BRPI0609346A2 - compostos de éter aromático, preparação e uso dos mesmos - Google Patents

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Miao Li
Zhinian Li
Liwen Geng
Hong Zhang
Defeng Zhou
Dongliang Cui
Yanmei Luo
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Shenyang Res Inst Chemical Ind
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Abstract

COMPOSTOS DE éTER AROMáTICO, PREPARAçãO E USO DOS MESMOS. A presente invenção revela um tipo de compostos de éter aromático da fórmula geral (II) na gual as definições de substituintes são ilustradas como descrição. Os compostos de éter aromático da presente invenção têm atividade de espectro amplo e podem ser utilizados para evitar e tratar doenças do várias culturas causadas por muitos germes de oomicetos, basidiomicetos, ascomiceros, fungos imperfeitos e outros. Alguns compostos presentes têm atividade inseticida e atividade acaricida definitivas e podem ser utilizados para avisar e tratar pragas e acarídeos de culturas.

Description

COMPOSTOS DE ETER AROMATICO, PREPARAÇÃO E USO DOS MESMOS
CAMPO DA INVENÇÃO
A invenção refere-se a fungicida ou inseticida,especificamente a um composto de éter de arila e suapreparação e uso do mesmo.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Compostos de metóxiacrilato são produtos naturaise conhecidos com ativo biológico. 0 fungicidapiraclostrobin com amplo espectro foi revelado emUS5869517, US6054592, CN1154692 e CN1308065. A estrutura depiraclostrobina é como a seguir:
<formula>formula see original document page 2</formula>
Piraclostrobina
0 seguinte composto com atividade fungicida foitambém revelado em DE19548786:
<formula>formula see original document page 2</formula>
0 seguinte composto com atividade fungicida éconhecido na patente WO0033812:
<formula>formula see original document page 2</formula>
O seguinte composto com atividade fungicida éconhecido em Nongyaoxue Xuebao, 2004, 6(1), 17-21:<formula>formula see original document page 3</formula>
Antes da presente invenção, os presentesinventores solicitaram CN1657524A e WO2005080344A, que serefere a fungicida ou - inseticida, especificamente acompostos de azol substituído tendo a fórmula geral,abaixo:
<formula>formula see original document page 3</formula>
onde: Xi é selecionado entre CH ou N; X2 é selecionadoentre 0, S ou NR7; R7 é selecionado entre H ou alquila Ci~Ci2; X3 é selecionado entre 0, S ou NR8; Rs é selecionadoentre H, alquila Ci-Ci2; haloalquila C1-C12; alcóxicarbonilaC1-C12 ou alcóxicarbonil C1-C12 alquila C1-C12; Ri, R2 éindependentemente selecionado entre H, alquila Ci-C12 ouhaloalquila Ci-Ci2; Ai é selecionado entre N ou CR9; A2 éselecionado entre N ou CR3.0; A3 é selecionado entre N ouCR11; se Ai for selecionado entre N, A2 é selecionado entreCR10, A3 é selecionado de CRu; se A2 for selecionado de N,Ai é selecionado de CR9, A2 é selecionado de CRi0; R3 éselecionado entre H, halo, alquila C1-C12, haloalquila C1-C12ou alcóxi C1-C12; R4, R5, Rôí r9/ Rio e Rn podem ser iguaisou diferentes, selecionados entre H, halo, N02, CN, C0NH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila Ci-Ci2, haloalquila C1-C12, alcóxiC1-C12, haloalcóxi C1-C12, alquiltio C1-C12, alquilsulf onilaC1-C12, alquilcarbonila C1-C12, alcóxi C1-C12 alquila Ci-C12,alcóxicarbonila Ci-C12, alcóxicarbonil C1-C12 alquila Ci-C12,haloalcóxi C1-C12 alquila C1-C12, ou o grupo pode sersubstituído por qualquer outro grupo consistindo em aminoalquila Ci-Ci2, aroxila, aril alcóxi C1-C12, arila,heteroarila, aril alquila C1-C12, heteroaril alquila C1-C12,heteroaril alcóxi C1-C12.
As patentes (pedidos) dos compostos reveladosacima eram similares a. essa invenção, porém há algumasdiferenças óbvias.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
O objetivo da presente invenção é fornecer oscompostos de éter arila com atividade biológica contratodos os tipos de doença de planta e insetos em dosagemmuito baixa e os compostos podem ser aplicados emagricultura para controlar doença e insetos em planta.
A descrição detalhada da invenção é como aseguir:
A presente invenção ofereceu um composto de éterarila tendo a fórmula geral I:
<formula>formula see original document page 4</formula>
onde: X! é selecionado entre O, S ou NR2;
X2 é selecionado de CH2 ou 0 ; Se X2 for selecionado
<formula>formula see original document page 4</formula>
de 0 , pirimidina-4 é ligada a O, pirimidina-6 éligada a fenila.
Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, CONH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila Ci-Ci2/ haloalquila C1-C12, alcóxiC1-C12, haloalcóxi Ci-C12, alquiltio C1-C12, alquilsulf onilaC1-C12, alquilcarbonila Ci-C12, alcóxi Ci-C12 alquila C!-C12,alcóxicarbonila C1-C12, alcóxicarbonil C1-C12 alquila C1-C12,haloalcóxi C1-C12 alquila C1-C12, amino alquila C1-C12substituída ou não substituída;
R2 é selecionado entre H, alquila C1-C12,
haloalquila C1-C12, alcóxicarbonila C1-C12 ou alcóxicarbonilC1-C12 alquila C1-C12;
Q é selecionado de um dos grupos a seguir:
<formula>formula see original document page 5</formula>
Se Q for selecionado de Qi, Q2, q3 ou q5, X2=CH2,
Ar é selecionado de heteroarila de cinco membrossubstituída ou não substituída; se Q=Qi, X2 = ^^^^O^ ouse Q=Qn, X2=CH2, Ar é selecionado de arila substituída ounão substituída, heteroarila; o grupo de substituição podeser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Ci-C6, alcóxiCi-Cõ, alquiltio Ci-Cê, alquilsulf onila Ci-C6,alcóxicarbonila Ci~Ce, haloalcóxi Ci~Ce, arila substituídaou aroxila substituída e estereoisômero.
