JPH01157970A

JPH01157970A - イミダゾール誘導体

Info

Publication number: JPH01157970A
Application number: JP63277583A
Authority: JP
Inventors: John R H Wilson; ジヨン・ロバート・ホーエ・ウイルソン; Roger B Pettman; ロジヤー・ブルース・ペツトマン; Derek J Reid; デレク・ジヨン・ライド
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1987-11-06
Filing date: 1988-11-04
Publication date: 1989-06-21
Also published as: DE3888110T2; EP0319057A1; DE3888110D1; EP0319057B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は成る種のイミダゾール銹導体、その製造方法、
この種の化合物を含有する組成物、および殺菌剤として
のその使用に関するものである。

本発明によれば、一般式〔式中、Ｒは適宜置換されたフェニル基を示し、Ｃ＝０
を示し、Ｒは水素原−子また適宜置換されタアルキル、
アルケニル、アルキニルもしくはアラルキル基を示し、
Ｒ２は適宜置換されたアルキル基を示し、かつｎは／ま
たはコである〕の化合物またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体が提供
される。

本発明の化合物がアルキル、アルケニルもしくはアルキ
ニル置換基を有する場合、これは線状もしくは分枝鎖と
することができかつ７２個まで、好ましくは６個までの
炭素原子を有することができる。

上記置換基のいずれかが「適宜置換された」と表現され
る場合、適宜存在する置換基は殺虫性化合物の開発およ
び／またはその構造／活性、持続性、浸透性もしくはそ
の他の性質に影響を与えるこの種の化合物の改変におい
て一般的に用いられる置換基の任意の１種もしくはそれ
以上とすることができる。この塊の置換基の特定例はた
とえばハＯｆノ原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル。

アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキン
、アミノ、アルキルアミノ、ソアルキルアばノ、ホルミ
ル、アルキルスルフィニル、カルホキフル、アルカノイ
ル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルス
ルホニル、カルバモイルおよびアルキルアミド基を包含
する。上記置換基のいずれかがアルキル置換基を示し或
いはこれを含む場合、これは線状もしくは分枝鎖とする
ことができかつ７２個まで、好ましくは６個まで、特に
≠何重での炭素原子を有することができる。

Ｒは１〜３個のハロゲン原子、特に塩素原子により置換
されたフェニル基でるることが好ましい。

好適にはＲは水素原子、Ｃアルキル（特に１〜１２Ｃ１〜６アルキル）基、０２〜，２アルケニル（特にｃ
２〜６アルケニル、殊にＣアルケニル）基、０２〜，２
７２〜４ルキニル（％にＣ２〜６アルキニル、殊に０２〜４アル
キニル）基またはベンジル基を示し、各基は適宜１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子、ニトロ、シアン、ヒド
ロキシル、Ｃハロアルキル、Ｃ４，４ア１〜４ルコキシ、Ｃ１〜４ハロアルコキシ、アミノ、ｃ、、、
４フルキルアミノ、ジーＣ１〜４アルキルアミノ、ホル
ミル、０１〜４アルコキシカルざニルおよびカルボキシ
ル基から選択された置換基によ多置換される。

さらに、ＲはＣ４〜１□アルキル基、特に０１〜６アル
キル基を示すことが好ましい。

式Ｉの化合物の特に好適なサブ群は、Ｒがフルオロフェ
ニル、クロルフェニル、ブロモフェニルもしくはジクロ
ルフェニル基を示し、Ｒ１が水素原子またはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、アリル、ブテニル
、フロビニル、ペンノル、クロルベンジル、ジクロルペ
ンノル、ニトロペンノルもしくハトリフルオロメチルペ
ンツル基を示し、Ｒがメチル基を示し、かつｎが／また
は−であるような化合物である。

Ａが基Ｃ＝Ｎ−ＯＲまたはを示す式Ｉの化合物は種々異なる幾何異性体として存在
しうろことも了解すべきである。本発明は、これら個々
の異性体およびこれら異性体の混合物の両者をも包含す
る。

さらに本発明は、（ａ）　　一般式〔式中、Ｒは上記の意味を有しかつＲ’、Ｒ５およびＲ
は同一でも異なってもよくそれぞれアルキル、シクロア
ルキル、フェニルモｔ、＜ハベンソル基を示す〕の化合物を一般式〔式中、Ｒ２は上記の意味を有する〕の化合物と塩基の存在下で反応させ、（ｂ）　　所望に応じ（１ｋ）で得られた式Ｉの化合物
’ｔ　−般式Ｒ−０−ＮＨ２頭〔式中、Ｒは上記の意味を有する〕の化合物またはその酸付加塩と反応させ、（Ｃ）所望に
応じ（ａ）で得られた式Ｉの化合物を一般式％式％（）〔式中、Ｒおよびｎは上記の意味を有する〕の化合物と
酸の存在下に反応させ、かつ（ｄ）　　所望に応じ（ａ
）ｌｂ）または（ｅ）で得られた式Ｉの化合物全適当な
酸もしくは金属塩と反応させてその酸付加塩もしくは金
属塩錯体を生成嘔せることを特徴とする上記式■の化合
物またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体の製造方法を
も提供するＯ式■の特に好適な化合物はＲ４、Ｒ５およびＲ６が全て
エチル基を示す化合物である。

