JP2009073823A - いもち病用殺菌剤 - Google Patents

いもち病用殺菌剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2009073823A
JP2009073823A JP2008218362A JP2008218362A JP2009073823A JP 2009073823 A JP2009073823 A JP 2009073823A JP 2008218362 A JP2008218362 A JP 2008218362A JP 2008218362 A JP2008218362 A JP 2008218362A JP 2009073823 A JP2009073823 A JP 2009073823A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
optionally substituted
alkyl
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008218362A
Other languages
English (en)
Inventor
Yutaka Chiba
豊 千葉
Toshiyuki Kono
河野　　敏之
Chie Shibata
智恵 柴田
Naofumi Tomura
直文 戸村
Tomohisa Akese
智久 明瀬
Shinichi Banba
伸一 番場
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2008218362A priority Critical patent/JP2009073823A/ja
Publication of JP2009073823A publication Critical patent/JP2009073823A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00—Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26—Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/32—Nitrogen atom
    • C07D473/34—Nitrogen atom attached in position 6, e.g. adenine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

【課題】いもち病に対する優れた植物病害防除作用を示ピラゾールカルボン酸誘導体を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の少なくとも１種を有効成分として含有するいもち病用殺菌剤。
Figure 2009073823

［式中、Ｒ１はアルキル基等を表し、Ｒ２およびＲ３は水素原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、ハロアルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、ハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。Ａは、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＲ７、−ＮＨＲ５、ＮＲ８Ｒ９、−ＮＲ１０ＮＲ１１Ｒ１２等を表し、Ｒ５〜Ｒ１２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等を表す。］
【選択図】なし