Os compostos preferidos da fórmula geral I dapresente invenção são:
Xi é selecionado entre O, S ou NR2;
X2 é selecionado de CH2 ou 0 ;
Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, CONH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila Ci-C6, haloalquila Ci-C6, alcóxi Cx-C6, haloalcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulf onila Ci-C6,alquilcarbonila Ci-C6/ alcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6,alcóxicarbonila Ci-C6, alcóxicarbonil Ci~Cè alquila Cx-C6,haloalcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6, amino alquila Ci-C6substituída ou não substituída;
R2 é selecionado entre H, alquila Ci-Cô,haloalquila Ci-C6, alcóxicarbonila Ci-Cõ ou alcóxicarbonilCi-Cs alquila Ci~Ce;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, q3 ou q5, X2=CH2,Ar é selecionado de heteroarila de cinco membros
<formula>formula see original document page 6</formula>
substituída ou não substituída; se Q=Qi, X2 = 0 ou
se Q=Ç>4, X2=CH2, Ar é selecionado de arila substituída ounão substituída, heteroarila; o grupo de substituição pode
ser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Ci-C6, alcóxiCi-Ce, alquiltio Ci-Cç,, alquilsulf onila Ci-C6,
alcóxicarbonila Ci-Cê, haloalcóxi C1-C6, fenila substituídaou fenóxi substituído.
Além disso, os compostos preferidos da fórmula
geral I da presente invenção são:Xi é selecionado entre O ou NR2;
<formula>formula see original document page 6</formula>
X2 é selecionado de CH2 ou u ;
Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, CONH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila Ci-C6, haloalquila Ci-C6, alcóxi Cx-
Cç, haloalcóxi Ci-Cs, alquiltio Ci-C6, alquilsulf onila Ci-C6,alquilcarbonila Ci-Cç, alcóxi Ci~C6 alquila Ci~C6,alcóxicarbonila Ci-C6, alcóxicarbonil Ci-C6 alquila Ci-Cs,haloalcóxi C1-C6 alquila Ci-C6, amino alquila Ci-C6 substituída ou não substituída;
R2 é selecionado entre H, alquila Ci-C6,haloalquila C1-C5, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonilCi-C6 alquila C1-C3;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de furano, tiofeno ou tiazol substituídoou não substituído; se Q=Qi, X2 = <formula>formula see original document page 7</formula>
ou se Q=q4,
X2=CH2, Ar é selecionado de fenila substituída ou nãosubstituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol; o grupode substituição pode ser selecionado entre halo, CN, NO2,alquila Ci-Ce, alcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulfonilaCi-Cê, alcóxicarbonila Ci-C6, haloalcóxi Ci-C6, fenilasubstituída ou fenóxi substituído.
Compostos ainda mais preferidos da fórmula I dapresente invenção são:
Xi é selecionado entre 0 ou NR2;
X2 é selecionado de CH2 ou 0 ;
Ri é selecionado entre H, Cl, Br, F, N02, CH2CNou alquila Ci-Cô;
R2 é selecionado entre H, alquila C1-C3,haloalquila C1-C3, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonilC1-C3 alquila Ci-C3;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de furano, tiofeno ou tiazol substituído
X2=CH2, Ar é selecionado de fenila substituída ou nãosubstituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol; o grupode substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02,alquila Ci-C6, alcóxi C1-C6, alquiltio Ci~C6, haloalcóxi Ci~Cô, cloro fenila ou cloro fenóxi.
Os compostos mais preferidos da fórmula I dapresente invenção são:
Xi é selecionado de 0 ou NR2;
ou não substituído; se Q=Qi, X2X2 é selecionado de CH2 ou u ;
Ri é selecionado de H ou metila;
R2 é selecionado de H, metila ou isopropila;
Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,
Ar é selecionado de furano, ou tiofeno substituído ou não
<formula>formula see original document page 8</formula>
substituído; se Q=Qi, X2 = ' ~ 0 ou se Q=Q4, X2=CH2, Aré selecionado de fenila substituída ou não substituída,piridina, furano ou tiofeno; o grupo de substituição podeser selecionado entre halo, alquila C1-C3, alcóxi C1-C3,alquiltio C1-C3, ou haloalcóxi C1-C3.
Segue o significado dos termos na fórmula geral I:
Os não substituídos se referem a todo gruposubstituto é H.
Amino pode ser substituído por 1-2 grupos,selecionados entre alquila C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalquilaC1-C3, haloalcóxi C1-C3, halo, N02 ou CN etc.
Fenila, benzila, fenóxi, benzilóxi pode sersubstituído por 1-5 grupos, selecionados entre alquila,alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, halo, N02 ou CN, etc.
Halogênio ou halo é flúor, cloro, bromo ou iodo.A alquila deve ser entendida como significandoalquila de cadeia reta ou ramificada, como metila, etila,propila, isopropila ou terc-butila.
A haloalquila se refere a alquila de cadeia retaou ramificada, na qual o átomo de hidrogênio pode ser totalou parcialmente substituído com halogênio, comoclorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila,difluorometila, trifluorometila.O alcóxi se refere a alquila de cadeia reta ouramificada, que é ligado à estrutura por átomo de oxigênio.
0 haloalcóxi se refere a alcóxi de cadeia reta ouramificada, no qual o átomo de hidrogênio pode ser total ouparcialmente substituído com halogênio, como clorometóxi,
diclorometóxi, triclorometóxi, fluorometóxi,
difluorometóxi, trifluorometóxi, clorofluorometóxi outrifluoroetóxi.
A alquenila se refere a uma reta ou ramificada,tendo ligações duplas em qualquer posição como vinila ou
alila. Alquenila substituída inclui arilvinila que ésubstituída em qualquer posição com qualquer grupo.
A alquinila se refere a uma reta ou ramificada,tendo ligações triplas em qualquer posição. Como etinila,propinila. Alquinila substituída inclui ariletinila que é
substituído em qualquer posição com qualquer grupo.
A arila e arila em arilalquila, arilalquenila,arilalquinila, arilóxi e arilóxialquila incluem fenila ounaftila.
A heteroarila na presente invenção se refere aanel de cinco membros ou anel de seis membros contendo umou mais heteroátomos N, O, S. Como piridina, furano,pirimidina, pirazina, piridazina, triazina, quinolina oubenzofurano.
Devido à ligação de C=C ou C=N a gruposubstituído diferente, os compostos da invenção podemformar isômero geométrico (os isômeros diferentes sãorespectivamente expressos com Z e E). O isômero Z e isômeroE e suas misturas em qualquer proporção são incluídos nainvenção.
A presente invenção é explicada pelos seguintescompostos na tabela 1, porém ser limitado desse modo.