上記方法の工程（ａ）に使用しうる適当な塩基は水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、カリウムｔ−ブトキシド
、水素化ナトリウム、全包含し、特に好ましくはブチル
リチウムである。

工程（ａ）は便利には溶媒の存在下で行なわれる。

適する溶媒はジメチルホルムアミド、ツメチルスルホキ
シド、エーテル、特にテトラヒドロフラン、およびたと
えばエタジ−ルなどのアルコールを包含する。反応は好
適には−１００〜１００℃の温度で行なわれ、好適反応
温度は一♂０〜７０℃である。

一般式■の化合物を工程（ｂ）で使用する場合、これは
その場で生せしめるのが好適である。一般式■の化付物
の酸付加塩を使用する場合は、この工程をたとえば酢酸
ナトリウムのような塩基の存在下に行なうのが適してい
る。

工程（ｂ）　ｌ；！便利には溶媒の存在下で行なわｎる
。

適する溶媒はツメチルホルムアミド、ツメチルスルホキ
シド、たとえばテトラヒドロフランなどのエーテル類、
芳香族化合物およびアルコール類、特にエタジ−ルを包
含する。反応は０〜７００℃の温度で行なうのが適して
おシ、好適反応温度は／ｊ′〜ｆＯ℃である。

工程（ｅ）において、酸はたとえばｐ−トルエンスルホ
ン酸もしくはメタンスルホン酸のような緩和な酸とする
のが好適である。

工程（ｅ）は便利には溶媒の存在下で行なわれる。

適する溶媒は芳香族化合物、たとえばトルエンを包含す
る。反応は０〜１３０℃の温度で行なうのが適しており
、好適反応温度は／ｊ−／／ｊ℃である。

式■の化合物は、Ｄ、バークツ１ウスおよびＨ，チンマ
ーによりシンセシス〔／り了≠〕、第３３０頁に記載さ
れた方法に従って製造することができる。

弐■の化合物は、Ｒ，Ｇ、ジョーンズおよびに、Ｃ，マ
ツクラフリンによりジャーナル・アメリカン・ケミカル
・ノサエテイ（／り！Ｐ　）第７７巻、第２≠≠頁に記
載された方法で製造することができる。

式■およびＶの化合物は公知化合物であるか、或いは公
知方法に類似した方法で製造することができる。

一般式Ｉの化合物は殺菌活性を有することが判明した。

したがって、本発明はさらにキャリヤと活性成分として
の上記式Ｉの化合物またはその酸付加塩もしくは金属塩
錯体とからなる殺菌組成物をも提供する。この種の組成
物の製造方法も提供され、この方法は上記式Ｉの化合物
またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を少なくとも１
種のキャリヤと組合せることを特徴とする。この種の組
成物は本発明による単一の化合物または数種の化合物の
混合物を含有することができる。さらＫ、種々異なる異
性体またはこれら異性体の混合物は異なるレベルもしく
はスペクトルの活性を有することもあシ、したがって組
成物は個々の異性体または異性体の混合物で構成するこ
とができる。

本発明による組成物は好ましくはＯ１ｊ〜り５重量％の
活性成分を含有する。

本発明の組成物におけるキャリヤは、活性成分を配合し
て処理すべき棲息場所（たとえば植物、極子または土壌
とすることができる）への施用を容易化させ或いは貯蔵
、輸送もしくは取扱いを容易化させる任意の物質である
。キャリヤは固体または液体とすることができ、常態に
て液体であるが圧縮して液体を形成する物質を包含し、
殺菌組成物を配合する際一般に使用される任意のキャリ
ヤを使用することができる。

適する固体キャリヤは天然および合成の粘土およびシリ
ケート、たとえば天然シリカ（たとえば珪藻土）；珪酸
マグネシウム、たとえばタルク；珪酸マグネシウムアル
ミニウム、たとえばアタパルツヤイトおよびバーミキュ
ライト；珪酸アルミニウム、たとえばカオリナイト、モ
ンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カル
シウム；硫酸アンモニウム；合成水和酸化珪素および合
成珪酸カルシウムもしくはアルミニウム；元素、たとえ
ば炭素および硫黄；天然および合成樹脂、たとえばクマ
ロン樹脂、ポリ塩化ビニル並びにスチレン重合体および
共重合体；固体ホリクロルフェジ−ル；ビチューメン；
ワックス、たとえば蜜ロウ、ｚ母うフインワックスおよ
び塩素化鉱物ワックス；並びに固体肥料、たとえば過燐
酸塩を包含する。

適する液体キャリヤは゛水；アルコール、たとえばイソ
グロノ９ジ−ルおよびグリコール；ケトン、たとえばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
およびシクロヘキサノン；エーテル；芳香族または芳香
脂肪族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエンおよびキ
シレン；石油留分、たとえばケロシンおよび軽質鉱油；
塩素化炭化水素、たとえば四塩化炭素、ペルクロルエチ
レンおよびトリクロルエタンを包含する。種々異なる液
体の混合物がしばしば適している。

