BR112019015727B1 - Composição, uso de uma composição, e, método para impressão - Google Patents

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Abstract

A invenção refere-se a composições, compreendendo. a) 1,00 a 65,00% em peso de pelo menos um composto de fórmula (I), em que R1, R2, R3, R4 são cada um independentemente H, alquila-C1-C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; R é H ou alquila-C1-C6; X é CR6R7, O ou NR8; R6, R7 são cada um independentemente H, alquila-C1-C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila- C1-C6; R8 é H, alquila-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; k é 1, 2, 3, 4 ou 5, como componente A; b) 1,00 a 60,00% em peso de pelo menos um monômero com dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular não superior a 500 Dalton, como componente B; c) 0 a 25% em peso de pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular não superior a 600 Dalton, como componente C; d) 1,00 a 30,00% em peso de pelo menos um polímero tendo pelo menos dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular de pelo menos 700 Dalton, como componente D; com a condição de que a quantidade de componentes A + B seja pelo menos 50% em peso, bem como o uso destas composições (...).

Description

[001] A invenção refere-se a composições, compreendendo um monômero de (met)acrilato particular, bem como ao uso destas composições como tintas de impressão, de preferência tintas de impressão a jato de tinta. Além disso, a invenção refere-se a um método para impressão, preferencialmente impressão a jato de tinta, que usa essas composições.
[002] Composições curáveis por radiação são comumente usadas como tintas de impressão, em particular tintas de impressão a jato de tinta. Os sistemas recentemente desenvolvidos estão descritos em, por exemplo, GB 2517592 A, WO 2015/140538, WO 2015/140539, WO 2015/140540, WO 2015/140541, WO 2015/148094 e WO 2015/022228. No entanto, existe uma necessidade contínua de composições curáveis que combinem baixa viscosidade, alta reatividade e boa adesão na enorme variedade de substratos de plástico.
[003] N-vinil-pirrolidona (NVP) e N-vinil-caprolactama (NVC) são bem conhecidos como diluentes reativos. No entanto, devido a certas preocupações com a saúde associadas e a marcação de risco resultante, o uso desses monômeros está ficando cada vez mais restrito devido à crescente falta de aceitação do usuário final devido à sua toxicidade no manuseio e uso desses monômeros. Portanto, é um objetivo adicional prover composições curáveis que não exijam a presença de N-vinil-pirrolidona (NVP) e/ou N- vinil-caprolactama (NVC).
[004] Foi agora verificado que os monômeros de (met)acrilato particulares são particularmente úteis como um diluente reativo em composições curáveis, tais como tintas de impressão, preferencialmente tintas de impressão a jato de tinta. Por conseguinte, em um aspecto da invenção é provida uma composição, compreendendo e de preferência consistindo em a) 1,00 a 65,00% em peso de pelo menos um composto de fórmula (I),
Figure img0001
em que R1, R2, R3, R4 são cada um independentemente H, alquila-C1- C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi- C1-C6-alquila-C1-C6; R5 é H ou alquila-C1-C6; X é CR6R7, O ou NR8; R6, R7 são cada um independentemente H, alquila-C1-C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; R8 é H, alquila-C1-C6ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; k é 1, 2, 3, 4 ou 5, como componente A; b) 1,00 a 60,00% em peso de pelo menos um monômero com dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular Mw não superior a 500 Dalton, como componente B; c) 0 a 25% em peso de pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular Mw não superior a 600 Dalton, como componente C; d) 1,00 a 30,00% em peso de pelo menos um polímero tendo pelo menos dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular Mw de pelo menos 700 Dalton, como componente D; e) 0 a 20,00% em peso de um ou mais fotoiniciadores, como componente E; f) 0 a 10,00% em peso de um ou mais colorantes, como componente F; g) 0 a 2,00% em peso de um ou mais estabilizantes, como componente G; h) 0 a 50,00% em peso de um ou mais monômeros adicionais, como componente H; j) 0 a 10,00% em peso de um ou mais aditivos adicionais, como componente J; com a condição de que a quantidade de componentes A) mais B) seja pelo menos 50% em peso, com base na composição total, e que em todos os casos as quantidades dos componentes A a J somam 100% em peso.
[005] Um composto particularmente preferido de fórmula (I) é o composto de fórmula (Ia)
Figure img0002
a seguir denominado PEA.
[006] As composições da invenção combinam baixa viscosidade, alta reatividade e boa adesão na enorme variedade de substratos de plástico. Além disso, as composições da invenção não requerem a presença de N-vinil- pirrolidona (NVP) e/ou N-vinil-caprolactama (NVC). As composições curadas têm boas propriedades de resistência mecânica e química.
[007] O PEA é um excelente monômero de acrilato monofuncional com um excelente perfil de desempenho notável dificilmente encontrado para qualquer monômero de acrilato monofuncional comercialmente disponível em jato de tinta UV. Combina a viscosidade muito baixa como substância pura, bem como em formulações de tinta para jato de tinta UV com velocidade de cura muito alta e muito boa adesão em vários substratos, tais como películas plásticas. Este pacote de desempenho equilibrado é apenas igualado pelo NVC, conhecido por estar sob severa pressão no mercado devido a seus problemas de toxicidade.
[008] Os documentos US 5.629.359 e JP 2011-178863 divulgam geralmente PEA como um composto de tintas e vernizes de impressão. Definições
[009] A expressão “(met)acrilato” significa “acrilato ou metacrilato”. Em uma forma de realização, o (met)acrilato é um acrilato. Em outra forma de realização, o (met)acrilato é um metacrilato. De preferência, o (met)acrilato é um acrilato.
[0010] A expressão “grupo (met)acrilato” significa “grupo acrilato ou grupo metacrilato”. Em uma forma de realização, o grupo (met)acrilato é um grupo acrilato (-O-C(O)-CH=CH2). Em outra forma de realização, o grupo (met)acrilato é um grupo metacrilato (-O-C(O)-C(CH3)=CH2). De preferência, o grupo (met)acrilato é um grupo acrilato.
[0011] Etileno refere-se a -CH2-CH2-. Propileno refere-se a -CH2- CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, ou -CH(CH3)-CH2-. Em uma forma de realização preferida, propileno refere-se a -CH2-CH(CH3)- ou -CH(CH3)-CH2. Em outra forma de realização, o propileno refere-se a -CH2-CH2-CH2-. Butileno refere- se a C4H8 linear ou ramificado, de preferência C4H8 ramificado.
[0012] Etilenoxi refere-se a -O-CH2-CH2-. Propilenoxi refere-se a -O- CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)-, ou -O-CH(CH3)-CH2-. Em uma forma de realização preferida, o propilenoxi refere-se a -O-CH2-CH(CH3)- ou -O- CH(CH3)-CH2-. Em outra forma de realização, o propilenoxi refere-se a -O- CH2-CH2-CH2-. Butilenoxi refere-se a OC4H8 linear ou ramificado, preferivelmente OC4H8 ramificado.
[0013] Nos casos em que o peso molecular é distribuído em torno de um valor médio, o termo “peso molecular” refere-se ao peso molecular ponderal médio Mw dado em Dalton (se não especificado de outra forma). Componente A
[0014] A composição da invenção compreende, como componente A, pelo menos um, de preferência um a três, mais preferencialmente um ou dois, ainda mais preferencialmente um composto de fórmula (I),
Figure img0003
em que R1, R2, R3, R4 são cada um independentemente H, alquila-C1- C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi- C1-C6-alquila-C1-C6; R5 é H ou alquila-C1-C6; X é CR6R7, O ou NR8; R6, R7 são cada um independentemente H, alquila-C1-C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; R8 é H, alquila-C1-C6ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; k é 1, 2, 3, 4 ou 5.
[0015] Preferidos são os compostos de fórmula (I) em que R1, R3 são cada um independentemente H, alquila-C1-C4, alcoxi-C1-C4 ou alcoxi- C1-C2- alquila-C1-C2.
[0016] Preferidos são compostos de fórmula (I) em que R2, R4 são cada um independentemente H, alquila-C1-C4, ou alcoxi- C1-C2-alquila-C1-C2.
[0017] Preferidos são compostos de fórmula (I) em que R5 é H ou alquila-C1-C4.
[0018] Preferidos os compostos de fórmula (I) em que X é CR6R7, O ou NR8.
[0019] Preferidos são compostos de fórmula (I) em que R6 é H, alquila-C1-C4, alcoxi-C1-C4 ou alcoxi- C1-C2-alquila-C1-C2.
[0020] Preferidos são os compostos de fórmula (I) em que R7 é H, alquila-C1-C4 ou alcoxi- C1-C2-alquila-C1-C2.
[0021] Preferidos são os compostos de fórmula (I) em que R8 é H ou alquila-C1-C4.
[0022] Preferidos são os compostos de fórmula (I) em que k é 1, 2 ou 3.
[0023] Mais preferidos são compostos de fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4 são cada um independentemente H ou alquila-C1-C4.
