JP2020507658A - 印刷用調合物において反応性希釈剤として用いられるアクリレート含有モノマー - Google Patents

Abstract

本発明は、ａ）１．００〜６５．００重量％の、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒは、Ｈ、または炭素数１〜６のアルキルであり；Ｘは、ＣＲ６Ｒ７、ＯまたはＮＲ８であり；Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；Ｒ８は、Ｈ、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり、ｋは、１、２、３、４または５である）の、少なくとも１つの化合物を、成分Ａとして；ｂ）１．００〜６０．００重量％の、２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が５００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを、成分Ｂとして；ｃ）０〜２５重量％の、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が６００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを、成分Ｃとして；およびｄ）１．００〜３０．００重量％の、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が少なくとも７００ダルトンである少なくとも１種のポリマーを、成分Ｄとして含むが、ただし、成分Ａ＋成分Ｂの量が少なくとも５０重量％である組成物、および前記組成物の印刷用インキとしての、特にインクジェット印刷用インキとしての使用に関する。

Description

本発明は、特定の（メタ）アクリレートモノマーを含む組成物、および前記組成物の印刷用インキとしての、好ましくはインクジェット印刷用インキとしての使用に関する。さらに、本発明は、前記組成物を用いる印刷の、好ましくはインクジェット印刷の方法に関する。

エネルギー線硬化性組成物が、印刷用インキとして、特にインクジェット印刷用インキとして広く用いられている。最近開発された各種系は、たとえば英国特許出願公開第２５１７５９２号明細書（ＧＢ ２５１７５９２ Ａ）、国際公開第２０１５／１４０５３８号（ＷＯ ２０１５／１４０５３８）、国際公開第２０１５／１４０５３９号（ＷＯ ２０１５／１４０５３９）、国際公開第２０１５／１４０５４０号（ＷＯ ２０１５／１４０５４０）、国際公開第２０１５／１４０５４１号（ＷＯ ２０１５／１４０５４１）、国際公開第２０１５／１４８０９４号（ＷＯ ２０１５／１４８０９４）、および国際公開第２０１５／０２２２２８号（ＷＯ ２０１５／０２２２２８）に開示されている。しかし、低粘度、高反応性、および多種多様なプラスチック基材への良好な付着性を兼備する硬化性組成物に対する需要は今もある。

Ｎ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）は、よく知られた反応性希釈剤である。しかし、ある種の健康問題と関連があり、そしてそのせいで危険性ありとの烙印を押されていることから、こうしたモノマーの取扱いや使用における毒性を理由に次第にエンドユーザーから受け入れられなくなっており、その使用はますます制限されている。したがって、Ｎ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）および／またはＮ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）の存在を必要としない硬化性組成物を提供することが、本発明のさらなる目的である。

特定の（メタ）アクリレートモノマーが、印刷用インキ、好ましくはインクジェット印刷用インキなどの硬化性組成物における反応性希釈剤として特に有用であることが見出されている。

したがって、本発明の一態様では、
ａ）１．００〜６５．００重量％の、式（Ｉ）

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
Ｒ^５は、Ｈ、または炭素数１〜６のアルキルであり；
Ｘは、ＣＲ_６Ｒ_７、ＯまたはＮＲ^８であり；
Ｒ^６、Ｒ^７は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
Ｒ^８は、Ｈ、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
ｋは、１、２、３、４、または５である）の、少なくとも１つの化合物を、成分Ａとして；
ｂ）１．００〜６０．００重量％の、２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が５００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを、成分Ｂとして；
ｃ）０〜２５重量％の、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が６００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを、成分Ｃとして；
ｄ）１．００〜３０．００重量％の、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が少なくとも７００ダルトンである少なくとも１種のポリマーを、成分Ｄとして；
ｅ）０〜２０．００重量％の、１種または複数種の光重合開始剤を、成分Ｅとして；
ｆ）０〜１０．００重量％の、１種または複数種の着色剤を、成分Ｆとして；
ｇ）０〜２．００重量％の、１種または複数種の安定剤を、成分Ｇとして；
ｈ）０〜５０．００重量％の、１種または複数種のさらなるモノマーを、成分Ｈとして；
ｊ）０〜１０．００重量％の、１種または複数種のさらなる添加剤を、成分Ｊとして含み、好ましくはこれらからなる組成物であって、
ただし、成分Ａ）＋成分Ｂ）の量は、成分Ａ〜Ｊの総和に対して少なくとも５０重量％であり、いずれの場合にも、成分Ａ〜Ｊの量は合計で１００重量％となる、組成物を提供する。

式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、式（Ｉａ）

の化合物であり、これを以下でＰＥＡと呼ぶ。

本発明の組成物は、低粘度、高反応性、および多種多様なプラスチック基材への良好な付着性を兼備する。さらに、本発明の組成物は、Ｎ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）および／またはＮ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）の存在を必要としない。硬化した組成物は、良好な機械的および化学的耐久特性を有する。

ＰＥＡは、ＵＶインクジェットに含まれる市販のどの単官能性モノマーアクリレートにもまず見られない秀逸な性能プロファイルを有する、優れた単官能性モノマーアクリレートである。ＰＥＡは、純物質としてもＵＶインクジェットインキ調合物中でも非常に低粘度であること、硬化速度が非常に高いこと、およびプラスチックフィルムなどの様々な基材に非常に良好に付着することを兼備する。このバランスのよい性能セットに匹敵するのは、毒性問題により市場で厳しい圧力下にあることで知られるＮＶＣだけである。

米国特許第５，６２９，３５９号明細書（ＵＳ ５，６２９，３５９）および特開２０１１−１７８８６３号公報（ＪＰ ２０１１−１７８８６３）は、概して、印刷用インキおよびワニスのコンパウンドとしてのＰＥＡを開示している。

定義
「（メタ）アクリレート」という表現は、「アクリレートまたはメタクリレート」を表す。一実施形態では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。別の実施形態では、（メタ）アクリレートはメタクリレートである。好ましくは、（メタ）アクリレートはアクリレートである。

「（メタ）アクリレート基」という表現は、「アクリレート基またはメタクリレート基」を表す。一実施形態では、（メタ）アクリレート基は、アクリレート基（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ_２）である。別の実施形態では、（メタ）アクリレート基は、メタクリレート基（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２）である。好ましくは、（メタ）アクリレート基はアクリレート基である。

エチレンとは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を指す。プロピレンとは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−を指す。ある好ましい実施形態では、プロピレンとは、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−を指す。別の実施形態では、プロピレンとは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を指す。ブチレンとは、直鎖または分枝鎖Ｃ_４Ｈ_８を、好ましくは分枝鎖Ｃ_４Ｈ_８を指す。

エチレンオキシとは、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を指す。プロピレンオキシとは、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、または−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−を指す。ある好ましい実施形態では、プロピレンオキシとは、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、または−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−を指す。別の実施形態では、プロピレンオキシとは、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−を指す。ブチレンオキシとは、直鎖または分枝鎖ＯＣ_４Ｈ_８を、好ましくは分枝鎖ＯＣ_４Ｈ_８を指す。

分子量が平均値周辺に分布している場合、「分子量」という用語は、（特に断らないかぎり）ダルトンで表される重量平均分子量Ｍ_ｗを指す。

成分Ａ
本発明の組成物は、成分Ａとして、少なくとも１つの、好ましくは１〜３つの、より好ましくは１つまたは２つの、さらに好ましくは１つの、式（Ｉ）

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
Ｒ^５は、Ｈ、または炭素数１〜６のアルキルであり；
Ｘは、ＣＲ_６Ｒ_７、ＯまたはＮＲ^８であり；
Ｒ^６、Ｒ^７は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
Ｒ^８は、Ｈ、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
ｋは、１、２、３、４、または５である）
の化合物を含む。

