, um teor de teta alumina, por grama de suporte, em uma faixa de cerca de 0,1 grama a cerca de 0,99 grama, cerca de 0,5 grama a cerca de 0,9 grama ou cerca de 0,6 grama a cerca de 0,8 grama, da forma determinada por difração de raios-X. Em algumas modalidades, o suporte pode ter, por grama de suporte, pelo menos 0,1 grama, pelo menos 0,3 grama, pelo menos 0,5 grama ou pelo menos 0,8 grama de teta alumina, da forma determinada por
difração de raios-X.
Em certas modalidades, o suporte inclui, por grama de suporte,
no máximo 0,2 grama, no máximo 0,1 grama, no máximo 0,08 grama, no máximo 0,06 grama, no máximo 0,05 grama, no máximo 0,04 grama, no máximo 0,03 grama, no máximo 0,02 grama ou no máximo 0,01 grama de sílica. Em certas modalidades, o suporte tem, por grama de suporte, de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,2 grama ou de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,1 grama de sílica. Em algumas modalidades, o suporte inclui uma combinação de sílica e alumina.
Catalisadores suportados podem ser preparados usando em
geral técnicas de preparação de catalisador conhecidas. Exemplos de
preparações de catalisador são descritas nas patentes U.S. Nos. 6.218.333 de
Gabrielov et ai.; 6.290.841 de Gabrielov et al.; e 5.744.025 de Boon et ai. e
pedido de patente U.S. No. US 2003/0111391 de Bhans todos os quais estão
aqui incorporados pela referência.
Em algumas modalidades, o suporte pode ser combinado com metal para formar um catalisador. Em certas modalidades, o suporte é tratado termicamente em temperaturas em uma faixa de cerca de 400°C a cerca de1.200°C, cerca de 450°C a cerca de LOOO0C ou cerca de 600°C a cerca de900°C antes da combinação com um metal. Em algumas modalidades, ajudantes de impregnação podem ser usados durante o preparo do catalisador. Exemplos de ajudantes de impregnação incluem peróxido de hidrogênio, ácidos orgânicos, aminas, ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), amônia ou misturas destes. Exemplos de aminas incluem, mas sem limitações, alcanolaminas, amônia, alquil aminas, aminas aromáticas e compostos de amônio substituídos. Ácidos orgânicos incluem, mas sem limitações, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido oxálico, ácido malônico, ácido málico ou
misturas destes.
Em certas modalidades, o suporte pode ser combinado com
uma solução de metal com um pH de até cerca de 3. O pH da solução de metal pode variar de cerca de 1 a cerca de 3 ou de cerca de 1,5 a cerca de 2,5. O controle do pH da solução de metal pode facilitar a dispersão de metais no suporte. Um catalisador de metal disperso ou substancialmente disperso preparado usando tais condições de pH controladas pode ter uma maior vida do catalisador comparada à vida de um catalisador convencional quando usado para processar uma alimentação de bruto nas mesmas condições de contato. A solução de metal pode incluir metal(s) da coluna 6. Em algumas modalidades, a solução de metal inclui metal(s) da coluna 6 em combinação com metal(s) das colunas 7-10. Em certas modalidades, a solução de metal inclui elemento(s) da coluna 15 em combinação com metal(s) da coluna 6 ou em combinação com metal(s) da coluna 6 e metal(s) das colunas 7-10.
Em algumas modalidades, o pH da solução de metal pode ser ajustado para o pH desejado de até pH 3 usando componentes de ácidos minerais e/ou ácido orgânico. Ácidos minerais incluem, mas sem limitações, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfurico ou misturas destes.
Em certas modalidades, a solução de metal é preparada combinando um ou mais soluções de metal das colunas 6-10 com diferentes valores de pH. Uma solução de metal das colunas 6-10 com um pH em uma faixa de cerca de 4 a cerca de 7 ou de cerca de 5 a cerca de 6, pode ser combinada com uma solução de metal das colunas 6-10 diferente com um pH em uma faixa de cerca de 0,1 a cerca de 4 ou cerca de 1 a cerca de 3. Em algumas modalidades, as soluções de metal das colunas 6-10 incluem ajudantes de impregnação, ácidos minerais, ácidos orgânicos, elemento(s) da coluna 15 ou misturas destes. Em certas modalidades, um catalisador pode ser formado adicionando ou incorporando múltiplos metais da coluna 5-10 a um suporte seqüencialmente ("sobreposição"). Sobreposição de um metal no topo de um suporte que inclui uma concentração substancialmente uniforme de metal freqüentemente fornece propriedades catalíticas benéficas do catalisador. O tratamento térmico do suporte depois de cada sobreposição do metal tende a melhorar a atividade catalítica do catalisador. Métodos para preparar um catalisador usando métodos de sobreposição estão descritos no pedido de patente U.S. No. US 2003/0111391 de Bhan.
Em algumas modalidades, uma mistura de suporte/metal(s) das colunas 7-10 é preparada combinando um suporte com um ou mais metal(s) das colunas 7-10. Em uma modalidade, a mistura resultante inclui cerca de 0,01 grama a cerca de 0,1 grama de metal(s) das colunas 7-10 por grama da mistura suporte/metal(s) das colunas 7-10. A mistura de suporte/metal(s) das colunas 7-10 pode ser tratada termicamente em uma temperatura em uma faixa de cerca de 50°C a cerca de IOO0C ou cerca de 60°C a cerca de 90°C por várias horas e então tratada termicamente em uma temperatura em uma faixa de cerca de 400°C a cerca de 700°C, cerca de 450°C to cerca de 650°C ou cerca de 500°C a cerca de 600°C por cerca de 2 horas. O suporte contendo metal resultante pode ser combinado com um metal(s) da coluna 6 e, opcionalmente, uma quantidade adicional de metal(s) das colunas 7-10 de maneira tal que o catalisador acabado contenha, por grama de catalisador, pelo menos 0,3 gramas, pelo menos 0,1 grama, ou pelo menos 0,08 grama do(s) metal(s) da coluna 6 e um metal das colunas 7-10 total, por grama de catalisador, em uma faixa de cerca de 0,01 grama a cerca de 0,2 grama ou de cerca de 0,05 grama a cerca de 0,1 grama. O catalisador resultante pode ser tratado termicamente em uma temperatura em uma faixa de cerca de 50°C a cerca de 100°C ou de cerca de 60°C a cerca de 90°C por várias horas e então tratado termicamente em uma temperatura em uma faixa de cerca de 350°C a cerca de 500°C ou 400°C a cerca de 450°C por cerca de 2 horas. Em algumas modalidades, elemento(s) da coluna 15 pode ser combinado com a mistura de suporte/metal(s) das colunas 7-10 e/ou com o metal(s) da coluna 6.
Tipicamente, o(s) metal(s) da coluna 5-10 e suporte pode(m) ser misturado(s) com equipamento de mistura adequado para formar uma mistura de metal(s) da coluna 5-10/suporte. Exemplos de equipamentos de mistura adequados incluem tambores, envoltórios ou calhas estacionárias, misturadores de Muller (por exemplo, tipo batelada ou tipo contínuo), misturadores de impacto e qualquer outro misturador ou dispositivo em geral conhecido, que fornecerá adequadamente a mistura de metal(s) da coluna 5- 1 O/suporte. Em certas modalidades, os materiais são misturados até que o metal(s) da coluna 5-10 seja (sejam) substancialmente homogeneamente
dispersos no suporte.
Em algumas modalidades, o catalisador é tratado termicamente
em temperaturas de cerca de 150°C a cerca de 750°C, de cerca de 200°C a
cerca de 740°C ou de cerca de 400°C a cerca de 730°C depois da combinação
do suporte com o metal.
Em algumas modalidades, o catalisador pode ser tratado
termicamente na presença de ar quente e/ou ar rico em oxigênio em uma
temperatura em uma faixa de entre cerca de 400°C e cerca de LOOO0C para
remover material volátil de maneira tal que pelo menos uma porção do(s)
metal(s) da coluna 5-10 seja convertida ao(s) óxido(s) de metal
correspondente(s).
Em outras modalidades, entretanto, o catalisador pode ser
tratado termicamente na presença de ar em temperaturas em uma faixa de
cerca de 35°C a cerca de 500°C por um período de tempo na faixa de 1 hora a
cerca de 3 horas para remover a maioria dos componentes voláteis sem
substancialmente converter o metal(s) da coluna 5-10 em óxido(s) de metal.
Catalisadores preparados por um método como este são, em geral, referidos
como catalisadores "não calcinados". Quando catalisadores são preparados
desta maneira, em combinação com uma sulfetação, os metais ativos podem
ser substancialmente dispersos no suporte. Preparações de tais catalisadores
estão descritas nas patentes U.S. Nos. 6.218.333 de Gabrielov et al. e6.290.841 de Gabrielov et al. Em certas modalidades, um suporte de teta alumina pode ser
combinado com metal(s) da coluna 5-10 para formar uma mistura de suporte de teta alumina /metal(s) da coluna 5-10. A mistura de suporte de teta alumina/metal(s) da coluna 5-10 pode ser tratada termicamente em uma temperatura de pelo menos 400°C para formar um catalisador com uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de pelo menos 230 Â. Tipicamente, tal tratamento térmico é conduzido em temperaturas de no máximo 1.200°C.
Em algumas modalidades, catalisadores de metais de volume usados para alterar propriedades da alimentação de bruto incluem um ou mais metal(s) das colunas 6-10. O catalisador de metal em massa pode ter, por grama de catalisador, um teor de metal(s) das colunas 6-10 total de pelo menos 0,3 grama, pelo menos 0,5 grama, pelo menos 0,6 grama, pelo menos 0,8 grama ou pelo menos 0,9 grama. O teor de metal(s) das colunas 6-10 total, por grama de catalisador, pode ser em uma faixa de cerca de 0,3 grama a cerca de 0,99 grama, de cerca de 0,5 grama a cerca de 0,9 grama ou de cerca de 0,6 grama a cerca de 0,8 grama.
Em algumas modalidades, o catalisador inclui elemento(s) da coluna 15 além do metal(s) das colunas 6-1. O catalisador de metal em massa pode ter um teor de elemento da coluna 15 total, por grama de catalisador, na faixa de cerca de 0,000001 grama a 0,1 grama, cerca de 0,00001 grama cerca de 0,06 grama, cerca de 0,00005 grama a cerca de 0,03 grama ou cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,001 grama.
O catalisador de metal em massa, em algumas modalidades, pode incluir um aglutinante. O aglutinante pode ser sílica, oxido de alumina, óxido de zinco, óxidos do metal(s) das colunas 6-10, carbono, zeólitos ou misturas destes. Em certas modalidades, o catalisador inclui no máximo 0,2 grama, no máximo 0,1 grama, no máximo 0,05 grama, no máximo 0,01 grama ou no máximo 0,005 grama de aglutinante por grama de catalisador.
O catalisador de metal em massa pode ser preparado da forma descrita nas patentes U.S. Nos. 4.937.218 de Aqudelo et al.; 6.162.350 de Soled et al.; e 6.783.663 de Riley et al.; pedidos de patente U.S. Nos. 2004/0182749 de Domokos et al. e US 2004/0235653 de Domokos et al.; e por Landau et al. em "Hydroenxofreization of Methyl- Substituted Dibenzothiophenes: Fundamental Study of Routes to Deep Dessulfuração, Journal ofCatalysis, 1996, Vol. 159, pp. 236-235, todos os quais estão aqui
incorporados pela referência.
Em algumas modalidades, um ou mais lamas de metal das colunas 6-10 em água ou outros líquidos práticos são colocadas em contato em uma temperatura em uma faixa de cerca de 25°C a cerca de 95°C com uma lama de água, composto alcalino e um aglutinante para formar uma lama de metal das colunas 6-10/aglutinante. As lamas de metal das colunas 6-10 podem incluir 0,01 grama a 0,8 grama, 0,02 grama a 0,5 grama ou 0,05 grama a 0,3 grama de metal(s) das colunas 6-10 por grama de lama. Em algumas modalidades, o composto alcalino é amônia. Uma quantidade de composto alcalino pode ser pelo menos 0,5 mol, pelo menos 0,7 mol, pelo menos 0,8 mol, pelo menos, 0,9 mol ou no máximo 2 moles por mol de metal(s) das colunas 6-10, com base na forma de óxido do metal(s) das colunas 6-10. Em algumas modalidades, o aglutinante pode ser sílica, alumina, sílica/alumina, óxido de titânio, óxido de zircônio ou misturas destes.
A lama colunas 6-10 metal/aglutinante pode ser mantida em temperatura ambiente e/ou na da lama por um período de tempo (por exemplo, pelo menos 10 minutos, pelo menos 30 minutos ou pelo menos 240 minutos) e então resfriada, se necessário. O catalisador de metal em massa pode ser isolado da lama usando técnicas de isolamento gerais (por exemplo, filtração, secagem por aspersão, secagem rápida, evaporação e destilação a vácuo). O catalisador de metal em massa pode ser tratado termicamente em uma faixa de cerca de 25°C a 95°C, de cerca de 55°C a cerca de 90°C ou de cerca de 70°C a cerca de 80°C. Em algumas modalidades, o catalisador de metal em massa é adicionalmente tratado termicamente em uma temperatura na faixa de cerca de 100°C a cerca de 600°C, de cerca de 120°C a cerca de 400°C ou no máximo 300°C. Em certas modalidades, o catalisador de metal em massa pode ser pulverizado, modelado, e/ou combinado com outros materiais.