[0024] ou CH3. Mais preferidos são compostos de fórmula (I) em que R5 é H
[0025] Mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que X é CR6R7 ou O.
[0026] Mais preferidos são compostos de fórmula (I) em que R6, R7 são cada um independentemente H ou alquila-C1-C4.
[0027] Mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que k é 1.
[0028] Ainda mais preferidos são compostos de fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4são H.
[0029] R5 é H. Ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que
[0030] Ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que X é CH2 ou O.
[0031] k é 1. Ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que
[0032] Também são preferidos os compostos de fórmula (I) em que todos os símbolos e índices têm significados preferidos.
[0033] Também mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que todos os símbolos e índices têm os significados mais preferidos.
[0034] Também ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que preferidos.
[0035] todos os símbolos e índices têm os significados ainda mais Preferidos são os compostos de fórmula (I) em que R1, R3 são cada um independentemente H, alquila-C1-C4, alcoxi-C1-C4 ou alcoxi- C1-C2-alquila-C1-C2; R2, R4 são cada um independentemente H, alquila-C1-C4, ou alcoxi- C1-C2-alquila-C1-C2; R5 é H ou alquila-C1-C4; X é CR6R7, O ou NR8; R6 é H, alquila-C1-C4, alcoxi-C1-C4 ou alcoxi- C1-C2-alquila- C1-C2; R7 é H, alquila-C1-C4ou alcoxi- C1-C2-alquila-C1-C2; R8 é H ou alquila-C1-C4; k é 1, 2 ou 3.
[0036] Mais preferidos são compostos de fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4 são cada um independentemente H ou alquila- C1-C4; R5é H ou CH3; X é CR6R7 ou O R6, R7 são cada um independentemente H ou alquila-C1-C4 k é 1.
[0037] Ainda mais preferidos são os compostos de fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4 são H; R5 é H; X é CH2 ou O; k é 1.
[0038] (Ia) Um composto particularmente preferido de fórmula (I) é PEA
Figure img0004
[0039] Outro composto particularmente preferido de fórmula (I) é um composto de fórmula (Ib):
Figure img0005
[0040] O composto de fórmula (Ib) é aqui referido como acrilato de heonon.
[0041] Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados por reação de um composto de fórmula (II),
Figure img0006
em que R1, R2, R3, R4, X e k são definidos como na fórmula (I), com um composto de fórmula (III), o
Figure img0007
em que R5 é definido como na fórmula (I) e R9 é alquila-C1-C6, preferivelmente na presença de um catalisador.
[0042] Catalisadores adequados para a reação do composto de fórmula (II) com o composto de fórmula (III) incluem ácidos de Lewis, tais como o tetraisopropóxido de titânio. A reação do composto de fórmula (II) com o composto de fórmula (III) pode ser realizada na presença de outros aditivos, tais como estabilizadores e/ou inibidores. Exemplos de outros aditivos para a reação do composto de fórmula (II) com o composto de fórmula (III) inclui metil-hidroquinona e/ou fenotiazina. Componente B
[0043] A composição da invenção compreende, como componente B, pelo menos um monômero tendo dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular não superior a 500 Dalton.
[0044] Em uma forma de realização, a composição da invenção compreende, como componente B, um a cinco, preferivelmente um a quatro, mais preferivelmente um a três, também mais preferencialmente dois a quatro, ainda mais preferencialmente dois ou três, particularmente preferivelmente dois, também particularmente preferivelmente três monômero(s) com dois grupos (met)acrilato e com um peso molecular de não mais de 500 Dalton.
[0045] Monômeros preferidos com dois grupos (met)acrilato (componente B) têm um peso molecular de não mais de 500 Dalton, mais preferivelmente não mais do que 400 Dalton, ainda mais preferivelmente não mais do que 350 Dalton.
[0046] Monômeros preferidos tendo dois grupos (met)acrilato (componente B) têm um peso molecular na faixa de 150 a 500 Dalton, mais preferivelmente de 150 a 400 Dalton, ainda mais preferivelmente de 150 a 350 Dalton.
[0047] Nos casos em que o peso molecular é distribuído em torno de um valor médio, o termo “peso molecular” refere-se ao peso molecular ponderal médio Mw.
[0048] Monômeros preferidos tendo dois grupos (met)acrilato (componente B) têm uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 3 a 400 mPas, mais preferivelmente de 3 a 150 mPas, ainda mais preferivelmente de 3 a 50 mPas. Uma taxa de cisalhamento típica é de 100 s-1. Um método típico para determinar viscosidades é dado na parte experimental deste pedido. Este método pode ser aplicado em todos os casos no contexto da invenção onde as viscosidades dinâmicas são determinadas.
[0049] Em uma outra forma de realização preferida, o pelo menos um monômero com dois grupos (met)acrilato do componente B tem um peso molecular na faixa de 150 a 400 Dalton e uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 3 a 150 mPas.
[0050] Monômeros preferidos tendo dois grupos (met)acrilato (componente B) também têm pelo menos um grupo Y que é selecionado de - O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)-, e -O-CH(CH3)-CH2- e que está ligado a pelo menos um dos grupos (met)acrilato. O referido grupo Y está ligado através de um átomo de carbono a um átomo de oxigénio do referido grupo (met)acrilato.
[0051] Monômeros preferidos com dois grupos (met)acrilato (componente B) são di(met)acrilatos de dióis alcoxilados.
[0052] De preferência, o diol alcoxilado é selecionado a partir de dióis etoxilados, propoxilados e butoxilados. Mais preferivelmente, o diol alcoxilado é selecionado a partir de dióis etoxilados e propoxilados. Ainda mais preferencialmente, o diol alcoxilado é um diol etoxilado. Também ainda mais preferencialmente, o diol alcoxilado é um diol propoxilado.
[0053] Di(met)acrilatos de dióis alcoxilados preferidos têm uma média de 1 a 20, mais preferivelmente 2 a 15, ainda mais preferivelmente 2 a 10 grupos alquilenoxi por molécula. De preferência, os grupos alquilenoxi são selecionados entre grupos etilenoxi, propilenoxi e butilenoxi. Mais preferencialmente, os grupos alquilenoxi são selecionados de entre grupos etilenoxi e propilenoxi. Ainda mais preferencialmente, os grupos alquilenoxi são selecionados de grupos -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)- e -O-CH(CH3)- CH2-. De um modo particularmente preferido, os grupos alquilenoxi são grupos -O-CH2-CH2-. Também particularmente preferidos, os grupos alquilenoxi são selecionados a partir de grupos -O-CH2-CH(CH3)- e -O-CH (CH3)-CH2-.
[0054] Os dióis preferidos são etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentil glicol, 1,6- hexanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol e 3-metil-1,5-pentanodiol Os dióis mais preferidos são o neopentil glicol, o dipropileno glicol, o tripropileno glicol e o 3-metil-l,5-pentanodiol.
[0055] Monômeros preferidos com dois grupos (met)acrilato (componente B) são monômeros de fórmula (B-1),
Figure img0008
em que cada RB1 é independentemente H ou CH3; cada YB1 é independentemente etileno, propileno ou butileno; p é um número de 1 a 15.
[0056] Preferidos são monômeros de fórmula (B-1) em que cada RB1 é independentemente H ou CH3; cada YB1 é independentemente etileno ou propileno p é um número de 1,5 a 10.
[0057] Mais preferidos são os monômeros de fórmula (B-1) em que cada RB1 é independentemente H ou CH3; cada YB1 é independentemente -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, ou -CH(CH3)-CH2-;
[0058] p é um número de 1,8 a 2,4. Ainda mais preferidos são os monômeros de fórmula (B-1) em que cada RB1 é H; CH2-; cada YB1 é independentemente -CH2-CH(CH3)- ou -CH(CH3)-
[0059] p é 2. Um composto particularmente preferido tendo dois grupos (met)acrilato (componente B) é diacrilato de dipropileno glicol, que está comercialmente disponível como Laromer® DPGDA da BASF.
[0060] Os compostos de fórmula (B-1) podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, os compostos de fórmula (B-1) podem ser preparados fazendo reagir um diol de fórmula HO (YB1O)pH com, por exemplo, ácido (met)acrílico ou um (met)acrilato de alquila, opcionalmente na presença de um catalisador.
[0061] Outros monômeros preferidos com dois grupos (met)acrilato (componente B) são monômeros de fórmula (B-2),
Figure img0009
em que T é alquileno-C1-C10; cada RB2 é independentemente H ou CH3; cada YB2 é independentemente etileno, propileno ou butileno; e e f são números, com a condição de que e + f seja um número de 1 a 10.
[0062] Preferidos são os monômeros de fórmula (B-2) em que T é alquileno-C3-C6; cada RB2 é independentemente H ou CH3; cada YB2 é independentemente etileno, propileno ou butileno; e e f são números, com a condição de que e + f seja um número de 1,5 a 5.