好ましいのは、Ｒ^１、Ｒ^３がそれぞれ独立してＨ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、Ｒ^２、Ｒ^４がそれぞれ独立してＨ、炭素数１〜４のアルキル、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、Ｒ^５がＨ、または炭素数１〜４のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、ＸがＣＲ_６Ｒ_７、ＯまたはＮＲ^８である式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、Ｒ^６がＨ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、Ｒ^７がＨ、炭素数１〜４のアルキル、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、Ｒ^８がＨ、または炭素数１〜４のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、ｋが１、２、または３である式（Ｉ）の化合物である。

より好ましいのは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４がそれぞれ独立してＨまたは炭素数１〜４のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

より好ましいのは、Ｒ^５がＨまたはＣＨ_３である式（Ｉ）の化合物である。

より好ましいのは、ＸがＣＲ_６Ｒ_７またはＯである式（Ｉ）の化合物である。

より好ましいのは、Ｒ^６、Ｒ^７がそれぞれ独立してＨまたは炭素数１〜４のアルキルである式（Ｉ）の化合物である。

より好ましいのは、ｋが１である式（Ｉ）の化合物である。

さらに好ましいのは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４がＨである式（Ｉ）の化合物である。

さらに好ましいのは、Ｒ^５がＨである式（Ｉ）の化合物である。

さらに好ましいのは、ＸがＣＨ_２またはＯである式（Ｉ）の化合物である。

さらに好ましいのは、ｋが１である式（Ｉ）の化合物である。

同じく好ましいのは、すべての記号および添え字が好ましい意味を有している式（Ｉ）の化合物である。

同じくより好ましいのは、すべての記号および添え字がより好ましい意味を有している式（Ｉ）の化合物である。

同じくさらに好ましいのは、すべての記号および添え字がさらに好ましい意味を有している式（Ｉ）の化合物である。

好ましいのは、
Ｒ^１、Ｒ^３が、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルであり；
Ｒ^２、Ｒ^４が、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜４のアルキル、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルであり；
Ｒ^５が、Ｈまたは炭素数１〜４のアルキルであり；
Ｘが、ＣＲ_６Ｒ_７、ＯまたはＮＲ^８であり；
Ｒ^６が、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルであり；
Ｒ^７が、Ｈ、炭素数１〜４のアルキル、または炭素数１〜２のアルコキシ−炭素数１〜２のアルキルであり；
Ｒ^８が、Ｈまたは炭素数１〜４のアルキルであり；
ｋが、１、２、または３である、
式（Ｉ）の化合物である。

より好ましいのは、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が、それぞれ独立してＨまたは炭素数１〜４のアルキルであり；
Ｒ^５が、ＨまたはＣＨ_３であり；
Ｘが、ＣＲ_６Ｒ_７またはＯであり；
Ｒ^６、Ｒ^７が、それぞれ独立してＨまたは炭素数１〜４のアルキルであり；
ｋが、１である、
式（Ｉ）の化合物である。

さらにより好ましいのは、
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４が、Ｈであり；
Ｒ^５が、Ｈであり；
Ｘが、ＣＨ_２またはＯであり；
ｋが、１である、
式（Ｉ）の化合物である。

特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、ＰＥＡ（Ｉａ）

である。

もう１つの特に好ましい式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）

の化合物である。

式（Ｉｂ）の化合物を、以下でヘオノンアクリレートと呼ぶ。

式（Ｉ）の化合物は、当業界で公知の方法にしたがい製造することができる。たとえば、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ、およびｋは、式（Ｉ）で定義したとおりである）
の化合物を、
式（ＩＩＩ）

（式中、Ｒ^５は式（Ｉ）で定義したとおりであり、
Ｒ^９は、炭素数１〜６のアルキルである）
の化合物と、好ましくは触媒の存在下で反応させることによって製造することができる。

式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応に好適な触媒としては、チタンテトライソプロポキシドなどのルイス酸が挙げられる。式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、安定剤および／または阻害剤などのさらなる添加剤の存在下で実施することができる。式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応のためのさらなる添加剤の例としては、メチルヒドロキノンおよび／またはフェノチアジンが挙げられる。

成分Ｂ
本発明の組成物は、成分Ｂとして、２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が５００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを含む。

一実施形態では、本発明の組成物は、成分Ｂとして、２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が５００ダルトン以下である、１〜５種の、好ましくは１〜４種の、より好ましくは１〜３種の、同じくより好ましくは２〜４種の、さらに好ましくは２種または３種の、特に好ましくは２種の、同じく特に好ましくは３種のモノマーを含む。

２つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｂ）は、５００ダルトン以下の、より好ましくは４００ダルトン以下の、さらに好ましくは３５０ダルトン以下の分子量を有する。

２つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｂ）は、１５０〜５００ダルトンの、より好ましくは１５０〜４００ダルトンの、さらに好ましくは１５０〜３５０ダルトンの範囲の分子量を有する。

分子量が平均値周辺に分布している場合、「分子量」という用語は重量平均分子量Ｍ_ｗを指す。

２つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｂ）は、２３℃で３〜４００ｍＰａ・ｓの、より好ましくは３〜１５０ｍＰａ・ｓの、さらに好ましくは３〜５０ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する。典型的なせん断速度は１００ｓ^−１である。粘度を決定する一般的な方法を、本願の実験の部に記載している。この方法は、本発明の文脈で、動的粘度を決定するあらゆる場面に適用することができる。

さらに好ましい実施形態では、成分Ｂの、２つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のモノマーは、１５０〜４００ダルトンの範囲の分子量を有し、２３℃で３〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有している。

２つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｂ）はまた、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、および−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−から選択され、該（メタ）アクリレート基の少なくとも一方に結合している、少なくとも１つの基Ｙを有している。この基Ｙは、炭素原子を介して、前述の（メタ）アクリレート基の酸素原子に結合している。

２つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｂ）は、アルコキシ化ジオールのジ（メタ）アクリレートである。

好ましくは、アルコキシ化ジオールは、エトキシ化ジオール、プロポキシ化ジオール、およびブトキシ化ジオールから選択される。より好ましくは、アルコキシ化ジオールは、エトキシ化ジオールおよびプロポキシ化ジオールから選択される。さらに好ましくは、アルコキシ化ジオールは、エトキシ化ジオールである。同じくさらに好ましくは、アルコキシ化ジオールは、プロポキシ化ジオールである。

アルコキシ化ジオールの好ましいジ（メタ）アクリレートは、１分子につき、平均１〜２０の、より好ましくは２〜１５の、さらに好ましくは２〜１０のアルキレンオキシ基を有する。好ましくは、アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、およびブチレンオキシ基から選択される。より好ましくは、アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選択される。さらに好ましくは、アルキレンオキシ基は、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−基、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−基、および−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−基から選択される。特に好ましくは、アルキレンオキシ基は−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−基である。同じく特に好ましくは、アルキレンオキシ基は、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−基および−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−基から選択される。

好ましいジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、および３−メチル−１，５−ペンタンジオールである。

より好ましいジオールは、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、および３−メチル−１，５−ペンタンジオールである。

２つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｂ）は、式（Ｂ−１）

（式中、
各Ｒ^Ｂ１は、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｂ１は、独立してエチレン、プロピレン、またはブチレンであり；
ｐは、１〜１５の数である）
のモノマーである。

好ましいのは、
各Ｒ^Ｂ１が、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｂ１が、独立してエチレンまたはプロピレンであり；
ｐが、１．５〜１０の数である、
式（Ｂ−１）のモノマーである。

より好ましいのは、
各Ｒ^Ｂ１が、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｂ１が、独立して−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり；
ｐが、１．８〜２．４の数である、
式（Ｂ−１）のモノマーである。