殺菌組成物はしばしば濃厚形態で処方かつ輸送され、次
いでこれを施用前に使用者が希釈する。

表面活性剤であるキャリヤの少ｆｋ存在させれば。

この希釈処理が容易となる。すなわち、好ましくは本発
明による組成物の少なくとも１種のキャリヤは表面活性
剤である。たとえば、組成物は少なくとも２種のキャリ
ヤを官有することができ、その少なくとも１種は表面活
性剤である。

表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤とすることが
でき、非イオン散でもイオン型でもよい。

適する表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグニン
スルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム塩；分子中
に少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸または脂
肪族アはノもしくはアばドと酸化エチレンおよび／また
は酸化プロピレンとの縮合生成物；グリセリン、ソルビ
トール、蔗糖もしくはペンタエリスリトールの脂肪酸エ
ステル；これらと酸化エチレンおよび／または酸化プロ
ピレンとの縮合物；脂肪族アルコールもしくはアルキル
フェジ−ル（たとえばｐ−オクチルクレゾールモｔ、＜
Ｆｉｐ−オクチルクレゾール）と酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；これら縮合生成
物のサルフェートもしくはスルホネート；分子中に少な
くとも１０個の炭素原子を有する硫酸もしくはスルホン
酸エステルのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩
、好ましくはナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナト
リウム、第二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマ
７油のナトリウム塩およびアルキルアリールスルホン酸
ナトリウム、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸塩；
並びに酸化エチレンの重合体および酸化エチレンと酸化
プロピレンとの共重合体を包含する。

本発明の組成物はたとえば水和性粉末、散布剤、粒剤、
溶液、乳化性濃厚物、乳剤、懸濁濃厚物およびエアロゾ
ルとして処方することができる。水和性粉末は一般に、
２よ、ｊＯもしくは７ｊ重量％の活性成分を含有し、一
般に固体不活性キャリヤの他に３〜１０重量％の分散剤
と必要に応じ０〜ｌＯ重斌チの安定剤２よび／またはそ
の他の添加剤、たとえば浸透剤もしくは粘着剤を含有す
る。

散布剤は一般に水和性粉末と同様な組成を有するが分散
剤を含まない散布剤濃厚物として処方され、現場でさら
に固体キャリヤにより希釈して一般に０、　！ｉ〜１０
重ｔ％の活性成分を含有する組成物を得ることができる
。粒剤は一般に１０〜／　００８Ｓメツシユ（／、Ａ７
６〜０．１３２ｍ）の寸法を有するよう作成され、凝集
もしくは含浸技術により製造することができる。一般に
１粒剤は０．３〜７５重量％の活性成分と０〜１０重量
％の添加剤、たとえば安定剤、表面活性剤、遅延放出改
質剤、および結合剤とを含有する。いわゆる「乾燥流動
性粉末」は、比較的高濃度の活性成分を有する比較的小
さい粒子で構成される。乳化性濃厚物は一般に、溶媒お
よび必要に応じ助溶媒の他に／〜３０　ｗ／ｖ％の活性
成分と、２〜２０　ｗ／ｖ　％の乳化剤と０−２０ｗ／
ｖ％の他の添加剤、たとえば安定剤、浸透剤および腐食
抑制剤を含有する。懸濁ｍ厚物は一般に安定かつ非沈降
性の流動性製品を得るよう配合され１．一般に７０〜７
５重看チの活性成分と０．ｊ〜／！重ｉｔ％の分散剤と
０．１〜１０重量％の懸濁剤、たとえば保護コロイドお
よびチキノトロープ剤と０〜１０重量ｓの他の添加剤、
たとえば消泡剤、腐食抑制剤、安定剤、浸透剤および粘
着剤、並びに活性成分が実質的に不溶である水または有
機液体を含有する。成る種の有機固体もしくは無機塩を
組成物中に溶存させて、沈降の防止或いは水の凍結防止
剤として作用させることもできる。

水性分散剤および乳剤、たとえば本発明による水相性粉
末もしくは濃厚物を水で希釈して得られる組成物も本発
明の範囲内である。これら乳剤は油中水型もしくは水中
油型とすることができ、濃厚な「マヨネーズ」状コンシ
スチンシーに有することができる。

さらに、本発明の組成物は他の成分、たとえば除草性、
殺虫性もしくは殺菌性を有する他の化合物を含有するこ
ともできる。

本発明による化合物の保論活性の持続性を向上させるの
に特に興味あることは、保護すべき植物の環境中に殺菌
化合物を遅延放出させるようなキャリヤを使用すること
である。この櫨の遅延放出性組成物は、たとえばブドウ
植物の根部に近接した土壌に挿入することができ、或い
はこれらｔブドウ植物の茎部へ直接施こしうるようにす
る付着成分を含むこともできる。

さらに本発明は上記一般式Ｉの化合物またはその酸付加
塩もしくは金属塩錯体或いは上記組成物の殺菌剤として
の使用に関し、式らにたとえば菌侵蝕を受けるもしくは
受けた植物、これら植物の種子またはこれら植物が成長
している或いは成長させるべき媒体としうる棲息場所を
前記化合物もしくは組成物で処理することを特徴とする
棲息場所における菌の撲滅方法をも提供する。