O catalisador de metal em massa pode ser caracterizado usando métodos de difração de raios-X. Em algumas modalidades, o catalisador de metal em massa pode não apresentar nenhuma reflexão significativa que pode ser determinado para os componentes metálicos das colunas 6-10. Nenhuma reflexão significativa detectada por métodos de difração de raios-X pode indicar que o catalisador de metal em massa é substancialmente amorfo, ou amorfo.
Em algumas modalidades, o suporte (tanto um suporte comercial quanto um suporte preparado da forma aqui descrita) pode ser combinado com um catalisador suportado e/ou um catalisador de metal em massa. Em algumas modalidades, o catalisador suportado pode incluir elemento(s) da coluna 15. Por exemplo, o catalisador suportado e/ou o catalisador de metal em massa pode ser convertido em um pó com um tamanho de partícula médio de cerca de 1 mícron a cerca de 50 mícrons, cerca de 2 mícrons cerca de 45 mícrons ou cerca de 5 mícrons a cerca de 40 mícrons. O pó pode ser combinado com um suporte para formar um catalisador de metal embutido. Em algumas modalidades, o pó pode ser combinado com o suporte e então extrusado usando técnicas padrão para formar um catalisador com uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio em uma faixa de cerca de 80 Â a cerca de 200 Â ou cerca de 90 Â a cerca de 180 Â ou cerca de 120 Â a cerca de 130 Â. A combinação do catalisador com o suporte permite, em algumas modalidades, que pelo menos uma porção do metal resida abaixo da superfície do catalisador resultante de metal embutido levando a menos metal na superfície que ocorreria de outra maneira no catalisador de metal não embutido. Em algumas modalidades, ter menos metal na superfície do catalisador aumenta a vida e/ou atividade catalítica do catalisador, permitindo que pelo menos uma porção do metal mova para a superfície do catalisador durante o uso. Os metais podem mover para a superfície do catalisador por meio de erosão da superfície do catalisador durante o contato do catalisador com uma alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, catalisadores podem ser caracterizados pela estrutura do poros. Vários parâmetros de estrutura do poros incluem, mas sem limitações, diâmetro de poro, volume do poro, áreas de superfície ou combinações destes. O catalisador pode ter uma distribuição da quantidade total de tamanho de poro em função do diâmetro de poro. O diâmetro de poro médio da distribuição do tamanho de poro pode ser em uma faixa de cerca de 30 Â a cerca de 1.000 Â, cerca de 50 Â a cerca de 500 Â ou cerca de 60 Â a cerca de 300 Â. Em algumas modalidades, catalisadores que incluem pelo menos 0,5 grama de gama alumina por grama de catalisador têm uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio em uma faixa de cerca de 50 Â a cerca de 500 Â, cerca de 60 Â a cerca de 200 À, cerca de 90 Â a cerca de 180 Â, cerca de 100 Â a cerca de 140 Â ou cerca de 120 Â a cerca de 130 Â. Em outras modalidades, catalisadores que incluem pelo menos 0,1 grama de teta alumina por grama de catalisador têm uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio em uma faixa de cerca de 180 Â a cerca de 500 Â, cerca de 200 Â a cerca de 300
 ou cerca de 230  a cerca de 250 Â. Tal diâmetro dos poros mediano é tipicamente no máximo 1.000 Â.
Em certas modalidades, o diâmetro de poro médio da distribuição do tamanho de poro é maior que 110 Â, pelo menos 120 Â, pelo menos 130 Â, pelo menos 140 Â, pelo menos 150 Â, pelo menos 200 Â ou pelo menos 250 Â. Tal diâmetro dos poros mediano é tipicamente no máximo 300 Â. O diâmetro de poro médio da distribuição do tamanho de poro pode ser em uma faixa de cerca de 115 Â a cerca de 290 Â, de cerca de 120 Â a cerca de 190 Â, de cerca de 130 Â a cerca de 180 Â ou de cerca de 140 Â a cerca de 160 Â.
Em algumas modalidades, o catalisador com a distribuição do tamanho de poro tem pelo menos 60% de um número total de poros na distribuição do tamanho de poro com um diâmetro de poro em cerca de 45 Â, cerca de 35 As cerca de 30 A, cerca de 25 A ou cerca de 20 A do diâmetro de poro médio da distribuição do poro. Em modalidades em que o diâmetro de poro médio da distribuição do tamanho de poro é pelo menos 180 A, pelo menos 200 A ou pelo menos 230 A, mais que 60% de um número total de poros na distribuição do tamanho de poro tem um diâmetro de poro em cerca de 50 A, cerca de 70 A ou cerca de 90 A do diâmetro de poro médio. Em algumas modalidades, o catalisador tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio em uma faixa de cerca de 180 A a cerca de 500 A, cerca de 200 A a cerca de 400 A ou cerca de 230 A a cerca de 300 A, com pelo menos 60% de um número total de poros na distribuição do tamanho de poro com um diâmetro de poro em cerca de 50 A, cerca de 70 A ou cerca de 90 A do diâmetro de poro médio.
Em algumas modalidades, volume do poro de poros pode ser pelo menos 0,3 cm3/g, pelo menos 0,7 cm3/g ou pelo menos 0,9 cm3/g. Em certas modalidades, volume do poro de poros pode variar de cerca de 0,3 cm3/g a cerca de 0,99 cm3/g, cerca de 0,4 cm3/g a cerca de 0,8 cm3/g ou cerca de 0,5 cm3/g a cerca de 0,7 cm3/g. Em algumas modalidades, poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 A, pelo menos 400 A, pelo menos 500 A, pelo menos 1.000 A, pelo menos 3.000 A ou pelo menos 5.000 A fornecem no máximo 10%, no máximo 5%, no máximo 3%, no máximo 1% ou no máximo 0,5% do volume total do poro do catalisador. Tal diâmetro de poros pode ser em uma faixa de cerca de 350 A a cerca de 5.000 A, cerca de 400 A a cerca de 1.000 A ou cerca de 500 A a cerca de 900 Α. O volume total do poro fornecido pelos poros com tal diâmetro de poros pode ser em uma faixa de cerca de 0% a cerca de 9%, cerca de 0,1% a cerca de 5%, ou cerca de 0,5% a cerca de 1%.
O catalisador com uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio em uma faixa de cerca de 60 Â a cerca de 500 Â pode, em algumas modalidades, ter uma área de superfície de pelo menos 100 m2/g, pelo menos 120 m2/g, pelo menos 170 m2/g, pelo menos 220 m2/g ou pelo menos 270 m2/g. Tal área de superfície pode ser em uma faixa de cerca de 100 m2/g a cerca de 300 m2/g, cerca de 120 m2/g a cerca de 270 m2/g, cerca de 130 m2/g a cerca de 250 m2/g ou cerca de 170 m2/g a cerca de 220 m2/g.
Em certas modalidades, a área de superfície de um catalisador de metal moldado de massa é pelo menos 30 m2/g, pelo menos 60 m2/g ou em uma faixa de cerca de 10 m2/g a cerca de 350 m2/g.
Em algumas modalidades, o catalisador de metal em massa, o catalisador suportado e/ou o precursor do catalisador é sulfetado para formar sulfetos de metal (antes do uso) usando técnicas conhecidas na técnica (por exemplo, processo ACTICAT, CRI International, Inc.). Em algumas modalidades, o catalisador(s) e/ou precursor do catalisador pode ser seco então sulfetado. Alternativamente, o catalisador(s) ou precursor do catalisador pode ser sulfetado in situ colocando o catalisador ou precursor do catalisador em contato com uma alimentação de bruto que inclui compostos contendo enxofre. Sulfurização in situ pode utilizar tanto sulfeto de hidrogênio gasoso na presença de hidrogênio quanto agentes de sulfurização de fase líquida, tais como compostos de organoenxofre (incluindo alquilsulfetos, polissulfetos, tióis e sulfóxidos). Processos de sulfurização ex situ estão descritos nas patentes U.S. Nos. 5.468.372 de Seamans et al. e 5.688.736 de Seamans et al., ambas as quais estão aqui incorporadas pela referência.
Em certas modalidades, um primeiro tipo de catalisador ("primeiro catalisador") inclui metal(s) da coluna 5-10 em combinação com um suporte de teta alumina. O primeiro catalisador tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de pelo menos 180 À, pelo menos 220 Â, pelo menos 230 Â, pelo menos 250 Â, pelo menos 300 Â ou no máximo 500 Â. O suporte pode incluir pelo menos 0,1 grama, pelo menos 0,5 grama ou pelo menos 0,9 grama ou no máximo 0,999 grama de teta alumina por grama de suporte. Em algumas modalidades, o suporte tem um teor de alfa alumina abaixo de 0,1 grama de alfa alumina por grama de catalisador. O catalisador inclui, em algumas modalidades, no máximo 0,1 grama de metal(s) da coluna 6 por grama de catalisador e pelo menos 0,0001 grama de metal(s) da coluna 6 por grama de catalisador. Em algumas modalidades, o metal(s) da coluna 6 é molibdênio e/ou tungstênio. Em algumas modalidades, a primeiro catalisador pode incluir metal(s) da coluna 5. O primeiro catalisador pode permitir remoção de metal alcalinos e metal alcalino terrosos em sais metálicos de ácidos orgânicos. O primeiro catalisador é em geral capaz de remover pelo menos uma porção dos metais alcalinos e/ou sais de metal alcalino terroso de ácidos orgânicos, que podem reduzir viscosidade e/ou tensão superficial da alimentação de bruto. Isto pode permitir que a alimentação de bruto resultante seja mais prontamente colocada em contato com catalisadores posicionados depois do primeiro catalisador.
Em certas modalidades, um segundo tipo de catalisador ("segundo catalisador") inclui metal(s) das colunas 6-10 em combinação com um suporte. O segundo catalisador tem um diâmetro de poro médio maior que 110 Â. O segundo catalisador tem poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â, que fornece no máximo 10% do volume do poro do segundo catalisador. O segundo catalisador tem por grama de segundo catalisador, em algumas modalidades, um teor total de metal(s) da coluna 6 em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,3 grama, um teor total de metal(s) das colunas 7-10 em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,1 grama e um teor total de elemento(s) da coluna 15 em uma faixa de cerca de 0,00001 grama a cerca de 0,1 grama. Em certas modalidades, o segundo suporte de catalisador tem, por grama de suporte, pelo menos 0,9 grama de gama alumina. O segundo catalisador é em geral capaz de: remover pelo menos uma porção dos componentes da alimentação de bruto que contribui para degradação térmica da forma medida por MCR; remover pelo menos uma porção de compostos contendo nitrogênio orgânico; e remover pelo menos uma porção dos asfaltenos C5 da alimentação de bruto. O segundo catalisador, em algumas modalidades, também remove pelo menos uma porção dos resíduo, remove pelo menos uma porção do Ni/Fe/V, remove pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para altas viscosidades e/ou remove pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para baixa densidade API.
Em algumas modalidades, um terceiro tipo de catalisador ("terceiro catalisador") pode ter um diâmetro de poro médio de cerca de 250 Â. O terceiro catalisador tem poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â, que fornece no máximo 10% do volume do poro do terceiro catalisador. O terceiro catalisador é em geral capaz de: remover pelo menos uma porção dos componentes da alimentação de bruto que contribuem para degradação térmica da forma medida por MCR; remover uma porção de compostos contendo heteroátomos; e/ou remover uma porção dos asfaltenos C5 da alimentação de bruto. O terceiro catalisador, em algumas modalidades, também remove componentes que contribuem para altas viscosidades e/ou baixa densidade API.
Em algumas modalidades, o segundo catalisador(s) e terceiro catalisador(s) selecionaram diâmetros do poro medianos e poros com diâmetros do poro selecionados fornecendo no máximo 10%, no máximo 5%, no máximo 3% ou no máximo 1% do volume do poro. Estes catalisadores fornecem melhor redução de teor de asfaltenos C5 na alimentação de bruto e/ou redução de pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para degradação térmica da alimentação de bruto da forma medida por MCR. Redução destes compostos usando catalisadores com diâmetro de poro médio selecionado e volume do poro selecionado pode permitir que inúmeros catalisadores sejam minimizados. Tipicamente, a alimentação de bruto é primeiramente tratada com um catalisador convencional com atividade catalítica relativamente baixa para remover asfaltenos C5 e/ou componentes que contribuem para degradação térmica. Estes tipos de catalisadores convencionais em geral removem os asfaltenos C5 e/ou outros componentes permitindo que uma porção relativamente grande dos asfaltenos C5 e/ou outros componentes entre nos poros dos catalisadores e preencham os poros.
A medida em que os poros são preenchidos, os asfaltenos C5 e/ou outros componentes podem ser fisicamente removidos da alimentação de bruto. Uma vez que os poros são preenchidos e/ou tamponados, a vida do catalisador convencional diminui. Catalisadores com diâmetro dos poros mediano selecionado e volume dos poros selecionados removem asfaltenos C5 e/ou outros componentes que contribuem para degradação térmica limitando a porção, caso haja, de asfaltenos C5 e/ou outros componentes que entram nos poros do catalisador. Como tal, a vida do catalisador pode não ser diminuída devido ao contato do catalisador com asfaltenos C5 e/ou outros componentes.