さらに好ましいのは、
各Ｒ^Ｂ１が、Ｈであり；
各Ｙ^Ｂ１が、独立して−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり；
ｐが２である、
式（Ｂ−１）のモノマーである。

２つの（メタ）アクリレート基を有する特に好ましい化合物（成分Ｂ）は、ジプロピレングリコールジアクリレートであり、ＢＡＳＦ社からＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＤＰＧＤＡとして市販されている。

式（Ｂ−１）の化合物は、当業界で公知の方法にしたがい製造することができる。たとえば、式（Ｂ−１）の化合物は、式ＨＯ（Ｙ^Ｂ１Ｏ）_ｐＨのジオールを、たとえば（メタ）アクリル酸またはアルキル（メタ）アクリレートと、任意選択により触媒の存在下で反応させることによって、製造することができる。

２つの（メタ）アクリレート基を有するさらに好ましいモノマー（成分Ｂ）は、式（Ｂ−２）

（式中、
Ｔは、炭素数１〜１０のアルキレンであり；
各Ｒ^Ｂ２は、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｂ２は、独立してエチレン、プロピレン、またはブチレンであり；
ｅおよびｆは数であり、ただし、ｅ＋ｆは１〜１０の数である）
のモノマーである。

好ましいのは、
Ｔが、炭素数３〜８のアルキレンであり；
各Ｒ^Ｂ２が、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｂ２が、独立してエチレンまたはプロピレンであり；
ｅおよびｆは数であり、ただし、ｅ＋ｆは１．５〜５の数である、
式（Ｂ−２）のモノマーである。

より好ましいのは、
Ｔが、炭素数４〜６のアルキレンであり；
各Ｒ^Ｂ２が、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｂ２が、独立して−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり；
ｅおよびｆは数であり、ただし、ｅ＋ｆは、１．８〜２．４の数である、
式（Ｂ−２）のモノマーである。

さらに好ましいのは、
Ｔが、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−であり；
各Ｒ^Ｂ２が、Ｈであり；
各Ｙ^Ｂ２が、独立して−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり；
ｅおよびｆは数であり、ただし、ｅ＋ｆは２である、
式（Ｂ−２）のモノマーである。

２つの（メタ）アクリレート基を有する特に好ましいモノマー（成分Ｂ）は、１分子につき平均２つのプロピレンオキシ基を有するプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、すなわちプロポキシ化（２．０）ネオペンチルグリコールジアクリレート：
（ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−）_２Ｃ（ＣＨ_３）_２
であって、ＢＡＳＦ社からＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０２として市販されている。

さらに好ましい実施形態では、成分Ｂは、式（Ｂ−１）のモノマーおよび式（Ｂ−２）のモノマーからなる群より選択される。

式（Ｂ−２）のモノマーは、当業界で公知の方法にしたがい製造することができる。たとえば、式（Ｂ−２）のモノマーは、式Ｈ（ＯＹ^Ｂ２）_ｅＯＴＯ（Ｙ^Ｂ２Ｏ）_ｆＨのジオールを、たとえば（メタ）アクリル酸またはアルキル（メタ）アクリレートと、任意選択により触媒の存在下で反応させることによって、製造することができる。

成分Ｃ
任意選択により、本発明の組成物は、成分Ｃとして、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が６００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを含む。

一実施形態では、本発明の組成物は、成分Ｃとして、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が６００ダルトン以下である、１〜４種の、好ましくは１〜３種の、より好ましくは１種または２種の、さらに好ましくは１種の、同じくさらに好ましくは２種のモノマーを含む。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）は、３〜８つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーである。より好ましいのは、３〜６つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーである。さらに好ましいのは、３〜４つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーである。特に好ましいのは、３つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーである。同じく特に好ましいのは、４つの（メタ）アクリレート基を有するモノマーである。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）は、最大で６００ｇ／ｍｏｌの、より好ましくは最大で５５０ダルトンの、さらに好ましくは最大で５００ダルトンの分子量を有する。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）は、２００〜６００ダルトンの、より好ましくは２００〜５５０ダルトンの、さらに好ましくは２００〜５００ダルトンの範囲の分子量を有する。

分子量が平均値周辺に分布している場合、「分子量」という用語は、重量平均分子量Ｍ_ｗを指す。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）は、２３℃で１０〜４００ｍＰａ・ｓの、より好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓの、さらに好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する。

さらに好ましい実施形態では、成分Ｃの、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のモノマーは、２００〜５５０ダルトンの範囲の分子量を有し、２３℃で１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有している。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）はまた、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、および−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−から選択され、該（メタ）アクリレート基の少なくとも１つに結合している、少なくとも１つの基Ｙを有している。この基Ｙは、炭素原子を介して、前述の（メタ）アクリレート基の酸素原子に結合している。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）は、アルコキシ化多価アルコールの（メタ）アクリレートである。

好ましくは、アルコキシ化多価アルコールは、エトキシ化多価アルコール、プロポキシ化多価アルコール、およびブトキシ化多価アルコールから選択される。より好ましくは、アルコキシ化多価アルコールは、エトキシ化多価アルコールおよびプロポキシ化多価アルコールから選択される。さらに好ましくは、アルコキシ化多価アルコールは、エトキシ化多価アルコールである。同じくさらに好ましくは、アルコキシ化多価アルコールは、プロポキシ化多価アルコールである。

アルコキシ化多価アルコールの好ましい（メタ）アクリレートは、１分子につき、平均３〜２０の、より好ましくは３〜１５の、さらに好ましくは３〜１０のアルキレンオキシ基を有する。好ましくは、アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、およびブチレンオキシ基から選択される。より好ましくは、アルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基から選択される。さらに好ましくは、アルキレンオキシ基は、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−基、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−基、および−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−基から選択される。特に好ましくは、アルキレンオキシ基は、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−基である。同じく特に好ましくは、アルキレンオキシ基は、−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−基および−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−基から選択される。

好ましくは、多価アルコールは、トリオール、テトラオール、ペンタオール、およびヘキサオールから選択される。より好ましくは、多価アルコールは、トリオールおよびテトラオールから選択される。さらに好ましくは、多価アルコールはトリオールである。同じくさらに好ましくは、多価アルコールはテトラオールである。

好ましいトリオールは、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロールである。

より好ましいトリオールは、トリメチロールプロパンおよびグリセロールである。

好ましいテトラオールは、ペンタエリスリトールおよびジ（トリメチロールプロパン）である。

より好ましいテトラオールは、ペンタエリスリトールである。

特に好ましいテトラオールは、ペンタエリスリトールである。

好ましいヘキサノールは、ジペンタエリスリトールである。

好ましくは、分子中の（メタ）アクリレート基の数は、その分子が基づく多価アルコール中のヒドロキシ基の数に対応している。たとえば、多価アルコールがトリオールである場合、（メタ）アクリレート基の数は好ましくは３である。多価アルコールがテトラオールである場合、（メタ）アクリレート基の数は好ましくは４である。多価アルコールがペンタオールである場合、（メタ）アクリレート基の数は好ましくは５である。多価アルコールがヘキサオールである場合、（メタ）アクリレート基の数は好ましくは６である。

アルコキシ化多価アルコールの好ましい（メタ）アクリレートは、アルコキシ化トリオールのトリ（メタ）アクリレート、アルコキシ化テトラオールのテトラ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ペンタオールのペンタ（メタ）アクリレート、およびアルコキシ化ヘキサオールのヘキサ（メタ）アクリレートから選択される。アルコキシ化多価アルコールのより好ましい（メタ）アクリレートは、アルコキシ化トリオールのトリ（メタ）アクリレートおよびアルコキシ化テトラオールのテトラ（メタ）アクリレートから選択される。さらに好ましいのは、アルコキシ化トリオールのトリ（メタ）アクリレートである。同じくさらに好ましいのは、アルコキシ化テトラオールのテトラ（メタ）アクリレートである。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する好ましいモノマー（成分Ｃ）は、式（Ｃ−１）