本発明は、菌侵蝕に対し作用植物全保護するのに広範な
用途を有する。保護しうる典型的な作物はブドウ、たと
えば小麦および大麦のような穀類作物、稲およびトマ）
ｋ包含する。保護の持続時間は一般に、選択された個々
の化合物、並びにたとえば気候のような各種の外的因子
に依存し、その影響は適する組成物の使用により一般に
軽減される。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。

実施例／メチル）の製造ヘキサン中のブチルリチウム（，２，，２Ｍ、、２／α
）をテトラヒドロフランＣ／ｌ０ｍ１）中の２．≠−ノ
クロルフェニルエトキシメチルホスホン酸ノエチル（／
　７３　ｇ、≠ｊミリモル）の溶液へ一７ｆ℃にて窒素
雰囲気下に添加した。１０分間撹拌した後、テトラヒド
ロフラン（／了ｏｍｔ）中に溶解したＮ−メチル−よ−
イミダゾールカルボキシアルデヒド（３，７ｊ　Ｎ、３
ＩＩＬミリモル）を注ぎ込み、次いで反応混合物上さら
に２０分間攪拌した後、水Ｃ／ｊＯｍｌ）ｆ添加した。

至温まで加温した後。

反応混合物を濃塩酸（，２４ｄ）で酸性化し、コ≠時間
還流させ１次いで室温まで冷却した。次いで混合物を炭
酸ナトリウムで塩基性となし、テトラヒドロフランを蒸
発させ１次いで残留物を酢酸エチルＣ３ＸＣ５Ｘ３Ｏ０
で抽出した。有機抽出物を合し、次いで飽和塩化ナトリ
ウム溶液で洗浄し、脱水しかつ溶剤を蒸発除去して濃縮
した。９：／のクロロホルム：メタジ−ルｋｆｉ出剤と
して用いるシリカゲルカラム上での油状残留物のフラッ
シュクロマトゲラフィーバ、２．≠−ノクロルフェニル
／−メチルーｊ−イミダゾリルメチルケトン（ｆ、７２
ｇ）をｍ、ｐ　、　２／　ｊ　＝２／　ｌｘ　　℃の白
色針状結晶として与えた。

分析　計算ｆｉｉ！　：　Ｃ：Ｊ−３，１〜０；　Ｈ：
３．７！　；　Ｎ　：１０．４ｔＯ％実圓］１直：　　
Ｃ：！３３０：　　Ｈ：３．乙０　；　　Ｎ　：　１０
ＪＯ％実施例コチル）の製造ヘキサン中のブチルリチウム（，２，≠Ｍ、／／ｍｌ）
を、テトラヒドロフラン（／ｊＯｒｎｌ）中の≠−ブロ
モフェニルエトキシメチルホスホン酸ノエチル（ｉｏ、
ｉｉｇ、３０ミリモル）の溶液へ７ｇ℃にて窒素雰囲気
下に５分間かけて添加した。７０分間攪拌した後、テト
ラヒドロフラン（ｆＯｍ）中のＮ−メチルターイミダゾ
ールカルボキシアルデヒド（２，２Ｆ）の＃液上添加し
、かつ反応混合物全室温１でゆっくり加温した。水（２
００ｍｌ）と濃塩酸１２ｊｌｄ）とを添加し、かつ反応
混合物を≠時間還流し、次いで室温まで冷却した。次い
で反応混合物全無水炭酸ナトリウムで中和し、かつテト
ラヒドロフラン′ｆｆ−蒸発させた。残留物を酢酸エチ
ルＣ３Ｘ３００ｒｒｔｌ）で抽出し次いで有機抽出物を
合して飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、脱水しかつ溶
剤を蒸発除去して濃縮した。り：／のクロロホルム：メ
タジ−ルを溶出剤として用いるクリカダル上での残留物
のフラッシュクロマトゲラフィーバ、≠−ブロモフェニ
ル／−メチルー５−イミダプリルメチルケト／（≠りｇ
）をｒａ、ｐ、ｉｏ２℃の白色固体として与えた。

分析　　計算１直：　Ｃ：５乙乙；Ｈ：３．り；Ｎ：１
０．０％実６１す１直：　　Ｃ：！／、２：　　Ｈ：４
４．７；　　Ｎ：／／、／　％実施例３オキシムの製造実施例／で得られた。２．≠−ノクロルフェニル／−メ
チルーよ一イミダゾリルメチルケトン（０，ｆ、！Ｉ、
３ミリモル）と酢酸ナトリウムＣ１〜２ｆ！、／！ｒミ
リモル）と０−≠−クロルベンジルヒドロキシルアミノ
塩酸塩（２，！；’／、９、／ｊミリモル）との混合物
をエタジ−ルＣ！；０ｍ１）中で２時間還流させた。冷
却後、水を反応混合物へ添加し、かつエタジ−ルを減圧
下で蒸発除去した。水性残留物全炭酸ナトリウムで塩基
性となし、次いで酢酸エチル（２×、２００ｍ１　）で
抽出した。有機抽出物を合し、次いで飽和塩化ナトリウ
ム溶液で洗浄し、脱水しかつ濃縮した。７：／のノエチ
ルエーテル：メタジ−ルを溶出剤として用いるシリカ上
での残留物のクロマトグラフィーは、２，４Ｌ−ノクロ
ル７工二ル／−メチルーｊ−イミダゾリルメチルケトン
Ｏ−≠−クロルベンゾルオキシムを化合物ＡとしてのＥ
−異性体ＣＯＡｒ３ｇ）と化合物Ｂとしての２−異性体
（０，３３，９）との油状物で与えた。