[0063] Mais preferidos são os monômeros de fórmula (B-2) em que T é alquileno-C4-C6; cada RB2 é independentemente H ou CH3; cada YB2 é independentemente -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, ou -CH(CH3)-CH2-; e e f são números, com a condição de que e + f seja um número de 1,8 a 2,4.
[0064] Ainda mais preferidos são os monômeros de fórmula (B-2) em que T é -CH2-C(CH3)2-CH2-; cada RB2 é H; cada YB2 é independentemente -CH2-CH(CH3)- ou -CH(CH3)- CH2-; e e f são números, com a condição de que e + f seja 2.
[0065] Um monômero particularmente preferido com dois grupos (met)acrilato (componente B) é um diacrilato de neopentil glicol propoxilado tendo uma média de 2 grupos propilenoxi por molécula, isto é, diacrilato de neopentil glicol propoxilado (2,0): (CH2=CH-COO-CH(CH3)-CH2-O-CH2-)2C(CH3)2, que está comercialmente disponível como Laromer® PO 9102 da BASF.
[0066] Em uma outra forma de realização preferida, o componente B é selecionado do grupo que consiste em monômeros de fórmula (B-1) e monômeros de fórmula (B-2).
[0067] Os monômeros de fórmula (B-2) podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, os monômeros de fórmula (B-2) podem ser preparados fazendo reagir um diol de fórmula H (OYB2)eOTO(YB2O)fH com, por exemplo, ácido (met)acrílico ou um (met)acrilato de alquila, opcionalmente na presença de um catalisador. Componente C
[0068] Opcionalmente, a composição da invenção compreende, como componente C, pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular não superior a 600 Dalton.
[0069] Em uma forma de realização, a composição da invenção compreende, como componente C, um a quatro, de preferência um a três, mais preferencialmente um ou dois, ainda mais preferencialmente um, também ainda mais preferencialmente dois monômeros tendo pelo menos três grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular não superior a 600 Dalton.
[0070] Monômeros preferidos tendo pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) são monômeros tendo três a oito grupos (met)acrilato. Mais preferidos são monômeros tendo três a seis grupos (met)acrilato. Ainda mais preferidos são monômeros tendo três ou quatro grupos (met)acrilato. Particularmente preferidos são monômeros tendo três grupos (met)acrilato. Também particularmente preferidos são monômeros com quatro grupos (met)acrilato.
[0071] Monômeros preferidos tendo pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) têm um peso molecular de no máximo 600 g/mol, mais preferencialmente no máximo 550 Dalton, ainda mais preferivelmente no máximo 500 Dalton.
[0072] Monômeros preferidos com pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) têm um peso molecular na faixa de 200 a 600 Dalton, mais preferivelmente de 200 a 550 Dalton, ainda mais preferencialmente de 200 a 500 Dalton.
[0073] Nos casos em que o peso molecular é distribuído em torno de um valor médio, o termo “peso molecular” refere-se ao peso molecular ponderal médio Mw.
[0074] Os monômeros preferidos com pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) têm uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 10 a 400 mPas, mais preferivelmente de 10 a 200 mPas, ainda mais preferencialmente de 10 a 100 mPas.
[0075] Em uma outra forma de realização preferida, o pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato do componente C tem um peso molecular na faixa de 200 a 550 Dalton e uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 10 a 200 mPas.
[0076] Monômeros preferidos tendo pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) também têm pelo menos um grupo Y que é selecionado de -O-CH2-CH2-, -O-CH2-CH2-CH2-, -O-CH2-CH(CH3)-, e -O- CH(CH3)-CH2- e que está ligado a pelo menos um dos grupos (met)acrilato. O referido grupo Y está ligado através de um átomo de carbono a um átomo de oxigênio do referido grupo (met)acrilato. Monômeros preferidos com pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) são (met)acrilatos de álcoois poli-hídricos alcoxilados.
[0077] Preferivelmente, o álcool poli-hidrico alcoxilado é selecionado a partir de álcoois poli-hídricos etoxilados, propoxilados e butoxilados. De um modo mais preferido, o álcool poli-hídrico alcoxilado é selecionado de álcoois poli-hídricos etoxilados e propoxilados. Ainda mais preferencialmente, o álcool poli-hídrico alcoxilado é um álcool etoxilado. Também ainda mais preferencialmente, o álcool poli-hídrico alcoxilado é um álcool poli-hídrico propoxilado.
[0078] Os (met)acrilatos preferidos de álcoois poli-hídricos alcoxilados têm uma média de 3 a 20, mais preferivelmente 3 a 15, ainda mais preferivelmente 3 a 10 grupos alquilenoxi por molécula. Preferivelmente, os grupos alquilenoxi são selecionados de grupos etilenoxi, propilenoxi e butilenoxi.
[0079] Mais preferivelmente, os grupos alquilenoxi são selecionados de entre grupos etilenoxi e propilenoxi. Ainda mais preferencialmente, os grupos alquilenoxi são selecionados de entre os grupos -O-CH2-CH2-, -O- CH2-CH(CH3)- e -O-CH(CH3)-CH2-. De um modo particularmente preferido, os grupos alquilenoxi são grupos -O-CH2-CH2-. Também particularmente preferível, os grupos alquilenoxi são selecionados de entre grupos -O-CH2- CH(CH3)- e -O-CH(CH3)-CH2-.
[0080] Preferivelmente, o álcool poli-hídrico é selecionado de trióis, tetraóis, pentaóis e hexaóis. Mais preferivelmente, o álcool poli-hídrico é selecionado a partir de trióis e tetraóis. Ainda mais preferencialmente, o álcool poli-hídrico é um triol. Também ainda mais preferencialmente, o álcool poli-hídrico é um tetraol. Os triós preferidos são trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilolpropano, glicerol.
[0081] Os trióis mais preferidos são trimetilolpropano e glicerol.
[0082] Tetraóis preferidos são pentaeritritol e di(trimetilolpropano).
[0083] Os tetraóis mais preferidos são o pentaeritritol.
[0084] Um tetraol particularmente preferido é o pentaeritritol.
[0085] Os hexanóis preferidos são o dipentaeritritol
[0086] De preferência, o número de grupos (met)acrilato na molécula corresponde ao número de grupos hidroxi no álcool poli-hídrico em que a molécula se baseia. Por exemplo, quando o álcool poli-hídrico é um triol, o número de grupos (met)acrilato é preferencialmente três. Quando o álcool poli-hidrico é um tetraol, o número de grupos (met)acrilato é preferencialmente quatro. Quando o álcool poli-hidrico é um pentaol, o número de grupos (met)acrilato é preferivelmente cinco. Quando o álcool poli-hidrico é um hexaol, o número de grupos (met)acrilato é de preferência seis.
[0087] Os (met)acrilatos preferidos de álcoois poli-hídricos alcoxilados são selecionados a partir de tri(met)acrilatos de trióis alcoxilados, tetra(met)acrilatos de tetraóis alcoxilados, penta(met)acrilatos de pentaóis alcoxilados e hexa(met)acrilatos de hexaóis alcoxilados. Os (met)acrilatos mais preferidos de álcoois poli-hídricos alcoxilados são selecionados a partir de tri(met)acrilatos de trióis alcoxilados e tetra(met)acrilatos de tetraóis alcoxilados. Ainda mais preferidos são tri(met)acrilatos de trióis alcoxilados. Também ainda mais preferidos são tetra(met)acrilatos de tetraóis alcoxilados.
[0088] Monômeros preferidos com pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) são compostos de fórmula (C-1),
Figure img0010
em que cada RC1 é independentemente H ou CH3; cada YC1 é independentemente etileno, propileno ou butileno; a, b, c e d são números, com a condição de que a + b + c + d seja um número de 1 a 15.
[0089] Preferidos são monômeros de fórmula (C-1) em que cada RC1 é independentemente H ou CH3; cada YC1 é independentemente etileno ou propileno; a, b, c e d são números, com a condição de que a + b + c + d seja um número de 2 a 10.
[0090] Mais preferidos são monômeros de fórmula (C-1) em que cada RC1 é independentemente H ou CH3; cada YC1 é independentemente -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, ou -CH(CH3)-CH2-; a, b, c e d são números, com a condição de que a + b + c + d seja um número de 3 a 8.
[0091] Ainda mais preferidos são monômeros de fórmula (C-1) em que cada RC1 é H; cada YC1 é -CH2-CH2-; a, b, c e d são números, com a condição de que a + b + c + d seja um número de 4 a 6.
[0092] Um monômero particularmente preferido que tem pelo menos três grupos (met)acrilato (componente C) é um tetracrilato de pentaeritritol etoxilado com uma média de 5 grupos etilenooxi por molécula. Um “tetracrilato de pentaeritritol etoxilado com uma média de 5 grupos etilenoxi por molécula” é um tetracrilato de pentaeritritol etoxilado que tem uma média de 5 grupos etilenoxi por molécula (tetraacrilato de pentaeritrilo etoxilado (5,0)), que é comercialmente disponível como Laromer® PPTTA da BASF.
