BRPI0610369A2 - processo para a preparação de polìmeros em pérola cujo tamanho médio de partìcula está na faixa de 1 micrometro a 40 micrometro, e massas moldadas e corpos moldados compreendendo polìmero em pérola - Google Patents

processo para a preparação de polìmeros em pérola cujo tamanho médio de partìcula está na faixa de 1 micrometro a 40 micrometro, e massas moldadas e corpos moldados compreendendo polìmero em pérola Download PDF

Info

Publication number
BRPI0610369A2
BRPI0610369A2 BRPI0610369-3A BRPI0610369A BRPI0610369A2 BR PI0610369 A2 BRPI0610369 A2 BR PI0610369A2 BR PI0610369 A BRPI0610369 A BR PI0610369A BR PI0610369 A2 BRPI0610369 A2 BR PI0610369A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
formula
process according
compound
range
Prior art date
Application number
BRPI0610369-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Sabine Schwarz-Barac
Klaus Schultes
Michael Schnabel
Stefan Nau
Ursula Golchert
Original Assignee
Evonik Rihm Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Rihm Gmbh filed Critical Evonik Rihm Gmbh
Publication of BRPI0610369A2 publication Critical patent/BRPI0610369A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/18—Suspension polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de polímeros em pérola cujo tamanho médio de partícula está na faixa de 1 <109>m a 40 <109>m, dispersando-se e polimerizando-se uma composição polimerizável em uma fase aquosa, onde a dispersão estabilizada por um composto de alumínio é preparada em uma taxa de cisalhamento <242> 103 s-1. Uma composição polimerizável é usada aqui que, em cada caso com base em seu peso total, compreende a) mais do que 50,0% em peso de pelo menos um composto da fórmula (I), onde os grupos 1R a 6R têm definições de acordo com a descrição, b) de 0,1% em peso a 10,0% em peso de pelo menos um agente de reticulação e c) menos do que 49,9% em peso de pelo menos um composto da fórmula (II) onde os radicais R e 7R a 9R têm definições de acordo com a descrição. Os polímeros em pérola preparados pelo dito processo são particularmente adequados para a produção de corpos moldados com propriedades dispersoras de luz.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSOPARA A PREPARAÇÃO DE POLÍMEROS EM PÉROLA CUJO TAMANHOMÉDIO DE PARTÍCULA ESTÁ NA FAIXA DE 1 MICROMETRO A 40 Ml-CROMETRO, E MASSAS MOLDADAS E CORPOS MOLDADOS COM-PREENDENDO POLÍMERO EM PÉROLA".
A presente invenção refere-se aos processos para a preparaçãode polímeros em pérola cujo tamanho médio de partícula está na faixa de 1u.m a 40 \xm, dispersando-se e polimerizando-se uma composição polimeri-zável em uma fase aquosa. A presente invenção refere-se ainda às compo-sições de moldagem e moldagens que compreendem os polímeros em péro-la inventivamente preparados.
Várias aplicações requerem polímeros em pérola cujo diâmetrode partícula é da ordem de tamanho de 1 |im a 40 um com distribuição detamanho de partícula relativamente restrita. Um dos usos destas pérolas,dentre outros, é como aditivos para composições de moldagem de PMMA.
Um setor de aplicação particular aqui é aquele de composiçõesde moldagem dispersoras de luz. Neste setor, composições de moldagempadrão são combinadas com as quais são conhecidas como pérolas disper-soras, que têm reticulação e cujo índice refrativo difere daquele da matriz.
Os materiais correntemente usados nestas composições de moldagem sãopartículas dispersoras com base em PMMA cujo tamanho de partícula estábem acima de 40 um. A vantagem destas partículas dispersoras é o grauelevado de dispersão avançada das moldagens uma vez que as partículasdispersoras foram incorporadas nas composições de moldagem. Devido aperda por intermédio de dispersão retrógrada ser menor, o resultado aqui é aeficiência luminosa substancialmente mais elevada quando comparação éfeita com opacificadores tradicionais, por exemplo BaS04 ou TÍO2, em umnível elevado de dispersão. Esta dispersão avançada preferida pode ser de-terminada por intermédio de medição de transmitância em combinação como ângulo de energia bissecionada ou ângulo de intensidade bissecionada demoldagens compreendendo pérolas dispersoras.
Quanto menor o tamanho de partícula das pérolas dispersoras,mais alto o nível de efeito dispersor para uma proporção idêntica em peso nacomposição de moldagem. O uso de pérolas menores portanto pode reduzirsua quantidade. Isto poupa custos e conserva recursos. Além disso, ascomposições de moldagem equipadas com os polímeros em pérola menoresexibem propriedades mecânicas excelentes, porque a quantidade reduzidade pérolas dispersoras tem um efeito menos marcante nestas propriedades.Se pérolas dispersoras cujo diâmetro é menor do que 5 fim são usadas, ascomposições de moldagem resultantes parecem acentuadamente mais ama-relas.
Além disso, as pérolas descritas acima também podem ser usa-das para composições de moldagem em esteira e plastissóis de (met)acrilatode polialquila (PAMA). Entretanto, estes setores de aplicação não são deprima importância na presente invenção.
Partículas poliméricas cuja ordem de tamanho é de 1 fim a 10(im podem ser produzidas com bons resultados por meio de uma reação depolimerização por precipitação em que grandes quantidades de solventesorgânicos são usadas. Entretanto, os solventes usados criam problemas desegurança e descarte. Também existem problemas com o processamento.
As pérolas obtidas deste modo portanto são onerosas e, por razões de cus-to, não são usadas nos setores de aplicação descritos acima.
As pérolas poliméricas pode ser obtidas por intermédio de rea-ção de polimerização por suspensão convencional em custo mais baixo. En-tretanto, o tamanho das partículas resultantes é geralmente maior do que 40fim, com distribuição ampla.
Por meio de exemplo, o Pedido de Patente Europeu EP 0 443609 A2 descreve um processo de suspensão para a preparação de políme-ros em pérola combinando-se duas fases separadamente introduzidas (mo-nômeros e fase contínua) em uma célula de mistura com um nível elevadode energia de cisalhamento e depois polimerizando os monômeros em umvaso de reação convencional. Vários auxiliares são mencionados para a es-tabilização da dispersão. Entre estes estão, inter alia, substâncias inorgâni-cas, tais como fosfato de cálcio, e compostos orgânicos, tais como derivadosde celulose ou álcool polivinílico. A EP 0 443 609 A2 não descreve o uso decompostos de alumínio.
Os monômeros usados na EP 0 443 609 A2 são, inter alia, esti-reno e (metjacrilatos, Os exemplos mostram a polimerização de misturas demonômero que abrangem 80% em peso de estireno e 20% em peso de acri-lato de butila. As partículas poliméricas resultantes aqui têm tamanhos departícula na faixa de 5 um a 10 um. A EP 0 443 609 A2 não descreve o usode um agente de reticulação.
De acordo com a EP 0 443 609 A2, as partículas poliméricas emparticular podem ser usadas na indústria de produção de pó. Entretanto, elasnão são adequadas para composições de moldagem dispersoras de luz por-que as partículas poliméricas não reticuladas dissolveriam na composição demoldagem a ser preparada e portanto seriam ineficazes como partículas dis-persoras de luz.
O relatório descritivo DE 100 65 501 A1 descreve um processopara a preparação de polímeros em pérola cujo tamanho médio de partículaestá na faixa de 1 [im a 40 fim, dispersando-se e polimerizando-se, em umafase aquosa, uma composição polimerizável que compreende pelo menos50% em peso de (met)acrilatos. A dispersão, estabilizada por um compostode alumínio, é preparada em uma taxa de cisalhamento > 103 s"1.
Os polímeros em pérola resultantes são usados, inter alia, paraa produção de moldagens com superfície de esteira, e as moldagens mos-tradas nos exemplos associados têm transmitância para DIN 5036 na faixade 76,3 a 91,1, índice de amarelidez para DIN 6167 na faixa de 2,9 a 9,4 eângulo de energia bissecionada na faixa de 18,5 a 22,5. Entretanto, um nívelmais elevado de ação dispersora é desejável para muitas aplicações.
Em vista da técnica anterior estabelecida e debatida aqui, por-tanto foi um objetivo da presente invenção fornecer moldagens que disper-sam a luz mais acentuadamente que ao mesmo tempo têm transparênciamáxima e índice de amarelidez mínimo. A intenção aqui foi para obter a me-lhora na ação dispersora em uma maneira que minimiza o custo.