Description

本発明は、いもち病用殺菌剤に関する。
病害虫防除が水稲栽培に於いて果たす役割は大きい。特にイネいもち病は重要な病害として種々の殺菌剤が開発され、利用されている。すでにある種のピラゾールカルボン酸誘導体が殺菌活性を有することは知られている（例えば、特許文献１参照）。
一方、ハロアルキル基と、窒素原子に置換ベンゼン環を有するアミド結合とを有するピラゾールカルボン酸誘導体が除草活性および殺虫活性を有することが知られている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、環境問題等の観点から安全かつ低濃度で有害菌を防除できる新しい殺菌剤が求められている。
特開平９−１７６１２５号公報 特開平２−１２９１７１号公報
しかしながら、特許文献１に記載のピラゾールカルボン酸誘導体は、本発明のピラゾールカルボン酸誘導体に該当するものではなく、また、より優れた殺菌活性を有するピラゾールカルボン酸誘導体化合物が要望されていた。更に、特許文献２に記載の化合物は、殺菌活性に関して具体的な記載がない。
本発明は、いもち病に対する優れた植物病害防除作用を示すとともに、有用作物に対し何ら害を及ぼさない、またはきわめて害が少ない、いもち病用殺菌剤を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々の新規なピラゾールカルボン酸誘導体を合成し、それらの殺菌活性等について種々検討した。その結果、いもち病に対する優れた植物病害防除作用を示すとともに、有用作物に対し何ら害を及ぼさない、またはきわめて害が少ない化合物を見出し、本発明を完成させた。
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の少なくとも１種を有効成分として含有するいもち病用殺菌剤である。
Figure 2009073823
式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のハロアルキル基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。
Ｒ１が水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表す場合、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一方は炭素数１〜６のハロアルキル基を表し、Ａは−ＯＨまたは−ＮＲ４Ｒ５を表す。Ｒ４は水素原子を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ｒ１が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す場合、Ａは、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＲ７、−ＮＲ８Ｒ９、または−ＮＲ１０ＮＲ１１Ｒ１２を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、カルボキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、もしくは置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、もしくはアリールアミノカルボニル基を表す。Ｒ８およびＲ９は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、またはアリールアミノカルボニル基を表す。また、Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。
一般式（１）におけるＲ２は炭素数１〜６のハロアルキル基であることが好ましく、一般式（１）におけるＲ１が炭素数１〜６のアルキル基であって、Ｒ２が炭素数１〜６のフルオロアルキル基であって、Ｒ３が水素原子であることがより好ましく、一般式（１）におけるＲ１が炭素数１〜６のアルキル基であって、Ｒ２がトリフルオロメチル基であって、Ｒ３が水素原子であることが更に好ましい。
本発明によれば、いもち病に対する優れた植物病害防除作用を示すとともに、有用作物に対し何ら害を及ぼさない、またはきわめて害が少ない、いもち病用殺菌剤を提供することができる。
本発明のいもち病用殺菌剤は、下記一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の少なくとも１種を有効成分として含有することを特徴とする。
これにより、いもち病に対する優れた植物病害防除作用を示すことができる。
Figure 2009073823
式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のハロアルキル基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。
一般式（１）において、Ｒ１が水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表す場合、Ｒ２およびＲ３の少なくとも一方は炭素数１〜６のハロアルキル基を表す。またＡは−ＯＨまたは−ＮＲ４Ｒ５を表す。
Ｒ４は水素原子を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
一方、一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す場合、
Ａは、−ＯＨまたは−ＯＲ６、−ＳＲ７、−ＮＲ８Ｒ９、または−ＮＲ１０ＮＲ１１Ｒ１２を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、カルボキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、もしくは置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、もしくはアリールアミノカルボニル基を表す。
ここでＲ８およびＲ９は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、またはアリールアミノカルボニル基を表す。
ここで、Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。
前記一般式（１）において、前記炭素数１〜６のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等を挙げることができる。
炭素数１〜６のハロアルキル基としてはトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基、クロロジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、トリクロロエチル基、トリブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基等を、炭素数１〜６のフルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、トリフルオロプロピル基、パーフルオロプロピル基等を挙げることができる。
炭素数１〜６のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等を、前記炭素数１〜６のハロアルコキシ基としてはトリフルオロメトキシ基、トリフルオロエトキシ基、トリクロロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロピル基等を、前記炭素数１〜６のアルキルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等を、前記炭素数１〜６のハロアルキルチオ基としてはトリフルオロメチルチオ基、トリフルオロエチルチオ基、トリクロロエチルチオ基等を挙げることができる。
