BR122019007323B1 - Elemento óptico, elemento óptico composto, método para produzir o mesmo, elemento de segurança, método para produzir o mesmo e célula de cristal líquido - Google Patents

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Abstract

várias concretizações não limitativas expostas neste contexto referem-se a elementos ópticos que compreendem um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado conectados a pelo menos uma parte de um substrato, sendo o revestimento pelo menos parcial adaptado para comutar do primeiro estado para o segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, para reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica, e para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um dos primeiro estado ou segundo estado. outras concretizações referem-se a elementos ópticos que compreendem um substrato e pelo menos um composto fotocrômico dicróico alinhado pelo menos parcialmente, conectado a pelo menos uma parte do substrato, e tendo uma relação de absorção média maior do que 2,3 no estado ativado, quando determinado de acordo com o método de células. ainda outras concretizações referem-se a dispositivos de segurança, células de cristal líquido e métodos para produzir as mesmas.

Description

“ELEMENTO ÓPTICO, ELEMENTO ÓPTICO COMPOSTO, MÉTODO PARA PRODUZIR O MESMO, ELEMENTO DE SEGURANÇA, MÉTODO PARA PRODUZIR O MESMO E CÉLULA DE CRISTAL LÍQUIDO" “Pedido dividido do PI 0412283-6, de 26/05/2004” Referência Remissiva a Pedidos Relacionados [0001] O presente pedido reivindica o benefício do pedido de patente provisório U.S. N° de série 60/484.100, depositado em 1 de julho de 2003, que fica pela presente especificamente incorporado por referência.
Antecedentes [0002] Várias concretizações expostas neste contexto referem-se de uma maneira geral a elementos ópticos, células de cristal líquido de segurança e métodos para produzir os mesmos.
[0003] Os elementos de polarização linear, convencionais, tais como as lentes de polarização linear para óculos de sol e filtros de polarização linear, são tipicamente formados a partir de folhas de polímero estiradas que contêm um material dicroico, tal como um pigmento dicroico. Conseqüentemente, os elementos de polarização linear convencionais são elementos estáticos que têm um único estado de polarização linear. Pór essa razão, quando um elemento de polarização linear convencional é exposto a polarização radial ou radiação refletida, do comprimento de onda apropriado, uma certa percentagem da radiação transmitida através do elemento será polarizada linearmente. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo “polarizar linearmente” significa confinar as vibrações do vetor elétrico das ondas de luz a uma direção ou plano.
[0004] Além disso, os elementos de polarização linear convencionais são tipicamente tingidos. Isto é, os elementos de polarização linear convencionais contêm um agente de coloração (isto é, o material dicroico) e têm um espectro de absorção que não varia em resposta à radiação actínica. Tal como utilizada neste contexto "radiação ac-tínica” significa radiação eletromagnética, tal como, sendo que não se fica limitado às mesmas, radiação ultravioleta que é capaz de provocar uma resposta. A cor do elemento de polarização linear convencional dependerá do agente de coloração usado para formar o elemento, e mais comumente, é uma cor neutra (por exemplo, castanho ou cinza). Assim, embora os elementos de polarização linear convencionais sejam de utilidade na redução do fulgor de luz refletido, por causa do seu matiz, eles não são bem adequados para o uso sob determinadas condições de luz baixa. Além disso, uma vez que os elementos de polarização linear convencionais têm apenas um único estado de polarização linear matizado, eles são limitados na sua capacidade de armazenarem ou exibirem informação.
[0005] Tal como discutido anteriormente, os elementos de polarização linear convencionais são formados tipicamente utilizando-se folhas de películas de polímero es-tiradas que contêm um material dicroico. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "dicroico” significa capaz de absorver um de dois componentes polarizados planos ortogonais de radiação pelo menos transmitida mais fortemente do que o outro. Desta maneira, muito embora os materiais dicroicos sejam capazes de absorver preferencialmente um de dois componentes polarizados planos ortogonais de ra diação transmitida, se as moléculas do material dicroico não forem convenientemente posicionadas ou dispostas, nenhuma polarização linear de radiação transmitida será conseguida. Isto é, devido ao posicionamento aleatório das moléculas do material dicroico, a absorção seletiva pelas moléculas individuais anular-se-ão mutuamente de forma tal que nenhum efeito de polarização efetiva ou global será conseguido. Assim, de uma maneira geral, é necessário posicionarem-se ou disporem-se adequadamente as moléculas do material dicroico por alinhamento com um outro material, a fim de se conseguir uma polarização linear efetiva.entregou na bucha [0006] Um método comum de se alinharem as moléculas de um corante dicroico envolve o aquecimento de uma folha ou camada de álcool de polivinilo ("PVA”) para amolecer o PVA e então estirar a folha para orientar as cadeias de polímero do PVA. Depois disso, o corante dicroico é impregnado na folha estirada e as moléculas de corante assumem a orientação das cadeias de polímero. Isto é, as moléculas de corante ficam alinhadas de forma tal que o eixo longo das moléculas de corante fica de uma maneira geral paralelo às cadeias de polímero orientadas. Alternativamente, o corante dicroico pode ser primeiro impregnado na folha de PVA, e depois disso a folha pode ser aquecida e estirada tal como se descreveu anteriormente para orientar as cadeias de polímero de PVA e o corante associado. Desta maneira, as moléculas do corante dicroico podem ser adequadamente posicionadas ou dispostas dentro das cadeias de polímero orientadas da folha de PVA e pode conseguir-se uma polarização linear adequada. Isto é, a folha de PVA pode ser preparada para polarizar linearmente radiação transmitida ou, em outras palavras, pode ser formado um filtro de polarização linear.
[0007] Em contraste com os elementos dicroicos discutidos anteriormente, elementos fotocrômicos convencionais, tais como lentes fotocrômicas que são formadas utilizando-se materiais fotocrômicos termicamente reversíveis convencionais são de uma maneira geral capazes de conversão de um primeiro estado, por exemplo, um "estado claro”, para um segundo estado, por exemplo, um "estado colorido”, em resposta a radiação actínica, e de reverter para o primeiro estado em resposta a energia térmica. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "fotocrômico” significa ter um espectro de absorção para radiação pelo menos parcialmente visível que varia em resposta a pelo menos radiação visível que varia em resposta pelo menos a radiação actíni-ca. Assim, os elementos fotocrômicos convencionais são de uma maneira geral perfeitamente adequados para o uso em condições tanto de luz baixa quanto de luz brilhante. Entretanto, os elementos fotocrômicos convencionais que não incluem filtros de polarização linear geralmente não são adaptados para polarizar radiação linearmente. Isto é, a relação de absorção dos elementos fotocrômicos convencionais, em cada estado, é geralmente menor do que dois. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "relação de absorção” refere-se à relação da absorvência de radiação linearmente polarizada em um primeiro plano à absorvência do mesmo comprimento de onda de radiação polarizada linearmente em um plano ortogonal ao primeiro plano, em que i primeiro plano é tomado como o plano com a absorvência mais alta. Conseqüentemente, os elementos fotocrômicos convencionais não podem reduzir o brilho da luz refletida para a mesma extensão que os elementos de polarização linear convencionais. Além disso, os elementos fotocrômicos convencionais têm uma capacidade limitada de armazenar ou de exibir informação.
[0008] Conseqüentemente, seria vantajoso proporcionarem-se elementos e dispositivos que fossem adaptados para exibir tanto propriedades de polarização linear quanto fotocrômicas. Além disso, seria vantajoso proporcionarem-se elementos e dispositivos que fossem adaptados para exibir propriedades de polarização circular ou elíptica circular e fotocrômicas.
Sumário Breve da Invenção [0009] Várias concretizações não limitativas expostas neste contexto referem-se a elementos ópticos. Por exemplo, uma concretização não limitativa proporciona um elemento óptico que compreende um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado conectado a pelo menos uma parte de substrato, sendo o revestimento pelo menos parcial adaptado para mudar do primeiro estado para o segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, para reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica, e para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado.
[0010] Uma outra concretização não limitativa proporciona um elemento óptico que compreende um substrato, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado, conectado a pelo menos uma parte do substrato e que tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células.
[0011] Ainda uma outra uma concretização não li-mitativa proporciona um elemento óptico que compreende um substrato, pelo menos uma disposição de orientação pelo menos parcialmente ordenada conectada a pelo menos uma parte do substrato, e um revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte da disposição de orientação pelo menos parcialmente ordenada, o revestimento pelo menos parcial compreendendo pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto foto-crômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado.
[0012] Ainda uma outra concretização não limita-tiva proporciona um elemento óptico que compreende um substrato, um primeiro revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado conectado a pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície do substrato, um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento que é conectado a e pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, e um terceiro revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento, o terceiro revestimento pelo menos parcial compreendendo pelo menos um material aniso-trópico que fica pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente alinhado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que fica pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado.
[0013] Outras concretizações não limitativas referem-se a elementos ópticos compostos. Por exemplo, uma concretização não limitativa proporciona um elemento óptico composto que compreende um substrato, uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada conectada a pelo menos uma parte do substrato, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível que fica pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte da folha polimé-rica pelo menos parcialmente ordenada e tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 no estado ativado, em um estado ativado quando determinado de acordo com o Método de Células.
[0014] Uma outra concretização não limitativa proporciona um elemento óptico composto que compreende um substrato, e pelo menos uma folha conectada a pelo menos uma parte do substrato, a pelo menos uma folha compreendendo um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma primeira direção geral, pelo menos um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma segunda direção geral que fica de uma maneira geral paralela a pelo menos uma primeira direção geral distribuída dentro de pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que fica pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do pelo menos um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado.
[0015] Ainda outras concretizações não limitati-vas referem-se a métodos para preparar elementos ópticos. Por exemplo, uma concretização não limitativa proporciona um método para preparar um elemento óptico que compreende formar um revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de um substrato.
[0016] Uma outra concretização não limitativa proporciona um método para preparar um elemento óptico que compreende: (a) formar um revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte de um substrato, e (b) adaptar pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial para mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear em resposta a radiação actínica e para reverter de volta ao primeiro estado em resposta à energia térmica.
[0017] Ainda uma outra concretização não limita-tiva proporciona um método para preparar um elemento óptico que compreende: formar um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento para pelo menos uma parte da pelo menos uma superfície de um substrato e ordenar pelo menos parcialmente pelo menos um a parte do meio de alinhamento, formar pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento em pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento com pelo menos uma parte do meio de alinhamento pelo menos parcialmente orde nado, e formar revestimento pelo menos parcial que compreende um material anisotrópico e pelo menos um composto fo-tocrômico-dicroico em pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material anisotrópico com pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente alinhado, e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos ume composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado.
[0018] Ainda uma outra concretização não limita-tiva proporciona um método para preparar um elemento composto que compreende conectar uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada a pelo menos uma parte de um substrato, a folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada compreendendo pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado conectado a pelo menos uma parte do mesmo e que tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células.
[0019] Ainda uma outra concretização não limita-tiva proporciona um método para se preparar um elemento composto que compreende: formar uma folha que compreende um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma primeira direção geral, um material de cristal líquido que tem pelo menos uma segunda direção geral distribuídas dentro de pelo menos uma parte do polímero cristal líquido; e pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico o qual é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos parte do material de cristal líquido; e conectar pelo menos uma parte da folha a pelo menos uma parte de um substrato óptico para formar o elemento composto.
[0020] Ainda uma outra concretização não limita-tiva proporciona a método para se preparar um elemento composto que compreende formar uma folha que compreende um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma primeira direção geral e um material de cristal líquido que tem pelo menos uma segunda direção geral distribuída dentro de pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido, conectar pelo menos uma parte da folha a pelo menos uma parte de um substrato óptico, e insti-lar pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em pelo menos uma parte da folha.
[0021] Uma outra concretização não limitativa proporciona um método para preparar um elemento óptico que compreende sobremoldar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de um substrato óptico.
[0022] Ainda uma outra concretização não limita-tiva proporciona um método para preparar um elemento óptico que compreende sobremoldar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado em pelo menos uma parte de um substrato óptico; e instilar pelo menos um composto foto-crômico-dicroico em pelo menos uma parte do material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado.
[0023] Outras concretizações não limitativas referem-se a elementos de segurança. Por exemplo, uma concretização não limitativa proporciona um elemento de segurança conectado a pelo menos uma parte de um substrato, o elemento de segurança compreendendo um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado conectado a pelo menos uma parte do substrato, sendo o revestimento pelo menos parcial adaptado para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica, e polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado.
[0024] Uma outra concretização não limitativa proporciona um método para preparar um elemento de segurança que compreende formar um revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato, o revestimento pelo menos parcial compreendendo pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico termicamente reversível, pelo menos parcialmente alinhado.
[0025] Outras concretizações não limitativas referem-se a células de cristal líquido. Por exemplo, uma concretização não limitativa proporciona uma célula de cristal líquido que compreende um primeiro substrato que tem uma primeira superfície, um segundo substrato que tem uma segunda superfície, em que a segunda superfície do segundo substrato fica oposta e separada em relação à primeira superfície do primeiro substrato de maneira tal a definir uma região, e um material de cristal líquido adaptado para ficar pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível adaptado para ficar pelo menos parcialmente alinhado e tendo uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado tal como determinado de acordo com o Método de Células posicionado dentro da região definida pela primeira superfície e pela segunda superfície.
[0026] Uma outra concretização não limitativa proporciona um elemento óptico que compreende um substrato; e um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado em pelo menos uma parte do substrato, sendo o revestimento pelo menos parcial adaptado para ser polarizado circularmente ou polarizado elipticamente em pelo menos um estado e compreendendo um material de cristal líquido nemático quiral ou colestérico que tem moléculas que are dispostas helicoidalmente através de uma espessura do revestimento pelo menos parcial, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que fica pelo menos parcialmente alinhado com o material de cristal líquido, de forma tal que um eixo longo de uma molécula do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico fica geralmente paralelo às moléculas do material de cristal líquido.
[0027] Uma outra concretização não limitativa proporciona um elemento óptico um substrato; e um revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte do substrato, o revestimento pelo menos parcial compreendendo um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que fica pelo menos parcialmente alinhado com o material aniso-trópico pelo menos parcialmente ordenado, o dito composto fotocrômico-dicroico compreendendo: (a) pelo menos um gru po fotocrômico selecionado a partir de um pirano, uma oxa-zina, e um fulgida; e (b) pelo menos um agente de alongamento L fixado ao pelo menos um grupo fotocrômico e representado por: - [Si]c -[Qi -[S2]d ]d' -[Q2 -[Ssle ]e' -[Q3 -[S^f ]f -S5 -P que se encontra exposto adiante de forma detalhada.
Descrição Breve das Várias Vistas dos Desenhos [0028] Várias concretizações não limitativas da presente invenção serão mais bem compreendidas quando lidas em conjunto com os desenhos, nos quais: [0029] A Figura 1 mostra dois espectros de absorção de diferença média obtidos para um revestimento de acordo com várias concretizações não limitativas contidas neste contexto; e [0030] A Figura 2 representa uma vista seccional, esquemática, de um conjunto de sobremoldagem de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto.
Descrição Detalhada das Concretizações [0031] Da maneira que é utilizado neste relatório e nas reivindicações em anexo, os artigos "a", "um" e "o", incluem várias referências a não ser que expressamente e inequivocamente limitados a uma referência.
[0032] Além disso, para os propósitos deste relatório, a não ser que de outro modo indicado, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, condições de reação, e outras propriedades ou parâmetros usados no relatório destinam-se a ser compreendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo "cerca de". Conse quentemente, a não ser que de outro modo indicado, deverá ser compreendido que os parâmetros numéricos expostos no relatório seguinte e nas reivindicações em anexo são aproximações. Por último, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, parâmetros numéricos deverão ser lidos à luz do número de dígitos significativos reportados e à aplicação de técnicas de arredondamento convencionais.
[0033] Além disso, muito embora as faixas numéricas e parâmetros que estabelecem o escopo amplo da invenção sejam aproximações tais como discutidas anteriormente, os valores numéricos expostos na seção dos Exemplos são reportados de uma forma tão precisa quanto possível. Deverá ser compreendido, entretanto, que esses valores numéricos inerentemente contêm certos erros resultantes do equipamento de medição e/ou da técnica de medição.
[0034] Serão descritos em seguida elementos e dispositivos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas da presente invenção. As várias concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico que compreende um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado conectado a pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície de um substrato, sendo o revestimento pelo menos parcial adaptado para mudar do primeiro estado para o segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, para reverter de volta ao primeiro estado, em resposta a energia térmica, e para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segun do estado. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "energia térmica” significa qualquer forma de calor.
[0035] Tal como utilizado neste contexto para modificar o termo "estado”, os termos "primeiro” e "segundo” não se destinam a qualquer ordem ou cronologia particular, mas em vez disso referem-se a duas condições ou propriedades diferentes. Por exemplo, muito embora não limi-tativo neste contexto, o primeiro estado e o segundo estado do revestimento podem diferir com relação a pelo menos uma propriedade óptica, tal como, sendo que não se fica limitado à mesma, absorção ou polarização linear de radiação visível e/ou UV. Desta forma, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptado para ter um espectro de absorção diferente em cada um do primeiro e segundo estado. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o revestimento pelo menos parcial pode ser límpido no primeiro estado e colorido no segundo estado. Alternativamente, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptado para ter uma primeira cor no primeiro estado e uma segunda cor no segundo estado. Além disso, tal como discutido adiante de forma mais detalhada, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptado para não ser polarizado linearmente (ou "não polarização”) no primeiro estado e polarizar-se linearmente no segundo estado.
[0036] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "óptico” significa pertencente ou associado com luz e/ou visão. Por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o elemento ou dispositivo óptico pode ser selecionado a partir de elementos e dispositivos, elementos e dispositivos de dis-play, janelas, espelhos, e elementos e dispositivos de células de cristal líquido ativos e passivos. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "oftálmico" significa pertencente a ou associado com os olhos e visão. Exemplos não limitativos de elementos oftálmicos incluem lentes corretivas e não-corretivas, incluindo lentes de visão simples e de multivisão, que podem ser lentes de multivisão sejam segmentadas ou não segmentadas (tais como, sendo que não se fica limitado às mesmas, lentes bifocais, lentes trifocaias e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger, ou aumentar (cosmeticamente ou de outro modo) a visão, incluindo sem limitação, lentes de contato, lentes intra-oculares, lentes de amplificação, e lentes de proteção ou visores. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "display" significa a representação visível ou legível por meio de máquina de informação em palavras, números, símbolos, motivos ou desenhos. Exemplos não limitativos de elementos e dispositivos de display incluem telas, monitores, e elementos de segurança, incluindo, sem limitação, marcas de segurança e marcas de autenticação. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "janela" significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através da mesma. Exemplos não li-mitativos de janelas incluem transparências automotivas e de aeronaves, filtros, obturadores, e cters ópticas. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "espelho" significa uma superfície que reflete especularmente uma ampla fração de luz incidente.
[0037] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "células de cristal líquido” refere-se a uma estrutura que contém um material de cristal líquido que é capaz de ser ordenado. Células de cristal líquido ativas são células em que o material de cristal líquido é capaz de ser comutado entre estados ordenado e desordenado ou entre dois estados ordenados pela aplicação de uma força externa, tais como campos elétricos ou magnéticos. Células de cristal líquido passivas são células em que o material de cristal líquido mantém um estado ordenado. Um exemplo não li-mitativo de um elemento ou dispositivo de célula de cristal líquido é um display de cristal líquido.
[0038] Tal como discutido anteriormente, uma concretização não limitativa proporciona, em parte, um elemento óptico que compreende um revestimento pelo menos parcial que é dotado de um primeiro estado e um segundo estado, conectado a pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície de um substrato. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "revestimento” significa uma película suportada derivada de uma composição suscetível de fluir, que poderá ter ou não uma espessura uniforme, e especificamente exclui folhas poliméricas. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "folha” significa uma película pré-formada que é dotada de uma espessura de uma maneira geral uniforme e capaz de ser autossustentável. Além disso, Da maneira que é utilizado neste contexto, da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "conectado a” significa em contato direto com um objeto ou contato indireto com um objeto através de uma ou mais outras estruturas ou materiais, pelo menos um dos quais fica em contato direto com o objeto. Assim, de acordo com várias concretizações não li-mitativas expostas neste contexto, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado podem ficar em contato direto com pelo menos uma parte do substrato ou ele pode ficar em contato indireto com pelo menos uma parte do substrato através de uma ou mais estruturas ou materiais. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o revestimento pelo menos parcial pode ficar em contato com um ou mais outros revestimentos pelo menos parciais, folhas de polímero ou suas combinações, pelo menos um dos quais fica em contato direto com pelo menos uma parte do substrato.
[0039] Falando em termos gerais, substratos que são adequados para o uso em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, substratos formados a partir de materiais orgânicos, materiais inorgânicos, ou suas combinações (por exemplo, materiais compostos). Exemplos não limitativos de substratos que podem ser utilizados de acordo com de acordo com várias concretizações não limi-tativas expostas neste contexto encontram-se descritas adiante de forma mais detalhada.
[0040] Exemplos não limitativos, específicos, de materiais orgânicos que podem ser usados para formarem os substratos expostos neste contexto incluem materiais poli-méricos, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, preparados a partir dos monômeros e misturas de monômeros expostos na patente U.S. N° 5.962.617 e na patente U.S. N° 5.658,501 a partir da coluna 15, linha 28 à coluna 16, linha 17, ficando as exposições dessas patentes U.S. especificamente incorporadas neste contexto por referência. Por exemplo, esses materiais poliméricos podem ser materiais poliméricos termoplásticos ou termofixáveis, podem ser transparentes ou opticamente limpos, e podem ter qualquer índice de refração requerido. Exemplos não limitativos desses monômeros e polímeros expostos incluem: monômeros de poli-ol(alilcarbonato), por exemplo, carbonatos de alildiglicol, tais como dietileno glicol bis(alilcarbonato), cujo monôme-ro é vendido sob a marca de comércio CR-39 pela PPG Industries, Inc.; polímeros de poliureia-poliuretana (poliureia-uretana), que são preparados, por exemplo, pela reação de um pré-polímero de poliuretana e um agente de cura de dia-mina, uma composição para um desses polímeros sendo vendida sob a marca de comércio TRIVEX pela PPG Industries, Inc.; monômero de carbonato poliol(met)acriloil terminado; monô-meros de dietileno glicol dimetacrilato; monômeros de fenol metacrilato etoxilados; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de trimetilol propano triacrilato etoxilados; mo-nômeros de etileno glicol bismetacrilato; monômeros de po-li(etileno glicol) bismetacrilato; monômeros de uretano acrilato; dimetacrilato de bisfenol A poli(etoxilado); acetato de poli(vinil); álcool de poli(vinil); cloreto de po-li(vinil); cloreto de poli(vinilideno); polietileno; poli-propileno; poliuretanas; politiouretanas; policarbonatos termoplásticoos, tais como o derivado de resina carbonato-ligado a partir de bisfenol A e fosgênio, um desses materiais sendo vendido sob a marca comercial LEXAN; poliésteres, tais como o material vendido sob a marca comercial MYLAR; tereftalato de poli(etileno); polivinil butiral; poli(metil metacrilato), tal como o material vendido sob a marca co mercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados pela reação de isocianatos polifuncionais com politióis ou monômeros de poliepissulfureto, seja homopolimerizados ou co-e/ou terpo-limerizados com politióis, polisocianatos, poliisotiociana-tos e opcionalmente monômeros etilenicamente não saturados ou monômeros de vinilo contendo aromáticos halogenados. Igualmente considerados são os copolímeros desses monômeros e as misturas dos polímeros e copolímeros descritos com outros polímeros, por exemplo, para formarem copolímeros de blocos ou produtos de rede de interpenetração.
[0041] Muito embora sem ser limitativo neste contexto, de acordo com várias concretizações não limitati-vas expostas neste contexto, o substrato pode ser um substrato oftálmico. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "substrato oftálmico” significa lentes, lentes parcialmente formadas e lentes em bruto. Exemplos não li-mitativos de materiais orgânicos adequados para o uso na formação de substratos oftálmicos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, os polímeros reconhecidos na técnica que são de utilidade como substratos oftálmicos, por exemplo, resinas ópticas orgânicas que são usadas para preparar fundidos opticamente límpidos para aplicações ópticas, tais como lentes oftálmicas.
[0042] Outros exemplos não limitativos de materiais orgânicos adequados para o uso na formação dos substratos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem materiais orgânicos sintéticos e naturais, incluindo sem limitação: materiais poli-méricos opacos ou translúcidos, produtos têxteis naturais e sintéticos, e materiais celulósicos tais como papel e madeira.
[0043] Exemplos não limitativos de materiais inorgânicos adequados para o uso na formação dos substratos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem vidros, minerais, cerâmica e metais. Por exemplo, em uma concretização não limitativa o substrato pode compreender vidro. Em outras concretizações não limitativas, o substrato pode ter uma superfície refle-tora, por exemplo, um substrato de cerâmica polida, substrato de metal, ou substrato mineral. Em outras concretizações não limitativas, um revestimento ou camada refletora pode ser depositado ou de outro modo aplicado a uma superfície de um substrato orgânico ou inorgânico para torná-lo refletor ou aumentar a sua refletividade.
[0044] Além disso, de acordo com determinadas concretizações expostas neste contexto, os substratos podem ter um revestimento de proteção, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, um revestimento resistente à abra-são, tal como um "revestimento duro”, nas suas superfícies externas. Por exemplo, substratos de lentes oftálmicas de policarbonato termoplástico disponíveis comercialmente são freqüentemente vendidas com um revestimento resistente à abrasão já aplicado às suas superfícies externas, porque estas superfícies tendem a ser facilmente arranhadas, esfoladas ou riscadas. Um exemplo desse substrato de lente é a lente de policarbonato GENTEX™ (disponível a partir da Gentex Optics). Conseqüentemente, da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "substrato” inclui um substrato que tem um revestimento protetor, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, um revestimento resistente à abrasão na(s) sua(s) superfície(s).
[0045] Adicionalmente, os substratos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem ser substratos coloridos, não coloridos, polarizados linearmente, polarizados circularmente, polarizados elipticamente, fotocrômicos ou colidos-fotocrômicos. Da maneira que é utilizado neste contexto com referência a substratos, o termo "não colorido” significa substratos que são substancialmente isentos de adições de agente de coloração (tais como, sendo que não se fica limitado aos mesmos, pigmentos convencionais) e têm um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta to radiação actínica. Além disso, com referência a substratos, o termo "colorido” significa substratos que têm uma adição de agente de coloração (tal como, sendo que não se fica limitado aos mesmos, pigmentos convencionais) e um espectro de absorção para radiação visível que não varia de forma significativa em resposta a radiação actínica.
[0046] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "polarizar linearmente” com referência a substratos refere-se a substratos que são adaptados para polarizar radiação linearmente. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "polarizar circularmente” com referência a substratos refere-se a substratos que são adaptados para polarizar radiação circularmente. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "polarizar elipticamente” com referência a substratos refere-se a substratos que são adaptados para polarizar radiação elipticamente. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "fotocrômi- co" com referência a substratos refere-se a substratos que têm um espectro absorção para radiação visível que varia em resposta a pelo menos radiação actínica. Além disso, da maneira que é utilizado neste contexto com referência a substratos, o termo "colorido-fotocrômico" significa substratos que contêm uma adição de agente de coloração bem como um material fotocrômico, e que têm um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta a pelo menos radiação actínica. Assim, por exemplo, e sem limitação, o substrato colorido-fotocrômico pode ter uma primeira cor característica do agente de coloração e uma segunda cor característica da combinação do agente de coloração do material fotocrômico quando exposto a radiação actínica.
[0047] Tal como discutido anteriormente, os elementos de polarização linear convencionais são tipicamente formados utilizando-se folhas de polímero estiradas e um pigmento dicroico. Entretanto, estes elementos de polarização linear convencionais uma maneira geral têm um único estado de polarização linear colorido. Tal como discutido anteriormente, o termo "polarizar linearmente" significa confinar as vibrações do vetor elétrico das ondas de luz e uma direção. Além disso, tal como discutido anteriormente, os elementos fotocrômicos convencionais são formados a partir de compostos fotocrômicos convencionais e têm pelo menos dois estados, por exemplo, um estado límpido e um estado colorido. Tal como discutido anteriormente, o termo "fotocrômico" significa ter um espectro de absorção para radiação pelo menos visível que varia em resposta a pelo menos radiação actínica. Entretanto, os elementos fotocrô- micos convencionais não são de uma maneira geral adaptados para polarizar radiação linearmente.
[0048] Tal como discutido anteriormente, os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não li-mitativas expostas neste contexto compreendem um revestimento pelo menos parcial o qual é dotado de um primeiro estado e um segundo estado que é adaptado para mudar do primeiro estado para o segundo estado em resposta to radiação actínica, para reverter de volta ao primeiro estado em resposta to energia térmica, e para ser polarizado linearmente em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado. Isto é, os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem ser elementos fotocrômicos-dicroicos. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo “fotocrômico-dicroico” significa exibir propriedades tanto fotocrômicas quanto dicrói-cas (isto é, polarização linear) sob determinadas condições, propriedades essas que são pelo menos suscetíveis de ser detectadas por instrumentação. Além disso, tal como discutido adiante de forma mais detalhada, os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem ser formadas utilizando-se pelo menos um composto fotocrômico-dicroico o qual é pelo menos parcialmente alinhado.
[0049] Tal como mencionado anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptado para ser não polarizante no primeiro estado (isto é, o revestimento não confinará as vibrações do vetor elétrico das ondas luminosas a uma direção) e para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida no segundo estado. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "radiação transmitida” refere-se à radiação que é levada a passar através de pelo menos uma parte de um objeto. Muito embora não limitativo neste contexto, a radiação transmitida pode ser radiação ultravioleta, radiação visível, ou uma combinação das duas. Desta maneira, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptado para ser não polarizante no primeiro estado e para polarizar linearmente radiação ultravioleta transmitida, radiação visível transmitida, ou uma combinação das duas no segundo estado.
[0050] De acordo ainda com outras concretizações não limitativas, o revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado pode ser adaptado para ter um primeiro espectro de absorção no primeiro estado, um segundo espectro de absorção no segundo estado, e para ser polarizante linearmente no primeiro e no segundo estados.
[0051] De acordo com uma concretização não limi-tativa, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado pode ter uma relação de absorção média de pelo menos 1,5 em pelo menos um estado. De acordo com uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial pode ter uma relação de absorção média variável de pelo menos 1,5 a 50 (ou maior) em pelo menos um estado. Tal como discutido anteriormente, o termo "relação de absorção” refere-se à relação de absorvência de radiação polarizada linearmente em um primeiro plane para a relação de absorvência polarizada linearmente ao primeiro plano, em que o primeiro plano é tomado como o plano com a absorvência mais alta. Assim, a relação de absorção (e a relação de absorção media que está descrita adiante) é uma indicação de quão fortemente um de dois componentes de radiação polarizados no plano ortogonal é absorvido por um objeto ou material.
[0052] A relação de absorção média de um revestimento ou elemento que compreende um composto fotocrômico-dicroico pode ser determinada conforme exposta mais adiante. Por exemplo, para se determinar a ralação de absorção media de um revestimento que compreende um composto foto-crômico-dicroico, um substrato que é dotado de um revestimento é posicionado em uma bancada óptica e o revestimento é colocado em um estado de polarização linear por ativação do composto fotocrômico-dicroico. A ativação é conseguida pela exposição do revestimento a radiação de UV durante um tempo suficiente para alcançar um estado saturado ou perto de saturado (isto é, um estado em que as propriedades de absorção do revestimento não mudam substancialmente durante o intervalo de tempo em que são efetuadas as medições). Medições de absorção são tomadas durante um período de tempo (tipicamente 10 a 300 segundos) a intervalos de 3 segundos para luz que é polarizada linearmente em um plano perpendicular à bancada óptica (referido como o plano ou direção de polarização de 0°) e luz que é polarizada linearmente em um plano que fica paralelo à bancada óptica (referido como o plano ou direção de polarização de 90°) na seguinte seqüência: 0°, 90°, 90°, 0° e assim por diante. A absor-vência da luz polarizada linearmente pelo revestimento é medida a cada intervalo de tempo para todos os comprimentos de onda testados e a absorvência desativada (isto é, a ab-sorvência do revestimento em um estado desativado) sobre a mesma faixa de comprimentos de onda é subtraída para se obterem os espectros de absorção para o revestimento em um estado ativado em cada um dos planos de polarização de 0° e 90° para se obter um espectro de absorção de diferença media em cada plano de polarização para o revestimento no estado saturado ou não saturado.
[0053] Por exemplo, com referência à Figura 1, ilustra-se na mesma o espectro de absorção de diferença média (indicado de uma maneira geral em 10) em um plano de polarização que foi obtido para um revestimento de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto. O espectro de absorção média (indicado de uma maneira geral por 11) é o espectro de absorção de diferença média obtido para o mesmo revestimento no plano de polarização ortogonal.
[0054] Com base nos espectros de absorção de diferença media obtidos para o revestimento, a relação de absorção média para o revestimento é obtida como se segue. A relação de absorção do revestimento em cada comprimento de onda em uma faixa de comprimentos de onda predeterminada lmax-vis +/- 5 nanômetros (de uma maneira geral indicado como 14 na Figura. 1), em que lmax-vis é o comprimento de onda sob o qual o revestimento teve a absorção media mais alta em qualquer plano, é calculada de acordo com a seguinte equação: em que AR%i é a relação de absorção no comprimento de onda Xi, Ab1%i é a absorção media no comprimento de onda λι na direção de polarização (isto é, 0° ou 90°) que tem a absorção mais alta, e Ab λί é a absorção media sob o comprimento de onda λi na direção de polarização remanescente. Tal como discutido anteriormente, a "relação de absorção” refere-se à relação de absorção da radiação polarizada linearmente em um primeiro plano para a absorvência da radiação do mesmo comprimento de onda linearmente polarizada em um plano ortogonal ao primeiro plano, em que o primeiro plano é tomado como o plano com a absorvência mais alta.
[0055] A relação de absorção media ("AR”) para o revestimento é então calculada pela mediação das relações de absorção individuais sobre a faixa de comprimentos de onda predeterminada (isto é, lmax-vis +/- 5 nanômetros) de acordo com a seguinte equação: em que, AR é a relação de absorção media para o revestimento, ARλi são as relações de absorção individuais (como determinadas anteriormente na Eq. 1) para cada comprimento de onda dentro da faixa de comprimentos de onda predeterminada, e ni é o número de relações de absorção individuais mediado. Uma descrição mais detalhada deste método de determinação da relação de absorção média é proporcionada nos Exemplos.
[0056] Tal como mencionado anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado pode compreender pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado. Tal como discutido anteriormente, o termo "fotocrômico-dicroico" significa exibir as duas propriedades fotocrômica e dicróica (isto é, polarização linear) sob certas condições, propriedades essas que são suscetíveis de serem detectadas pelo menos por instrumentação. Conseqüentemente, "compostos fotocrômicos-dicroicos" são compostos que exibem as duas propriedades fotocrômica e di-cróica (isto é, polarização linear) sob certas condições, propriedades essas que são suscetíveis de serem detectadas pelo menos por instrumentação. Assim, compostos fotocrômi-cos-dicroicos têm um espectro de absorção para radiação pelo menos visível que varia em resposta a pelo menos radiação actínica e são capazes de absorver um de dois componentes polarizados no plano ortogonal de radiação pelo menos transmitida mais fortemente do que o outro. Adicionalmente, como ocorre com os compostos fotocrômicos convencionais discutidos anteriormente, os compostos fotocrômicos-dicroicos expostos neste contexto podem ser termicamente reversíveis. Isto é, os compostos fotocrômicos-dicroicos podem mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta to radiação actínica e reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "composto" significa uma substância formada pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes e inclui, sem limitação, moléculas e macromoléculas (por exemplo polímeros e oligômeros) formados pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes.