Estes objetivos, e também outros objetivos que embora não ex-pressamente mencionados podem ser derivados em uma maneira evidentedas circunstâncias debatidas aqui ou são um resultado necessário destascircunstâncias, são obtidos por intermédio de moldagens obteníveis dos po-límeros em pérola que são obteníveis por intermédio do processo de acordocom a reivindicação 1. Conseqüentemente, a presente invenção protege oprocesso para a preparação dos polímeros em pérola, os polímeros em pé-rola, as composições de moldagem que abrangem os polímeros em pérola eas moldagens obteníveis das composições de moldagem. As sub-reivindicações dependentes respectivas descrevem modalidades particular-mente úteis do processo, dos polímeros em pérola, das composições demoldagem e das moldagens.
Surpreendentemente, um processo para a preparação de polí-meros em pérola de especificação elevada cujo tamanho médio de partículaestá na faixa de 1 u.m a 40 jum é fornecido, sem o uso de grandes quantida-des de qualquer solvente orgânico que requer descarte depois da reação depolimerização, dispersando-se e polimerizando-se uma composição polime-rizável composta como estabelecido na reivindicação 1 em uma fase aquo-sa, onde a dispersão estabilizada por um composto de alumínio é preparadaem uma taxa de cisalhamento > 103 s'1.
As medidas inventivas obtêm em particular as vantagens seguin-tes, interalia:
=> O processo inventivo permite a filtração dos polímeros em pérola resul-tantes.
=> O processo de polimerização da presente invenção pode ser realizadousando sistemas comercialmente disponíveis.
=> De acordo com a invenção, os polímeros em pérola podem ser obtidoscom risco de segurança relativamente pequeno, porque as quantidadesde solventes orgânicos usados são zero ou apenas mínimas. Isto emparticular pode eliminar a liberação ou manejo de substâncias ambien-talmente perigosas.
=> Os polímeros em pérola são extremamente econômicos.
=> Os polímeros em pérola preparados de acordo com a invenção exibemum nível muito elevado de ação dispersora quando incorporados emcomposições de moldagem e moldados para fornecer moldagens. Elesalém disso caracterizam índice de amarelidez baixo, transmitância ele-vada e um ângulo de intensidade bissecionada grande.
O tamanho médio de partícula dos polímeros em pérola prepa-rados para os propósitos da presente invenção está na faixa de 1 um a 40jxm, preferivelmente na faixa de 5 ^im a 35 (im. O tamanho de partícula éfundamentado no diâmetro de partícula. Este valor pode ser obtido por meiode exemplo por intermédio de métodos de extinção a laser. Um analisadorde partícula CIS da L.O.T. GmbH pode ser usado para este propósito, e ométodo de medição para a determinação do tamanho de partícula é encon-trado no manual do usuário. Este método é preferido. O tamanho de partícu-la também pode ser determinado por intermédio de medição e contagem daspartículas em micrografias eletrônicas de varredura apropriadas.
Formas de realização particulares dos polímeros em pérola in-ventivamente preparados exibem distribuição de tamanho restrita. O desviopadrão do diâmetro de partícula médio é particular e preferivelmente < 30u.m, muito particular e preferivelmente < 20 fim e em particular < 10 u.m.
Em modalidades particulares do processo inventivo, polímerosem pérola esféricos são preparados que não exibem nenhuma coagulação,agregação ou aglomeração, ou apenas muito leves.
De acordo com a invenção, os polímeros em pérola são prepa-rados por intermédio de polimerização de uma composição que, em cadacaso com base em seu peso total, compreendemais do que 50,0% em peso, preferivelmente de mais do que 50,0%em peso a 99,0% em peso, vantajosamente de 60,0% em peso a98,5% em peso, muito particular e preferivelmente de 70,0% em peso a94,3% em peso, em particular de 80,0% em peso a 90,0% em peso, depelo menos um composto da fórmula (I),<formula>formula see original document page 7</formula>
• de 0,1% em peso a 10,0% em peso, preferivelmente de 0,1% em pesoa 5,0% em peso, vantajosamente de 0,5% em peso a 4,0% em peso,muito particular e preferivelmente de 0,7% em peso a 3,5% em peso,
em particular de 1,0% em peso a 3,0% em peso, de pelo menos umagente de reticulação e
• menos do que 49,9% em peso, preferivelmente de 0,9% em peso amenos do que 49,9% em peso, vantajosamente de 1,0% em peso a40,0% em peso, muito particular e preferivelmente de 5,0% em peso a30,0% em peso, em particular de 9,0% em peso a 19,0% em peso, depelo menos um composto da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 7</formula>
O radical 1R é hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramifica-do tendo de 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente hidrogênio, metila ouetila, em particular hidrogênio.
Cada um dos radicais 2R a 6R é, independentemente dos outros,hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo de 1 a 6 átomos decarbono ou um halogênio. Grupos alquila particularmente preferidos têm de1 a 4 átomos de carbono, vantajosamente 1 ou 2 átomos de carbono, emparticular 1 átomo de carbono, e abrangem em particular metila, etila e iso-propila. Halogenos particularmente preferidos são cloro e bromo. Para ospropósitos de uma modalidade muito particularmente vantajosa, todos osradicais 2R a 6R são hidrogênio.
O radical R é hidrogênio ou metila.O radical 7R é um grupo alquila linear ou ramificado ou um grupocicloalquila opcionalmente alquilado tendo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a24, vantajosamente de 1 a 12, particular e preferivelmente de 1 a 6, em par-ticular de 1 a 4, átomos de carbono.
Cada um dos radicais 8R e 9R é, independentemente dos outros,hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR', onde R' é hidrogênio ou umgrupo alquila tendo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a 24, vantajosamente de1 a 12, particular e preferivelmente de 1 a 6, em particular de 1 a 4, átomosde carbono.
Compostos particularmente vantajosos da fórmula (I) para ospropósitos da presente invenção abrangem em particular estireno, estirenossubstituídos tendo um substituinte de alquila na cadeia lateral, por exemplooc-metilestireno e a-etilestireno, estirenos substituídos tendo um substituintede alquila no anel, por exemplo viniltolueno e p-metilestireno, estirenos halo-genados, por exemplo monocloroestirenos, dicloroestirenos, tribromoestire-nos e tetrabromoestirenos.
Entre os compostos particularmente preferidos da fórmula (li)são em particular (met)acrilatos, fumaratos e maleatos que derivam de álco-ois saturados, por exemplo (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila,(met)acrilato de n-propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato dehexila, (met)acrilato de 2-etilexila, (met)acrilato de heptila, (met)acrilato de 2-terc-butileptila, (met)acrilato de octila, (met)acrilato de 3-isopropileptila,(met)acrilato de nonila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de undecila,(met)acrilato de 5-metilundecila, (met)acrilato de dodecila, (met)acrilato de 2-metildodecila, (met)acrilato de tridecila, (met)acrilato de 5-metiltridecila,(met)acrilato de tetradecila, (met)acrilato de pentadécila, (met)acrüato dehexadecila, (met)acrilato de 2-metilexadecila, (met)acrilato de heptadecila,(met)acrilato de 5-isopropileptadecila, (met)acrilato de 4-terc-butiloctadecila,(met)acrilato de 5-etiloctadecila, (met)acrilato de 3-isopropiloctadecila,(met)acrilato de octadecila, (met)acrilato de nonadecila, (met)acrilato de ei-cosila, (met)acrilato de cetileicosila, (met)acrilato de estearileicosila,de docosila e/ou (met)acrilato de eicosiltetratriacontila;(met)acrilatos de cicloalquila, tais como (met)acrilato de ciclopentila,(met)acrilato de 2,3,4,5-tetra-terc-butilcicloexila, (met)acrilato de cicloexila,(met)acrilato de bornila; e também os fumaratos e maleatos corresponden-tes.