Tabela 1<table>table see original document page 10</column></row><table><table>table see original document page 11</column></row><table><table>table see original document page 12</column></row><table><table>table see original document page 13</column></row><table><table>table see original document page 14</column></row><table><table>table see original document page 15</column></row><table><table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table><table>table see original document page 18</column></row><table><table>table see original document page 19</column></row><table><table>table see original document page 20</column></row><table><table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table><table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table><table>table see original document page 25</column></row><table>
onde
A presente invenção também inclui a preparaçãodos compostos tendo a fórmula I.
Os compostos tendo a fórmula geral I e seusestereoisômeros podem ser preparados por reação decompostos azóis contendo grupo hidróxi tendo a fórmulageral III com halometilbenzeno tendo a fórmula geral IV napresente base:
<formula>formula see original document page 25</formula>
Onde: R é grupo de partida, como Cl ou Br, outrosgrupos são como definido acima.
O solvente adequado mencionado acima, pode serselecionado de teraidrofurano, acetonitrila, tolueno,xileno, benzeno, DMF, DIVISO, acetona ou butanona e assim pordiante.
A base adequada mencionada acima pode serselecionada entre hidróxido de potássio, hidróxido desódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio,bicarbonato de sódio, trietil amina, piridina, metóxido desódio, etóxido de sódio, hidreto de sódio, terc-butóxido desódio ou potássio e assim por diante.
A temperatura adequada mencionada acima é datemperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente, atemperatura normal é de 20 a 100°C.
A reação pode terminar após 30 minutos - 20horas, 1-10 horas em geral.
O intermediário da fórmula geral III pode serpreparado por reação do intermediário da fórmula geral IIcom hidrazina (substituída) ou hidroxilamina, de acordo commétodos conhecidos. O intermediário da fórmula geral IIpode ser adquirido ou preparado de acordo com métodosconhecidos, consulte a patente US no. 3781438, CN1257490,WO 9615115 e assim por diante.
Os intermediários tendo a fórmula geral IV podemser preparados de acordo com métodos conhecidos, consulte apatente US no. 4723034 e a patente US no. 5554578 e assimpor diante.
<formula>formula see original document page 26</formula>
Os compostos da presente invenção têm atividadefungicida de amplo espectro, e podem ser utilizados paracontrolar doenças em todos os tipos de plantas causadas poroomiceto, basidiomiceto, ascomiceto, patógenos edeuteromiceto e também podem fornecer boa eficácia decontrole em dosagem muito baixa devido á atividade elevada.Esses compostos têm atividade de penetração e podem serutilizados como fungicidas de solo e foliar. Podem fornecercontrole satisfatório de mildio penugento de pepino, bolorcinzento de pepino, antracnose de pepino, mildiopulverulento de pepino, mangra precoce de tomate, mangra
atrasada de tomate, murchidão phytophthora de pimentão,mildio penugento de uva, rot branco de uva, rot de anel demaçã, ponto da folha de alternaria de maçã, mangra derevestimento de arroz, explosão de arroz, oxidação da folhade trigo, mancha da folha de trigo, mildio pulverulento detrigo, esclerotiniose de colza, mangra de folha do sul demilho.
Alguns dos compostos da presente invenção têmatividade inseticida e acaricida muito boa, e podem serutilizados para controlar insetos e ácaros.
A presente invenção também prove uma composiçãode inseticidas e fungicidas, os ingredientes ativos dacomposição são os compostos tendo a fórmula geral I e seuveiculo aceitável em agricultura, onde os ingredientesativos estão presentes em uma quantidade total de 0,1 a 99%em peso.
A presente invenção prove adicionalmente ummétodo de preparação da composição do mesmo. Os compostosda fórmula geral I e seu veiculo são misturados. A composição pode ser um composto de componente único ou
mistura de compostos com vários componentes da invenção.
As exigências do veiculo da invenção atendem: éfácil de aplicar nos locais sendo/a serem tratados para oveiculo após ser preparado com o componente ativo. Porexemplo, os locais poderiam ser planta, semente ou solo oulugares convenientes para armazenagem, transporte ouoperação. O veiculo poderia ser sólido ou liquido,incluindo o liquido que normalmente se transforma dacondição gasosa sob pressão. E o(s) veículo(s) em uso parapreparar a composição bactericida, inseticida é(são)aplicado(s).
Veículo(s) sólido(s) apropriado inclui(em)argilas ou silicatos naturais ou sintéticos, por exemplo,terras diatomáceas, talcos, silicatos de alumínio magnésio,silicatos de alumínio (caulim), montmorilonitas e micas;carbonato de cálcio; sulfato de cálcio; sulfato de amônio;óxidos de silício sintético e silicatos de alumínio ousilicatos de cálcio sintético; elementos como carbono ouenxofre; resinas naturais e sintéticas, como resinascumarone, cloreto de polivinil, ou polímeros ou copolímerosde estireno; policlorofenóis sólidos; betume; ceras; cerade abelha ou parafina por exemplo.
Veículos líquidos apropriados incluem água,álcoois como isopropanol ou álcool; cetonas como acetona,metil etil cetona, metil isopropil cetona ou cicloexanonaéteres; aromáticos como benzeno, tolueno, xileno; fraçõesde petróleo como querosene ou óleos minerais;hidrocarbonetos alifáticos clorados como tetracloreto decarbono, tetracloreto etileno ou tricloreto etileno. Asmisturas desses líquidos diferentes são genericamentefreqüentemente apropriadas.
As composições de inseticidas e fungicidas sãofreqüentemente formuladas e transportadas em uma formaconcentrada que é subseqüentemente diluída pelo usuárioantes da aplicação. A presença de pequenas quantidades detensoativo facilita esse processo de diluição. Desse modopreferivelmente pelo menos um veículo em uma composição deacordo com a invenção é um tensoativo. Por exemplo, acomposição pode conter pelo menos dois veículos, onde pelomenos um dos quais é um tensoativo.
O tensoativo pode ser um emulsificante, umdispersante ou um agente umectante; pode ser não iônico ouiônico. Os exemplos de tensoativo apropriado incluem ossais de cálcio ou sódio de ácidos poliacrilico e ácidossulfônicos de lignina; os produtos de condensação de ácidosgraxos ou aminas alifáticas ou amidas contendo pelo menos12 átomos de carbono na molécula com oxido de etileno e/ouoxido de propileno; ésteres de ácido graxo de glicol,álcool sórbico, sacarose de pentaeritritol e condensaçõesdesses com oxido de etileno e/ou oxido de propileno; produtos de condensação de álcool graxo ou alquil fenóiscomo p-octilfenol ou p-octilcresol com oxido de etilenoe/ou oxido de propileno; sulfatos ou sulfonatos dessesprodutos de condensação; sais de metal alcalino ou sais demetal alcalino terroso, preferivelmente sais de sódio, deésteres de ácido sulfúrico ou sulfônico contendo pelo menos10 átomos de carbono na molécula, por exemplo, laurilsulfato de sódio, alquilssulfatos secundários de sódio,sais de sódio de óleo de ricino sulfonado, e alquilarilsulfonatos de sódio como dodecilbenzeno sulfonato de sódio.