[0057] Por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ter um primeiro estado que tem um primeiro espectro de absorção, um segundo estado que tem um segundo espectro de absorção que é diferente do primeiro espectro de absorção, e pode ser adaptado para mudar do primeiro estado para o segundo estado, em resposta a pelo menos radiação actínica e reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica. Além disso, o composto fotocrômico-dicroico pode ser dicroico (isto é, de polarização linear) em um do primeiro estado e do segundo estado, ou nos dois. Por exemplo, muito embora não requerido, o composto fotocrômico-dicroico pode ser de polarização linear em um estado ativado e de não polarização no estado alvejado ou desvanecido (isto é, não ativado). Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "estado ativado” refere-se ao composto fotocrômico-dicroico quando exposto a radiação actínica suficiente para fazer com que a pelo menos uma parte do composto fotocrômico-dicroico seja comutada de um primeiro estado para um segundo estado. Além disso, muito embora não requerido, o composto fotocrômico-dicroico pode ser dicroico tanto no primeiro quanto no segundo estados. Muito embora sem limitação neste contexto, por exemplo, o composto fotocrômico-dicroico pode polarizar linearmente a radiação visível tanto no estado quanto no estado alvejado. Além disso, o composto fotocrômico-dicroico pode polarizar linearmente a radiação visível em um estado ativado, e pode polarizar linearmente a radiação de UV no estado alvejado.
[0058] Muito embora não requerido, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ter uma relação de absorção média de pelo menos 1,5 em um estado ativado, conforme determinado de acordo com o Método de Células. De acordo com outras concretizações não limitativas expostas neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ter uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, conforme determinado de acordo com o Método de Células. De acordo ainda com outras concretizações não limitativas, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ter uma relação de absorção média variável de 1,5 a 50 em um estado ativado, conforme determinado de acordo com o Método de Células. De acordo com outras concretizações não limitativas, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos um parcialmente alinhado pode ter uma relação de absorção média que varia de 4 a 20, pode, além disso, ter uma relação de absorção média que varia de 3 a 30, e pode ter, além disso, ainda uma relação de absorção média variável de 2,5 a 50 em um estado ativado, conforme determinado de acordo com o Método de Células. Entretanto, falando de um modo geral, a relação de absorção média do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser qualquer relação de absorção média que seja suficiente para transmitir as propriedades desejadas ao dispositivo ou elemento. Exemplos não limitativos de compostos fotocrômico-dicroicos adequados encontram-se descritos adiante em detalhe neste contexto.
[0059] O Método de Células para a determinação da relação de absorção média do composto fotocrômico-dicroico é essencialmente o mesmo método usado para determinar a relação de absorção média do revestimento pelo menos parcial (descrito anteriormente e nos Exemplos); com a exceção de que, em vez da medição da absorção de um substrato revestido, testa-se o conjunto de célula que contém um material de cristal líquido alinhado e o composto foto-crômico-dicroico. Mais especificamente, o conjunto de células compreende dois substratos de vidro opostos que ficam afastados um dos outro em 20 micrômetros +/- 1 micrômetro. Os substratos são vedados ao longo de duas bordas opostas para formarem uma célula. A superfície interna de cada um dos substratos de vidro é revestida com um revestimento de poliimida, cuja superfície foi pelo menos parcialmente ordenada por fricção. O alinhamento do composto fotocrômico-dicroico é conseguido pela introdução do composto fotocrô-mico-dicroico e do meio de cristal líquido dentro do conjunto de célula, e permitindo que o meio de cristal líquido se alinhe com a superfície de poliimida friccionada. Uma vez que o meio de cristal líquido e o composto fotocrômico-dicroico são alinhados, o conjunto de célula é colocado em uma bancada óptica (que se encontra descrita em detalhe nos Exemplos) e a relação de absorção média é determinada da maneira descrita anteriormente para os substratos revestidos, com a exceção de que absorvência desativada do conjunto de célula é subtraída da absorvência ativada para se obter a diferença média dos espectros de absorção.
[0060] Tal como foi discutido anteriormente, embora os compostos dicroicos sejam capazes de absorver preferencialmente um de dois componentes ortogonais da luz polarizada plana, uma maneira geral é necessário posicionar ou dispor adequadamente as moléculas de um dicroico composto a fim de se conseguir um efeito de polarização linear efetivo. De forma assemelhada, de uma maneira geral é ne cessário posicionar ou dispor adequadamente as moléculas de um composto fotocrômico-dicroico para se conseguir um efeito de polarização linear efetivo. Isto é, geralmente é necessário alinhar as moléculas do composto fotocrômico-dicroico de uma maneira tal que os eixos longos das moléculas do composto fotocrômico-dicroico em um estado ativado fiquem uma maneira geral paralelos uns aos outros. Conse-qüentemente, tal como discutido anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico é pelo menos parcialmente alinhado. Além disso, se o estado ativado do composto fotocrômico-dicroico corresponder a um estado dicroico do material, o pelo menos um composto foto-crômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado de maneira tal que o eixo longo das moléculas do composto fotocrômico-dicroico no estado ativado fica alinhado. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "alinhado" significa trazer para ordenação ou posição adequada mediante interação com um outro material, composto ou estrutura.
[0061] Além disso, muito embora não limitativo neste contexto, o revestimento pelo menos parcial pode compreender uma pluralidade de compostos fotocrômicos-dicroicos. Muito embora não limitativo neste contexto, quando dois ou mais compostos fotocrômicos-dicroicos são usados em combinação, os compostos fotocrômicos-dicroicos podem ser selecionados para se complementarem uns aos outros com a finalidade de produzirem uma cor ou matiz desejado. Por exemplo, misturas de compostos fotocrômicso-dicroicos podem ser usadas de acordo com algumas concretizações não limitativas expostas neste contexto para alcan çar determinadas cores ativadas, tais como um cinza quase neutro ou castanho quase neutro. Vide, por exemplo, a patente U.S. No. 5.645.767, coluna 12, linha 66 até coluna 13, linha 19, cuja exposição fica especificamente incorporada neste contexto por referência, que descreve os parâmetros que definem as cores de cinza e castanho neutro. Adicionalmente ou alternativamente, o revestimento pelo menos parcial pode compreender misturas de compostos fotocrômi-cos-dicroicos que têm estados de polarização linear complementares. Por exemplo, o composto fotocrômico-dicroico pode ser selecionado para ter estados de polarização linear complementares sobre uma gama de comprimentos de onda desejada para produzir um elemento óptico que é capaz de polarizar luz sobre a faixa de comprimentos de onda desejada. Além disso, misturas de compostos fotocrômicos-dicroicos complementares que têm essencialmente os mesmos estados de polarização sob os mesmos comprimentos de onda podem ser selecionadas para reforçar ou aumentar a polarização linear global conseguida. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado pode compreender pelo menos dois compostos fotocrômicos-dicroicos pelo menos parcialmente alinhados, em que os pelo menos dois compostos fotocrômicos-dicroicos pelo menos parcialmente alinhados têm pelo menos um de: cores complementares e estados de polarização linear complementares.
[0062] Tal como discutido anteriormente, várias concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico que compreende um revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte de um substrato, em que o revestimento pelo menos parcial é adaptado para mudar de um primeiro estado para um segundo estado, em resposta a pelo menos radiação actínica, para reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica, e para polarizar linearmente pelo menos radiação transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas, o revestimento pelo menos parcial pode compreender pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado.
[0063] Adicionalmente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado pode, além disso, compreender pelo menos um aditivo que pode facilitar um ou mais do processamento, das propriedades, ou do desempenho do revestimento pelo menos parcial. Exemplos não limitativos desses aditivos incluem corantes, promotores de alinhamento, aditivos de intensificação cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polimerização, solventes, estabilizadores de luz (tais como, sendo que não se fica limitado aos mesmos, ab-sorvedores de luz ultravioleta e estabilizadores de luz, tais como estabilizadores de luz de amina retardada (HALS)), estabilizadores de calor, agentes de liberação de moldagem, agentes de controle de reologia, agentes de nivelamento (tais como, sendo que não se fica limitado aos mesmos, agentes tensoativos), expurgadores de radical livre, e promotores de aderência (tais como hexanodiol diacrilato e agentes de acoplamento).
[0064] Exemplos não limitativos de corantes que podem estar presentes no revestimento pelo menos parcial de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem corantes orgânicos que são capazes de transmitir uma cor ou outra propriedade óptica desejada ao revestimento pelo menos parcial.
[0065] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "promotor de alinhamento” significa um aditivo que pode facilitar pelo menos um da taxa e uniformidade do alinhamento de um material ao qual ele é adicionado. Exemplos não limitativos of promotores de alinhamento que podem estar presentes no revestimento pelo menos parcial de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, incluem aqueles descritos na patente U.S. N° 6.338.808 e na publicação de patente U.S. No. 2002/0039627, que ficam incorporadas especificamente por referência neste contexto.
[0066] Exemplos não limitativos aditivos de intensificação cinética que podem estar presentes no revestimento pelo menos parcial de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem compostos que contêm epóxido, polióis orgânicos, e/ou plasti-ficantes. Exemplos mais específicos desses aditivos de intensificação cinética encontram-se expostos na patente U.S. N° 6.433.043 e na publicação de patente U.S. No. 2003/0045612, que ficam incorporadas especificamente por referência neste contexto.
[0067] Exemplos não limitativos of fotoiniciado-res que podem estar presentes no revestimento pelo menos parcial de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem fotoiniciadores do tipo clivagem e fotoiniciadores do tipo abstração. Exemplos não limitativos de fotoiniciadores do tipo clivagem incluem acetofenonas, α-aminoalquilfenonas, éteres de benzoína, oximas de benzoil, óxidos de acilfosfina e óxidos de bisa-cilfosfina ou misturas desses iniciadores. Um exemplo comercial desse fotoiniciadores é DAROCURE® 4265, que se encontra disponível a partir da Ciba Chemicals, Inc. Exemplos não limitativos de fotoiniciadores do tipo abstração incluem benzofenona, cetona de Michler, tioxantona, antra-quinona, canforquinona, fluorona, cetocoumarin ou misturas desses iniciadores.
[0068] Um outro exemplo não limitativo de um fo-toiniciador que pode estar presente no revestimento pelo menos parcial de acordo com várias concretizações não limi-tativas expostas neste contexto é um fotoiniciador de luz visível. Exemplos não limitativos de fotoiniciadores de luz visível adequados encontram-se expostos na coluna 12, linha 11 até coluna 13, linha 21 da patente U.S. N° 6.602.603, que fica incorporada especificamente por referência neste contexto.
[0069] Exemplos não limitativos de iniciadores térmicos incluem compostos orgânicos peróxi e azo-bis(organonitrilo) compostos. Exemplos específicos não li-mitativos de compostos orgânicos peróxi que são de utilidade como iniciadores térmicos incluem ésteres de peroximono-carbonato, tal como isopropil carbonato tertiaributilpero-xi; ésteres de peroxidicarbonato, tais como di(2-etilexil) peroxidicarbonato, di(secundário butil) peroxidicarbonato e diisopropilperoxidicarbonato; diaciperóxidos, tais como 2,4-diclorobenzoil peróxido, isobutiril peróxido, decanoil peróxido, lauroyl peroxide, propionyl peroxide, acetyl pe-roxide, benzoil peróxido e p-clorobenzoil peróxidoe; pero-xiésteres, tais como t-butilperóxi pivalato, t-butilperóxi octilato e t-butlperoxiisobutirato; peróxido de metiletil-cetona, e peróxido de acetilcicloexano sulfonil. De acordo com uma uma concretização não limitativa, os iniciadores térmicos usados são aqueles que não descolorem o polimeri-zado resultante. Exemplos não limitativos de compostos azobis(organonitrilo) que podem ser usados como iniciadores térmicos incluem azobis(isobutironitrilo), azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) ou uma mistura dos mesmos.
[0070] Exemplos não limitativos de inibidores de polimerização incluem: nitrobenzeno, 1,3,5,-trinitrobenzeno, p-benzoquinona, cloranil, DPPH, FeCl3, CuCl2, oxigênio, enxofre, anilina, fenol, p-diidroxibenzeno, 1,2,3-triidroxibenzeno, e 2,4,6-trimetilfenol.
[0071] Exemplos não limitativos de solventes que podem estar presentes no revestimento pelo menos parcial de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem aqueles que dissolverão os componentes sólidos do revestimento, que são compatíveis com o revestimento e os elementos e substratos, e/ou podem assegurar cobertura uniforme da superfície(s) exterior(es) às quais o revestimento é aplicado. Solventes potenciais incluem, sendo que não se fica limitado ao mesmos, os seguintes: monometil éter acetato de propileno glicol e seus derivados (vendidos como solventes industriais DOWANOL®), acetona, amil propionato, anisol, benzeno, butil acetato, cicloexano, dialquil éteres de etileno glicol, por exemplo, dietileno glicol dimetil éter e seus derivados (vendidos como solventes industriais CELLOSOLVE®), dibenzoato de dietileno glicol, dimetil sulfóxido, dimetil formamida, dime-toxibenzeno, etil acetato, álcool isopropílico, metil ci-cloexanona, ciclopentanona, metil etil cetona, metil isobu-til cetone, metil propionato, propileno carbonato, tetrahi-drofurano, tolueno, xileno, 2-metoxietil éter, 3-propileno glicol metil éter, bem como as suas misturas.
[0072] Em uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado, pode compreender além disso pelo menos um composto dicroico convencional. Exemplos não li-mitativos de compostos dicroicos convencionais que são adequados incluem azometinas, indigóides, tioindigóides, mero-cianinas, indanos, pigmentos quinoftalònicos, perilenos, ftaloperinos, trifenodioxazinas, indoloquinoxalinas, imi-dazo-triazinas, tetrazinas, pigmentos azo e (poli)azo, ben-zoquinonas, naftoquinonas, antroquinona e (po-li)antroquinonas, antropirimidinonas, iodo e iodatos. Em uma outra concretização não limitativa, o material dicroico pode ser um composto dicroico polimerizável. Isto é, de acordo com esta uma concretização não limitativa, o material dicroico pode compreender pelo menos um grupo que é capaz de ser polimerizado (isto é, um "grupo polimerizável"). Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, em uma concretização não limitativa o pelo menos um composto dicroico pode ter pelo menos um alcoxila, polialcoxila, al-quila, ou substituinte de polialquila terminado com pelo menos um grupo suscetível de ser polimerizado.
[0073] Além disso, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado adaptado pode compreender pelo menos um composto fotocrômico convencional. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "composto fotocrômico convencional” inclui compostos fotocrômicos tanto termicamente reversível quanto reversíveis não-termicamente (ou foto-reversíveis). De uma maneira geral, muito embora não limitativo neste contexto, quando dois ou mais materiais fotocrômicos convencionais são usados em combinação uns com os outros, ou com um composto fotocrômico-dicroico, os vários materiais podem ser selecionados para se complementarem uns com os outros a fim de produzirem uma cor ou matriz desejado. Por exemplo, misturas de compostos fotocrômicos podem ser usadas de acordo com determinadas concretizações não limitativas expostas neste contexto para alcançar determinadas cores ativadas, tais como uma próxima do cinza neutro, ou próxima do castanho neutro. Vide, por exemplo, a patente U.S. N° 5.645.767, coluna 12, linha 66 até coluna 13, linha 19, cuja exposição fica especificamente incorporada neste contexto por referência, que descreve os parâmetros que definem as cores cinza e castanho neutro.
[0074] Os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem, além disso, compreender pelo menos um revestimento adicional pelo menos parcial que pode facilitar aglutinação, aderência, ou umedecimento de qualquer um dos vários revestimentos conectados ao substrato do elemento óptico. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitati-va, o elemento óptico pode compreender um revestimento de base pelo menos parcial entre o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado e a parte do substrato. Além disso, em algumas concretizações não limitativas expostas neste contexto, o revestimento de base pode servir como um revestimento de barreira para impedir a interação dos ingredientes de revestimento com a superfície do elemento ou substrato e vice versa.
[0075] Exemplos não limitativos dos revestimentos de base que podem ser usados em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem revestimentos que compreendem agentes de acoplamento, hidrolisados de agentes de acoplamento pelo menos parciais, e as suas misturas. Tal como utilizado neste contexto, "agente de acoplamento” significa um material que tem pelo menos um grupo capaz de reagir, aglutinar-se e/ou associar-se com um grupo em pelo menos uma superfície. De acordo com uma concretização não limitativa, um agente de acoplamento pode servir como uma ligação molecular na interface de pelo menos duas superfícies que podem ser superfícies semelhantes ou diferentes. Agentes de acoplamento, em uma outra concretização não limitativa, podem ser monômeros, oligômeros, pré-polímeros e/ou polímeros. Esses materiais incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, organo-metálicos tais como silanos, titanatos, zirconatos, alumi-natos, aluminatos de zircônio, seus hidrolisados e as suas misturas. Da maneira que é utilizada neste contexto, a frase "hidrolisados pelo menos parciais de agentes de acoplamento” significa que pelo menos de alguns a todos os grupos capazes de serem hidrolisados no agente de acoplamento são hidrolisados. adicionalmente ao agente de aco plamentos e/ou hidrolisados de agentes de acoplamento, os revestimento de base podem compreender outros ingredientes de intensificação de aderência. Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, o revestimento de base pode, além disso, compreender uma quantidade de intensificação de um material que contém epóxido. Quantidades de intensificação de aderência de materiais que contêm epóxido quando adicionados à composição de revestimento que contém agente de acoplamento podem aperfeiçoar a aderencia de um revestimento aplicado subseqüente mente em comparação com uma composição de revestimento que contém agente de acoplamento que é essencialmente isenta do material que contém epóxido. Outros exemplos não limitativos dos revestimentos de base que são adequados para o uso em conjunto com as várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem aquelas descritas na patente U.S. N° 6.602.603 e patente U.S. N° 6.150.430, que fica especificamente incorporada neste contexto por referência.
[0076] Os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem, além disso, compreender pelo menos um revestimento adicional pelo menos parcial selecionado a partir de revestimentos fotocrômicos convencionais, revestimentos anti-refletores, de polarização linear revestimentos, revestimentos de polarização circular, revestimentos de polarização elíptica, revestimentos de transição, revestimentos de base (tais como aqueles discutidos anteriormente), e revestimentos de proteção conectados a pelo menos uma parte do substrato. Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, o pelo menos um revestimento adicional pelo menos parcial pode ficar sobre pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado, isto é, como uma sobrecobertura; ou sob pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial, isto é, como uma cobertura subjacente. Adicionalmente ou alternativamente, o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado pode ser conectado a pelo menos uma parte de uma primeira superfície do substrato e o pelo menos um revestimento adicional pelo menos parcial pode ser conectado a pelo menos uma parte de uma segunda superfície do substrato, em que a primeira superfície fica oposta à segunda superfície.
[0077] Exemplos não limitativos de revestimentos fotocrômicos convencionais incluem revestimentos que compreendem qualquer um dos compostos fotocrômicos convencionais que se encontram discutidos adiante de forma detalhada. Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, os revestimentos fotocrômicos podem ser revestimentos fotocrômicos de poliuretana, tais como aqueles descritos na patente U.S. N° 6.187.444; revestimentos fotocrômicos de resina de aminoplastico, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. N° 4.756.973, 6.432.544 e 6.506.488; revestimentos fotocrômicos de polissilano, tais como aqueles descritos na patente U.S. N° 4.556.605; revestimentos fotocrô-micos de poli(met)acrilato, tais como aqueles descritos nas patente U.S. N°s 6.602.603, 6.150.430 e 6.025.026, e publicação do WIPO WO 01/02449; revestimentos fotocrômicos de polianidrido, tais como aqueles descritos na patente U.S. N° 6,436.525; revestimentos fotocrômicos de poliacrilamida tais como aqueles descritos na patente U.S. N° 6.060.001; revestimentos fotocrômicos de resina de epóxido, tais como aqueles descritos nas patentes U.S. N°s 4.756.973 e 6.268.055; e revestimentos fotocrômicos de poli(uréia-uretano), tais como aqueles descritos na patente U.S. N° 6.531.076. Os relatórios das patentes U.S. e publicações internacionais mencionados anteriormente ficam pela presente especificamente incorporados neste contexto.
[0078] Exemplos não limitativos dos revestimentos de polarização linear incluem, sendo que não se fica limitado ao mesmos, revestimentos que compreendem compostos dicroicos convencionais tais como, sendo que não se fica limitado ao mesmos, aqueles discutidos anteriormente.
[0079] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "revestimento de transição” significa um revestimento que ajuda na criação de um gradiente nas propriedades entre dois revestimentos. Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, um revestimento de transição pode ajudar na criação de um gradiente em dureza entre um revestimento relativamente duro e um revestimento relativamente macio. Exemplos não limitativos de revestimentos de transição incluem películas finas baseadas em acrilato curadas por radiação.
[0080] Exemplos não limitativos de revestimentos de proteção incluem revestimentos resistentes à abrasão que compreendem organossilanos, revestimentos resistentes à abrasão que compreendem películas finas baseadas em acrila-to curadas por radiação, revestimentos resistentes à abra-são baseados em materiais inorgânicos tais como sílica, ti-tânia e/ou zircônia, revestimentos orgânicos resistentes à abrasão do tipo que são curáveis por luz ultravioleta, re vestimentos de barreira a oxigênio, revestimentos de blindagem a UV, e as suas combinações. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o revestimento de proteção pode compreender um primeiro revestimento de uma película fina baseada em acrilato curado por radiação e um segundo revestimento que compreende um organossilano. Exemplos não limitativos de produtos de revestimento de proteção comerciais incluem os revestimentos SILVUE® 124 e HI-GARD®, disponíveis a partir da SDC Revestimentos, Inc. e PPG Industries, Inc., respectivamente.
[0081] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico que compreende um substrato e pelo menos um composto fotocrômi-co-dicroico pelo menos parcialmente alinhado conectado a pelo menos uma parte do substrato e que tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, a relação de absorção do composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode variar de 4 to 20, pode variar ainda de 3 a 30, e pode além disso variar de 2,5 to 50 ou mais.
[0082] Tal como discutido anteriormente, o termo "conectado a” significa em contacto direto com um objeto ou contacto indireto com um objeto através de uma ou mais outras estruturas, pelo menos uma das quais fica em contacto direto com o objeto. Assim, de acordo com as concretizações não limitativas mencionadas anteriormente, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser conectado à pelo menos uma parte do substrato pode ficar em contacto direto com a pelo menos uma parte do substrato, ou pode ficar em contacto com uma ou mais outras estruturas ou materiais que ficam em contacto direto ou indireto com o substrato. Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, de acordo com uma concretização não limitativa, o pelo menos um composto fo-tocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode estar presente como parte de uma folha de revestimento ou polimérica pelo menos parcial que fica em contacto direto com a pelo menos uma parte do substrato. De acordo com uma outra concretização não limitativa, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode estar presente como parte de um revestimento ou uma folha que fica em contacto direto com um ou mais outros revestimentos ou folhas pelo menos parciais, pelo menos um dos quais fica em contacto direto com pelo menos uma parte do substrato.
[0083] Ainda de acordo com outras concretizações não limitativas, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode estar contido em um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que fica em contacto direto (ou indireto) com pelo menos uma parte do substrato. Além disso, de acordo com esta uma concretização não limitativa, o elemento óptico pode compreender dois substratos e o material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que contém o composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser posicionado entre os dois substratos, por exemplo, para formar uma célula cristal líquido ativa ou passivo.
[0084] Exemplos não limitativos de compostos fo-tocrômicos-dicroicos que são adequados para serem usados em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem: (1) 3-fenil-3-(4-(4-(3-piperidin-4-il-propil)pi-peri-dino)fenil)-13,13-dimetil-indeno[2',3':3,4]-nafto [1,2-b]piran; (2) 3-fenil-3-(4-(4-(3-(1-(2-hidroxietil)piperi-din-4-il)propil)piperidino)fenil)-13,13-dimetil-indeno [2' ,3':3,4]nafto[1,2-b]piran; (3) 3-fenil-3-(4-(4-(4-butil-fenilcarbamoil)-piperidin-1-il) fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-fenil-piperazin-1-il)indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]piran; (4) 3-fenil-3-(4-([1,4']bipiperidinil-1'-il)fenil) -13,13-dimetil-6-metóxi-7-([1,4']bipiperidinil-1'-il)indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piran; (5) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)- 13.13- dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-hexilbenzoilóxi)-piperidin-1-il)indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]piran; (6) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)- 13.13- dimetil-6-metóxi-7-(4-(4'-octilóxi-bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)indeno[2',3':3,4]nafto [1,2-b]piran; (7) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13 -dimetil-6-metóxi-7-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15, 16,17-tetradecaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicar-bonilóxi]-piperidin-1-il}-indeno[2',3':3,4]nafto [1,2-b]piran; (8) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)- 10.13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetra- decaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarboni-loxi]-piperidin-1-il}-fenil)-13,13-dimetil-6-metó-xi-7-{4-[17- (1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3, 4,7,8,9,10,11,12, 13,14,15,16,17-tetradecaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarbonilóxi]-piperi-din-1-il}-)indeno[2',3':3, 4]nafto [1,2-b]piran; (9) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)- 13.13- dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4'-octilóxi-bifenil-4-car-bonilóxi)fenil)piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4] nafto[1,2-b]piran; (10) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)- 13.13- dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-hexilóxifenil-carbonilóxi)fenil) piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4] naf-to[1,2-b]piran; (11) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)- 13.13- dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-(2-fluorobenzo- ilóxi)benzoilóxi)fenil) piperazin-1-il)indeno[2,,3' :3,4]nafto[1,2-b]piran; (12) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-hidróxi-13-etil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoilóxi)fenil) piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4] nafto[1,2-b]piran; (13) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-hexilbenzoilóxi)benzo-ilóxi)-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]piran; (14) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoilóxi)benzo-ilóxi)benzoilóxi)indeno [2',3':3,4] nafto[1,2-b]piran; (15) 3-fenil-3-(4-(4-metóxifenil)-piperazin-1-il))fe-nil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(3-fenilprop-2- inoilóxi)fenil)piperazin-1-il)-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]piran; (16) 3-(4-metóxifenil)-3-(4-(4-metóxifenil)pipe-razin-1-il)fenil)-13-etil-13-hidróxi-6-metóxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoilóxi)fenil)piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4 ]naf-to[1,2-b]piran; (17) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-[17- (1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11, 12,13, 14.15.16.17- tetradecaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxi]-13-etil-6-metóxi-7-(4-[17-(1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarbonilóxi]-piperadin-1-il)-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]piran; (18) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-exil)- 10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetra-decaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarboni-lóxi]-piperidin-1-il}-fenil)-13-etil-13-hidróxi-6-metóxi-7-{4-[17-(1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11, 12, 13.14.15.16.17- tetradecaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicar-bonilóxi]-piperidin-1-il}-)indeno[2',3':3,4]nafto [1,2-b]piran; (19) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil) -13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-(3-fenil-3-{4-(pirro-lidin-1-il)fenil}-13,13-dimetil-6-metóxi-indeno [2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]piran-7-il)-piperadin-1-il)oxicarbonil)fenil)fenil)caboniloxi)-indeno[2',3' :3,4]nafto[1,2-b]piran; (20) 3-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3-fenil-7-metóxicarbonil-3H-nafto[2,1-b]piran; (21) 3-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3-fenil-7-hidróxicarbonil-3H-nafto[2,1-b]piran; (22) 3-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3-fenil-7-(4-fenil-(fen-1-oxi)carbonil)-3H-nafto[2,1-b]piran; (23) 3-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3-fenil-7-(N-(4-((4-dimetilamino)fenil)diazenil)fenil)carbamoil-3H-nafto[2,1-b]piran; (24) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-benzofuro[3',2':7,8] benzo[b]piran; (25) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin- 1-il]-fenil}-benzotieno[3',2':7,8] benzo[b]piran; (26) 7-{17-(1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil- 2,3,4,7, 8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecaidro-1H- ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarbonilóxi}-2-fenil-2-(4-pirrolidin-1-il-fenil)-6-metóxicarbonil-2H-benzo[b]piran; (27) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin- 1-il]-fenil}-9-hidróxi-8-metóxicarbonil-2H-nafto[1,2-b]piran; (28) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin- 1-il]-fenil}-9-hidróxi-8-(N-(4-butil-fenil))carbamo-il-2H-nafto[1,2-b]piran; (29) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin- 1-il]-fenil}-9-hidróxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H-nafto[1,2-b]piran; (30) 1,3,3-trimetil-6'-(4-ethoxicarbonil)-piperi-din-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxa-zine]; (31) 1,3,3-trimetil-6'-(4-[N-(4-butilfenil) car-bamoil]-piperidin-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (32) 1,3,3-trimetil-6'-(4-(4-metóxifenil) pipera-zin-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (33) 1,3,3-trimetil-6'-(4-(4-hidróxifenil)piperazin-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (34) 1,3,3,5,6-pentametil-7'-(4-(4-metóxifenil) piperazin-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (35) 1,3-dietil-3-metil-5-metóxi-6,-(4-(4'- Exilóxi-bifenil-4-carbonilóxi)-piperidin-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (36) 1,3-dietil-3-metil-5-[4-(4-pentadeca-fluoroep-tiloxi-fenilcarbamoil)-benziloxi]-6' -(4-(4'-exilóxi -bifenil-4-carbonilóxi)-piperidin-1-il)-spiro[indo-lina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (37) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-5-carbometóxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H-nafto[1,2-b]piran; (38) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-5-carbometóxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H-fluoanteno[1,2-b]piran; (39) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-5-carbometóxi-11-(4-{17-(1,5-dimetil-exil)- 10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15, 16,17-tetrade-caidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarbonilóxi}fenil)-2H-fluoanteno[1,2-b]piran; (40) 1-(4-carboxibutil)-6-(4-(4-propilfenil) car-bonilóxi)fenil)-3,3-dimetil-6'-(4-ethoxicarbonil)-piperidin-1-il)-spiro[(1,2-diidro-9H-dioxolano[4,,5': 6.7] indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (41) 1- (4-carboxibutil)-6-(4-(4- propilfe- nil)carbonilóxi)fenil)-3,3-dimetil-7'-(4-etoxicarbonil)-pipe-ridin-1-il)-spiro[(1,2-diidro-9H-dioxolano[4,,5': 6.7] indolina-2,3'-3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina]; (42) 1,3-dietil-3-metil-5-(4-{17-(1,5-dimetil-exil) -10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecaidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarbonilóxi}fenil)-6'-(4-(4'-exilóxi-bifenil-4-carbonilóxi)-piperidin-1-il)-spiro[indolina-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (43) 1-butil-3-etil-3-metil-5-metóxi-7'-(4-(4'-Exiló-xi-bifenil-4-carbonilóxi)-piperidin-1-il)-spiro[in-dolina-2,3'-3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina]; (44) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metóxi-fenil)-piperazin- 1-il]-fenil}-5-metóxicarbonil-6-metil-2H-9-(4-(4-propilfenil)carbonilóxi)fenil)(1,2-diidro-9H-dioxolano[4',5':6,7] nafto[1,2-b]piran; (45) 3-(4-metóxifenil)-3-(4-(4-metóxifenil)piperazin-1-il)fenil)-13-etil-13-hidróxi-6-metóxi-7-(4-(4-propilfenil)carbonilóxi)fenil)-[1,2-diidro-9H-dioxolano[4",5":6,7][indeno[2,,3,:3,4]]nafto[1,2-b]piran; (46) 3-fenil-3-(4-(4-metóxifenil)piperazin-1-il)fe-nil)-13-etil-13-hidróxi-6-metóxi-7-(4-(4-exilfenil) carbonilóxi)fenil)-[1,2-diidro-9H-dioxolano[4",5": 5,6][indeno[2',3':3,4]] nafto[1,2-b]piran; (47) 4-(4-((4-cicloexilideno-1-etil-2,5- dioxopirrolin -3-ilidene)etil)-2-tienil)fenil-(4- propil)benzoato; (48) 4-(4-((4-adamantan-2-ilidene-1-(4-(4-exilfenil) carbonilóxi)fenil)-2,5-dioxopirrolin-3-ilidene) etil)-2-tienil)fenil-(4-propil)benzoate; (49) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4-(4-propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-2-tienil)fenil (4-propil)benzoate; (50) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4- (4-propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilide-no)etil)-1-metilpirrol-2-il)fenil (4-propil)benzoa-to; (51) 4-(4-((4-adamantan-2-ilidene-2,5-dioxo-1-(4-{17-(1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11, 12.13.14.15.16.17- tetradecaidro-1H-ciclopenta[a] fenantren-3-ilóxicarbonilóxi}fenil)pirrolin-3-ili-deno)etil) -1-metilpirrol-2-il)fenil (4-propil)bem-zoato; (52) 4-(4-metil-5,7-dioxo-6-(4-(4-(4-propilfenil)pi-perazinil)fenil)spiro[8,7a- diidrotiafeno[4,5-f]isoindol-8,2'-adamentano]-2-il)fenil (4-propil) fenil benzoato; (53) N-(4-{17-(1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil- 2.3.4.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.17- tetradecaidro-1H- ciclopenta[a]fenantren-3-ilóxicarbonilóxi}fenil -6,7- diidro-4-metil-2-fenilspiro(5,6-benzo[b]thio- fenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (54) N-cianometil-6,7-diidro-2-(4-(4-(4- propilfenil) piperazinil)fenil)-4-metilspiro(5,6- benzo[b]tio-fenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (55) N-feniletil-6,7-diidro-2-(4-(4-(4- hexilbenzoi-lóxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-metilspiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2- triciclo[3.3.1.1] decano); (56) N-feniletil-6,7-diidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzoi-lóxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropil spiro(5,6-benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo [3.3.1.1] decano); (57) N-feniletil-6,7-diidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzoi-lóxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropil spiro(5,6-benzo[b]furodicarboxiimide-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (58) N-cianometil-6,7-diidro-4-(4-(4-(4-hexilbenzo-ilóxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-2-fenilspiro(5,6-benzo[b]tiofenedicarboxiimida-7,2-triciclo [3.3.1.1] decano); (59) N-[17-(1,5-dimetil-exil)-10,13-dimetil- 2,3,4,7, 8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecaidro-1H- ciclo-penta[a]fenantren-3-ilóxicarbonil -6,7-diidro-2-(4-metóxifenil)fenil-4-metilspiro(5,6-benzo[b]tiofeno- dicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (60) N-cianometil-2-(4-(6-(4-butilfenil)carbonilóxi-(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il))oxicarbonil)fenil -6,7-diidro-4-ciclopropilspiro(5,6-benzo[b]tiofe-nodicarboxiimida-7,2- triciclo[3.3.1.1]decano); (61) 6,7-diidro-N-metóxicarbonilmetil-4-(4-(6-(4- butilfenil)carbonilóxi-(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il))oxicarbonil)fenil-2-fenilspiro(5,6- ben- zo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); e (62) 3-fenil-3-(4-pirrolidinilfenil)-13,13- dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-nonilfenilcaboni-lóxi)fenil)oxicarbonil)fenoxi)exilóxi)fenil)pipe-razin-1-il)indeno[2,,3,:3,4] nafto[1,2-b]piran.
De uma maneira mais geral, esses compostos foto-crômicos-dicroicos compreendem: (a) pelo menos um grupo fotocrômico (PC) selecionado a partir de piranos, oxazinas, e fulgidas; e (b) pelo menos um agente de alongamento fixado ao pelo menos um grupo fotocrômico, em que o agente de alongamento (L) é representado pela seguinte Fórmula I (que é descrita adiante em detalhes): [0085] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "fixado" significa aglutinado diretamente ou aglutinado indiretamente ao outro grupo. Assim, por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, L pode ser aglutinado diretamente ao PC como um substituinte em PC, ou L pode ser um substi-tuinte em um outro grupo (tal como um grupo representado por R1, o qual está discutido mais adiante) que é aglutinado diretamente a PC (isto é, L é aglutinado indiretamente a PC). Muito embora não limitativo neste contexto, de acordo com várias concretizações não limitativas, L pode ser fixado a PC de maneira a estender ou alongar o PC em um estado ativado, de forma tal que a relação de absorção do PC estendido (isto é, o composto fotocrômico) é intensificada em comparação com o PC individualmente. Muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com várias concretizações não limitativas, a localização de fixação de L no PC pode ser selecionada de maneira tal que L alonga o PC em pelo menos uma direção paralela ou em uma direção perpendicular a um momento de dipolo de transição teórico da forma de PC ativado. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "momento de dipolo de transição teórico” refere-se a uma polarização bipolar transitória criada por interação de radiação eletromagnética com a molécula. Vide, por exemplo, IUPAC Compendium of Chemical Technology, 2nd Ed., International Union of Pure and Applied Chemistry (1997).