（式中、
各Ｒ^Ｃ１は、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｃ１は、独立してエチレン、プロピレン、またはブチレンであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄは数であり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１〜１５の数である）
の化合物である。

好ましいのは、
各Ｒ^Ｃ１が、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｃ１が、独立してエチレンまたはプロピレンであり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄが数であり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが２〜１０の数である、
式（Ｃ−１）のモノマーである。

より好ましいのは、
各Ｒ^Ｃ１が、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
各Ｙ^Ｃ１が、独立して−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、または−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−であり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄが数であり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３〜８の数である、
式（Ｃ−１）のモノマーである。

さらに好ましいのは、
各Ｒ^Ｃ１が、Ｈであり；
各Ｙ^Ｃ１が、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−であり；
ａ、ｂ、ｃ、およびｄが数であり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが４〜６の数である、
式（Ｃ−１）のモノマーである。

少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する特に好ましいモノマー（成分Ｃ）は、１分子につき平均５つのエチレンオキシ基を有するエトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレートである。「１分子につき平均５つのエチレンオキシ基を有するエトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート」は、１分子につき平均５つのエチレンオキシ基を有する、エトキシ化ペンタエリスリトールのテトラアクリレート（エトキシ化（５．０）ペンタエリスロールテトラアクリレート）であって、ＢＡＳＦ社からＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＰＴＴＡとして市販されている。

式（Ｃ−１）の化合物は、当業界で公知の方法にしたがい製造することができる。たとえば、式（Ｃ−１）の化合物は、対応するアルコキシ化（たとえばエトキシ化、プロポキシ化、またはブトキシ化）ペンタエリスリトールを、たとえば（メタ）アクリル酸またはアルキル（メタ）アクリレートと、任意選択により触媒の存在下で反応させることによって、製造することができる。

成分Ｄ
本発明の組成物は、成分Ｄとして、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量が少なくとも７００ダルトンである少なくとも１種のポリマーを含む。

好ましいポリマー（成分Ｄ）は、少なくとも７００ダルトンの、より好ましくは少なくとも１０００ダルトンの、さらに好ましくは少なくとも１５００ダルトンの分子量を有する。

好ましいポリマー（成分Ｄ）は、７００〜２０００ダルトンの範囲の分子量を有する。分子量が平均値周辺に分布している場合、「分子量」という用語は重量平均分子量Ｍ_ｗを指す。

好ましいポリマー（成分Ｄ）は、２３℃で１００〜５０００ｍＰａ・ｓの、より好ましくは１００〜２５００ｍＰａ・ｓの、さらに好ましくは１００〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有する。

さらに好ましい実施形態では、成分Ｄの、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のポリマーは、１０００〜２０００ダルトンの範囲の分子量を有し、２３℃で１００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有している。

成分Ｄとしての好適なポリマーは、低〜中度の粘度、良好なフィルム形成特性、ならびに紙、プラスチック、およびほかの基材への良好な付着性を示す。そのようなポリマーは当業者には公知であり、市販されている。

成分Ｄとして好ましいのは、以下のものである：
ａ）以下のような様々な商品名で市販されているアミン変性ポリエーテルアクリレート
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９４ Ｆ（ＢＡＳＦ ＳＥ、２３．０℃での粘度、３００〜６００ｍＰａ・ｓ）、
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０３（ＢＡＳＦ ＳＥ、２３．０℃での粘度、２５００〜４０００ｍＰａ・ｓ）、
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０６（ＢＡＳＦ ＳＥ、２３．０℃での粘度、２５００〜３５００ｍＰａ・ｓ）、
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＬＲ ８９９７（ＢＡＳＦ ＳＥ、２３．０℃での粘度、３００〜５００ｍＰａ・ｓ）；
ｂ）ＳＲ４１５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート、２５℃での粘度、１５０〜３００ｍＰａ・ｓ）、ＳＲ ９０３５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、エトキシ化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート、２５℃での粘度、１００〜２４０ｍＰａ・ｓ）などの様々な商品名で市販されているポリエーテルアクリレート（非アミン変性）；
ｃ）以下のような様々な商品名で入手可能なポリエステルアクリレート
Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥ ９１０５（ＢＡＳＦ ＳＥ、四官能性ポリエステルアクリレート、２３℃での粘度、１５０〜４００ｍＰａ・ｓ）、
Ｇｅｎｏｍｅｒ（登録商標）３４８５（Ｒａｈｎ ＡＧ、ポリエステルアクリレート、２５℃での粘度、５００ｍＰａ・ｓ）、
ＣＮ ２３０５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、多分枝鎖ポリエステルアクリレート、２５℃での粘度、２５０〜４００ｍＰａ・ｓ）、
ＣＮ ２５０５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、ポリエステルアクリレート、２５℃での粘度、４００〜１０００ｍＰａ・ｓ）；
ｄ）以下のような様々な商品名で入手可能なウレタンアクリレート
ＣＮ ９２５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、２５℃での粘度、２５００ｍＰａ・ｓ）、
ＣＮ ９２５１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、２０℃での粘度、４５０ｍＰａ・ｓ）。

ある好ましい実施形態では、ポリマー（成分Ｄ）はアミノ基も有する。

好ましい一実施形態では、ポリマー（成分Ｄ）はアミン変性ポリエーテルアクリレートである。好適なアミン変性ポリエーテルアクリレートは当業者には公知である。

さらに好ましい実施形態では、ポリマー（成分Ｄ）は、アルコキシ化多価アルコールのアミン変性（メタ）アクリレートである。アルコキシ化多価アルコールの好適なアミン変性（メタ）アクリレートは、当業者には公知である。

成分Ｅ（光重合開始剤）
任意選択により、本発明の組成物は、成分Ｅとして、１種または複数種の、好ましくは１〜５種の、より好ましくは１〜４種の、さらに好ましくは２〜４種の光重合開始剤を含む。好適な光重合開始剤は、当業者には公知である。

好適な光重合開始剤の例としては、α−ヒドロキシケトン、α−アミノケトン、アシル−ホスフィンオキシド、ベンゾインおよびベンゾイン誘導体、およびベンジル誘導体、アセトフェノンおよびアセトフェノン誘導体、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、チオキサントンおよびチオキサントン誘導体が挙げられる。

好ましい光重合開始剤の例としては、α−ヒドロキシケトンおよびアシルホスフィンオキシドが挙げられる。特に好ましい光重合開始剤の例としては、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、またはジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが挙げられる。

特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、光重合開始剤として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９、および／またはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯを含み、これらはＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社から市販されている。

光重合開始剤成分Ｅはさらに、１種または複数種の協力剤を（成分Ｅ全体に対して）最大５０重量％まで含んでいてもよい。協力剤の例としては、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、またはＮ−メチルジエタノールアミンのような脂肪族第三級アミン、および４−ジメチルアミノ安息香酸のエステルのような芳香族アミンが挙げられる。

光重合開始剤を含まない本発明の組成物は、たとえば電子線硬化プロセスで用いることができる。

成分Ｆ（着色剤）
任意選択により、本発明の組成物は、成分Ｆとして、１種または複数種の、好ましくは１〜５種の、より好ましくは１〜４種の、さらに好ましくは１〜３種の着色剤を含む。好適な着色剤は、当業者には公知である。好ましい着色剤は、顔料および染料である。より好ましい着色剤は、顔料である。

好適な染料の例としては、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、またはアジン染料が挙げられる。

好適な顔料の例としては、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、カーボンブラック、および二酸化チタンが挙げられる。

好ましい顔料の例としては、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、およびカーボンブラックが挙げられる。