前記炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基としてはメタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基等を、前記炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基としてはトリフルオロメタンスルフィニル基、トリフルオロエタンスルフィニル基、トリクロロエタンスルフィニル基等を、前記炭素数１〜６のアルキルスルホニル基としてはメタンスルホニル基、エタンスルホニル基等を、前記炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基としてはトリフルオロメタンスルホニル基、トリフルオロエタンスルホニル基、トリクロロエタンスルホニル基等を挙げることができる。
前記ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
また、また前記炭素数１〜４のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等を挙げることができる。また炭素数３〜６のシクロアルキル基としてはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
前記アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等を、前記ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、ピラジニル基、チエニル基、フラニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基等を挙げることができる。
また、前記置換されていてもよいアリール基および置換されていてもよいヘテロアリール基の置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ブロモジフルオロメチル基およびトリフルオロエチル基等のハロゲン置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびブトキシ基等のアルコキシ基、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基およびトリフルオロエトキシ基等のハロゲン置換アルコキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基およびブチルチオ基等のアルキルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基およびトリフルオロエチルチオ基等のハロゲン置換アルキルチオ基、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基、プロパンスルフィニル基およびブタンスルフィニル基等のアルキルスルフィニル基、トリフルオロメタンスルフィニル基、ジフルオロメタンスルフィニル基およびトリフルオロエタンスルフィニル基等のハロゲン置換アルキルスルフィニル基、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基およびブタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ジフルオロメタンスルホニル基およびトリフルオロエタンスルホニル基等のハロゲン置換アルキルスルホニル基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基、スルホンアミド基およびブタンスルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、トリフルオロメタンスルホンアミド基、ジフルオロメタンスルホンアミド基およびトリフルオロエタンスルホンアミド基等のハロゲン置換アルキルスルホンアミド基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アセチル基およびベンゾイル基等のアシル基を挙げることができる。
また、前記炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等を挙げることができる。
前記炭素数２〜６のアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等を、前記炭素数３〜６のシクロアルケニル基としては、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等を、前記炭素数２〜６のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等を挙げることができる。
前記カルボキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基としては、１−カルボキシエチル基、１−カルボキシプロピル基等を挙げることができる。
また炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数１〜６のアルキル基としては、１−（メトキシカルボニル）−２−メチルプロピル基、１−（エトキシカルボニル）−エチル基等を挙げることができる。
前記アシル基としては、アセチル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカルボニル基および置換されていてもよいピラゾールカルボニル基等のヘテロアリールカルボニル基等を、前記アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基等を、前記アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基等を挙げることができる。
前記アルキルスルホニル基としては、メタンスルホニル基、プロパンスルホニル基等を、前記アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基等を、
前記アルキルアミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基等を、前記アリールアミノカルボニル基としては、フェニルアミノカルボニル基等をそれぞれ挙げることができる。
前記炭素数２〜５のヘテロ環基としては、モルホリニル、チオモルホリニル、アジリジニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、ピロリル等を挙げることができる。
前記一般式（１）において、Ｒ１が水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す場合、Ｒ１としては、殺菌活性の観点から、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
また前記一般式（１）において、Ｒ１が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す場合、Ｒ１としては、殺菌活性の観点から、炭素数１〜６のフルオロアルキル基であることが好ましく、ジフルオロメチル基またはトリフルオロメチル基であることがより好ましい。
またＲ２は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。