Os exemplos de composições e formulações, deacordo com a invenção, são pó umectável, pó pulverizável,grânulo, solução aquosa, concentrado emulsificável,emulsão, concentrado de suspensão, composição de aerossolou fumigante. Pó umectável contém, normalmente, 25, 50 ou75% em peso de ingrediente ativo e contém normalmente alémdo veiculo inerte sólido, 3-10% em peso de um dispersantee, onde necessário, 0-10% em peso de estabilizador(es) e/ououtros aditivos como penetrantes e aderentes. Pópulverizável é normalmente formulado como um concentrado depó tendo uma composição similar àquela de um pó umectável,porém um dispersante, e é diluido adicionalmente comveiculo sólido para fornecer uma composição contendonormalmente 0,5-10% em peso de ingrediente ativo. Osgrânulos são normalmente preparados para ter um tamanhoentre 10 e 100 BS mesh (1,676 - 0, 152 mm), e podem serfabricados por técnicas de aglomeração ou impregnação.Genericamente, os grânulos contêm 0,5 - 75% em peso deingrediente ativo e 0 10% em peso de aditivos comoestabilizadores, tensoativos, modificadores de liberaçãolenta.
Os denominados "pós fluiveis secos" consistem emgrânulos relativamente pequenos tendo uma concentraçãorelativamente elevada de ingrediente ativo. Concentradosemulsificáveis contêm normalmente, além de um solvente e,quando necessário, co-solvente, 1-50% em peso/volume(peso/v) de ingrediente ativo, 2-20% peso/v deemulsificantes e 0-20% peso/v de outros aditivos comoestabilizadores, penetrantes e inibidores de corrosão.
Concentrados de suspensão contêm normalmente 10-75% em pesode ingrediente ativo, 0,5 - 15% em peso de agentes dedispersão, 0,1 - 10% em peso de outros aditivos comodesespumantes, inibidores de corrosão, estabilizadores,penetrantes ou adesivos.
Dispersante aquoso e emulsões, por exemplo,composições obtidas pela diluição de um pó umectável ou umconcentrado, de acordo com a invenção com água, tambémestão compreendidos no âmbito da invenção. As emulsõespodem ser do tipo de água em óleo ou do óleo em água.
A composição à qual um ou mais outros fungicidassão adicionados tem atividade de espectro mais amplo do queo composto único tendo a fórmula geral I. Além disso,outros fungicidas podem ter efeito sinergista sobre aatividade fungicida do composto tendo fórmula geral I. Ocomposto tendo fórmula geral I pode ser também utilizadocom outros inseticidas, ou com outro fungicida e outrosinseticidas simultaneamente.DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Os exemplos a seguir são ilustrativos da presenteinvenção.
Exemplo de preparação
Exemplo 1 A preparação do composto 2
<formula>formula see original document page 31</formula>1
2,12 g de 3-(4-clorofenil)-3-oxopropanoato de metila foramdissolvidos em 10 ml de metanol, a solução foi aquecida atérefluxo. Hidrazina de metila levemente excessiva foiadicionada à solução em gotas. 3 horas após, a reação foiseguida por cromatografia de camada fina, após a reação, asolução foi condensada, resfriada, cristal obtido, efiltrada. O resíduo foi lavado com metanol e seco, 1,5 g decristal de 3-(4-clorofenil)-l-metil-lH-pirazol-5-ol(composto III-l) foi obtido.
0,5 g do cristal acima foi dissolvido em 5 ml deDMF, e 0,17 g de NaH foi adicionado à solução. A seguir asolução foi agitada por 30 min. 0,72 g do composto IV-1 foiadicionado, a mistura foi agitada e aquecida a 40°C. 3 hapós, a reação foi seguida por Cromatografia de camadafina, após a reação, a mistura de reação foi derramada em50 ml de salmoura saturada, extraída com 60 ml de acetatode etila 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foramsecos, e concentrados. Isso foi submetido à cromatografiade coluna de silica gel, para obter 0,56 g de óleo(composto 2) .
Espectro RMN1H (RMNXH, 300 Hz, padrão interno:TMS, solvente CDC13) é como a seguir:(1H, s](2H, m)
Ô 3,75 (6H, s), 3,81 (3H, s), 5,20 (2H, s), 5,867,35 (2H, d), 7,44 (3H, m) , 7,54 (1H, m) , 7,69
Exemplo 2 - a preparação do composto 21
<formula>formula see original document page 32</formula>
0,15 g de NaH (60% puro) foi carregado em um frasco, lavadocom éter de petróleo, 5 ml de DMF e 1,0 g do composto III-2(preparado de acordo com CN1257490A). Após agitação emtemperatura ambiente por 2 min., 1,4 g do composto IV-1 foiadicionado, a temperatura de reação foi elevada para 60°C.2 h após, a reação foi seguida por cromatografia de camadafina, após a reação, a mistura de reação foi derramada em50 ml de salmoura saturada, extraída com 100 ml de acetatode etila 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foramsecos, e concentrados. O produto bruto foi purificadoatravés de coluna de silica gel e 0,95 g de óleo (composto21) foi obtido.
Espectro RMN1H (RMK^H, 300 Hz, padrão interno:TMS, solvente CDC13) é como a seguir:
§ 3,75 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,82 (3H, s)5,89 (1H, s), 7,33 (1H, d), 7,45 (3H, m)8,06 (1H, d), 8,68 (1H, s).
Exemplo 3 - a preparação do composto 89
<formula>formula see original document page 32</formula>
De acordo com o método da patente US no. 3781438, 2 g de 3-(4-metilfenil)-3-oxopropanoato de metila foram dissolvidosem metanol, cloridrato de hidroxil amina levementeexcessivo e quantidade equivalente de hidróxido de sódioforam adicionados, a mistura foi aquecida até refluxo. 3 hapós, a reação foi seguida por cromatografia de camadafina, após a reação, água foi adicionada à mistura dereação, extraída com acetato de etila. Os extratosorgânicos combinados foram secos e concentrados para obter3-(4-metilfenil)isoxazol-5-ol como sólido (composto III-3).