特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、着色剤／顔料として、Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブルー ７０８０ Ｊ、Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）マゼンタ ４５００ Ｊ、Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）イエロー １０６１ Ｊ、またはＭｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブラック ００６６ Ｊを含み、これらは市販されている。

Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブルー ７０８０ Ｊは、アクリルコポリマー結合剤に予め分散されたフタロシアニン顔料（約７０重量％）を含有する顔料調製物である。Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）マゼンタ ４５００ Ｊは、アクリルコポリマー結合剤に予め分散されたキナクリドン顔料（約７０重量％）を含有する顔料調製物である。Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）イエロー １０６１ Ｊは、アクリルコポリマー結合剤に予め分散されたベンゾイミダゾロン顔料（約７０重量％）を含有する顔料調製物である。Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブラック ００６６ Ｊは、アクリルコポリマー結合剤に予め分散されたカーボンブラック（約６５重量％）を含有する顔料調製物である。

着色剤を含まない本発明の組成物は、たとえばオーバープリントワニスとして用いることができる。

成分Ｇ（安定剤）
任意に、本発明の組成物は、成分Ｇとして、１種または複数種の、好ましくは１〜５種の、より好ましくは１〜４種の、さらに好ましくは１〜３種の缶内（ｉｎ−ｃａｎ）安定剤を含む。好適な缶内安定剤は、当業者には公知である。

好ましい一実施形態では、安定剤は缶内安定剤である。

「缶内安定剤」という用語は、長期保存の安定性を向上させる安定剤を意味する。好適な安定剤の例としては、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジンまたは４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのニトロキシル化合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのフェノール誘導体、トコフェロール、キノン、ベンゾキノン、４−ベンジリデン−２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オンなどのキノンメチド誘導体、ヒドロキノンモノメチルエーテルなどのヒドロキノン、Ｎ−オキシル化合物、芳香族アミン、フェニレンジアミン、イミン、スルホンアミド、オキシム、ヒドロキシルアミン、尿素誘導体、トリフェニルホスフィン、亜リン酸トリフェニル、次亜リン酸、亜リン酸トリノニル、亜リン酸トリエチル、またはジフェニルイソプロピルホスフィンなどのリン含有化合物、フェノチアジンなどのイオウ含有化合物、テトラアザアヌレン誘導体が挙げられる。

特に好ましい安定剤の例は、メチルヒドロキノンまたはフェノチアジンである。特に好ましい安定剤の別の例は、４−ベンジリデン−２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オンである。

特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、安定剤として、Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ ２５を含み、これはＢＡＳＦ社から市販されている。

１種または複数種の安定剤の存在により、組成物の保存および／または輸送の安定性が大きく向上する。

成分Ｈ（さらなるモノマー）
任意選択により、本発明の組成物は、成分Ｈとして、１種または複数種のさらなるモノマーを含む。好ましくは、さらなるモノマー（成分Ｈ）は、成分Ａ〜Ｃとは異なる。好適なさらなるモノマーは、当業者には公知である。

さらなるモノマー（成分Ｈ）の例としては、以下が挙げられる：
Ｎ−ビニル化合物、たとえば
Ｎ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）、
Ｎ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）、
Ｎ−ビニル−イミダゾール、
Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）
Ｏ−ビニル化合物、たとえば
エチルビニルエーテル、
ｎ−ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、
ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、
２−エチルヘキシルビニルエーテル（ＥＨＶＥ）、
ドデシルビニルエーテル（ＤＤＶＥ）、
オクタデシルビニルエーテル（ＯＤＶＥ）
ジビニル化合物、たとえば
１，４−ブタンジオールジビニルエーテル（ＢＤＤＶＥ）、
ジエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＶＥ−２）、
トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＶＥ−３）、
１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（ＣＨＤＭ−ｄｉ）
ヒドロキシビニル化合物、たとえば
ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、
１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル（ＣＨＤＭ−ｍｏｎｏ）
その他のビニル化合物、たとえば
１，２，４−トリビニルシクロヘキサン（ＴＶＣＨ）
混合アクリレート／ビニルエーテル化合物、たとえば
２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート（ＶＥＥＡ）
２−（２−ビニルオキシエトキシ）エチルメタクリレート（ＶＥＥＭ）。

成分Ｊ（さらなる添加剤）
任意選択により、本発明の組成物は、成分Ｊとして、１種または複数種のさらなる添加剤を含む。さらなる添加剤（成分Ｊ）は、成分Ａ〜Ｈとは異なる。

さらなる添加剤（成分Ｊ）の例としては、分散剤、フィラー、流動性補助剤、スリップ剤、レベリング剤、基材湿潤剤、消泡剤、帯電防止剤、および抗酸化剤が挙げられる。

好適なさらなる添加剤は、当業者には公知である。

さらなる添加剤（成分Ｊ）の一分類として好ましいのは、分散剤である。

好適な分散剤は、当業者には公知である。分散剤として好ましいのは、Ｅｆｋａ（登録商標）ＰＡ ４４００（ＢＡＳＦ社）およびＥｆｋａ（登録商標）ＰＸ ４７３３（ＢＡＳＦ社）などの高分子量変性ポリアクリレート、ならびにＥｆｋａ（登録商標）ＰＸ ４７０１（ＢＡＳＦ社）およびＥｆｋａ（登録商標）ＰＸ ４３２０などの高分子量アクリルブロックコポリマーである。

一実施形態では、有機変性ポリシロキサンが、さらなる添加剤として、たとえばスリップ剤、レベリング剤、および／または基材湿潤剤として用いられる。別の実施形態では、ＢＡＳＦ社から市販されているＥｆｋａ（登録商標）ＳＬ ３２１０が、さらなる添加剤として、たとえばスリップ剤、レベリング剤、および／または基材湿潤剤として用いられる。

組成物
本発明の組成物は、
ａ）１．００％から、好ましくは３．００％から、より好ましくは３．００％から、特に５．００％から６５．００％まで、好ましくは５０％まで、より好ましくは４０．００％まで、特に３０．００％までの成分Ａ；
ｂ）１．００％から、好ましくは５．００％から、より好ましくは１０．００％から、特に２０％から６０％まで、好ましくは５５％まで、より好ましくは４０．００％まで、特に３５．００％までの成分Ｂ；
ｃ）０．００％から、好ましくは０．５０％から、より好ましくは３．００％から、特に５．００％から２５．００％まで、好ましくは２２．５０％まで、より好ましくは２０．００％まで、特に１５％までの成分Ｃ（一実施形態では、成分Ｃの量は０．００％であり、別の実施形態では、成分Ｃの量は少なくとも０．５０％である）；
ｄ）１．００％から、好ましくは３．００％から、より好ましくは５．００％から、特に７．５０％から３０．００％まで、好ましくは２５．００％まで、より好ましくは２０．００％まで、特に１５．００％までの成分Ｄ；
ｅ）０．００％から、好ましくは３．００％から、より好ましくは５．００％から、特に７．５０％から２０．００％まで、好ましくは１５．００％まで、より好ましくは１２．００％まで、特に１０．００％までの成分Ｅ（一実施形態では、成分Ｅの量は０．００％であり、別の実施形態では、成分Ｅの量は少なくとも３．００％である）；
ｆ）０．００％から、好ましくは０．１０％から、より好ましくは０．５０％から、特に１．００％から１０．００％まで、好ましくは７．５０％まで、より好ましくは７．２５％まで、特に５．００％までの成分Ｆ（一実施形態では、成分Ｆの量は０．００％であり、別の実施形態では、成分Ｆの量は少なくとも０．１０％である）；
ｇ）０．００％から、好ましくは０．０１％から、より好ましくは０．０２％から、特に０．０５％から２．００％まで、好ましくは１．５０％まで、より好ましくは０．７５％まで、特に０．５０％までの成分Ｇ（一実施形態では、成分Ｇの量は０．００％であり、別の実施形態では、成分Ｇの量は少なくとも０．０１％である）；
ｈ）０．００％から、好ましくは１．００％から、より好ましくは５．００％から、特に１０％から５０％まで、好ましくは４０．００％まで、より好ましくは３０％まで、特に２５％までの成分Ｈ（一実施形態では、成分Ｈの量は０．００％であり、別の実施形態では、成分Ｈの量は、少なくとも１．００％である）、および
ｉ）０．００％から、好ましくは０．１０％から、より好ましくは０．２０％から、特に０．２５％から１０％まで、好ましくは７．５０％まで、より好ましくは５．００％まで、特に３．００％までの成分Ｊ（一実施形態では、成分Ｊの量は０．００％であり、別の実施形態では、成分Ｊの量は少なくとも０．１０％である）
を含み、好ましくはこれらからなり、
いずれの場合にも、成分Ａ＋成分Ｂの量は少なくとも５０であり、成分Ａ〜Ｊの量は合計で１００％となる（以上、パーセントはすべて重量％）。