本発明においては、殺菌活性の観点から、Ｒ２は炭素数１〜６のハロアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のフルオロアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基であることがより好ましく、トリフルオロメチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。
本発明においては、殺菌活性の観点から、Ｒ３は水素原子であることが好ましい。
Ｒ１が水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す場合、Ａは−ＯＨまたは−ＮＲ４Ｒ５を表し、Ｒ４は水素原子を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
本発明においては、殺菌活性の観点から、Ａが−ＮＨＲ５であって、Ｒ５は置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基であることが好ましく、置換されてもよいフェニル基、または置換されてもよいピリジル基であることがより好ましい。
本発明のいもち病用殺菌剤においては、Ｒ１が水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す場合、一般式（１）におけるＲ１が炭素数１〜６のアルキル基であって、Ｒ２が炭素数１〜６のフルオロアルキル基であって、Ｒ３が水素原子であって、Ａが−ＮＨＲ５であって、Ｒ５が置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基であることが好ましく、Ｒ１がメチル基であって、Ｒ２がトリフルオロメチル基であって、Ｒ３が水素原子であって、Ａが−ＮＨＲ５であって、Ｒ５が置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいピリジル基であることがより好ましい。
一方、一般式（１）におけるＲ１が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す場合、Ａは−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＲ７、−ＮＲ８Ｒ９、または−ＮＲ１０ＮＲ１１Ｒ１２を表す。
Ｒ６は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ｒ７は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、カルボキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、もしくは置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、もしくはアリールアミノカルボニル基を表す。
ここでＲ８およびＲ９は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。
Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、またはアリールアミノカルボニル基を表す。
ここで、Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。
本発明においては、Ｒ１が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す場合、殺菌活性の観点から、Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のハロアルキル基であって、Ｒ３が水素原子であって、Ａが−ＯＨまたは−ＮＲ９Ｒ８であって、Ｒ８が水素原子を現す場合、Ｒ９は置換されていてもよいアリール基、または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｒ８が置換されていてもよいアリール基を現す場合、Ｒ９は置換されていてもよいアリールスルホニル基、または炭素数１〜１２のアルキルスルホニル基を表すことが好ましく、Ｒ１が炭素数１〜６のフルオロアルキル基であって、Ｒ２が水素原子であって、Ｒ３が水素原子であることがより好ましい。
本発明において一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸は、通常用いられる方法で製造することができる。例えば、一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体は、下記反応式（１）で表される反応により製造することができる。
Figure 2009073823
反応式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは、それぞれ、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡと同義である。
反応式（１）において、一般式（２）で表されるピラゾールカルボン酸と、一般式（３）で表される化合物とを、無溶媒もしくは溶媒中で、縮合反応させることにより、一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体を製造できる。
一般式（２）で表されるピラゾールカルボン酸は、例えば、特開平２−５３７７５号公報等に記載の方法により製造できる。
また本発明においては、一般式（３）で表される化合物Ａ−Ｈの塩も使用できる。使用できる塩における酸としては特に制限はなく、無機酸であっても有機酸であってもよい。
また、反応式（１）においては、縮合剤を用いて反応を行うこともできる。用いることができる縮合剤には特に制限はなく、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド等を例示することができる。
縮合剤を用いる場合、縮合剤の使用量としては一般式（２）で表される化合物に対し、１〜２モル当量であり、好ましくは１〜１．２モル当量である。
反応式（１）において溶媒を用いる場合、溶媒としては特に制限はなく、無機溶媒であっても有機溶媒であってもよい。具体的には例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）等の非プロトン性極性溶媒；エチルエーテル、イソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル類；アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類等を挙げることができる。
反応式（１）における、一般式（２）で表されるカルボン酸誘導体の使用量としては、一般式（３）で表される化合物に対して１〜２モル当量、好ましくは１〜１．２モル当量である。
また、上記反応式（１）における反応温度および反応時間は、広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃であり、好ましくは０〜１００℃である。また、反応時間は０．０１〜５０時間であり、好ましくは０．１〜１５時間である。
また、一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体は、下記反応式（２）で表される反応により製造することもできる。
Figure 2009073823
反応式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡは、それぞれ一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＡと同義であり、Ｙは脱離基を表す。