1 g do composto III-3 acima foi dissolvido emDMF, e 0,45 g de NaH foi adicionado à solução, a seguir asolução foi agitada por 30 min. 1,7 g do composto IV-1 foiadicionado, a mistura foi aquecida a 50°C e agitada por 6h, a reação foi seguida por cromatografia de camada fina,após a reação, a mistura de reação foi derramada em 50 mlde salmoura saturada, extraída com 100 ml de acetato deetila 3 vezes. Os extratos orgânicos combinados foramsecos, e concentrados, o produto bruto foi purificadoatravés de coluna de silica gel para obter 1,5 g do óleo(composto 99) .
Exemplo 4 - a preparação do composto 121
<formula>formula see original document page 33</formula>1
1,0 g do composto III-l, 1,7 g do composto IV-2(preparado de acordo com WO 9807707, WO 9208703), 2,1 g decarbonato de potássio foram adicionados em 15 ml de DMF, ea mistura de reação foi aquecida a 70-80°C, 7 h após, areação foi seguida por Cromatografia de camada fina, após amodificação da reação, a mistura de reação foi derramada em100 ml de salmoura saturada, extraida com 100 ml de acetatode etila por 3 vezes. Os extratos orgânicos combinadosforam secos, e concentrados, o produto bruto foi purificadoatravés de coluna de silica gel para obter 1,1 g do óleo(composto 121).
Outros compostos foram preparados de acordo comos exemplos acima.
Propriedade fisica e química e espectro de RMN1!^(RMN1H, 300 Hz, padrão interno: TMS, solvente CDC13) dealguns compostos tendo a fórmula geral I na tabela 1 da presente invenção são como a seguir:
Composto 1: óleo, S ppm 3,75 (6H, s) , 3,81 (3H,s), 5,19 (2H, s), 5,86 (1H, s), 7,40 (5H, m), 7,60 (1H, m),7, 68 (2H, d) .
Composto 8: p.f. 98-100°C 5 ppm 2,47 (3H, s) ,3,73 (3H, s), 3,75 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,18 (2H, s),
5,83 (1H, s), 7,24 (1H, m), 7,42 (3H, m), 7,65 (3H, m).
Composto 10: p.f. 89-91°C ô ppm 3,75 (6H, s),3,79 (3H, s), 5,20 (2H, s), 6,07 (1H, s), 7,24 (2H, d),7.42 (4H, m), 7,58 (1H, m), 7,75 (1H, d).
Composto 11: óleo, ô ppm 1,45 (6H, s), 3,60 (3H,s), 3,66 (3H, s), 4,94 (2H, s), 7,22 (3H, m), 7,30 (3H, m),7,47 (3H, m).
Composto 12: óleo, ô ppm 3,73 (3H, s), 3,75 (3H,s), 3,81 (3H, s), 3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,79 (1H, s), 6,90 (2H, m), 7,42 (3H, m), 7,61 (1H, m), 7,66 (2H, m).
Composto 15: p.f. 90-92°C. ô ppm 3,73 (3H, s),3,75 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,83 (1H, s),7.43 (3H, m), 7,47 (1H, m), 7,50 (1H, m), 7,60 (3H, m).
Composto 16: p.f. 93-95°C 8 ppm 2,36 (3H, s) ,3,74 (3H, s), 3,76 (3H, s), 3,82 (3H, s) , 5,19 (2H, s) ,5,83 (1H, s), 7,19 (2H, d), 7,42 (3H, m), 7,63 (3H, d).Composto 17: óleo. Ô ppm 1,27 (3H, t), 1,89 (3H,s), 2,70 (2H, q), 3,62 (3H, s), 3,78 (6H, s), 5,32 (2H, s) ,7,22 (2H, m), 7,28 (2H, m), 7,40 (3H, m), 7,70 (1H, m).
Composto 20: óleo. 8 ppm 3,57 (6H, s), 3,79 (6H,s), 5,26 (2H, s), 5,73 (1H, s), 7,37 (6H, m), 7,50 (1H, m),7, 69 (1H, d) .
Composto 26: p.f. 114-116°C. 8 ppm 3,75 (6H, s),3,81 (3H, s), 4,79 (2H, t), 5,21 (2H, s), 5,83 (1H, s),7,44 (3H, m), 7,58 (1H, d), 8,06 (1H, dd) , 8,44 (1H, s).
Composto 28: óleo. 8 ppm 3,72 (3H, s), 3,75 (3H,s), 3,82 (3H, s), 5,17 (2H, s), 5,78 (1H, s), 6,43 (1H,dd), 6,58 (1H, m), 7,41 (4H,m), 7,59 (1H, m).
Composto 29: óleo. 8 ppm 3,69 (3H, s), 3,74 (3H,s), 3,81 (3H, s), 5,16 (2H, s), 5,70 (1H, s), 6,82 (1H, m),6,98 (1H, m), 7,42 (3H, m), 7,56 (1H, m).
Composto 31: óleo. 8 ppm 3,73 (3H, s), 3,76 (3H,s), 3,82 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,78 (1H, s), 7,01 (1H, m),7,20 (1H, m), 7,24 (1H, d), 7,42 (3H, m), 7,60 (1H, m).
Composto 63: p.f. 66-68°C. 8 ppm 1,90 (3H, s),3,62 (3H, s), 3,79 (6H, s), 5,32 (2H, s), 7,30 (2H, d),7,42 (6H, m), 7,72 (1H, d), 7,60 (3H, m).
Composto 64: óleo 8 ppm 1,68 (3H, s), 3,60 (3H,s), 3,79 (6H, s), 5,30 (2H, s), 7,25 (2H, d), 7,42 (5H, m),7,72 (1H, d).
Composto 74: óleo 8 ppm 1,88 (3H, s), 3,61 (3H,s), 3,78 (3H, s), 3,79 (3H, s), 3,86 (3H, s), 5,32 (2H, s),6,99 (2H, m) , 7,22 (2H, m) , 7,40 (2H, m) , 7,40 (3H, m) ,7, 69 (1H, m) .
Composto 78: óleo 8 ppm 1,89 (3H, s), 2,05 (3H, s), 3,61 (3H, s), 3,78 (6H, s), 5,31 (2H, s), 7,22 (2H, d),7,29 (1H, d), 7,38 (3H, m), 7,71 (1H, m).Composto 107: óleo. 8 ppm 2,39 (3H, s), 3,74 (3H
s), 3,76 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,32 (2H, s), 5,56 (1H, s)7,24 (2H, d), 7,42 (3H, m), 7,63 (3H, d).