[0086] Com referência à Fórmula I anterior, cada Q1, Q2, e Q3 pode ser selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de: um grupo bivalente selecionado a partir de um grupo aromático não substituído ou substituído, um grupo alicíclico não substituído ou um substituído, um grupo heterocíclico não substituído ou um substituído, e as suas misturas, em que os substituintes são selecionado a partir de um grupo representado por P (tal como exposto adiante), arilo, tiol, amida, mesogens de cristal líquido, halogênio, alcoxila C1-C18, poli(alcoxila C1-C18), amino, amino(C1-C18)alquileno, C1-C18 alquilamino, di-(C1-C18)alquilamino, C1-C18 alquila, alqueno C2-C18, alquileno C2-C18, C1-C18 alquila(C1-C18)alcoxila, alcoxicarbonil C1-C18, al-quilcarbonil C1-C18, carbonato de alquila C1-C18, carbonato de arilo, acetilo C1-C18, cicloalquila C3-C10, cicloalcoxila C3-C10, isocianato, amido, ciano, nitro, um grupo alquila C1-C18 de cadeia normal ou ramificada que é mono-substituído com ciano, halo, ou alcoxila C1-C18, ou poli-substituído com halo, e um grupo representado por uma das seguintes fórmulas: —M(T) (t-1) e —M(OT) (t-1) em que M é selecionado a partir de alumínio, antimônio, tântalo, titânio, zircônio e silício, T é selecionado a partir de radicais organofuncionais, radicais de hidrocarbonetos organofuncio-nais, radicais de hidrocarbonetos alifáticos e radicais de hidrocarbonetos aromáticos, e em que t é a valência de M. Da maneira que é utilizado neste contexto, o prefixo "poli" significa pelo menos dois.
[0087] Tal como discutido anteriormente, Q1, Q2, e Q3 podem ser selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de um grupo bivalente, tal como um grupo aromático não substituído ou um substituído, um grupo heterocíclico não substituído ou um substituído, e um grupo alicíclico não substituído ou um substituído. Exemplos não limitativos de grupos aromáticos de utilidade incluem: benzo, nafto, fenantro, bifenil, tetraidro nafto, terfenil, e antraceno.
[0088] Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "grupo heterocíclico" significa um composto dotado de um anel de átomos, em que pelo menos um átomo que forma o anel é diferente dos outros átomos que formam o anel. Além disso, da maneira que é utilizado neste contexto, o termo grupo heterocíclico especificamente exclui grupos heterocíclicos fundidos. Exemplos não limitativos de grupos heterocíclicos adequados a partir dos quais Q1, Q2, e Q3 podem ser escolhidos incluem: iso-sorbitol, dibenzofu-ro, dibenzotieno, benzofuro, benzotieno, tieno, furo, dioxino, carbazol, antranilil, azepinil, benzoxazolil, dia-zepinil, diazolil, imidazolidinil, imidazolil, imidazoli-nil, indazolil, indoleninil, indolinil, indolizinil, indo-lil, indoxazinil, isobenzazolil, isoindolil, isooxazolil, isooxazil, isopirroil, isoquinolil, isotiazolil, morfolino, morfolinil, oxadiazolil, oxatiazolil, oxatiazil, oxatiolil, oxatriazolil, oxazolil, piperazinil, piperazil, piperidil, purinil, piranopirrolil, pirazinil, pirazolidinil, pirazo-linil, pirazolil, pirazil, piridazinil, piridazil, piridil, pirimidinil, pirimidil, piridenil, pirrolidinil, pirroli-nil, pirroil, quinolizinil, quinuclidinil, quinolil, ti-azolil, triazolil, triazil, N-arilpiperazino, aziridino, arilpiperidino, tiomorfolino, tetraidroquinolino, tetrai-droisoquinolino, pirril, aminas eespirobicíclicas C4-C18 não-substituídas, mono- ou di- substituídas, e aminas ees-pirotricíclicas C4-C18 não-substituídas, mono- ou di- substituídas.
[0089] Tal como discutido anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas, Q1, Q2, e Q3 podem ser selecionados a partir de amina C4-C18 eespiro-bicíclica e amina C4-C18 eespirotricíclica mono- ou di-substituídas. Exemplos não limitativos de substituintes que são adequados incluem arilo, C1-C6 alquila, C1-C6 alcoxi-la ou fenilo(C1-C6)alquila. Exemplos não limitativos específicos de aminas espirobicíclicas mono- ou di-substituídas incluem: 2-azabiciclo[2.2.1] hept-2-il; 3-azabiciclo[3.2.1]oct-3-il; 2-azabiciclo [2.2.2]oct-2-il; e 6-azabiciclo[3.2.2]nonan-6-il. Exemplos não limitativos específicos de aminas tricíclicas mono- ou di-substituídas incluem: 2-azatriciclo [3.3.1.1(3,7)] decan-2-il; 4-benzil-2-azatriciclo [3.3.1.1(3,7)]decan-2-il; 4-metóxi-6-metil-2-azatrici-clo[3.3.1.1(3,7)] decan-2-il; 4- azatrici-clo[4.3.1.1 (3,8)]undecan-4-il; e 7-metil-4-azatriciclo[4.3.1.1 (3,8)]undecan-4-il. Exemplos de grupos alicíclicos a partir dos quais Q1, Q2, e Q3 podem ser sele- cionados incluem, sem limitação, cicloexil, ciclopropil, norbornenil, decalinil, adamantanil, biciclooctano, per-hidrofluoreno, e cubanil.
[0090] Continuando a fazer-se referência à Fórmula I, e cada S1, S2, S3, S4, e S5 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de uma unidade de separação selecionada a partir de: (1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(CH2)g-, -(Si[(CH3)2]O)h-, em que g é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de 1 até 20; h é selecionado a partir de 1 até 16; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z')-C(Z') - , em que Z é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de hidrogênio, C1-C6 alquila, cicloalquila e arilo, e Z' é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de C1-C6 alquila, cicloalquila e arilo; e (3) -O-, -C(O)-, -C^C-, -N=N-, -S-, -S(O)-, -S(O)(O)-, resíduo de alquileno C1-C24 de cadeia normal ou ramificada, sendo o dito resíduo de alquileno C1-C24 não-substituído, mono-substituído por ciano ou halo, ou poli-substituído por halo;
[0091] A partir do momento em que quando duas unidades separadoras que compreendem heteroátomos são ligadas em conjunto, as unidades separadoras são ligadas de forma tal que os heteroátomos não são diretamente ligados um ao outro e quando S1 e S5 são ligados a PC e P, respectivamente, eles são ligados de forma que dois heteroátomos não são ligados diretamente um ao outro. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "heteroátomo" significa átomos que são outros que não de carbono ou hidrogênio.
[0092] Além disso, na Fórmula I, c, d, e, bem como f, cada um pode ser selecionado independentemente a partir de um inteiro que varia de 1 a 20, inclusive; e cada um de d', e' e f' pode ser selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, e 4, a partir do momento em que a soma de d' + e' + f' seja pelo menos 1. De acordo com outras concretizações não limitativas expostas neste contexto, cada um de c, d, e, bem como f pode ser selecionado independentemente a partir de um inteiro que varia de 0 a 20, inclusive; e cada um de d', e' e f' pode ser selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, e 4, a partir do momento em que a soma de d' + e' + f' seja pelo menos 2. De acordo ainda com outras concretizações não limitativas expostas neste contexto, cada um de c, d, e, bem como f pode ser selecionado independentemente a partir de um inteiro que varia de 0 a 20, inclusive; e cada um de d', e' e f' pode ser selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, e 4, a partir do momento em que a soma de d' + e' + f' seja pelo menos 3. De acordo ainda com outras concretizações não limitativas expostas neste contexto, cada um de c, d, e, bem como f pode ser selecionado independentemente a partir de um inteiro que varia de 0 a 20, inclusive; e cada um de d', e' e f' pode ser selecionado independentemente a partir de 0, 1, 2, 3, e 4, a partir do momento em que a soma de d' + e' + f' seja pelo menos 1.
[0093] Outrossim, na Fórmula I, P pode ser selecionado a partir de: aziridinil, hidrogênio, hidroxilo, arilo, alquila, alcoxila, amino, alquilamino, alquilalcoxi-lo, alcoxialcoxilo, nitro, éter de polialquila, (C1-C6)alquila(Ci-C6)alcoxila(Ci-C6)alquila, polietileneoxi, po- lipropileneoxi, etileno, acrilato, metacrilato, 2-cloroacrilato, 2-fenilacrilato, acriloilfenileno, acrilami-da, metacrilamida, 2-cloroacrilamida, 2-fenilacrilamida, epóxido, isocianato, tiol, tioisocianato, éster de ácido itacônico, vinil éter, vinil éster, um derivado de estire-no, siloxano, polímeros de cristal líquido de cadeia principal e de cadeia secundária, derivados de etilenoimina, derivados de ácido maléico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinâmico, derivados de ácido cinâmico que são substituídos com pelo menos um de metilo, metoxilo, ciano e halogênio, e grupos monovalentes ou bivalentes qui-rais e não quirais substituídos e não-substituídos selecionado a partir de radicais de esteróides, radicais de terpe-nóides, radicais de alcalóides e as suas misturas, em que os substituintes são selecionado independentemente a partir de alquila, alcoxila, amino, cicloalquila, alquilalcoxilo, fluoroalquila, cianoalquila, cianoalcoxila e as suas misturas.
[0094] Além disso, muito embora não limitativo neste contexto, quando P é um grupo polimerizável, o grupo polimerizável pode ser qualquer grupo funcional adaptado para participar em uma reação de polimerização. Exemplos não limitativos das reações de polimerização incluem aqueles descritos na definição de "polimerização" em Hawley's Condensed Chemical Dictionary Thirteenth Edition, 1997, John Wiley & Sons, páginas 901-902, exposição essa que fica incorporada neste contexto por referência. Por exemplo, muito embora sem ser limitativo neste contexto, reações de polimerização incluem: "polimerização de adição", em que radicais livres são os agentes de iniciação que reagem com a aglutinação dupla de um monômero pela adição do mesmo em um lado ao mesmo tempo em que produz um novo elétron livre no outro lado; "polimerização de condensação”, em que duas moléculas de reação se combinam para formarem uma molécula maior com eliminação de uma molécula pequena, tal como uma molécula de água; e "polimerização de acoplamento oxidante”. Além disso, exemplos não limitativos de grupos poli-merizáveis incluem hidroxila, acriloxila, metacriloxila, 2-(acri-loxila)etilcarbamil, 2-(metacriloxila)etilcarbamil, isocianato, aziridina, alilcarbonato, e epóxi, por exemplo, oxiranilmetil.
[0095] Além disso, P pode ser selecionado a partir de um polímero de cristal líquido de cadeia principal ou uma cadeia secundária e um mesogene de cristal líquido. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "mesoge-ne” de cristal líquido significa moléculas de cristal líquido semelhantes a haste ou semelhantes a disco rígidas. Além disso, da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "polímero de cristal líquido de cadeia principal” refere-se a um polímero que é dotado de mesogenes de cristal líquido dentro da estrutura de espinha dorsal (isto é, a cadeia principal) do polímero. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "polímero de cristal líquido de cadeia secundária” refere-se a um polímero que é dotado de mesogenes de cristal líquido fixados ao polímero nas cadeias laterais. Muito embora não limitativos neste contexto, de uma maneira geral, os mesogenes são constituídos de dois ou mais anéis aromáticos que restringem o movimento de um polímero de cristal líquido. Exemplos de mesogenes de cristal líquido semelhantes a haste que são adequados in cluem, sem limitação: ésteres aromáticos substituídos ou não substituídos, compostos aromáticos lineares substituídos ou não substituídos, e terfenilos substituídos ou não substituídos. De acordo com uma outra concretização não limitativa específica, P pode ser selecionado a partir de um radical esteróide, por exemplo, e sem limitação, um composto colesterólico.
[0096] Exemplos não limitativos de piranos foto-crômicos termicamente reversíveis a partir dos quais o PC pode ser selecionado e que podem ser usados em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem benzopiranos, naftopiranos, por exemplo, naf-to[1,2-b]pranos, nafto[2,1-b]piranos, naftopiranos indeno-fundidos, tal como aqueles expostos na patente U.S. N° 5.645.767, e naftopiranos heterocíclico-fundidos, tais como aqueles expostos nas patentes U.S. Nos. 5.723.072, 5.698.141, 6.153.126, e 6.022,497, que ficam incorporadas neste contexto por referência; espiro-9-fluoreno[1,2-b]piranos; fenantropiranos; quinopiranos; fluoroantenopira-nos; espiropiranos, por exemplo, espi-ro(benzindolina)naftopiranos, espiro(indolina)benzopiranos, espiro(indolina)naftopiranos, espiro(indolina)quinopiranos e espiro(indolina)piranos. Exemplos mais específicos de naftopiranos e das substâncias fotocrômicas orgânicas complementares encontram-se descritos na patente U.S. N° 5.658.501, que fica incorporada especificamente neste contexto por referência. Espiro(indolina)piranos também se encontram descritos no texto, Techniques in Chemistry, Volume III, "Photochromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Edi tor, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1971, que fica incorporado neste contexto por referência.
[0097] Exemplos não-limitativos de oxazinas fo-tocrômicas termicamente reversíveis a partir das quais o PC pode ser selecionado e que podem ser utilizadas em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem benzoxazinas, naftoxazinas, e espiro-oxazinas, por exemplo, espiro(indolina)nafto-xazinas, espi-ro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro (benzindoli-na)piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina) naftoxazinas, espiro(indolina)benzoxazinas, espiro(in-dolina)fluoranthenoxazina, e espiro(indolina)quinoxa-zina.
[0098] Exemplos não limitativos de fulgidas fo-tocrômicas termicamente reversíveis a partir das quais o PC pode ser selecionado e que podem ser usadas em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem: fulgimidas, e as fulgidas e fulgimidas de 3-furilo e 3-tienilo, que se encontram expostas na patente U.S. N° 4.931.220 (que fica pela presente especificamente incorporada neste contexto pór referência) e misturas de quaisquer dos materiais /compostos fotocrômicos mencionados anteriormente.
[0099] Além disso, em que o grupo fotocrômico compreende pelo menos dois PC, os PC podem ser encadeados um ao outro por meio de substituintes de grupo de ligação nos PC individuais. Por exemplo, os PC podem ser grupos fotocrômicos polimerizáveis ou grupos fotocrômicos que são adaptados para serem compatíveis com um material hospedeiro ("grupo fotocrômico compatibilizado”). Exemplos não limi-tativos de grupos fotocrômicos polimerizáveis a partir dos quais o PC pode ser selecionado e que são de utilidade em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto encontram-se expostos na patente U.S. N° 6.113.814, que fica pela presente especificamente incorporada neste contexto. Exemplos não limitativos de grupos fotocrômicos compatibilizados a partir dos quais o PC pode ser selecionado e que são de utilidade em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto encontram-se expostos na patente U.S. N° 6.555.028, que fica pela presente especificamente incorporada neste contexto.
[0100] Outros grupos fotocrômicos adequados e grupos fotocrômicos complementares encontram-se descritos nas patentes U.S. N°s 6.080.338 na coluna 2, linha 21 à coluna 14, linha 43; 6.136.968 na coluna 2, linha 43 à coluna 20, linha 67; 6.296.785 na coluna 2, linha 47 à coluna 31, linha 5; 6.348.604 na coluna 3, linha 26 à coluna 17, linha 15; 6.353.102 na coluna 1, linha 62 à coluna 11, linha 64; e 6.630.597 na coluna 2, linha 16 à coluna 16, linha 23; as exposições das patentes supracitadas ficam incorporadas neste contexto por referência.
[0101] Além disso, adicionalmente a pelo menos um agente de alongamento (L), os compostos fotocrômicos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem compreender ainda pelo menos um grupo representado por R1 que está diretamente aglutinado ao PC. Muito embora não requerido, tal como discutido anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas, o pelo menos um agente de alongamento (L) pode ser aglutinado indiretamente ao PC através de pelo menos um grupo repre sentado por R1. Isto é, de acordo com várias concretizações não limitativas, L pode ser um substituinte em pelo menos um grupo de R1 que é aglutinado ao PC. De acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, R1 pode ser selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de: (i) hidrogênio, C1-C12 alquila, C2-C12 alquilide-no, C2-C12 alquilidina, vinilo, C3-C7 cicloalquila, C1-C12 ha-loalquila, alilo, halogênio, e benzilo que é não-substituído ou mono-substituído com pelo menos um de al-quila C1-C12 e C1-C12 alcoxila; (ii) fenilo que é mono-substituído na posição para com pelo menos um substituinte selecionado a partir de: C1-C7 alcoxila, C1-C20 alquileno de cadeia linear ou ramificada, polioxialquileno C1-C4 de cadeia linear ou ramificada, C3-C20 alquileno cíclico, fenileno, naftileno, feni-leno C1-C4 alquila substituído, mono- ou poli-uretano(C1-C20)alquileno, mono- ou poli-éster(C1-C20)alquileno, monoou poli-carbonato(C1-C20)alquileno, polisilanileno, poli-siloxanileno e as suas misturas, em que o pelo menos um substituinte está conectado a um grupo de arilo de um material fotocrômico; (iii) -CH(CN)2 e -CH(COOX1)2, em que X1 é selecionado a partir de pelo menos um de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio, C1-C12 al-quila que é não-substituído ou mono-substituído com fenilo, fenilo(C1-C12)alquila que é mono-substituído com C1-C12 al-quila ou C1-C12 alcoxila, e um grupo de arilo que é não-substituído, mono- ou di-substituído, em que cada substi- tuinte de arilo é selecionado independentemente a partir de C1-C12 alquila e C1-C12 alcoxila; (iv) -CH(X2)(X3), em que: (A) X2 é selecionado a partir de pelo menos um de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio, C1-C12 alquila, e um grupo de arilo que é não-substituído, mono- ou di-substituído, em que cada subs-tituinte de arilo é selecionado independentemente a partir de C1-C12 alquila e C1-C12 alcoxila; e (B) X3 é selecionado a partir de pelo menos um de -COOX1, -COX1, -COX4, e -CH2OX5, em que: (1) X4 é selecionado a partir de pelo menos um de morfolino, piperidino, amino que é não-substituído, mono- ou di- substituído com C1-C12 alquila, e um grupo não-substituído, mono ou di- substituído selecionado a partir de fenilamino e difenilamino, em que cada substituinte é selecionado independentemente a partir de C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila; e (2) X5 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio, -C(O)X2, C1-C12 alquila que é não-substituído ou mono-substituído com (C1-C12)alcoxila ou fenilo, fenilo(C1-C12)alquila que é mono-substituído com (C1-C12)alcoxila, e um grupo de arilo que é não-substituído, mono- ou di-substituído, em que cada substituinte de arilo é selecionado independentemente a partir de C1-C12 alquila e C1-C12 al-coxila; (v) um grupo de arilo não-substituído, mono-, di-, ou tri- substituído; 9-julolidinil; ou um grupo hete-roaromático não-substituído, mono- ou di-substituído sele cionado a partir de piridil, furanil, benzofuran-2-il, ben-zofuran-3-il, tienil, benzotien-2-il, benzotien-3-il, di-benzofuranil, dibenzotienil, carbazoil, benzopiridil, indo-linil, e fluorenil; em que os substituintes são selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de: (A) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro; (B) -C(O)X6, em que X6 é selecionado a partir de pelo menos um de: um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio, C1-C12 alcoxila, fenóxi que é não-substituído, mono- ou di- substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila, um grupo de arilo que é não-substituído, mono- ou di-substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila, um grupo de amino que é não-substituído, mono- ou di-substituído com C1-C12 alquila, e um grupo de fenilamino que é não-substituído, mono- ou di-substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila; (C) arilo, haloarilo, C3-C7 cicloalquilarilo, e um grupo de arilo que é mono- ou di-substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila; (D) C1-C12 alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 ci-cloalquiloxila(C1-C12)alquila, arilo(C1-C12)alquila, ariloxi-lo(C1-C12)alquila, mono- or di- (C1-C12)alquilarilo(C1-C12)alquila, mono- ou di- (C1-C12)alcoxiarilo(C1-C12)alquila, haloalquila, e mono(C1-C12)alcoxila(C1-C12)alquila; (E) C1-C12 alcoxila, C3-C7 cicloalcoxila; ciclo-alquiloxila(C1-C12)alcoxila; arilo(C1-C12)alcoxila, ariloxi-lo(C1-C12)alcoxila, mono- ou di- (C1-C12)alquilarilo(C1-C12)alcoxila, e mono- ou di- (C1-C12)alcoxiarilo(C1-C12)alcoxila; (F) amido, amino, mono- ou di-alquilamino, dia-rilamino, piperazino, N-(C1-C12)alquilpipe-razino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetraidroquinolino, tetraidroisoquinolino, pirrolidil, hidroxila, acriloxilo, metacriloxilo, e halogê-nio; (G) -OX7 ou -N(X7)2, em que X7 é selecionado a partir de: (1) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio, C1-C12 alquila, C1-C12 acilo, fenilo(Ci-Ci2)alquila, fenil(C1-C12 )alquila substituído por mono(C2-C22 )alquila, fenil(C1-C12)alquila substituído por mono(C1-C12 )alcoxila; C1-C12 alcoxila(C1-C12 )alquila; C3-C7 cicloalquila; C3-C7 cicloalquila substituído por mono(C1-C12 )alquila, C1-C12 haloalquila, alilo, benzoílo, benzoílo mo-no-substituído, naftoílo ou naftoílo mono-substituído, em que cada um de ditos substituintes de benzoil e naftoil são selecionado independentemente a partir de C1-C12 alquila, e C1-C12 alcoxila; (2) -CH(X8)X9, em que X8 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio ou C1-C12 alquila; e X9 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, -CN, -CF3, ou -COOX10, em que X10 é selecionado a partir de um agente de alongamento L, hidrogênio ou C1-C12 alquila; (3) -C(O)X6; e (4) tri(C1-C12)alquilsilil, tri(C1- C12)alcoxisilil, di(C1-C12)alquila(C1-C12 alcoxila)silil, ou di(C1-C12)alcoxila(C1-C12 alquila)silil; (H) SX11, em que Xn é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, C1-C12 alquila, um grupo de arilo que é não-substituído, ou mono- or di- substituído com C1-C12 alquila, C1-C12 alcoxila, ou halogênio; (I) um anel que contém nitrogênio representado pela Fórmula i: em que (1) n é um inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, e 3, a partir do momento que se n for 0, U' é U, e cada U é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de -CH2-, -CH(X12)-, -C(X12)2-, -CH(Xn)-, -Cf^U, e -C(X12)(X13)-, em que X12 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I representado pela Fórmula I retro e C1-C12 alquila, e X13 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, fenilo e naftilo, e (2) U' é selecionado a partir de U, -O-, -S-, -S(O)-, -NH-,-N(X12)- ou -N(X13)-, e m é um inteiro selecionado a partir de 1, 2, e 3, e (J) um grupo representado pela Fórmula ii ou iii: em que X14, X15, e X16 são selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, C1-C12 alquila, fenilo ou naftílio, ou X14 e X15 em conjunto formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono; p é um inteiro selecionado a partir de 0, 1, ou 2, e X17 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, C1-C12 alquila, C1-C12 alcoxila, ou halogênio; (vi) um grupo não-substituído ou mono-substituído selecionado a partir de pirazolil, imidazolil, pirazolinil, imidazolinil, pirrolidinil, fenotiazinil, fe-noxazinil, fenazinil, ou acridinil, em que cada substituin-te é selecionado independentemente a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, C1-C12 al-quila, C1-C12 alcoxila, fenilo, hidroxila, amino ou halogê-nio; (vii) um grupo representado por uma das Fórmulas iv ou v: (A) V' é selecionado independentemente em cada fórmula a partir de -O-, -CH-, C1-C6 alquileno, e C3-C7 ci-cloalquileno, (B) V é selecionado independentemente em cada fórmula a partir de -O- ou -N(X21)-, em que X21 varia de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I anterior, hidrogênio, Ci-Ci2 alquila, e C2-Ci2 acilo, a partir do momento que se V for -N(X21)-, V' é -CH2-, (C) X18 e X19 são cada um selecionados independentemente a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio e C1-C12 alquila, e (D) k é selecionado a partir de 0, 1, e 2, e cada um de X20 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, C1-C12 alquila, C1-C12 alcoxila, hidro-xila e halogênio; (viii) um grupo representado pela Fórmula vi: em que (A) X22 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidrogênio e C1-C12 alquila, e (B) X23 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro e de um grupo não-substituído, mono-, ou di-substituído selecionado a partir de naftílio, fenilo, furanil e tienil, em que cada substituinte é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de C1-C12 alquila, C1-C12 alcoxila, e halogênio; (ix) -C(O)X24, em que X24 é selecionado a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, hidroxila, C1-C12 alquila, C1-C12 alcoxila, fenilo que é não-substituído ou mono-substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila, amino que é não-substituído, mono- ou di-substituído com pelo menos um de C1-C12 alquila, fenilo, benzilo, e naftílio; (x) -OX7 e -N(X7)2, em que X7 é tal como exposto anteriormente; (xi) -SX11, em que X11 é tal como exposto anteriormente; (xii) o anel que contém nitrogênio representado pela Fórmula iv, que se encontra exposta anteriormente; (xiii) o grupo representado por uma das Fórmulas v ou vi, que foram expostas anteriormente; e (xiv) os grupos R1 imediatamente adjacentes em conjunto formam um grupo representado por uma das Fórmulas vii, viii, e ix: viii em que (A) W e W' são selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de -O-, -N(X7)-, -C(X14)-, - C(X17)-, (em que X7, X14 e X17 são tais como expostos anteriormente), (B) X14, X15 e X17 são tais como expostos anteriormente, e (C) q é um inteiro selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, e 4.
[0102] De acordo com uma concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroico pode ser um pi-rano fotocrômico que é representado pela Fórmula II: em que A é um anel aromático ou um anel aromático fundido selecionado a partir de: nafto, benzo, fenantro, fluoranteno, anteno, quinolino, tieno, furo, indol, indoli-no, indeno, benzofuro, benzotieno, tiofeno, nafto indeno-fundido, nafto heterocíclico-fundido, e benzo heterocícli-co-fundido; e cada um de B e B' pode ser selecionado independentemente a partir de: (i) hidrogênio, C1-C12 alquila, C2-C12 alquilide-no, C2-C12 alquilidina, vinilo, C3-C7 cicloalquila, C1-C12 ha-loalquila, alilo, halogênio, e benzilo que é não-substituído ou mono-substituído com pelo menos um de al-quila C1-C12 e C1-C12 alcoxila; (ii) fenilo que é mono-substituído na posição para com pelo menos um substituinte selecionado a partir de: C1-C7 alcoxila, C1-C20 alquileno de cadeia linear ou ramificada, polioxialquileno C1-C4 de cadeia linear ou ramificada, C3-C20 alquileno cíclico, fenileno, naftileno, feni- leno C1-C4 alquila substituído, mono- ou poli-uretano(C1-C20)alquileno, mono- ou poli-éster(C1-C20)alquileno, monoou poli-carbonato(C1-C20)alquileno, polissilanileno, polis-siloxanileno e as suas misturas, em que o pelo menos um substituinte está conectado a um grupo de arilo de um material fotocrômico; (iii) -CH(CN)2 e -CH(COOX1)2, em que X1 é tal como exposto anteriormente; (iv) -CH(X2)(X3), em que X2 e X3 são tais como expostos anteriormente; (v) um grupo de arilo não-substituído, mono-, di-, ou tri- substituído, tal como fenilo, naftilílio, fe-nantril, ou pirenil; 9-julolidinil; ou um grupo heteroaro-mático não-substituído, mono- ou di-substituído selecionado a partir de piridil, furanil, benzofuran-2-il, benzofuran-3-il, tienil, benzotien-2-il, benzotien-3-il, dibenzofura-nil, dibenzotienil, carbazoil, benzopiridil, indolinil, e fluorenil; em que os substituintes são selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de: (A) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro; (B) -C(O)X6, em que X6 é tal como exposto anteriormente; (C) arilo, haloarilo, C3-C7 cicloalquilarilo, e um grupo de arilo que é mono- ou di-substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila; (D) C1-C12 alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 ci-cloalquiloxila(C1-C12)alquila, arilo(C1-C12)alquila, ariloxi-lo(C1-C12)alquila, mono- or di- (C1-C12)alquilarilo(C1- C12)alquila, mono- ou di- (Ci-Ci2)alcoxiarilo(Ci-Ci2)alquila, haloalquila, e mono(C1-C12)alcoxila(C1-C12)alquila; (E) C1-C12 alcoxila, C3-C7 cicloalcoxila; ciclo-alquiloxila(C1-C12)alcoxila; arilo(C1-C12)alcoxila, ariloxi-lo(C1-C12)alcoxila, mono- ou di- (C1-C12)alquilarilo(C1-C12)alcoxila, e mono- ou di- (C1-C12)alcoxiarilo(C1-C12)alcoxila; (F) amido, amino, mono- ou di-alquilamino, dia-rilamino, piperazino, N-(C1-C12)alquilpipe-razino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetraidroquinolino, tetraidroisoquinolino, pirrolidil, hidroxila, acriloxilo, metacriloxilo, e halogê-nio; (G) -OX7 ou -N(X7)2, em que X7 é tal como exposta anteriormente; (H) SX11, em que X11 é tal como exposto anteriormente; (I) um anel que contém nitrogênio representado pela Fórmula i, que é tal como exposta anteriormente; e (J) um grupo representado por uma das Fórmulas ii ou iii, que são tais como expostas anteriormente; (vi) um grupo não-substituído ou mono- substituído selecionado a partir de pirazolil, imidazolil, pirazolinil, imidazolinil, pirrolidinil, fenotiazinil, fe-noxazinil, fenazinil, ou acridinil, em que cada substituin-te é selecionado independentemente a partir de um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro, C1-C12 al-quila, C1-C12 alcoxila, fenilo, hidroxila, amino ou halogê-nio; (vii) o grupo representado por uma das Fórmulas iv ou v, que são tais como expostas anteriormente; e (viii) um grupo representado pela Fórmula vi, que é tal como exposta anteriormente.
[0103] Alternativamente, B e B' em conjunto podem formar: (a) um fluoren-9-ilideno não substituído, mono- ou di-substituído, em que cada um dos ditos substi-tuintes de fluoren-9-ilideno é selecionado a partir de C1C4 alquila, C1-C4 alcoxila, fluoro e cloro; (b) um anel de hidrocarboneto a C3-C12 espiro-monocíclico saturado, por exemplo, ciclopropilideno, ciclobutilideno, ciclopentili-deno, cicloexilideno, cicloeptilideno, ciclooctilideno, ciclononilideno, ciclodecilideno cicloundecilideno, ciclo-dodecilideno; (c) um anel de hidrocarboneto C7-C12 espiro-biciclico saturado, por exemplo, biciclo[2.2.1] heptilide-no, isto é, norbornilideno, 1,7,7-trimetil bici-clo[2.2.1]heptilideno, isto é, bornilideno, bici-clo[3.2.1]octilideno, biciclo[3.3.1]nonan-9-ilideno, bici-clo[4.3.2]undecano; ou (d) um anel de hidrocarboneto C7-C12 espiro-tricíclico saturado, por exemplo, trici-clo[2.2.1.02,6]heptilideno, triciclo[3.3.1.13,7]decili-deno, isto é, adamantilideno, e triciclo[5.3.1.12,6]do-decilideno. Ainda de acordo com várias concretizações não limitativas discutidas adiante de forma mais detalhada, B e B' em conjunto podem formar indolino ou benzoindolino que é não substituído ou substituído com pelo menos um 2 grupo o qual é representado por R2.
[0104] Fazendo-se referência novamente à Fórmula II, de acordo com várias concretizações não limitativas, "i" pode ser um inteiro selecionado a partir de 0 até o 2 total de posições disponíveis em A, e cada um R pode ser selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de: (i) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I (retro) e (ii) um grupo representado por R1 (retro); a partir do momento em que o composto fotocrômico-dicroico representado pela Fórmula II compreenda pelo menos um agente de alongamento (L) representado pela Fórmula I retro.
[0105] Assim, por exemplo, na Fórmula II, "i" pode ser pelo menos 1 e pelo menos um dos grupos de R pode ser um agente de alongamento L. Adicionalmente ou alternativamente, o composto fotocrômico pode compreender 2 pelo menos um grupo de R2, pelo menos um grupo de B, ou pelo menos um grupo de B' que é substituído com um agente de alongamento L. Assim, por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, L pode ser aglutinado diretamente ao grupo de pirano, por exemplo, em que i é pelo me- 2 nos 1 e R2 é L, ou ele pode ser aglutinado indiretamente ao grupo de pirano, por exemplo, como um substituinte em 2 um grupo de R , B, ou B' de forma tal que L estende o grupo de pirano em um estado ativado tal que a relação de absorção do composto fotocrômico é intensificada em comparação com o grupo de pirano não estendido. Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, o grupo de B ou B' pode ser um grupo de fenilo que é mono-substituído com um agente de alongamento L.
[0106] Por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas, o composto fotocrômico-dicroico pode ser a nafto [1,2-b] pirano representado pela Formula III: 2 em que: (a) pelo menos um de: o substituinte R 2 na posição 6-, o substituinte R na posição 8-, B e B' com- 2 preendem um agente de alongamento L; (b) o substituinte R2 2 na posição 6- em conjunto com o substituinte de R2 na posição 5- forma um grupo representado por uma das Formula x à Formula xiv: em que K é selecionado a partir de -O-, -S-, - N(X7)-; e um C não-substituído ou um C substituído com alquila, hidroxila, alcoxila, oxo, ou arilo; K' é -C-,-O-, ou -N(X7)-; K'' é selecionado a partir de -O- ou -N(X7)-; X25 é 2 um grupo representado por R (que se encontra exposto anteriormente em detalhe); X26 pode ser selecionado a partir de hidrogênio, alquila, arilo, ou em conjunto formar benzo ou nafto; e cada um de X27 é selecionado a partir de alquila e arilo ou em conjunto são oxo; a partir do momento em que 2 pelo menos um de: o substituinte de R na posição 8-, X25, K, K', K'', B ou B' compreende um agente de alongamento L; 2 ou (c) o substituinte de R na posição 6- em conjunto com o 2 substituinte de R2 na posição 7- a partir de um grupo aromático selecionado a partir de benzeno e nafto, a partir do 2 momento em que pelo menos um de: o substituinte de R2 na posição 8-, B e B' compreendam um agente de alongamento L.
[0107] Além disso, de acordo com outras concretizações não limitativas, o composto fotocrômico-dicroico pode ser um pirano nafto indeno-fundido [1,2-b] representado pela Formula IV: em que K é tal como exposto anteriormente, e pelo 2 menos um de: o substituinte de R2 na posição 11-, o substi- 2 tuinte de R2 na posição 7-, K, B e B' compreendem um agente de alongamento L. Além disso, de acordo com uma concretização não limitativa específica, pelo menos um de: o subs- 2 2 tituinte de R na posição 11- e o substituinte de R na posição 7- é um agente de alongamento L.