Ｙで表される脱離基としては、縮合反応に通常用いられる脱離基を、本発明においても用いることができる。具体的には例えば、塩素原子に代表されるハロゲン原子、メトキシ基およびエトキシ基に代表されるアルコキシ基、フェノキシ基に代表されるアリールオキシ基、アセチルオキシ基に代表されるアシルオキシ基、メトキシカルボニルオキシ基に代表されるアルコキシカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基に代表されるアリールカルボニルオキシ基、Ｎ−ヒドロキシコハク酸イミド、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールならびにイミダゾール基等を例示することができる。
反応式（２）において、一般式（４）で表される化合物と、一般式（３）で表される化合物とを、無溶媒もしくは溶媒中で、反応させることにより、一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体を製造できる。
反応式（２）で表される反応は、塩基の存在下で行うことができる。
前記塩基としては特に制限はなく、無機塩基であっても有機塩基であってもよい。具体的には例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、ピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等の有機塩基類等を挙げることができる。
反応式（２）において塩基を用いる場合、塩基の使用量は特に制限されるものではない。特に有機塩基類を用いた場合には、反応式（２）における溶媒として使用することもできる。
反応式（２）で表される反応に溶媒を用いる場合、用いられる溶媒としては、前記反応式（１）で示される方法で用いられる溶媒と同様のものを使用することができる。
反応式（２）において、一般式（４）で表される化合物の使用量としては、一般式（３）で表される化合物に対し、１〜２モル当量が好ましく、より好ましくは１〜１．２モル当量である。
また、反応式（２）における反応温度および反応時間は広範囲に変化させることができる。一般的には、反応温度は−２０〜２００℃が好ましく、より好ましくは０〜１００℃である。また、反応時間は０．０１〜５０時間が好ましく、より好ましくは０．１〜１５時間である。
前記一般式（４）で表される化合物は、前記一般式（２）で表されるピラゾールカルボン酸を用いて常法により製造することができる。例えば、前記一般式（２）で表されるピラゾールカルボン酸をチオニルクロライド、オキザリルクロライド、ホスゲン、オキシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン、臭化チオニル、三臭化リン、ジエチルアミノ硫黄トリフルオリド、１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール等と反応させることで製造できる。
また、一般式（４）で表される化合物は、一般式（２）で表されるピラゾールカルボン酸と、メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類と無触媒もしくは触媒の存在下で反応させるという常法によっても製造できる。
本発明のいもち病用殺菌剤は、イネのいもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ ｏｒｙｚａｅ）用の殺菌剤として優れた防除作用を示す。
本発明のいもち病用殺菌剤は一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の少なくとも１種を含有する。本発明のいもち病用殺菌剤の使用形態としては特に制限はなく、例えば、植物体の地上部に対しての薬剤処理、苗および種子に対しての薬剤処理、湛水および土壌処理等による適用が可能である。
本発明のいもち病用殺菌剤は単独で使用することも、他の殺菌剤や殺虫剤、除草剤植物成長調節剤等の農薬、土壌改良剤または肥効性物質と混合して使用することができ、これらとの混合製剤として使用することも可能である。
また本発明のいもち病用殺菌剤におけるピラゾールカルボン酸誘導体の含有方法には特に制限はなく、ピラゾールカルボン酸誘導体をそのまま含有しても、固体または液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物中に含有してもよい。本発明においては、ピラゾールカルボン酸誘導体を前記組成物として含有することが好ましい。ここで言う担体とは処理すべき部位への有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送および取り扱いを容易にするために配合される合成または天然の無機または有機物質を意味する。
本発明において適当な固体担体としては、モンモリロナイト、カオリナイトおよびベントナイト等の粘土類、珪藻土、白土、タルク、バーミュキュライト、石膏、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、硫安等の無機物質、大豆粉、小麦粉等の植物性有機物質および尿素等があげられる。
また、適当な液体担体としては、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類、ケロシン、鉱油などのパラフィン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン系炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１−メチル−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒および水等があげられる。
本発明のいもち病用殺菌剤は種々の補助剤を、更に含有することができる。補助剤は目的に応じて適宜選択することができ、例えば、殺菌剤効力の増強や、製剤の剤型、適用場面等を考慮して種々の補助剤を選択することができる。これらの補助剤はそれぞれ単独に、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
補助剤の具体例としては、乳化、分散、拡展、湿潤、結合および安定化などを目的とした補助剤として、例えば、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩およびポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリオキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロックポリマー等の非イオン性界面活性剤；ステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤；その他メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。しかし、これらの補助剤の成分は以上のものに限定されるものではない。
本発明のいもち病用殺菌剤における一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の含有量は、通常、粉剤では０．１〜２０重量％、乳剤では０．５〜５０重量％、水和剤では０．５〜９０重量％、粒剤では０．１〜２０重量％およびフロアブル製剤では０．５〜９０重量％とすることができるが、これらの含有量に限定されるものではない。
一方、それぞれの剤型における担体の含有量としては、通常、粉剤では６０〜９９重量％、乳剤では４０〜９５重量％、水和剤では１０〜９０重量％、粒剤では８０〜９９重量％およびフロアブル製剤では１０〜９０重量％とすることができる。また、補助剤の含有量としては、通常、粉剤では０．１〜２０重量％、乳剤では１〜２０重量％、水和剤では０．１〜２０重量％、粒剤では０．１〜２０重量％およびフロアブル製剤では０．１〜２０重量％である。尚、これら担体の含有量、補助剤の含有量は限定されるものではなく、製剤の物理化学性、適用場面などを考慮して適宜調節することができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は重量基準である。