Os compostos de éster com radical álcool de cadeia longa, emparticular os compostos tendo radicais álcool tendo 6 ou mais átomos decarbono, podem por meio de exemplo ser obtidos por intermédio de reaçãode (met)acrilatos, fumaratos, maleatos e/ou os ácidos correspondentes comálcoois graxos de cadeia longa, o produto geralmente sendo uma mistura deésteres, por exemplo (met)acrilatos tendo vários radicais álcool de cadeialonga. Entre estes álcoois graxos são, inter alia, graus de Oxo Alcohol®7911, Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100, Alfol® 610, Alfol® 810, Liai®125 e Nafol® (Sasol Olefins & Surfactants GmbH); Alphanol® 79 (ICI); Epal®610 e Epal® 810 (Ethyl Corporation); graus de Linevol® 79, Linevol® 911 eNeodol® 25E (Shell AG); Dehydad®, Hydrenol® e Lorol® (Cognis); Acropol®35 e Exxal® 10 (Exxon Chemicals GmbH); Kalcol 2465 (Kao Chemicals).
Entre os compostos da fórmula (II), os (met)acrilatos são particu-larmente preferidos sobre os maleatos e fumaratos, isto é, 8R e 9R são hi-drogênio em modalidades particularmente preferidas. Os metacrilatos sãogeralmente preferidos sobre os acrilatos.
Para os propósitos da presente invenção, o termo (met)acrilatoabrange metacrilatos e acrilatos e também misturas compostas dos dois.
De acordo com a invenção, não existe nenhuma restrição parti-cular na natureza do agente de reticulaçao. De fato, é possível usar qualquerum dos compostos que são conhecidos para reticular em polimerização deradical livre e que podem ser copolimerizados com os compostos das fórmu-las (I) e (II).
Entre estes são em particular
(a) (met)acrilatos difuncionais, preferivelmentecompostos da fórmula geral:<formula>formula see original document page 10</formula>
onde
R é hidrogênio ou metila e n é um número inteiro positivo maiordo que ou igual a 2, preferivelmente de 3 a 20, em particular di(met)acrilatosde propanodiol, de butanodiol, de hexanodiol, de octanodiol, de nonanodiol,de decanodiol e de eicosanodiol;
compostos da fórmula geral:
<formula>formula see original document page 10</formula>
onde
R é hidrogênio ou metila e n é um número inteiro positivo de 1 a14, em particular di(met)acrilatos de etileno glicol, de dietileno glicol, de trieti-leno glicol, de tetraetileno glicol, de dodecaetileno glicol, de tetradecaetilenoglicol, de propileno glicol, de dipropil glicol e de tetradecapropileno glicol.
Di(met)acrilato de glicerol, 2,2'-bis[p-(y-metacrilóxi-(3-hidroxipropóxi)fenilpropano] ou bis-GMA, dimetacrilato de bisfenol A,di(met)acrilato de neopentil glicol, 2,2'-di(4-metacriloxipolietoxifenil)propanotendo de 2 a 10 grupos etóxi por molécula e 1,2-bis(3-metacrilóxi-2-hidroxipropóxi)butano.
(b) (met)acrilatos tri- ou polifuncionais, em particular tri(met)acrilatos detrimetilolpropano e tetra(met)acrilato de pentaeritritol.
(c) agente de ligação de enxerto tendo pelo menos duas ligações duplascarbono-carbono de reatividade diferente, em particular metacrilato dealila e acrilato de alila;
(d) agentes aromáticos de reticulação, em particular 1,2-divinilbenzeno,1,3-divinilbenzeno e 1,4-divinilbenzeno.
Para os propósitos da presente invenção, os compostos seguin-tes provaram ser particularmente bem-sucedidos:
(met)acrilatos que derivam de álcoois insaturados, por exemplo (met)acrilatode oleíla, (met)acrilato de alila, (met)acrilato de vinila, (met)acrilato de 2,4,5-tri-terc-butil-3-vinilcicloexila, (met)acrilato de 3-vinilcicloexila;metacrilatos de álcoois de éter insaturados, por exemplo metacrilato de vini-loxietoxietila, metacrilato de 1-metil(2-vinilóxi)etila, metacrilato de aliloximeti-la;
(met)acrilatos polifuncionais, tais como tri(met)acrilato de trimetilolpropano,di(met)acrilato de glicol, sulfeto de bis((met)acriloiloxietila); edienos, tais como divinilbenzeno.
É particularmente preferível usar di(met)acrilato de glicol.
Misturas preferidas para a preparação de polímeros em pérolapreferidos podem além disso abranger em particular monômeros etilenica-mente insaturados que podem ser copolimerizados com os compostos dasfórmulas (I) e/ou (II). A proporção de comonômeros está preferivelmente nafaixa de 0,01 a 25,0% em peso, com preferência na faixa de 0,01 a 10,0%em peso, particular e preferivelmente na faixa de 0,01 a 5,0% em peso, emparticular na faixa de 0,01 a 1,0% em peso, com base no peso total da com-posição do monômero.
Comonômeros particularmente adequados aqui para a reação depolimerização de acordo com a presente invenção têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde
R1* e R2* foram independentemente selecionados do grupo con-sistindo em hidrogênio, halogênios, CN, grupos alquila lineares ou ramifica-dos tendo de 1 a 20, preferivelmente de 1 a 6 e particular e preferivelmentede 1 a 4, átomos de carbono, que podem ter de 1 a (2n+1) átomos de halo-genio como substituintes, onde n é o número de átomos de carbono do gru-po alquila (por exemplo CF3), grupos cicloalquila tendo de 3 a 8 átomos decarbono, que podem ter de 1 a (2n-1) átomos de halogenio, preferivelmentecloro, como substituinte, onde n é o número de átomos de carbono do grupocicloalquila; grupos arila tendo de 6 a 24 átomos de carbono, que podem terde 1 a (2n-1) átomos de halogenio, preferivelmente cloro, e/ou grupos alquilatendo de 1 a 6 átomos de carbono, como substituinte, onde n é o número deátomos de carbono do grupo arila; C(=Y*)R5\ C(=Y*)NR6*R7*, Y*C(=Y*)R5*,SOR5*, S02R5*, OS02R5*, NR8*S02R5', PR5*2, P(=Y*)R5*2, Y*PR5*2,Y*P(=Y*)R5*2, NR8*2 que podem ter sido quaternizados com um R8* adicional,grupo arila ou heterociclila, onde Y* pode ser NR8*, S ou O, preferivelmenteO; R5* é um grupo alquila tendo de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo al-quiltio tendo de 1 a 20 átomos de carbono, OR15 (R15 sendo hidrogênio ouum metal alcalino), alcóxi de 1 a 20 átomos de carbono, arilóxi ou heterocicli-lóxi; R6* e R7* independentemente, são hidrogênio ou um grupo alquila tendode 1 a 20 átomos de carbono, e R8* é hidrogênio, ou grupos alquila ou arilalineares ou ramificados tendo de 1 a 20 átomos de carbono;
R3* e R4* foram independentemente selecionados do grupo con-sistindo em hidrogênio, halogênio (preferivelmente flúor ou cloro), gruposalquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono e COOR9*, onde R9* é hidrogênio,um metal alcalino ou um grupo alquila tendo de 1 a 40 átomos de carbono,ou R3* e R4* podem juntos formar um grupo da fórmula (CH2)n', que podem terde 1 a 2n' átomos de halogênio ou grupos alquila C1-C4 como substituintes,ou da fórmula C(=0)-Y*-C(=0), onde n' é de 2 a 6, preferivelmente 3 ou 4, eY* é definido como acima; e onde pelo menos dois dos radicais Rr, R2*, R3*e R4* são hidrogênio ou halogênio.