さらに好ましい実施形態では、該組成物は、
ａ）３．００重量％〜５０重量％の成分Ａ；
ｂ）５．００重量％〜５５重量％の成分Ｂ；
ｃ）０．５０重量％〜２２．５０重量％の成分Ｃ；
ｄ）３．００重量％〜２５．００重量％の成分Ｄ；
ｅ）３．００重量％〜１５．００重量％の成分Ｅ；
ｆ）０．１０重量％〜７．５０重量％の成分Ｆ；
ｇ）０．０１重量％〜１．５０重量％の成分Ｇ；
ｈ）０．００重量％〜、または１．００重量％〜４０．００重量％の成分Ｈ；
ｉ）０．１０重量％〜７．５０重量％の成分Ｊ
を含み、好ましくはこれらからなり、
いずれの場合にも、成分Ａ＋成分Ｂの量は少なくとも５０重量％であり、成分Ａ〜Ｊの量は合計で１００重量％となる。

本発明の組成物は、好ましくは、水分含有量が２．００重量％未満、より好ましくは０．５０重量％未満、さらに好ましくは０．１０重量％未満である。様々な成分に含まれる微量水分による一般的な水分含有量は、０．１０〜０．４０重量％である。

本発明の組成物は、好ましくは、２．００重量％未満の、より好ましくは０．５０重量％未満の、さらに好ましくは０．１０重量％未満の１種または複数種の不活性有機溶媒を含む。様々な成分の合成に由来する微量の不活性有機溶媒の一般的な含有量は、０．１０〜０．０４重量％である。

一実施形態では、本発明の組成物にはＮ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）が含まれないが、これは、該組成物がその全重量に対して１．００重量％未満、より好ましくは０．５０重量％未満、さらに好ましくは０．１０重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満しかＮ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）を含まないことを意味する。

一実施形態では、本発明の組成物にはＮ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）が含まれないが、これは、該組成物がその全重量に対して１．００重量％未満、より好ましくは０．５０重量％未満、さらに好ましくは０．１０重量％未満、特に好ましくは０．０１重量％未満しかＮ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）を含まないことを意味する。

一実施形態では、本発明の組成物にはＮ−ビニル−ピロリドン（ＮＶＰ）が含まれず、かつＮ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）が含まれない。

ある好ましい実施形態では、本発明の組成物は印刷用インキである。

特に好ましい実施形態では、本発明の組成物は、インクジェット印刷用インキである。好ましくは、本発明の組成物は、５〜１００ｍＰａ・ｓの、より好ましくは１５〜６０ｍＰａ・ｓの、さらに好ましくは２０〜５０ｍＰａ・ｓの、特に好ましくは２５〜４５ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（動的粘度、２５℃、せん断速度１００ｓ^−１）を有する。

本発明の組成物は、当業界で公知の方法により製造することができる。たとえば、本発明の組成物は、該組成物の成分を何らかの順に加え、混合することにより製造することができる。

本発明のさらなる目的
本発明のさらなる態様では、本発明の組成物の印刷用インキとしての使用を提供する。好ましくは、組成物はインクジェット印刷用インキとして用いられる。したがって、本発明のさらなる態様では、本発明の組成物のインクジェット印刷用インキとしての使用を提供する。

本発明のさらなる態様では、印刷の、好ましくはインクジェット印刷の方法を提供し、該方法は、
ａ）本発明の組成物を基材に塗布するステップ；
ｂ）該組成物を硬化させるステップ
を含む。

好ましい印刷技法は、インクジェット印刷、フレキソグラフィック印刷（フレキソ印刷、フレキソグラフィー）、グラビア印刷、スクリーン印刷、リソグラフィック印刷（リソ印刷、リソグラフィー）、オフセット印刷、または凸版印刷である。

特に好ましい印刷技法は、インクジェット印刷である。

様々なインクジェットプリンターを用いることができる。好適なインクジェットプリンターの例としては、シングルパス・インクジェットプリンターおよびマルチパス・インクジェットプリンターが挙げられる。

本発明の組成物は、様々な基材に塗布することができる。好ましい基材は、紙、カートン、厚紙、ダンボール、ガラス、プラスチックフィルム、または金属化フィルムである。より好ましい基材は、プラスチックフィルムである。

プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルクロリドフィルム、ポリカーボネートフィルム、またはポリオレフィン（たとえばポリエチレンまたはポリプロピレン）フィルムが挙げられる。より好ましいプラスチックフィルムの例は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルクロリドフィルム、ポリエチレンフィルム、またはポリプロピレンフィルムである。

基材、たとえばプラスチックフィルムに、前処理、たとえばコロナ前処理を施すことができる。本発明の組成物は、当業界で公知の方法により硬化させることができる。好ましくは、本発明の組成物を化学線照射への曝露により硬化させる。化学線照射は、好ましくはＵＶ照射であり、好ましくは２００〜５００ｎｍの、より好ましくは２５０〜４５０ｎｍの範囲の波長を有する。

様々な照射源を用いて本発明の組成物を硬化させることができる。好適な照射源の例としては、ハロゲンランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＵＶ ＬＥＤ、エキシマーランプ、またはレーザーが挙げられる。一実施形態では、中圧水銀／ガリウムランプを用いて本発明の組成物を硬化させる。

一実施形態では、本発明の組成物を電子線により硬化させる。

好ましくは、本発明の組成物を、大気下、１５〜４０℃の、より好ましくは２０〜４０℃の、さらに好ましくは２０〜３５℃の温度範囲で硬化させる。本発明の組成物は、窒素雰囲気または二酸化炭素雰囲気などの不活性雰囲気下で硬化させることができる。