（合成例１）
＜１−メチル−Ｎ−（３−メチルイソキサゾール−５−イル）−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（化合物番号９０）の合成＞
１−メチル−３−トリフルオロメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸１．０ｇおよび５−アミノ−３−メチルイソキサゾール０．５６ｇをテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解させ、氷冷下にて１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩１．１ｇを加えた。室温で４時間撹拌した後、ジクロロメタン２００ｍＬを加えて、水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出溶媒：ジクロロメタン／ヘキサン)で精製し、標記化合物１．０ｇを薄茶固体として得た。
以下に、上記合成例１と同様にして製造できる化合物として、一般式（５）および一般式（２）で表される化合物をそれぞれ第１表（１）〜第１表（１４）、第２表に示す。また併せて、そのうちのいくつかの物性値を第３表（１）〜第３表（８）に示す。
尚、表中に記載のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を、ｎ−Ｐｒはノルマルプロピル基を、ｎ−Ｂｕはノルマルブチル基を、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ｐｈはフェニル基を、、Ａｃはアセチル基を、Ｎａｐｈはナフチル基をそれぞれ表すものとする。
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
次に、上記合成例１と同様にして製造できる化合物として、一般式（６）〜一般式（１０）で表される化合物をそれぞれ第４表〜第８表に示す。また併せて、そのうちのいくつかの物性値を第９表に示す。
尚、表中に記載のＭｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を、ｎ−Ｂｕはノルマルブチル基を、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシル基を、Ｂｎはベンジル基を、Ｐｈはフェニル基を、ａｌｌｙｌはアリル基を、ｐｒｏｐａｒｇｙｌはプロパルギル基を、Ａｃはアセチル基を、Ｂｚはベンゾイル基を、Ｎａｐｈはナフチル基をそれぞれ表すものとする。
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
Figure 2009073823
[製剤例および試験例]
次に本発明の殺菌剤の製剤例および殺菌活性試験例を示す。以下の説明において「部」は「重量部」を意味する。
（実施例１） ＜粒剤＞
化合物番号６ ３０部、ベントナイト２２部、タルク４５部、ソルポール５０６０（界面活性剤：東邦化学（株）商品名）３部および少量の消泡剤を均一に混錬し、バスケット造粒機にて造粒した後乾燥させて粒剤１００部を得た。
（実施例２） ＜粒剤＞
化合物番号６ １５部、ベントナイト６０部、タルク２１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１部、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル１部およびリグニンスルホン酸ソーダ２部を混合した後、適量の水を加えて均一に混錬し、バスケット造粒機にて造粒した後乾燥させて粒剤１００部を得た。
（実施例３） ＜水和剤＞
化合物番号３２ ５０部、炭酸カルシウム４０部、ソルポール５０３９（アニオン性界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：東邦化学（株）商品名）５部およびホワイトカーボン５部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
（実施例４） ＜水和剤＞
化合物番号４５ ３０部、カオリナイト６３部、ソルポール５０３９（アニオン性界面活性剤とホワイトカーボンの混合物：東邦化学（株）商品名）５部およびホワイトカーボン２部を均一に混合粉砕して水和剤とした。
（実施例５） ＜乳剤＞
化合物番号２５ ２０部、キシレン５５部、N,N−ジメチルホルムアミド２０部、ソルポール２６８０（界面活性剤）５部を均一に混合して乳剤とした。
（実施例６） ＜フロアブル剤＞
化合物番号２５ ４０部、ソルポール３３５３（非イオン性界面活性剤：東邦化学（株）商品名）５部、ザンサンガムの１％水溶液５部、水４０部、エチレングリコール１０部のうち有効成分以外の成分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加え、よく攪拌した後、サンドミルにて湿式粉砕し、フロアブル剤を得た。
（実施例７） ＜粉剤＞
化合物番号８２ ５部、クレー９５部を均一に混和し、粉剤を得た。
（試験例１）
＜イネいもち病防除効果試験（散布試験）＞
イネポット（品種：コシヒカリ；２葉期）に、実施例４に準じて、本発明化合物の濃度が２５０ｐｐｍになるように調製した水和剤の希釈液を散布し風乾させた。人工気象室（設定条件：２２℃、１２時間暗光サイクル）に植物を入れ、いもち病胞子懸濁液を噴霧接種した。気象室内を高湿に保ち、接種７日後に調査を行った。防除価を次式により算出した。
防除価（％）＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑数）×１００
その結果、以下の化合物が防除価８０以上を示した。
化合物番号：１５、１６、１９、２４、４３、４５、５４、６６、７０、８０、９０。
（試験例２） ＜イネいもち病防除効果試験（初期活性試験）＞
イネポット（品種：コシヒカリ；３葉期）に、実施例４に準じて調製した水和剤の希釈液を所定薬量（１０アール当たりの本発明化合物の量が３０ｇ）となるように灌注処理した。薬剤処理３週間後、イネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２５℃で高湿度の条件下に１週間置き、病斑数を調査した。防除価を次式により算出し、以下の評価基準で評価した結果を第１０表に示した。
防除価（％）＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑数）×１００
−評価基準−
Ａ：防除価が８０以上
Ｂ：防除価が５０以上８０未満
Ｃ：防除価が５０未満
Figure 2009073823
（試験例３） ＜イネいもち病防除効果試験（育苗箱試験）＞
イネ育苗箱（３０ｃｍ×６０ｃｍ×３ｃｍ）に育成したイネ苗（品種：コシヒカリ；２葉期）に実施例１に準じて調製した粒剤を箱当たり５０ｇになるように処理した。３日後、５０００分の１アールのワグネルポットに移植し温室内で育てた。移植３０日目にイネいもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、温度２５℃で高湿度の条件下に１週間置き病斑数を調査した。防除価は次式により算出し、試験例２と同様の評価基準で評価した結果を第１１表に示した。
防除価（％）＝（１−処理区の病斑数／無処理区の病斑数）×１００
−評価基準−
Ａ：防除価が８０以上
Ｂ：防除価が５０以上８０未満
Ｃ：防除価が５０未満
Figure 2009073823
本発明の一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の少なくとも１種を有効成分として含有するいもち病用殺菌剤は、イネいもち病に対して優れた防除効果を示した。