Entre os comonômeros preferidos são, inter alia, haletos de vini-la, tais como cloreto de vinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno e fluore-to de vinilideno;
ésteres vinílicos, tais como acetato de vinila;
compostos de vinila heterocíclicos, tais como 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina, 2,3-dimetil-5-vinilpiridina, vinilpirimi-dina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol, 3-vinilcarbazol, 4-vinilcarbazol, 1-vinilimidazol, 2-metil-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N-vinilpirrolidina, 3-vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactam, N-vinilbutirolactam, vini-loxolano, vinilfurano, viniloxazóis e viniloxazóis hidrogenados;éteres vinílicos e isoprenílicos;
ácido maléico e derivados do ácido maléico, tais como anidrido maléico, ani-drido metilmaléico, maleimida, maleimida de metila;ácido fumárico e derivados do ácido fumárico;
ácido acrílico e ácido metacrílico;
(met)acrilatos de arila, tais como metacrilato de benzila ou metacrilato defenila, onde os radicais arila são todos não substituídos ou substituídos atéquatro vezes;
metacrilatos de álcoois halogenados, tais como metacrilato de 2,3-dibromopropila, metacrilato de 4-bromofenila, metacrilato de 1,3-dicloro-2-propila, metacrilato de 2-bromoetila, metacrilato de 2-iodoetila, metacrilato declorometila;
(met)acrilatos de hidroxialquila, tais como metacrilato de 3-hidroxipropila,metacrilato de 3,4-diidroxibutila, metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de2-hidroxipropila, (met)acrilato de 2,5-dimetil-1,6-hexanodiol, (met)acrilato de1,10-decanodiol;
metacrilatos contendo carbonila, tais como metacrilato de 2-carboxietila, me-tacrilato de carboximetila, metacrilato de oxazolidiniletila, N-(metacriloi-lóxi)formamida, metacrilato de acetonila, N-metacriloilmorfolina, N-me-tacriloil-2-pirrolidinona, N-(2-metacriloiloxietil)-2-pirrolidinona, N-(3-metacri-loiloxipropil)-2-pirrolidinona, N-(2-metacriloiloxipentadecil)-2-pirrolidinona, N-(3-metacriloiloxieptadecil)-2-pirrolidinona;
metacrilatos de glicol, tais como metacrilato de 1,2-butanodiol, metacrilato de2-butoxietila, metacrilato de 2-etoxietoximetila, metacrilato de 2-etoxietila;metacrilatos de álcoois de éter, por exemplo metacrilato de tetraid rof u rf u ri Ia,metacrilato de metoxietoxietila, metacrilato de 1 -butoxipropila, metacrilato decicloexiloximetila, metacrilato de metoximetoxietila, metacrilato de benziloxi-metila, metacrilato de furfurila, metacrilato de 2-butoxietila, metacrilato de 2-etoxietoximetila, metacrilato de 2-etoxietila, metacrilato de 1 -etoxibutila, me-tacrilato de metoximetila, metacrilato de 1 -etoxietila, metacrilato de etoximeti-la e (met)acrilatos etoxilados que preferivelmente têm de 1 a 20, em particu-lar de 2 a 8, grupos etóxi;
(met)acrilatos de aminoalquila e aminoalquil(met)acrilamidas, por exemploN-(3-dimetilaminopropil)metacrilamida, metacrilato de dimetilaminopropila,metacrilato de 3-dietilaminopentila, (met)acrilato de 3-dibutilaminoexadecila;nitrilas de ácido (met)acrílico e outros metacrilatos contendo nitrogênio, porexemplo N-(metacriloiloxietil)diisobutil cetimina, N-(metacriloiloxietil)diexa-decil cetimina, metacriloilamidoacetonitrila, 2-metacriloiloxietilmetilcianamida,metacrilato de cianometila;
(met)acrilatos heterocíclicos, tais como (met)acrilato de 2-(1-imidazolil)etila,(met)acrilato de 2-(4-morfolinil)etila e 1-(2-metacriloiloxietil)-2-pirrolidona;metacrilatos de oxiranila, tais como metacrilato de 2,3-epoxibutila, metacrila-to de 3,4-epoxibutila, metacrilato de 10,11-epoxiundecila, metacrilato de 2,3-epoxicicloexila, metacrilato de 10,11-epoxiexadecila;
metacrilato de glicidila.
Estes monômeros podem ser usados individualmente ou na for-ma de uma mistura.
A reação de polimerização é geralmente iniciada por iniciadoresde radical livre conhecidos. Entre os iniciadores preferidos são, inter alia, oiniciadores azo bem-conhecidos às pessoas versadas na técnica, por exem-plo AIBN e 1,1-azobiscicloexanocarbonitrila, e também compostos de peróxi,tais como peróxido de metil etil cetona, peróxido de acetilacetona, peróxidode dilauroíla, 2-etilperexanoato de terc-butila, peróxido de cetona, peróxidode metil isobutil cetona, peróxido de cicloexanona, peróxido de dibenzoíla,peroxibenzoato de terc-butila, peroxicarbonato terc-butil isopropila, 2,5-bis(2-etilexanoilperóxi)-2,5-dimetilexano, 2-etilexanoato de terc-butilperóxi, 3,5,5-trimetilexanoato de terc-butilperóxi, peróxido de dicumila, 1,1-bis(terc-butilperóxi)cicloexano, 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,3,5-trimetilcicloexano, hi-droperóxido de cumila, hidroperóxido de terc-butila, peroxidicarbonato debis(4-terc-butilcicloexila), misturas de dois ou mais dos compostos supracita-dos entre si, e também misturas dos compostos supracitados com compos-tos não mencionados acima que podem do mesmo modo formar radicaislivres.
A quantidade usada destes compostos é freqüentemente de 0,1a 10,0% em peso, preferivelmente de 0,5 a 3,0% em peso, com base no pe-so total dos monômeros.
A razão de água:monômero está usualmente na faixa de 0,4:1 a20:1, preferivelmente de 2:1 a 8:1, com base no peso dos componentes.
De modo a estabilizar a dispersão, é necessário usar compostosde alumínio moderadamente solúveis em água. Entre estes estão em parti-cular oxido de alumínio AI2O3 e hidróxido de alumínio AI(OH)3, a preferênciasendo dada ao AI(OH)3. Hidróxido de alumínio de interesse particular é pre-parado por intermédio de precipitação, e o tempo entre esta precipitação eformação subseqüente da dispersão deve ser minimizado. Em modalidadesparticulares do processo inventivo, a precipitação ocorre dentro de 2 horas,preferivelmente dentro de um período de 1 hora, e muito particular e preferi-velmente dentro de um período de 30 minutos, antes da formação da dispersão.
Por meio de exemplo, AI2(S04)3 pode ser dissolvido em água.Esta solução depois pode ser tratada com uma solução de carbonato de só-dio até que o pH esteja na faixa de 5 a 5,5. Este procedimento fornece umadispersão coloidal particularmente preferida do composto de alumínio emágua.
A quantidade de composto de alumínio usado é de 0,5 a 200,0%em peso, particular e preferivelmente de 3,0 a 100,0% em peso e muito par-ticular e preferivelmente de 4,0 a 20,0% em peso, com base no peso totaldos monômeros usados. Se quantidades menores são usadas, existe umrisco de obter meramente uma dispersão instável e uma separação de faseocorre, ou pelo menos formação de agregados relativamente grandes. Se asquantidades usadas são grandes, existe um risco que será impossível pro-duzir uma dispersão uniforme.
Outros processos de interesse particular são aqueles em queoutros auxiliares são usados ao lado do composto de alumínio para estabili-zação. Entre estes são em particular tensoativos, tais como emulsificadoresaniônicos, catiônicos e neutros.
Exemplos de emulsificadores aniônicos são sais de metal alcali-no de ácidos graxos superiores tendo de 8 a 30 átomos de carbono, tais co-mo ácido palmítico, esteárico e oléico, sais de metal alcalino de ácidos sul-fônicos tendo por meio de exemplo de 8 a 30 átomos de carbono, em parti-cular sais de sódio de ácidos alquil- ou arilalquilsulfônicos, sais de metal al-calino de semi-ésteres de ácido itálico, e sais de metal alcalino de ácidos deresina, tais como ácido abiético.
Entre emulsificadores catiônicos são, inter alia, sais de cadeialonga, em particular insaturados, aminas tendo de 10 a 20 átomos de carbo-no, ou compostos de amônio quaternário tendo radicais olefina ou parafinade cadeia relativamente longa.
Exemplos de emulsificadores neutros são álcoois graxos etoxila-dos, ácidos graxos etoxilados e fenóis etoxilados e ésteres de ácido graxode álcoois poliídricos, tais como pentaeritritol ou sorbitol.
As quantidades usadas dos emulsificadores supracitados estãopreferivelmente na faixa de 0,0 a 5,0% em peso, particular e preferivelmentede 0,3 a 3,0% em peso, com base no peso de composto de alumínio.
Além disso é possível que os aditivos e auxiliares convencionaissejam adicionados à mistura antes, durante ou depois da formação da dis-persão. Entre estes são em particular substâncias que fornecem as proprie-dades particulares das partículas, por exemplo polímeros, corantes e pig-mentos, se apropriado tendo propriedades ferromagnéticas. Agentes com-plexantes, tais como EDTA ou Trilon A, e compostos, tais como polietilenoglicol, que inibem a formação de depósito no tanque além disso podem serusados.