[0093] Os compostos de fórmula (C-1) podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, os compostos de fórmula (C-1) podem ser preparados fazendo reagir o correspondente pentaeritritol alcoxilado (por exemplo, etoxilado, propoxilado ou butoxilado) com, por exemplo, ácido (met)acrílico ou um (met)acrilato de alquila, opcionalmente na presença de um catalisador. Componente D
[0094] A composição da invenção compreende, como componente D, pelo menos um polímero tendo pelo menos dois grupos (met)acrilato e com um peso molecular de pelo menos 700 Dalton.
[0095] Os polímeros preferidos (componente D) têm um peso molecular de pelo menos 700 Dalton, mais preferivelmente pelo menos 1000 Dalton, ainda mais preferencialmente pelo menos 1500 Dalton.
[0096] Polímeros preferidos (componente D) têm um peso molecular na faixa de 700 a 2000 Dalton. Nos casos em que o peso molecular é distribuído em torno de um valor médio, o termo “peso molecular” refere-se ao peso molecular ponderal médio Mw.
[0097] Os polímeros preferidos (componente D) têm uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 100 a 5000 mPas, mais preferivelmente de 100 a 2500 mPas, ainda mais preferencialmente de 100 a 1000 mPas.
[0098] Em uma outra forma de realização preferida, pelo menos um polímero com pelo menos dois grupos (met)acrilato do componente D tem um peso molecular na faixa de 1000 a 2000 Dalton e uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 100 a 2500 mPas.
[0099] Polímeros adequados como componente D mostram baixa a média viscosidade, boas propriedades de formação de película e boa adesão em papel, plásticos e outros substratos. Tais polímeros são conhecidos pelos especialistas na técnica e estão comercialmente disponíveis.
[00100] Preferidos como componente D são: a) acrilatos de poliéter modificados com aminas, que estão comercialmente disponíveis sob vários nomes comerciais, tais como Laromer® PO 94 F (BASF SE, viscosidade a 23,0°C, 300-600 mPas), Laromer® PO 9103 (BASF SE, viscosidade a 23,0°C, 25004000 mPas), Laromer® PO 9106 (BASF SE, viscosidade a 23,0°C, 25003500 mPas), Laromer® LR 8997 (BASF SE, viscosidade a 23,0°C, 300-500 mPas); b) acrilatos de poliéter (não modificados com aminas), que estão comercialmente disponíveis sob vários nomes comerciais tais como SR415 (Sartomer, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (20), viscosidade a 25°C, 150-300 mPas), SR 9035 (Sartomer, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (15), viscosidade a 25°C, 100-240 mPas); c) acrilatos de poliéster, que estão disponíveis sob vários nomes comerciais, tais como Laromer® PE 9105 (BASF SE, acrilato de poliéster tetrafuncional, viscosidade a 23°C, 150-400 mPas), Genomer® 3485 (Rahn AG, acrilato de poliéster, viscocidade a 25°C, 500 mPas), CN 2305 (Sartomer, acrilato de poliéster hiper-ramificado, viscosidade a 25°C, 250-400 mPas), CN 2505 (Sartomer, acrilato de poliéster, viscosidade a 25°C, 400-1000 mPas); d) acrilatos de uretano, que estão disponíveis sob vários nomes comerciais, tais como CN 925 (Sartomer, viscosidade a 25°C, 2500 mPas), CN 9251 (Sartomer, viscosidade a 20°C, 450 mPas).
[00101] Em uma forma de realização preferida, o polímero (componente D) também possui grupos amino.
[00102] Em uma forma de realização preferida, o polímero (componente D) é um acrilato de poliéter modificado por amina. Os acrilatos de poliéter modificados com amina adequados são conhecidos pelos especialistas na técnica.
[00103] Em uma outra forma de realização preferida, o polímero (componente D) é um (met)acrilato modificado com amina. de um álcool poli-hídrico alcoxilado. Os (met)acrilatos modificados com amina adequados de álcoois poli-hídricos alcoxilados são conhecidos de um perito na técnica. Componente E (Fotoiniciador)
[00104] Opcionalmente, a composição da invenção compreende, como componente E, um ou mais, preferencialmente um a cinco, mais preferivelmente um a quatro, ainda mais preferivelmente dois a quatro fotoiniciadores. Os fotoiniciadores adequados são conhecidos pelos especialistas na técnica.
[00105] Exemplos de fotoiniciadores adequados incluem alfa- hidroxicetonas, alfa-aminocetonas, óxidos de acilfosfina, derivados de benzoína e benzoína e derivados de benzila, derivados de acetofenona e acetofenona, benzofenona e derivados de benzofenona, derivados de tioxantona e tioxantona.
[00106] Exemplos de fotoiniciadores preferidos incluem alfa- hidroxicetonas e óxidos de acilfosfina.
[00107] Exemplos de fotoiniciadores particularmente preferidos incluem 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2-metilpropionil)-benzil]-fenil}-2- metil-propan-1-ona, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, ou óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina.
[00108] Em uma forma de realização particularmente preferida, a composição da invenção compreende, como fotoiniciadores, Irgacure® 127, Irgacure® 819 e/ou Irgacure® TPO, que estão comercialmente disponíveis em Resinas IGM.
[00109] Além do componente fotoiniciador E pode compreender até 50% em peso (com base no total do componente E) de um ou mais sinergistas. Exemplos de sinergistas são aminas terciárias alifáticas como trietilamina, trietanolamina ou N-metildietanolamina e aminas aromáticas como ésteres de ácido 4-dimetilaminobenzóico.
[00110] As composições da invenção que não compreendem um fotoiniciador podem ser usadas, por exemplo, no processo de cura por feixe de elétrons. Componente F (Colorante)
[00111] Opcionalmente, a composição da invenção compreende, como componente F, um ou mais, preferencialmente um a cinco, mais preferivelmente um a quatro, ainda mais preferivelmente um a três colorantes. Colorantes adequados são conhecidos de um perito na técnica. Colorantes preferidos são pigmentos e corantes. Colorantes mais preferidos são pigmentos.
[00112] Exemplos de corantes adequados incluem corantes azo, corantes de antraquinona, corantes de xanteno ou corantes de azina.
[00113] Exemplos de pigmentos adequados incluem pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de benzimidazolona, negro de fumo e dióxidos de titânio.
[00114] Exemplos de pigmentos preferidos incluem pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de benzimidazolona e negro de fumo.
[00115] Em uma forma de realização particularmente preferida, a composição da invenção compreende, como colorante/pigmento, Microlith® Blue 7080 J, Microlith® Magenta 4500 J, Microlith® Yellow 1061 J, ou Microlith® Black 0066 J, que estão disponíveis comercialmente.
[00116] Microlith® Blue 7080 J é uma preparação de pigmento que contém um pigmento de ftalocianina (cerca de 70% em peso) pré-disperso em um aglutinante de copolímero acrílico. Microlith® Magenta 4500 J é uma preparação de pigmento que contém um pigmento de quinacridona (cerca de 70% em peso) predisposto em um ligante de copolímero acrílico. Microlith® Yellow 1061 J é uma preparação de pigmento que contém um pigmento de benzimidazolona (cerca de 70% em peso) pré-disperso em um aglutinante de copolímero acrílico. Microlith® Black 0066 J é uma preparação de pigmento que contém negro de fumo (cerca de 65% em peso) pré-disperso em um aglutinante de copolímero acrílico.
[00117] Composições da invenção que não compreendem um colorante podem ser usadas, por exemplo, como vernizes de sobreimpressão. Componente G (Estabilizante)
[00118] Opcionalmente, a composição da invenção compreende, como componente G, um ou mais, preferencialmente um a cinco, mais preferencialmente um a quatro, ainda mais preferivelmente um a três estabilizantes em lata.
[00119] Estabilizantes em lata adequados são conhecidos de um perito na técnica.
[00120] Em uma forma de realização preferida, os estabilizantes são estabilizantes em lata.
[00121] Pelo termo “estabilizante em lata” entende-se um estabilizante que melhora a estabilidade de armazenamento a longo prazo. Exemplos de estabilizantes adequados incluem compostos de nitroxila, tais como derivados de 1-oxil-2,2,6,6-tetrametil-piperidina ou 4- hidroxi-1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina, fenol, tais como 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, tocoferóis, quinonas, benzoquinonas, derivados de quinona metacida, tais como 4-benzilideno-2,6-diterc-butil-ciclo-hexa-2,5-dien-1-ona, hidroquinonas, tais como éter monometílico de hidroquinona, compostos de N-oxila, aminas aromáticas, fenilenodiaminas, iminas, sulfonamidas, oximas, hidroxilaminas, derivados da ureia, compostos contendo fósforo, tais como trifenilfosfina, trifenilfosfito, ácido hipofosforoso, fosfito de trinonila, fosfito de trietila ou difenilisopropilfosfina, compostos contendo enxofre, tais como fenotiazina, derivados de tetraazaanuleno.