[0108] De acordo com outras concretizações não limitativas, o composto fotocrômico-dicroico pode ser um nafto [2,1-b] pirano representado pela Formula V: 2 em que pelo menos um de: o substituinte de R2 na 2 posição 6-, o substituinte de R na posição 7-, B, e B' compreendem um agente de alongamento L. Mais especificamente, de acordo com uma concretização não limitativa, pelo 2 menos um de: o substituinte de R2 na posição 6-p e o subs- 2 tituinte de R2 na posição 7- é um agente de alongamento L.
[0109] Além disso, de acordo ainda com outras concretizações não limitativas, o composto fotocrômico-dicroico pode ser um benzopirano que compreende uma estrutura representada pela óormula VI: em que: (a) pelo menos um de: o substituinte de R na posição 5-, o substituinte de R na posição 7-, B ou B' compreendem um agente de alongamento L; ou (b) pelo me nos um de: o substituinte de R na posição 5- e o substi-tuinte de R na posição 7-, em conjunto com um substituin-te de R imediatamente adjacente, (isto é, o substituinte 2 2 de R na posição 7- em conjunto com um substituinte de R 2 nas posições 6- ou 8-, ou o substituinte de R na posição 5- em conjunto com um substituinte de R na posição 6-) forma um grupo representado pela Fórmula x até xiv (expostas anteriormente), a partir do momento em que somente um dos substituintes de R na posição 5- e o substituinte de R 2 na posição 7- se unam em conjunto com o substituinte de R na posição 6-, e a partir do momento em que pelo menos um 2 de: o substituinte de R2 na posição 5-, o substituinte de 2 R na posição 7-, X25, K, K', K'', B ou B' compreenda um agente de alongamento L.
[0110] Uma seqüência de reações para formar compostos fotocrômicos-dicroicos que podem ser usados nas várias concretizações não limitativas expostas neste contexto e que são geralmente representadas pela Fórmula II retro encontra-se ilustrada adiante na Seqüência de Reações A.
Seqüência de Reações A
Parte 1: [0111] Na Seqüência de Reações A, Parte 1, pode-se fazer reagir 4-fluorobenzofenona, que é representado pela Fórmula α1, sob nitrogênio no solvente anídrico dimetil sulfoxido (DMSO) com um agente de alongamento L representado pela Fórmula a2, para formar uma cetona L-substituída representada pela Fórmula a3. Será apreciado por aqueles versados na técnica que 4-fluorobenzofenona pode ser ou comprado ou preparado por métodos de Friedel-Crafts conhecidos na técnica. Por exemplo, vide a publicação Friedel-Crafts e Related Reactions, George A. Olah, Interscience Publishers, 1964, Vol. 3, Chapter XXXI (Aromatic Ketone Synthesis), e "Regioselective Friedel-Crafts Acylation of 1,2,3,4-Tetrahydroquinoline e Related Nitrogen Heterocy-cles: Effect on NH Protective Grupos e Ring Size” by Ishi-hara, Yugi et al, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, páginas 3401 a 3406, 1992.
Parte 2: [0112] Tal como ilustrado na Parte 2 da Seqüên-cia de Reações A, a cetona L-substituída representada pela Fórmula a3 pode ser levada a reagir com acetileto de sódio em um solvente adequado, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, tetraidrofurano anídrico (THF), para formar o álcool de propargil correspondente (representado pela Fórmula a4).
Parte 3: [0113] Na Parte 3 da Seqüência de Reações A, o álcool de propargil representado pela Fórmula a4 pode ser acoplado com um grupo A hidroxila substituído (representado pela Fórmula a5) para formar o pirano fotocrômico representado pela Fórmula a6 de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto. Opcionalmente, o grupo A poderá ser substituído com um ou mais grupos R , cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos substituintes de L remanescentes. 2 Exemplos não limitativos dos grupos A e R que são adequados para o uso em conjunto comde acordo com várias concretizações não limitativasl expostas neste contexto, encontram-se expostos anteriormente em detalhe. Exemplos não limitativos das seqüências de reação gerais adequadas para formarem grupos A hidroxilados que são substituídos com pelo menos um agente de alongamento L, encontram-se expostos mais adiante nas da Seqüências de Reações s B, C, e D.
[0114] Muito embora a Seqüência de Reações A ilustre uma seqüência de reações geral para formar a composto fotocrômico representado pela Fórmula II e tendo grupos B e B' selecionados a partir fenilo e fenilo substituído por L, será apreciado por aqueles versados na técnica que compostos fotocrômicos de uma maneira geral representados pela Fórmula II e tendo grupos B e B'diferentes daqueles mostrados na Fórmula a6 retro, e que opcionalmente po dem ser substituídos com um ou mais grupos L ou um ou mais grupos R que compreende L, podem ser preparados a partir de cetonas disponível comercialmente, ou pela reação de um halogeneto de acilo com um materiaL-substituído ou não substituído, tal como naftaleno ou um composto heteroaromá-tico. Exemplos não limitativos de grupos substituintes de B e B' que são adequados para o uso em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto encontram-se expostos adiante de forma detalhada.
[0115] As Seqüências de Reações B, C e D ilustram três seqüências de reações gerais diferentes para formarem grupos A hidroxilados que são substituídos com pelo menos um agente de alongamento L, o qual pode ser usado na formação de piranos fotocrômicos de acordo com várias concretizações não limitativas descritas neste contexto. Por exemplo, muito embora sem qualquer limitação neste contexto, tal como discutido anteriormente na Seqüência de Reações A, o grupo A hidroxilado substituído por L resultante pode ser acoplado com álcool de propargil para formar um pirano fotocrômico de acordo com várias concretizações não limitativas aqui expostas. Além disso, tal como discutido anteriormente, opcionalmente, o grupo A também pode ser substituído com um ou mais grupos de R adicionais, cada um dos quais poderá compreender um agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos L restantes.
Sequência de Reações B
[0116] Na Sequência de Reações B, o grupo A hi-droxilado representado pela Fórmula β1 é levado a reagir com a piperidina L-substituída representada pela Fórmula β2 na presença de um alquil lítio, tal como, mas não limitado ao mesmo, metilítio (MeLi), em tetraidrofurano anídrico pa- 2 ra produzir o grupo R2 L-substituído fixado ao grupo A hi-droxilado representado pela Fórmula β3. Além disso, tal como indicado anteriormente, o grupo A também pode ser 2 substituído com um ou mais grupos R2 adicionais, cada um dos quais também pode compreender um agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos L remanescentes. Além disso, K pode ser selecionado a partir de -O-, -S-, -N(X7)-ou carbono que é substituído ou não substituído. Por exemplo, K pode ser um carbono que é bi-substituído com metilo ou pode ser substituído com grupo de etilo e um grupo de hidroxila.
Sequência de Reações C
[0117] Na Sequência de Reações C, o grupo A hi-droxilado substituído por R representado pela Fórmula χ1 e levado a reagir com o fenol L-substituído representado pela Fórmula χ2 em uma reação de esterificação na presença de dicicloexilcarbodiimida em cloreto de metileno para produ- 2 zir o grupo de R L-substituído fixado ao grupo A hidroxi-lado representado pela Fórmula χ3. Alem disso, conforme indicado na Sequência de Reações C, o grupo representado pela Fórmula χ3 opcionalmente pode ser substituído com um 2 ou mais grupos de R2 adicionais, cada um dos quais pode compreender tambem um agente de alongamento L que e o mesmo ou diferente dos L remanescentes.
[0118] Na Sequência de Reações D (adiante), o naftol hidroxila substituído representado pela Fórmula δ1 é levado a reagir com cloro para formar o composto representado pela Fórmula δ2. O composto representado pela Fórmula δ2 e levado a reagir com a piperidina L-substituída representada pela Fórmula δ3 para formar o material representado pela Fórmula δ4. O material representado pela Fórmula δ4 é reduzido em uma atmosfera de hidrogênio sobre um catalisa- 2 dor de paladio em carbono para formar grupo de R L-substituído fixado ao grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula δ5.
Sequência de Reações D
[0119] A Sequência de Reações E e F demonstra dois métodos diferentes de se formar um naftopirano substituído com um agente de alongamento L para formar um naf-topirano fotocrômico de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto.
Sequência de Reações E
[0120] Na Sequência de Reações E, o grupo A hidroxila substituído representado pela Fórmula ε1, que é opcionalmente substituído com pelo menos um grupo de R2, é levado a reagir com a piperidina hidroxila substituída representada pela Fórmula ε2 na presença de um alquil lítio, tal como sendo que não se fica limitado ao mesmo, metilli-tio (MeLi), em tetraidrofurano anídrico para produzir o 4-hidroxila piperidinil fixado ao grupo de A hidroxilado, representado pela Fórmula ε3. O composto representado pela Fórmula ε3 é então acoplado com o álcool de propargil representado pela Fórmula ε4 para formar o 4-hidroxila pipe-ridinil fixado ao naftopirano indeno-fundido representado pela Fórmula ε5. O naftopirano representado pela Fórmula ε5 pode ser ainda levado a reagir, conforme indicado pelo trajeto (1) na Sequência de Reações E, em uma reação em que se utilizando uma amina terciária, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, trietilamina, em um solvente, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, cloreto de metileno, com o composto L-substituído representado pela Fórmula ε6 para produzir o piperidinil L-substituído fixado ao naftopirano indeno-fundido, de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto e representada pela Fórmula ε7 . Alternativamente, tal como indicado pelo trajeto (2), o naftopirano representado pela Fórmula ε5 pode ser levado a reagir com o composto L-substituído representado pela Fórmula ε8 para produzir o piperidinil L-substituído fixado ao naftopirano indeno-fundido de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto e representado pela Fórmula ε9. Além disso, tal como indi cado na Sequência de Reações E, o piperidinil L-substituído fixado aos naftopiranos indeno-fundidos representados pela Fórmula ε7 e pela Fórmula ε9 pode ser opcionalmente substituído com um ou mais grupos de R adicionais, cada um dos quais pode compreender o agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos L restantes.
[0121] Na Sequência de Reações F (adiante), o grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula φι é acoplado com o álcool de propargil representado pela Fórmula φ2 para produzir o naftopirano representado pela Fórmula φ3. O naftopirano representado pela Fórmula φ3 é então levado a reagir com a fenilamina L-substituída de Fórmula φ4 para produzir a fenilamina L-substituída fixada ao naftopi-rano representado pela Fórmula φ5 de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto. Exemplos não limitativos de grupos de substituintes B e B' adequados encontram-se expostos anteriormente de forma detalhada.
Sequência de Reações F
[0122] Muito embora não limitativo neste contexto, no grupo de A hidroxila substituído representado pelas Fórmulas βι e ε (que se encontram expostas nas Sequências de Reaçõess B e E, respectivamente), K pode ser um carbono que é di-substituído com metilo para formar 2,3-dimetóxi-7,7-dimetil-7H-benzo[c]fluoren-5-ol. Aqueles versados na técnica identificarão numerosos métodos para produzir esse grupo de A substituído por hidroxila. Por exemplo, e sem limitação, um método para se formar 2,3-dimetóxi-7,7-dimetil-7H-benzo[c]fluoren-5-ol encontra-se exposto na etapa 2 do Exemplo 9 da patente U.S. No. 6.296.785, a qual fica especificamente incorporada neste contexto por referência. Mais especificamente, tal como exposto ainda na etapa 2 do Example 9 da patente U.S. No. 6.296.785, um método não limitativo de se formar 2,3-dimetóxi-7,7-dimetil-7H-benzo[c]fluoren-5-ol é o seguinte: Em uma primeira etapa, 1,2-dimetoxibenzeno (92,5 gramas) e uma solução de cloreto de benzoilo (84,3 gramas) em 500 mililitros (ml) de cloreto de metileno são adicionados a um balão de vidro de reação equipado com um funil de adição de sólidos sob uma atmosfera de nitrogênio. Cloreto de alumínio anídrico sólido (89,7 gramas) é adicionado à mistura de reação com resfriamento occasional da mistura de reação em um banho de gelo/água. A mistura de reação é submetida a agitação sob temperatura ambiente durante 3 horas. A mistura resultante é vazada em 300 ml de uma mistura 1:1 de gelo e ácido clorídrico 1N e submetida a agitação vigorosamente durante 15 minutos. A mistura é extraída duas vezes com 100 ml de cloreto de metileno. As camadas orgânicas são combinadas e lavadas com 50 ml de hidróxido de sódio a 10% seguido por 50 ml de água. O solvente de cloreto de metileno é removido por evaporação rotativa para proporcionar um sólido amarelo. Recristalização a partir de etanol a 95 por cento proporciona 147 gramas de agulhas de cor bege que têm um ponto de fusão de 103-105°C. Acre dita-se que o produto tenha uma estrutura congruente com 3,4,-dimetoxibenzofenona.
Em uma segunda etapa, t-butóxido de potássio (62 gramas) e 90 gramas do produto da Etapa 1 precedente, é adicionado a uma balão de vidro de reação que contém 300 ml de tolueno sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura é aquecida para refluxo e adiciona-se gota a gota dimetil succinato (144,8 grams) durante 1 hora. A mistura é submetida a refluxo durante 5 horas e refrigerada para a temperatura ambiente. Adicionam-se 300 ml de água à mistura de reação e submete-se a agitação vigorosa durante 20 minutos. As fases aquosa e orgânica são separadas e a fase orgânica é extraída com Partes de água de 100 ml três vezes. As camadas aquosas combinadas são lavadas com Partes de clorofórmio de 50 ml três vezes. A camada aquosa é acidulada para pH 2 com ácido clorídrico 6N e forma-se um precipitado e é removido por meio de filtragem. A camada aquosa é extraída com três Partes de clorofórmio de 100 ml. Os extratos orgânicos são combinados e concentrados por meio de evaporação rotativa. Acredita-se que o óleo resultante tenha uma estrutura coerente com uma mistura de ácidos 4-(3,4-dimetoxifenil)-4-fenil-3-metoxicarbonil-3-butenóicos (E e Z).
Em uma terceira etapa, o produto proveniente da Etapa 2 (8,6 gramas), 5 ml de anidrido acético, e 50 ml de tolueno são adicionados a um balão de vidro de reação sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura de reação é aquecida a 110°C durante 6 horas e refrigerada para a temperatura ambiente, e os solventes (tolueno e anidrido acético) são removidos por evaporação rotativa. O resíduo é dissolvido em 300 ml de cloreto de metileno e 200 ml de água. Carbonato de sódio sólido é adicionado à mistura bifásica até cessar o borbulhamento. As camadas separam-se e a camada aquosa é extraída com duas Partes de 50 ml de cloreto de metileno. As camadas orgânicas são combinadas e o solvente (cloreto de metileno) é removido por evaporação rotativa para proporcionar um óleo vermelho espesso. O oleo é dissolvido em metanol morno e gelado a 0°C durante 2 horas. Os cristais resultantes são coletados por meio de filtragem a vácuo e lavados com metanol frio para produzir 5 gramas de um produto dotado de um ponto de fusão de 176-177°C. Acredita-se que o produto sólido recuperado seja dotado de estruturas compatíveis com uma mistura de 1-(3,4-dimetoxifenil)-2-metoxicarbonil-4-acetoxinafta-leno e 1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetóxi-6,7-dime-toxinaftaleno.
Em uma quarta etapa, cinco (5) gramas da mistura de produtos proveniente da Etapa 3, 5 ml de ácido clorídrico 12M, e 30 ml de metanol são combinados em um balão de vidro de reação e aquecidos para refluxo durante 1 hora. A mistura de reação é refrigerada e o precipitado resultante é coletado por filtragem a vácuo e lavado com metanol frio. O produto é purificado por filtragem através de um batoque de sílica gel utilizando-se uma mistura 2:1 de hexano e etil acetato como eluente. Concentração do filtrado por evaporação rotativa proporciona 3 gramas de um sólido de cor bege que se acredita seja dotado de uma estrutura compatível com 1-fenil-2-metoxicarbonil -6,7-dimetoxinaft-4-ol.
Em uma quinta etapa, um balão de vidro de reação é carregado com 2,8 gramas do produto da Etapa 4 precedente sob uma atmosfera de nitrogênio. Tetraidrofurano anídrico (40 ml) é adicionado ao balão de vidro. A mistura de reação é re frigerada em um banho de gelo seco/acetone e 41 ml de uma solução de cloreto de magnésio metilo (1M em tetraidrofura-no) é adicionada gota a gota durante 15 minutos. A mistura de reação amarela resultante é submetida a agitação a 0°C durante 2 horas e aquecida lentamente para a temperatura ambiente. A mistura de reação é vazada em 50 ml de uma mistura de gelo/água. Éter (20 ml) é adicionado e as camadas são separadas. A camada aquosa é extraída com duas Partes de 20 ml de éter, e as Partes orgânicas são combinadas e lavadas com 30 ml de água. A camada orgânica é secada sobre sulfato de magnésio anídrico e concentrada por meio de evaporação rotativa. O oleo resultante é transferido para um vaso de reação (equipado com um purgador Dean-Stark) contendo 50 ml de tolueno ao qual são adicionadas duas gotas de ácido sulfônico dodecilbenzeno. A mistura de reação é aquecida para refluxo durante 2 horas e refrigerada. O tolueno é removido por meio de evaporação rotativa para proporcionar 2 gramas do composto desejado.
[0123] De acordo com uma outra uma concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroico pode ser um espiro-pirano ou espiro-oxazina fotocrômico que é representado pela Fórmula VII: em que: (a) A é selecionado a partir de nafto, benzo, fenantro, fluoranteno, anteno, quinolino, tieno, furo, in- dolo, indolino, indeno, benzofuro, benzotieno, tiofeno, nafto indeno fundido, nafto heterocíclico fundido, e benzo heterocíclico fundido; (b) Y é C ou N; (c) SP é um grupo espiro selecionado a partir de indolino e benzindolino; e (d) i é um inteiro selecionado a partir de 0 até ao número total de posições disponíveis em A, r é um inteiro selecionado a partir de 0 até ao número total de posições disponíveis em SP, a partir do momento em que a soma de i + r seja pelo menos um, e cada R é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de: (i) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I retro; e (ii) um grupo representado por R1 retro; a partir do momento em que o composto fotocrômi-co-dicroico representado pela Fórmula VII compreenda pelo menos um agente de alongamento (L) repreentado pela Fórmula I anterior.
[0124] Tal como discutido anteriormente com relação aos compostos fotocrômicos de uma maneira geral representados pela Fórmula II exposta neste contexto, os compostos fotocrômicos de uma maneira geral representados pela Fórmula VII podem ser estendidos a qualquer posição dispo- 3 nível pela substituição com L ou um grupo de R3 substituído com L, e/ou em qualquer direção desejada por numerosas combinações de substituiçõesde posições disponíveis com L ou 3 grupo de R3 substituídos com L. Desta forma, por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, os compostos fotocrômicos de uma maneira geral representados pela Fórmu la VII podem ser estendidos pela substituição do grupo de SP com L ou um grupo de R3 substituído com L, e/ou pela substituição do grupo de A com L ou um grupo de R3 substituído com L de maneira a proporcionar uma relação de absorção desejada do composto fotocrômico. Por exemplo, muito embora sem qualquer sentido limitativo neste contexto, de acordo com determinadas concretizações não limitativas o composto fotocrômico-dicroico poderá ser representado pela Fórmula VIII: em que cada R é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de hidrogênio, um alquila substituído ou não-substituído, cicloalquila, arilalquila, ou em conjunto formam cicloalquila que é substituído ou não-substituído; R é selecionado a partir de um grupo de alquila, arilo, ou arilalquila que é não-substituído ou substituído com pelo menos um de: (i) -CH(CN)2 ou -CH(COOX1)2; (ii) -CH(X2)(X3); e (iii) -C(O)X24 (em que X1, X2, X3, e X24 são tais como expostos anteriormente); e (iv) halogênio, hidroxila, éster, ou amina; e em que pelo menos 3 um de i e r é pelo menos 1, e pelo menos um R3 compreende L. Além disso, de acordo com uma concretização não limita- 3 tiva, pelo menos um R3 é L. Tal como discutido anteriormente com relação à Fórmula VII, Y na Fórmula VIII pode ser selecionado a partir de C ou N. Por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas, Y pode ser C, e o composto fotocrômico pode ser um spiro(indolino)pirano. De acordo com outras concretizações não limitativas, Y pode ser N, e o composto fotocrômico pode ser um espi-ro(indolino)oxazina.
[0125] De acordo com uma outra concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroico pode ser representado pela Fórmula IX: em que pelo menos um de: o R na posição 6- ou o 3 R na posição 7- compreende um agente de alongamento L. Além disso, de acordo com uma concretização não limitativa 3 específica, pelo menos um do grupo de R3 na posição 6- ou o 3 grupo de R3 na posição 7- da Fórmula IX é um agente de alongamento L.
[0126] De acordo ainda com uma concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroico pode ser representado pela Fórmula X: 3 em que pelo menos o R na posição 7- compreende um agente de alongamento L. Além disso, de acordo com uma concretização não limitativa, o grupo de R na posição 7- é um agente de alongamento L.
[0127] De acordo ainda com uma outra concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroico póde ser representado pela Fórmula XI: 3 em que pelo menos o grupo de R na posição 6-compreende um agente de alongamento L. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas, o grupo 3 de R3 na posição 6- é um agente de alongamento L.
[0128] Uma sequência de reações geral para sintetizar compostos fotocrômicos-dicroicos que pode ser usada em várias concretizações não limitativas expostas neste contexto e que são de uma maneira geral representadas pela Fórmula VII encontra ilustrada em seguida na Sequência de Reações G.
Sequência de Reações G
[0129] A Sequência de Reações G, Parte 1 ilustra um processo de nitrosação geral em que o grupo de A hidro-xilado representado pela Fórmula γ1 é levado a reagir com nitrito de sódio na presença de um ácido, tal como, mas não limitado a ácido acético, para produzir o grupo de A nitro-so-substituído, representado pela Fórmula γ2. Exemplos não limitativos adequados de grupos de A incluem nafto, benzo, fenantro, fluoranteno, anteno, quinolino, nafto indeno-fundido, nafto heterocíclico-fundido, e benzo heterocicli-co-fundido. Opcionalmente, o grupo de A pode ser substituído com um ou mais grupos de R , cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L, o qual é o mesmo ou diferente dos restantes L.
Parte 2: [0130] Na Parte 2 da Sequência de Reações G, o grupo de A nitroso-substituído representado pela Fórmula γ2 é acoplado com uma base de Fischer representada pela Fórmula γ3. O acoplamento é conduzido em um solvente, tal como, mas não limitado, etanol absoluto, e aquecido sob condições de refluxo para produzir a oxazina fotocrômica representada pela Fórmula γ4 de acordo com várias concretizações não li-mitativas expostas neste contexto.
[0131] O processo de nitrosação geral ilustrado na Parte 1 da Sequência de Reações G está exposto mais especificamente nas duas seqüências seguintes (Sequência de Reações H e I), que de uma maneira geral ilustram dois processos de síntese de fenol nitroso para produzir grupos de A nitroso-substituídos, que poderáo ser opcionalmente substituídos com pelo menos um R3, que pode ser usado nas reações de acoplamento para produzir os produtos de oxazina da presente invenção. Tal como ilustrado no Trajeto (2) das seqüências H e I, antes da reação com NaNO2, o composto intermediário pode ser ainda levado a reagir com um ou mais outros reagentes para formar um agente de alongamento L adequado no grupo de A.
Sequência de Reações H
[0132] Mais especificamente, na Sequência de Reações H, o ácido carboxílico do grupo de A hidroxilado re presentado pela Fórmula η1 é convertido no éster de grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula η2. O éster do grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula η2 pode ser então levado a reagir com nitrito de sódio na presença de um ácido, tal como mas não limitado a ácido acétido, para produzir o grupo de A nitroso-substituído da Fórmula η3. Alternativamente, tal como ilustrado no Trajeto (2), o és-ter do grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula η2 pode ser levado a reagir com 4-piperidinoanilina (representado pela Fórmula η4) sob condições básicas para produzir o composto L-substituído representado pela Fórmula η5. O composto L-substituído representado pela Fórmula η5 é então submetido à reação de nitrosação para produzir o grupo de A nitroso e L-substituído representado pela Fórmula η6. Além disso, o grupo de A nitroso e L-substituído opcionalmente 3 poderá ser substituído com um ou mais grupos de R3, cada um dos quais poderá compreender um agente de alongamento L o qual é o mesmo ou diferente dos restantes L.
[0133] Tal como discutido anteriormente com relação à Sequência de Reações H, na Sequência de Reações I (adiante) o ácido carboxílico do grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula i1 é convertido no éster de grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula i2. O éster do grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula i2 pode ser então levado a reagir com nitrito de sódio na presença de um ácido, tal como mas não limitado a ácido acétido, para produzir o grupo de A nitroso-substituído da Fórmula i3. Alternativamente, tal como ilustrado no Trajeto (2), o és- ter do grupo de A hidroxilado representado pela Fórmula i2 pode ser levado a reagir com 4-fenilo anilina (representado pela Fórmula i4) sob condições básicas para produzir a 4-fenilo anilina L-substituída representada pela Fórmula i5. A 4-fenilo anilina L-substituída representada pela Fórmula υ é então submetida à reação de nitrosação para produzir o grupo de A nitroso e L-substituído representado pela Fórmula i6. Tal como discutido anteriormente, os (L-substituído (grupos de A nitroso substituídos)), opcionalmente podem ser substituídos com um ou mais grupos de R3, cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos restantes L.
Sequência de Reações I
[0134] Sequências de Reações mais específicas para sintetizar os compostos fotocrômicos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto encontram-se ilustradas adiante na Sequência de Reações J e K.
[0135] Na Sequência de Reações J (exposta mais adiante), um nitrosofenol representado pela Fórmula φ2 é levado a reagir em metanol com um agente de alongamento L, que é piperazino fenol (representado pela Fórmula φ2), para formar o nitrosonaftol L-substituído representado pela Fórmula φ3. Tal como ilustrado na Sequência de Reações J, o nitrosonaftol L-substituído pode ser, além disso, substituído com um ou mais grupos de R, cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos L-substituintes remanescentes. O nitrosonaftol L-substituído representado pela Fórmula φ3 é então acoplado por aquecimento com a base de Fischer representada pela Fórmula φ4 para produzir a naftoxazina L-substituída representada pela Fórmula φ5.
Sequência de Reações J
[0136] Continuando a fazer-se referência à Sequência de Reações J, a naftoxazina L-substituída representada pela Fórmula φ5 pode ser ainda estendida pela reação da naftoxazina substituída com um outro composto L-substituído representado pela Fórmula φ6 para produzir uma naftoxazina representada pela Fórmula φ7 de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto. Além disso, tal como discutido anteriormente e tal como se encontra ilustrado na Sequência de Reações J, a naf-toxazina representada pela Fórmula φ7 opcionalmente pode ser substituída com um ou mais grupos de R , cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L que é o mesmo ou diferente dos L remanescentes.
[0137] Tal como ilustrado anteriormente na Sequência de Reações J, uma maneira geral depois do açopla-mento do nitrosofenol com a base de Fischer, a naftoxazina resultante pode ser ainda levada a reagir com um ou mais outros reagentes para estender a naftoxazina com agente de alongamento L. Entretanto, aqueles versados na técnica apreciarão que, adicionalmente ou alternativamente, antes do acoplamento do nitrosofenol com a base de Fischer, o ni-trosofenol pode ser levado a reagir para substituir o ni-trosofenol com um ou mais agentes de alongamentos L (por exemplo tal como ilustrado nas Sequências de Reaçõess H e I). Além disso, esses nitrosofenóis L-substituídos podem ser acoplados com uma base de Fischer para formar uma naf-toxazina L-substituída tal como se encontra ilustrado de uma maneira geral na Sequência de Reações K, em seguida.
Sequência de Reações K
[0138] Mais especificamente, na Sequência de Reações K, um piperidinilnaftol L-substituído representado pela Fórmula k1 é levado a reagir com trialcoximetano e aquecido para formar o naftol L e formiL-substituído representado pela Fórmula k2. O composto representado pela Fórmula k2 é então levado a reagir com a base de Fischer (representada pela Fórmula K3) para produzir o spironaftopira-no L-substituído representado pela Fórmula k4 de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto.
[0139] Tal como discutido anteriormente, uma maneira geral depois de se acoplaro nitrosofenol com a base de Fischer (por exemplo tal como ilustrado na Sequência de Reações J), a naftoxazina resultante pode ser ainda levada a reagir com um ou mais outros reagentes para estender a naftoxazina com o agente de alongamento L. Diversos exemplos não limitativos dessa extensão são proporcionados na Sequência de Reações generalizada M exposta em seguida.
[0140] Mais especificamente, a Sequência de Reações M (adiante) ilustra três trajetos para adicionar um agente de alongamento L a uma naftoxazina para se produzirem as oxazinas fotocrômicas de acordo com várias concreti zações não limitativas expostas neste contexto. No primeiro trajeto (1), a naftoxazina representada pela Fórmula μ1 é levada a reagir com hidroxifenilpiperazina para produzir o material representado pela Fórmula μ2. O material representado pela Fórmula μ2 é benzoilado com cloreto de hexil-benzoil para produzir o material representado pela Fórmula μ3. No segundo trajeto (2), o material representado pela Fórmula μ1 é submetido a hidrólise e é convertido para o material de Fórmula μ4. Em uma reação de esterificação reaction com um material semelhante a fenol na presença de dicicloexilcarbodiimida em cloreto de metileno, o material representado pela Fórmula μ4 é convertido para o material representado pela Fórmula μ5 que tem o grupo de proteção de tetraidropirano. O material representado pela Fórmula μ5 é desprotegido por uma solução diluída de ácido clorídrico em um solvente alcoólico, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, etanol, para formar o material representado pela Fórmula μ6. O material representado pela Fórmula μ6 é levado a reagir com um cloroformato de colesterol para formar o material representado pela Fórmula μ7. No terceiro trajeto (3), o material representado pela Fórmula μ6 é benzoilado com cloreto de 4-fenilbenzoil para formar o material representado pela Fórmula μ8.
Sequência de Reações M
[0141] De acordo com uma outra concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroico pode ser representado pela Fórmula XII: em que (a) A é selecionado a partir de nafto, benzo, fenantro, fluoranteno, anteno, quinolino, tieno, furo, in-dolo, indolino, indeno, benzofuro, benzotieno, tiofeno, nafto indeno fundido, nafto heterocíclico fundido, e benzo heterocíclico fundido; (b) J é um anel espiro-alicíclico; (c) cada D é selecionado independentemente a partir de O, N(Z), C(X4), C(CN)2, em que Z é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de hidrogênio, C1-C6 aqluila, cicloalquila e arilo; (d) G é um grupo selecionado a partir de alquila, cicloalquila, e arilo, que pode ser não-substituído ou substituído com pelo menos um R4 substituinte; (e) E é -O- ou é -N(R )-, em que R é selecionado a partir de: (i) hidrogênio, C1-C12 alquila, C2-C12 alquilide-no, C2-C12 alquilidina, vinilo, C3-C7 cicloalquila, C1-C12 ha-loalquila, alilo, halogênio, e benzilo que é não-substituído ou mono-substituído com pelo menos um de C1-C12 alquila e C1-C12 alcoxila; (ii) fenilo que é mono-substituído na posição para com pelo menos um substituinte selecionado a partir de: C1-C7 alcoxila, C1-C20 alquileno de cadeia linear ou ramificada, C1-C4 polioxialquileno de cadeia linear ou ramificada, C3-C20 alquileno cíclico, fenileno, naftileno, feni-leno C1-C4 alquila substituído, mono- ou poli-uretano(C1-C20)alquileno, mono- ou poli-éster (C1-C20)alquileno, monoou poli-carbonato(C1-C20)alkylene, polysilanylene, polis-siloxanileno e as suas misturas, em que o pelo menos um substituinte está conectado a um grupo arilo de um material fotocrômico; (iii) -CH(CN)2 e -CH(COOX1)2, em que X1 é tal como definido anteriormente; (iv) -CH(X2)(X3), em que X2 e X3 são tais como definidos anteriormente (v) um grupo de arilo não-substituído, mono-, di-, ou tri- substituído; 9-julolidinilo; ou um grupo hete-roaromático não-substituído, mono- ou di-substituído selecionado a partir de piridil, furanil, benzofuran-2-il, ben-zofuran-3-il, tienil, benzotien-2-il, benzotien-3-il, di-benzofuranil, dibenzotienil, carbazoil, benzopiridil, indo-linil, e fluorenil; em que cada substituinte é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de: (A) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I anterior; (B) -C(O)X6, em que X6 é tal como definido anteriormente; (C) arilo, haloarilo, C3-C7 cicloalquilarilo, e um grupo de arilo que é mono- ou di-substituído com C1-C12 alquila ou C1-C12 alcoxila; (D) C1-C12 alquila, C3-C7 cicloalquila, C3-C7 ci-cloalquiloxila(C1-C12)alquila, arilo(C1-C12)alquila, ariloxi-lo(C1-C12)alquila, mono- or di- (C1-C12)alquilarilo(C1-C12)alquila, mono- ou di- (C1-C12)alcoxiarilo(C1-C12)alquila, haloalquila, e mono(C1-C12)alcoxila(C1-C12)alquila; (E) C1-C12 alcoxila, C3-C7 cicloalcoxila; ciclo-alquiloxila(C1-C12)alcoxila; arilo(C1-C12)alcoxila, ariloxi-lo(C1-C12)alcoxila, mono- ou di- (C1-C12)alquilarilo(C1-C12)alcoxila, e mono- ou di- (C1-C12)alcoxiarilo(C1-C12)alcoxila; (F) amido, amino, mono- ou di-alquilamino, dia-rilamino, piperazino, N-(C1-C12)alquilpipe-razino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetraidroquinolino, tetraidroisoquinolino, pirrolidil, hidroxila, acriloxilo, metacriloxilo, e halogênio; (G) -OX7 ou -N(X7)2, em que X7 é tal como definido anteriormente: (H) SXn, em que X11 é tal como definido anteriormente; (I) um anel que contém nitrogênio representado pela Fórmula i, a qual é tal como exposta anteriormente; e (J) um grupo representado por uma das Fórmulas ii ou iii, que são tais como definidas anteriormente: (vi) um grupo não-substituído ou mono-substituído selecionado a partir de pirazolil, imidazolil, pirazolinil, imidazolinil, pirrolidinil, fenotiazinil, fe-noxazinil, fenazinil, or acridinil, em que cada substituin-te é selecionado independentemente a partir de um agente de alongamento L, C1-C12 alquila, C1-C12 alcoxila, fenilo, hi-droxila, amino ou halogênio; (vii) um grupo representado pela Fórmula iv ou v, que são tais como definidas anteriormente; (viii) um grupo representado pela Fórmula vi, que é tal como definida anteriormente; e (ix) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I (anterior); e (f) i é um inteiro selecionado a partir de 0 até ao total das posições disponíveis em A, e cada R4 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de: (i) um agente de alongamento L representado pela Fórmula I; e (ii) um grupo representado por R1; a partir do momento em que o composto fotocrômi-co-dicroico representado pela Fórmula XII compreenda pelo menos um agente de alongamento (L) representado pela Fórmula I retro.
[0142] Tal como discutido com relação aos compostos fotocrômicos-dicroicos expostos anteriormente, os compostos fotocrômicos-dicroicos de uma maneira geral representados pela Fórmula XII podem ser estendidos em qualquer posição disponível pela substituição com L ou um grupo de R4 substituído com L, e/ou em qualquer direção desejada por numerosas combinações de substituições de posições disponíveis com grupos de L ou R4 substituídos com L. Assim, por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, os ful-gidos aqui expostos podem ser estendidos pela seleção de pelo menos um de D, G, e pelo menos um R4 para ser L ou um grupo substituído com L, de forma a aumentar a relação de absorção média do fulgida pelo menos no estado ativado. Além disso, muito embora sem limitação neste contexto, tal como discutido mais adiante de forma mais detalhada, quando E é -N-R , R pode ser L ou pode ser o grupo substituído com L. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicroicos pode ser representado pela Fórmula XIII: 5 4 em que pelo menos um de: R , G ou R é um agente de alongamento L.