Para os propósitos da presente invenção, o processo de disper-são ocorre em uma taxa de cisalhamento > 103 s'1. A taxa de cisalhamentoestá preferivelmente na faixa de 104 s"1 a 105 s'1. Em taxas de cisalhamento103s"1 o tamanho de partícula do polímero em pérola resultante é maior doque 40 |im. A taxa de cisalhamento pode ser definida como um valor obtidodividindo-se o valor absoluto da diferença de velocidade de dois planos peladistância entre os dois planos, a mistura a ser dispersada aqui estando noespaço entre os dois planos, a separação entre os quais é até 6 mm.
A dispersão pode ser preparada por qualquer processo adequa-do para este propósito. Dispersores conhecidos à pessoa versada na técnicasão geralmente usados para este propósito. Entre estes estão Dispermat,VMA-Getzmann, Reichshof; Ultra-Turrax, Janke e Kunkel, Staufen e homo-geneizador de pressão, Gaulin, Lübeck. Também existem dispositivos co-nhecidos usando um sistema de rotor-estator, por exemplo Dispax, Janke eKunkel, Staufen; Cavitron homogenizers, V. Hagen & Funke, Sprochhóvel;homogeneizadores da Kotthoff, Essen e homogeneizadores da Doee Oliver,Grevenbroich. Estes dispositivos são usualmente operados em taxas de ro-tação de 1000 a 25 000 rpm, preferivelmente de 2000 a 25 000 rpm. Outrosmodos de gerar as forças de cisalhamento elevadas necessárias para formara dispersão são exposição a ultra-som, uso de pressão elevada para descar-regar a mistura a ser dispersada através de um intervalo estreito ou atravésde bocais de diâmetro pequeno, ou uso de moinhos colóides.
A dispersão dos monômeros e dos outros constituintes da mistu-ra de reação geralmente ocorre em temperaturas na faixa de 0 a 100°C, pre-ferivelmente na faixa de 20 a 60°C, sem nenhuma restrição a isto.
O tempo de dispersão pode estar em uma faixa ampla comouma função do diâmetro desejado das gotículas de monômero, da distribui-ção de tamanho a ser estabelecida e das proporções quantitativas dos cons-tituintes da mistura. A dispersão geralmente pode ser preparada dentro deum período de algumas horas.
O processo de dispersão geralmente ocorre antes do início dareação de polimerizaçao. Entretanto, em particular no início na reação depolimerizaçao, a dispersão pode ser exposta a uma força de cisalhamentoelevada, de modo a eliminar qualquer formação possível de agregados rela-tivamente grandes. Por outro lado, a reação de polimerizaçao deve ocorrerem breve depois da formação da dispersão. Surpreendentemente, entretan-to, foi descoberto que a dispersão estabilizada pelo composto de alumíniopode ser armazenada durante um período relativamente longo. Esta proprie-dade torna mais fácil usar sistemas de polimerizaçao convencionais, porque,diferentemente em muitos processos convencionais, não existe nenhumanecessidade para exposição a forças de cisalhamento no início da reação depolimerizaçao.
A reação de polimerizaçao pode ser realizada em pressão at-mosférica, ou pressão subatmosférica ou superatmosférica. Nenhuma é atemperatura de polimerização crítica. Entretanto, como uma função do sis-tema iniciador usado, ela está geralmente na faixa de 0o a 200°C, preferi-velmente de 40° a 130°C e particular e preferivelmente de 60° a 120°C, semnenhuma restrição resultante intencionada.
Uma vez que a reação de polimerização terminou, o compostode alumínio pode ser convertido em uma forma solúvel em água, por exem-plo por intermédio de adição de ácido sulfúrico ou clorídrico. O polímero empérola pode ser isolado por intermédio de filtração por pressão da água semdificuldade. Se compostos orgânicos conhecidos são usados ao invés docomposto de alumínio significante de acordo com a invenção para a estabili-zação da dispersão, este tipo de filtração é impedido pelas propriedades reo-lógicas da mistura.
Os polímeros em pérola obtidos de acordo com o processo des-crito acima são usados em particular em composições de moldagem, quesão do mesmo modo fornecidas por esta invenção. Polímeros de matriz a-dequados são qualquer um dos polímeros termoplasticamente processaveisconhecidos para este propósito. Entre estes estão, inter alia, (met)acrilatosde polialquila, tais como metacrilato de polimetila (PMMA), poliacrilonitrilas,poliestirenos, poliéteres, poliésteres, policarbonatos, cloretos de polivinila.Entre estes, a preferência é dada aos (met)acrilatos de polialquila. Estes po-límeros podem ser usados individualmente ou então na forma de uma mistu-ra. Estes polímeros também podem estar presentes na forma de copolímeros.
Os índices refrativos do polímero de matriz e do polímero empérola são vantajosamente diferentes um do outro, sua diferença preferivel-mente sendo pelo menos 0,02.
O teor do polímero em pérola, com base no peso total da com-posição de moldagem, é vantajosamente de 0,1% em peso a 20,0% em pe-so, preferivelmente de 1,0% em peso a 15,0% em peso, com vantagem de3,0% em peso a 10,0% em peso, em particular de 4,0 a 8,0% em peso.
As composições de moldagem podem compreender aditivosconvencionais de qualquer tipo. Entre estes estão, inter alia, agentes anties-táticos, antioxidantes, agentes de liberação de molde, retardadores de cha-ma, lubrificantes, corantes, melhoradores de fluxo, enchedores, estabilizado-res de luz e compostos de organofósforo, tais como fosfitos ou fosfonatos,pigmentos, estabilizadores de desgaste e plastificante.
Processos conhecidos, tais como extrusão, podem ser usadospara produzir moldagens com propriedades dispersoras de luz a partir dascomposições de moldagem descritas acima. A transmitância para DIN 5036destas moldagens é vantajosamente maior do que 40,0%, preferivelmentemaior do que 45,0%, em particular maior do que 50,0%. O ângulo de intensi-dade bissecionada (Í3) das moldagens está vantajosamente na faixa de35,0° a menos do que 90,0°, preferivelmente na faixa de 50,0° a menos doque 90,0°, em particular na faixa de 72,0° a menos do que 90,0°. As molda-gens além disso vantajosamente caracterizam um índice de amarelidez paraDIN 6167 menor do que 10,0%, preferivelmente menor do que 9,5%, em par-ticular menor do que 9,0%.
Se não existe nenhuma diferença de índice refrativo entre a ma-triz e as pérolas dispersoras, o resultado é moldagens com uma superfíciede esteira.
Os exemplos inventivos e exemplos comparativos são usadosabaixo para fornecer ilustração mais detalhada da invenção, mas não existenenhuma intenção que a invenção seja restrita a estes exemplos inventivos.Pérolas Dispersoras A e C a F
Para preparar o polímero de suspensão, um estabilizador dePickering de hidróxido de alumínio é usado, preparado por intermédio deprecipitação a partir de solução de sulfato de alumínio e soda imediatamenteantes do início da reação de polimerização real. Para isto, 16 g de AI2(S04)3,0,032 g de agente complexante (Trilon A) e 0,16 g de emulsificador (emulsi-ficador K30 obtenível da Bayer AG; sal de sódio de um Ci5-parafinsulfonato)foram primeiro dissolvidos em 0,8 I de água destilada. Uma solução de car-bonato de sódio 1N depois foi adicionada, com agitação, em uma temperatu-ra de cerca de 40°C ao sulfato de alumínio dissolvido em água, depois doque o pH depois estava na faixa de 5 a 5,5. Este procedimento forneceuuma dispersão coloidal do estabilizador em água. De modo a impedir o de-pósito na parede do tanque, polietileno glicol (massa molar de 5000 a 6000g/mol) depois é adicionado ao processo de precipitação do agente de dis-persão.
Uma vez que o estabilizador foi precipitado, a fase aquosa foitransferida para um béquer de vidro. 200 g de uma mistura de monômerocuja composição é estabelecida na Tabela 1, e também 4 g de peroxido dedilauroíla, 0,4 g de 2-etilperexanoato de terc-butila e 1,6 g de peroxodissulfa-to de amônio foram adicionados à esta. Esta mistura foi dispersada durante15 minutos a 7000 rpm por meio de um dispersor (Ultra-Turrax S50N-G45MF, Janke e Kunkel, Staufen).