Claims (4)

  1. 下記一般式（１）で表されるピラゾールカルボン酸誘導体およびピラゾールカルボン酸の少なくとも１種を有効成分として含有するいもち病用殺菌剤。
    Figure 2009073823
    ［式中、
    Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のハロアルキル基を表し、
    Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のハロアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、シアノ基、またはニトロ基を表す。
    Ｒ１が水素原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表す場合、
    Ｒ２およびＲ３の少なくとも一方は炭素数１〜６のハロアルキル基を表し、
    Ａは−ＯＨまたは−ＮＲ４Ｒ５を表す。Ｒ４は水素原子を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
    Ｒ１が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す場合、
    Ａは、−ＯＨ、−ＯＲ６、−ＳＲ７、−ＮＲ８Ｒ９、または−ＮＲ１０ＮＲ１１Ｒ１２を表す。Ｒ６は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。Ｒ７は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、または置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。Ｒ８およびＲ９はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、カルボキシ基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、もしくは置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、もしくはアリールアミノカルボニル基を表す。Ｒ８およびＲ９は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数３〜６のシクロアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、置換されていてもよいアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいヘテロアリール基で置換された炭素数１〜６のアルキル基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルアミノカルボニル基、またはアリールアミノカルボニル基を表す。また、Ｒ１１およびＲ１２は互いに結合して炭素数２〜５のヘテロ環基を形成しても良い。］
  2. 一般式（１）におけるＲ２が炭素数１〜６のハロアルキル基を表す請求項１に記載のいもち病用殺菌剤。
  3. 一般式（１）におけるＲ１が炭素数１〜６のアルキル基であって、Ｒ２が炭素数１〜６のフルオロアルキル基であって、Ｒ３が水素原子である請求項２に記載のいもち病用殺菌剤。
  4. 一般式（１）におけるＲ２が、トリフルオロメチル基である請求項３に記載のいもち病用殺菌剤。
JP2008218362A 2007-08-29 2008-08-27 いもち病用殺菌剤 Pending JP2009073823A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008218362A JP2009073823A (ja) 2007-08-29 2008-08-27 いもち病用殺菌剤