分析Ｅ−異性体　計算値：ｃ：を乙、０　；　　Ｉ（：３．
Ｆ　；　　Ｎ　：　１０．３チ実測値：Ｃ：よ弘乙；Ｈ
：り；Ｎ：１０ＪチＺ−異性体　計算１直：ｃ：を乙、
０　；　　Ｈ：３．９　；　　Ｎ　：１０．３％実測１
直：Ｃ：夕ｔｉｔ、乙；　　Ｈ：４１．２　；　　Ｎ：
　１０．３％実施例≠ の製造実施例／で得られた２、≠−ゾクロルフェニル／−メチ
ルーｊ−イミダゾリルメチルケトン（／、ＯＩ）と酢酸
ナトリウム（２，，２，９）とヒドロキシルアミノ塩酸
塩（４乙ｌＡ、９）とのメタジ−ル（！０ば〕中の混合
物を≠時間還流させ、次いで室温まで冷却した。次いで
反応混合物を水＜３；０ｍ１）に注ぎ込み、酢酸エチル
（２Ｘ２００ｄ）で抽出した。

次いで有機抽出物を合して飽和塩化ナトリウム溶液で洗
浄し、脱水しかつ濃縮して白色固体を得。

次いでこれを酢酸エチルから再結晶化させて、コ。

≠−ノクロルフェニル／−メチルー！−イミ！ゾリルメ
チルケトンオキ７ムのＥ−異性体と２−異性体との混合
物をｍ−ｐ−２，２に−２２７℃（分離）の白色固体＜
０．３／ｉ）として得た。

分析計算値：Ｃ：５Ｏ１７；Ｈ：Ｊ、り；Ｎ：／ＩＡＩ％実
測値：Ｃ：、ｔＯ，ざ；　Ｈ：’ｌ−，０；　Ｎ　：／
４１．Ａ％実施例よオキソランヘキサン中のブチルリチウム（２，２Ｍ、、２／Ｉｄ）
を、テトラヒドロフラン（２０θ））中の２．≠−ソク
ロルフェニルエトキシメチルホスホン酸ノエチルＣＩ７
．３９％≠ｊミリモル）の溶液へ一７ｇ℃にて窒素雰囲
気下に満月した。得られた深赤色の溶液ｆ、１０分間攪
拌し、次いでテトラヒドロフランＣ／ｊＯｍｌ）に溶解
されたＮ−メチルｊ−イｉグゾールカルゲキシアルデヒ
ド＜３．７！；ｆ！、３≠ミリモル〕で処理した。−７
ｇ℃にてさらに７時間の後、反応混合物を室温まで加温
し、次いでこれを水で処理し、次いで濃塩酸（２１／Ｌ
ｍりで酸性化し、そして２μ時間還流させた。冷却後、
テトラヒドロフランを蒸発させかつ水性残留物を炭酸ナ
トリウムで塩基性となし、次いで酢酸エチル（２Ｘ３０
０ＩｒＬｌ　）で抽出した。有機抽出物を合して飽和塩
化ナトリウム溶液で洗浄し、脱水しかつ濃縮した。次い
で残留換金７：／のクロロホルム：メタジ−ルヲ浴出剤
として用いるシリカ上でのクロマトグラフにカケて、２
．ＩＡ−ジクロルフェニルｌ−メチル−よ一イミダゾリ
ルメチルケトン（乙０／９）ｋ白色固体として得九。

偽）で得た２、ｌＡ−ノクロルフェニル／−メチルーｊ
−イミダゾリルメチルケトン（０，６！！りと／。

２−ノヒドロキシエタン（，２ｍ）とｐ−トルエンスル
ホン酸（０，乙Ｉ）とのトルエン（７ｏｄ）中の混合物
を、ディーンースターク装置にて乙時間還流させた。冷
却後、反応混合物へ酢酸エチル（／　ｊＯｎｌ　）を加
え、得られた溶液を／　Ｏｗ／ｖチ重炭酸ナトリウム溶
液（、！Ｘ７％）で洗浄し、欠いて硫酸マグネシウム上
で脱水した。溶剤の蒸発は油状物を残留させ、これｆ：
９：／のノエチルエーテル：メタジ−ルを浴出剤として
用いるシリカダル上でのクロマトグラフにかけて、２−
Ｃ２，≠−ノクロルフェニル）　−２−（／−’ｆｋ−
６−イミダゾリルメチル）−／、Ｊ−ノオキソランＣＯ
，１Ｉ−０１〜６２％）　′ｆ、ｍ、Ｐ−／／、２　℃
（りｏａホルム−石油からの再結晶化後）の白色固体と
して得た。