[0143] Uma Sequência de Reações geral para sintetizar os compostos fotocrômicos-dicroicos que podem ser utilizados nas várias concretizações não limitativas expostas neste contexto e que são representadas pela Fórmula XII retro, encontra-se ilustrada adiante na Sequência de Reações N. Na Sequência de Reações N (adiante), uma cetona alicíclica representada pela Fórmula v1 é levada a reagir com dimetil succinato representado pela Fórmula v2 em uma Stobbe Condensation, para produzir o produto hemi-éster representado pela Fórmula v3. O produto hemi-éster representado pela Fórmula v3 é esterificado para formar o produto diéster representado pela Fórmula v4. O diéster da Fórmula v4 é levado a reagir com um grupo de A carbonil-substituído representado pela Fórmula v5 na Stobbe Condensation, para produzir o material hemi-éster representado pela Fórmula v6. Tal como indicado na Fórmula v5, o grupo de A carbo-nil-substituído também pode ser substituído com um ou mais grupos de R4, cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L, o qual é o mesmo ou diferente dos restantes substituintes de L. O material de hemi-éster representado pela Fórmula v7 é hidrolisado para produzir o material diácido representado pela Fórmula v7. O diácido da Fórmula v7 é levado a reagir com cloreto de acetil em um solvente de éter e/ou tetraidrofurano para formar o anidrido representado pela Fórmula v8. [ [0144] Tal como ilustrado no Trajeto (1) da Seqüência de Reações N (adiante), o anidrido de Fórmula v8 pode ser levado a reagir com um agente de alongamento L amino substituído e subsequentemente levado a reagir com cloretos de acetilo sob condições de refluxo para produzir o composto de fulgimida fotocrômico representado pela Fórmula v9 de acordo com uma concretização não limitativa expostas neste contexto. Alternativamente, tal como ilustrado no Trajeto (2), o anidrido de Fórmula v8 pode ser levado a reagir com amônia, seguido por cloreto de acetilo, para produzir d composto de fulgida fotocrômico de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto e representado pela Fórmula v10. Além disso, o composto de fulgida fotocrômico de Fórmula v10 pode ser ainda levado a reagir com um reagente apropriado para formar o composto de fulgida fotocrômico de Fórmula v11 de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, em que o nitrogênio é substituído com um grupo de R . Além disso, de acordo com várias concretizações não 5 limitativas, o grupo de R5 pode ser um agente de alongamento L, ou pode compreender um grupo de substituinte que é substituído com um agente de alongamento L.
Sequência de Reações N
[0145] As Sequências de Reaçõess P, Q e T ilustram três esquemas de reações para substituírem um agente de alongamento L em vários locais em um fulgida.
Sequência de Reações P
[0146] Na Sequência de Reações P, o composto hi-droxilado representado pela Fórmula π1 é submetido à reação de Friedel-Crafts para formar o grupo carbonil-substituído representado pela Fórmula π2. O material representado pela Fórmula π2 é levado a reagir tal como descrito anteriormente para o material representado pela Fórmula π5 na Sequência de Reações N para formar o fulgida tiofenofundido hi-droxifenil substituído representado pela Fórmula π3 na Sequência de Reações P. O fulgida representado pela Fórmula π3 é benzoilado com cloretos de 4-fenilbenzoil para formar o composto fotocrômico termicamente reversível, de acordo com uma uma concretização não limitativa expostas neste contexto e representado pela Fórmula π4 . Com referência adicional à Fórmula XXII retro, tal comio ilustrado na Fórmula π4, o grupo de A é tiofeno que é substituído com um agente de alongamento L. Tal como se descreveu anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas (e tal como ilustrado adiante na Sequência de Reações Q), o 5 grupo de R5 na Fórmula π4 pode ser um agente de alongamento L, ou pode compreender um outro grupo substituinte que é substituído com um agente de alongamento L. Além disso, o grupo G também pode ser um agente de alongamento L ou pode ser um outro grupo substituinte that é substituído com um agente de alongamento L (por exemplo, tal como se encontra ilustrado adiante na Sequência de Reações T).
Sequência de Reações Q
[0147] Na Sequência de Reações Q, o fulgida representado pela Fórmula θ1 pode ser preparado de acordo com a Sequência de Reações N, com modificações apropriadas que serão reconhecidas por aqueles versados na técnica. Com referência adicional à Fórmula XXIII retro, na Fórmula θ1, o grupo de R5 fixado ao átomo de nitrogênio é um metil és-ter de ácido para-amino benzoico. O metil éster de ácido para-amino benzóico é então levado a reagir com 4-aminodiazobenzeno, para formar o composto fotocrômico ter-micamente reversível, representado pela Fórmula θ2 de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto. Tal como discutido anteriormente com referência à 5 Fórmula XXIII (retro), o grupo de R5 pode ser um agente de alongamento L ou pode ser um outro grupo substituinte que é substituído com L. Além disso, tal como discutido anteriormente (e como se encontra ilustrado na Sequência de Reações P above) o grupo de A do composto fotocrômico termica-mente reversível, representado pela Fórmula θ2, opcionalmente pode ser substituído com um ou mais grupos de R4, cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L o qual é o mesmo ou diferente dos substituintes de L remanescentes. Além disso, tal como ilustrado adiante na Sequência de Reações T (adiante), o grupo de G na Fórmula θ2 também pode ser um agente de alongamento L ou pode ser um outro grupo substituinte que é substituído com um agente de alongamento L.
Sequência de Reações T
[0148] Na Sequência de Reações T, o fulgida representado pela Fórmula τι pode ser preparado de acordo com a Sequência de Reações N com modificações apropriadas que serão reconhecidas por aqueles versados na técnica. O ful-gida representado pela fórmula τ1 pode ser então levado a reagir com para-amino benzoilcloreto para formar o composto fotocrômico termicamente reversível, de acordo com uma concretização não limitativa exposta neste contexto e representado pela Fórmula τ2. Tal como discutido anteriormente (e conforme ilustrado na Sequência de Reações Q retro), o grupo de R do composto fotocrômico termicamente reversível, representado pela Fórmula τ2 pode ser um agente de alongamento L ou pode ser um outro grupo substituinte que é substituído com L. Além disso, tal como discutido anteriormente (e conforme ilustrado na Sequência de Reações P retro) o grupo de A do composto fotocrômico termicamente reversível, representado pela Fórmula τ2, opcionalmente pode ser substituído com um ou mais grupos de R4, cada um dos quais pode compreender um agente de alongamento L o qual é o mesmo ou diferente dos demais L.
[0149] Tal como discutido anteriormente, uma concretização não limitativa exposta neste contexto proporciona um elemento óptico que compreende um substrato e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado, conectado a pelo menos uma parte do substrato e que tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. Adicionalmente, de acordo com esta concretização não limitativa, o elemento óptico pode compreender ainda pelo menos um recurso de orientação que tem pelo menos uma primeira direção geral conectada a pelo menos uma parte do substrato, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser alinhado pelo menos parcialmente por interação com o recurso de orientação.
[0150] Tal como usado neste contexto, o termo "recurso de orientação” significa um mecanismo que pode facilitar o posicionamento de uma ou mais outras estruturas que são expostas, diretamente e/ou indiretamente, a pelo menos uma parte do mesmo. Tal como usado neste contexto, o termo "ordenar” significa trazer para uma distribuição ou posição adequada, tal como alinhamento com uma outra estrutura ou material, ou por alguma outra força ou efeito.
Desta forma, tal como usado neste contexto, o termo "ordenar" abrange tanto métodos de ordenar um material por contacto, tal como por alinhamento com uma outra estrutura ou material, quanto métodos de ordenar um material sem contacto, tal como por exposição a uma força ou efeito externo. O termo ordenar também abrange as combinações de métodos por contacto e sem contacto.
[0151] Por exemplo, em uma concretização não li-mitativa, a pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado que é pelo menos parcialmente alinhado por interação com o pelo menos um recurso de orientação, pode ser pelo menos parcialmente alinhado de forma tal que o eixo longo do composto fotocrômico-dicroico no esatdo ativado fica essencialmente paralelo à pelo menos primeira direção geral do pelo menos um recurso de orientação. De acordo com uma outra concretização não limitativa, a pelo menos uma parte doa t least pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado que fica pelo menos parcialmente alinhado por interação com pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação é aglutinada ou levada a reagir com uma parte do pelo menos um recurso de orientação. Tal como utilizado neste contexto com referência a disposição ou alinhamento de um material ou estrutura, o termo "direção geral" refere-se à disposição ou orientação predominante do material, composto ou estrutura. Além disso, será apreciado por aqueles versados na técnica que um material, composto ou estrutura pode ter uma direção geral mesmo que haja uma certa variação dentro da disposição do material, composto ou estrutura, a partir do momento em que o material, composto ou estrutura tenh pelo menos uma disposição predominante.
[0152] Tal como discutido anteriormente, o recurso de orientação de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto pode ter pelo menos uma primeira direção geral. Por exemplo, o recurso de orientação pode compreender uma primeira região ordenada que tem uma primeira direção geral e pelo menos uma segunda região ordenada adjacentee à primeira região ordenada que tem uma segunda direção geral que é diferente em relação à primeira direção geral. Além disso, o recurso de orientação pode ter uma pluralidade de regiões, cada uma das quais tem uma direção geral que é a mesma ou diferente das regiões restantes, de maneira a formar um padrão ou traçado desejado. Adicionalmente, o pelo menos um recurso de orientação pode compreender um ou mais diferentes tipos de recursos de orientação. Exemplos não limitativos de recursos de orientação que podem ser usados em conjunto com esta e com outras concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem revestimentos pelo menos parciais que compreendem um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, folhas de polímero pelo menos parcialmente ordenadas, superfícies pelo menos parcialmente tratadas, películas Lang-muir-Blodgett, e as suas combinações.
[0153] Por exemplo, muito embora não limitativo neste contexto, de acordo com uma concretização não limita-tiva, o recurso de orientação pode compreender um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado. Exemplos não limi-tativos de meios de alinhamento adequados que podem ser usados em conjunto com várias concretizações não limitati-vas expostas neste contexto incluem materiais de foto-orientação, materiais de orientação friccionados, e materiais de cristal líquido. Métodos não limitativos de ordenar pelo menos uma parte do meio de alinhamento encontram-se descritos adiante de forma detalhada.
[0154] Tal como discutido anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas, o meio de alinhamento pode ser um material de cristal líquido. Os materiais de cristal líquido, por causa da sua estrutura, são de uma maneira geral capazes de ser ordenados ou alinhados de maneira a tomarem uma direção geral. Mais especificamente, uma vez que as moléculas de cristal líquido são dotadas de estruturas semelhantes a haste ou disco, um eixo longo rígido, e dipolos fortes, as moléculas de cristal líquido podem ser ordenadas ou alinhadas por interação com uma força externa ou uma outra estrutura tal que o eixo longo das moléculas adota uma orientação que é de uma maneira geral paralela a um eixco comum. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, é possível alinhar as moléculas de um material de cristal líquido com um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação ultravioleta polarizada linearmente, radiação visível polarizada linearmente, ou forças de cisalhamento. É igualmente possível alinhar moléculas de cristal líquido com uma superfície orientadae. Isto é, moléculas de cristal líquido podem ser aplicadas a uma su-perfícieque foi orientada, por exemplo, por métodos de fricção, ranhuramento, ou foto-alinhamento, e subseqüente-mente alinhada de maneira tal que o eixo longo de cada uma das moléculas de cristal líquido adota uma orientação que é geralmente paralela à direção geral de orientação da superfície. Exemplos não limitativos de materiais de cristal líquido que são adequados para o uso como meios de alinhamento de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem polímeros de cristal líquido, pré-polímeros de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e mesogens de cristal líquido. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "pré-polímero" significa materiais parcialmente polimerizados.
[0155] Monômeros de cristal líquido que são adequados para o uso em conjunto com de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem monômeros de cristal líquido mono-, bem como multifuncionais. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o monômero de cristal líquido pode ser um monômero de cristal líquido capaz de ser reticulado, e pode ser ainda um monômero cristal líquido capaz de ser ligado por reticulação. Tal como usado neste contexto, o termo "capaz de ser ligado por reticu-lação" significa um material, tal como um monômero, um pré-polímero ou um polímero, que pode ser reticulado na exposição a a polímero, que pode ser cross-linked on exposure to radiação actínica. Por exemplo, monômeros de cristal líquido ligáveis por reticulação incluem aqueles monômeros de cristal líquido que são reticuláveis na expôsição a radiação ultravioleta e/ou radiação visível, sejá com ou sem o uso de iniciadores de polimerização.
[0156] Exemplos não limitativos de monômeros de cristal líquido ligáveis por reticulação adequados para o uso de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto os monômeros de incluem os monômeros de cristal líquido que são dotados de grupos funcionais selecionados a partir de acrilatos, metacrilatos, alil, éteres de alil, alquinas, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isocianatos bloqueados, siloxanos, tioci-anatos, tióis, uréia, vinilo, éteres de vinilo e as suas misturas. Exemplos não limitativos de monômeros de cristal líquido ligáveis por reticulação adequados para o uso nos revestimentos pelo menos parciais dos recursos de alinhamento de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem monômeros de cristal líquido que têm grupos funcionais selecionado a partir de acri-latos, metacrilatos, alquinas, epóxidos, tióis, e as suas misturas.
[0157] Polímeros e pré-polímeros de cristal líquido que são adequados para o uso em conjunto com de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem polímeros de cristal líquido de cadeia principal e pré-polímeros e polímeros e pré-polímeros de cristal líquido de cadeia lateral. Nos polímeros de cadeia principal e pré-polímeros de cristal líquido, mesogens de cristal líquido semelhantes a haste ou disco ficam principalmente localizados dentro da espinha dorsal do polímero. Nos ditos polímeros e pré-polímeros de cadeia lateral, mesogens de cristal líquido semelhantes a haste ou disco ficam localizados principalmente dentro das cadeias laterais do polímero. Adicionalmente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o políme ro ou pré-polímero de cristal líquido pode ser reticulável, e pode ser ainda foto-reticulável.
[0158] Exemplos não limitativos de polímeros e pré-polímeros de cristal líquido que são adequados para o uso de acordo com várias concretizações não limitativasl expostas neste contexto incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, polímeros e pré-polímeros de cadeia principal e cadeia lateral que têm grupos funcionais selecionados a partir de acrilatos, metacrilatos, alil, éteres de alil, alquinas, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isocianatos bloqueados, siloxanos, tiociana-tos, tióis, uréia, vinilo, éteres de vinilo, e as suas misturas. Exemplos não limitativos de polímeros e pré-polímeros de cristal líquido foto-reticuláveis que são adequados para o uso nos revestimentos pelo menos parciais dos recursos de alinhamento de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem aqueles polímeros e pré-polímeros que são dotados de grupos funcionais selecionados a partir de acrilatos, metacrilatos, al-quinas, que têm grupos funcionais selecionados a partir de acrilatos, metacrilatos, alquinas, epóxidos, tióis, e as suas misturas.
[0159] Mesogens de cristal líquido que são adequados para o uso em conjunto com de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem mesogens de cristal líquido termotrópicos e mesogens de cristal líquido liotrópicos. Além disso, exemplos não limitativos de mesogens de cristal líquido que são adequados para o uso em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem mesogens de cristal líquido colunáticos (ou semelhantes a haste) e mesogens de cristal líquido discóides (ou semelhantes a disco).
[0160] Exemplos não limitativos de materiais de foto-orientação que são adequados para o uso como um meio de alinhamento em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas incluem redes de polímeros foro-orientáveis. Exemplos específicos não limitativos de redes de polímeros foto-orientáveis adequadas incluem derivados de azobenzeno, derivados de ácido cinâmico, derivados de coumarina, derivados de ácido ferulico, e poliimidas. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o recurso de orientação pode compreender pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende uma rede de polímero foto-orientável pelo menos parcialmente ordenada, selecionada a partir de derivativados de azobenzeno, derivados de ácido cinâmico, derivados de coumarina, derivados de ácido ferulico e poliimidas. Exemplos específicos não li-mitativos de derivados de ácido cinâmico que podem ser usados como um meio de alinhamento em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem cinamato de polivinil e ésteres de polivinil de ácido para-metoxicinâmico.
[0161] Tal como usado neste contexto, o termo "material orientado por fricção” significa um material que pode ser pelo menos parcialmente ordenado por fricção em pelo menos uma parte de uma superfície do material com um outro material adequadamente texturizado. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com uma concretização não limitativa, o material orientado por fricção pode ser esfregado com um pano adequadamente textu-rizado ou escova de veludo. Exemplos não limitativos de materiais orientados por fricção que são adequados para o uso como um meio de alinhamento em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem (poli)imidas, (poli)siloxanos, (poli)acrilatos, e (po-li)coumarinas. Desta forma, por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pode ser um revestimento pelo menos parcial que compreende uma poliimida que foi friccionada com veludo ou um pano de forma a ordenar pelo menos parcialmente uma parte da superfície da poliimi-da.
[0162] Tal como discutido anteriormente, o pelo menos um recurso de orientação de acordo com determinadas concretizações não limitativas expostas neste contexto pode compreender uma folha de polímero pelo menos parcialmente ordenada. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, uma folha de álcool de polivinilo pode ser pelo menos parcialmente ordenada por estiramento da folha, e depois disso a folha pode ser aglutinada à pelo menos uma parte de uma superfície do the substrato óptico para formar o recurso de orientação. Alternativamente, a folha de polímero ordenado pode ser preparada por um método que pelo menos parcialmente ordena as cadeias de polímero durante a fabricação, por exemplo, e sem limitação, por extrusão. Além disso, a folha de polímero pelo menos parcialmente ordenada pode ser formada por fundição ou de outro modo formar uma folha de um material de cristal líquido e depois disso ordenar pelo menos parcialmente, por exemplo, mas expor a folha a pelo menos um de um campo magnético, um campo elétrico, ou uma força de cisalhamento. Outrossim, a folha de polímero pelo menos parcialmente ordenada pode ser preparada utilizando-se metodos de foto-orientação. Por exemplo, e sem limitação, uma folha de um material foto-orientado pode ser formada, por exemplo, por fundição, e depois disso pelo menos parcialmente ordenada por exposição a radiação ultravioleta polarizada linearmente. Ainda outros métodos não limitativos para formar as folhas de polímero parcialmente ordenadas são descritos adiante neste contexto.
[0163] Além disso, os recursos de orientação de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem compreender uma superfície pelo menos parcialmente tratada. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "superfície tratada” refere-se a pelo menos uma parte de uma sup que foi fisicamente alterada para criar pelo menos uma região ordenada pelo menos em uma parte da superfície. Exemplos não limitativos das superfícies pelo menos parcialmente tratadas incluem superfícies pelo menos parcialmente friccionadas, superfícies pelo menos parcialmente causticadas, e superfícies pelo menos parcialmente gravadas em relevo. Além disso, as superfícies pelo menos parcialmente tratadas podem ser padronizadas, por exemplo, utilizando-se um processo fotolitográfico ou um processo interferográfico. Exemplos não limitativos de superfícies pelo menos parcialmente tratadas que são de utilidade na formação de recursos de orientação de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste con texto incluem superfícies quimicamente causticadas, superfícies causticadas por plasma, superfícies nanocausticadas (tais como superfícies causticadas utilizando-se um microscópio scanning tunnelíng, superfícies causticadas utilizando-se um microscópio ou um microscópio de força atômica), superfícies causticadas a laser, e superfícies causticadas por feixe eletrônico.
[0164] De acordo com uma concretização específica não limitativa, em que o recurso de orientação compreende uma superfície uma superfície tratada pelo menos um parcialmente, transmitir o recurso de orientação pode compreender depositar um sal de metal (tal como um óxido de metal ou fluoreto de metal) sobre pelo menos uma parte de uma superfície, e depois disso causticar o depósito para formar o recurso de orientação. Exemplos não limitativos de técnicas adequadas para depositar um sal de metal incluem deposição por vapor de plasma, deposição por vapor químico, e desintegração de catodo. Exemplos não limitativos de processos de causticação encontram-se expostos anteriormente.
[0165] Tal como usado neste contexto, o termo "películas de Langmuir-Blodgett” significa uma ou mais películas moleculares pelo menos parcialmente ordenadas em uma superfície. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, uma película de Langmuir-Blodgett pode ser formada por imersão de um substratoem um líquido uma ou mais vezes de forma que ela é pelo menos parcialmente coberta por uma película molecular e, então, removendo-se o substrato do líquido de forma tal que, devido às tensões de superfície relativas do líquido e do substrato, as moléculas da película molecular são pelo menos parcialmente orde nadas em uma direção geral. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo película molecular refere-se a películas monomoleculares (isto é, monocamadas) bem como películas que compreendem mais do que uma monocamada.
[0166] Adicionalmente aos recursos de orientação descritos anteriormente, os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem compreender ainda pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado interposto entre o pelo menos um recurso de orientação e o composto fotocrômico-dicroico (ou revestimento pelo menos um parcial que compreende o mesmo). Além disso, os elementos ópticos podem compreender uma pluralidade de revestimentos pelo menos parciais que compreendem uma transferência de alinhamento interposta entre o pelo menos um recurso de orientação e o composto fotocrômico-dicroico. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, the elemento óptico pode compreender pelo menos um recurso de orientação que compreende um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento, pelo menos parcialmente ordenado, conectado a pelo menos uma parte do substrato óptico, e pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento, pelo menos parcialmente ordenado, conectado a pelo menos uma parte do recurso de orientação. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado por interação com o material de transferência pelo menos parcialmente ordenado. Mais especificamente, muito embora sem limitação neste contexto, em uma concretização não limitativa, pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pode ser alinhada por interação com pelo menos uma parte do meio de alinhamento, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser alinhada por interação com a pelo menos uma parte parcialmente alinhada do material de transferência de alinhamento. Isto é, o material de transferência de alinhamento pode facilitar a propagação ou transferência de um arranjo ou disposição adequando a partir do recurso de orientação para o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico.
[0167] Exemplos não limitativos de materiais de transferência de alinhamento que são adequados para o uso em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem, sem limitação, aqueles materiais de cristal líquido descritos retro em conexão com os meios de alinhamento expostos neste contexto. Tal como discutido anteriormente, é possível alinhar as moléculas de um material de cristal líquido com uma superfície orientada. Isto é, um material de cristal líquido pode ser aplicado a uma superfície que foi orientada e subseqüentemente alinhada, de maneira tal que o eixo longo das moléculas de cristal líquido adotam uma orientação que é geralmente paralela à direção geral de orientação da superfície. Desta forma, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto em que o material de transferência de alinhamento compreende um material de cristal líquido, o material de cristal líquido pode ser pelo menos parcialmente ordenado pelo alinhamento da pelo menos uma parte do material de cristal líquido com pelo menos uma parte do re curso de orientação, de forma tal que o eixo longo das moléculas de pelo menos uma parte do material de cristal líquido fica uma maneira geral paralelo a pelo menos uma primeira direção geral do recurso de orientação. Desta maneira, a direção geral do recurso de orientação pode ser transferida para o material de cristal líquido, que por sua vez pode transferir a direção geral para uma outra estrutura ou material. Além disso, se o pelo menos um recurso de orientação compreender uma pluralidade de regiões que têm direções gerais que em conjunto formam um desenho ou padrão (tal como descrito anteriormente), esse desenho ou padrão pode ser transferido para o material de cristal líquido mediante alinhamento do material de cristal líquido com as várias regiões do recurso de orientação, tal como discutido anteriormente. Adicionalmente, muito embora não seja requerido, de acordo com várias concretizações não limitati-vas expostas neste contexto, pelo menos uma parte do material de cristal líquido pode ser exposta a pelo menos um de: um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação ultravioleta polarizada linearmente, e radiação visível polarizada linearmente enquanto está sendo parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do recurso de orientação.
[0168] Além disso, adicionalmente ao pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado conectado à pelo menos uma parte do substrato, o elemento óptico de acordo com várias concretizações não li-mitativas expostas neste contexto pode compreender pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado conectado à pelo menos uma parte da pelo menos uma su perfície do substrato. Isto é, de acordo com determinadas concretizações não limitativas, o elemento óptico compreende um substrato, pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado conectado a pelo menos uma parte do substrato, o pelo menos um composto fo-tocrômico-dicroico tendo uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células, e pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado conectado à pelo menos uma parte da pelo menos um superfície do substrato.
[0169] Tal como usado neste contexto, o termo "anisotrópico" significa que tem pelo menos uma propriedade que difere em valor quando medida em pelo menos uma direção diferente. Desta forma, "materiais anisotrópicos" são materiais que têm pelo menos uma propriedade que difere em valor quando medida em pelo menos uma direção diferente. Exemplos não limitativos de materiais anisotrópicos que são adequados para o uso em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem, sem limitação, aqueles materiais de cristal líquido descritos anteriormente.
[0170] De acordo com várias concretizações não limitativas, pelo menos uma parte do composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser alinhada pelo menos parcialmente por interação com o pelo menos um material anisotrópico material pelo menos parcialmente ordenado. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, pelo menos uma parte do pelo menos um composto foto-crômico-dicroico pode ser alinhada de forma tal que o eixo longo do composto fotocrômico-dicroico no estado dicroico é essencialmente paralelo à direção geral do material aniso-trópico. Além disso, muito embora não requerido, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser aglutinado ou levado a reagir com pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente.
[0171] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado e o pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado pode estar presente como um revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado pode ser a material de cristal líquido, e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado e o pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado pode estar presente como um revestimento de cristal líquido pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato. De acordo com uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial pode ser um revestimento de polímero de fase separada que compreende uma fase de matriz e uma fase servidora distribuída na fase de matriz. Muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com esta concretização não limitativa, a fase de matriz pode compreender um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, de acordo com esta concretização não limitati-va, a fase servidora pode compreender o material anisotró-pico pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos uma par te do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado. Além disso, tal como discutido anteriormente, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhado por interação com o material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado.
[0172] Em uma outra concretização não limitati-va, o revestimento pelo menos parcial pode compreender uma rede de polímero interpenetrante. De acordo com esta concretização não limitativa, o pelo menos um material aniso-trópico pelo menos um parcialmente ordenado e o material polimérico podem formar an rede de polímero interpenetran-te, em que pelo menos uma parte do material polimérico in-terpenetra com pelo menos uma parte do material anisotrópi-co pelo menos parcialmente ordenado. Tal como usado neste contexto, o termo "rede de polímeros interpenetrantes” significa uma combinação de polímeros emaranhados, dos quais pelo menos um é reticulado, que não são aglutinados uns aos outros. Desta forma, da maneira que é utilizado neste contexto, o termo rede de polímeros interpenetrantes inclui semi-redes de polímeros interpenetrantes. Por exemplo, vide L.H. Sperling, Introduction to Physical Polímero Sci-ence, John Wiley & Sons, New York (1986) na página 46. Além disso, de acordo com esta concretização não limitati-va, pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhada com o material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, o material poliméri-co pode ser isotrópico ou anisotrópico, a partir do momento que, no seu todo, o revestimento pelo menos parcial seja anisotrópico . Métodos para formarem esses revestimentos pelo menos parciais encontram-se descritos de forma mais detalhada adiante.
[0173] Ainda outras concretizações não limitati-vas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico que compreende um substrato, pelo menos um recurso de orientação pelo menos parcialmente ordenado conectado a pelo menos uma parte do substrato, e um revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte do recurso de orientação pelo menos parcialmente ordenado, o revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do recurso de orientação pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que fica pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado.
[0174] Tal como discutido anteriormente, os recursos de orientação de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem compreender uma primeira região ordenada que tem uma primeira direção geral e pelo menos uma segunda região ordenada adjacentee à primeira região que tem uma segunda direção geral que é diferente da primeira direção geral. Além disso, o recurso de orientação pode compreender várias regiões ordenadas dotadas de várias direções gerais que, em conjunto, criam um traçado ou padrão específico. Exemplos não limitativos de recursos de orientação que são adequados para o uso em conjunto com esta concretização não limitativa encontram-se descritos anteriormente em detalhe. Adicionalmente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento pode ser posicionado entre o pelo menos um recurso de orientação e o revestimento pelo menos parcial que compreende o material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico. Além disso, a direção geral ou padrão do pelo menos um recurso de orientação pode ser transferido para o material de transferência de alinhamento que, por sua vez, pode transferir a direção geral do recurso de orientação para o revestimento pelo menos parcial que compreende o material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico por alinhamento. Isto é, o material anisotrópico do revestimento pelo menos parcial pode ser pelo menos parcialmente alinhado com o material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente alinhado. Além disso, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado por interação com o material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado.
[0175] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o pelo menos um material anisotrópico pode ser adaptado para permitir que o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico mude de um primeiro estado para o segundo estado numa velocidade desejada. Falando de uma maneira geral, os compostos fotocrômicos convencionais podem passar por uma transformação de uma forma isomérica para uma outra em resposta a radiação actínica, com cada forma isomérica tendo um espectro de absorção característico. Os compostos fotocrômicos- dicroicos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto passam por uma transformação isomérica semelhante. A taxa ou velocidade sob a qual esta transformação isomérica (e a transormação inversa) ocorre depende, em parte, das propriedades do ambiente local que circunda o composto fotocrômico-dicroico (isto é, o "servidor"). Muito embora sem limitação neste contexto, os inventores acreditam que a taxa de transformação do composto fotocrômico-dicroico dependerá, em parte, da flexibilidade dos segmentos de cadeia do servidor, isto é, a mobilidade ou viscosidade dos segmentos de cadeia do servidor. Em particular, muito embora não limitativo neste contexto, acredita-se que a taxa de transformação do composto foto-crômico-dicroico será geralmente mais rápida em servidores que possuem segmentos de cadeia flexíveis do que em servidores que têm segmentos de cadeia duros ou rígidos. Portanto de acordo com determinadas concretizações não limita-tivas expostas neste contexto, em que o material anisotró-pico é um servidor, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir que o composto fotocrômico-dicroico se transforme entre vários estados isoméricos sob as velocidades desejadas. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o material anisotrópico pode ser adaptado por meio da ajustagem de um ou mais do peso molecular e da densidade de reticulação do material anisotrópico.
[0176] De acordo com uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser um revestimento de polímero de fase separada que compreende a fase de matriz, por exemplo, e sem limitação, um polímero de cristal líquido, e fase servidora distribuída dentro da fase de matriz. Além disso, de acordo com esta concretização não limitati-va, a fase servidora pode compreender o material anisotró-pico. Além disso, de acordo com esta concretização não li-mitativa, a maior parte do pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico pode ficar contida dentro da fase servidora do revestimento de polímero de fases separadas. Tal como discutido anteriormente, uma vez que a velocidade de transformação do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico depende, em parte do servidor em que ele está contido, de acordo com esta concretização não limitativa, a vêlocidade de transformação do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico dependerá, amplamente, das propriedades da fase servidora.
[0177] Por exemplo, uma concretização não limi-tativa proporciona um elemento óptico que compreende um substrato, pelo menos um recurso de orientação conectado to pelo menos uma parte de uma superfície do substrato, e um revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação e que compreende um polímero de fases separadas. De acordo com esta concretização não limitativa, o polímero de fases separadas pode compreender uma fase de matriz, pelo menos uma parte da qual fica pelo menos parcialmente alinhada com pelo menos parte do pelo menos um recurso de orientação, e uma fase servidora compreendendo um material anisotrópico dispersado dentro da fase de matriz. Ainda de acordo com esta concretização não limitativa, pelo menos uma parte do material anisotrópico da fase servidora e a fase servidora pode ser pelo menos parcialmente alinhada com pelo menos parte do pelo menos um recurso de orientação e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material anisotrópico. Além disso, de acordo com várias concretizações não limita-tivas expostas neste contexto, a fase de matriz do polímero de fases separadas e o polímero de fases separadas pode compreender um polímero de cristal líquido, e o material anisotrópico da fase servidora pode ser selecionado a partir de polímeros de cristal líquido e mesogens de cristal líquido. Exemplos não limitativos desses materiais encontram-se expostos anteriormente em detalhes. Adicionalmente, sem limitação neste contexto, de acordo com esta concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende polímero de faese-separadas pode ser substantialmente isento de névoa. Névoa é definida como a percentagem de luz transmitida que se desvia do feixe incidente em mais de 2,5 graus em média, de acordo com ASTM D 1003 Standard Test Method of Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics. Um exemplo de um instrumento no qual as medições de névoa de acordo com ASTM D 1003 podem ser realizadas é Haze-Gard Plus™ produzido pela BYK-Gardener.
[0178] Além disso, muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com outras concretizações não li-mitativas o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser encapsulado ou revestido com pelo menos um material servidor pelo menos parcialmente ordenado e então o composto fotocrômico-dicroico encapsulado ou revestido pode ser dispersado dentro de um outro material. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser encapsulado ou sobre-coberto com um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado que é dotado de segmentos de cadeia relativamente flexíveis, tais como um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e depois disso dispersado ou distribuído em um outro material que tem segmentos de cadeia relativamente rígidos. Por exemplo, o composto fo-tocrômico-dicroico encapsulado pode ser dispersado ou distribuído em um polímero de cristal líquido que tem segmentos de cadeia relativamente rígidos e depois disso a mistura pode ser aplicada a um substrato para formar um revestimento.
[0179] De acordo ainda com uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser um revestimento de rede de polímero de interpenetração. Por exemplo, o revestimento pelo menos parcial pode compreender um material polimérico que interpenetra com pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com o material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado. Métodos de formação desses revestimentos de rede de interpenetração encontram-se descritos adiante com maiores detalhes.
[0180] Ainda outras concretizações não limitati-vas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico que compreende um substrato, um primeiro revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado conectado a pelo menos uma parte da pelo menos uma superfície de substrato, um segundo revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento conectado e pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, e um terceiro revestimento parcial conectado a pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, o terceiro revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um material anisotrópico que está pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente alinhado e pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado.
[0181] Muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com várias concretizações não limitativas, o primeiro revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode ter uma espessura que varia amplamente na dependência da aplicação final a e/ou do equipamento de processamento empregado. Por exemplo, em uma concretização não limitativa, a espessura do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode variar de pelo menos 0,5 nanômetros to 10.000 nanôme-tros. Em uma outra cretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode ter uma espessura variável de pelo menos 0,5 nanômetro a 1000 nanôme- tros. Ainda em uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode ter uma espessura variável de pelo menos 2 nanômetros a 500 nanôme-tros. Ainda em uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode ter uma espessura variável de 100 nanômetros a 500 nanômetros. Adicionalmente, de acordo com várias concretizações não li-mitativas, o elemento óptico pode compreender uma pluralidade de revestimentos pelo menos parciais que compreendem um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, cada um da pluralidade de revestimentos pelo menos parciais pode ter a mesma ou uma espessura diferente dos outros revestimentos pelo menos parciais da pluralidade.
[0182] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o segundo revestimento pelo menos parcial que compreende o material de transferência de alinhamento pode ter uma espessura que varia amplamente na dependência da aplicação final e/ou do equipamento de processamento empregado. Por exemplo, em uma concretização não limitativa, a espessura do revestimento pelo menos parcial que compreende o material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode variar de 0,5 micrômetro a 1000 micrômetros. Em uma outra concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende o material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode ter a espessura variável de 1 a 25 micrômetros. Em uma outra con cretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende o material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode ter a espessura variável de 5 a 20 micrômetros. Adicionalmente, de acordo com várias concretizações não limitativas, o elemento óptico pode compreender uma pluralidade de revestimentos pelo menos parciais que compreendem um material de transferência de alinhamento. Além disso, cada um da pluralidade de revestimentos pelo menos parciais pode ter a mesma ou uma espessura diferente das outras nos revestimentos pelo menos parciais da pluralidade.