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007222384 2007-08-29
JP2008218362A JP2009073823A (ja) 2007-08-29 2008-08-27 いもち病用殺菌剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009073823A true JP2009073823A (ja) 2009-04-09

Family

ID=40387009

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009530023A Withdrawn JPWO2009028280A1 (ja) 2007-08-29 2008-07-24 ピラゾールカルボン酸誘導体及びその製造方法、並びに殺菌剤
JP2008218362A Pending JP2009073823A (ja) 2007-08-29 2008-08-27 いもち病用殺菌剤

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009530023A Withdrawn JPWO2009028280A1 (ja) 2007-08-29 2008-07-24 ピラゾールカルボン酸誘導体及びその製造方法、並びに殺菌剤

Country Status (5)

Country Link
JP (2) JPWO2009028280A1 (ja)
AR (1) AR068115A1 (ja)
CL (1) CL2008002554A1 (ja)
TW (1) TW200916444A (ja)
WO (1) WO2009028280A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2253617A1 (de) 2009-05-20 2010-11-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
US8987470B2 (en) 2010-10-27 2015-03-24 Solvay Sa Process for the preparation of pyrazole-4-carboxamides
EP3037417B1 (en) 2011-07-26 2019-05-22 Sanofi 3-heteroaroylamino-propionic acid derivatives and their use as pharmaceuticals
KR102090345B1 (ko) 2012-02-29 2020-03-17 메이지 세이카 파루마 가부시키가이샤 신규한 이미노피리딘 유도체를 포함하는 해충 방제 조성물
DK2909181T3 (da) * 2012-10-16 2017-11-20 Tolero Pharmaceuticals Inc PKM2-modulatorer og fremgangsmåder til anvendelse deraf
EP2952096B1 (en) 2013-01-30 2018-04-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Amide compound, an arthropod pest control agent and a method for controlling arthropod pest
JP6213266B2 (ja) * 2013-01-30 2017-10-18 住友化学株式会社 アミド化合物及びその有害節足動物防除用途
CN104045634A (zh) * 2014-06-06 2014-09-17 浙江工业大学 含二氟甲基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法和用途
CN105601618B (zh) * 2016-01-11 2018-04-27 天津医科大学 芳香族酰亚胺类化合物及其制备方法与应用
WO2020198077A1 (en) 2019-03-22 2020-10-01 Sumitomo Dainippon Pharma Oncology, Inc. Compositions comprising pkm2 modulators and methods of treatment using the same
JP2022527451A (ja) * 2019-03-22 2022-06-02 スミトモ ダイニッポン ファーマ オンコロジー， インコーポレイテッド Ｐｋｍ２モジュレーターおよびその使用方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0253775A (ja) * 1988-08-18 1990-02-22 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾールカルボキサミド誘導体及び除草剤
JPH02129171A (ja) * 1988-11-08 1990-05-17 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾールカルボキサニリド誘導体及び有害生物防除剤
JPH09176125A (ja) * 1995-05-31 1997-07-08 Nissan Chem Ind Ltd ５−ピラゾールカルボン酸アミド誘導体および植物病害防除剤
JPH09176124A (ja) * 1995-12-25 1997-07-08 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾリン誘導体および植物病害防除剤
WO2002083647A1 (fr) * 2001-04-06 2002-10-24 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Derive de pyrazole-carboxymide, produit intermediaire pour ce derive et agent antiparasitaire contenant ce derive en tant qu'ingredient actif

Also Published As

Publication number Publication date
AR068115A1 (es) 2009-11-04
CL2008002554A1 (es) 2009-01-16
JPWO2009028280A1 (ja) 2010-11-25
TW200916444A (en) 2009-04-16
WO2009028280A1 (ja) 2009-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009073823A (ja) いもち病用殺菌剤
CN110028423B (zh) 一种间二酰胺类化合物及其制备方法和应用
JP4627496B2 (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする植物病害防除剤
RU2599725C2 (ru) Производное соединение сложного эфира 2-аминоникотиновой кислоты и бактерицид, содержащий то же самое в качестве активного ингредиента
RU2471793C2 (ru) Фунгицид на основе гетероциклил-пиримидинил-аминопроизводных
WO2009116558A1 (ja) １-フェニル-５-ジフルオロメチルピラゾール-４-カルボキサミド誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
LT3372B (en) Remedies for phytotoxic side-effect
JP2005507402A (ja) 除草活性を有する光活性（ｒ）−フェノキシプロピオン酸−ｎ−メチル−ｎ−２−フルオロフェニルアミド化合物
KR20000011943A (ko) 제초성페녹시프로피온산ｎ-알킬-ｎ-2-플루오로페닐아미드화합물
WO2008145052A1 (fr) Composés d&#39;éther de pyrimidine substitué et leur utilisation
KR100647175B1 (ko) 디아민 유도체, 그의 제조 방법 및 디아민 유도체를 유효성분으로 하는 살균제
JP2009078991A (ja) チオフェンカルボン酸誘導体およびその製造方法、並びに殺菌剤
JP2009073818A (ja) イソキサゾールカルボン酸誘導体及びその製造方法、並びに殺菌剤。
JP2010083763A (ja) ピラゾール誘導体およびその製造方法、ならびに殺菌剤
JP3803622B2 (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
CN113045561B (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
JPH03287585A (ja) ウラシル誘導体および有害生物防除剤
WO1994001419A1 (en) Sulfamoyltriazole derivative and bactericide containing the same as active ingredient
JP2001233861A (ja) ピラゾールオキシム化合物、その製法及び用途
JP2002520384A (ja) アリールビニルエーテル誘導体およびそれらの除草剤としての使用
JP4484308B2 (ja) ベンゾオキサゾール誘導体，その製造方法及び除草剤
JPH11116555A (ja) ４−アニリノピリミジン誘導体及びそれを有効成分とする農園芸用の殺虫・殺ダニ・殺菌剤
JP2008037796A (ja) ジアミン誘導体、その製造方法およびそれらを有効成分とする殺菌剤
JP2010077090A (ja) イソキサゾール誘導体およびその製造方法、ならびに殺菌剤
JPH11335364A (ja) 新規な酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする植物病害防除剤

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20100318

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100323

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100413