Em algumas modalidades, o segundo catalisador(s) e/ou o terceiro catalisador(s) podem remover pelo menos uma porção dos metais alcalinos e metais alcalinos terrosos em sais metálicos de ácidos orgânicos. Em certas modalidades, o segundo catalisador(s) e/ou o terceiro catalisador(s) são capazes de remover pelo menos uma porção dos sais de metais alcalinos e/ou metal alcalino terroso de ácidos orgânicos que contribuem para formação de compostos que aumentam a viscosidade e/ou tensão superficial da alimentação de bruto. Em algumas modalidades, o segundo catalisador(s) e/ou o terceiro catalisador(s) são capazes de remover pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para viscosidade relativamente alta da alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, um quarto tipo de catalisador ("quarto catalisador") pode ser obtido combinando um suporte com metal(s) da coluna 6 para produzir um precursor do catalisador. Tipicamente, o precursor do catalisador é aquecido a pelo menos IOO0C por cerca de 2 horas. Em certas modalidades, o quarto catalisador(s) pode ter, por grama de quarto catalisador(s), um teor de elemento(s) da coluna 15 em uma faixa de cerca de 0,001 grama a cerca de 0,03 grama, 0,005 grama a cerca de 0,02 grama ou 0,008 grama a cerca de 0,01 grama. O quarto catalisador(s) pode apresentar atividade e estabilidade significativas quando usado para tratar a alimentação de bruto da forma aqui descrita. Em algumas modalidades, o precursor do catalisador é aquecido em temperaturas abaixo de 500°C na presença de um ou mais compostos de enxofre. O quarto catalisador(s) é (são) em geral capaz de remover uma porção de compostos contendo nitrogênio da alimentação de bruto. A remoção de compostos contendo nitrogênio diminui as propriedades corrosivas do produto bruto com relação às propriedades corrosivas da alimentação de bruto. O quarto catalisador(s) pode remover pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para o TAN da alimentação de bruto, remover pelo menos uma porção dos metais em sais metálicos de ácidos orgânicos, remover pelo menos uma porção do Ni/V/Fe, e/ou remover pelo menos uma porção de componentes que contribuem para uma alta viscosidade da alimentação de bruto.
O quarto catalisador(s), em algumas modalidades, também pode reduzir pelo menos uma porção do teor de MCR da alimentação de bruto, mantendo ainda estabilidade alimentação de bruto/produto total. Em certas modalidades, o quarto catalisador(s) pode ter um teor de metal(s) da coluna 6 em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,1 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,05 grama ou cerca de 0,001 grama a cerca de 0,01 grama e um teor de metal(s) da coluna 10 em uma faixa de cerca de 0,0001 grama a cerca de 0,05 grama, cerca de 0,005 grama a cerca de 0,03 grama ou cerca de 0,001 grama a cerca de 0,01 grama por grama de quarto catalisador(s). O quarto catalisador(s) pode facilitar a redução de pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para MCR na alimentação de bruto em temperaturas em uma faixa de cerca de 300°C a cerca de 500°C ou cerca de 350°C a cerca de 450°C e pressões em uma faixa de cerca de 0,1 MPa a cerca de 20 MPa, cerca de 1 MPa a cerca de 10 MPa ou cerca de 2 MPa a cerca de 8 MPa.
Em certas modalidades, um quinto tipo de catalisador ("quinto catalisador") pode ser um catalisador de metal em massa. O quinto catalisador(s) inclui pelo menos 0,3 grama de metal(s) das colunas 6-10 por grama de quinto catalisador(s). Em certas modalidades, o quinto catalisador(s) também inclui o aglutinante. O quinto catalisador(s), em algumas modalidades, inclui metal(s) da coluna 6 em combinação com metal(s) da coluna 9 e/ou metal(s) da coluna 10. O quinto catalisador(s) é em geral capaz de remover pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para degradação térmica da forma medida por MCR. O quinto catalisador(s), em algumas modalidades, também é capaz de remover pelo menos uma porção de asfaltenos C5, pelo menos uma porção de compostos orgânicos contendo heteroátomos, pelo menos uma porção do teor total de Ni/V/Fe, pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para alta viscosidade, e/ou pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para baixa densidade APL
O primeiro catalisador(s), segundo catalisador(s), terceiro catalisador(s), quarto catalisador(s) e quinto catalisador(s), podem ser estáveis por pelo menos 3 meses, pelo menos 6 meses ou pelo menos 1 ano em temperaturas de pelo menos 370°C, pelo menos 380°C, pelo menos 390°C, pelo menos 400°C ou pelo menos 420°C e pressões de pelo menos 8 Nm /m , pelo menos 10 Nm3/m3 ou pelo menos 14 NmVm3 durante contato com a alimentação de bruto.
Em algumas modalidades, a alimentação de bruto pode ser colocada em contato com um catalisador adicional subseqüente ao contato com o primeiro catalisador. O catalisador adicional pode ser um ou mais dos seguintes: o segundo catalisador, o terceiro catalisador, o quarto catalisador, o quinto catalisador, o catalisadores comerciais aqui descritos ou combinações destes.
Outras modalidades do primeiro catalisador(s), segundo catalisador(s), terceiro catalisador(s), quarto catalisador(s) e quinto catalisador(s) também podem ser feitas e/ou usadas da forma aqui descrita de outra forma.
A seleção do catalisador(s) deste pedido de patente e condições de operação de controle podem permitir que um produto bruto seja produzido que tem um teor de MCR, um teor de nitrogênio, um teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos, e/ou propriedades selecionadas alteradas com relação a uma alimentação de bruto. O produto bruto resultante pode ter melhores propriedades com relação a uma alimentação de bruto e, assim, ser mais aceitável para transporte e/ou refino.
Arranjo de dois ou mais catalisadores em uma seqüência selecionada pode controlar a seqüência de melhorias de propriedade para a alimentação de bruto. Por exemplo, metais em sais metálicos de ácidos orgânicos na alimentação de bruto podem ser reduzidos antes que pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para MCR e/ou heteroátomos na alimentação de bruto sejam reduzidos.
Arranjo e/ou seleção dos catalisadores pode, em algumas modalidades, melhorar as vidas dos catalisadores e/ou a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total. A melhoria da vida e/ou estabilidade de um catalisador da mistura de alimentação de bruto/produto total durante o processamento pode permitir que um sistema de contato opere para pelo menos 3 meses, pelo menos 6 meses ou pelo menos 1 ano sem substituição do catalisador na zona de contato. Uma vida do catalisador pode ser determinada medindo a mudança de temperatura na zona de contato por um período de tempo (por exemplo, um mês, dois meses, três meses, seis meses, e/ou um ano), ao mesmo tempo em que outras condições de contato permanecem relativamente constantes de maneira tal que certas especificações do produto sejam mantidas. Um requisito para um aumento na temperatura de cerca de 15°C, cerca de 13°C ou cerca de IO0C acima da temperatura inicial necessário para o processamento, pode indicar que a efetividade do catalisador é menor.
Combinações de catalisadores selecionados podem permitir redução em pelo menos uma porção do teor de MCR, pelo menos uma porção do Ni/V/Fe, pelo menos uma porção dos asfaltenos C5, pelo menos uma porção dos metais em sais metálicos de ácidos orgânicos, pelo menos uma porção dos componentes que contribuem para TAN, pelo menos uma porção do resíduo ou combinações destes, da alimentação de bruto antes que outras propriedades da alimentação de bruto sejam alteradas, mantendo ainda a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total durante o processamento (por exemplo, mantendo um valor-P de alimentação acima de 1,5). Alternativamente, asfaltenos C5, TAN, e/ou densidade API podem ser reduzidos de forma crescente colocando a alimentação de bruto em contato com catalisadores selecionados. A capacidade de alterar de forma crescente e/ou seletivamente as propriedades da alimentação de bruto pode permitir que a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total seja mantida durante o processamento.
O primeiro catalisador permite, em algumas modalidades, a remoção de pelo menos uma porção de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos da alimentação de bruto. Por exemplo, a redução de pelo menos uma porção dos metais em sais metálicos de ácidos orgânicos na mistura de alimentação de bruto/produto total com relação a uma alimentação de bruto inibe o tampão de outros catalisadores posicionados a jusante e aumentando assim o tempo que o sistema de contato pode ser operado sem reabastecimento do catalisador. A remoção de pelo menos uma porção dos metais em sais metálicos de ácidos orgânicos da alimentação de bruto pode, em algumas modalidades, aumentar a vida de um ou mais catalisadores posicionados depois do primeiro catalisador.
O segundo catalisador(s), o terceiro catalisador(s), e/ou o quarto catalisador(s) podem ser posicionados a jusante do primeiro catalisador. Adicionalmente o contato da mistura de alimentação de bruto/produto total com o segundo catalisador(s), terceiro catalisador(s), e/ou o quarto catalisador(s) pode reduzir o teor de MCR, reduzir o teor de Ni/V/Fe, reduzir o teor de enxofre, reduzir o teor de oxigênio, reduzir a viscosidade, e/ou adicionalmente reduzir o teor de metais em sais metálicos de ácidos orgânicos.
Em algumas modalidades, o quinto catalisador(s) pode ser posicionado a jusante de catalisadores comerciais. Os catalisadores comerciais podem ser usados para remover pelo menos uma porção do NiN/Fe em uma alimentação de bruto. Adicionalmente o contato da mistura de alimentação de bruto/produto total com o quinto catalisador(s) pode reduzir o teor de MCR, reduzir o teor de enxofre, reduzir o teor de nitrogênio, e/ou reduzir o teor de oxigênio.
Em algumas modalidades, a seleção de catalisador e/ou ordem de catalisadores em combinação com condições de contato controladas (por exemplo, temperatura e/ou vazão de alimentação de bruto) pode auxiliar na redução da absorção de hidrogênio pela alimentação de bruto, mantendo a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total durante o processamento e alterando uma ou mais propriedades do produto bruto com relação às respectivas propriedades da alimentação de bruto. A estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total pode ser afetada por separação de várias fases da mistura de alimentação de bruto/produto total. A separação de fase pode ser causada, por exemplo, insolubilidade da alimentação de bruto e/ou produto bruto na mistura de alimentação de bruto/produto total, floculação de asfaltenos da mistura de alimentação de bruto/produto total, precipitação de componentes da mistura de alimentação de bruto/produto total ou combinações destes.
Em certos momentos durante o período de contato, a concentração de alimentação de bruto e/ou produto total na mistura de alimentação de bruto/produto total pode mudar. Como a concentração do produto total na mistura de alimentação de bruto/produto total muda devido à formação do produto bruto, a solubilidade dos componentes da alimentação de bruto e/ou componentes do produto total na mistura de alimentação de bruto/produto total tende a alterar. Por exemplo, a alimentação de bruto pode conter componentes que são solúveis na alimentação de bruto no início do processamento. À medida em que as propriedades da alimentação de bruto alteram (por exemplo, T AN, MCR, asfaltenos C5, valor-P ou combinações destes), os componentes podem tender a se tornar menos solúveis na mistura de alimentação de bruto/produto total. Em alguns casos, a alimentação de bruto e o produto total podem formar fases e/ou se tornar insolúveis um no outro. A mudança na solubilidade também pode resultar na mistura de alimentação de bruto/produto total que forma duas ou mais fases. A formação de duas fases, por meio de floculação de asfaltenos, alteração na concentração de alimentação de bruto e produto total, e/ou precipitação de componentes, tende a reduzir a vida de um ou mais dos catalisadores. Adicionalmente, a eficiência dos processos pode ser reduzida. Por exemplo, tratamento repetido da mistura de alimentação de bruto/produto total pode ser necessário para produzir um produto bruto com propriedades desejadas.
Durante o processamento, o valor-P da mistura de alimentação de bruto/produto total pode ser monitorado e a estabilidade do processo, alimentação de bruto, e/ou mistura de alimentação de bruto/produto total pode ser estimado. Tipicamente, um valor-P que é no máximo 1,5 indica que a floculação de asfaltenos da alimentação de bruto em geral ocorre. Se o valor- P for inicialmente pelo menos 1,5 e tal valor-P aumentar ou for relativamente estável durante o contato, então isto indica que a alimentação de bruto é relativamente estável durante o contato. A estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total, estimada pelo valor-P, pode ser controlada controlando as condições de contato, selecionando os catalisadores, ordenamento seletivo de catalisadores ou combinações destes. Tal controle de condições de contato pode incluir controle de LHSV, temperatura, pressão, absorção de hidrogênio, fluxo de alimentação de bruto ou combinações destes.
Catalisadores aqui descritos podem facilitar a redução de teor de MCR e viscosidade em temperaturas e pressões elevadas, mantendo ainda a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total e/ou mantendo as vidas dos catalisadores.
Em algumas modalidades, as condições de contato são controladas de maneira tal que temperaturas em uma ou mais zonas de contato podem ser diferentes. A operação em diferentes temperaturas permite mudança seletiva nas propriedades de alimentação de bruto, mantendo ainda a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total. A alimentação de bruto entra na primeira zona de contato no início de um processo. Uma primeira temperatura de contato é a temperatura na primeira zona de contato. Outras temperaturas de contato (por exemplo, segunda temperatura, terceira temperatura, quarta temperatura, etc.) são as temperaturas nas zonas de contato que são posicionadas depois da primeira zona de contato. Uma primeira temperatura de contato pode ser em uma faixa de cerca de 100°C a cerca de 420°C e uma segunda temperatura de contato pode ser em uma faixa que é de cerca de 20°C a cerca de IOO0C, cerca de 3 O0C a cerca de 90°C ou cerca de 40°C a cerca de 60°C diferente da primeira temperatura de contato. Em algumas modalidades, a segunda temperatura de contato é maior que a primeira temperatura de contato. Ter diferentes temperaturas de contato pode reduzir TAN e/ou teor de asfaltenos C5 em um produto bruto com relação ao TAN e/ou o teor de asfaltenos C5 da alimentação de bruto em uma extensão maior que a quantidade de TAN e/ou redução de asfaltenos C5, caso haja, quando a primeira e segunda temperaturas de contato forem as mesmas ou numa faixa de 10°C uma da outra.