A seguir do processo de cisalhamento, a mistura de reação foicarregada ao reator, que foi preaquecido até a temperatura de reação apro-priada de 90°C, e foi polimerizado a cerca de 90°C (temperatura de polimeri-zação) durante 45 minutos (tempo de polimerização) com agitação (600rpm). Uma fase de pós reação de 1 hora a cerca de 85°C de temperaturainterna seguiu. Depois de esfriar a 45°C, o estabilizador foi convertido emsulfato de alumínio solúvel em água por intermédio de adição de ácido sulfú-rico de concentração a 50%. Para o processamento das pérolas, a suspen-são resultante foi filtrada através de um tecido de filtro comercialmente dis-ponível e o produto foi seco a 50°C durante 24 horas em um gabinete aque-cido.
A distribuição de tamanho foi estudada por intermédio de méto-dos de extinção a laser para determinar o tamanho médio V5o e o desvio pa-drão associado. Os resultados são conferidos na Tabela 1. A forma das pé-rolas foi esférica, e nenhuma fibra pode ser encontrada. Nenhuma coagula-ção ocorreu.
Pérolas Dispersoras G e H
O método de preparação seguiu a especificação da polimeriza-ção para pérolas dispersoras A e C a F, exceto que as misturas de monôme-ro estabelecidas na Tabela 1 foram usadas e nenhum estabilizador de Picke-ring foi adicionado.
A distribuição de tamanho dos polímeros em pérola resultantes édo mesmo modo estabelecida na Tabela 1.
Pérolas Dispersoras B
O método de preparação foi substancialmente o mesmo como aespecificação da polimerização para pérolas dispersoras A e C a F, mas emcada caso 200 vezes as quantidades dos constituintes foram usadas. Estaadoção necessária de algumas mudanças em fundamentos técnicos. O es-tabilizador de Pickering precipitado foi usado como carga inicial com monô-meros, iniciador e aditivos no reator e a dispersão depois foi obtida em umatemperatura de 40°C com a ajuda de um dispersor de fluxo atravessante(Dispax-Reaktor, Janke e Kunkel). Para isto, a mistura foi ciclizada atravésdo dispersor durante 30 minutos, e dentro do reator a dispersão foi agitada a150 rpm por um agitador convencional.
Depois de 30 minutos, a dispersão foi aquecida a 80°C. A rea-ção de polimerização e o processamento seguiram a especificação da poli-merização para pérolas dispersoras A e C a F.
A distribuição de tamanho do polímero em pérola resultante é domesmo modo estabelecida na Tabela 1.
Tabela 1
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Espécimes de Teste de Dispersão de Luz Para outra investigação, uma composição de moldagem dePMMA padrão (PLEXIGLAS® 7N obtenível da Rohm GmbH) foi modificadacom as quantidades estabelecidas na Tabela 2 de pérolas dispersoras A aH. Estas composições de moldagem foram usadas para produzir espécimesde teste de dimensão de 60 mm x 45 mm x 3 mm por intermédio de molda-gem por injeção, e a transmitância (T) destas para DIN 5036 foi determina-da, como foram seu índice de amarelidez (Y) para DIN 6167 e ângulo deintensidade bissecionada (Í3) medido para DIN 5036, usando um unidade deteste de goniômetro GO-T-1500 de LMT.
Os dados resultantes são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2
<table>table see original document page 22</column></row><table>
Os resultados de teste na Tabela 2 mostram que quando as pé-rolas dispersoras preparadas de acordo com o processo da presente inven-ção estão compostas em composições de moldagem (exemplos inventivos 1a 17), elas dispersam luz muito eficazmente sem qualquer perda grande deenergia. As pérolas dispersoras cujo teor de estireno é de 85% em peso têmo nível de ação dispersora mais elevado aqui. Embora as pérolas disperso-ras cujo teor de estireno é mais baixo ou mais elevado obtenham um ângulode intensidade bissecionada elevado, este cai mais rapidamente com redu-ção da concentração das pérolas dispersoras na composição de moldagem.

Claims (21)

1. Processo para a preparação de polímeros em pérola cujo ta-manho médio de partícula está na faixa dei ama 40 ujti, dispersando-se epolimerizando-se uma composição polimerizável em uma fase aquosa, ondea dispersão estabilizada por um composto de alumínio é preparada em umataxa de cisalhamento > 103 s \ caracterizado em que uma composição poli-merizável é usada que, em cada caso com base em seu peso total, compre-endea) mais do que 50,0% em peso de pelo menos um composto dafórmula (I), <formula>formula see original document page 24</formula> onde1R é hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado tendode 1 a 6 átomos de carbono e cada um dos radicais 2R a 6R é, independen-temente dos outros, hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendode 1 a 6 átomos de carbono, ou um halogênio,b) de 0,1% em peso a 10,0% em peso de pelo menos um agentede reticulação ec) menos do que 49,9% em peso de pelo menos um compostoda fórmula (II) <formula>formula see original document page 24</formula> R é hidrogênio ou metila, 7R é um grupo alquila linear ou ramifi-cado ou um grupo cicloalquila opcionalmente alquilado tendo de 1 a 40 áto-mos de carbono e os radicais 8R e R, em cada caso independentemente umdo outro, são hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR', onde R' é hidro-gênio ou um grupo alquila tendo de 1 a 40 átomos de carbono.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que uma composição polimerizavel é usada que, em cada caso combase em seu peso total, compreendede mais do que 50,0% em peso a 99,0% em peso de pelo me-nos um composto da fórmula (I),de 0,1% em peso a 5,0% em peso de pelo menos um agente dereticulação ede 0,9% em peso a menos do que 49,9% em peso de pelo me-nos um composto da fórmula (II).
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelofato de que uma composição polimerizavel é usada que, em cada caso combase em seu peso total, compreendede 60,0% em peso a 98,5% em peso de pelo menos um com-posto da fórmula (I),de 0,5% em peso a 4,0% em peso de pelo menos um agente dereticulação ede 1,0% em peso a 40,0% em peso de pelo menos um compos-to da fórmula (II).
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelofato de que uma composição polimerizavel é usada que, em cada caso combase em seu peso total, compreendede 70,0% em peso a 94,3% em peso de pelo menos um com-posto da fórmula (I),de 0,7% em peso a 3,5% em peso de pelo menos um agente dereticulação ede 5,0% em peso a 30,0% em peso de pelo menos um compos-to da fórmula (II).
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelofato de que uma composição polimerizavel é usada que, em cada caso combase em seu peso total, compreendede 80,0% em peso a 90,0% em peso de pelo menos um com-posto da fórmula (I),de 1,0% em peso a 3,0% em peso de pelo menos um agente dereticulação ede 9,0% em peso a 19,0% em peso de pelo menos um compos-to da fórmula (II).
6. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações pre-cedentes, caracterizado pelo fato de que AI(OH)3 é usado para a estabiliza-ção.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que o AI(OH)3 é preparado por intermédio de precipitação.
8. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicações pre-cedentes, caracterizado pelo fato de que a concentração do composto dealumínio, com base no peso da composição polimerizável, está na faixa de-0,5% em peso a 200,0% em peso.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelofato de que a concentração do composto de alumínio, com base no peso dacomposição polimerizável, está na faixa de 3,0% em peso a 100,0% em pe-so.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que a concentração do composto de alumínio, com base no pe-so da composição polimerizável, está na faixa de 4,0% em peso a 20,0% empeso.
11. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que o tamanho de partícula está nafaixa de 5 p a 35 u.m.
12. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que um emulsificador também é u-sado.
13. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que a concentração do emulsificador, com base no peso docomposto de alumínio, está na faixa de 0,0% em peso a 5,0% em peso.
14. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizadopelo fato de que a concentração do emulsificador, com base no peso docomposto de alumínio, está na faixa de 0,3% em peso a 3,0% em peso.
15. Processo de acordo com uma ou mais das reivindicaçõesprecedentes, caracterizado pelo fato de que a dispersão obtida depois dareação de polimerização é filtrada.
16. Polímero em pérola, preparado por um processo como defi-nido em uma ou mais das reivindicações precedentes.
17. Composição de moldagem, compreendendo pelo menos umpolímero em pérola como definido na reivindicação 16.
18. Moldagem com propriedades dispersoras de luz, compreen-dendo pelo menos um polímero em pérola como definido na reivindicação 16.