Composto 185: óleo. ô ppm 3,61 (3H, s), 3,78 (6Hs), 6,41 (2H, s), 7,20 (1H, m), 7,35 (5H, m), 7,42 (1H, m)7,72 (2H, d), 8,50 (1H, s).
Composto 194: óleo. 8 ppm 1,50 (6H, s), 3,61 (3H
s), 3,77 (6H, s), 6,32 (1H, s), 7,40 (1H, s), 7,20 (1H, m)7,34 (6H, m), 7,48 (1H, s), 7,74 (2H, d), 8,50 (1H, s).
Composto 199: p.f. 142-144°C 8 ppm 2,37 (3H, s)3,61 (3H, s), 3,77 (6H, s), 6,39 (2H, dd) , 7,19 (3H, d)
7,38 (2H, m) , 7,42 (1H, m) , 7,46 (1H, s), 7,68 (2H, d)8, 50 (1H, s) .
Composto 204: óleo 8 ppm 3,62 (3H, s), 3,78 (6Hs), 6,43 (2H, m), 7,19 (1H, d), 7,38 (4H, m), 7,48 (1H, s)8,08 (1H, d), 8,50 (1H, s), 8,78 (1H, s).
Composto 367: p.f. 130-132°C. 8 ppm 3,69 (3H, s)3,71 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,03 (2H, s), 5,72 (1H, s)6,43 (1H, dd) , 6,61 (1H, dd) , 7,17 (1H, m) , 7,38 (3H, m)7, 48 (1H, m) , 7,61 (1H, s) .
Composto 368: p.f. 92-94°C 8 ppm 3,65 (3H, s)3,71 (3H, s), 3,83 (3H, s), 5,01 (2H, s), 5,62 (1H, s)6,81 (1H, d), 6,98 (1H, d), 7,20 (1H, m) , 7,37 (2H, m)7,48 (1H, m), 7,60 (1H, s).
Composto 370: p.f. 96-98°C 8 ppm 3,69 (3H, s)3,71 (3H, s), 3,84 (3H, s), 5,03 (2H, s) , 5,70 (1H, s)7,02 (1H, m) , 7,21 (2H, m) , 7,27 (1H, m) , 7,29 (2H, m)7, 38 (1H, m) , 7, 61 (1H, s) .
Composto 391: p.f. 127-130°C. Ô ppm 3,65 (3H, s)3,84 (3H, s), 4,06 (3H, s), 5,00 (2H, s), 5,86 (1H, s)7,02 (1H, m), 7,21 (3H, m), 7,48 (3H, m).Composto 392: óleo. 8 ppm 3,72 (3H, s), 3,84 (3H,s), 4,04 (3H, s), 5,02 (2H, s), 5,60 (1H, m), 6,94 (1H, m),7,21 (lH,m), 7,46 (4H,m).
Composto 394: p.f. 88-90°C. ô ppm 3,68 (3H, s),3,85 (3H, s), 4,06 (3H, s) , 5,01 (2H, s), 5,73 (1H, s),6,42 (1H, m) , 6,62 (2H, m) , 7,25 (1H, m) , 7,41 (2H, m) ,7,46 (1H, m).
Composto 415: p.f. 139-141°C. ô ppm 2,92 (3H, d),3,64 (3H, s), 3,96 (3H, s), 5,00 (2H, s), 5,74 (1H, s) ,6,79 (1H, bs), 7,02 (1H, m) , 7,22 (3H, m) , 7,45 (2H, m) ,7,49 (1H, m).
Composto 418: óleo. 8 ppm 2,89 (3H, d), 3,42 (3H,s), 3,94 (3H, s), 5,16 (1H, s), 6,43 (1H, m) , 6,79 (1H,bs), 6,96 (1H, m), 7,25 (3H, m), 7,46 (3H, m).
Composto 439: óleo. 8 ppm 3,75 (3H, s), 3,77 (3H,s), 3,81 (3H, s), 3,88 (3H, s), 5,20 (2H, s), 6,10 (1H, s),6,94 (2H, m) , 7,26 (1H, m) , 7,42 (3H, m) , 7,61 (1H, m) ,7,87 (1H, m).
Composto 440: óleo. § ppm 2,39 (3H, s), 2,52 (3H,s), 3,74 (6H, s), 3,80 (3H, s), 5,18 (2H, s), 5,65 (1H, s),6,92 (1H, s), 7,42 (3H, m), 7,48 (1H, m).
Composto 441: óleo. 8 ppm 2,39 (3H, s), 2,51 (3H,s), 3,66 (3H, s), 3,69 (3H, s), 3,81 (3H, s), 5,00 (2H, s),6,56 (1H, s), 6,86 (1H, s) , 7,20 (1H, m) , 7,35 (2H, m) ,7,50 (1H, m), 7,58 (1H, s).
Composto 442: óleo. 8 ppm 3,63 (3H, s), 3,73 (3H,s), 3,85 (3H, s), 3,92 (3H, s), 4,05 (3H, s), 5,00 (2H, s),5,67 (1H, s), 6,79 (2H, m), 6,92 (2H, m), 7,25 (lH,m).
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO - Base em 100% de ingrediente ativo (peso/% em peso)
Exemplo 5 - 35% de concentrado de emulsãoComposto 2 (97,2%) 35%Ácido fosforoso 10%Ester de glicerina do ácidoetilenóxi alifático 15%
Cicloexanona complemento até 100%
Ácido fosforoso é dissolvido em cicloexanona, aseguir o composto 2 e éster de glicerina do ácido etilenóxialifático são adicionados, o emulsificável em soluçãotransparente é obtido finalmente.
Exemplo 6 - 60% pós umectáveis
Composto 64 (98,4%) 60%
Dodecilnaftalenosulfato de sódio 2%Lignossulfonato de sódio 9%Caulim complemento até 100%
O composto 64, dodecilnaftalenossulfato de sódio,lignossulfonato de sódio e caulim (todos componentes
sólidos) são bem misturados e triturados até que o tamanhode partícula atinja o padrão.
Exemplo 7 - 30% suspensão aquosaComposto 121 (96,6%) 30%
Dodecilnaftalenossulfato de sódio 4%
Hemicelulose 2%Epóxi propano 8%Água complemento até 100%
A mistura do composto 121, 80% da quantidade deágua deve ser adicionada e dodecilnaftalenossulfato de
sódio são triturados em um moinho (bola de 1 mm) . Outroscomponentes são dissolvidos nos 20% restantes de água, esão adicionados sob agitação para obter suspensão aquosa a30% .