本発明は、以下の実施例により説明されるが、それらに限定されるものではない。

実施例
１ 材料
１．１ 化学物質
− ＢＡＳＦ ＳＥの単官能性モノマーアクリレート ２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルアクリレート（ＰＥＡ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの単官能性モノマーアクリレート Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡ（２−フェノキシエチルアクリレート）（ＰＯＥＡ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの単官能性モノマーアクリレート ２−（２−オキソオキサゾリジン−３−イル）エチルアクリレート（ＨＥＡ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの単官能性モノマービニルアミド Ｎ−ビニル−５−メチルオキサゾリジノン（ＶＩＭＯＸ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの単官能性モノマービニルアミド Ｎ−ビニル−カプロラクタム（ＮＶＣ）
− Ｒａｈｎ ＡＧの単官能性モノマーアクリルアミド ＡＣＭＯ（４−（１−オキソ−２−プロペニル）モルホリン）（ＡＣＭＯ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの二官能性モノマーアクリレート Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）（ＤＰＧＤＡ）；分子量：２４２ｇ／ｍｏｌ
− ＢＡＳＦ ＳＥの二官能性モノマーアクリレート Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０２（プロポキシ化（２．０）ネオペンチルグリコールジアクリレート）（ＰＯＮＰＧＤＡ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの二官能性モノマーアクリレート Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＨＤＤＡ（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）（ＨＤＤＡ）
− ＢＡＳＦ ＳＥの四官能性モノマーアクリレート Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＰＴＴＡ（エトキシ化（５．０）ペンタエリスリトールテトラアクリレート）（ＰＰＴＴＡ）；分子量：５７２ｇ／ｍｏｌ（計算値）
− ＢＡＳＦ ＳＥの高分子四官能性ポリエステルアクリレート Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥ ９１０５
− ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社の光重合開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７
− ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社の光重合開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９
− ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社の光重合開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ
− ＢＡＳＦ ＳＥの基材湿潤剤 ＥＦＫＡ（登録商標）ＳＬ ３２１０
− ＢＡＳＦ ＳＥの缶内安定剤 Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ ２５
− ＢＡＳＦ ＳＥの顔料調製物 Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブルー ７０８０ Ｊ（７０％顔料）（カラーインデックス：ピグメントブルー １５：３）
− ＢＡＳＦ ＳＥの顔料調製物 Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブラック ００６６ Ｊ（６５％顔料）（カラーインデックス：ピグメントブラック ７）
− 脱イオン水
− ＭｅＨＱ：ヒドロキノンのモノメチルエーテルまたはヒドロキノンモノメチルエーテル ４−メトキシフェノールまたは４−ヒドロキシアニソールとしても知られる
− ヒドロキシエチルピロリジン−２−オン 以下の製造例１で用いられ、下記の化合物を指す：

− へオノン 以下の製造例２で用いられ、下記の化合物を指す：

− Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＰＴＴＡ：１分子当たり５個のエチレンオキシ基の平均値を有するエトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート
− Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
− Ｉｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ ２５：４−ベンジリデン−２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキサ−２，５−ジエン−１−オン（１４重量％） Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡ中
− Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７：２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン
− Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド
− Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド
− Ｅｆｋａ（登録商標）ＳＬ ３２１０：有機変性ポリシロキサン
− ＰＣシアン：Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブルー ７０８０ Ｊ（顔料濃縮物に対して１２重量％）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡ（顔料濃縮物に対して４８重量％）、およびＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０２（顔料濃縮物に対して４０重量％）で構成される顔料濃縮物
− ＰＣブラック：Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）ブラック ００６６ Ｊ（顔料濃縮物に対して１４重量％）、Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡ（顔料濃縮物に対して４６重量％）、およびＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０２（顔料濃縮物に対して４０重量％）で構成される顔料濃縮物
− Ｌａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０２：１分子当たり２個のプロピレンオキシ基の平均値を有するプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート。

１．２ 基材
− 化学処理した、ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎ Ｆｉｌｍｓ社のＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）５０６ 透明ポリエステル（ＰＥＴ）フィルム 厚さ１７５μｍ
− コロナ処理した、Ｊｉｎｄａｌ Ｆｉｌｍｓ社のＢｉｃｏｒ（登録商標）ＭＢ４００ 透明二軸延伸ポリプロピレン（ｂｏＰＰ）フィルム 厚さ３０μｍ
− コロナ処理した、Ｈａｐｅｃｅ社の透明低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム 厚さ５０μｍ。

２ 器具
− ＩＳＴ ＭＥＴＺ社の中圧水銀／ガリウムランプ付きコンベヤーベルト式ＵＶ乾燥機、最大電気入力２００Ｗ／ｃｍ
− ＲＫ ＰｒｉｎｔＣｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の変速可能、１２μｍスパイラル・バーコーター付きＫ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｃｏａｔｅｒ モデル１０１
− ＡＴＰ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ社のＤｉｓｐｅｒｍｉｌｌ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗｌｉｎｅ ２０７５溶解機
− Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社のコーン・プレート型Ｐｈｙｓｉｃａ（登録商標）ＭＣＲ ３０１流量計
− ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ社のＭｉｃｒｏ−ｇｌｏｓｓ ６０°光沢度計
− Ｋｕｅｈｎａｓｔ社の放射計ＵＶ Ｉｎｔｅｇｒａｔｏｒ １４０
− Ｘ−Ｒｉｔｅ社の５００ Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ。

３ 測定方法
粘度：
粘度は、２３．０℃で、せん断速度を１０ｓｅｃ^−１から１００ｓｅｃ^−１を超え、そして１０００ｓｅｃ^−１まで上げて、異なるせん断速度で測定した。

光沢：
光沢は、角度６０°で、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）５０６上の１２μｍドローダウンについて無次元グロスユニットで評価した。対応するドローダウンを自動式コーターで作成し、直後に、反応性について決定したエネルギー密度よりも１０％高いエネルギー密度でＵＶ乾燥機でＵＶ硬化させた。

色濃度：
色濃度は、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）５０６上の１２μｍドローダウンのインキ濃度として決定した。対応するドローダウンを自動式コーターで作成し、直後に、反応性について決定したエネルギー密度よりも１０％高いエネルギー密度でＵＶ乾燥機でＵＶ硬化させた。

反応性：
反応性は、Ｍｅｌｉｎｅｘ（登録商標）５０６上の１２μｍドローダウンについて、ｍＪ／ｃｍ^２で表すエネルギー密度として、放射計により決定した。対応するドローダウンを自動式コーターで作成し、直後に、ＵＶ乾燥機で、コンベヤーベルトのスピードを変えながら、それに伴いエネルギー密度を変えながら、ＵＶインキフィルムがサム・ツイスト試験でもう損傷しなくなるまでＵＶ硬化させた。サム・ツイスト試験では、ＵＶインキフィルムの表面に親指を押し当てて時計回りにひねり、続いて反時計回りに押し当ててひねるのを、ＵＶインキフィルム上にその跡がもう観察できなくなるまで行った。この時点のエネルギー密度を反応性と定義した。

付着性：
付着性は、自動式コーターでｂｏＰＰフィルムおよびＰＥフィルム上に作成した直後に、反応性について決定したエネルギー密度よりも１０％高いエネルギー密度でＵＶ乾燥機でＵＶ硬化させた、１２μｍドローダウンについて決定した。２４時間後、３Ｍ社のＳｃｏｔｃｈ（登録商標）Ｃｅｌｌｏｐｈａｎｅ Ｆｉｌｍ Ｔａｐｅ ６１０を用いてテープ試験を行うことで、付着性を決定した。付着性は、基材上のＵＶインキの残量を目視で評価し、５＝１００％の付着から、１＝０％の付着まで、評点した。

アセトン耐久性：
アセトン耐久性は、自動式コーターでＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）５０６上に作成した直後に、反応性について決定したエネルギー密度よりも１０％高いエネルギー密度でＵＶ乾燥機でＵＶ硬化させた、１２μｍドローダウンについて決定した。２４時間後、アセトンに浸した綿パッドで往復擦りを行い、ＵＶインキフィルム表面に視認できるダメージを与えない回数を記録した。往復擦りを行った回数は、最高１００回であった。

４ ＰＥＡ、へオノンアクリレート、顔料濃縮物、およびＵＶインクジェットインキの製造
４．１ ＰＥＡおよびへオノンアクリレート
製造例１：ＰＥＡ

カラム（構造化充填物Ｍｏｎｔｚ Ａ３−５００）、冷却器、還流スプリッター、アンカースタラー、およびリーンエア導入管を備えた４Ｌダブルジャケット反応器に、エチルアクリレート（２５５０ｇ）、ＭｅＨＱ（１．２８ｇ）、フェノチアジン（１２８ｍｇ）、およびヒドロキシエチルピロリジン−２−オン（１１００ｇ）を加えた。この混合物を撹拌しながら加熱し、リーンエアを導入した。エチルアクレートを留去して痕跡量の水を除去し、新鮮なエチルアクレートを加えた。サンプ温度６７℃でチタンテトライソプロポキシレート（３３．３ｇ）を加え、さらに真空度８００ｍｂａｒで９３℃まで加熱した。混合物が沸騰し始めると、反応の進行中は還流比１０：１（還流：留出）となるように調節した。サンプ温度は１０４℃まで上昇したが、真空度は６８０ｍｂａｒとなるようにした。サンプおよび留出物のサンプルを定期的に採取して、反応の進行をモニターした。７時間後、留出物のＧＣが、３．１％のエタノール含有を示した（面積％）。水３００ｍＬを加えた。３０分後、浴温度８０℃、真空度２０ｍｂａｒで、水およびエチルアクリレートを留去した。濾過後、純度９６％の生成物を得た（ＧＣ面積％）。