19. Moldagem de acordo com a reivindicação 18, cuja transmi-tância para DIN 5036 é maior do que 40,0%.
20. Moldagem de acordo com as reivindicações 18 ou 19, carac-terizada pelo fato de que seu ângulo de intensidade bissecionada (13) está nafaixa de 35,0° a menos do que 90,0°.
21. Moldagem de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções 18 a 20, caracterizada pelo fato de que seu índice de amarelidez paraDIN 6167 é menor do que 10,0%.
BRPI0610369-3A 2005-05-04 2006-03-16 processo para a preparação de polìmeros em pérola cujo tamanho médio de partìcula está na faixa de 1 micrometro a 40 micrometro, e massas moldadas e corpos moldados compreendendo polìmero em pérola BRPI0610369A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005021335A DE102005021335A1 (de) 2005-05-04 2005-05-04 Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 µm bis 40 µm sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen und Formkörper
DE102005021335.9 2005-05-04
PCT/EP2006/002412 WO2006117041A1 (de) 2005-05-04 2006-03-16 VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PERLPOLYMERISATEN MIT EINER MITTLEREN TEILCHENGRÖßE IM BEREICH VON 1 µm BIS 40 µm SOWIE PERLPOLYMERISAT AUFWEISENDE FORMMASSEN UND FORMKÖRPER

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0610369A2 true BRPI0610369A2 (pt) 2010-06-15

Family

ID=36636510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0610369-3A BRPI0610369A2 (pt) 2005-05-04 2006-03-16 processo para a preparação de polìmeros em pérola cujo tamanho médio de partìcula está na faixa de 1 micrometro a 40 micrometro, e massas moldadas e corpos moldados compreendendo polìmero em pérola

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20090043044A2 (pt)
EP (1) EP1877456B1 (pt)
JP (1) JP5054676B2 (pt)
KR (1) KR101369071B1 (pt)
CN (1) CN101142241B (pt)
AT (1) ATE459666T1 (pt)
BR (1) BRPI0610369A2 (pt)
CA (1) CA2604464C (pt)
DE (2) DE102005021335A1 (pt)
HK (1) HK1116808A1 (pt)
MX (1) MX2007013643A (pt)
PL (1) PL1877456T3 (pt)
RU (1) RU2386643C2 (pt)
SI (1) SI1877456T1 (pt)
TW (1) TWI447128B (pt)
WO (1) WO2006117041A1 (pt)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE102004022540A1 (de) 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
DE102005002072A1 (de) * 2005-01-14 2006-07-20 Röhm GmbH & Co. KG Witterungsstabile Folie zur Gelbeinfärbung retroreflektierender Formkörper
DE102006029613A1 (de) * 2006-06-26 2007-12-27 Röhm Gmbh Transparenter Kunststoff-Verbund
DE102007005428A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte PMMI-Formkörper
DE102007005432A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Evonik Röhm Gmbh Formmassen für mattierte Polyacrylat-Formkörper
DE102007026200A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007026201A1 (de) * 2007-06-04 2008-12-11 Evonik Röhm Gmbh Eingefärbte Zusammensetzung mit erhöhter Spannungsrissbeständigkeit
DE102007028601A1 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh Reaktivgemisch zur Beschichtung von Formkörpern mittels Reaktionsspritzguss sowie beschichteter Formkörper
DE102007029263A1 (de) * 2007-06-22 2008-12-24 Evonik Röhm Gmbh PMMA/PVDF-Folie mit besonders hoher Witterungsbeständigkeit und hoher UV-Schutzwirkung
DE102007051482A1 (de) 2007-10-25 2009-04-30 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Formkörpern
DE102008001231A1 (de) * 2008-04-17 2009-10-22 Evonik Röhm Gmbh Flammfeste PMMA-Formmasse
DE102008001695A1 (de) * 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
DE102008056293A1 (de) 2008-11-07 2010-09-02 Retec Kunststofftechnik Gmbh Polymerisierbares Mehrkomponenten-Prothesenausgangsmaterial, insbesondere für Dentalprothesen
EP2655443A1 (en) * 2010-12-20 2013-10-30 DSM IP Assets B.V. Bio-renewable vinyl beads
CN104245762A (zh) * 2012-02-03 2014-12-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 聚合物、方法和组合物
WO2015191291A1 (en) * 2014-06-13 2015-12-17 3M Innovative Properties Company Sulfonic acid-containing polymeric materials as amine sorbents
US20170226245A1 (en) * 2014-08-11 2017-08-10 Denka Company Limited Copolymer suitable for improving heat resistance of methacrylic resin
CN107236070B (zh) * 2016-03-29 2020-07-17 积水化成品工业株式会社 聚合物粒子及其制造方法以及用途

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4000216A (en) * 1970-09-22 1976-12-28 Rohm And Haas Company Surface altering agent for thermoplastic polymers
DE2225578C3 (de) * 1972-05-26 1978-08-10 Roehm Gmbh, 6100 Darmstadt Formmasse zur Herstellung lichtstreuender Formkörper
DE3528165C2 (de) * 1985-08-06 1994-07-07 Roehm Gmbh Mittels vernetzter Perlen eingetrübte Kunststoffelemente
KR910008607B1 (ko) * 1985-08-07 1991-10-19 닛뽕쇼꾸바이가가꾸고오교가부시끼가이샤 경화성 조성물
US4734452A (en) * 1985-08-07 1988-03-29 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Curable composition, method for manufacturing thereof, and uses thereof
DE3631826A1 (de) * 1986-09-19 1988-03-31 Roehm Gmbh Herstellung eines methylmethacrylat-copolymerisats
DE3888564T2 (de) * 1987-04-22 1994-10-20 Mitsubishi Chem Ind Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerteilchen.
US5004785A (en) * 1987-11-30 1991-04-02 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Light-diffusing methacrylic resin and process for production thereof
DE3902653A1 (de) * 1989-01-30 1990-08-02 Roehm Gmbh Elastomere acrylharze
DE3907019A1 (de) * 1989-03-04 1990-09-06 Roehm Gmbh Thermoplastisch verarbeitbare loesungsmittelbestaendige kunststoffmischungen
DE4002904A1 (de) * 1990-02-01 1991-08-08 Roehm Gmbh Verfahren zum imidieren eines methacrylester-polymerisats
DE69109706T3 (de) * 1990-02-23 2002-12-05 Tomoegawa Paper Mfg Co Ltd Verfahren und Apparat zur Suspensionspolymerisation.