Exemplo 8 - 25% emulsificante de suspensão
Composto 11 (96,2% puro) 25%Éter propil polietilenóxialquil 2,5%Éster fosfato de dodecil polietileno 4%Ester de glicerina do
ácido etilenóxi alifático 2%
Dodecilbenzenossulfato de cálcio 1,5%
Cicloexanona 30%
Frações de petróleo complemento até 100%
O composto 11 é dissolvido em 80% da quantidadede solvente (cicloexanona e frações de petróleo) deve seradicionado, e então emulsificantes (éster de fosfatopolietileno de dodecila, éster de glicerina ácido alifáticoetilenóxi e dodecil benzenosulfato de cálcio) e dispersante(2,5% em peso de copolimero de alquila epóxi 2,3-epóxipropila) são adicionados, a mistura é agitada totalmente etriturada em um moinho (bola de 1 mm) . E os 20% restantesde solvente são adicionados.
Teste biológico
Exemplo 9 - Determinação de atividade fungicida
A determinação de atividades fungicidas contradoenças de plantas de compostos selecionados foi realizadapelo seguinte procedimento:
Atividades curativa e de proteção dos compostosexperimentais são testadas com plantas inteiras. Asamostras técnicas foram dissolvidas em um pouco de acetonae diluídas até a concentração exigida com água contendo0,1% Tween 80. Para o método de proteção, a solução emteste foi pulverizada sobre planta em vasos. A inoculaçãode patógeno foi realizada após 24 horas, a seguir asplantas foram mantidas em câmaras de crescimento contendotemperatura e umidade constantes para efeito. Quando aplanta não tratada estava sob gravidade desejável da doença(após 1 semana aproximadamente), a avaliação foi realizadapor observação visual. A planta em teste inoculada comfungo por 4 dias é pulverizada com a solução de um compostoe então cultivada em estufa por 3-4 dias. A atividadecurativa é avaliada com base no indice de doença da plantade controle.
Parte dos resultados do teste:
Em 500 mg/L, o composto 16 mostrou 100% decontrole contra mildio pulverulento de trigo {Blumeriagraminis) , o composto 1, 15, 26, 185, 367 mostrou mais de80% .
Em 500 mg/L, o composto 1, 8, 15, 194, 367, 415mostrou 100% de controle contra mildio penugento de pepino(Pseudoperonospora cubenis), composto 11, 391 mostrou 90%.
Em 500 mg/L, o composto 21 mostrou 100% decontrole contra bolor cinzento de pepino {Botrytis cinerea)e mildio pulverulento de trigo.
Em 500 mg/L, o composto 10, 20, 63, 78 mostrou100% de controle contra mildio penugento de pepino e mildiopulverulento de trigo.
Em 25 mg/L, o composto 15, 20, 63, 78 mostrou100% de controle contra mildio penugento de pepino. Em 12,5mg/L, mostraram mais de 95% de controle contra mildiopulverulento de trigo.
Em 100 mg/L, o composto 63 mostrou 100% decontrole contra antracnose de pepino {Colletotrichumlagenarium) e em 1,56 mg/L ainda mostrou 100%.
0 composto 63 mostrou excelente atividade contraexplosão de arroz {Pyricularia oryzae), mangra atrasada detomate (Phytophthora infestans), mildio penugento de pepino{Pseudoperonospora cubensis), mildio pulverulento de trigo(Erysiphe graminis), antracnose de pepino {Colletotrichumlagenarium), mildio pulverulento de pepino {Sphaerothecafuliginea) , mangra de revestimento de arroz {Rhizoctoniasolani) , e mostrou boa atividade em crosta de pepino{Cladosporium cucumerinum) , apodrecimento alternaria demaçã {valsa ma li), apodrecimento de tronco slcerotiniamurcho {Slcerotinia sclerotiorum), e mostrou atividade
moderada contra mofo de folha de cercospora de tomate
(Fulvia fulva) , mangra de folha do sul de milho
(Helminthosporium maydis) , mangra de cabeça de trigo(Fusarium graminearum).
Os resultados do composto 63 contra mangra de
revestimento de arroz e mildio pulverulento de trigo sãolistados na Tabela 2-4.
Tabela 2 - resultados do composto 63 contra mangra de revestimento de arroz
<table>table see original document page 41</column></row><table>
Tabela 3 resultados do composto 63 contra mildiopulverulento de trigo
<table>table see original document page 41</column></row><table>
Tabela 4 - resultados do composto 63 contramildio pulverulento de trigo
<table>table see original document page 41</column></row><table><table>table see original document page 42</column></row><table>
Exemplo 10 - Determinação de atividade inseticidae acaricida
A determinação de atividades inseticida eacaricida de compostos selecionados foi realizada peloseguinte procedimento:
Amostras técnicas foram dissolvidas em solventemisturado (acetona: metanol = 1:1) e diluídas até aconcentração exigida com água contendo 0,1% de Tween 80.
O segundo instar de larvas de lagarta de cereais(Leucania separata), traça de diamondback (Plutellaxilostella) e mosquitos Culex {Culex pipiens pallens),afidios de pêssego verde (Myzus persicae) e ácaros(Tetranychus cínnabarinus) foram utilizados em testebiológico. O método foi empregado pulverizando porpulverizador ou imersão (larvas de mosquitos Culex). Umasolução de teste (0,5 mL) foi pulverizada na pressão deaproximadamente 0,7 kg/cm2 (10 psi) . A percentagem demortalidade foi determinada após dois dias.
Parte dos resultados de teste:
Em 600 mg/L, o composto 15, 21, 63, 64 mostroumais de 85% de controle de lagarta de cereais, traça dediamondback, afidios de pêssego verde e mosquitos Culex.
Em 200 mg/L, o composto 15 mostrou 90% decontrole de afidios de pêssego verde, e o composto 63mostrou 100% de controle de traça de diamondback.