EXEMPLOS
Exemplos não limitantes de preparações de suporte, preparações de catalisador e sistemas com arranjo selecionado de catalisadores e condições controladas de contato são apresentados a seguir.
Exemplo 1. Preparação de um suporte de catalisador. Um suporte de alumina/sílica foi preparado triturando 550 gramas de uma mistura alumina/sílica, 26 gramas de alumina calcinada fina, 585 gramas de água e 8 gramas de ácido nítrico 16 M por 35 minutos. A mistura alumina sílica foi preparada combinando pelo menos 0,98 grama de mistura alumina/sílica (Criterion Catalyst and Technologies LP) por grama de suporte com até 0,02 grama de sílica (Criterion Catalyst and Technologies LP) por grama de mistura alumina/sílica. A mistura triturada foi extrusada por meio de placas de matriz de diâmetros de 1,94 mm e 3,28 mm e então tratada termicamente em uma temperatura na faixa de 93°C (200 °F) a 121°C (250 °F) até que uma perda de ignição em uma faixa de 27% em peso to 30% em peso, com base no peso do extrusado inicial, fosse obtida. A perda da ignição foi realizada aquecendo os extrusados a 540°C por 15 minutos a 50 minutos e então determinando a quantidade relativa de perda de peso pelos extrusados. Os extrusados foram adicionalmente tratados termicamente a 918°C (1.685 0F) por 1 hora. O suporte teve um diâmetro de poro médio de 125 Â, uma área de superfície de 281 m2/g, um volume de poro de 0,875 cm3/g e poros com um diâmetro de pelo menos 350 Â, que forneceu 0,9% do volume total do poro do suporte. Exemplo 1 demonstra preparação de um suporte que tem um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornece no máximo 15% do volume do poro do suporte.
Exemplo 2. Preparação de um catalisador com um diâmetro de poro médio de 115 À e uma distribuição do volume de do poro selecionado. Um catalisador foi preparado como se segue. Um suporte de alumina/sílica preparado da forma descrita no exemplo 1 foi impregnado com uma solução de impregnação molibdênio/níquel/fósforo preparada como se segue. Uma primeira solução foi feita combinando 62,34 gramas de (NH4)2Mo2O7, 17,49 gramas de Mo03, 12,22 gramas de H202 30% e 50,47 gramas de água deionizada para formar uma lama. MEA (3,0 gramas) foi adicionado à lama em uma taxa suficiente para controlar a exoterma de dissolução. A lama foi aquecida a 64°C (147 °F) até que os sólidos dissolvessem e então resfriada a temperatura ambiente. O pH da primeira solução foi 5,34.
A segunda solução foi feita combinando 8,2 gramas de Ni(N03)2'6H20 e 5,47 gramas de NÍC03 com 30,46 gramas de água deionizada e então adicionando 29,69 gramas de 85% em peso H3P04. O pH da segunda solução foi 0,29. A primeira solução e segunda solução foram combinadas e água deionizada suficiente foi adicionada para trazer o volume da solução combinada até 218,75 mL para render a solução de impregnação molibdênio/níquel/fósforo. O pH da solução de impregnação foi 2,02.
O suporte (200,0 gramas) foi combinado com uma solução de impregnação e envelhecido por várias horas com agitação ocasional. A mistura suporte/metal resultante foi tratada termicamente a 125 0C por várias horas e então tratada termicamente a 482°C (900 0F) por 2 horas. O catalisador resultante conteve, por grama de catalisador, 0,13 gramas de molibdênio, 0,03 grama de níquel e 0,03 grama de fósforo com o balanço sendo o suporte. O catalisador teve uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de 115 Â com 66,7% do número total de poros com um diâmetro de poro em 28 Â do diâmetro de poro médio.
A área de superfície do catalisador foi 179 m /g. O volume do poro do catalisador foi 0,5 cm3/g. A distribuição do volume do poro está resumida na tabela 1.
Tabela 1
<table>table see original document page 75</column></row><table>
Da forma apresentada na tabela 1, os poros do catalisador com um diâmetro de poro de pelo menos de 350 Â forneceram 1,71% do volume total do poro do catalisador.
Exemplo 2 demonstra preparação do catalisador de metal da coluna 6 com uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 10% do volume total do poro. Este exemplo também demonstra preparação do catalisador de metal da coluna 6 a partir de um suporte com um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 15% do volume total do poro. Exemplo 3. Contato de uma Alimentação de bruto com dois Catalisadores. Um reator tubular com um tubo protetor posicionado centralmente foi equipado com termopares para medir temperaturas por todo o leito do catalisador. O leito do catalisador foi formado preenchendo o espaço entre o tubo protetor e uma parede interna do reator com catalisadores e carboneto de silício (malha-20, Stanford Materials; Aliso Viejo, CA). Acredita-se que tal carboneto de silício tenha baixas propriedades catalíticas, caso haja, nas condições de processo aqui descritas. Todos os catalisadores foram misturados com carboneto de silício em uma razão de volume de 2 partes de carboneto de silício para 1 parte de catalisador antes de colocar a mistura nas porções da zona de contato do reator.
O fluxo de alimentação de bruto para o reator foi do topo do reator para a base do reator. Carboneto de silício foi posicionado na base do reator para servir como um suporte de base. Uma mistura de base de catalisador/carboneto de silício (81 cm3) foi posicionada no topo do carboneto de silício para formar uma zona de contato de base. O catalisador de base foi preparado da forma descrita no exemplo 2.
A mistura de topo do catalisador/carboneto de silício (9 cm ) foi posicionada no topo da zona de contato de base para formar uma zona de contato de topo. O catalisador de topo foi um catalisador de molibdênio/vanádio suportado preparado combinando um suporte contendo teta alumina com molibdênio e vanádio. O suporte foi preparado triturando 576 gramas de alumina (Criterion Catalyst and Technologies LPs Michigan City5 Michigan, U.S.A.) com 585 gramas de água e 8 gramas de ácido nítrico glacial por 35 minutos. A mistura triturada resultante foi extrusada por meio de um prato de matriz de 1,3 mm, tratada termicamente entre 90°C e cerca de 125 0C e adicionalmente tratada termicamente a 918°C. O suporte tratado termicamente foi colocado em um forno de Lindberg. A temperatura do forno aumentou para cerca de 1.000oC a cerca de LlOO0C durante 1,5 horas e então mantida nesta faixa por 2 horas para produzir o suporte. O suporte incluiu, por grama de suporte, 0,0003 grama de gama alumina, 0,0008 grama de alfa alumina, 0,0208 grama de delta alumina e 0,9781 grama de teta alumina, da forma determinada por difração de raios-X. O suporte foi impregnado com uma solução de impregnação de molibdênio/vanádio preparada como se segue. Uma primeira solução foi feita combinando 2,14 gramas de (NH4)2Mo2O7,3,21 gramas de Mo03, 0,56 grama de 30% H202, 0,14 grama de MEA e 3,28 gramas de água deionizada para formar uma lama. A lama foi aquecida a 65°C até que os sólidos dissolvessem e então resfriada a temperatura ambiente. A segunda solução foi feita combinando 3,57 gramas de V0S04*xH20 (x = 3 a 5) com 40 gramas de água deionizada. A primeira solução e segunda solução foram combinadas e água deionizada suficiente foi adicionada para trazer o volume da solução combinada até 82 mL para render a solução de impregnação de molibdênio/vanádio. A alumina foi impregnada com uma solução de impregnação de molibdênio/vanádio e envelhecida por 2 horas com agitação ocasional. A mistura suporte/metal resultante foi tratada termicamente a 125°C por várias horas e então tratada termicamente a 480°C por 2 horas. O catalisador resultante conteve, por grama de catalisador, 0,02 grama de vanádio e 0,02 grama de molibdênio, com o balanço sendo o suporte. O catalisador de molibdênio/vanádio teve uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de 300 Â.
Carboneto de silício foi posicionado no topo da zona de contato de topo para preencher o espaço morto e para servir como uma zona de pré-aquecimento. O leito do catalisador foi carregado em um forno de Lindberg que incluiu quatro zonas de aquecimento correspondentes à zona de pré-aquecimento, zonas de contato do topo e fundo e o suporte de base.
Os catalisadores foram sulfetados introduzindo uma mistura gasosa de 5% em volume de sulfeto de hidrogênio e 95% em volume de gás hidrogênio nas zonas de contato em uma taxa de cerca de 1,5 litro de mistura gasosa por volume (mL) de catalisador total (carboneto de silício não foi contado como parte do volume do catalisador) pelos períodos de tempo apresentados a seguir. A pressão do reator foi cerca de 1,9 MPa (279,7 psi). As temperaturas das zonas de contato aumentaram de ambiente para 204°C (400 0F) durante 1 hora e então mantidas a 204°C por 2 horas. Depois de mantidas a 204°C, as zonas de contato foram aquecidas incrementalmente até 316°C (600 0F) em uma taxa de cerca de 10°C (cerca de 50 °F) por hora. As zonas de contato foram mantidas a 316°C por uma hora, foram aquecidas incrementalmente até 370°C (700 0F) durante 1 hora e então mantidas a 370°C por duas horas. As zonas de contato foram então resfiiadas naturalmente até temperatura ambiente.
Depois da sulfetação, as zonas de contato foram então aquecidas a 204°C durante 2 horas e a alimentação de bruto (BC-10, Brasil) com as propriedades resumidas na tabela 2 foi alimentada no topo do reator. A alimentação de bruto fluiu através da zona de pré-aquecimento, zona de contato de topo, zona de contato de base e suporte do reator de base. A alimentação de bruto foi colocada em contato com cada um dos catalisadores na presença de gás hidrogênio. Condições de contato foram como se segue: razão de gás hidrogênio para a alimentação de bruto fornecida para o reator foi 656 NmVm3 (4.000 SCFB), LHSV foi 0,5 h"1 e pressão foi 13,8 MPa (2.014,7 psi). As duas zonas de contato foram aquecidas de forma crescente de 204°C a 390°C em uma taxa na faixa de 0,10C por hora a 10°C por hora e então mantidas a 390°C por 311 horas, as temperaturas do leito do catalisador foram aumentadas incrementalmente até 400°C e mantidas a 400°C por 352 horas.
O produto total (isto é, o produto bruto e gás) saiu do leito do catalisador. O produto total foi introduzido em um separador de fases gás- líquido. No separador gás-líquido, o produto total foi separado no produto bruto e gás. A entrada de gás para o sistema foi medida por um controlador de fluxo de massa. O gás que sai do sistema foi resfnado a uma temperatura suficiente para remover qualquer componente líquido com um número de carbono de pelo menos 5 do gás. O gás separado foi medido usando um medidor de teste úmido. O produto bruto foi periodicamente analisado para determinar a porcentagem em peso de componentes do produto bruto, as propriedades do produto bruto estão resumidas na tabela 2.
Tabela 2
<table>table see original document page 79</column></row><table>
Da forma apresentada na tabela 2, o produto bruto teve, por grama de produto bruto, um teor de nitrogênio de 0,0024 grama, um teor de MCR de 0,046 grama e um teor de asfaltenos C5 de 0,043 grama. O produto bruto também teve um teor de cálcio de 0,6 wtppm, um teor de potássio de 1,3 wtppm e um teor de sódio de 0,6 wtppm.
O exemplo 3 demonstra que colocar a alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores em condições controladas de contato produziu um produto total que incluiu o produto bruto. Pelo menos um dos catalisadores foi um catalisador de metal da coluna 6 que: (a) incluiu metal(s) da coluna 6; (b) teve uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â; e (c) teve um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â forneceram no máximo 10% do volume do poro. Da forma medida pelo valor-P, a estabilidade da mistura de alimentação de bruto/produto total foi mantida. O produto bruto teve baixo MCR, menos sais de metal alcalino e metal alcalino terroso em ácidos orgânicos, baixo teor de Ni/V/Fe, baixo teor de enxofre, baixo teor de nitrogênio, baixos asfaltenos C5 e baixo teor de oxigênio com relação à alimentação de bruto.
Exemplo 4. Preparação de um suporte de catalisador. Um suporte de alumina foi preparado triturando 550 gramas de alumina em pó (Criterion Catalyst and Technologies LP), 26 gramas de alumina calcinada fina, 585 gramas de água e 8 gramas de ácido nítrico 16 M por 35 minutos. A mistura triturada foi extrusada por meio de placas de matriz de diâmetros de 1,94 mm e 3,28 mm, tratada termicamente a 93°C (200 °F), 107°C (225 °F) e então tratada termicamente a 121°C (250 °F) até que uma perda de ignição em uma faixa de 27% em peso a 30% em peso, com base no peso do extrusado inicial, fosse obtida. Perda da ignição foi realizada da forma descrita no exemplo 1. Os extrusados foram adicionalmente tratados termicamente a 918°C (1.685 0F) por 1 hora. O suporte teve um diâmetro de poro médio de 186,4 Â, um volume de poro de 0,868 cm3/mL e poros com um diâmetro de pelo menos 350 Â, que forneceu 13,3% do volume total do poro do suporte. O exemplo 4 demonstra preparação de um suporte que tem um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 À fornecem no máximo 15% do volume do poro do suporte.