[00122] Exemplos de estabilizantes particularmente preferidos são metil-hidroquinona ou fenotiazina. Outro exemplo de um estabilizante particularmente preferido é o 4-benzilideno-2,6-diterc-butil-ciclo-hexa-2,5- dien-1-ona.
[00123] Em uma forma de realização particularmente preferida, a composição da invenção compreende, como um estabilizante, Irgastab® UV 25, que está comercialmente disponível da BASF.
[00124] A presença de um ou mais estabilizantes melhorará muito o armazenamento e/ou a estabilidade do transporte da composição. Componente H (Monômeros adicionais)
[00125] Opcionalmente, a composição da invenção compreende, como componente H, um ou mais monômeros adicionais. De preferência, os outros monômeros (componente H) são diferentes dos componentes A a C. Outros monômeros adequados são conhecidos de um perito na técnica.
[00126] Exemplos de outros monômeros (componente H) incluem compostos de N-vinila, tais como N-vinil-pirrolidona (NVP), N-vinil-caprolactama (NVC), N-vinil-imidazol, N-vinil-N-metilacetamida (VIMA), compostos de O-vinila, tais como éter etilvinílico, éter n-butil vinílico, éter iso-butil vinílico, éter terc-butil vinílico, éter ciclo-hexilvinílico (CHVE), éter 2-etil-hexilvinílico (EHVE), éter dodecilvinílico (DDVE), éter octadecilvinílico (ODVE), compostos de divinila, tais como éter 1,4-butanodiol divinílico (BDDVE), éter divinílico de dietileno glicol (DVE-2), éter divinílico do trietileno glicol (DVE-3), éter divinílico de 1,4-ciclo-hexanodimetanol (CHDM-di), compostos de hidroxi vinila, tais como éter hidroxibutil vinílico (HBVE) éter 1,4-ciclohexanodimetanol mono vinílico (CHDM-mono), outros compostos de vinila, tais como 1,2,4-trivinilciclo-hexano (TVCH), compostos misturados de acrilato/vinila, tais como acrilato de 2-(2-viniloxietoxi)etila (VEEA) metacrilato de 2-(2-viniloxietoxi)etila (VEEM). Componente J (Aditivos adicionais)
[00127] Opcionalmente, a composição da invenção compreende, como componente J, um ou mais aditivos adicionais. Os aditivos adicionais (componente J) são diferentes dos componentes A a H. Exemplos de aditivos adicionais (componente J) incluem dispersantes, enchimentos, auxiliares reológicos, agentes deslizantes, agentes niveladores, agentes umectantes de substratos, agentes antiespumantes, agentes antiestáticos e antioxidantes.
[00128] Outros aditivos adequados são conhecidos de um perito na técnica.
[00129] Preferidos como uma classe de aditivos adicionais (componente J) são dispersantes.
[00130] Dispersantes adequados são conhecidos dos peritos na técnica. Preferidos como dispersantes são poliacrilatos modificados de alto peso molecular, tais como Efka® PA 4400 (BASF) e Efka® PX 4733 (BASF), e copolímeros em bloco acrílicos de alto peso molecular, tais como Efka® PX 4701 (BASF) e Efka® PX 4320.
[00131] Em uma forma de realização, um polissiloxano organicamente modificado é usado como um aditivo adicional, por exemplo, como um agente umectante de deslizamento, nivelamento e/ou substrato. Em uma outra forma de realização, Efka® SL 3210, que está comercialmente disponível da BASF, é usado como um outro aditivo, por exemplo, como um agente umectante de deslizamento, nivelamento e/ou substrato. Composição
[00132] A composição da invenção compreende, e de preferência consiste em (todas as percentagens são em peso): a) de 1,00%, preferencialmente 3,00%, mais preferivelmente 3,00%, em particular 5,00% a 65,00%, preferivelmente 50%, mais preferivelmente 40,00%, em particular 30,00% do componente A; b) de 1,00%, preferencialmente 5,00%, mais preferivelmente 10,00%, em particular 20% a 60%, preferencialmente 55%, mais preferivelmente 40,00%, em particular 35,00% do componente B; c) de 0,00%, preferencialmente 0,50%, mais preferivelmente 3,00%, em particular 5,00% a 25,00%, preferencialmente 22,50%, mais preferivelmente 20,00%, em particular 15% do componente C, em que em uma forma de realização, a quantidade de componente C é 0,00%, e em que em outra incorporação, a quantidade de componente C é pelo menos 0,50%; d) de 1,00%, preferencialmente 3,00%, mais preferivelmente 5,00%, em particular 7,50% a 30,00%, preferivelmente 25,00%, mais preferivelmente 20,00%, em particular 15,00% do componente D; e) de 0,00%, preferivelmente 3,00%, mais preferencialmente 5,00%, em particular 7,50% a 20,00%, preferivelmente 15,00%, mais preferencialmente 12,00%, em particular 10,00% do componente E, em que em uma forma de realização, a quantidade de componente E é 0,00%, e em que em outra forma de realização, a quantidade de componente E é pelo menos 3,00%; f) de 0,00%, preferencialmente 0,10%, mais preferencialmente 0,50%, em particular 1,00% a 10,00%, preferencialmente 7,50%, mais preferencialmente 7,25%, em particular 5,00% do componente F, em que em uma forma de realização, a quantidade de componente F é de 0,00%, e em que em outra forma de realização, a quantidade de componente F é pelo menos 0,10%; g) de 0,00%, preferencialmente 0,01%, mais preferencialmente 0,02%, em particular 0,05% a 2,00%, preferencialmente 1,50%, mais preferivelmente 0,75%, em particular 0,50% do componente G, em que em uma forma de realização, a quantidade de componente G é 0,00%, e em que em outra forma de realização, a quantidade de componente G é pelo menos 0,01% ; h) de 0,00%, preferivelmente 1,00%, mais preferivelmente 5,00%, em particular 10% a 50%, preferivelmente 40,00%, mais preferencialmente 30%, em particular 25% do componente H, em que uma forma de realização, a quantidade de componente H é 0,00%, e em que em outra forma de realização, a quantidade de componente H é pelo menos 1,00%, e i) de 0,00%, preferencialmente 0,10%, mais preferencialmente 0,20%, em particular 0,25% a 10%, preferencialmente 7,50%, mais preferencialmente 5,00%, em particular 3,00% do componente J, em que em uma forma de realização, a quantidade de componente J é de 0,00%, e em que em outra forma de realização, a quantidade de componente J é de pelo menos 0,10%, em que, em todos os casos, a quantidade de componentes A + B é de pelo menos 50 e as quantidades dos componentes A a J somam 100%.
[00133] Em uma outra forma de realização preferida, a composição compreende e preferencialmente consiste em a) de 3,00% em peso a 50% em peso do componente A; b) de 5,00% em peso a 55% em peso do componente B; c) de 0,50% em peso a 22,50% em peso de componente C; d) de 3,00% em peso a 25,00% em peso do componente D; e) de 3,00% em peso a 15,00% em peso de componente E; f) de 0,10% em peso a 7,50% em peso do componente F; g) de 0,01% em peso a 1,50% em peso do componente G; h) de 0,00% em peso ou de 1,00% em peso a 40,00% em peso de componente H; i) de 0,10% em peso a 7,50% em peso de componente J; em que, em todos os casos, a quantidade de componentes A + B é pelo menos 50% em peso e as quantidades dos componentes A a J somam 100% em peso.
[00134] A composição da invenção tem preferivelmente um teor de água inferior a 2,00% em peso, mais preferido inferior a 0,50% em peso, ainda mais preferencialmente inferior a 0,10% em peso. Um teor de água típico devido a traços de água nos vários componentes é de 0,10 a 0,40% em peso.
[00135] A composição da invenção compreende, de preferência, menos de 2,00% em peso, mais preferencialmente inferior a 0,50% em peso, ainda mais preferivelmente inferior a 0,10% em peso de um ou mais solventes orgânicos inertes. Um teor típico de solventes orgânicos inertes devido a vestígios da síntese dos vários componentes é de 0,10 a 0,04% em peso.
[00136] Em uma forma de realização, a composição da invenção é livre de N-vinil-pirrolidona (NVP), que significa que a composição compreende menos de 1,00% em peso, mais preferencialmente menos de 0,50% em peso, ainda mais preferencialmente menos de 0,10% em peso, particularmente preferencialmente menos de 0,01% em peso de N-vinil-pirrolidona (NVP). com base no peso total da composição.
[00137] Em uma forma de realização, a composição da invenção é livre de N-vinil-caprolactama (NVC), que significa que a composição compreende menos de 1,00% em peso, mais preferencialmente menos de 0,50% em peso, ainda mais preferencialmente menos de 0,10% em peso, particularmente preferencialmente menos de 0,01% em peso de N-vinil-caprolactama (NVC). com base no peso total da composição.
[00138] Em uma forma de realização, a composição da invenção é livre de N-vinil-pirrolidona (NVP) e livre de N-vinil-caprolactama (NVC).