Claims (9)

1. Compostos de éter de arila, caracterizados porter a fórmula (I):<formula>formula see original document page 43</formula>Onde: Xx é selecionado entre 0, S ou NR2;X2 é selecionado de CH2 ou u ; se X2 for selecionadode u , pirimidina-4 e ligada a 0, pirimidina-6 éligada a fenila;Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, C0NH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila C1-C12, haloalquila Ci-C12, alcóxiC1-C12, haloalcóxi C1-C12, alquiltio Ci-Ci2, alquilsulf onilaCi~Ci2, alquilcarbonila C1-C12, alcóxi C1-C12 alquila C1-C12,alcóxicarbonila C1-C12, alcóxicarbonil Ci-C12 alquila C1-C12,haloalcóxi C1-C12 alquila C1-C12, aminoalquila C1-C12substituída ou não substituída;R2 é selecionado entre H, alquila Ci-Ci2/haloalquila C1-C12, alcóxicarbonila C1-C12 ou alcóxicarbonilC1-C12 alquila Cx-Ci2;Q é selecionado de um dos grupos a seguir:<formula>formula see original document page 43</formula>Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de heteroarila de cinco membrossubstituída ou não substituída; se Q=Qi, X2 = ^^^^^O ouse Q=Çm, X2=CH2, Ar é selecionado de arila substituída ounão substituída, heteroarila; o grupo de substituição podeser selecionado entre halo, CN, NO2, alquila C\-Cç, alcóxiCi-C6, alquiltio Ci~Cs, alquilsulf onila Ci-Cô,alcóxicarbonila Ci-C6, haloalcóxi Ci-Cõ, arila substituídaou aroxila substituída e estereoisômero.
2. Compostos de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de que na fórmula geral I:Xi é selecionado entre 0, S ou NR2; <formula>formula see original document page 44</formula>X2 é selecionado de CH2 ou 0 ;Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, C0NH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila Ci-C6, haloalquila Ci-C6, alcóxi Cx-C6, haloalcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulf onila Ci~C6,alquilcarbonila C1-C6, alcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6,alcóxicarbonila Ci~C6, alcóxicarbonil Ci-C6 alquila Ci-C6,haloalcóxi Ci-C6 alquila Ci-Ce, aminoalquila Cx-C6substituída ou não substituída;R2 é selecionado entre H, alquila Ci-C6,haloalquila Ci-C6, alcóxicarbonila Ci-C6 ou alcóxicarbonilCx-Ce alquila Ci-C6;Se Q for selecionado de Qi, Q2, q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de heteroarila de cinco membros <formula>formula see original document page 44</formula>substituída ou não substituída; se Q=Qi, X2 = O ouse Q=Ç>4, X2=CH2, Ar é selecionado de arila substituída ounão substituída, heteroarila; o grupo de substituição podeser selecionado entre halo, CN, N02, alquila Ci-C6, alcóxiCi-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulf onila Ci-C6,alcóxicarbonila Ci~C6, haloalcóxi C1-C6, fenila substituídaou fenóxi substituído.
3. Compostos, de acordo com a reivindicação 2,caracterizados pelo fato de que na fórmula geral I:Xi é selecionado entre 0 ou NR2;X2 é selecionado de CH2 ou u ;Ri é selecionado entre H, halo, N02, CN, CONH2,CH2CONH2, CH2CN, alquila Ci-C6, haloalquila Ci-C6, alcóxi Ci~C6, haloalcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, alquilsulfonila Ci-C6,alquilcarbonila C1-C6, alcóxi Ci-C6 alquila Ci-C6,alcóxicarbonila Ci-Ce, alcóxicarbonil Ci-C6 alquila Ci-Cô,haloalcóxi Ci~Cq alquila C1-C6, aminoalquila Ci-C6substituída ou não substituída;R2 é selecionado entre H, alquila Cx-C6,haloalquila Ci-C6, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonilC3.-C6 alquila C1-C3;Se Q for selecionado de Qi, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de furano, tiofeno ou tiazol substituído<formula>formula see original document page 45</formula>ou não substituído; se Q=Qi, X2 = O ou se Q=Ç>4,X2=CH2, Ar é selecionado de fenila substituída ou nãosubstituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol; o grupode substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02,alquila C1-C6, alcóxi Ci~Ce, alquiltio Ci~C6, alquilsulf onilaCi-Cg, alcóxicarbonila Ci-Ce, haloalcóxi Ci~C6, fenilasubstituída ou fenóxi substituído.
4. Compostos, de acordo com a reivindicação 3,caracterizados pelo fato de que na fórmula geral (I):Xi é selecionado entre O ou NR2;X2 é selecionado de CH2 ou ^^^^0^ .Ri é selecionado entre H, Cl, Br, F, N02, CH2CN oualquila Ci-C6;R2 é selecionado entre H, alquila C1-C3,haloalquila C1-C3, alcóxicarbonila C1-C3 ou alcóxicarbonilC1-C3 alquila C1-C3;Se Q for selecionado de Qlf Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de furano, tiofeno ou tiazol substituídoou não substituído; se Q=Qi, X2 = u ou se Q=Q4,X2=CH2, Ar é selecionado de fenila substituída ou nãosubstituída, piridina, furano, tiofeno ou tiazol; o grupode substituição pode ser selecionado entre halo, CN, N02,alquila Ci-C6, alcóxi Ci-C6, alquiltio Ci-C6, haloalcóxi Ci-Cõ, cloro fenila ou cloro fenóxi.
5. Compostos, de acordo com a reivindicação 4,caracterizados pelo fato de que na fórmula geral (I):Xi é selecionado de O ou NR2; <formula>formula see original document page 46</formula>X2 é selecionado de CH2 ou ^ 0 ;Ri é selecionado de H ou metila;R2 é selecionado de H, metila ou isopropila;Se Q for selecionado de Ch, Q2, Q3 ou Q5, X2=CH2,Ar é selecionado de furano, ou tiofeno substituído ou não<formula>formula see original document page 46</formula>substituído; se Q=Qlf X2 = 0 ou Se Q=Q4, X2=CH2, Aré selecionado de fenila substituída ou não substituída,piridina, furano ou tiofeno; o grupo de substituição podeser selecionado entre halo, alquila C1-C3, alcóxi C1-c3,alquiltio C1-C3, ou haloalcóxi C1-C3.
6. Compostos, de acordo com uma dasreivindicações 1-5, caracterizados pelo fato de que oscompostos tendo a fórmula geral (I) preparados pela reaçãode compostos azóis contendo grupo hidróxi tendo a fórmulageral (III) com halometil benzeno tendo a fórmula geral(IV) na presente base: <formula>formula see original document page 47</formula>Onde: R é um grupo de partida, como Cl ou Br.
7. De acordo com a reivindicação 1, uso dos compostostendo a fórmula geral (I) caracterizado por ser paracontrole de insetos em planta.
8. De acordo com a reivindicação 1, uso dos compostostendo a fórmula geral (I) caracterizado por ser paracontrole de fungos em planta.
9. Composição de fungicidas e inseticidas,caracterizada pelo fato de que os compostos tendo a fórmulageral (I) como ingrediente ativo, em que a percentagem empeso do ingrediente ativo na composição é de 0,1% a 99%.
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