JPH0496902A (ja) * 1990-08-13 1992-03-30 Kao Corp 架橋重合体微粒子の製造方法
DE4121652A1 (de) * 1991-06-29 1993-01-07 Roehm Gmbh Schlagzaeh-modifizierungsmittel
DE4216341A1 (de) * 1992-05-16 1993-11-18 Roehm Gmbh Lichtstreuende Polymethacrylat-Formkörper mit hohen Temperatur- und Wetterechtheitswerten
JPH0632809A (ja) * 1992-05-18 1994-02-08 Hitachi Chem Co Ltd ３次元重合体微粒子、その製造法、低収縮剤及び不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH0693005A (ja) * 1992-05-18 1994-04-05 Hitachi Chem Co Ltd ３次元重合体微粒子、その製造法、低収縮剤及び不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH0656914A (ja) * 1992-06-11 1994-03-01 Hitachi Chem Co Ltd ３次元重合体微粒子、その製造法、低収縮剤及び不飽和ポリエステル樹脂組成物
JPH0656913A (ja) * 1992-06-11 1994-03-01 Hitachi Chem Co Ltd ３次元重合体微粒子、その製造法、低収縮剤及び不飽和ポリエステル樹脂組成物
DE4231995A1 (de) * 1992-09-24 1994-03-31 Roehm Gmbh Lichtstreuende Polystyrolformmasse und daraus hergestellte Formkörper
JP3305063B2 (ja) * 1992-11-06 2002-07-22 三井武田ケミカル株式会社 低収縮剤、これを含む熱硬化性樹脂組成物及びその成形品
JPH0782305A (ja) * 1993-09-16 1995-03-28 Hitachi Chem Co Ltd 三次元重合体微粒子、その製造法、低収縮剤及び不飽和ポリエステル樹脂組成物
DE4402666A1 (de) * 1994-01-29 1995-08-03 Roehm Gmbh Verfahren zum kurzzeitigen Behandeln einer Kunststoffschmelze mit einem flüssigen Behandlungsmittel und dabei hergestellter thermoplastischer Kunststoff
JPH083204A (ja) * 1994-06-17 1996-01-09 Nippon Shokubai Co Ltd 膨潤性吸油剤の水分散体およびその製造方法
DE9414065U1 (de) * 1994-08-31 1994-11-03 Roehm Gmbh Thermoplastischer Kunststoff für darmsaftlösliche Arznei-Umhüllungen
DE4445498A1 (de) * 1994-12-20 1996-06-27 Roehm Gmbh Universell verträgliche Pigmentdispergatoren
DE69614605T2 (de) * 1995-05-22 2002-07-04 Canon Kk Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder
DE19544562B4 (de) * 1995-11-30 2004-05-27 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimiden mit bei thermischer Belastung verbesserter Farbstabilität und daraus erhältliche Formkörper
DE19544563A1 (de) * 1995-11-30 1997-06-05 Roehm Gmbh Farb- und witterungsstabile Schlagzäh-Formmassen auf Basis Polymethylmethacrylat und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19701441C2 (de) * 1997-01-17 1998-11-05 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung farbneutraler Polymethylmethacrylat-Formmassen
DE19718597C1 (de) * 1997-05-02 1999-01-07 Roehm Gmbh Zweistufiges Verfahren zur Entwässerung von Kunststoffdispersionen
DE19802093A1 (de) * 1998-01-21 1999-07-22 Basf Ag Mikrosuspensions(pfropf)polymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19847050A1 (de) * 1998-10-13 2000-04-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter kugelförmiger Polymerisate
DE10220470A1 (de) * 2002-04-30 2003-11-20 Roehm Gmbh ph-sensitives Polymer
DE19914605A1 (de) * 1999-03-30 2000-10-05 Roehm Gmbh Polyalkylmethacrylat-Plastisole mit verbesserten Fließeigenschaften
DE19958007A1 (de) * 1999-12-02 2001-06-07 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für (Meth)acrylat-Copolymere mit teritiären Ammoniumgruppen
DE19961334A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-21 Roehm Gmbh Spritzgußverfahren für neutrale und säuregruppenhaltige (Meth)acrylat-Copolymere
DE10011447A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-20 Roehm Gmbh Dispersion mit nichtionischem Emulgator
DE10042120A1 (de) * 2000-08-28 2002-03-14 Roehm Gmbh Verfahren zur Reduzierung des Polymergehalts bei der Entwässerung von Kunststoff/Wasser-Gemischen
DE10043868A1 (de) * 2000-09-04 2002-04-04 Roehm Gmbh PMMA Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10054051A1 (de) * 2000-10-31 2002-05-29 Roehm Gmbh PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit
DE10065492A1 (de) * 2000-12-28 2003-06-26 Roehm Gmbh Diffus ausgestattete Formmassen und hieraus erhältliche Formkörper
DE10065501A1 (de) * 2000-12-28 2002-07-04 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Perlpolymerisaten mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 1 bis 40 mum sowie Perlpolymerisat aufweisende Formmassen, Formkörper und PAMA-Plastisole
WO2002068557A1 (de) * 2001-02-07 2002-09-06 Röhm GmbH & Co. KG Heissversiegelungsmasse für aluminiumfolien gegen polypropylen und polystyrol
DE10127134A1 (de) * 2001-06-05 2002-12-12 Roehm Gmbh verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus (Meth)acrylat-Copolymeren mittels Spritzguß
DE10204890A1 (de) * 2002-02-06 2003-08-14 Roehm Gmbh Schlagzähe Formmasse und Formkörper
DE10243062A1 (de) * 2002-09-16 2004-03-25 Röhm GmbH & Co. KG Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse
JP4354164B2 (ja) * 2002-09-20 2009-10-28 株式会社リコー 画像形成装置
DE10251144A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Röhm GmbH & Co. KG Makroporöses Kunststoffperlenmaterial
DE10260089A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen
DE10260065A1 (de) * 2002-12-19 2004-07-01 Röhm GmbH & Co. KG Kern-Schale-Teilchen zur Schlagzähmodifizierung von Poly(meth)acrylat-Formmassen
MXPA04010956A (es) * 2003-01-30 2005-01-25 Roehm Gmbh Forma de dosis farmaceutica y metodo para la produccion de la misma.
DE10320318A1 (de) * 2003-05-06 2004-12-02 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung von lichtstreuenden Formteilen mit hervorragenden optischen Eigenschaften
DE10329938A1 (de) * 2003-07-02 2005-03-17 Röhm GmbH & Co. KG Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter Oberfläche
DE10336130A1 (de) * 2003-08-04 2005-02-24 Röhm GmbH & Co. KG Streuscheibe für LCD-Anwendungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10345045A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-14 Röhm GmbH & Co. KG Verfahren zur Oberflächenvergütung von Werkstoffen durch Aufbringen insbesondere transparenter Schichten auf Basis von Polymethacrylaten
DE10349142A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung sowie deren Verwendung für Spritzgußteile
DE10349144A1 (de) * 2003-10-17 2005-05-12 Roehm Gmbh Polymermischung für mattierte Spritzgußteile
DE10351535A1 (de) * 2003-11-03 2005-06-09 Röhm GmbH & Co. KG Mehrschichtfolie aus (Meth)acrylatcopolymer und Polycarbonat
DE10354379A1 (de) * 2003-11-20 2005-06-23 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse, enthaltend ein Mattierungsmittel
DE102004022540A1 (de) * 2004-05-05 2005-12-08 Röhm GmbH & Co. KG Formmasse für Formkörper mit hoher Witterungsbeständigkeit
CN1298751C (zh) * 2004-09-14 2007-02-07 清华大学 单分散微米级交联聚苯乙烯共聚微球的合成方法
DE102004045296A1 (de) * 2004-09-16 2006-03-23 Röhm GmbH & Co. KG Verwendung von Polyalkyl (meth) acrylat-Perlpolymerisaten und Formmasse zur Herstellung von extrudierten Formteilen mit mattierter Oberfläche

Also Published As

Publication number Publication date
RU2007144517A (ru) 2009-06-10
US20090043044A2 (en) 2009-02-12
DE102005021335A1 (de) 2006-11-09
WO2006117041A1 (de) 2006-11-09
CA2604464C (en) 2014-09-02
US20080188616A1 (en) 2008-08-07
JP5054676B2 (ja) 2012-10-24
CN101142241A (zh) 2008-03-12
JP2008540703A (ja) 2008-11-20
TW200702342A (en) 2007-01-16
HK1116808A1 (pt) 2009-01-02
KR20080012866A (ko) 2008-02-12
EP1877456B1 (de) 2010-03-03
KR101369071B1 (ko) 2014-02-28
DE502006006337D1 (de) 2010-04-15
SI1877456T1 (sl) 2010-07-30
EP1877456A1 (de) 2008-01-16
CA2604464A1 (en) 2006-11-09
MX2007013643A (es) 2008-03-10
PL1877456T3 (pl) 2010-08-31
CN101142241B (zh) 2011-07-06
TWI447128B (zh) 2014-08-01
RU2386643C2 (ru) 2010-04-20
ATE459666T1 (de) 2010-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0610369A2 (pt) processo para a preparação de polìmeros em pérola cujo tamanho médio de partìcula está na faixa de 1 micrometro a 40 micrometro, e massas moldadas e corpos moldados compreendendo polìmero em pérola
CA2365773C (en) Moulding compositions with diffusing properties and mouldings obtainable from these
US6809163B2 (en) Process for preparing bead polymers with an average particle size in the range from 1 to 40 μM, moulding compositions comprising bead polymer, and mouldings and PAMA plastisols
EP1789491B2 (de) Verwendung von polyalkyl(meth)acrylat-perlpolmerisaten und formmasse zur herstellung von extrudierten formteilen mit mattierter oberfläche
EP2411466B1 (de) Zusammensetzung umfassend als wässrige dispersion vorzugsweise benzophenon-haltige (meth)acrylatpolymere in mischung mit von diesen verschiedenen (meth)acrylatpolymeren sowie die verwendung der zusammensetzung
DE10336130A1 (de) Streuscheibe für LCD-Anwendungen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE102009045632A1 (de) Polymerpartikel
DE10334889A1 (de) Verwendung von feinteiligem Ammoniumsulfat (AMSU) zur Herstellung von flammgeschützten Kunststoffformkörpern
JP2000053715A (ja) アクリルモノマ―の懸濁重合方法
EP0743328A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymethacrylat-Teilchen

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 11A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]