Exemplo 5. Preparação de um catalisador com um diâmetro de poro médio de 250 A e uma distribuição do volume do poro selecionada. O suporte de alumina preparado da forma descrita no exemplo 4 foi impregnado com uma solução de impregnação de molibdênio/cobalto/fósforo preparada como se segue. Mo03 (22,95 gramas) foi combinado com 85% em peso de H3P04 (12,67 gramas) e aquecido a 82°C (180 0F) para formar uma solução de molibdênio/fósforo. Co(OH)2 (29,83 gramas) foi adicionado à solução de molibdênio/fósforo e a solução de molibdênio/cobalto/fósforo resultante foi aquecida a 100°C. Ácido cítrico monoidratado (21,5 gramas) foi adicionado à solução de molibdênio/cobalto/fósforo, aquecido a IOO0C e mantido a IOO0C por 1 hora. A solução resultante foi reduzida em volume para 252 mL para produzir a solução de impregnação de molibdênio/cobalto/fósforo. A solução de impregnação teve um pH de 3,22.
O suporte de alumina (300,0 gramas) foi combinado com a solução de impregnação, envelhecido por várias horas com agitação ocasional. A mistura suporte/metal resultante foi tratada termicamente a 120°C por várias horas e então tratada termicamente a 426°C (800 °F) por 2 horas. O catalisador resultante foi adicionalmente tratado termicamente a 593°C (1.100 °F) por 2 horas. O catalisador conteve, por grama de catalisador, 0,153 grama de molibdênio, 0,043 grama de cobalto e 0,008 grama de fósforo, com o balanço sendo o suporte. O catalisador teve uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de 250 Â, com 67% do número total de poros com um diâmetro de poro em 58 Â do diâmetro de poro médio. A área de superfície do catalisador foi 98 m2/g. A distribuição do volume do poro está resumida na tabela 3.
Tabela 3
<table>table see original document page 81</column></row><table> Da forma apresentada na tabela 3, poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â forneceram 2,8% do volume total do poro do catalisador.
Exemplo 5 demonstra a preparação do catalisador de metal da coluna 6 com uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â e um volume de poro em que poros de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 10% do volume total do poro. Este exemplo também demonstra a preparação do catalisador de metal da coluna 6 a partir de um suporte com um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem pelo menos 15% do volume total do poro.
Exemplo 6. Contato de uma Alimentação de bruto com dois Catalisadores. O equipamento reator (exceto para teor de zonas de contato), a alimentação de bruto, método de sulfetação do catalisador, método de separação do produto total, condições de contato, tempo de contato e análise do produto bruto foram os mesmos descritos no exemplo 3.
A alimentação de bruto fluiu do topo do reator para a base do reator. Uma mistura de catalisador de molibdênio/cobalto/fósforo / carboneto de silício (81 cm) foi posicionada como um catalisador de base na zona de contato de base. O catalisador de base foi preparado da forma descrita no exemplo 5.
Um catalisador de molibdênio/vanádio suportado, preparado da forma descrita no exemplo 3, foi misturado com carboneto de silício. A mistura de catalisador de molibdênio/vanádio suportado / carboneto de silício (9 cm) foi posicionada na zona de contato de topo.
As propriedades do produto bruto estão resumidas na tabela Tabela 4
<table>table see original document page 83</column></row><table>
Da forma apresentada na tabela 4, o produto bruto teve um teor de nitrogênio de 0,0047 grama, um teor de MCR de 0,072 grama e um teor de asfaltenos C5 de 0,05 grama, por grama de produto bruto. O produto bruto também teve 0,5 wtppm de cálcio, 1,5 wtppm de potássio e 0,6 wtppm de sódio.
Exemplo 6 demonstra que colocar a alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores com condições controladas de contato, produziu um produto total que incluiu o produto bruto. Pelo menos um dos catalisadores foi um catalisador do metal da coluna 6 que: (a) incluiu metal(s) da coluna 6; (b) teve uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â; e (c) teve um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â forneceram no máximo 10% do volume do poro. O produto bruto teve baixo MCR, menor sais de metal alcalino e metal alcalino terroso de ácidos orgânicos, baixo teor de Ni/V/Fe, baixo teor de enxofre, baixo teor de nitrogênio, baixos asfaltenos C5 e baixo teor de oxigênio com relação à alimentação de bruto.
Modificações adicionais e modalidades alternativas de vários aspectos da invenção se tornarão aparentes para os versados na técnica em vista desta descrição. Desta maneira, esta descrição deve ser considerada ilustrativa somente e tem o propósito de ensinar aos versados na técnica a maneira geral de realizar a invenção. Deve-se entender que as formas da invenção aqui apresentadas e descritas devem ser consideradas como exemplos de modalidades. Elementos e materiais podem ser usados em substituição aos aqui ilustrados e descritos, partes e processos podem ser revertidos e certas características da invenção podem ser utilizadas independentemente, todos da forma que seria aparente para um versado na técnica depois de ter o benefício desta descrição da invenção. Alterações podem ser feitas nos elementos aqui descritos sem fugir do espírito e escopo da invenção da forma descrita nas seguintes reivindicações.

Claims (24)

1. Método para produzir um produto bruto, caracterizado pelo fato de que compreende: colocar uma alimentação de bruto em contato com um ou mais catalisadores para produzir um produto total que inclui o produto bruto, em que o produto bruto é uma mistura líquida a 25°C e O5IOl MPa; a alimentação de bruto tem um teor micro-resíduo de carbono (MCR) de pelo menos 0,0001 grama por grama de alimentação de bruto; e pelo menos um dos catalisadores é um catalisador de metal da coluna 6 que compreende: um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â; e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 5% do volume do poro, em que volume do poro e diâmetro de poro são da forma determinada pelo método D4282 da ASTM.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a temperatura, pressão, fluxo de fonte de hidrogênio, fluxo de alimentação de bruto ou combinações destes de condição de contato são controladas de maneira tal que o produto bruto tenha um teor de MCR de no máximo 80%, no máximo 50%, no máximo 30% ou no máximo 10% do teor de MCR da alimentação de bruto.
3. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a alimentação de bruto tem de 0,0001 grama a 0,5 grama, 0,005 grama a 0,1 grama ou 0,01 grama a 0,05 grama de MCR por grama de alimentação de bruto.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de metal da coluna 6 compreende, além disso, um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -4, caracterizado pelo fato de que o catalisador de metal da coluna 6 compreende, além disso, um ou mais metais da coluna 10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 10 da tabela periódica.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -5,caracterizado pelo fato de que o catalisador do metal da coluna 6 compreende, além disso, um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações Ι- ό, caracterizado pelo fato de que o catalisador de metal da coluna 6 compreende, além disso, um suporte e o suporte tem, por grama de suporte, pelo menos 0,8 grama, pelo menos 0,9 grama ou pelo menos 0,95 grama de gama alumina.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -7, caracterizado pelo fato de que o contato é realizado na presença de uma fonte de hidrogênio e o fluxo da fonte de hidrogênio de condição de contato é controlada para produzir o produto bruto.
9. Método de acordo com as reivindicações 1-8, caracterizado pelo fato de que uma mistura de alimentação de bruto/produto total tem um valor-P de pelo menos 1,5 durante o contato.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -9, caracterizado pelo fato de que o método adicionalmente compreende combinar o produto bruto com um bruto que é o mesmo ou diferente da alimentação de bruto para formar uma mistura.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1- -10, caracterizado pelo fato de que adicionalmente compreende a etapa de processar o produto ou mistura de bruto para produzir combustível de transporte, combustível de aquecimento, lubrificantes ou agentes químicos.
12. Catalisador, caracterizado pelo fato de que compreende: um suporte; e um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica; em que o catalisador tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio maior que 110 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 10% do volume do poro, em que diâmetro de poro e volume do poro são da forma determinada pelo método D4282 da ASTM.
13. Catalisador de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o suporte tem, por grama de suporte, pelo menos 0,8 grama, pelo menos 0,9 grama ou pelo menos 0,95 grama de gama alumina.
14. Catalisador de acordo com as reivindicações 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que o suporte tem uma distribuição de tamanho de poro com um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 15% do volume do poro.
15. Catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 12-14, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreende, além disso, um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica.
16. Catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações 12-15, caracterizado pelo fato de que o catalisador tem no máximo 0,001 grama por grama de catalisador de um ou mais metais da coluna 5 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 5 da tabela periódica, calculado na forma de peso total de metal da coluna 5.
17. Método para fabricar um catalisador, caracterizado pelo fato de que compreende combinar um suporte com uma solução de metal compreendendo um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais da coluna 6 da tabela periódica, em que o suporte tem um diâmetro de poro médio de pelo menos 90 Â e um volume de poro em que poros com um diâmetro de poro de pelo menos 350 Â fornecem no máximo 15% do volume do poro do suporte, em que diâmetro de poro e volume do poro são da forma determinada pelo método D4282 da ASTM.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que a solução de metal tem um pH até 3.
19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações -17 ou 18, caracterizado pelo fato de que a solução de metal compreende, além disso, um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais metais das colunas 7-10 da tabela periódica.
20. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações -17-19, caracterizado pelo fato de que a solução de metal compreende, além disso, um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica e/ou um ou mais compostos de um ou mais elementos da coluna 15 da tabela periódica.
21. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações -17-20, caracterizado pelo fato de que a solução de metal compreende, além disso, um ou mais ácidos minerais.
22. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações -17-21, caracterizado pelo fato de que a solução de metal compreende, além disso, um ou mais componentes de ácido orgânico.
23. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações -17-22, caracterizado pelo fato de que a solução de metal compreende, além disso, peróxido de hidrogênio.
24. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações -17-23, caracterizado pelo fato de que a solução de metal compreende, além disso, uma amina.
BRPI0610670A 2005-04-11 2006-04-07 método para produzir um produto bruto, catalisador para produzir um produto bruto, e, método para fabricar um catalisador BRPI0610670B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67013705P 2005-04-11 2005-04-11
US60/670137 2005-04-11
PCT/US2006/013328 WO2006110660A1 (en) 2005-04-11 2006-04-07 Method and catalyst for producing a crude product having a reduced mcr content

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0610670A2 true BRPI0610670A2 (pt) 2012-10-30
BRPI0610670B1 BRPI0610670B1 (pt) 2016-01-19

Family

ID=36636649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0610670A BRPI0610670B1 (pt) 2005-04-11 2006-04-07 método para produzir um produto bruto, catalisador para produzir um produto bruto, e, método para fabricar um catalisador

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7918992B2 (pt)
EP (1) EP1874897A1 (pt)
JP (2) JP2008536003A (pt)
CN (1) CN101166808B (pt)
BR (1) BRPI0610670B1 (pt)
CA (1) CA2604012C (pt)
NL (1) NL2000050C2 (pt)
NO (1) NO20075770L (pt)
RU (1) RU2424275C2 (pt)
WO (1) WO2006110660A1 (pt)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030146002A1 (en) 2001-04-24 2003-08-07 Vinegar Harold J. Removable heat sources for in situ thermal processing of an oil shale formation
WO2003036033A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Simulation of in situ recovery from a hydrocarbon containing formation
US20100098602A1 (en) 2003-12-19 2010-04-22 Opinder Kishan Bhan Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
US7745369B2 (en) 2003-12-19 2010-06-29 Shell Oil Company Method and catalyst for producing a crude product with minimal hydrogen uptake
US7648625B2 (en) 2003-12-19 2010-01-19 Shell Oil Company Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
US7678732B2 (en) 2004-09-10 2010-03-16 Chevron Usa Inc. Highly active slurry catalyst composition
US7972499B2 (en) 2004-09-10 2011-07-05 Chevron U.S.A. Inc. Process for recycling an active slurry catalyst composition in heavy oil upgrading
CA2604006A1 (en) 2005-04-11 2006-10-19 Shell International Research Maatschappij B.V. Method and catalyst for producing a crude product having a reduced nitroge content
NZ562364A (en) 2005-04-22 2010-12-24 Shell Int Research Reducing heat load applied to freeze wells using a heat transfer fluid in heat interceptor wells
US8048292B2 (en) 2005-12-16 2011-11-01 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US7938954B2 (en) 2005-12-16 2011-05-10 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US7431822B2 (en) 2005-12-16 2008-10-07 Chevron U.S.A. Inc. Process for upgrading heavy oil using a reactor with a novel reactor separation system
US7943036B2 (en) 2009-07-21 2011-05-17 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US8435400B2 (en) 2005-12-16 2013-05-07 Chevron U.S.A. Systems and methods for producing a crude product
US7931796B2 (en) 2008-09-18 2011-04-26 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US8372266B2 (en) * 2005-12-16 2013-02-12 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
RU2415259C2 (ru) 2006-04-21 2011-03-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Последовательное нагревание множества слоев углеводородсодержащего пласта
US20080135449A1 (en) 2006-10-06 2008-06-12 Opinder Kishan Bhan Methods for producing a crude product
CA2666959C (en) 2006-10-20 2015-06-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Moving hydrocarbons through portions of tar sands formations with a fluid
CA2684486C (en) 2007-04-20 2015-11-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. In situ recovery from residually heated sections in a hydrocarbon containing formation
KR101642695B1 (ko) 2007-05-03 2016-07-27 오테라, 인코포레이티드 티타닐의 단량체와 중합체를 함유하는 생성물과 이를 제조하는 방법
US20090200290A1 (en) 2007-10-19 2009-08-13 Paul Gregory Cardinal Variable voltage load tap changing transformer
CN101434861B (zh) * 2007-11-15 2013-03-20 中国石油化工股份有限公司 一种加氢处理催化剂的制备方法
US9206359B2 (en) 2008-03-26 2015-12-08 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
US8298404B2 (en) 2010-09-22 2012-10-30 Auterra, Inc. Reaction system and products therefrom
US8764973B2 (en) 2008-03-26 2014-07-01 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
US9061273B2 (en) 2008-03-26 2015-06-23 Auterra, Inc. Sulfoxidation catalysts and methods and systems of using same
US8894843B2 (en) 2008-03-26 2014-11-25 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
US8734634B2 (en) 2008-04-10 2014-05-27 Shell Oil Company Method for producing a crude product, method for preparing a diluted hydrocarbon composition, crude products, diluents and uses of such crude products and diluents
CA2721002C (en) * 2008-04-10 2017-08-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst systems and methods for converting a crude feed with such catalyst systems
US7897035B2 (en) 2008-09-18 2011-03-01 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US7931797B2 (en) * 2009-07-21 2011-04-26 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US7935243B2 (en) 2008-09-18 2011-05-03 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US8236169B2 (en) 2009-07-21 2012-08-07 Chevron U.S.A. Inc Systems and methods for producing a crude product
US7897036B2 (en) 2008-09-18 2011-03-01 Chevron U.S.A. Inc. Systems and methods for producing a crude product
US8759242B2 (en) 2009-07-21 2014-06-24 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof
US8927448B2 (en) 2009-07-21 2015-01-06 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof
US9068132B2 (en) 2009-07-21 2015-06-30 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof
US9828557B2 (en) 2010-09-22 2017-11-28 Auterra, Inc. Reaction system, methods and products therefrom
US9040447B2 (en) 2010-12-30 2015-05-26 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof
FR2984761B1 (fr) * 2011-12-21 2014-12-26 IFP Energies Nouvelles Procede de preparation d'un catalyseur a base d'un metal du groupe viii prepare au moyen d'au moins un additif organique et procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre ledit catalyseur
US9321037B2 (en) 2012-12-14 2016-04-26 Chevron U.S.A., Inc. Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units
US9687823B2 (en) 2012-12-14 2017-06-27 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing co-catalyst compositions and methods of introduction thereof into hydroprocessing units
US11440815B2 (en) 2013-02-22 2022-09-13 Anschutz Exploration Corporation Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water
US9708196B2 (en) 2013-02-22 2017-07-18 Anschutz Exploration Corporation Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water
US9364773B2 (en) 2013-02-22 2016-06-14 Anschutz Exploration Corporation Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water
CA2843041C (en) 2013-02-22 2017-06-13 Anschutz Exploration Corporation Method and system for removing hydrogen sulfide from sour oil and sour water
US10246647B2 (en) 2015-03-26 2019-04-02 Auterra, Inc. Adsorbents and methods of use
US10450516B2 (en) 2016-03-08 2019-10-22 Auterra, Inc. Catalytic caustic desulfonylation
US10604709B2 (en) 2017-02-12 2020-03-31 Magēmā Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials
US20180230389A1 (en) 2017-02-12 2018-08-16 Mag&#275;m&#257; Technology, LLC Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil
US11788017B2 (en) 2017-02-12 2023-10-17 Magëmã Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil
CN109999873B (zh) * 2019-03-07 2022-05-17 江苏大学 一种氮化硼负载二氧化钼材料的制备方法及其应用

Family Cites Families (268)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1111580A (en) 1914-02-09 1914-09-22 Samuel M Herber Oil distillation.