分析計算値：　Ｃ：ｊ３．７；　Ｈ：ｌＡＩ　Ｎ：乙７チ実
測値：　Ｃ：ｊ３．Ｉ”、　ｆ（：’７に　Ｎ：乙タチ
実施例乙一メチルーよ一イミダゾリルメチル）−≠−メの製造ｊ　（＆）で得られた２μ−ノクロルフェニル／−メチ
ル−よ一イミダゾリルケトン（０，りＩＩ）と／、２−
プロノクンノオール（３ｒｎｌ）　トｐ　−トルエンス
ルホン酸（０，了ｊＩ）とのキシン／（りＱｍり中の混
合物をディーンースターク装置にて２０時間還流させ１
次いで室温まで冷却した。クロロホルム（３００ｍｌ　
）を添加し、得られた混合物を炭酸ナトリウム水溶液（
２ｘ１００ｍｌ）で洗浄し、次いで脱水した。溶剤の蒸
発は油状ｖｌＪを残留させ、これを／９二／のクロロホ
ルム：メタジ−ルｔｇ出剤として用いるシリカダル上で
のクロマトグラフにかケチ、λ−（，２μｍノクロルフ
ェニル）−、ｌ！−（ｌ−メチル−よ−イミダゾリルメ
チル〕−≠−メチルーへ３−ノオキソランの２種のエナ
ンチオマ対を油状物として得た。試料Ａは（２Ｒ，≠Ｒ
）異性体と（，２Ｓ、弘Ｓ）！！４性体とよりなり、試
料Ｂは（２艮祁）異性体と（，２Ｓ、≠Ｒ）異性体とよ
りなっていた。

ＡとＢとの混合物に対する低分割質量分光光度測定は、
親分子イオンＭ＋の質量／帯電比が３２７であることを
示した。

分析（Ａ（！：Ｂとの混合物につき）計′ｊｉＬｉ直：Ｃ：ｊ友コ；ｆ（：３．り；　Ｎ：♂
、６チ実測値：Ｃニド弓；Ｈ：Ｊ、り；Ｎ：乙９チ寿施
例１〜≠♂ 上記実施例１〜６に記載し九と同様な手順により、本発
明の他の化合物を下記第１表に詳記するように製造した
。この表において、化合物は式ｌ全３照して同定される
。実施例１〜≠にの化合物の＞１点、高分割質量分光光
度測定およびＣ，ＨｌＮの分析データを第１Ａｆｉに示
す。

（以下余白）実施例≠７本発明による化合物の殺菌活性を以下の試験にニジ検討
した。

この試験は葉上噴ｍを用いる直接的な胞子形成防止試験
である。全ブドウ植物（カペルネ・ソーピグノン種）の
葉の下表面に、試験化合物で処理する２日前に７０４０
４個遊走子／コラせる水性懸濁液全噴霧して接種した。

これら接種された植物を高湿度の部屋内に２≠時間保ち
、次いで温室の室温および湿度にて２弘時間保った。感
染した葉の下表面に、０．θＩＡ％の「ライ−７２０」
（ポリオキシエチレンソルビタンエステル表面活性剤の
登録商標）を含有する／：／の水／アセトン、にンける
活性物質の溶液を噴霧した。この噴霧は、ｌＪ　／　ｈ
　ａの施用割合を与える移動式トラック噴霧機で行なっ
た。噴霧後、植物を正常な温室粂件にり６時間戻し、次
いで高湿度の部屋に２≠時間移して胞子形成を誘発させ
た後、評価した。評価は、比較類と対比して胞子形成に
より覆われた葉面積のチに基づいている。

この試験は、葉上噴霧による直接的保護試験である。全
ブドウ植物（カペルネ・ソーピグノン種）の葉の下表面
に、上記（ａ）で記載したトラック噴霧機により／ヘク
タール当り／ｋｇの活性物質の投入量にて試験化合物を
噴霧し１通常の温室条件下で２４１時間置装た後、葉の
下表面には１０４個遊走子／ｄｔ−含有する水溶液を噴
霧して凄種した。これら接種された植物を高湿度の部屋
に２４を時間保ち。

通常の温室条件下にｊ日間保ち、次いで高湿度へ再び２
１Ａ時間戻した。評価は、比較類と対比して胞子形成に
より覆われた葉面積のチに基づいている。

この試験は１葉上噴霧による直接的保護試験である。も
ぎ取ったブドウ葉（カペルネ・ジ−ビグ７１種）の下表
面に、（＆）におけると同様にトラック噴霧機を用いて
／　ｋｌｉ’／ｈａの投入量で試験化合物′Ｊｔ、噴霧
した。噴霧してから、２１１を時間後、葉には７０５個
胞子／ｍｌを官有する水性懸濁液の液滴を接種した。高
湿度にてさらに！日間の後、病気により覆われた葉面積
の俤を評価した。

この試験は、葉上噴霧を用いる直接的治療試験である。

小麦植物（マルドラー橿）の葉に、その単葉段階にて、
／×１０６１ｒＩＡ胞子／フヲ含有する水性懸濁液を噴
霧して接種した。これら接種された植物金、処理前に高
湿度の部屋に２≠時間保った。

これら植物には、（ａ）で記載したトラック噴霧機を用
いてｌヘクタール当り７ｋｇの活性物質の投入量で試験
化合物の溶液全噴霧した。乾燥後、植物を二〇〜２ｊ℃
かつ中１清の湿度で６〜♂日間保ち、次いで評価した。