[00139] Em uma forma de realização preferida, a composição da invenção é uma tinta de impressão.
[00140] Em uma forma de realização particularmente preferida, a composição da invenção é uma tinta de impressão a jato de tinta. Preferivelmente, a composição da invenção tem uma viscosidade (viscosidade dinâmica, 25°C, velocidade de cisalhamento 100 s-1) na faixa de 5 a 100 mPas, mais preferivelmente de 15 a 60 mPas, ainda mais preferencialmente de 20 a 50 mPas, particularmente preferencialmente de 25 a 45 mPas.
[00141] A composição da invenção pode ser preparada por métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, a composição da invenção pode ser preparada adicionando e misturando os componentes da composição em qualquer ordem. Objetos adicionais da invenção
[00142] Em um outro aspecto da invenção é provido o uso de uma composição da invenção como tinta de impressão. De preferência, a composição é usada como tinta de impressão a jato de tinta. Por conseguinte, em um outro aspecto da invenção é provido o uso de uma composição da invenção como uma tinta de impressão a jato de tinta.
[00143] Em um outro aspecto da invenção, é provido um método para impressão, de preferência para impressão por jato de tinta, compreendendo as etapas de: a) aplicar uma composição da invenção sobre um substrato; b) curar a composição.
[00144] As técnicas de impressão preferidas são a impressão a jato de tinta, a impressão flexográfica (impressão flexográfica, flexografia e impressão flexográfica), impressão de rotogravura, serigrafia, impressão litográfica (impressão litográfica, litografia), impressão offset ou impressão tipográfica.
[00145] Uma técnica de impressão particularmente preferida é a impressão a jato de tinta.
[00146] Várias impressoras a jato de tinta podem ser usadas. Exemplos de impressoras jato de tinta adequadas incluem passagem única e impressoras jato de tinta multipassagem.
[00147] A composição da invenção pode ser aplicada em vários substratos. Substratos preferidos são papel, cartão, cartolina, cartão canelado, vidro, películas plásticas ou películas metalizadas. Os substratos mais preferidos são as películas plásticas.
[00148] Exemplos de películas plásticas são películas de tereftalato de polietileno, películas de poliamida, películas de poliestireno, películas de cloreto de polivinila, películas de policarbonato ou películas de poliolefinas (por exemplo, polietileno ou polipropileno). Exemplos de películas plásticas mais preferidas são películas de tereftalato de polietileno, películas de poliestireno, películas de cloreto de polivinila, películas de polietileno ou películas de polipropileno.
[00149] Os substratos, por exemplo, as películas plásticas, podem ser pré-tratadas, por exemplo, pré-tratadas com corona.
[00150] A composição da invenção pode ser curada por métodos conhecidos na técnica. De preferência, a composição da invenção é curada pela exposição à radiação actínica. A radiação actínica é de preferência radiação UV e de preferência tem um comprimento de onda na faixa de 200 a 500 nm, mais preferivelmente de 250 a 450 nm.
[00151] Várias fontes de radiação podem ser usadas para curar a composição da invenção. Exemplos de fontes de radiação adequadas incluem lâmpadas de halogêneo, lâmpadas de mercúrio de média pressão, lâmpadas de mercúrio de média pressão, LEDs UV, lâmpadas excimer ou lasers. Em uma forma de realização, é usada uma lâmpada de mercúrio/gálio de média pressão para curar a composição da invenção.
[00152] Em uma forma de realização, a composição da invenção é curada por feixe de elétrons.
[00153] Preferivelmente, a composição da invenção é curada a uma temperatura sob ar na faixa de 15 a 40°C, de um modo mais preferido, de 20 a 40°C, de um modo ainda mais preferido, de 20 a 35°C.
[00154] A composição da invenção pode ser curada em uma atmosfera inerte, tal como uma atmosfera de nitrogênio ou uma atmosfera de dióxido de carbono.
[00155] A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos sem ser limitada por isso.
Exemplos 1 Materiais 1.1 Produtos Químicos
[00156] - Monômero monofuncional de acrilato de 2-(2-oxopirrolidina- 1-il)etila da BASF SE (PEA) - Monômero monofuncional de acrilato Laromer® POEA (acrilato de 2-fenoxietila) da BASF SE (POEA).
[00157] - Monômero monofuncional de acrilato de 2-(2-oxoxazolidin- 3-il)etila da BASF SE (HEA).
[00158] - Monômero monofuncional de N-vinil-5-metil-oxazolidinona de vinil-amida da BASF SE (VIMOX).
[00159] - Monômero monofuncional de N-vinil-caprolactama de vinil amida da BASF SE (NVC).
[00160] - Monômero monofuncional de acrilamida ACMO (4-(1-oxo- 2-propenil) morfolina) da Rahn AG (ACMO).
[00161] - Monômero difuncional de acrilato Laromer® DPGDA (diacrilato de dipropileno glicol) da BASF SE (DPGDA); peso molecular: 242 g/mol.
[00162] - Monômero difuncional de acrilato Laromer® PO 9102 (diacrilato de neopentil glicol propoxilado (2.0)) da BASF SE (PONPGDA).
[00163] - Monômero difuncional de acrilato Laromer® HDDA (diacrilato de 1,6-hexanodiol) da BASF SE (HDDA).
[00164] - Monômero tetrafuncional de acrilato Laromer® PPTTA (tetracrilato de pentaeritritol etoxilado (5,0)) da BASF SE (PPTTA); peso molecular: 572 g/mol (calculado).
[00165] - Acrilato de poliéster tetrafuncional polimérico Laromer® PE 9105 da BASF SE.
[00166] - Fotoiniciador Irgacure® 127 de IGM Resins.
[00167] - Fotoiniciador Irgacure® 819 de IGM Resins.
[00168] - Fotoiniciador Irgacure® TPO de IGM Resins.
[00169] - Agente umectante do substrato EFKA® SL 3210 da BASF SE.
[00170] - Estabilizante em lata Irgastab® UV 25 da BASF SE.
[00171] - Preparação do pigmento Microlith® Blue 7080 J (70% pigmento) da BASF SE (índice de cor: Pigment Blue 15: 3).
[00172] - Preparação do pigmento Microlith® Black 0066 J (65% pigmento) da BASF SE (índice de cor: Pigment Black 7).
[00173] - água desionizada.
[00174] - MeHQ: éter monometílico de hidroquinona ou éter monometílico de hidroquinona, também conhecido como 4-metoxifenol ou 4- hidroxianisol.
[00175] - Hidroxietilpirrolidin-2-ona, que é usado no exemplo de preparação 1 dado abaixo, refere-se ao seguinte composto:
Figure img0011
[00176] - Heonon, que é usado no exemplo de preparação 2 dado abaixo, refere-se ao seguinte composto:
Figure img0012
[00177] - Laromer® PPTTA: um tetracrilato de pentaeritritol etoxilado com uma média de 5 grupos etilenoxi por molécula.
[00178] - Laromer® DPGDA: diacrilato de dipropileno glicol.
[00179] - Irgastab® UV 25: 4-benzilideno-2,6-diterc-butil-ciclo-hexa- 2,5-dien-1-ona (14% em peso) em Laromer® POEA.
[00180] - Irgacure® 127: 2-hidroxi-1-{4-[4-(2-hidroxi-2-metil- propionil)-benzil]-fenil}-2-metil-propan-1-ona.
[00181] - Irgacure® 819: óxido de bis(2,4,6- trimetilbenzoil)fenilfosfina.
[00182] Irgacure® TPO: óxido de difenil (2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina.
[00183] - Efka® SL 3210: um polissiloxano organicamente modificado.
[00184] - PC Cyan: um concentrado de pigmento que compreende Microlith® Blue 7080 J (12% em peso, com base no concentrado de pigmento), Laromer® POEA (48% em peso, com base no concentrado de pigmento) e Laromer® PO 9102 (40% em peso, com base no concentrado de pigmento).
[00185] - PC Black: um concentrado de pigmento que compreende Microlith® Black 0066 J (14% em peso, com base no concentrado de pigmento), Laromer® POEA (46% em peso, com base no concentrado de pigmento) e Laromer® PO 9102 (40 % em peso, com base no concentrado de pigmento).