GB496779A (en) 1937-01-04 1938-12-06 Bataafsche Petroleum A process for removing naphthenic acids from mineral lubricating oils or lubricating oil fractions
US2552431A (en) * 1948-11-02 1951-05-08 Janowski Edward Welding electrode
US2902429A (en) 1955-06-17 1959-09-01 California Research Corp Demetallization of hydrocarbon fractions
US2850435A (en) 1956-02-06 1958-09-02 Pure Oil Co Method of removing high molecular weight naphthenic acids from hydrocarbon oils
US2921023A (en) 1957-05-14 1960-01-12 Pure Oil Co Removal of naphthenic acids by hydrogenation with a molybdenum oxidesilica alumina catalyst
NL267291A (pt) 1959-05-14 1900-01-01
US3025231A (en) 1959-06-03 1962-03-13 Texaco Inc Catalytic hydrogenation of heavy oils such as shale oil
NL264945A (pt) 1960-05-23
US3080435A (en) 1960-07-18 1963-03-05 Shell Oil Co Dehydrogenation process
NL275200A (pt) 1961-07-31
NL285285A (pt) 1961-11-10
GB1115122A (en) 1965-08-23 1968-05-29 Universal Oil Prod Co Hydrotreatment of alkyl aromatic hydrocarbons
US3488716A (en) 1967-10-03 1970-01-06 Exxon Research Engineering Co Process for the removal of naphthenic acids from petroleum distillate fractions
US3553279A (en) 1968-03-29 1971-01-05 Texas Instruments Inc Method of producing ethylene
US3617501A (en) * 1968-09-06 1971-11-02 Exxon Research Engineering Co Integrated process for refining whole crude oil
US3558474A (en) 1968-09-30 1971-01-26 Universal Oil Prod Co Slurry process for hydrorefining petroleum crude oil
US3547585A (en) 1968-11-26 1970-12-15 Universal Oil Prod Co Combination of a hydrocarbon conversion process with a waste water treating process
US3679577A (en) 1968-11-29 1972-07-25 Shell Oil Co Molten salt hydrofining process
US3576737A (en) 1969-03-25 1971-04-27 Chevron Res Vanadium removal from hydrocarbons
US3663431A (en) 1969-10-15 1972-05-16 Union Oil Co Two-phase hydrocarbon conversion system
BE758565A (nl) 1969-11-18 1971-05-06 Shell Int Research Werkwijze voor het katalytisch hydrogenerend omzetten van een residualekoolwaterstofolie
GB1232173A (pt) 1969-11-18 1971-05-19
US3696027A (en) 1970-01-12 1972-10-03 Chevron Res Multi-stage desulfurization
US3622495A (en) 1970-01-22 1971-11-23 Universal Oil Prod Co Multiple-stage slurry processing for black oil conversion
US3669027A (en) * 1970-01-23 1972-06-13 American Chain & Cable Co Tow truck conveyor system
US3716478A (en) 1970-02-10 1973-02-13 Agency Ind Science Techn Hydrogenation treatment of hydrocarbon oil
GB1310283A (en) 1970-06-12 1973-03-14 Shell Int Research Process for hydrogenative cracking of carbonaceous material
GB1364238A (en) 1970-08-04 1974-08-21 Topsoe H F A Process for the hydrodesulphurisation of heavy hydrocarbon oils
US3745109A (en) 1970-10-01 1973-07-10 North American Rockwell Hydrocarbon conversion process
US3712861A (en) 1970-10-19 1973-01-23 Mobil Oil Corp Upgrading a hydrocarbon utilizing a catalyst of metal sulfides dispersed in alumina
US3730876A (en) 1970-12-18 1973-05-01 A Sequeira Production of naphthenic oils
US3766054A (en) 1970-12-23 1973-10-16 Mobil Oil Corp Demetalation of hydrocarbon charge stocks
US3716479A (en) 1970-12-23 1973-02-13 Mobil Oil Corp Demetalation of hydrocarbon charge stocks
US3684688A (en) 1971-01-21 1972-08-15 Chevron Res Heavy oil conversion
US3677932A (en) 1971-03-12 1972-07-18 Shell Oil Co Molten salt hydroconversion process
US3812028A (en) 1971-05-18 1974-05-21 Standard Oil Co Hydrotreatment of fossil fuels
US3786138A (en) 1971-08-16 1974-01-15 Atlantic Richfield Co Hydrogen generation
US3847797A (en) 1971-10-05 1974-11-12 Exxon Research Engineering Co Visbreaking a heavy hydrocarbon feedstock in a regenerable molten medium
JPS5319071B2 (pt) 1971-10-18 1978-06-19
US3901792A (en) 1972-05-22 1975-08-26 Hydrocarbon Research Inc Multi-zone method for demetallizing and desulfurizing crude oil or atmospheric residual oil
US3841981A (en) 1972-12-29 1974-10-15 Hydrocarbon Research Inc Hydrogenation of tar sand bitumen
JPS5139645B2 (pt) 1972-12-30 1976-10-29
US3876532A (en) 1973-02-27 1975-04-08 Gulf Research Development Co Method for reducing the total acid number of a middle distillate oil
US3948759A (en) 1973-03-28 1976-04-06 Exxon Research And Engineering Company Visbreaking a heavy hydrocarbon feedstock in a regenerable molten medium in the presence of hydrogen
US3902991A (en) 1973-04-27 1975-09-02 Chevron Res Hydrodesulfurization process for the production of low-sulfur hydrocarbon mixture
US3960712A (en) 1973-04-30 1976-06-01 Universal Oil Products Company Hydrodesulfurization of asphaltene-containing black oil with a gamma-alumina composite catalyst of specified particle density
US3846288A (en) 1973-07-05 1974-11-05 Gulf Research Development Co Acid number reduction of hydrocarbon fractions using a solid catalyst and methanol
US3891541A (en) 1973-08-29 1975-06-24 Mobil Oil Corp Process for demetalizing and desulfurizing residual oil with hydrogen and alumina-supported catalyst
US3931052A (en) 1973-08-29 1976-01-06 Mobil Oil Corporation Alumina-supported catalyst for residua demetalation and desulfurization
US3876523A (en) 1973-08-29 1975-04-08 Mobil Oil Corp Catalyst for residua demetalation and desulfurization
US3920538A (en) 1973-11-30 1975-11-18 Shell Oil Co Demetallation with nickel-vanadium on silica in a hydrocarbon conversion process
US3887455A (en) 1974-03-25 1975-06-03 Exxon Research Engineering Co Ebullating bed process for hydrotreatment of heavy crudes and residua
US3928176A (en) 1974-04-01 1975-12-23 Exxon Research Engineering Co Heavy crude conversion
US3960708A (en) 1974-05-31 1976-06-01 Standard Oil Company Process for upgrading a hydrocarbon fraction
US3960706A (en) 1974-05-31 1976-06-01 Standard Oil Company Process for upgrading a hydrocarbon fraction
US3923635A (en) 1974-06-17 1975-12-02 Exxon Research Engineering Co Catalytic upgrading of heavy hydrocarbons
US3954620A (en) * 1974-10-25 1976-05-04 Hydrotechnic Corporation Filtration and backwashing apparatus for use with a water filtration system
US4016067A (en) 1975-02-21 1977-04-05 Mobil Oil Corporation Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
JPS51122105A (en) 1975-04-18 1976-10-26 Toa Nenryo Kogyo Kk Process for hydrofining of hydrocarbon oil
US4062757A (en) 1975-07-18 1977-12-13 Gulf Research & Development Company Residue thermal cracking process in a packed bed reactor
US4196102A (en) 1975-12-09 1980-04-01 Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. Catalysts for demetallization treatment of _hydrocarbons supported on sepiolite
GB1561629A (en) 1975-12-10 1980-02-27 Ici Ltd Catalyst
US4048060A (en) * 1975-12-29 1977-09-13 Exxon Research And Engineering Company Two-stage hydrodesulfurization of oil utilizing a narrow pore size distribution catalyst
US4051015A (en) 1976-06-11 1977-09-27 Exxon Research & Engineering Co. Hydroconversion of heavy hydrocarbons using copper chloride catalyst
US4067799A (en) 1976-07-02 1978-01-10 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion process
US4115324A (en) 1977-06-10 1978-09-19 Nippon Mining Co., Ltd Catalyst for treating heavy oils
US4127470A (en) 1977-08-01 1978-11-28 Exxon Research & Engineering Company Hydroconversion with group IA, IIA metal compounds
US4119528A (en) 1977-08-01 1978-10-10 Exxon Research & Engineering Co. Hydroconversion of residua with potassium sulfide
US4271042A (en) 1977-12-20 1981-06-02 Mobil Oil Corporation Process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US4191635A (en) 1977-12-21 1980-03-04 Standard Oil Company (Indiana) Process for the cracking of heavy hydrocarbon streams
US4231858A (en) 1978-06-15 1980-11-04 Suntech, Inc. Processing shale oil to jet fuel
US4297242A (en) 1978-07-26 1981-10-27 Standard Oil Company (Indiana) Process for demetallation and desulfurization of heavy hydrocarbons
US4212729A (en) * 1978-07-26 1980-07-15 Standard Oil Company (Indiana) Process for demetallation and desulfurization of heavy hydrocarbons
JPS5579043A (en) 1978-12-13 1980-06-14 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Hydrogenation catalyst for heavy hydrocarbon oil
JPS55102684A (en) 1979-01-06 1980-08-06 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Thermal cracking of hydrocarbon and its device
JPS55104920A (en) 1979-01-30 1980-08-11 Nippon Mining Co Ltd Manufacture of lightened oil and hydrogen from heavy oil
US4191653A (en) * 1979-02-27 1980-03-04 Hampton Quentin L Self washing belt strainer
US4446244A (en) 1979-09-26 1984-05-01 Chevron Research Company Hydrocarbons hydroprocessing with imogolite catalyst
US4358361A (en) 1979-10-09 1982-11-09 Mobil Oil Corporation Demetalation and desulfurization of oil
US4357263A (en) 1979-10-22 1982-11-02 Mobil Oil Corporation Catalyst for the upgrading of aromatic liquids
CA1121293A (en) 1979-11-26 1982-04-06 Jaroslav F. Kriz Catalytic hydrotreating or hydrocracking of hydrocarbon oils
JPS595011B2 (ja) 1979-11-27 1984-02-02 千代田化工建設株式会社 重質炭化水素油の水素化処理用触媒ならびにその製法
JPS594182B2 (ja) * 1979-11-27 1984-01-28 千代田化工建設株式会社 重質炭化水素油の水素化処理用触媒およびその製造法
JPS601056B2 (ja) 1980-02-19 1985-01-11 千代田化工建設株式会社 アスファルテンを含む重質炭化水素油の水素化処理
US4324645A (en) 1980-05-06 1982-04-13 Mobil Oil Corporation Upgrading residual oil
US4306964A (en) 1980-09-16 1981-12-22 Mobil Oil Corporation Multi-stage process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
FI803329L (fi) 1980-10-23 1982-04-24 Farmos Oy Vaextsubstratbaedd
JPS5830334A (ja) * 1980-12-24 1983-02-22 アメリカン・サイアナミド・カンパニ− 球状アルミナビーズおよびその製造方法
US4411824A (en) 1981-05-12 1983-10-25 Chevron Research Company Method of making a catalyst suitable for hydrometalation of hydrocarbonaceous feedstocks
US4549957A (en) 1981-06-17 1985-10-29 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4456699A (en) 1981-06-17 1984-06-26 Standard Oil Company (Indiana) Catalyst and support, and their methods of preparation
US4591426A (en) 1981-10-08 1986-05-27 Intevep, S.A. Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content
US4376037A (en) 1981-10-16 1983-03-08 Chevron Research Company Hydroprocessing of heavy hydrocarbonaceous oils
US4389301A (en) 1981-10-22 1983-06-21 Chevron Research Company Two-step hydroprocessing of heavy hydrocarbonaceous oils
US4427535A (en) 1981-11-02 1984-01-24 Hydrocarbon Research, Inc. Selective operating conditions for high conversion of special petroleum feedstocks
CA1209510A (en) 1981-12-29 1986-08-12 Chevron Research And Technology Company Process for hydrodemetallation of hydrocarbon oils such as petroleum residua
US4447314A (en) * 1982-05-05 1984-05-08 Mobil Oil Corporation Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking
JPS58219293A (ja) 1982-06-15 1983-12-20 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd 重質油の水素化分解方法
FR2528721B1 (fr) 1982-06-17 1986-02-28 Pro Catalyse Ste Fse Prod Cata Catalyseur supporte presentant une resistance accrue aux poisons et son utilisation en particulier pour l'hydrotraitement de fractions petrolieres contenant des metaux