[0183] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o terceiro revestimento pelo menos parcial que compreende o material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ter uma espessura que varia amplamente na dependência da aplicação final e/ou do equipamento de processamento empregado. Em uma concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial que compreende o material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico, pode ter uma espessura de pelo menos 0,5 micrômetro a 1000 micrômetros. De acordo com outras concretizações não limitativas, o terceiro revestimento pelo menos parcial pode ter uma espessura variável de 1 micrômetro a 25 micrômetros. De acordo com outras concretizações não limitativas, o terceiro revestimento pelo menos parcial pode ter a espessura variável de 5 micrômetros a 20 micrômetros. Adicionalmente, de acordo com várias concretizações não limitativas, o elemento óptico pode compreender uma pluralidade de revestimentos pelo menos parciais que compreende um material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado e pelo menos um material di-croico. Além disso, cada um da pluralidade dos revestimentos pelo menos parciais pode ter a mesma ou uma espessura diferente em relação aos outros revestimentos pelo menos parciais da pluralidade. Exemplos não limitativos de compostos fotocrômico-dicroicos adequados encontram-se descritos anteriormente em detalhes.
[0184] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas, adicionalmente ao terceiro revestimento pelo menos parcial, ou um, ou os dois, do prrimeiro e segundo revestimentos pelo menos parciais pode compreender compostos fotocrômicos-dicroicos que são os mesmos ou diferentes dos compostos fotocrômicos-dicroicos do terceiro revestimento pelo menos parcial. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas, qualquer um dos revestimentos pelo menos parciais descritos anteriormente pode compreender ainda pelo menos um aditivo, pelo menos om composto dicroico convencional e/ou pelo menos um composto fotocrômico convencional. Exemplos não limitativos de compostos dicroicos aditivos adequados, convencionais, e compostos fotocrômicos convencionais encontram-se expostos anteriormente. Além disso, tal como discutido anteriormente, adicionalmente ao primeiro, segundo e terceiro revestimentos pelo menos parciais descritos anteriormente, os elementos ópticos de acordo com várias concretizações não limita-tivas expostas neste contexto podem compreender ainda revestimentos de bases, revestimentos anti-refletores, revestimentos fotocrômicos, revestimentos de polarização linear, revestimentos de polarização circular, revestimentos de po larização elíptica, revestimentos de transição, e revestimentos de proteção. Exemplos não limitativos desses revestimentos encontram-se expostos anteriormente.
[0185] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico composto que compreende um substrato, uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada conectada a pelo menos uma parte do substrato, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado, conectado a pelo menos uma parte da folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada e que tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com uma concretização não limitativa, uma folha de polímero estirado contendo pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado pelas cadeias de polímero da folha de polímero estirado pode ser conectada a pelo menos uma parte do substrato.
[0186] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas, o elemento óptico composto pode compreender uma pluralidade de folhas poliméricas, pelo menos uma das quais é pelo menos parcialmente ordenada, conectada a pelo menos uma parte do substrato. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o elemento óptico composto pode compreender um substrato e uma folha poli-mérica pelo menos parcialmente ordenada que compreende pelo menos um composto fotocrômico-dicroico, pelo menos parcialmente alinhado, que fica interposto entre as folhas de polímero dimensionalmente estável ou "rígido" conectado a pe lo menos uma parte do substrato. De acordo com outras concretizações não limitativas, o elemento óptico composto pode compreender duas ou mais folhas poliméricas pelo menos parcialmente ordenadas que compreendem um composto fotocrô-mico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado, que são conectadas a pelo menos que são conectadas a pelo menos uma parte do substrato. Além disso, as duas ou mais folhas po-liméricas pelo menos parcialmente ordenadas podem ter a mesma direção geral ou direções gerais diferentes e podem compreender o mesmo composto fotocrômico-dicroico ou compostos fotocrômicos-dicroicos diferentes. Além disso, as pelo menos duas folhas poliméricas pelo menos parcialmente ordenadas podem ser empilhadas ou dispostas em camadas no substrato ou elas podem ser posicionadas adjacentees umas às outras no substrato.
[0187] Exemplos de folhas poliméricas pelo menos parcialmente ordenadas que podem ser usadas em conjunto com esta concretização não limitativa incluem, sem limitação, folhas de polímero pré-estiradas, folhas de polímero de cristal líquido ordenado, e folhas de polímero foto-orientadas. Exemplos de materiais poliméricos diferentes dos materiais de cristal líquido e materiais foto-orientados que podem ser usados na formação de folhas poli-méricas de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, incluem, sem limitação: álcool de polivinilo, cloreto de polivinilo, poliuretana, poliacrila-to, e policaprolactama. Exemplos não limitativos dos métodos de pelo menos parcialmente ordenar folhas poliméricas encontram-se descritos adiante com maiores detalhes.
[0188] Ainda outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um proporcionam um elemento óptico composto que compreende um substrato e pelo menos uma folha conectada a pelo menos uma parte do substrato, a pelo menos uma folha compreendendo: um polímero cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma primeira direção geral, pelo menos um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma segunda direção geral distribuída dentro de pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do pelo menos um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado, em que pelo menos a segunda direção geral fica uma maneira geral paralela a pelo menos a primeira direção geral.
[0189] Serão descritas em seguida concretizações não limitativas dos métodos de preparar os elementos e dispositivos ópticos. Uma concretização não limitativa proporciona um método um método de preparar um elemento óptico que compreende formar um revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de um substrato. Tal como usado neste contexto, o termo "no" significa em contacto direto com um objeto (tal como um substrato) ou em contacto indireto com o objeto através de um ou mais outros revestimentos ou estruturas, pelo menos um dos quais fica em contacto direto com o objeto. Além disso, de acordo com esta concretização não limitati-va, adicionalmente a pelo menos um composto fotocrômico- dicroico pelo menos parcialmente alinhado, pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado pode ser conectado a pelo menos uma parte do substrato.
[0190] De acordo com esta concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial pode ter uma relação de absorção média de pelo menos 1,5. Além disso, de acordo com esta e outras concretizações não limitativas de métodos de preparar elementos e dispositivos expostos neste contexto, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ter uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. Exemplos não limitativos de compostos fotocrômicos-dicroicos que são de utilidade em conjunto com os métodos de fabricar os elementos e dispositivos expostos neste contexto encontram-se expostos anteriormente em detalhe.
[0191] De acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, a formação do revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode compreender aplicar o pelo menos um composto fo-tocrômico-dicroico e pelo menos um material anisotrópico a pelo menos uma parte do substrato, ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico l, e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Métodos não limitativos de aplicar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e o pelo menos um material anisotrópico ao substrato que pode ser usado em conjunto com os métodos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, revestimento por rotação, revestimento por spray, revestimento por spray e rotação, revestimento por cortina, revestimento por fluxo, revestimento por imersão, moldagem por injeção, fundição, revestimento por rolo, revestimento por fio, e so-bre-deposição.
[0192] De acordo com outras concretizações não limitativas, aplicar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e pelo menos um material anisotrópico to a pelo menos uma parte do substrato pode compreender a formação de um revestimento pelo menos parcial do material anisotrópico na pelo menos uma parte de um molde, que pode ser tratado com um material de desprendimento. Depois disso, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado (tal como discutido de forma mais detalhada adiante) e pelo menos curar parcialmente. Depois disso, o substrato pode ser formado sobre o revestimento pelo menos parcial (isto é, sobre-deposição), por exemplo, por fundição do material de formação de substrato no molde. O material de formação de formação de substrato pode ser então pelo menos parcialmente curado para formar o substrato. Subseqüentemente, o substrato e o revestimento pelo menos parcial do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado pode ser liberado do molde. Além disso, de acordo com esta concretização não limi-tativa, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser aplicado ao molde com o material anisotrópico, ou ele pode ser instilado no material anisotrópico depois do ma terial anisotrópico ter sido aplicado ao molde, depois do que o material anisotrópico foi pelo menos parcialmente ordenado, ou depois do substrato com o revestimento pelo menos parcial de material anisotrópico ordenado, ter sido desprendido do molde.
[0193] De acordo com outras concretizações não limitativas expostas neste contexto, a formação do revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode compreender aplicar pelo menos um material anisotrópico a pelo menos uma parte do substrato, instilar pelo menos one composto fotocrômico-dicroico na pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico, ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico, e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Métodos não limitativos de instilar composto fotocrômico-dicroico nos vários revestimentos encontram-se descritos adiante neste contexto de forma mais detalhada.
[0194] Métodos não limitativos para se ordenar o material anisotrópico incluem a exposção do material aniso-trópico a pelo menos um de um campo magnético, um campo elétrico, radiação ultravioleta polarizada linearmente, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação visível polarizada linearmente, e uma forma de cisalhamento. Além disso, o pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado mediante alinhamento de pelo menos uma parte do material anisotrópico com um outro material ou estrutura. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado mediante alinhamento do material anisotrópico com um recurso de orientação, tais como, sendo que não se fica limitado aos mesmos, os recursos de orientação discutidos anteriormente.
[0195] Tal como descrito anteriormente, mediante a ordenação de pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico, é possível alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto foto-crômico-dicroico que está contido dentro, ou de outro modo conectado, do material anisotrópico. Muito embora não requerido, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado enquanto em um estado ativado. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, a aplicação do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e do pelo menos um material anisotrópico à parte do substrato pode ocorrer essencialmente ao mesmo tempo em que antes ou depois de ordenar o pelo menos um material anisotrópico e/ou alinhar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico.
[0196] Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, a aplicação do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e do pelo menos um material anisotró-pico pode ocorrer essencialmente ao mesmo tempo em que ordenar pelo menos uma parte do pelo menos um material aniso-trópico e alinhar pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico. Com particularidade, de acordo com esta concretização limitativa, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e pelo menos um material anisotrópico pode ser aplicado a pelo menos uma parte do substrato utilizando-se uma técnica de revestimento que pode introduzir uma força de cisalhamento em pelo menos uma parte do material anisotrópico durante a aplicação, de forma tal que pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado de uma maneira geral paralelamente à força de cisalhamento aplicada. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, uma solução ou mistura (opcionalmente em um solvente ou veículo) do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e o pelo menos um material anisotrópico pode ser revestido por cortina na pelo menos uma parte do substrato de maneira tal que forças de cisalhamento são introduzidas nos materiais que estão sendo aplicados devido ao movimento relativo da superfície do substrato com relação aos materiais que estão sendo aplicados. As forças de cisalhamento podem fazer com que pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico seja ordenado em uma direção geral que é essencialmente paralela à direção de movimento da superfície. Tal como discutido anteriormente, pela ordenação de pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotró-pico desta maneira, pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que está contido dentro ou conectado ao material anisotrópico pode ser alinhado por pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, muito embora não requerido, pela exposição de pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico a radiação actínica durante o processo de revestimento por cortina, de forma tal que pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico- dicroico fique em um estado ativado, pode ser conseguido alinhamento pelo menos parcial do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico enquanto no estado ativado.
[0197] Em uma outra concretização não limitativa em que o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e o pelo menos um material anisotrópico são aplicados à parte do substrato antes de ordenar pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico e alinhar pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico, aplicar os materiais pode compreender revestir por rotação uma solução ou mistura do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e pelo menos um material anisotrópico (opcionalmente em um solvente ou vêículo) sobre pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície do substrato. Depois disso, de acordo com esta concretização não limitativa, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenada, por exemplo, por meio da exposição de pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico a um campo magnético, um campo elétrico, radiação ultravioleta polarizada linearmente, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação visível polarizada linearmente, ou uma força de cisalhamento. Além disso, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado por alinhamento da pelo menos uma parte com um outro material ou estrutura, por exemplo, um recurso de orientação.
[0198] Ainda em uma outra concretização não li-mitativa, em que pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico é pelo menos parcialmente alinhada e o pelo menos um material anisotrópico é pelo menos parcialmente ordenado antes de ser aplicado a pelo menos uma parte do substrato, uma solução ou mistura (opcionalmente em um solvente ou veículo) do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e o pelo menos material anisotrópico pode ser aplicado a uma folha polimérica ordenada para formar um revestimento pelo menos parcial. Depois disso, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser deixada alinhar com pelo menos uma parte da folha poli-mérica ordenada. A folha polimérica pode ser subsequentemente aplicada a pelo menos uma parte do substrato por, por exemplo, sendo que não se fica limitado às mesmas, lamina-ção ou aglutinação. Alternativamente, o revestimento pode ser transferido da folha polimérica para o substrato por meio de métodos conhecidos na técnica, tal como, sendo que não se fica limitado ao mesmo, estampagem a quente. Outros métodos de aplicação de folhas poliméricas estão descritos neste contexto de forma mais detalhada.
[0199] Em uma outra concretização não limitati-va, aplicar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico e pelo menos um material anisotrópico a pelo menos uma parte do substrato pode compreender aplicar um sistema de polímero de separação de fase que compreende um material de formação de fase de matriz que compreende um material de cristal líquido e um material de formação de fase servidora que compreende o pelo menos um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico. Depois de aplicar o sistema de polímero de separação de fase, de acordo com esta concretização não limitativa, pelo menos parte do material de cristal líquido de fase de matriz e pelo menos uma parte do material anisotrópico da fase servidora são pelo menos parcialmente ordenadas, de maneira tal que pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico é alinhada com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado da fase servidora. Métodos não limitativos de ordenar pelo menos parcialmente pelo menos parte da fase do material de formação de matriz e pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora de separação de fase sistema de polímero de separação de fase incluem expor pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o sistema de polímero de separação de fase a pelo menos um de: um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação ultravioleta polarizada linearmente, radiação visível polarizada linearmente, e uma força de cisa-lhamento. Além disso, ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz e pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora pode compreender alinhar pelo menos parcialmente as partes que são dotadas de um recurso de orientação, tal como se encontra descrito adiante de maneira mais detalhada.
[0200] Depois de ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz e do material de formação de fase servidora, pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora pode ser separada da pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz por pelo menos uma de separação de fase induzida por polímerização e separação de fase induzida por solvente. Muito embora por razões de clareza a separação dos materiais de formação de matriz e fase servidora esteja descrita neste contexto em relação a separar-se o material de formação de fase servidora relativamente ao material de formação de fase de matriz, deverá ser aplicado que esta terminologia destina-se a abranger qualquer separação entre os dois materiais de formação de fase. Isto é, esta terminologia destina-se a abranger a separação do material de formação de fase servidora em relação ao material de formação de fase de matriz e a separação do material de formação de fase de matriz em relação ao material de formação de fase servidora, bem como a separação dos dois materiais de formação de fase e quaisquer combinações das mesmas.
[0201] De acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o material de formação de fase de matriz pode compreender um material de cristal líquido selecionado a partir de monômeros de cristal líquido, pré-polímeros de cristal líquido, e polímeros de cristal líquido. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas, o material de formação de fase servidora pode compreender um material de cristal líquido selecionado a partir de mesogens de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e polímeros e pré-polímeros de cristal líquido. Exemplos não limitativos desses materials encontram-se expostos anteriormente em detalhes.
[0202] Em uma concretização específica não limi-tativa, o sistema de polímero de separação de fase pode compreender uma mistura de um material de formação de fase de matriz que compreende um monômero de cristal líquido, um material de formação de fase servidora que compreende mesogens de cristal líquido, e pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico. De acordo com esta concretização não limi- tativa, fazer com que pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora se separe da pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz pode compreender separação de fase induzida por polímerização. Isto é, pelo menos uma parte do monômero de cristal líquido da fase de matriz pode ser polimerizada e dessa forma separada da pelo menos uma parte dos mesogens de cristal líquido do material de formação de fase servidora. Métodos não limita-tivos de polimerização que podem ser utilizados em conjunto com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem polimerização foto-induzida polimerização e induzida termicamente.
[0203] De acordo com uma outra concretização específica não limitativa, o sistema de polímero separação de fase pode compreender uma mistura de um material de formação de fase de matriz que compreende um monômero de cristal líquido, um material de formação de fase servidora que compreende um monômero de cristal líquido de baixa viscosidade que tem uma funcionalidade diferente do monômero de cristal líquido da fase de matriz, e pelo menos um composto foto-crômico-dicroico. Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "monômero de cristal líquido de baixa viscosidade" refere-se a uma mistura ou solução de monômeros de cristal líquido que é capaz de fluir livremente sob temperatura ambiente. De acordo com esta concretização não li-mitativa, fazer com que pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora se separe em relação a pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz pode compreender polimerização induzida por separação de fase. Isto é, pelo menos uma parte do monômero de cristal líquido da fase de matriz pode ser polimerizada sob condições que não fazem com que o monômero de cristal líquido da fase servidora seja polimerizado. Durante a polimerização do material de formação de fase de matriz, o material de formação de fase servidora separar-se-á do material de formação de fase de matriz. Depois disso, o monômero de cristal líquido do material de formação de fase servidora pode ser polimerizado em um processo de polimerização separado.
[0204] Em uma outra concretização específica não limitativa, o sistema de polímero de separação de fase pode compreender uma solução em pelo menos um solvente comum de um material de formação de fase de matriz que compreende um polímero de cristal líquido, um material de formação de fase servidora que compreende um polímero de cristal líquido que é diferente do polímero de cristal líquido do material de formação de fase de matriz, e pelo menos um composto fo-tocrômico-dicroico. De acordo com esta concretização não limitativa, fazer com que pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora se separe do material de formação de fase de matriz pode compreender separação de fase induzida por solvente. Isto é, pelo menos uma parte do pelo menos um solvente comum pode ser evaporada da mistura de polímeros de cristal líquido, fazendo deste modo com que as duas fases se separem uma da outra.
[0205] Alternativamente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, a formação do revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado, pode compreender aplicar pelo menos um material anisotrópico a pelo menos uma parte do substra to, instilar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotró-pico, ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material anisotrópico, e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, muito embora sem limitação neste contexto, ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material anisotrópico pode ocorrer antes de instilar o pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico em pelo menos uma parte do mesmo. Além disso, muito embora não requerido, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado enquanto em um estado ativado. Métodos não limitati-vos para se aplicarem e alinharem materiais anisotrópicos encontram-se descritos neste contexto mais adiante.
[0206] Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser instilado no material anisotrópico, por exemplo, por aplicação de uma solução ou mistura do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em um veículo a uma parte pelo menos do material anisotrópico e permitir que pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico se espalhe no material anisotrópico, seja com ou sem aquecimento. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, o material anisotrópico pode ser parte de um revestimento de polímero fase separada tal como descrito anteriormente.
[0207] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um método de preparar um elemento óptico que compreende transmitir pelo menos um recurso de orientação a pelo menos uma parte de um substrato, e subseqüentemente formar um revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação. De acordo com estas outras concretizações não limitativas expostas neste contexto, transmitir o pelo menos um recurso de orientação à pelo menos uma parte de um substrato pode compreender pelo menos um de: formar um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado em pelo menos uma parte do substrato, aplicar uma folha de polímero pelo menos parcialmente ordenado à pelo menos uma parte do substrato, tratar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do substrato, e formar uma película de Langmuir-Blodgett em pelo menos uma parte do substrato.
[0208] De acordo com uma concretização não limi-tativa, transmitir o pelo menos um recurso de orientação à pelo menos uma parte do substrato pode compreender formar um pelo menos parcial revestimento que compreende um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado em pelo menos uma parte do substrato. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, formar o revestimento pelo menos parcial pode compreender aplicar um meio de alinhamento à pelo menos uma parte do substrato e ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do meio de alinhamento. Métodos de se ordenar pelo menos parcialmente pelo menos parte do meio de alinhamento que pode ser usado em conjunto com esta e outras concretizações não limitativas expostas neste contexto incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, expôr a pelo menos uma parte do meio de alinhamento a pelo menos uma de radiação ultravioleta polarizada linearmente, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação visível polarizada linearmente, um campo magnético, um campo elétrico, e uma forçc de disalhammento. Além disso, ordenar pelo menos parte do meio de alinhamento pode compreender tratar-se pelo menos parcialmente pelo menos uma parte de uma superfície do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento por meio de, por exemplo, e sem limitação, cauterização ou fricção de pelo menos uma parte do meio de alinhamento.
[0209] Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com uma concretização não limita-tiva em que o recurso de orientação compreende um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento que é um material de foto-orientação (tal como, mas não limitado a uma rede de polímero foto-orientável), transmitir o recurso de orientação pode compreender formar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de foto-orientação em pelo menos uma parte do substrato, e ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de foto-orientação por exposição da pelo menos uma parte a radiação ultravioleta polarizada linearmente. Depois disso, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser aplicado a pelo menos uma parte do material de fo-to-orientação pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos parcialmente alinhado.
[0210] Muito embora não requerido, de acordo com várias concretizações não limitativas em que transmitir o recurso de orientação compreende formar um revestimento pelo menos parcial de um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, pelo menos uma parte do meio de alinhamento pode ser pelo menos parcialmente assentado. Além disso, assentar pelo menos parcialmente a pelo menos uma parte do meio de alinhamento pode ocorrer essencialmente ao mesmo tempo em que o alinhamento da pelo menos uma parte do meio de alinhamento, ou pode ocorrer depois do alinhamento da pelo menos uma parte do meio de alinhamento. Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, o assentamento pelo menos parcial da pelo menos uma parte do meio de alinhamento, pode compreender curar pelo menos parcialmente a pelo menos uma parte por exposição da pelo menos uma parte do meio de alinhamento a radiação infravermelha, ultravioleta, gama, microondas ou eletrônica de maneira a iniciar a reação de poli-merização dos componentes polimerizáveis ou reticulação com ou sem um catalsiador ou iniciador. Se desejado ou requerido, isto pode ser seguido por uma etapa de aquecimento.
[0211] Tal como discutido anteriormente, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, subsequente a transmitir o recurso de orientação em pelo menos uma parte do substrato, um revestimento pelo menos parcial que compreende pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado é formado em pelo menos uma parte do recurso de orientação. Métodos de formar revestimentos pelo menos parciais que compreendem pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação incluem os métodos de formar revestimentos pelo menos parciais que compreendem pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de um substrato que estão expostos anteriormente em detalhes.
[0212] Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, formar o revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode incluir, revestimento de rotação, revestimento por spray, revestimento por spray e rotação, revestimento por cortina, revestimento por fluxo, revestimento por imersão, moldagem por injeção, fundição, revestimento por rolo, revestimento por fio, e sobre-moldagem de uma composição que compreende o composto fotocrômico-dicroico no recurso de orientação e, depois disso, alinhar pelo menos uma parte do composto fotocrômi-co-dicroico com o recurso de orientação e/ou com um outro material ou estrutura (tal como um material de transferência de alinhamento, se estiver presente), com ou sem exposição a um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação ultravioleta polarizada linearmente, radiação visível polarizada linearmente ou uma força de cisalhamento.
[0213] De acordo com uma concretização não limi-tativa, formar o revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação, pode compreender aplicar uma composição polimerizável, pelo menos um material anisotrópico, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico a pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orienta ção. Depois disso, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado. Depois de se alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico, pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial pode ser submetida a um processo de cura dupla, em que pelo menos uma parte do pelo menos um material aniso-trópico e pelo menos uma parte da composição polimerizável são pelo menos parcialmente fixados utilizando-se pelo menos dois métodos de cura. Exemplos não limitativos de métodos de cura adequados incluem expòr o revestimento pelo menos parcial to radiação ultravioleta, radiação visível, radiação gama, radiação de micro-ondas, radiação eletrônica, ou energia térmica.
[0214] Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com uma concretização pelo menos uma parte do material anisotrópico pode ser exposed a radiação ultravioleta ou visível para fazer com que pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico seja pelo menos parcialmente fixado. Depois disso, pelo menos uma parte da composição polimerizável pode ser pelo menos parcialmente fixada por meio de exposição a energia térmica. Além disso, muito embora não requerido, pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico enquanto em um estado ativado, pela exposição do revestimento pelo menos parcial a radiação ultravioleta suficiente para fazer com que o composto fotocrômico-dicroico mude de um primeiro estado para um segundo estado, mas insuficiente para fazer com que o material anisotrópico seja fixado pelo menos parcialmente, enquanto o pelo menos um material anisotrópico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação (tal como discutido anteriormente).
[0215] Em uma concretização específica não limi-tativa, a composição polimerizável pode compreender monôme-ros diidróxido e de isocianato e o pelo menos um material anisotrópico pode compreender um monômero de cristal líquido. De acordo com esta concretização não limitativa, depois de se aplicar ae composição polimerizável, o material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico no recurso de orientação, pelo menos uma parte do material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com the material anisotrópico. Além disso, depois do alinhamento, pelo menos uma parte do revestimento pode ser exposta a radiação ultravioleta ou visível suficiente para fazer com que pelo menos uma parte do material anisotrópico seja fixado pelo menos parcialmente. Além disso, antes, durante ou depois da fixação de pelo menos uma parte do material anisotrópi-co, pelo menos uma parte da composição polimerizável pode ser pelo menos parcialmente fixada por exposição de pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial a energia térmica.
[0216] Em uma outra concretização não limitativa, o processo de dupla cura pode compreender primeiro ex-pôr pelo menos uma parte da composição polimerizável a energia térmica suficiente para fazer com que pelo menos uma parte da composição polimerizável seja pelo menos parcialmente fixada. Depois disso, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser exposta to radiação ultravioleta ou visível para fazer com que pelo menos uma parte do material anisotrópico seja pelo menos parcialmente fixado. Além disso, pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente alinhado antes, durante ou depois da exposição de pelo menos uma parte do revestimento a energia térmica e antes de fixar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico.
[0217] Ainda em uma outra concretização não li-mitativa, o processo de dupla cura pode compreender fixar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte da composição polimerizável essencialmente ao mesmo tempo da fixação pelo menos parcial de pelo menos uma parte do material anisotró-pico, por exemplo, por exposição simultânea do revestimento pelo menos parcial a radiação ultravioleta ou visível e energia térmica.
[0218] Além disso, tal como discutido anteriormente em relação a revestimentos que compreendem redes de polímeros interpenetrantes, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, a composição polimerizável pode ser um material isotrópico ou um ma terial anisotrópico, a partir do momento em que o revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado seja, no seu todo, anisotrópico.
[0219] Adicionalmente, os métodos de preparar elementos e dispositivos ópticos de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto pode compreender, além disso, formar um revestimento de base pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato antes de transmitir o pelo menos um recurso de orientação à pelo menos uma parte do substrato ou então antes de se formar um revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um pelo menos parcialmente alinhado composto fotocrômico-dicroico no mesmo. Além disso, pelo menos um revestimento adicional pelo menos parcial selecionado a partir de revestimentos fotocrômicos, revestimentos anti-refletores, revestimentos de polarização linear, revestimentos de polarização circular, revestimentos de polarização elíptica, revestimentos de transição, revestimentos de base e revestimentos de proteção, pode ser formado em pelo menos uma parte da pelo menos uma superfície do substrato e/ou sobre pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico. Exemplos não limitativos de revestimentos de base, revestimentos fotocrômicos, revestimentos anti-refletores, revestimentos de polarização linear, revestimentos de transição, revestimentos de base e revestimentos de proteção estão todos descritos anteriormente.
[0220] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam métodos de preparar um elemento óptico que compreende formar um revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte de um substrato e adaptar pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial para mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear em resposta a radiação actíni-ca e para reverter de volta ao to revert back para o primeiro estado em resposta a energia térmica. De acordo com uma concretização não limitativa, formar o revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato e adaptar a pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial para mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear em resposta a radiação actíni-ca, e reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica pode ocorrer essencialmente ao mesmo tempo. De acordo com anoutras concretizações não limitativas, formar o revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato ocorrers antes to adapting the pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial para mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear em resposta a radiação actínica e retornar ao primeiro estado em resposta a energia térmica. De acordo ainda com uma outra concretização não limitativa, formar o revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato ocorre depois da adaptação da pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial a mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear em resposta a radiação actínica e para reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica.
[0221] Em uma concretização não limitativa, formar o revestimento pelo menos parcial na pelo menos uma parte do substrato pode compreender aplicar pelo menos um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico a pelo menos uma parte do substrato, e adaptar pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial para mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear em resposta a radiação actínica e retornar ao primeiro estado em resposta a energia térmica pode compreender alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode compreender pelo menos parcialmente ordenar pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico e alinhar pelo menos parcialmente o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do pelo menos parcialmente ordenado pelo menos um material anisotrópico. Além disso, muito embora não requerido, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser alinhado enquanto em um estado ativado, por exemplo, por exposição do composto fotocrômico-dicroico a radiação actínica suficiente para fazer com que o composto fotocrômico-dicroico mude de um primeiro estado para um segundo estado enquanto alinha o composto fotocrômico-dicroico.
[0222] De acordo com uma outra concretização não limitativa, formar o revestimento pelo menos parcial em pelo menos uma parte do substrato pode compreender aplicar um meio de alinhamento à pelo menos uma parte do substrato, e adaptar pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial para mudar de um primeiro estado para um segundo estado de polarização linear, em resposta a radiação actí-nica e retornar ao primeiro estado em resposta a energia térmica pode compreender ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do meio de alinhamento, aplicar pelo menos um composto fotocrômico-dicroico a pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento, e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico.
[0223] Em uma concretização não limitativa, aplicar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico a pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado pode compreender formar um revestimento pelo menos parcial que compreende o pelo menos um composto fotocrômi-co-dicroico e pelo menos um material anisotrópico em pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode compreender alinhar pelo menos uma parte do pelo menos um material anisotrópico com pelo menos uma parte do meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado. Além disso, muito embora não requerido, pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pode ser pelo menos parcialmente fixado antes de aplicar o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico.
[0224] Adicionalmente ou alternativamente, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser aplicado à pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado por absorção. Técnicas de absorção adequadas encontram-se descritas, por exemplo, nas patentes U.S. N°s 5.130.353 e 5.185.390, cujas descrições ficam especificamente incorporadas neste contexto por referência. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o composto fotocrômico-dicroico pode ser aplicado à pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado mediante aplicação do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico, seja como um composto fotocrômico-dicroico puro ou dissolvido em um veículo solvente polimérico ou outro orgânico, e permitir que o composto fotocrômico-dicroico se espalhe em pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, seja com ou sem aquecimento. Além disso, se desejado, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser exposto a radiação actínica suficiente para fazer com que o pelo menos um composto fotocrômico mude de um primeiro estado para um segundo estado durante a difusão.
[0225] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um método de preparar um elemento óptico que compreende formar um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento em pelo menos uma parte de pelo menos uma superfície de um substrato e ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do meio de alinhamento, formar pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transfe rência de alinhamento em pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento com pelo menos uma parte do meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, e formar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material anisotró-pico com pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente alinhado, e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do composto fotocrômico-dicroico pelo menos uma parte do material anisotrópico pelo menos parcialmente alinhado.
[0226] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, formar o pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende o material de transferência de alinhamento pode compreender formar um primeiro revestimento pelo menos parcial que compreende um material de transferência de alinhamento, o primeiro revestimento pelo menos parcial tendo uma espessura variável de 2 a 8 micrômetros, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento do primeiro revestimento pelo menos parcial com pelo menos uma parte do meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, e fixar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado do primeiro revestimento pelo menos parcial. Depois disso, um segundo revestimento pelo menos parcial que tem uma espessura variável de mais que 5 a 20 micrômetros e que compreende um material de transferência de alinhamento, pode ser aplicado à pelo menos uma parte do primeiro revestimento pelo menos parcial e pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento do segundo revestimento pelo menos parcial pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente alinhado do primeiro revestimento pelo menos parcial.
[0227] Ainda outras concretizações não limitati-vas expostas neste contexto proporcionam a método para preparar um elemento óptico composto que compreende conectar pelo menos uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada a pelo menos uma parte de um substrato, a folha po-limérica pelo menos parcialmente ordenada compreendendo pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado conectado to pelo menos uma parte da mesma e que tem uma relação de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. Muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com esta concretização não limitativa a pelo menos uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada pode compreender, por exemplo, uma folha de polímero esti-rada, uma folha de polímero foto-ordenada, uma folha de polímero de fase separada pelo menos parcialmente ordenada phase-separated, ou uma combinação das mesmas.
[0228] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um método para preparar um elemento óptico composto que compreende conectar uma fo lha que compreende um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado que tem pelo menos uma primeira direção geral, um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado distribuído dentro de pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado com o material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado à pelo menos uma parte do substrato. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, o material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado distribuído dentro da pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado pode ter pelo menos uma segunda direção geral que é uma maneira geral paralela a pelo menos a primeira direção geral do polímero de cristal líquido.
[0229] Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, de acordo com uma concretização não limita-tiva, formar a folha pode compreender aplicar um sistema de polímero de separação de fase que compreende um material de formação de fase de matriz que compreende um material de cristal líquido, um material de formação de fase servidora que compreende um material de cristal líquido, e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico a pelo menos uma parte de um substrato. Depois disso, pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz e pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora pode ser pelo menos parcialmente ordenado, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhada com pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora. Depois do alinhamento, pelo menos uma parte do material de formação de fase servidora pode ser separado da pelo menos uma parte do material de formação de fase de matriz por pelo menos uma separação de fase induzida por polimerização e separação de fase induzida por solvente, e revestimento de fase separada, pelo menos parcialmente ordenado, pode ser removido do substrato para formar assim a folha.
[0230] Alternativamente, o sistema de polímero de separação de fase pode ser aplicado no substrato, ordenado e alinhado tal como discutido anteriormente, e depois disso removido do substrato para formar uma folha de polímero de fase separada. Subsequentemente, pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser absorvido em pelo menos uma parte da folha. Alternativamente ou adicionalmente, pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser absorvido no revestimento antes de se remover o revestimento em relação ao substrato para se formar a folha.
[0231] De acordo ainda com uma outra concretização não limitativa, formar a folha pode compreender: formar uma folha de polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e absorver mesogens de cristal líquido e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em pelo menos uma parte da folha de polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado. Por exemplo, de acordo com esta concretização não limitativa, uma folha que compreende um polímero de cristal líquido pode ser formada e pelo menos parcialmente ordenada por meio de um método de formar a folha de polímero que pode ordenar pelo menos parcialmente o polímero de cristal líquido durante a formação, por exemplo, por meio de extrusão. Alternativamente, um polímero de cristal líquido pode ser fundido em um substrato e pelo menos parcialmente ordenado por um dos métodos não limitativos de ordenar pelo menos parcialmente materiais de cristal líquido expostos anteriormente. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, pelo menos uma parte do material de cristal líquido pode ser exposta a um campo magnético ou elétrico. Depois de ser pelo menos parcialmente ordenado, o polímero de cristal líquido pode ser pelo menos parcialmente fixado e removido do substrato para formar uma folha que compreende uma matriz de polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenada. Além disso, uma folha de polímero de cristal líquido pode ser fundida, pelo menos parcialmente fixada, e subsequentemente estirada para formar a folha que compreende um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado.
[0232] Depois de formar a folha que compreende o polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado, pelo menos um mesogen de cristal líquido e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser absorvido em pelo menos uma parte da matriz de polímero de cristal líquido. Por exemplo, muito embora sem limitação neste contexto, o pelo menos um mesogen de cristal líquido e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico podem ser absorvidos em pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido pela aplicação de uma solução ou mistura ao pelo menos um mesogen de cristal líquido e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico in a carrier to uma parte do polímero de cristal líquido e, depois disso, permitir que pelo menos uma parte do pelo menos um mesogen de cristal líquido e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico se espalhem na folha de polímero de cristal líquido, seja com ou sem aquecimento. Alternativamente, a folha que compreende o polímero de cristal líquido pode ser mergulhadaem uma solução ou mistura do pelo menos um mesogen de cristal líquido e do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em um veículo e o pelo menos um mesogen de cristal líquido e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico podem ser absorvidos na folha de polímero de cristal líquido por difusão, seja com ou sem aquecimento.