[00186] - Laromer® PO 9102: um diacrilato de neopentil glicol propoxilado com uma média de 2 grupos propilenoxi por molécula. 1.2 Substratos
[00187] - Película de poliéster transparente (PET) Melinex® 506 quimicamente tratado com uma espessura de 175 μm da DuPont Teijin Films - Película de polipropileno biorientado Bicor® (boPP) Bicor® MB400 tratado com corona com uma espessura de 30 μm da Jindal Films - Película transparente de polietileno de baixa densidade (LDPE) tratado com corona com uma espessura de 50 μm de Hapece 2. Equipamento
[00188] - Secador UV acionado por correia transportadora equipado com lâmpada de mercúrio/gálio de média pressão com uma potência máxima de entrada elétrica de 200 W/cm da IST METZ - K Control Coater modelo 101 com velocidade variável e equipado com um revestidor de barra espiral de 12 μm da RK PrintCoat Instruments - Dissolvedor Dispermill® Yellowline 2075 da ATP Engineering - Reômetro Physica® MCR 301 com geometria cone-placa da Anton Paar - Medidor de brilho de 60° com micro brilho da BYK Gardner - Radiometer UV Integrator 140 da Kühnast - Espectrodensitômetro Série 500 da X-Rite 3. Métodos de medição Viscosidade:
[00189] A viscosidade foi medida a 23,0°C para diferentes taxas de cisalhamento com aumento da taxa de cisalhamento de 10 seg-1 ao longo de 100 seg-1 a 1000 seg-1. Brilho:
[00190] O brilho foi avaliado em um ângulo de 60 ° em unidades de brilho sem dimensão para rebaixamentos de 12 μm no Melinex® 506. Os rebaixamentos correspondentes foram preparados no revestidor automático e em seguida imediatamente curados por UV no secador UV com uma densidade de energia 10% maior do que determinado para a reatividade. Intensidade da cor:
[00191] A intensidade de cor foi determinada como densidade de tinta para rebaixamentos de 12 μm no Melinex® 506. Os rebaixamentos correspondentes foram preparados no revestidor automático e em seguida imediatamente curados por UV no secador UV com uma densidade de energia 10% maior do que a determinada para a reatividade. Reatividade:
[00192] A reatividade foi determinada radiometricamente como densidade de energia em mJ/cm2 para rebaixamentos de 12 μm no Melinex® 506. Os rebaixamentos correspondentes foram preparados no revestidor automático e em seguida imediatamente curados por UV no secador UV variando a velocidade da correia transportadora e com isso a densidade de energia, até que a película de tinta UV não pudesse mais ser danificada pelo teste de torção do polegar. Para isto o polegar foi torcido sob pressão no sentido horário e subsequentemente no sentido anti-horário sob pressão na superfície da película de tinta UV, até que nenhuma impressão na película de tinta UV pudesse ser mais observada. A densidade de energia neste ponto foi definida como a reatividade. Adesão:
[00193] A adesão foi determinada para rebaixamentos de 12 μm nas películas boPP e PE preparadas no revestidor automático e em seguida imediatamente UV curado no secador UV com uma densidade de energia 10% superior à determinada para a reatividade. Após 24 h a adesão foi determinada pelo teste de fita conduzido com o Scotch® Cellophane Film Tape 610 da 3M. A adesão foi avaliada visualmente pela quantidade de tinta UV que permanece no substrato e classificada de 5 = 100% de adesão a 1 = 0% de adesão. Resistência à acetona:
[00194] A resistência à acetona foi determinada para rebaixamentos de 12 μm no Melinex® 506 preparado no revestidor automático e, em seguida, imediatamente curado por UV no secador UV com uma densidade de energia 10% superior à determinada para a reatividade. Após 24 h, o número de fricções duplas foi registrado para uma almofada de algodão embebida em acetona, não mais causando danos visíveis na superfície da película de tinta UV; o número máximo de fricções duplas aplicadas foi de 100. 4. Preparação de PEA, Acrilato de Heonon, Concentrados de Pigmento e Tintas de jato de tinta UV 4.1 PEA e Acrilato de Heonon Exemplo de Preparação 1: PEA
Figure img0013
[00195] Em um reator de camisa dupla de 4 l com coluna (empacotamento estruturado Montz A3-500), condensador, divisor de refluxo, agitador de âncora e introdução de ar magro, acrilato de etila (2550 g), MeHQ (1,28 g), fenotiazina (128 mg) e hidroxietilpirrolidin-2-ona (1100 g) foram adicionados. A mistura foi aquecida enquanto se agitava e introduzia-se ar magro. O acrilato de etila foi destilado para remover vestígios de água e acrilato de etila fresco foi adicionado. Isopropoxilato de tetra-titânnio (33,3 g) foi adicionado a uma temperatura de poço de 67°C e ainda aquecido a 93°C com um vácuo de 800 mbar. Uma razão de refluxo de 10:1 (refluxo: destilado) foi ajustada quando a mistura começou a ferver, o que foi adaptado no decorrer da reação. A temperatura de poço aumentou para 104°C, enquanto o vácuo foi adaptado para 680 mbar. Amostras de poço e destilados foram coletadas regularmente para monitorar o curso da reação. Após 7 h, GC do destilado mostrou um teor de 3,1% de etanol (% de área). 300 ml de água foram adicionados. Após 30 min a água e o acrilato de etila foram removidos por destilação com uma temperatura do banho de 80°C a um vácuo de 20 mbar. O produto foi obtido após filtração em 96% de pureza (% da área GC).
[00196] 1H RMN (500 MHz, cloreto de metileno-d2) δH = 6,37 (dd, J = 17,4, 1,5 Hz, 1H), 6,12 (dd, J = 17,4, 10,4 Hz, 1H), 5,86 (dd, J = 10,4, 1,5 Hz, 1H), 4,25 (t, J = 5,6 Hz, 2H), 3,53 (t, J = 5,6 Hz, 2H), 3,45 (p, J = 6,6 Hz, 2H), 2,33-2,24 (m, 2H), 2,04-1,94 (m, 2H).
[00197] IV (KBr) v (cm-1) = 2958, 1725, 1689, 1635, 1620, 1495, 1463, 1409, 1289, 1187, 1110, 1068, 988, 811, 654, 570.
[00198] MS m/z (EI) = 183 (M+), 165, 155, 140, 128, 111, 98, 83, 70, 55, 41.
[00199] HRMS calculado para C9H13NO3 (M+) 183,0895, encontrado 183,0888.
[00200] Viscosidade dinâmica (23°C, taxa de cisalhamento 100 s-1): n = 18 mPas
[00201] Densidade (20°C, DIN EN ISO 2811-3): p = 1,1309 g/cm3
[00202] Índice de refração (20°C): nd = 1,4880
[00203] Tensão superficial (20°C, DIN EN 14370): Y = 41 mN/m Exemplo de Preparação 2: Acrilato de heonon
Figure img0014
[00204] Em um reator de camisa dupla de 4 l com coluna (empacotamento estruturado Montz A3-500), condensador, divisor de refluxo, agitador de ancoragem e acrilato de etila (1500 g), MeHQ (2 g), ácido acrílico (2,5 g) e heonon (694 g) foram adicionados. A mistura foi aquecida enquanto se agitava e ar magro foi introduzido. O acrilato de etila foi removido por destilação para remover vestígios de água e acrilato de etila fresco foi adicionado. Isopropoxilato de tetra-titânio (14 g) foi adicionado a uma temperatura de poço de 79°C e novamente aquecido até 102°C. Uma razão de refluxo de 5:2 (refluxo: destilado) foi ajustada quando a mistura começou a ferver. O acrilato de etila foi dosado ao reator em quantidade igual ao destilado. Após 5,5 h, foram adicionados 20 g de catalisador. A temperatura do poço aumentou para 104°C. Amostras de poço e destilados foram tomadas regularmente para monitorar o curso da reação. Em seguida de 17 horas, o GC mostra um teor de 98,8% (% de área) de acrilato de heonona e 1,2% de álcool residual (acrilato de etila retirado no cálculo). 150 ml de água foram adicionados, a mistura de reação foi filtrada sobre uma frita com enchimento de areia e concentrada à vácuo. O produto foi obtido após uma filtração clara em 830 g de rendimento e uma pureza de 96% (% da área GC).
[00205] RMN de 1H (500 MHz, diclorometano-d2) = δH40 = 6,40 (dd, J = 17,4, 1,4 Hz, 1H), 6,13 (dd, J = 17,4, 10,4 Hz, 1H), 5,88 (dd, J = 10,4 , 1,4 Hz, 1H), 4,29 (td, J = 7,4, 6,8, 2,8 Hz, 4H), 3,68 - 3,61 (m, 2H), 3,56-3,50 (m, 2H).
[00206] IV (KBr) v (cm-1) = 3482, 2918, 1751, 1635, 1619, 1485, 1438, 1410, 1363, 1272, 1188, 1119, 1054, 985, 914, 811, 764, 697, 628, 460.
[00207] MS m/z (EI) = 186 (M++H), 177, 167, 154, 141, 130, 122, 113, 100, 69, 56, 42.
[00208] HRMS calculado para C8H11NO4 (M+) 185,0688, encontrado 185,0683.
[00209] Viscosidade dinâmica (23°C, taxa de cisalhamento 100 s-1): n = 36,2 mPas
[00210] Densidade (20°C, DIN EN ISO 2811-3): p = 1,2190 g/cm3
[00211] Índice de refração (20°C): nd = 1,4820
[00212] Tensão superficial (20°C, DIN EN 14370): Y = 39 mN/m
4.2 Concentrados de pigmento
[00213] Os concentrados de pigmento foram preparados adicionando lentamente as preparações de pigmento Microlith® J em escala nanométrica já pré-dispersas e sólidas para Laromer® POEA e Laromer® PO 9102 em um recipiente de dispersão com agitação contínua seguido por alta velocidade de mistura com o dissolvedor a 3200 rpm por 30 minutos (todas as concentrações são dadas em porcentagem em peso). Os concentrados de pigmento líquido resultantes foram usados para a preparação das correspondentes tintas UV de jato de tinta sem caracterização adicional.