US4437980A (en) 1982-07-30 1984-03-20 Rockwell International Corporation Molten salt hydrotreatment process
US4405441A (en) 1982-09-30 1983-09-20 Shell Oil Company Process for the preparation of hydrocarbon oil distillates
US4886594A (en) * 1982-12-06 1989-12-12 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4450068A (en) 1982-12-20 1984-05-22 Phillips Petroleum Company Demetallization of hydrocarbon containing feed streams
US4460707A (en) 1982-12-28 1984-07-17 Union Oil Company Of California Hydroprocessing catalyst and method for preparing it
FR2538813A1 (fr) 1982-12-31 1984-07-06 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrotraitement convertissant en au moins deux etapes une fraction lourde d'hydrocarbures contenant des impuretes soufrees et des impuretes metalliques
JPS59132945A (ja) 1983-01-21 1984-07-31 Shokubai Kasei Kogyo Kk 重質炭化水素油の水素化処理方法
US4592827A (en) 1983-01-28 1986-06-03 Intevep, S.A. Hydroconversion of heavy crudes with high metal and asphaltene content in the presence of soluble metallic compounds and water
US4525472A (en) 1983-02-23 1985-06-25 Intevep, S.A. Process for catalyst preparation for the hydrodemetallization of heavy crudes and residues
US4473462A (en) 1983-04-20 1984-09-25 Chemroll Enterprises Inc Treatment of petroleum and petroleum residues
FR2546175B1 (fr) 1983-05-20 1989-12-22 Intevep Sa Procede de production d'un catalyseur d'hydrodemetallation de bruts lourds et de residus
US4498979A (en) 1983-09-12 1985-02-12 Exxon Research & Engineering Co. Hydrodesulfurization process with conversion of heavy hydrocarbons utilizing a catalyst containing a group IIA metal component
US4587012A (en) 1983-10-31 1986-05-06 Chevron Research Company Process for upgrading hydrocarbonaceous feedstocks
US4514279A (en) * 1983-11-25 1985-04-30 Standard Oil Company (Indiana) Solid hydrocarbon liquefaction with a catalyst having chromium and molybdenum
US4520128A (en) 1983-12-19 1985-05-28 Intevep, S.A. Catalyst having high metal retention capacity and good stability for use in the demetallization of heavy crudes and method of preparation of same
US4588709A (en) * 1983-12-19 1986-05-13 Intevep, S.A. Catalyst for removing sulfur and metal contaminants from heavy crudes and residues
US4572778A (en) 1984-01-19 1986-02-25 Union Oil Company Of California Hydroprocessing with a large pore catalyst
US4530757A (en) 1984-03-29 1985-07-23 Mobil Oil Corporation Process for upgrading heavy crude oils
US4560468A (en) 1984-04-05 1985-12-24 Phillips Petroleum Company Hydrofining process for hydrocarbon containing feed streams
CA1258439A (en) 1984-04-16 1989-08-15 Karl-Heinz W. Robschlager Process for the catalytic conversion of heavy hydrocarbon oils
JPS60227833A (ja) 1984-04-27 1985-11-13 Nippon Oil Co Ltd 重質炭化水素油の水素化処理用触媒
US4564439A (en) 1984-06-29 1986-01-14 Chevron Research Company Two-stage, close-coupled thermal catalytic hydroconversion process
US4844792A (en) 1984-08-07 1989-07-04 Union Oil Company Of California Hydroprocessing with a specific pore sized catalyst containing non-hydrolyzable halogen
GB2167430B (en) 1984-11-22 1988-11-30 Intevep Sa Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content
US4581012A (en) * 1984-12-05 1986-04-08 I-Flow Corporation Multilumen catheter set
US4626412A (en) 1984-12-14 1986-12-02 Monsanto Company Method and apparatus for carrying out catalyzed chemical reactions and for studying catalysts
US5264183A (en) 1984-12-14 1993-11-23 Monsanto Company Method and apparatus for carrying out catalyzed chemical reactions and for studying catalysis
US4659454A (en) 1984-12-21 1987-04-21 Mobil Oil Corporation Hydrocracking of heavy feeds plus light fractions with dispersed dual function catalyst
US4600503A (en) 1984-12-28 1986-07-15 Mobil Oil Corporation Process for hydrotreating residual petroleum oil
US4665261A (en) 1985-06-21 1987-05-12 Atlantic Richfield Company Hydrocarbon conversion process using a molten salt
US5108581A (en) 1985-09-09 1992-04-28 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion of heavy feeds by use of both supported and unsupported catalysts
US4661265A (en) 1985-09-30 1987-04-28 Amoco Corporation Catalyst deoiling process
US4746419A (en) 1985-12-20 1988-05-24 Amoco Corporation Process for the hydrodemetallation hydrodesulfuration and hydrocracking of a hydrocarbon feedstock
US4729826A (en) 1986-02-28 1988-03-08 Union Oil Company Of California Temperature controlled catalytic demetallization of hydrocarbons
US4738884A (en) 1986-03-03 1988-04-19 Owens-Corning Fiberglas Corporation Asphalt adhesives superimposed on asphalt-based roofing sheet
US4670134A (en) 1986-05-02 1987-06-02 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrofining of oil
DE3623430A1 (de) 1986-07-11 1988-01-28 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden behandlung von mit chlorbiphenylen u. dgl. kontaminierten mineraloelen
US4830736A (en) 1986-07-28 1989-05-16 Chevron Research Company Graded catalyst system for removal of calcium and sodium from a hydrocarbon feedstock
US5166118A (en) 1986-10-08 1992-11-24 Veba Oel Technologie Gmbh Catalyst for the hydrogenation of hydrocarbon material
DE3634275A1 (de) 1986-10-08 1988-04-28 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden konversion von schwer- und rueckstandsoelen
US4917789A (en) 1987-02-03 1990-04-17 Fina Technology, Inc. Catalytic dewaxing process
JPH0811184B2 (ja) 1987-02-06 1996-02-07 日本石油株式会社 重質油の水素化処理触媒
DE3710021A1 (de) 1987-03-30 1988-10-20 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden konversion von schwer- und rueckstandsoelen
DE3737370C1 (de) 1987-11-04 1989-05-18 Veba Oel Entwicklungs Gmbh Verfahren zur hydrierenden Konversion von Schwer- und Rueckstandsoelen,Alt- und Abfalloelen in Mischung mit Klaerschlaemmen
US5047142A (en) 1988-05-13 1991-09-10 Texaco Inc. Catalyst composition and method for hydroprocessing petroleum feedstocks
US4973218A (en) * 1988-06-22 1990-11-27 Wirtz Manufacturing Company, Inc. Battery plate stacker
US4954473A (en) 1988-07-18 1990-09-04 Uop Method of preparing a catalyst for the hydroconversion of asphaltene-containing hydrocarbonaceous charge stocks
JP2631712B2 (ja) 1988-08-18 1997-07-16 コスモ石油株式会社 重質炭化水素油の水素化処理触媒組成物ならびにそれを用いる水素化処理方法
US4992157A (en) 1988-08-29 1991-02-12 Uop Process for improving the color and color stability of hydrocarbon fraction
US4937218A (en) * 1988-09-06 1990-06-26 Intevep, S.A. Catalytic system for the hydroconversion of heavy oils
US4976848A (en) 1988-10-04 1990-12-11 Chevron Research Company Hydrodemetalation and hydrodesulfurization using a catalyst of specified macroporosity
US5089463A (en) 1988-10-04 1992-02-18 Chevron Research And Technology Company Hydrodemetalation and hydrodesulfurization catalyst of specified macroporosity
EP0367021B1 (en) 1988-10-19 1993-12-29 Research Association For Petroleum Alternatives Development Process for hydrogenation of heavy oil
US4937221A (en) 1989-06-09 1990-06-26 Institute Of Gas Technology Mixed-solid solution tri-metallic oxide/sulfide catalyst and process for its preparation
US5124027A (en) 1989-07-18 1992-06-23 Amoco Corporation Multi-stage process for deasphalting resid, removing catalyst fines from decanted oil and apparatus therefor
US5124024A (en) 1989-11-20 1992-06-23 Nova Husky Research Corporation Method for extending hydroconversion catalyst life
US5916529A (en) 1989-07-19 1999-06-29 Chevron U.S.A. Inc Multistage moving-bed hydroprocessing reactor with separate catalyst addition and withdrawal systems for each stage, and method for hydroprocessing a hydrocarbon feed stream
US4988434A (en) 1989-12-13 1991-01-29 Exxon Research And Engineering Company Removal of metallic contaminants from a hydrocarbonaceous liquid
US4992163A (en) 1989-12-13 1991-02-12 Exxon Research And Engineering Company Cat cracking feed preparation
US5164078A (en) 1989-12-28 1992-11-17 Chevron Research And Technology Company Process for removal of calcium from a hydrocarbon feedstock
US5039489A (en) 1990-04-17 1991-08-13 Gleaves John T Apparatus for catalyst analysis
EP0460300A1 (en) 1990-06-20 1991-12-11 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of a presulphided catalyst; Process for the preparation of a sulphided catalyst, and use of said catalyst
US5089453A (en) 1990-06-25 1992-02-18 Chevron Research And Technology Company Hydroconversion catalyst and method for making the catalyst
US5053117A (en) 1990-07-25 1991-10-01 Mobil Oil Corporation Catalytic dewaxing
US5851381A (en) 1990-12-07 1998-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of refining crude oil
US5200060A (en) 1991-04-26 1993-04-06 Amoco Corporation Hydrotreating process using carbides and nitrides of group VIB metals
US5374350A (en) 1991-07-11 1994-12-20 Mobil Oil Corporation Process for treating heavy oil
US5358634A (en) 1991-07-11 1994-10-25 Mobil Oil Corporation Process for treating heavy oil
US5215954A (en) * 1991-07-30 1993-06-01 Cri International, Inc. Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst
US5474977A (en) 1991-08-26 1995-12-12 Uop Catalyst for the hydroconversion of asphaltene-containing hydrocarbonaceous charge stocks
US5171727A (en) 1991-08-26 1992-12-15 Uop Method of preparing a catalyst for the hydroconversion of asphaltene-containing hydrocarbonaceous charge stocks
US5210061A (en) 1991-09-24 1993-05-11 Union Oil Company Of California Resid hydroprocessing catalyst
US5215955A (en) 1991-10-02 1993-06-01 Chevron Research And Technology Company Resid catalyst with high metals capacity
JP3416177B2 (ja) * 1991-10-02 2003-06-16 シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー 高活性残油触媒の製造方法
JP2966985B2 (ja) 1991-10-09 1999-10-25 出光興産株式会社 重質炭化水素油の接触水素化処理方法
US5320741A (en) 1992-04-09 1994-06-14 Stone & Webster Engineering Corporation Combination process for the pretreatment and hydroconversion of heavy residual oils
US5223472A (en) * 1992-04-14 1993-06-29 Union Oil Company Of California Demetallation catalyst
US5827421A (en) 1992-04-20 1998-10-27 Texaco Inc Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution and no added silica
US5399259A (en) 1992-04-20 1995-03-21 Texaco Inc. Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution
EP0569092A1 (en) 1992-05-05 1993-11-10 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hydrotreating process
US5322617A (en) 1992-08-07 1994-06-21 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources Upgrading oil emulsions with carbon monoxide or synthesis gas
US5300212A (en) 1992-10-22 1994-04-05 Exxon Research & Engineering Co. Hydroconversion process with slurry hydrotreating
FR2701270B1 (fr) 1993-02-08 1995-04-14 Inst Francais Du Petrole Procédé d'élimination du mercure dans les hydrocarbures par passage sur un catalyseur présulfuré.