[0233] De acordo ainda com uma outra concretização não limitativa, formar a folha pode compreender formar uma folha de polímero de cristal líquido, absorver pelo menos uma parte da folha de polímero de cristal líquido com pelo menos um mesogen de cristal líquido e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico (por exemplo, tal como discutido anteriormente), e depois disso ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do polímero de cristal líquido, pelo menos uma parte do pelo menos um mesogen de cristal líquido, e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico distribuído no mesmo. Muito embora sem limitação neste contexto, por exemplo, pelo menos uma parte da folha de polímero de cristal líquido, pelo menos uma parte do pelo menos um mesogen de cristal líquido, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico distribuído no mesmo pode ser pelo menos parcialmente ordenado por estiramento da folha de polímero de cristal líquido. Ainda de acordo com esta concretização não limitativa, a folha de polímero de cristal líquido pode ser formada utilizando-se técnicas de processamento de polímeros convenci onais, sendo que não se fica limitado às mesmas, extrusão e fundição.
[0234] Ainda em uma outra concretização não li-mitativa, uma folha de polímero foto-orientada que compreende um revestimento pelo menos parcial de um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico é aplicada ao substrato. Por exemplo, de acordo com esta concretização não limitativa, a folha de polímero foto-orientado pode ser formada pela aplicação de uma camada pelo menos parcial de uma rede de polímero foto-orientável em uma camada de desprendimento foto-orientável e subsequentemente ordenar e pelo menos parcialmente curar pelo menos uma parte da rede de polímero foto-orientável; formar um revestimento pelo menos parcial de um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em pelo menos uma parte da camada pelo menos parcial que compreende a rede de polímero foto-orientável, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material anisotrópico e do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte da rede de polímero foto-orientável, e curar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material aniso-trópico. A camada de desprendimento pode ser então removida e a camada pelo menos parcial da rede de polímero de fo-to-orientável que compreende o revestimento pelo menos parcial do material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico da camada de desprendimento para formar a folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada.
[0235] Além disso, de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto, conectar a folha polimérica que compreende o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado à pelo menos uma parte do substrato pode compreender, por exemplo, pelo menos um de: laminar, fundir, fundir em molde e aglutinar adesivamente a folha polimérica à pelo menos uma parte do substrato. Da maneira que é utilizado neste contexto, a fundição em molde inclui uma variedade de ténicas de fundição, tais como, sendo que não se fica limitado às mesmas: sobre-moldagem, em que a folha é colocada em um molde e o substrato é formado (por exemplo, por fundição) sobre pelo menos uma parte da folha; e moldagem por injeção, em que o substrato é formado em torno da folha. De acordo com uma concretização não limitativa, a folha poli-mérica pode ser laminada em uma superfície de uma primeira parte do substrato, e a primeira parte do substrato pode ser colocada em um molde. Depois disso, a segunda parte do substrato pode ser formada (por exemplo, por meio de fundição) no topo da primeira parte do substrato de forma tal que a camada polimérica fica entre as duas partes do substrato.
[0236] Uma outra concretização específica não limitativa proporciona um método para preparar um elemento óptico que compreende sobremoldar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de um substrato óptico, e mais particularmente, em pelo menos uma parte de um substrato oftál-mico. Fazendo-se agora referência à Figura 2, de acordo com esta concretização não limitativa, o método compreende colocar pelo menos parte de uma superfície 210 de um subs trato óptico 212 adjacentee a uma superfície 214 de um molde transparente 216 para definir uma região de moldagem 217. A superfície 214 do molde transparente 216 pode ser côncava ou esfericamente negativa (tal como representada), ou ela pode ter outra configuração tal como requerida. Além disso, muito embora não requerido, uma gaxeta ou separador 215 pode ser colocado entre o substrato óptico 212 e o molde transparente 216. Depois do posicionamento do substrato óptico 212, um material de cristal líquido 218 contendo pelo menos um composto fotocrômico-dicroico (não ilustrado) pode ser introduzido na região de moldagem 217 definida pela superfície 210 do substrato óptico 212 e a superfície 214 do molde transparente 216, de forma que pelo menos uma parte do material de cristal líquido 218 é levada a fluir entre eles. Depois disso, pelo menos uma parte do material de cristal líquido 218 pode ser pelo menos parcialmente ordenada, por exemplo, por exposição a um campo elétrico, um campo magnético, radiação infravermelha polarizada linearmente, radiação ultravioleta polarizada linearmente, e/ou radiação visível polarizada linearmente, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte do material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado. Depois disso, o material de cristal líquido pode ser pelo menos parcialmente polimerizado. Depois da polimerização, o substrato óptico que tem o revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcial mente alinhado em pelo menos uma parte de uma superfície do mesmo pode ser desprendido do molde.
[0237] Alternativamente, o material de cristal líquido 218 que contém o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser introduzido sobre a superfície 214 do molde transparente 216 antes de colocar pelo menos uma parte da superfície 210 do substrato óptico 212 adjacentee à mesma, de forma que pelo menos uma parte da superfície 210 contacta pelo menos uma parte do material de cristal líquido 218, fazendo assim com que o material de cristal líquido 218 flua entre a superfície 210 e a superfície 214. Depois disso, o material de cristal líquido 218 pode ser pelo menos parcialmente ordenado, e pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser pelo menos parcialmente alinhado, tal como discutido anteriormente. Depois da polimerização de pelo menos uma parte do material de cristal líquido, o substrato óptico que tem o revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de uma superfície do mesmo pode ser liberado a partir do molde.~ [0238] De acordo ainda com outras concretizações não limitativas, um revestimento pelo menos parcial que compreende material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado, sem o composto fotocrômico-dicroico, pode ser formado na superfície de um substrato óptico tal como discutido anteriormente. Depois do desprendimento do substrato e do revestimento a partir do molde, pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pode ser absorvido no material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado.
[0239] Muito embora não ilustrado na Figura 2, adicionalmente ou alternativamente, um recurso de orientação que tem pelo menos uma primeira direção geral pode ser transmitido sobre pelo menos uma parte da superfície do molde transparente antes de introduzir o material de cristal líquido no molde e/ou sobre pelo menos uma parte da superfície do substrato óptico, antes de contactar a superfície do substrato óptico com o material de cristal líquido. Além disso, de acordo com esta concretização não limitati-va, ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de cristal líquido pode compreender alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de cristal líquido com pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação na superfície do molde e/ou pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação na superfície do substrato óptico.
[0240] Muito embora sem limitação neste contexto, considera-se que os métodos de sobre-moldagem mencionados anteriormente para preparar revestimentos pelo menos parciais podem ser particularmente úteis na formação de revestimentos em lentes oftálmicas multi-focais, ou para formar revestimentos pelo menos parciais para outras aplicações onde se desejam recursos de alinhamento que são relativamente espessos.
[0241] Tal como discutido anteriormente, várias concretizações não limitativas expostas neste contexto relate a elements e dispositivos de display. Além disso, tal como discutido anteriormente, tal como usado neste contexto o termo "display" significa a representação visível de informação em palavras, números, símbolos, traçados ou desenhos. Exemplos não limitativos de elementos e dispositivos de display incluem telas, monitores, e elementos de segurança. Exemplos não limitativos de elementos de segurança incluem marcas de segurança e marcas de autenticação que são conectadas a pelo menos uma parte de um substrato, tal como e sem limitação: cartões e passes de acesso, por exemplo, bilhetes, distintivos, cartões de identificação ou de associação, cartões de débito e assemelhados; instrumentos negociáveis e não negociáveis, por exemplo, ordens de pagamento, cheques, títulos, cédulas, certificados de depósito, certificados de obrigações, e assemelhados; documentos oficiais, por exemplo, moeda corrente, licenças, cartões de identificação, cartões de benefícios, vistos, passaportes, certificados oficiais, escrituras e assemelhados; mercadorias de consumidor, por exemplo, software, discos compactos ("CDs"), discos de vídeo digital ("DVDs"), appliances, produtos eletrônicos de consumidor, mercadorias de esporte, carros, e outros; cartões de crédito; e etiquetas de comércio, rótulos e embalagens.
[0242] Por exemplo, em uma concretização não li-mitativa, o elemento de display é um elemento de segurança conectado a pelo menos uma parte de um substrato. De acordo com esta concretização não limitativa o elemento de segurança compreende um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado, e sendo adaptado para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, para retornar ao primeiro estado em resposta to energia térmica, e para polarizar linearmente radiação pelo menos transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado. Exemplos não limitativos de revestimentos pelo menos parciais adaptados mudarem de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, para retornar de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica, e para polarizar linearmente radiação pelo menos transmitida em pelo menos um do primeiro estado e do segundo estado e métodos para preparar os mesmos encontram-se expostos anteriormente em detalhes.
[0243] De acordo com esta concretização não li-mitativa, o elemento segurança pode ser uma marca de segurança e/ou uma marca de autenticação. Além disso, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma parte de um substrato selecionado a partir de um substrato transparente e um substrato refletor. Alternativamente, de acordo com determinadas concretizações não limitativas em que é requerido um substrato refletor, se o substrato não for refletor ou suficientemente refletor para a aplicação pretendida, um material refletor pode ser primeiro aplicado à pelo menos uma parte do substrato antes da marca de segurança ser alicada ao mesmo. Por exemplo, um revestimento de alumínio refletor pode ser aplicado a pelo menos uma parte do substrato antes da formação do elemento de segurança no mesmo. Ainda, além disso, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma parte de um substrato selecionado a partir de substratos não tingidos, substratos tingidos, substratos fotocrômicos, substratos tingidos-fotocrômico, substratos de polarização línear, substratos de polarização circular, e substratos de polarização elíptica.
[0244] Adicionalmente, os revestimentos pelo menos parciais de acordo com a concretização não limitativa mencionada anteriormente, pode compreender pelo menos um composto fotocrômico dicroico que é dotado de uma relação de absorção média maior de pelo menos 1,5 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. De acordo com outras concretizações não limitativas descritas neste contexto, o pelo menos um composto fotocrô-mico dicroico pode ter uma relação de absorção maior do que 2,3 no estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. De acordo ainda com outras concretizações não limitativas, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ter uma relação de absorção média variável de 1,5 a 50 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. De acordo com outras concretizações não limitati-vas, o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ter uma relação de absorção média variável de 4 to 20, pode ter ainda uma relação de absorção média variável de mais que 3 to 30, e pode, além disso, ter uma relação de absorção média variável de mais que 2,5 a 50 em um estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células. Entretanto, falando-se em termos gerais, a relação de absorção média do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado pode ser qualquer relação de absorção média que seja suficiente para transmitir as propriedades desejadas ao dispotivo ou elemento. Exemplos não limitativos de compos tos fotocrômicos-dicroicos que são adequados para o uso em conjunto com esta concretização não limitativa encontram-se expostos adiante em detalhes.
[0245] Além disso, os elementos de segurança de acordo com a concretização não limitativa mencionada anteriormente poderão compreender ainda um ou mais outros revestimentos ou folhas para formarem um elemento de segurança refletor de várias camadas com ângulo de observação dependente de características tais como descritas na patente U.S. N° 6.641.874, a qual fica especificamente incorporada neste contexto por referência. Por exemplo, uma concretização não limitativa proporciona um elemento de segurança conectado a pelo menos uma parte de um substrato que compreende um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado, e sendo adaptado para mudar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a pelo menos radiação actínica, para reverter de volta ao primeiro estado em resposta a energia térmica, e para polarizar linearmente radiação pelo menos transmitida em pelo menos um do primeiro estado e o segundo estado em pelo menos uma parte do substrato; e pelo menos um revestimento ou folha adicional pelo menos parcial selecionada a partir de revestimentos ou folhas de polarização, revestimentos ou folhas fotocrômicos, revestimentos ou folhas refletores, revestimentos ou folhas pigmentadas, revestimentos ou folhas de polarização circular, revestimentos ou folhas de retardamento (isto é, revestimentos ou folhas que atrasam ou retardam a propagação de radiação através das mesmos), e revestimentos ou folhas de visão de ângulo amplo (isto é, revestimentos ou folhas que aumentam o ângulo de visão).
Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, o pelo menos um revestimento ou folha adicional pelo menos parcial pode ser posicionado sobre o revestimento pelo menos parcial que tem o primeiro estado e o segundo estado, sob este revestimento pelo menos parcial, ou multiplo revestimento e/ou folhas pode ser posicionado sobre e/ou sob este revestimento.
[0246] Outras concretizações não limitativas proporcionam uma célula de cristal líquido, que pode ser um elemento ou dispositivo de display, que compreende um primeiro substrato que tem uma primeira superfície e um segundo substrato que tem uma segunda superfície, em que a segunda superfície do segundo substrato fica oposta e espaçada em relação à primeira superfície do primeiro substrato de maneira a definir uma região aberta. Além disso, de acordo com esta concretização não limitativa, um material de cristal líquido adaptado para ser pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico adaptado para ser pelo menos parcialmente alinhado e que tem uma relação de absorção média de pelo menos 1,5 no estado ativado, tal como determinado de acordo com o Método de Células posicionado dentro da região aberta definida pela primeira superfície e a segunda superfície para formar a célula de cristal líquido.
[0247] Ainda de acordo com esta concretização não limitativa, o primeiro substrato e o segundo substrato podem ser selecionados independentemente a partir de substratos não pigmentados, substratos pigmentados, substratos fotocrômicos, substratos pigmentados-fotocrômicos, e substratos de polarização linear.
[0248] As células de cristal líquido de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto podem ainda compreender um primeiro recurso de orientação posicionado adjacentee à primeira superfície e um segundo recurso de orientação posicionado adjacentee à segunda superfície. Tal como discutido anteriormente, é possível alinhar-se um material de cristal líquido com uma superfície orientada. Desta forma, de acordo com esta concretização não limitativa, pelo menos uma parte do material de cristal líquido da célula de cristal líquido pode ser pelo menos parcialmente alinhada com pelo menos uma parte do primeiro e segundo recursos de orientação.
[0249] Além disso, a primeiro eletrodo pode ser posicionado adjacentee a pelo menos uma parte da primeira superfície, um segundo eletrodo pode ser posicionado adjacente a pelo menos uma parte da segunda superfície, e a célula de cristal líquido pode formar pelo menos uma parte de um circuito elétrico. Além disso, se um recuro de orientação estiver presente (tal como discutido anteriormente), o eletrodo pode ser interposto entre o recurso de orientação e a superfície do substrato.
[0250] Adicionalmente, a célula de cristal líquido de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto pode compreender ainda um revestimento ou folha pelo menos parcial selecionado a partir de revestimentos ou folhas de polarização línear, revestimentos ou folhas fotocrômicos, revestimentos ou folhas refletores, revestimentos ou folhas pigmentados, revestimentos ou folhas de polarização circular, revestimento ou folhas de polarização elíptica, revestimentos ou folhas de retar damento, e revestimentos ou folhas de ângulo de visão amplo conectados a pelo menos uma parte da superfície de pelo menos um do primeiro substrato e do segundo substrato.
[0251] Outras concretizações não limitativas expostas neste contexto proporcionam um elemento óptico que compreende um substrato e um revestimento pelo menos parcial que tem um primeiro estado e um segundo estado em pelo menos uma parte do substrato, o revestimento pelo menos parcial compreendendo um material de cristal líquido quiral nemático ou colestérico que tem moléculas que são dispostas helicoidalmente através da espessura do revestimento pelo menos parcial; e pelo menos um composto fotocromático-dicroico que é pelo menos parcialmente alinhado com o material de cristal líquido de forma que o eixo longo das moléculas do composto fotocrômico-dicroico fica uma maneira geral paralelos às moléculas do material de cristal líquido. De acordo com esta concretização não limitativa, o revestimento pelo menos parcial pode ser adaptedo ser pólarizado circularmente ou polarizado elípticamente em pelo menos one estado.
[0252] Várias concretizações não limitativas expostas neste contexto serão ilustradas agora nos exemplos não limitativos seguintes.
EXEMPLOS EXEMPLO 1: Substratos de amostra que tem um revestimento que compreende um material anisotrópico alinhado e um composto fotocrômico-dicroico que foi pelo menos parcialmente alinhado no estado ativado conectado ao mesmo foram preparados como exposto em seguida. Um substrato comparativo que tem um revestimento que compreende um material anisotrópico alinhado e um pigmento fotocrômico disponível comercialmente que foi pelo menos parcialmente alinhado no estado ativado conectado ao mesmo foi também preparado como se segue.
Parte A: Preparação de Soluções de Materiais Anisotrópicos [0253] Cada monômero de cristal líquido listado na Tabela I foi adicionado a um copo de boca larga na ordem listada com agitação: Tabela I: 1 RM 23 é um monômero de cristal líquido (LCM) disponível a partir da EMD Chemicals, Inc e é reportado como tendo a fórmula molecular de C23H23NO5. 2 RM 257 é um monômero de cristal líquido (LCM) disponível a partir EMD Chemicals, Inc e é reportado como tendo a fórmula molecular de C33H32O10 3 RM 82 é um monômero de cristal líquido (LCM) disponível a partir EMD Chemicals, Inc e é reportado como tendo a fórmula molecular de C39H44O10. 4 RM 105 é um monômero de cristal líquido (LCM) disponível a partir EMD Chemicals, Inc e é reportado como tendo a fórmula molecular de C23H26O6.
[0254] Anisol (7,0 gramas) foi então adicionado ao copo de boca larga e a mistura resultante foi aquecida para 60°C e sa submetida a agitação até os sólidos serem dissolvidos conforme determinado por observação visual. A solução de monômero de cristal líquido resultante (LCMS) tinha 65 por cento de sólidos.
Parte B: Preparação de Compostos fotocrômicos- dicroicos Os três (3) compostos fotocrômicos-dicroicos (P/D-1, P/D-2, e P/D-3, respectivamente) seguintes foram preparados como se segue. P/D-1 Etapa 1 [0255] 1-fenil-1-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-prop-2-in-1-ol (15,8 g, 49,4 mmol), 2,3-dimetoxi-7,7-dimetil-7H-benzo[c]fluoren-5-ol (17,4 g, 54,3 mmol) e clorofórmio (400 ml) foram adicionados a um balão de vidro de 1000 ml equipado com um funil de queda e submetidos a agitação sob temperatura ambiente. Uma solução de ácido tri-fluoroacético de clorofórmio (0,5 g, 4,4 mmol, em 20 ml de clorofórmio) foi adicionada gota a gota ao balão de vidro de reação por meio do funil de queda. Obteve-se uma cor cinza depois da adição. A mistura de reação resultante foi submetida a refluxo durante 6 horas e, então, foi submetida a agitação durante a noite sob temperatura ambiente. A solução de clorofórmio foi lavada com uma solução de água saturada com bicarbonato de sódio, secada sobre sulfato de magnésio e concentrada. O produto foi recristalizado a partir de CHCl3/etil éter. Obteve-se um sólido não branco (26,3 g, rendimento 91%). Um espectro de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura de acordo com 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13-dime-til-6,7-dimetoxi-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]piran.
Etapa 2 [0256] Sob uma atmosfera de nitrogênio à temperatura ambiente, adicionaram-se 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6,7-dimetoxi-indeno[2',3':3,4] nafto[1,2-b]piran proveniente da Etapa 1 (12 g, 17,9 mmol), 1-(4-hidroxifenil)piperazina (9,56 g, 53,7 mmol) e THF (200 ml) a um balão de vidro de 1 litro equipado com um funil de queda e submetidos a agitação. Uma solução 1,6 M de metil litio em etil éter (67 ml) foi adicionada lentamente a cuidadosamente pór meio do funil de queda. Utilizou-se um banho de gelo ocasionalmente quando a mistura começou a ferver. Durante e depois da adição do metil lítio produziu-se uma grande quantidade de precipitado dentro do balão de vidro. Trinta minutos depois da adição de metil lítio, a mistura de reação foi vazada em um copo de boca larga de 4 l contendo 3 l de água gelada. A mistura básica foi acidulada para um valor de pH de cerca de 4 pela adição de 3 N HCl. O precipitado formado foi coletado por meio de filtragem a vácuo, dissolvido em clorofórmio, secado sobre sulfato de magnésio, concentrado e submetido a Cromatografia instantânea. Obteve-se como produto um sólido de cor cinza (12,6 g, rendimento de 86%). Um espectro de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura de acordo com 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-hidroxifenil)-piperazin-1-il)-indeno[2',3':3,4]nafto [1,2-b]piran.
Etapa 3 [0257] 3-Fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-hidroxifenil)-piperazin-1-il)-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]piran proveniente da Etapa 2 (0,67 g, 0,82 mmol), ácido 4-n- octyloxybifenil-4'-carboxílico (0,296 g, 0,9 mmol), dici-cloexil carbodiimida (0,19 g, 1 mmol), 4-(dimetilamino)-piridina (0,01 g, 0,08 mmol) e diclorometano (10 ml) foram adicionados a um balão de vidro e submetidos a agitação sob temperatura ambiente durante 24 horas. O sólido produzido foi removido por meio de filtragem e a solução remanescente foi concentrada. O produto bruto sólido resultante foi purificado por Cromatografia instantânea. O sólido recuperado foi ainda purificado por dissolvimento em CHCl3 e precipitação a partir de metanol poporcionou um sólido de cor púrpura acinzentado (0,81 g, rendimento de 88%).
Um espectro de NMR mostrou que o produto final tinha uma estrutura de acordo com 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4'-octiloxi-bifenil-4-carboniloxi)fenil) piperazin-1- il)indeno[2,,3,:3,4] nafto[1,2-b]piran. P/D-2 Etapa 1 [0258] Ácido 4-hidroxibenzóico (45 g, 0,326 mol), ácido dodecilbenzenossulfônico (2 gotas) e etil éter (500 ml) foram adicionados a um balão de vidro e submetida a agitação sob temperatura ambiente. Adicionou-se diidro-pirano (DHP) puro (35 ml, 0,39 mol) gota a gota por meio de um funil de queda dentro de um intervalo de 30 minutos e formou-se um precipitado cristalino branco. A suspensão resultante foi submetida a agitação durante a noite e o precipitado foi coletado por filtragem a vácuo. Recuperou-se um produto sólido branco (41 g). Um espectro de NMR mostrou que o produto resultante tinha uma estrutura de acordo com ácido 4-(2-tetraidro-2H-piranoxi)benzóico.
Etapa 2 [0259] Utilizou-se o procedimento exposto anteriormente para P/D-1, com a exceçãop de que se utilizou o produto da Etapa 1 (retro) em vez do ácido 4-n-octiloxibifenil-4'-carboxílico na Etapa 3 do procedimento para P/D-1, e não se utilizou Cromatografia instantânea para a purificação do produto. Em vez disso, o produto foi purificado por uma técnica de dissolvimento em clorofórmio seguida por precipitação a partir de metanol. Um espectro de NMR mostrou que o produto tinha uma estrutura de acordo com h 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-(2-tetrahydro-2H-piranoxi)benzoiloxi)fenil) piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4] nafto[1,2-b]piran.
Etapa 3 [0260] O produto da Etapa 2 (11 g), piridinio p- toluenossulfonato (0,27 g), etil acetato (250 ml) e metanol (40 ml) foram adicionados a um balão de vidro de reação e submetido a refluxo durante 24 horas. A mistura de reação resultante foi extraída com água, secada sobre sulfato de magnésio, concentrada e submetida a Cromatografia instantânea. O sólido recuperado foi adicionado a um balão de vidro que continha clorofórmio (50 ml) e submetido a agitação durante 30 minutos e então precipitado a partir de metanol (8,32 g).
Etapa 4 [0261] O produto de Etapa 3 (1 g, 1,1 mmol), 2-cloreto de fluorobenzol 0,5 g, 3,2 mmol) e piridina (20 ml) foram adicionados a um balão de vidro de reação e submetido a agitação sob temperatura ambiente durante 4 horas. A mistura resultante foi vazada em um copo de boca larga contendo 300 ml de água. O precipitado resultante foi coletado por filtragem a vácuo, dissolvido em clorofórmio, secado sobre sulfato de magnésio, concentrado e submetido a Croma-tografia instantânea a partir de sílica gel utilizando-se como eluente: 2/8 (volume/volume) etil acetato hexanos. O sólido recuperado foi ainda purificado por dissolvimento em CHCl3 e precipitação a partir de metanol para proporcionar um sólido de cor cinza (0,99 g).
[0262] Um espectro de NMR mostrou que o produto final tinha uma estrutura de acordo com 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-(4-(2-fluorobenzoiloxi)benzoiloxi)fenil) piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]piran. P/D-3 Etapa 1 [0263] 4-Hidroxipiperidina (19,5 g, 0,193 mol), 2,3-dimetóxi-7,7-dimetil-7H-benzo[c]fluoren-5-ol (41,17 g, 0,128 mol) e THF (300 ml) foram adicionados a um balão de vidro de 2 litros de fundo redondo equipado com um borbu-lhador e submetidos a agitação magneticamente sob temperatura ambiente. Uma solução de 3 M metil Grignard em THF (171 ml, 0,514 mmol) foi adicionada à mistura lentamente por meio de funil de queda sob uma atmosfera de nitrogênio. A mistura resultante foi concentrada para um oleo viscoso. O óleo viscoso foi mantido sob reflux e submetido a agitação durante 5 dias. Cromatografia de camada fina mostrou que 2 produtos estavam presentes na reação. A mistura de reação resultante foi vazada em um copo de boca larga contendo água (1000 ml), neutralizada withs HCl (3 N) para um valor de pH value de 4-6, extraída com etil acetato e cro-matografado utilizando-se 2:8 (volume:volume) de etil ace-tato:hexanos como eluente. Os dois produtos foram coletados e obtidos na forma de sólidos brancos. Um espectro de NMR mostrou que o produto principal tinha uma estrutura de acordo com 7,7-dimetil-3-metóxi-7H-benzo[c]fluoreno-2,5-diol e o produto menor tinha uma estrutura de acordo com 7,7-dimetil-3-metóxi-3-(4-hydroxypiperadin-1-il)-7H-benzo[c]fluoren-5-ol.
Etapa 2 [0264] 7,7-Dimetil-3-metóxi-7H-benzo[c]fluoreno-2,5-diol proveniente da Etapa 1 (5,1 g), 1-fenil-1-(4- pyrrolidin-1-il-fenil)-prop-2-yn-1-ol (5,1 g), piridinio p-toluenossulfonato (0,2 g), trimetil ortoformato (4 g) e clorofórmio (100 ml) foram adicionados a um balão de vidro de reação e submetido a agitação sob temperatura ambiente durante o fim de semana. A mistura de reação foi então concentrada e submetida a cromatografia instantânea utilizando-se 2:8 (volume:volume) etil acetato:hexanos como elu-ente. Recuperou-se um sólido de cor cinza (9,1 g). Um espectro de NMR mostrou que o produto resultante tinha uma estrutura de acordo com 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-hidroxi-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]piran.
Etapa 3 [0265] Utilizou-se o procedimento de P/D-1 Etapa 3, com a exceção de que: o produto de Etapa 2 (retro) foi usado em vez do produto de Etapa 2 de P/D-1; o ácido 4-(2-tetraidro-2H-piranoxi) benzóico (de P/D-2 Etapa 1) foi usado em vez de ácido 4-n-octiloxibifenil-4'-carboxílico; e não se utilizou cromatografia em sílica gel para a purificação do produto. Em vez disso, o produto foi purificado por meio de uma técnica de dissolvimento em clorofórmio seguida por precipotação a partir de metanol.
Etapa 4 [0266] Seguiram-se os procedimentos de P/D-2 Etapas 3 e 4 em sequência, utilizando-se o produto da Etapa 3 (retro). Um espectro de NMR mostrou que o produto final tinha uma estrutura de acordo com 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metóxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)benzoiloxi)-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]piran.
Parte C: Preparação de Composições de Revesti- mento [0267] Depois de preparação, cada composto foto-crômico-dicroico (P/D-1 a P/D-3) foi usado para preparar uma composição de revestimento (indicada na Tabela II adiante como Revestimentos Nos. 1 a 3, que correspondem a P/D-1 até P/D-3, respectivamente) contendo um composto fotocrô-mico-dicroico e o LCMS proveniente da parte A tal como descrito adiante. Além disso, uma composição de revestimento (indicada na Tabela 1 como Revestimento No. 4) foi preparada utilizando-se Photosol 0265, que se encontra disponível comercialmente a partir da PPG Industries e descrito como sendo 1,3,3,4,5 (ou 1,3,3,5,6)-pentametil-spiro[indolina- 2,3-[3H]naft[2,1-b][1,4]oxazina, e o LCMS proveniente da parte A.
[0268] Cada composição de revestimento foi preparada por adição de uma quantidade do composto fotocrômi-co-dicroico ao LCMS preparado na parte A requirida para resultar em uma composição de revestimento que tem, em percentagem, em peso, baseado nos sólidos totais da solução de revestimento: 4,0 por cento do composto fotocrômico- dicroico; 1,0 por cento de Irgacure 819, um fotoiniciador disponível a partir da Ciba-Geigy Corporation; 1,0 por cento de TINUVIN-144, um estabilizador leve para revestimentos proveniente da Ciba-Geigy; e 0,5 por cento do agente tensoativo vendido como aditivo BIK®-346 pela BIK Chemie, USA.
Parte D: Preparação de Substratos Revestidos por Alinhamento com Recurso de Orientação Etapa 1 [0269] Dez (10) substratos de teste quadrados medinco 2” x 2” x 0.25” (5,08 cm x 5,08 cm x 0,635 cm) cada um dos quais foi preparado a partir de material de lente CR-39 monômero ou marca TRIVEX (estando os dois disponíveis a partir da PPG Industries, Inc.). Estes substratos de teste estão indicados como Substratos de Amostra Nos. 1x-10x na Tabela II, em que x= "A” para substratos preparados a partir de monômero CR-39 e x= "B” para substratos preparados a partir de material d elente marca TRIVEX™. Um substrato de teste (designado Amostra deSubstrato No. 11C) foi uma lente de policarbonato de 1,5 mm x 76 mm diametro TM plano, GENTEX lens (which is disponível a partir Gentex Optics). Todos os substratos anteriormente mencionados for am lavados utilizando-se sabão líquido e água, enxaguados com água desionizada, e subsequentemente enxaguados com álcool isopropílico. Dois (2) dos substratos de teste (rotulados como Amostras de Substrato Nos. 9A & 10A na Tabela II) que foram jusados no procedimento de alinhamento magnético descrito mais adiante na parte E foram ainda limpos em um banho ultra-sônico com 12,5 por cento, em peso, de hidróxido de sódio durante 30 minutos e enxaguados com água desionizada. Todos os substratos limpos foram secados e tratados com plasma de oxigênio sob uma velocidade de fluxo de 100 mililitros (ml) por minuto de oxigênio sob 100 watts de potência durante um minuto.
[0270] As Amostras Substratos Nos. 9A & 10A foram também tratadas com a composição de formação de camada de adesivo da patente U.S. N° 6.150.430 mediante aplicação da composição de formação de camada de adesivo durante 10 segundos aos substratos submetidos a rotação de 1500 rpm. Depois da aplicação, a composição de formação de camada de adesivo foi curada em uma fonte de luz Light-Welder 5000-EC UV, proveniente da Dimax Corp., a uma distância de 10,16 cm (4 polegadas) em relação à luz durante 10 segundos. Os substratos de teste tratados desta maneira estão identificados como (Magnético) na Tabela 1.
Etapa 2 [0271] Depois da preparação de acordo com Etapa 1, formou-se um recurso de orientação em pelo menos uma parte de uma superfície de cada Amostra de Substrato Nos. 1x-8x, e 11C, como se segue. Uma solução de uma rede de polímero foto-orientável disponível como solução Staralign™ 2200 CP4 proveniente da Huntsman Advanced Materials, desig nação essa que é descrita como significando 4 por cento, em peso, em ciclopentano, foi distribuída durante 2 a 3 segundos sobre cada um dos ch substratos de teste indicados anteriormente. Na medida em que a solução Staralign™ foi distribuída nos substratos, as Amostras de Substrato Nos. 1x-8x foram levadas a girar a 800 rpm durante cerca de 2 a 3 minutos, enquanto a Amostra de Substrato No. 11C foi levada a girar a 500 rpm durante 3 minutos. Depois disso, cada um dos substratos foi colocado em um forno mantido a 130°C durante 20 a 30 minutos.
[0272] Depois de se aplicar a rede de polímero foto-orientável às Amostras de Substrato Nos. 1x-8x e 11C, pelo menos uma parte da rede de polímero foto-orientável foi pelo menos parcialmente ordenada por exposição a luz ultravioleta polarizada linearmente durante 1 minuto para a Amostra de Substrato No. 11C, e 2 minutos para todos os outros substratos, sob uma intensidade de pico de 18 milli-watts/cm2 de UVA (320-390 nm), quando medida utilizando-se um radiômetro eletro-óptico UV Power Puck™ proveniente da Electronic Instrumentation e Technology, Inc. A fonte de luz ultravioleta foi UV BLAK-RAY Model B-100A Longwave UV Lamp. Depois de se ordenar pelo menos uma parte da rede de polímero foto-orientável, os substratos foram resfriados para a temperatura ambiente e mantidos cobertos.
Etapa 3 [0273] Revestimentos de Amostra Nos. 1-4 foram então formados nas Amostras de Substratos Nos. 1x-8x, 11C, preparadas nas Etapas 1 e 2 da parte D (retro) utilizando-se uma das composições de revestimento preparadas retro na parte C como se segue. Para se formar cada um dos reves timentos, a composição de revestimento apropriada foi aplicada à pelo menos uma parte do recurso de orientação na superfície de um dos substratos (tal como indicado na Tabela II) mediante revestimento por rotação. Mais especificamente, aproximadamente 1 ml da composição de revestimento foi distribuído sobre pelo menos uma parte do recurso de orientação como substrato, e qualquer excesso foi removido por drenagem antes da rotação a 500 rpm durante 3 minutos para todas as Amostras de Substratos, exceto para a Amostra de Substrato No. 11C, a qual foi submetida a rotação a 300 até 400 rpm durante 4 a 6 minutos. Depois de aplicar a composição de revestimento, o substrato foi colocado em um forno a 55°C durante 20 to 50 minutos para permitir que pelo menos uma parte do material de cristal líquido e pelo menos uma parte do composto fotocrômico-dicroico se alinhassem.
[0274] Depois do alinhamento, o revestimento pelo menos parcial foi testado quanto a alinhamento utilizando-se duas películas polarizadas transversais (#45669) provenientes de Edmund Industrial Optics como se segue. O substrato revestido foi posicionado entre as películas polarizadas transversais de forma que o substrato revestido ficou paralelo a pelo menos uma das películas. A luz visível transmitida através desta orientação é reduzida. O alinhamento pelo menos parcial foi constatado mediante a observação de um aumento na luz visível transmitida, quando se fez girar uma das películas de polarização em 45 graus no sentido dos ponteiros do relógio, ou em sentido contrário, enquanto se observava uma fonte de luz visível através desta configuração.
[0275] Depois de se verificar alinhamento pelo menos parcial, cada um dos revestimentos pelo menos parciais foi curado por cobertura do substrato revestido com um filtro de corte para filtrar os comprimentos de onda ultravioleta menores do que 390 nanômetros, de forma tal que o filtro de corte ficou a cerca de 1 mm acima da superfície do substrato revestido. O conjunto resultante foi colocado em uma linha de cura de transportador de ultravioleta (obtida a partir da Eye Ultraviolet, Inc) e transportado a 91,5 cm (três pés) por minuto por baixo de duas lâmpadas de mercúrio indutadas com iodeto de ferro, de 400 watt/polegada "tipo D”, de 25,4 cm (10 inches) de comprimento, uma posicionada 6,35 cm (2,5 polegadas) acima do transportador e a outra posicionada 16,5 cm (6,5 polegadas) acima do transportador. A intensidade de pico da UVA (320 a 390 nm) e UVV (395 a 445 nm) na linha de cura foi de 0,239 Watts/cm2 e da UVV foi 0,416 Watts/cm2, respectivamente, quando medida utilizando-se radiômetros eletro-ópticos UV Power Puck™. A linha de cura do transportador de UV conveior tinha uma atmosfera de nitrogênio em que o nível de oxigênio era menor do que 100 ppm.