評価は、比較植物の葉に対比した葉／枚当υの病巣の密
度に基づいている。

（ｅ）　　大麦ラドン粉病（エリシフェ・グラミニスこ
の試験は、葉上噴霧を用いる直接的治療試験である。大
麦苗（ゴールデン・プロミス種）の葉に、試験化合物で
処理する７日前にラドン粉病胞子を散布して接種した。

接種された植物全温室の室温および湿度にて一晩保った
後、処理した。植物には、（ａ）に記載したトラック噴
霧機を用いて／ヘクタール当り／ゆの活性物質の投入量
で試験化合物を噴霧した。乾燥後、植物を２０〜２５℃
かつ中庸の湿度の部屋に７日間まで戻し、次いで評価し
た。評価は、比較植物の葉【対比して胞子形成により覆
われた葉面積のチに基づいている。

この試験は１葉上噴霧を用いる直接的保護試験である。

小麦苗（プリがンド種）を１〜４５枚の葉段階まで成長
させた。次いで植物には、（ａ）に記載したトラック噴
霧機を用いて／ｋｇ／ｈａの投入量で試験化合物を噴霧
した。これら試験化合物は、０、ｏｔｉｔチの表面活性
剤（「ツイーン！０」：登録商標）全官有するアセトン
と水との混液（よ０：！ｒ　Ｏｖ／ｖ　）における溶液
もしくは懸濁液として施こした。

処理してから／♂〜コ弘時間後、これらの苗には約１０
５個胞子／ｒＬｌ’ｒ含有する水性胞子懸濁液を植物の
全ての面に噴霧して接種した。接種してから／に時間後
、植物を、２０〜．２２℃の温度にて高湿度の条件に保
った。その後、植物を温室の周囲条件、すなわち中庸の
相対湿度かつ、！θ℃の温度に保った。

接種してから１０日間後、病気を比較植物に対比して胞
子形成シスチルにより覆われた植物のチに基づいて評価
した。

この試験は、葉上噴霧を用いる直接的治療試験である。

稲苗、（／ポット当り約３０本の苗）の葉に、試験化合
物で処理する２０〜２１Ｉ−時間前に。

１０５個胞子／　ｒａｔを含有する水性懸濁ｉ’ｉ噴霧
した。

接種した植物を高湿度で一晩保ち、次いで乾燥させた後
、（ａ）で記載したトラック噴霧機を用いてｌヘクター
ル当シ／ｋｇの活性物質の投入量にて試験化合物を噴霧
した。処理後、植物を、２ｊ〜３０Ｃかつ高湿度の温室
に保った。評価は処理の≠〜夕夕日後後行ない、比較植
物に対比した葉／枚当シの壊死病巣の密度に基づいてい
る。

この試験は１葉上噴霧として施こす試験化合物の湊触予
防活性を測定する。

トマト苗（アウトドア・ガール種）を、第λ真葉が広が
る段階まで成長させた。植物’ｅ、（−）に記載したト
ラック噴霧機を用いて処理した。試験化合物は、０．０
４１％表面活性剤（「ツイーン２Ｑ」：登録商標）を含
有するアセトンと水との混液（！；０　：ｊ　Ｏｖ／ｖ
　）における溶液もしくは懸濁液として施こした。

処理してから１日後、苗には１０４個胞子／プを含有す
るＡ、ソラニ胞子の懸濁液を葉の上表面に噴霧して接種
した。接種してから３日間後、植物を１００°ＲＨかつ
２／’Ｃまたはそれ近くの温室内で湿潤状態に保った。

その後、植物を湿潤であるが飽和されていない条件下に
保った。病気は、接種してから７日間後に、病巣の密度
および範囲に基づいて評価した。

る活性この試験は、小麦眼斑病を惹起する黴に対する化合物の
インビトロ活性を測定する。

試験化合物をアセトン中に溶解もしくは懸濁させ、かつ
溶融した半濃度の馬鈴薯デキストロース寒天に添加して
／　００　ｐｐｍの化合物と３．　ｊ　％のアセトンと
の最終濃度を与えた。寒天が固化した後、グレートにｐ
、ヘルポトリコイデスの／≠日間培養物から採取された
直径６口の寒天／菌糸のプラグを接種した。

これらのプレートを２０℃にて７２日間培養し、かつ接
種プラグから半径方向の成長を測定した。

（ｊ）　　インビトロの７デリウム（フザリウム・ス４
この試験は、茎部および根部の腐れ病を惹起するフザリ
ウム菌種に対する化合物のインビトロ活性を測定する。

化合物をアセトン中に溶解もしくは懸濁させ、かつ溶融
した半濃度の馬鈴薯デキストロース寒天に添加して１１
００ｐｐの化合物と３．ｊ％のアセトンとの最終濃度を
与えた。寒天が固化した後、グレートにフザリウム・ス
ペシースの７日間培養物から採取された直径６備の寒天
／菌糸のプラグを接種した。

これらプレートを、２０℃で！日間培養し、プラグから
半径方向の成長を測定した。

上記全ての試験における病気抑制の程度は、未処理比較
または希釈剤噴霧比較のいずれかと対比して次の基準に
よる尺度として表わす：０＝ｊＯ％未満の病気抑制御＝約５０〜ＫＯチの病気抑制２＝♂Ｏ％より大きい病気抑制これら試験の結果を下記第■表に示す。