Figure img0015
4.3 Tintas para Jato de Tinta UV 4.3.1 Jato de tinta UV ciano
[00214] Todos os compostos da formulação incolor foram gentilmente misturados com agitação contínua em um recipiente de dispersão que foi então aquecido a 50°C em uma placa quente para realizar uma completa dissolução dos difíceis fotoativadores Irgacure® 127 e Irgacure® 819. Posteriormente o concentrado de pigmento PC Ciano foi adicionado e as tintas de jato de tinta UV resultantes foram homogeneizadas por mistura durante 5 minutos a 600 rpm com o dissolvedor (todas as concentrações são dadas em percentagem em peso).
Figure img0016
4.3.2 Jato de tinta UV preto
[00215] Todos os compostos da formulação incolor foram gentilmente misturados com agitação contínua em um recipiente de dispersão que foi então aquecido a 50°C em uma placa quente para realizar uma completa dissolução dos difíceis foto-solubilizantes Irgacure® 127 e Irgacure® 819. Posteriormente o pigmento concentrado PC Black foi adicionado e as tintas de jato de tinta UV resultantes foram homogeneizadas por mistura durante 5 minutos a 600 rpm com o dissolvedor (todas as concentrações são dadas em percentagem em peso).
Figure img0017
Figure img0018
5. Avaliação de desempenho e resultados 5.1 Jato de tinta UV ciano
5.1.1 Reologia, Brilho, Intensidade da Cor e Reatividade
[00216] As tintas UV de jato de tinta com PEA estão mais na extremidade superior da janela típica de viscosidade de jato de tinta UV de 25 - 50 niPa^s a 23°C, mas ainda apresentando comportamento de fluxo quase newtoniano. Estes dados de viscosidade da tinta correm paralelos aos dos monômeros puros.
[00217] Para o brilho e a intensidade da cor, não há diferenças significativas entre os monômeros de acrilatos, vinil amidas e acrilamidas sendo avaliados.
[00218] Em termos de reatividade, o PEA é um monômero de cura rápida que é mais reativo do que ambos os acrilatos monoméricos difuncionais HDDA e DPGDA. O PEA está no mesmo nível de alta reatividade que os outros monômeros heterocíclicos contendo nitrogênio, cada um contendo um grupo polimerizável insaturado.
Figure img0019
5.1.2 Adesão e Resistência à acetona
[00219] O PEA é distinguido por excelentes propriedades de adesão e resistência à acetona e pelo menos tão bom quanto os outros monômeros de acrilatos, vinil amidas e acrilamidas; vinil amidas e acrilamidas são conhecidas por mostrar o melhor desempenho de adesão de todos os monômeros curáveis por radiação em películas plásticas difíceis de aderir.
Figure img0020
5.2 Jato de tinta UV preto 5.2.1 Reologia, Brilho, Intensidade da Cor e Reatividade
[00220] As tintas de jato de tinta UV com PEA estão no meio da janela de viscosidade de jato de tinta UV típica de 25 - 50 mPa •s a 23°C e mostrando excelente comportamento de fluxo newtoniano. Estes dados de viscosidade da tinta correm paralelos aos dos monômeros puros.
[00221] Para o brilho e a intensidade da cor, não há diferenças significativas entre os monômeros de acrilatos, vinil amidas e acrilamidas avaliados.
[00222] Em termos de reatividade, o PEA é um monômero de cura rápida, sendo mais reativo do que os acrilatos monoméricos difuncionais HDDA e DPGDA. O PEA está em um nível de reatividade semelhante ao dos outros monômeros heterocíclicos contendo nitrogênio levando cada um um grupo polimerizável insaturado.
Figure img0021
Figure img0022
5.2.2 Adesão e Resistência à Acetona
[00223] O PEA é distinguido por excelente adesão e ótimas propriedades de resistência à acetona e supera os outros monômeros de acrilatos, vinil amidas e acrilamidas em termos de adesão com vinil amidas e acrilamidas são conhecidas por mostrar o melhor desempenho de aderência de todos os monômeros curáveis por radiação em películas plásticas difíceis de aderir.
Figure img0023

Claims (15)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende a) 1,00 a 65,00% em peso de pelo menos um composto de fórmula (I),
Figure img0024
em que R1, R2, R3, R4 são cada um independentemente H, alquila-C1- C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; R5 é H ou alquila-C1-C6; X é CR6R7; R6, R7 são cada um independentemente H, alquila-C1-C6, alcoxi-C1-C6 ou alcoxi-C1-C6-alquila-C1-C6; k é 1, 2, 3, 4 ou 5, como componente A; b) 1,00 a 60,00% em peso de pelo menos um monômero tendo dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular Mw não superior a 500 Dalton, como componente B; c) 0 a 25% em peso de pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular Mw não superior a 600 Dalton, como componente C; d) 1,00 a 30,00% em peso de pelo menos um polímero tendo pelo menos dois grupos (met)acrilato e tendo um peso molecular Mw de pelo menos 700 Dalton, como componente D; e) 0 a 20,00% em peso de um ou mais fotoiniciadores, como componente E; f) 0 a 10,00% em peso de um ou mais colorantes, como componente F; g) 0 a 2,00% em peso de um ou mais estabilizantes, como componente G; h) 0 a 50,00% em peso de um ou mais monômeros adicionais, como componente H; j) 0 a 10,00% em peso de um ou mais aditivos adicionais, como componente J; com a condição de que a quantidade de componentes A) mais B) seja pelo menos 50% em peso, com base na composição total, e que em todos os casos as quantidades dos componentes A a J somam 100% em peso.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um composto de fórmula (I) é o composto de fórmula (Ia)
Figure img0025
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que consiste em a) de 3,00% em peso a 50% em peso do componente A; b) de 5,00% em peso a 55% em peso do componente B; c) de 0,50% em peso a 22,50% em peso de componente C; d) de 3,00% em peso a 25,00% em peso do componente D; e) de 3,00% em peso a 15,00% em peso do componente E; f) de 0,10% em peso a 7,50% em peso do componente F; g) de 0,01% em peso a 1,50% em peso do componente G; h) de 0,00% em peso ou de 1,00% em peso a 40,00% em peso do componente H; i) de 0,10% em peso a 7,50% em peso do componente J; em que, em todos os casos, a quantidade de componentes A + B é pelo menos 50% em peso e as quantidades dos componentes A a J somam 100% em peso.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um monômero tendo dois grupos (met)acrilato do componente B tem um peso molecular na faixa de 150 a 400 Dalton e uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 3 a 150 mPas, medidos em uma taxa de cisalhamento de 100 s-1.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato do componente C, se presente, tem um peso molecular na faixa de 200 a 550 Dalton e uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 10 a 200 mPas, medidos em uma taxa de cisalhamento de 100 s-1.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um polímero com pelo menos dois grupos (met)acrilato do componente D tem um peso molecular na faixa de 1000 a 2000 Dalton e uma viscosidade dinâmica a 23°C na faixa de 100 a 2500 mPas, medidos em uma taxa de cisalhamento de 100 s- 1 .
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um monômero tendo dois grupos (met)acrilato do componente B é selecionado do grupo que consiste em monômeros de fórmula (B-1)
Figure img0026
em que cada RB1 é independentemente H ou CH3; cada YB1 é independentemente etileno, propileno ou butileno; p é um número de 1 a 15, e monômeros de fórmula (B-2)
Figure img0027
em que T é alquileno-C1-C10; cada RB2 é independentemente H ou CH3; cada YB2 é independentemente etileno, propileno ou butileno e e e f são números, com a condição de que e + f seja um número de 1 a 10.
8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um monômero tendo pelo menos três grupos (met)acrilato do componente C, se presente, é selecionado de compostos de fórmula (C-1),
Figure img0028
em que cada RC1 é independentemente H ou CH3; cada YC1 é independentemente etileno, propileno ou butileno; a, b, c e d são números, com a condição de que a + b + c + d seja um número de 1 a 15.
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um polímero tendo pelo menos dois grupos (met)acrilato do componente D é selecionado dentre os grupos que consistem em a) acrilato de poliéter modificado por amina, b) acrilatos de poliéter que não são modificados por amina, c) acrilatos de poliéster e d) acrilatos de uretano.
10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que a composição é uma tinta de impressão.
11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a composição é uma tinta de impressão a jato de tinta.
12. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser como tinta de impressão.
13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a composição é usada como uma tinta de impressão a jato de tinta.
14. Método para impressão, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) aplicar uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9 sobre um substrato; b) curar a composição.
15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de ser um método para impressão a jato de tinta.
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