Parte E: Preparação do Revestimento Ordenado Por Exposição A Um Campo magnético [0276] Substratos de Amostras Nos. 9A e 10A, que foram revestidos com a camada de adesivo tal como descrito anteriormente na Parte D, foram usados nesta Parte E. Seguiu-se o procedimento da Parte D utilizado para o Substrato de Amostra No. 11 para formar revestimentos das composições de revestimentos 2 e 3 nos Substratos Nos. 9A e 10A, respectivamente, exceto que depois da aplicação do composi ção de revestimento e antes da cura, o substrato revestido foi colocado em uma placa quente de temperatura controlada de 2 0,3 cm (8 polegadas) sob uma lâmpada de infravermelho de temperatura controlled e entre os polos Norte e Sul de um ímã Tesla 0,35 que foram separados por uma distância de 11 centímetros. Os dois controladores de temperatura foram ajustados para manter uma temperatura de aproximadamente 55 a 60°C. Os substratos revestidos foram mantidos sob estas condições durante 10 a 15 minutos e subsequentemente curados como descrito na parte D. EXEMPLO 2: Substratos oftálmicos que têm um revestimento pelo menos parcial foram preparados utilizando-se o processo de sobremoldagem tal como descrito adiante.
Etapa 1 [0277] Seguiu-se o procedimento das Partes A & C do Exemplo 1 para formar um revestimento de sobremoldagem, exceto que essencialmente todo o solvente na composição de revestimento foi removido por aspersão com ar durante 2 horas antes de se adicionarem cerca de 2 por cento, em peso, de P/D-3, em uma base de peso total, para produzir a composição de revestimento de sobre-moldagem.
Etapa 2 [0278] Uma lente de base seis preparada a partir de monômero CR-39 foi limpa seguindo-se o procedimento da parte D, Etapa 1 do Exemplo 1, com a exceção de que a lente foi secada em um forno a 100°C durante 10 minutos, antes do tratamento com plasma de oxigênio.
Etapa 3 [0279] Segiu-se o procedimento da parte D, Etapa 2 de Exemplo 1 para se formar um recurso de orientação que compreende um revestimento de uma rede de polímero foto-orientável pelo menos parcialmente ordenada para a lente e um molde de vidro, exceto que se utilizou uma segunda exposição de 90 segundos à luz ultravioleta pólarizada linearmente.
Etapa 4 [0280] Depois de se formarem os recursos de orientação tais como descritos anteriormebte, o molde de vidro foi posicionado em uma superfície plana com o recurso de orientação voltado para cima. Uma quantidade de solução de sobremoldagem suficiente para cobrir a superfície do molde foi vazada no centro do molde. Luvas circulares de Teflon® foram colocadas nas bordas do molde para o uso como espaça-dores. A lente foi posicionada adjacente ao molde de forma tal que o recurso de orientação na lente ficou em contacto com a solução de sobremoldagem, e a solução de sobremolda-gem espalhou-se para preencher a região entre a lente e o molde. Aplicaram-se prendedores para formar um conjunto que foi colocado em um forno a 45°C durante 30 minutos a fim de permitir que o material de cristal líquido se alinhasse pelo menos parcialmente com os recursos de orientação. Depois disso, o conjunto foi colocado na linha de cura de transportador de ultravioleta descrita na Etapa 3, parte D do Exemplo 1. Depois da cura, a lente revestida foi liberada do molde. O exame da lente revestida utilizando-se as películas de polarização cruzada descritas anteriormente na Etapa 3, parte D do Exemplo 1 permitiu observar-se o alinhamento do revestimento. Observaram-se as medições da relação de absorção feitas para os revestimentos (tais como descritos adiante) e dicroísmo.
[0281] A espessura do revestimento sobremoldado foi determinada como se segue. Obtiveram-se duas seções transversais a partir da lente, sendo uma próxima do centro da lente e a outra próxima da borda externa da lente. As seções transversais foram revestidas com um líquido de índice de refração de 1,550, colocadas em uma lâmina de microscópio e cobertas com uma cobertura postiça. Tomaram-se então medições da espessura do revestimento utilizando-se um microscópio de luz polarizada Leitz e uma câmara digital Spot. Com base nestas medições, determinou-se que o revestimento tinha uma espessura próxima do centro da lente variável de 127 +/- 5 micrômetros to 130 +/- 5 micrômetros e a espessura próxima da borda da lente variável de 118 +/- 5 micrômetros a 120 +/- 5 micrômetros. EXEMPLO 3: [0282] Utilizou-se uma bancada óptica para se medir a relação de absorção média para cada uma das amostras revestidas preparadas nos Exemplos 1 e 2 expostos anteriormente, como se segue. Cada uma das amostras revestidas foi colocada na bancada óptica com uma fonte de luz de ativação (uma lâmpada a arco de Xenon Oriel Model 66011 300-Watt, equipada com um obturador controlado por computador de alta velocidade Melles Griot 04 IES 211, que momentaneamente se fechou durante a coleta de dados de maneira que luz dispersa não interferisse com o processo de coleta de dados, um filtro de passa-faixa Schott 3 mm KG-2, o qual removeu radiação de ondas curtas, filtro(s) de densidade neutra para atenuação de intensidade e uma lente de conden sação para colimação de feixe) posicionada segundo um ângulo de incidência de 30° em relação à superfície do substrato revestido.
[0283] Uma fonte de luz de faixa ampla para monitorar medições de resposta foi posicionada de uma maneira perpendicular à superfície do substrato revestido. Obteve-se sinal aumentado de comprimentos de onda visível curtos pela coleta e combinação de luz filtrada separadamente proveniente de uma lâmpada de tungstênio halogênio de 100-Watts (controlada por uma alimentação de força de tensão constante Lambda UP60-14) com um cabo de fibra óptica bifurcado, de extremidade bipartida. Luz proveniente de um lado da lâmpada de tungstênio halogênio foi filtrada com um filtro Schott KG1 para absorver calor e um filtro Hoya B-440 para permitir a passagem de comprimentos de onda mais curtos. O outro lado da luz foi ou filtrado com um filtro Schott KG1 ou não filtrado. A luz foi coletada pela foca-lização da luz a partir de cada lado da lâmpada sobre uma extremidade separada do cabo de fibra óptica bifurcado de extremidade fendida, e subsequentemente combinada em uma fonte de luz emergente da extremidade simples do cabo. Um tubo de luz de 10,8 cm (4”) foi fixado à extremidade simples do cabo para assegurar mistura apropriada.
[0284] Polarização linear da fonte de luz foi conseguida pela passagem da luz proveniente da extremidade simples do cabo através de um polarizador Proflux Polari-zer, Moxtek, contido em um estágio de rotação motorizado, acionado por computador, (Model M-061-PD proveniente da Polytech, PI). O feixe de monitoração foi ajustado de maneira que o plano de polarização (0°) ficou perpendicular ao plano da mesa de bancada óptica e o segundo plano de polarização (90°) ficou disposto paralelo ao plano da mesa da bancada óptica. As amostras foram passadas no ar, sob temperatura ambiente 22,8°C ± 5° (73°F ± 5°F) mantida pelo sistema de condicionamento de ar ou uma célula de ar de temperatura controlada.
[0285] Para conduzir as medições, o substrato revestido foi exposto a 6,7 W/m2 de UVA proveniente de uma fonte de luz de ativação durante 5 a 15 minutos para ativar o composto fotocrômico-dicroico. Um radiômetro International Light Research Radiometer (Model IL-1700) com um sistema detector (Model SED033, B Filter, e difusor) foi usado para verificar a exposição antes de cada teste. Luz proveniente da fonte de monitoração que foi polarizada para o plano de polarização de 0° foi então levada a passar através da amostra revestida e focalizada em uma esfera de integração de 50,8 mm, que foi conectada a um espectrofotôme-tro Ocean Optics 2000 utilizando-se um cabo de fibra óptica de função única. A informação espectral, depois de passar através da amostra, foi coletada utilizando-se um software Ocean Optics OOIBase32 e OOIColor, e software PPG patenteado. Enquanto o material fotocrômico-dicroico foi ativado, a posição da folha de polarização foi girada para trás e para diante para pólarizar a luz proveniente da fonte de luz de monitoração para o plano de polarização de 90° e de volta. Os dados foram coletados a intervalos de 3 segundos durante a ativação. Para cada teste, a rotação dos polari-zadores foi ajustada para coletar dados na seguinte seqüência de planos de polarização: 0°, 90°, 90°, 0°, e assim por diante.
[0286] Espectros de absorção foram obtidos e analisados para cada conjunto de célula utilizando-se o software Igor Pro (disponíverl a partir da WaveMetrics). A mudança na absorvência em cada direção de polarização para cada substrato revestido foi calculada por subtração a partir do tempo 0 (isto é, desativado) medição de absorção para o conjunto de célula em cada comprimento de onda testado. Obtiveram-se valores de absorção médios na região do perfil de ativação onde a resposta fotocrômica foi saturada ou aproximadamente saturada (isto é, as regiões onde a absorção medida não aumentou ou não aumentou significativamente com o correr do tempo) para cada substrato revestido, tirando-se a média da absorvência em cada intervalo de tempo para cada substrato revestido nesta região (para cada comprimento de onda extraído foram mediados de 5 a 100 pontos de dados). Os valores de absorvência média em uma faixa de comprimentos de onda predeterminados correspondentes a Xmax-vis +/- 5 nm foram extraídos para as polarizações de 0° e 90°, e a relação de absorção para cada comprimento de onda nesta faixa foi calculada dividindo-se a absorção média maior pela absorção média menor. Para cada comprimento de onda extraído, tirou-se a média de 5 a 100 pontos de dados. A relação de absorção média para a amostra foi então calculada tirando-se a média destas relações de absorção individuais.
[0287] Para cada Substrato de Amostra listado na Tabela II, o procedimento descrito anteriormente foi executado pelo menos duas vezes. O valor da tabela para a Relação de Absorção Média representa uma média dos resultados obtidos a partir destas duas execuções.
Tabela II: EXEMPLO 4: [0288] A relação de absorção média de cada composto fotocrômico-dicroicos P/D-1 até P/D-3, bem como a forma de relação de absorção média de Photosol™ 0265 ("Exemplo Comparativo"), que se encontra disponível comercialmente a partir da PPG Industries, Inc. e descrito como sendo 1,3,3,4,5 (ou 1,3,3,5,6)-pentametil-spiro[indolina-2,3-[3H]naft[2,1-b][1,4]oxazina, foi medida utilizando-se o Método de Células. De acordo com o Método de Células, utilizaram-se a bancada óptica e o procedimento descrito anteriormente no Exemplo 3 para medir a relação de absorção média dos revestimentos, com a exceção de que um conjunto de células (descrito adiante) contendo o composto a ser testado e um material de cristal liquido foi posicionado na bancada óptica (em vez do substrato revestido).
[0289] Um conjunto de células que tem a configuração exposta em seguida foi obtido a partir da Design Con-cepts, Inc. Cada um dos conjuntos de células foi formado a partir de dois substratos de vidro opostos que são espaçados com um espaçador de bordas de vidro que tem um diâmetro de 20 micrômetros + /- 1 micrômetro. As superfícies internas de cada um dos substratos de vidro tinham revestimento de poliimida orientado nas mesmas para proporcionar o alinhamento de um material de cristal líquido tal como discutido adiante. Duas bordas opostas dos substratos de vidro foram vedadas com vedante de epóxido, deixando as duas bordas restantes abertas para enchimento. O espaçamento entre os dois substratos de vidro do conjunto de célula foi preenchido com uma solução de cristal líquido que continha um dos Materiais de Teste (isto é, os compostos fotocrômicos-dicroicos (P/D-l a P/D-3) ou o Composto Comparativo). A solução de cristal líquido foi formada pela mistura dosd seguintes componentes, nas percentagens em peso listadas na Tabela III com aquecimento, se necessário, para dissolver o material de teste.
Tabela III: [0290] Para cada Material de Teste, o procedimento descrito anteriormente foi executado pelo menos duas vezes. O valor exposto na tabela para a Relação de Absorção Média representa uma média dos resultados obtidos a partir das execuções. Os resultados destes testes estão expostos na Tabela IV em seguida.
Tabela IV: EXEMPLO 5 [0291] A relação de absorção média para os compostos fotocrômicos-dicroicos na Tabela V (adiante) foi determinada tal como exposto anteriormente. Será apreciado por aqueles versados na técnica que o composto listado na Tabela V pode ser preparado de acordo com os ensinamentos e exemplos expostos neste contexto com modificações apropriadas, que wserão facilmente evidentes para aqueles versados na técnica. Além disso, aqueles versados na técnica constatarão que várias modificações nos métodos expostos, bem como outros métodos, podem ser usadas nos compostos mencionados expostos adiante na Tabela V.
Tabela V: EXEMPLO 6: [0292] Conjuntos de células eletro-ópticas de acordo com várias concretizações não limitativas expostas neste contexto foram preparados como se segue.
Etapa 1 [0293] Utilizaram-se lâminas de vidro flutuante não polido médindo 25 x 50 x 1.1 mm tendo um revestimento de óxido de índio estanho ("ITO") em uma superfície, Rs < 100 Ω, obtidas a partir da Delta Technologies, Limited. A superfície revestida de ITO das duas lâminas foi ainda revestida com solução de revestimento de poliimida que foi preparada como se segue. Os componentes listados na Tabela VI foram adicionados na ordem listada adiante a um copo de boca larga. Depois de todos os componentes terem sido adicionados, a composição foi misturada até que todos os componentes serem dissolvidos.
Tabela VI: (1) Poliimida disponível a partir da DuPont. (2) N-metilpirrolidona.
[0294] A solução de revestimento de poliimida foi aplicada à superfície revestida com ITO das lâminas de vidro mediante revestimento de rotação. Distribuíram-se 1,5 mililitros (ml) da solução de revestimento sobre as lâminas de vidro mediante rotação a 1000 rpm durante 90 segundos.
Etapa 2 [0295] As lâminas revestidas da Etapa 1 foram mantidas a 130°C durante 15 minutos, depois do que a temperatura foi aumentada para 250°C e mantida sob a temperatura elevada durante pelo menos 90 minutos. As lâminas foram removidas e deixadas esfriar para a temperatura ambiente.
Etapa 3 [0296] As lâminas revestidas da Etapa 2 foram colocadas em um suporte com o lado revestido voltado para cima. A superfície da lâmina revestida foi suavemente escovada com uma escova de veludo na direção longitudinal várias vezes para se remover qualquer sujeira. Depois disso, a lâmina revestida foi escovada mais dez vezes aplicando-se pressão suficiente para formar ranhuras paralelas no revestimento. Esferas de vidro de 20 micrômetros de diâmetro foram aplicadas a uma das lâminas revestidas para servirem como separadores quando a outra lâmina revestida foi posicionada para formar uma célula friccionada paralela que tinha uma parte de cada lâmina estendida sobre a outra de forma que conexões elétricas podiam ser feitas a cada lâmina. O conjunto de célula eletro-óptica resultante foi fixado.
Etapa 4 [0297] As bordas longitudinais do conjunto de célula eletro-óptica da Etapa 3 foram revestidas com Devon Epoxi Glue, cujos componentes foram previamente misturados em uma relação de 1:1. O conjunto de célula eletro-óptica colado foi deixado sob temperatura ambiente durante uma hora e então aquecido durante pelo menos uma hora pelo menos a 100OC.
Etapa 5 [0298] O conjunto de célula eletro-óptica da Etapa 4 foi preenchido com uma solução de revestimento de cristal líquido fotocrômico utilizando-se um tubo capilar para aplicar a solução até o conjunto de célula ficaracte-rizado pelo fato de que preenchido. A solução de cristal líquido fotocrômico foi preparada por adição de uma pequena quantidade de P/D-3 a umas poucas gotas de Licristal™ E7, disponível a partir da EM Industries. EXEMPLO 7: [0299] As relações de absorção média para os conjuntos de células eletro-ópticas do Exemplo 4 foram determinadas como se segue. A bancada óptica mencionada anteriormente foi modificada com um dispositivo de montagem de células eletro-ópticas condutoras que serviu para manter a célula eletro-óptica na posição e permitir que um fluxo elétrico de 8 volts de corrente contínua aplicado através de uma alimentação de força Lambda Model LLS5018 passasse através da mesma. A bancada óptica modificada foi usada para se obterem as medições de resposta e derivar as relações de absorvência do P/D-3 na solução de cristal líquido Licristal™ E7 usada no conjunto de célula eletro-óptica em seguida ao procedimento do Exemplo 3, exceto no que se segue.
[0300] O conjunto de célula eletro-óptica foi ativado durante 10 minutos sem nenhuma corrente aplicada e determinou-se a relação de absorção média. A aplicação de um fluxo de corrente contínua de 8-volts ao conjunto de célula eletro-óptica enquanto ainda estava sendo ativada pela luz de Xenon filtrada foi realizada durante um adicional de 10 minutos e a relação de absorção média foi determinada novamente. Os resultados encontram-se listados na Tabela VII.
Tabela VII: [0301] Os resultados da Tabela VII mostram que o conjunto de célula eletro-óptica exibiu relações de absorção de 3,4 a 5,3 sobre a faixa de comprimento de onda de 501 a 647 nm; enquanto exposta a radiação de ativação foto-crômica sem a aplicação de tensão e que a aplicação de tensão (8 volts de corrente contínua) provocou uma redução nas relações de absorção média de 1,7 a 1,5 sobre a mesma faixa de comprimento de onda enquanto a exposição à radiação de atição fotocrômica prosseguia.
[0302] Deverá ser compreendido que a presente descrição ilustra aspectos da invenção relevantes para uma compreensão clara da invenção. Alguns aspectos da invenção que serão evidentes para aqueles versados na técnica e que, conseqüentemente, não facilitarão uma melhor compreensão da invenção não foram apresentados a fim de simplificar a presente descrição. Muito embora a presente invenção tenha sido descrita em conexão com determinadas concretizações, a presente invenção não fica limitada às concretizações particulares expostas, mas é intenção que ela cubra modificações que estão dentro do espírito e escopo da invenção, tais como definidos pelas reivindicações em anexo.
REIVINDICAÇÕES

Claims (31)

1. Elemento óptico caracterizado por compreender: um substrato; e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico ter-micamente reversível pelo menos parcialmente alinhado conectado a pelo menos uma parte do substrato e que tem uma razão de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado quando determinado conforme o MÉTODO DE CÉLULAS.
2. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado possuir uma razão de absorção média variando de 2,5 a 50, ou variando de 3 a 30, ou variável de 4 a 20, no estado ativado quando determinado conforme o MÉTODO DE CÉLULAS.
3. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado ser selecionado a partir de: (1) 3-fenil-3-(4-(4-(3-(1-(2-hidroxietil)pipe-ri-din-4-il)propil)piperidino)fenil)-13,13-dimetil-inde-no[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (2) 3-fenil-3-(4-(4-(4-butilfenilcarbamoil)-pipe-ridin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-fenilpipera-zin-1-yl)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (3) 3-fenil-3-(4-([1,4']bipiperidinil-1,-il)-fe-nil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-([1,4']bipiperidinil-1,-il) indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (4) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13, 13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)-piperidin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (5) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13, 13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4'-octiloxibifenil-4-carboniloxi) piperidin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (6) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13, 13-dimetil-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dime-til-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-il}-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (7) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-il}-fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetilhe-xil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-te-tradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-il}-)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (8) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13, 13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4'-octiloxibifenil-4-carbonil-oxi)fenil)piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pira-no; (9) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13, 13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexiloxifenilcarboniloxi)fe-nil)piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (10) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13, 13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(2-fluorobenzoiloxi)benzoil-oxi)fenil)piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pira-no; (11) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-hidro-xi-13-etil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi)fenil)pipe-razin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (12) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-di- metil-6-metoxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)benzoiloxi)-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (13) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-di-metil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi)benzoiloxi)benzo-iloxi)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (14) 3-fenil-3-(4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-yl)) fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(3-fenilprop-2-inoil-oxi)fenil)piperazin-1-il)-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pi-rano; (15) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(4-metoxifenil)pipera-zin-1-il)fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-(4-he-xilbenzooloxi)fenil)piperazin-1-il)indeno[2,,3,:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (16) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13, 14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-il-oxi]-13-etil-6-metoxi-7-(4-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-di-metil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperadin-1-il)-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (17) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-il}-fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetilhexil) -10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16, 17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarbo-niloxi]-piperidin-1-il}-)indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pira-no; (18) 3-fenil-3-{4-(pyrrolidin-1-il)fenil)-13,13-di-metil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il) fenil}-13,13-dimetil-6-metoxi-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b] piran-7-il)-piperadin-1-il)oxicarbonil)fenil)fenil)cabonil-oxi)-indeno[2,,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (19) 3-{4 - [4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil} -3-fenil-7-metoxicarbonil-3H-nafto[2,1-b]pirano; (20) 3-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil} -3-fenil-7-hidroxicarbonil-3H-nafto[2,1-b]pirano; (21) 3-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil} -3-fenil-7-(4-fenil-(fen-1-oxi)carbonil)-3H-nafto[2,1-b]pi-rano; (22) 3-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil} -3-fenil-7-(N-(4-((4-dimetilamino)fenil)diazenil)fenil)car-bamoil-3H-nafto[2,1-b]pirano; (23) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il]-fenil}-benzofuro[3',2':7,8]benzo[b]pirano; (24) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il]-fenil}-benzotieno[3,,2,:7,8]benzo[b]pirano; (25) 7-{17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4, 7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}-2-fenil-2-(4-pirrolidin-1-il-fenil)-6-metoxicarbonil-2H-benzo[b]pirano; (26) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il]-fenil}-9-hidroxi-8-metoxicarbonil-2H-nafto[1,2-b]pira-no; (27) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxfenil)-piperazin-1- il]-fenil}-9-hidroxi-8-(N-(4-butilfenil))carbamoil-2H-naf-to[1,2-b]pirano; (28) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il]-fenil}-9-hidroxi-8-(N-(4-fenil)fenil)carbamoil-2H-naf-to[1,2-b]pirano; (29) 1,3,3-trimetil-6'-(4-etoxicarbonil)-piperidin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (30) 1,3,3-trimetil-6'-(4-[N-(4-butilfenil)carbamo-il]-piperidin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1, 4]oxazina]; (31) 1,3,3-trimetil-6'-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (32) 1,3,3-trimetil-6'-(4-(4-hidroxifenil)pipera-zin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazi-na]; (33) 1,3,3,5,6-pentametil-7'-(4-(4-metoxifenil)pi-perazin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxa-zina]; (34) 1,3-dietil-3-metil-5-metoxi-6'-(4-(4'-hexilo-xibifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indolino-2, 3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (35) 1,3-dietil-3-metil-5-[4-(4-pentadecafluorohep-tiloxifenilcarbamoil)-benziloxi]-6'-(4-(4'-hexiloxibifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-naf-to[2,1-b][1,4]oxazina]; (36) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil}-5-carbometoxi-8-(N-(4-fenil)fenil)carbamoil-2H-nafto[1,2-b]pirano; (37) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil}-5-carbometoxi-8-(N-(4-fenil)fenil)carbamoil-2H-fluoanteno[1,2-b]pirano; (38) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1-il]-fenil}-5-carbometoxi-11-(4-{17-(1,5-dimetilhexil)-10, 13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradeca-hidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil)- 2H-fluoanteno[1,2-b]pirano; (39) 1- (4-carboxibutil)-6-(4-(4-propilfenil)carbo-niloxi)fenil)-3,3-dimetil-6'-(4-etoxicarbonil)-piperidin-1-il)-espiro[(1,2-dihidro-9H-dioxolano[4',5':6,7]indolino-2, 3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (40) 1-(4-carboxibutil)-6-(4-(4-propilfenil)carbo-niloxi)fenil)-3,3-dimetil-7'-(4-etoxicarbonil)-piperidin-1-il)-espiro[(1,2-dihidro-9H-dioxolano[4',5':6,7]indolino-2, 3'-3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina]; (41) 1,3-dietil-3-metil-5-(4-{17-(1,5-dimetil-he- xil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-te- tradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi} fenil)-6'-(4-(4'-hexiloxibifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indolino-2,3'-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (42) 1-butil-3-etil-3-metil-5-metoxi-7'-(4-(4'-he-xiloxibifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indoli-no-2,3'-3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina]; (43) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il]-fenil}-5-metoxicarbonil-6-metil-2H-9-(4-(4-propilfenil) carboniloxi)fenil)(1,2-dihidro-9H-dioxolano[4',5':6,7]nafto [1,2-b]pirano; (44) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(4-metoxifenil)pipera-zin-1-il)fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-propil-fenil)carboniloxi)fenil)-[1,2-dihidro-9H-dioxolano[4",5":6, 7][indeno[2',3':3,4]]nafto[1,2-b]pirano; (45) 3-fenil-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1-yl)fe-nil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-hexilfenil)carbo-niloxi)fenil)-[1,2-dihidro-9H-dioxolano[4",5":5,6][indeno [2',3':3,4]]nafto[1,2-b]pirano ; (46) 4-(4-((4-ciclohexilideno-1-etil-2,5-dioxopir- rolin-3-ilideno)etil)-2-tienil)fenil-(4-propil)benzoato; (47) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-1-(4-(4-hexilfe-nil)carboniloxi)fenil)-2,5-dioxopirrolin-3-ilideno)etil)-2-tienil)fenil-(4-propil)benzoato; (48) 4-(4-((4-adamantan-2-lideno-2,5-dioxo-1-(4-(4-(4-propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-2 -tienil)fenil(4-propil)benzoato; (49) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4 -(4-propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilidene)ethyl) -1-metilpirrol-2-il)fenil(4-propil)benzoato; (50) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-{17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12, 13.14.15.16.17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-1-metilpir-rol-2-il)fenil(4-propil)benzoato; (51) 4-(4-metil-5,7-dioxo-6-(4-(4-(4-propilfenil) piperazinil)fenil)espiro[8,7a-dihidrotiafeno[4,5-f]isoin-dol-8,2'-adamentano]-2-il)fenil(4-propil)fenilbenzoato; (52) N-(4-{17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3, 4.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.17- tetradecahidro-1H-ciclopen-ta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil-6,7-dihidro-4-me-til-2-fenilespiro(5,6-benzo[b]tiofenedicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (53) N-cianometil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-propilfe-nil)piperazinil)fenil)-4-metilespiro(5,6-benzo[b]tiofenedi-carboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (54) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzo-iloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-metilespiro(5,6-benzo[b] tiofenedicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano) ; (55) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzo- iloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropilespiro(5,6-benzo[b]tiofenedicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (56) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzo-iloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropilespiro(5,6-benzo[b]furodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (57) N-cianometil-6,7-dihidro-4-(4-(4-(4-hexilben-zoiloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-2-fenilespiro(5,6-benzo [b]tiofenedicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (58) N-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4, 7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxicarbonil-6,7-dihidro-2-(4-metoxifenil) fenil-4-metilespiro(5,6-benzo[b]tiofenedicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (59) N-cianometil-2-(4-(6-(4-butilfenil)carboniloxi -(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il))oxicarbonil)fenil-6,7-dihidro-4-ciclopropilespiro(5,6-benzo[b]tiofenedicarboxii-mida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (60) 6,7-dihidro-N-metoxicarbonilmetil-4-(4-(6-(4-butilfenil)carboniloxi-(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il))o-xicarbonil)fenil-2-fenilespiro(5,6-benzo[b]tiofenedicarbo-xiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); e (61) 3-fenil-3-(4-pirrolidinilfenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-nonilfenilcaboniloxi)fe-nil)oxicarbonil)fenoxi)hexiloxi)fenil)piperazin-1-il)indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano.
4. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender adicionalmente pelo menos um recurso de orientação que tem pelo menos uma primeira direção geral conectada a pelo menos uma parte do substrato.
5. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado ser pelo menos parcialmente alinhada de tal maneira que um eixo longitudinal do composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível no estado ativado é geralmente paralelo à pelo menos primeira direção geral do pelo menos um recurso de orientação, ou por o pelo menos um recurso de orientação compreender uma pluralidade das regiões pelo menos parcialmente ordenadas e cada região ter uma direção geral que é a mesma ou diferente das regiões restantes.
6. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o pelo menos um recurso de orientação compreender um revestimento pelo menos parcial compreendendo um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, e por o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termica-mente reversível pelo menos parcialmente alinhado ser conectado a pelo menos uma parte do pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado.
7. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo material de foto-orientação ser uma rede polimérica foto-orientável selecionada a partir de azo-benzeno, ácido cinâmico, cinamato de polivinila, ésteres po-livinílicos do ácido parametoxicinâmico, cumarina, ácido ferrúlico e poliimidas ou pelo material de orientação por fricção ser selecionado a partir de (poli)imidas, (poli)siloxanos, (poli)acrilatos e (poli)cumarinas; ou pelo revestimento pelo menos parcial compreendendo um material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado ser conectado a pelo menos uma parte do revestimento pelo menos parcial que compreende o meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, e por o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado ser conectado a pelo menos uma parte do pelo menos um revestimento pelo menos parcial que compreende o material de transferência de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado.
8. Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender adicionalmente pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado conectado a pelo menos uma parte do substrato.
9. Elemento óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 e 8, caracterizado pelo material de cristal líquido ser selecionado a partir de e/ou por o pelo menos um material anisotrópico ser um material de cristal líquido selecionado a partir de pelo menos um de polímeros de cristal líquido, pré-polímeros de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e mesogens de cristal líquido, em que o material de cristal líquido é preferivelmente reticulável ou fotorreticulável.
10 . Elemento óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo material de transferência de alinhamento ser um material de cristal líquido selecionado a partir de pelo menos um de polímeros de cristal líquido, pré-polímeros de cristal líquido, monômeros de cristal líquido e mesogens de cristal líquido; ou pelo material de transferência de alinhamento ou pelo material anisotrópico ser um material de cristal líquido que é dotado de pelo menos um grupo funcional selecionado a partir de acrilatos, metacrilatos, alil, éter de alila, alquinas, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianatos, isoci-anatos bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tioís, uréia, vi-nila e éter de vinila.
11 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e por o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado formarem um revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte do substrato.
12 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser selecionado a partir de elementos oftálmicos, elementos de display, janelas, espelhos e elementos de células de cristal líquido ativos e passivos.
13 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por o pelo menos um recurso de orientação compreender pelo menos um de: um revestimento pelo menos parcial que compreende um meio de alinhamento pelo menos parcialmente ordenado, uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada, uma superfície pelo menos parcialmente tratada e uma película de Langmuir-Blodgett.
14 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser um elemento óptico composto que compreende adicionalmente: uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada conectada a pelo menos uma parte do substrato; e pelo composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte da folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada.
15 . Método para produzir um elemento composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por conectar uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada a pelo menos uma parte de um substrato, a folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada compreendendo pelo menos um composto fotocrômico-di-croico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado conectado a pelo menos uma parte do mesmo, e tendo uma razão de absorção média maior do que 2,3 em um estado ativado determinado conforme o MÉTODO DE CÉLULAS.
16 . Método, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pela folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada ser selecionada a partir de uma folha polimérica estirada, uma folha polimérica foto-orientada, uma folha se-paradora de fases pelo menos parcialmente ordenadas, e combinações destas; ou pela folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada ser formada por: aplicar uma camada pelo menos parcial de uma rede polimérica foto-orientável em uma camada de desprendimento e, a seguir, ordenar e curar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte da rede polimérica foto-orientável; formar um revestimento pelo menos parcial de um material anisotrópico e pelo menos um composto fotocrô-mico-dicroico termicamente reversível em pelo menos uma parte da camada pelo menos parcial que compreende a rede polimérica foto-orientável, alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material anisotrópico e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível com pelo menos uma parte da rede polimérica foto-orientável, e curar pelo menos parcialmente ao menos uma parte do material anisotrópico; e desprender a camada pelo menos parcial da rede polimérica foto-orientável da camada de desprendimento para formar a folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada; ou pela folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada compreender um polímero separador de fases que compreende uma fase de matriz pelo menos parcialmente ordenada que compreende um material de cristal líquido e pelo menos uma fase servidora pelo menos parcialmente ordenada que compreende um material de cristal líquido, em que o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível é conectado a e é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma parte da fase servidora pelo menos parcialmente ordenada; ou pela conexão da folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada a pelo menos uma parte do substrato compreender pelo menos uma de laminação, fusão, fundição em molde e ligação adesiva da folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada a pelo menos uma parte do substrato.
17 . Método para produzir um elemento óptico, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado por sobremoldar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos um composto foto-crômico-dicroico pelo menos parcialmente alinhado em pelo menos uma parte de um substrato óptico; ou sobremoldar um revestimento pelo menos parcial que compreende um material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado em pelo menos uma parte de um substrato óptico e infiltrar pelo menos um composto fotocrômico-dicroico em pelo menos uma parte do material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado.
18 . Método, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pela sobremoldagem compreender: (a) colocar pelo menos uma parte de uma superfície do substrato óptico adjacente a uma superfície de um molde transparente de tal maneira que a superfície do substrato óptico e a superfície do molde transparente definem uma região de moldagem; (b) introduzir um material de cristal líquido e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico dentro da região de moldagem definida pela superfície do substrato óptico e a superfície do molde transparente de modo que pelo menos uma parte do material de cristal líquido reveste pelo menos uma parte da superfície do substrato óptico; (c) ordenar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de cristal líquido de maneira que a parte pelo menos parcialmente ordenada do material de cristal líquido e alinhar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico com pelo menos uma parte do material de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado; (d) polimerizar pelo menos parcialmente pelo menos uma parte do material de cristal líquido; e (e) separar o substrato óptico e o material de cristal líquido em relação ao molde transparente; ou pela sobremoldagem compreender, em vez das etapas (a) e (b): introduzir um material de cristal líquido e pelo menos um composto fotocrômico-dicroico na superfície de um molde transparente; colocar pelo menos uma parte do material de cristal líquido em contato com pelo menos uma parte de uma superfície de um substrato óptico de maneira que pelo menos uma parte do material de cristal líquido é levada a fluir entre uma parte da superfície do substrato óptico e uma parte da superfície do molde transparente e a revestir pelo menos uma parte da superfície do substrato óptico; em que pelo menos um de pelo menos uma parte da superfície do molde transparente e pelo menos uma parte da superfície do substrato óptico.
19 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo composto ser ligado à pelo menos uma parte do pelo menos um recurso de orientação.
20 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo meio de alinhamento ser selecionado a partir de materiais de foto-orientação, materiais de orientação por fricção e materiais de cristal líquido.
21 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por o pelo menos uma parte do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado com o material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado.
22 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por pelo menos do pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente alinhado estar ligado à pelo menos um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado.
23 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo revestimento pelo menos parcial conectado a pelo menos uma parte do substrato compreender adicionalmente pelo menos um recurso de orientação posicionado entre o revestimento pelo menos parcial formado pelo o pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado e o pelo menos um composto fotocrômico-dicroico termicamente reversível pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos uma parte do substrato.
24 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo elemento oftálmico ser selecionado a partir de lentes corretivas, lentes não-corretivas, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de ampliação, lentes de proteção e visores.
25 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo elemento de display ser selecionado a partir de telas, monitores e elementos de segurança.
26 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo meio de alinhamento ser selecionado a partir de materiais de foto-orientação, materiais de orientação por fricção e materiais de cristal líquido.
27 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pela folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada ser selecionada a partir de folha polimérica estirada, uma folha polimérica de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenada e uma folha polimérica foto-orientada.
28 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pela folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada compreender adicionalmente uma primeira folha polimérica rígida entre o substrato e a folha polimérica de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenada e uma segunda folha polimérica rígida posicionada acima da folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada.
29 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pela folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada compreender adicionalmente pelo menos uma folha polimérica pelo menos parcialmente ordenada conectada a pelo menos uma parte do substrato.
30 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por pelo menos uma de pelo menos uma parte da superfície do molde transparente e pelo menos uma parte da superfície do substrato óptico compreender pelo menos um recurso de orientação tendo pelo menos uma direção geral.
31 . Elemento óptico, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo substrato óptico ser uma lente oftál-mica segmentada multivisão.
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