US5397456A (en) 1993-02-19 1995-03-14 Texaco Inc. Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution
US5395536A (en) 1993-05-07 1995-03-07 Baker Hughes, Inc. Wastewater organic acid removal process
US5462651A (en) 1994-08-09 1995-10-31 Texaco Inc. Hydrodearomatization of hydrocarbon oils using novel "phosphorus treated carbon" supported metal sulfide catalysts
US5928499A (en) 1993-10-01 1999-07-27 Texaco Inc Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution, median pore diameter by surface area, and pore mode by volume
US5514273A (en) 1993-10-01 1996-05-07 Texaco Inc. Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution
US5468371A (en) 1994-04-11 1995-11-21 Texaco Inc. Catalyst for residual conversion demonstrating reduced toluene insolubles
US5620592A (en) 1994-07-29 1997-04-15 Chevron U.S.A. Inc. Low macropore resid conversion catalyst
NO303837B1 (no) 1994-08-29 1998-09-07 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for Õ fjerne hovedsakelig naftensyrer fra en hydrokarbonolje
JP3504984B2 (ja) 1994-09-19 2004-03-08 日本ケッチェン株式会社 重質炭化水素油の水素化脱硫脱金属触媒
DE19600684A1 (de) 1995-02-17 1996-08-22 Linde Ag Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen und Vorrichtung
US5885441A (en) 1997-04-11 1999-03-23 Intevep, S.A. Steam conversion process and catalyst
US5635056A (en) 1995-05-02 1997-06-03 Exxon Research And Engineering Company Continuous in-situ process for upgrading heavy oil using aqueous base
US5961815A (en) 1995-08-28 1999-10-05 Catalytic Distillation Technologies Hydroconversion process
US5807469A (en) 1995-09-27 1998-09-15 Intel Corporation Flexible continuous cathode contact circuit for electrolytic plating of C4, tab microbumps, and ultra large scale interconnects
US5817229A (en) 1995-11-06 1998-10-06 Texaco Inc Catalytic hydrocarbon upgrading process requiring no external hydrogen supply
WO1997029841A2 (en) 1996-02-14 1997-08-21 Texaco Development Corporation Low pressure process for the hydroconversion of heavy hydrocarbo ns
US6210564B1 (en) 1996-06-04 2001-04-03 Exxon Research And Engineering Company Process for desulfurization of petroleum feeds utilizing sodium metal
US5856609A (en) 1996-09-12 1999-01-05 Phillips Petroleum Company Aromatic hydrodealkylation process with sulfur oxide containing catalyst
EP0848992B1 (fr) * 1996-12-17 2002-03-27 Institut Francais Du Petrole Catalyseur contenant du bore et du silicium et son utilisation en hydrotraitement de charges hydrocarbonées
US6086749A (en) 1996-12-23 2000-07-11 Chevron U.S.A. Inc. Catalyst and method for hydroprocessing a hydrocarbon feed stream in a reactor containing two or more catalysts
FR2758278B1 (fr) 1997-01-15 1999-02-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant un sulfure mixte et utilisation en hydroraffinage et hydroconversion d'hydrocarbures
US5744025A (en) * 1997-02-28 1998-04-28 Shell Oil Company Process for hydrotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstock
FR2764213B1 (fr) 1997-06-10 1999-07-16 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe
US6783663B1 (en) 1997-07-15 2004-08-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydrotreating using bulk multimetallic catalysts
US6755963B2 (en) 1997-07-15 2004-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrogenation process for hydrocarbon resins
US6620313B1 (en) 1997-07-15 2003-09-16 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroconversion process using bulk group VIII/Group VIB catalysts
US6582590B1 (en) 1997-07-15 2003-06-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Multistage hydroprocessing using bulk multimetallic catalyst
US6635599B1 (en) 1997-07-15 2003-10-21 Exxonmobil Research & Engineering Company Mixed metal catalyst, its preparation by co-precipitation, and its use
US6162350A (en) 1997-07-15 2000-12-19 Exxon Research And Engineering Company Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901)
US5847249A (en) 1997-07-28 1998-12-08 Catalytic Distillation Technologies Apparatus and process for catalytic distillations
US5928502A (en) 1997-08-29 1999-07-27 Exxon Research And Engineering Co. Process for reducing total acid number of crude oil
US5871636A (en) 1997-08-29 1999-02-16 Exxon Research And Engineering Company Catalytic reduction of acidity of crude oils in the absence of hydrogen
US5910242A (en) 1997-08-29 1999-06-08 Exxon Research And Engineering Company Process for reduction of total acid number in crude oil
US5897769A (en) * 1997-08-29 1999-04-27 Exxon Research And Engineering Co. Process for selectively removing lower molecular weight naphthenic acids from acidic crudes
US5914030A (en) 1997-08-29 1999-06-22 Exxon Research And Engineering. Co. Process for reducing total acid number of crude oil
ZA989153B (en) 1997-10-15 1999-05-10 Equistar Chem Lp Method of producing olefins and feedstocks for use in olefin production from petroleum residua which have low pentane insolubles and high hydrogen content
US5942101A (en) 1997-12-09 1999-08-24 Exxon Research And Engineering Co. Method for decreasing the conradson carbon number of petroleum streams
US5928501A (en) 1998-02-03 1999-07-27 Texaco Inc. Process for upgrading a hydrocarbon oil
US6248230B1 (en) 1998-06-25 2001-06-19 Sk Corporation Method for manufacturing cleaner fuels
US6096192A (en) 1998-07-14 2000-08-01 Exxon Research And Engineering Co. Producing pipelinable bitumen
FR2787040B1 (fr) 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant
FR2787041B1 (fr) 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe
US6534437B2 (en) 1999-01-15 2003-03-18 Akzo Nobel N.V. Process for preparing a mixed metal catalyst composition
JP4303820B2 (ja) 1999-01-26 2009-07-29 日本ケッチェン株式会社 水素化処理用触媒並びに水素化処理方法
US7056422B2 (en) 1999-01-27 2006-06-06 Sector Capital Corporation Batch thermolytic distillation of carbonaceous material
US6218333B1 (en) 1999-02-15 2001-04-17 Shell Oil Company Preparation of a hydrotreating catalyst
US6554994B1 (en) 1999-04-13 2003-04-29 Chevron U.S.A. Inc. Upflow reactor system with layered catalyst bed for hydrotreating heavy feedstocks
FR2792851B1 (fr) 1999-04-29 2002-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees
GB9912842D0 (en) 1999-06-02 1999-08-04 Bp Exploration Operating Process for reducing the acidity of oil
WO2001053430A1 (en) 2000-01-24 2001-07-26 Arthur D. Little, Inc. Apparatus and methods for conversion of hydrocarbon feed streams into liquid products
US6509291B2 (en) 2000-04-11 2003-01-21 Akzo Nobel N.V. Process for sulfiding a catalyst containing an S-containing additive
US6524469B1 (en) 2000-05-16 2003-02-25 Trans Ionics Corporation Heavy oil upgrading process
RU2186090C2 (ru) 2000-05-18 2002-07-27 Королева Наталья Владиславовна Способ получения жидких нефтепродуктов гидрогенизацией и деметаллизацией тяжелого нефтяного сырья
JP2003171671A (ja) 2000-06-08 2003-06-20 Japan Energy Corp 重質油の水素化精製方法
JP4109541B2 (ja) 2000-06-08 2008-07-02 株式会社ジャパンエナジー 水素化精製に用いる触媒の製造方法及び金属回収方法
US6203313B1 (en) 2000-06-09 2001-03-20 Rebbecca L. Holmes Candle having reconfigurable shape
US6454932B1 (en) 2000-08-15 2002-09-24 Abb Lummus Global Inc. Multiple stage ebullating bed hydrocracking with interstage stripping and separating
US20020056664A1 (en) 2000-09-07 2002-05-16 Julie Chabot Extension of catalyst cycle length in residuum desulfurization processes
US6547957B1 (en) 2000-10-17 2003-04-15 Texaco, Inc. Process for upgrading a hydrocarbon oil
AU2002210909A1 (en) 2000-10-24 2002-05-06 Jgc Corpopation Refined oil and process for producing the same
JP2002129171A (ja) 2000-10-27 2002-05-09 Ngk Insulators Ltd 重質油の分解方法
US20020112987A1 (en) 2000-12-15 2002-08-22 Zhiguo Hou Slurry hydroprocessing for heavy oil upgrading using supported slurry catalysts
CA2440452A1 (en) 2001-04-20 2002-10-31 Exxonmobil Upstream Research Company Heavy oil upgrade method and apparatus
US6581777B2 (en) * 2001-06-14 2003-06-24 Westvaco Packaging Group, Inc. Product packaging creating a visual impression of a packaged item floating within a frame and methods for making same
US20030042174A1 (en) 2001-06-18 2003-03-06 Petronetiics Llc. Method to treat emulsified hydrocarbon mixtures
US6841062B2 (en) 2001-06-28 2005-01-11 Chevron U.S.A. Inc. Crude oil desulfurization
CN1151235C (zh) 2001-07-02 2004-05-26 中国石油化工股份有限公司 一种重烃类原料加氢处理方法及其反应器
AU2002326926A1 (en) 2001-09-17 2003-04-01 Southwest Research Institute Pretreatment processes for heavy oil and carbonaceous materials
US20030070808A1 (en) 2001-10-15 2003-04-17 Conoco Inc. Use of syngas for the upgrading of heavy crude at the wellhead
SG96702A1 (en) * 2001-11-13 2003-06-16 Glashuetter Uhrenbetrieb Gmbh Device for winding and setting the time of a timepiece such as a date-watch including a date disc
US6759364B2 (en) * 2001-12-17 2004-07-06 Shell Oil Company Arsenic removal catalyst and method for making same
US20030149317A1 (en) 2002-02-04 2003-08-07 Rendina David Deck Hydrogenation catalysts and methods
US7338795B2 (en) 2002-03-11 2008-03-04 Intevep, S.A. Biodesulfurization of hydrocarbons
US6808919B2 (en) 2002-03-11 2004-10-26 Intevep, S.A. Biodesulfurization of hydrocarbons
GB0209222D0 (en) 2002-04-23 2002-06-05 Bp Oil Int Purification process
US20040106516A1 (en) * 2002-12-03 2004-06-03 Schulz Lawrence E. Hydroconversion catalyst and method for making the catalyst
JP2006512430A (ja) 2002-12-06 2006-04-13 アルベマーレ ネザーランズ ビー．ブイ． 触媒の混合物を使用する炭化水素の水素化処理
TW200418570A (en) * 2003-02-24 2004-10-01 Shell Int Research Catalyst composition, its preparation and use
TW200425950A (en) * 2003-02-24 2004-12-01 Shell Int Research Catalyst composition preparation and use
US7648625B2 (en) 2003-12-19 2010-01-19 Shell Oil Company Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
BRPI0405720B1 (pt) * 2003-12-19 2014-03-04 Shell Int Research Métodos de produzir um produto de petróleo bruto e combustível de transporte, combustível de aquecimento, lubrificante ou substâncias químicas, produto de petróleo bruto e sistema para produzir um produto de petróleo bruto
US7745369B2 (en) * 2003-12-19 2010-06-29 Shell Oil Company Method and catalyst for producing a crude product with minimal hydrogen uptake
FR2866897B1 (fr) 2004-03-01 2007-08-31 Inst Francais Du Petrole Utilisation de gaz pour le preraffinage de petrole conventionnel et optionnellement sequestration de co2
CA2604009A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-19 Opinder Kishan Bhan Method and catalyst for producing a crude product having a reduced nitrogen content
US20080135449A1 (en) * 2006-10-06 2008-06-12 Opinder Kishan Bhan Methods for producing a crude product

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0610670B1 (pt) 2016-01-19
US20060231465A1 (en) 2006-10-19
JP2013067808A (ja) 2013-04-18
CN101166808A (zh) 2008-04-23
CA2604012A1 (en) 2006-10-19
RU2424275C2 (ru) 2011-07-20
NL2000050A1 (nl) 2006-10-12
RU2007141710A (ru) 2009-05-20
US20110160044A1 (en) 2011-06-30
EP1874897A1 (en) 2008-01-09
US7918992B2 (en) 2011-04-05
NL2000050C2 (nl) 2007-07-27
US8481450B2 (en) 2013-07-09
CN101166808B (zh) 2013-03-27
CA2604012C (en) 2013-11-19
NO20075770L (no) 2007-11-09
WO2006110660A1 (en) 2006-10-19
JP2008536003A (ja) 2008-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0610670A2 (pt) método para produzir um produto bruto, catalisador, e, método para fabricar o mesmo
BRPI0609416A2 (pt) método para produzir um produto bruto
BRPI0609410A2 (pt) método para produzir um produto bruto
BRPI0609411A2 (pt) método para produzir um produto bruto
US20060231457A1 (en) Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
BRPI0405582B1 (pt) Método de produzir um produto de petróleo bruto a partir de uma alimentação de petróleo bruto

Legal Events

Date Code Title Description
B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO NO ORIGINAL, TRASLADO OU FOTOCOPIA AUTENTICADA.

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 07/04/2006, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2622 DE 06-04-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.