ＮＮ　　＼　＼　））））　　　　＼　＼　））＼　）
＼　＼　＼　）））１　＼　）））＼　＼　ｒ′１）＼
　＼　）＼　’ｉ”ｌ’ｉ’ｉ”Ｉ”Ｉ’１八　　　　
　　　　＼　＼　　　　　＼　＼　＼　　　）＼　）　
　　＼　＼　＼　＼　）＼　＼　　　　　　　　　　　
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　＼）　　　　　　　　＼　　　＼　　　　　　＼　＼
　＼　＼　））　　　＼　＼　）＼　）Ｎ’ｔ’ｉ’ｌ
’ｉ”ｌ”１’ｉ’ｌ’Ｎ”ｌ”ｌ”ｌ’ｌ’ｉ’ｌ”
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Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒは適宜置換されたフェニル基を示し、Ａは基
Ｃ＝Ｎ−ＯＲ＾１、▲数式、化学式、表等があります▼
またはＣ＝Ｏを示し、Ｒ＾１は水素原子または適宜置換
されたフェニル基を示し、Ｒ＾１は水素原子または適宜
置換されたアルキル、アルケニル、アルキニルもしくは
アラルキル基を示し、Ｒ＾２は適宜置換されたアルキル
基を示し、かつｎは１または２である〕の化合物またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体。
（２）Ｒがハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ
、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホル
ミル、アルコキシカルボニル、カルボキシル、アルカノ
イル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキル
スルホニル、カルバモイルおよびアルキルアミド基より
なる群から選択される１個またはそれ以上の置換基によ
り適宜置換されたアリール基を示す請求項１記載の化合
物。
（３）Ｒが１〜３個のハロゲン原子により置換されたフ
ェニル基を示す請求項１または２記載の化合物。
（４）ハロゲン原子が塩素原子である請求項３記載の化
合物。
（５）Ｒ＾１が水素原子、Ｃ＿１＿〜＿６アルキル基、
Ｃ＿２＿〜＿６アルケニル基、Ｃ＿２＿〜＿４アルキニ
ル基もしくはベンジル基を示し、各基がハロゲン原子、
ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ＿１＿〜＿４ハロア
ルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿４ハ
ロアルコキシ、アミノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルアミノ
、ジ−Ｃ＿１＿〜＿４アルキルアミノ、ホルミル、Ｃ＿
１＿〜＿４アルコキシカルボニルおよびカルボキシル基
よりなる群から選択される１個またはそれ以上の置換基
により適宜置換される請求項１〜４のいずれか一項に記
載の化合物。
（６）Ｒ＾２がＣ＿１＿〜＿６アルキル基を示す請求項
１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
（７）Ｒがフルオロフェニル、クロルフェニル、ブロモ
フェニルもしくはジクロルフェニルを示し、Ｒ＾１が水
素原子またはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、アリル、ブテニル、プロピニル、ベンジル、クロ
ルベンジル、ジクロルベンジル、ニトロベンジルもしく
はトリフルオロメチルベンジル基を示し、Ｒ＾２がメチ
ル基を示し、かつｎが１または２である請求項１〜６の
いずれか一項に記載の化合物。
（８）（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｒは上記の意味を有しかつＲ＾４、Ｒ＾５およ
びＲ＾６はそれぞれアルキル、シクロアルキル、フェニ
ルもしくはベンジル基を示す〕の化合物を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）〔式中、Ｒ＾２は上記の意味を有する〕の化合物と塩基の存在下で反応させ、（ｂ）所望に応じ（ａ）で得られた式 I の化合物を一
般式Ｒ＾１−Ｏ−ＮＨ＿２（IV）〔式中、Ｒ＾１は上記の意味を有する〕の化合物またはその酸付加塩と反応させ、（ｃ）所望に応じ（ａ）で得られた式 I の化合物を一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）〔式中、Ｒ＾１およびｎは上記の意味を有する〕の化合
物と酸の存在下に反応させ、かつ（ｄ）所望に応じ（ａ）、（ｂ）または（ｃ）で得られ
た式 I の化合物を適当な酸もしくは金属塩と反応させ
てその酸付加塩もしくは金属塩錯体を生成させることを
特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物
またはその酸付加塩もしくは金属塩錯体の製造方法。
（９）キャリヤと、活性成分としての請求項１〜７のい
ずれか一項に記載の式 I の化合物またはその酸付加塩
もしくは金属塩錯体とからなる殺菌組成物。
（１０）少なくとも２種のキャリヤを含み、その少なく
とも１種が表面活性剤である請求項９記載の組成物。
（１１）棲息場所を、請求項１〜７のいずれか一項に記
載の式 I の化合物またはその酸付加塩もしくは金属塩
錯体により或いは請求項９または１０記載の組成物によ
り処理することを特徴とする棲息場所における菌の撲滅
方法。
（１２）棲息場所が、菌侵蝕を受けるもしくは受けた植
物、この種の植物の種子、または植物が成長しているも
しくは成長させるべき媒体である請求項１１記載の方法
。
（１３）殺菌剤としての、請求項１〜７のいずれか一項
に記載の式 I の化合物またはその酸付加塩もしくは金
属塩錯体或いは請求項９または１０記載の組成物の使用
。