製造例２：へオノンアクリレート

カラム（構造化充填物Ｍｏｎｔｚ Ａ３−５００）、冷却器、還流スプリッター、アンカースタラー、およびリーンエア導入管を備えた４Ｌダブルジャケット反応器に、エチルアクリレート（１５００ｇ）、ＭｅＨＱ（２ｇ）、アクリル酸（２．５ｇ）、およびへオノン（６９４ｇ）を加えた。この混合物を撹拌しながら加熱し、リーンエアを導入した。エチルアクレートを留去して痕跡量の水を除去し、新鮮なエチルアクレートを加えた。サンプ温度７９℃でチタンテトライソプロポキシレート（１４ｇ）を加え、さらに１０２℃まで加熱した。この混合物が沸騰し始めると、還流比５：２（還流：留出）となるように調節した。エチルアクレートを、留出物と同量で反応器に供給した。５．５時間後に、２０ｇの触媒を加えた。サンプ温度は１０４℃まで上昇した。サンプおよび留出物のサンプルを定期的に採取して、反応の進行をモニターした。１７時間後、ＧＣが、９８．８％（面積％）のへオノンアクリレートおよび１．２％の残留アルコール（算出時にエチルアクリレートを除外）の含有を示した。１５０ｍＬの水を加え、この反応混合物を、砂を充填したフリットで濾過し、真空で濃縮した。澄明な濾過後に、８３０ｇの収量および９６％の純度（ＧＣ面積％）で生成物を得た。

４．２ 顔料濃縮物
顔料濃縮物は、固体の、すでに予め分散済みのナノスケールのＭｉｃｒｏｌｉｔｈ（登録商標）Ｊ顔料調製物を、分散容器内で撹拌しながらゆっくりとＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯＥＡおよびＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＰＯ ９１０２に加えた後、溶解機で３０分、３２００ｒｐｍで高速混合することにより、製造した（濃度はすべて重量％で示す）。得られた液体顔料濃縮物は、さらなる特性決定をせず、対応するＵＶインクジェットインキの製造に用いた。

４．３ ＵＶインクジェットインキ
４．３．１ ＵＶインクジェット シアン
すべての無色調合コンパウンドを、分散容器内で連続的に撹拌しながら静かに混合し、次いでホットプレート上で５０℃まで加熱して、溶解しにくい光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９の完全な溶解を達成した。その後、顔料濃縮物ＰＣシアンを加え、得られたＵＶインクジェットインキを溶解機で５分間、６００ｒｐｍで混合することにより均質化した（濃度はすべて重量％で示す）。

４．３．２ ＵＶインクジェット ブラック
すべての無色調合コンパウンドを、分散容器内で連続的に撹拌しながら静かに混合し、次いでホットプレート上で５０℃まで加熱して、溶解しにくい光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９の完全な溶解を達成した。その後、顔料濃縮物ＰＣブラックを加え、得られたＵＶインクジェットインキを溶解機で５分間、６００ｒｐｍで混合することにより均質化した（濃度はすべて重量％で示す）。

５ 性能評価および結果
５．１ ＵＶインクジェット シアン
５．１．１ 流動性、光沢、色濃度、および反応性
ＰＥＡを含むＵＶインクジェットインキは、２３℃で２５〜５０ｍＰａ・ｓという典型的なＵＶインクジェット粘度範囲の上端にあるが、それでもほぼニュートンの流動挙動を示す。これらのインク粘度データは、純粋なモノマーのデータと並行している。

光沢および色濃度については、評価を行ったモノマーアクリレート、ビニルアミド、アクリルアミド間に有意差はない。

反応性という点では、ＰＥＡは、速硬性モノマーであり、二官能性モノマーアクリレートであるＨＤＤＡおよびＤＰＧＤＡの双方よりも反応性が高い。ＰＥＡは、それぞれ不飽和重合性基を有する他の窒素含有複素環式モノマーと同じ高い反応性レベルにある。

５．１．２ 付着性およびアセトン耐久性
ＰＥＡは、他のモノマーアクリレート、ビニルアミドおよびアクリルアミドと比較して少なくとも同等の優れた付着性およびアセトン耐久特性を特徴とする。ビニルアミドおよびアクリルアミドは、付着が困難なプラスチックフィルムに対していずれの放射線硬化性モノマーも最良の付着性能を示すことが知られている。

５．２ ＵＶインクジェット ブラック
５．２．１ 流動性、光沢、色濃度および反応性
ＰＥＡを含むＵＶインクジェットインキは、２３℃で２５〜５０ｍＰａ・ｓという典型的なＵＶインクジェット粘度範囲の中間にあり、優れたニュートン流動挙動を示す。これらのインク粘度データは、純粋なモノマーのデータと並行している。

光沢および色濃度については、評価を行ったモノマーアクリレート、ビニルアミド、アクリルアミド間に有意差はない。

反応性という点では、ＰＥＡは、速硬性モノマーであり、二官能性モノマーアクリレートであるＨＤＤＡおよびＤＰＧＤＡの双方よりも反応性が高い。ＰＥＡは、それぞれ不飽和重合性基を有する他の窒素含有複素環式モノマーと類似した高い反応性レベルにある。

５．２．２ 付着性およびアセトン耐久性
ＰＥＡは、優れた付着性および非常に良好なアセトン耐久特性を特徴としており、また、付着が困難なプラスチックフィルムに対していずれの放射線硬化性モノマーも最良の付着性能を示すことが知られているビニルアミドおよびアクリルアミドとの付着に関して他のモノマーアクリレート、ビニルアミドおよびアクリルアミドよりも勝っている。

Claims (15)

1. ａ）１．００〜６５．００重量％の、式（Ｉ）
   

   

   （式中、
   Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
   Ｒ^５は、Ｈ、または炭素数１〜６のアルキルであり；
   Ｘは、ＣＲ_６Ｒ_７、ＯまたはＮＲ^８であり；
   Ｒ^６、Ｒ^７は、それぞれ独立してＨ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
   Ｒ^８は、Ｈ、炭素数１〜６のアルキル、または炭素数１〜６のアルコキシ−炭素数１〜６のアルキルであり；
   ｋは、１、２、３、４、または５である）の、少なくとも１つの化合物を、成分Ａとして；
   ｂ）１．００〜６０．００重量％の、２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量Ｍ_ｗが５００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを、成分Ｂとして；
   ｃ）０〜２５重量％の、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有し分子量Ｍ_ｗが６００ダルトン以下である少なくとも１種のモノマーを、成分Ｃとして；
   ｄ）１．００〜３０．００重量％の、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有し分子量Ｍ_ｗが少なくとも７００ダルトンである少なくとも１種のポリマーを、成分Ｄとして；
   ｅ）０〜２０．００重量％の、１種または複数種の光重合開始剤を、成分Ｅとして；
   ｆ）０〜１０．００重量％の、１種または複数種の着色剤を、成分Ｆとして；
   ｇ）０〜２．００重量％の、１種または複数種の安定剤を、成分Ｇとして；
   ｈ）０〜５０．００重量％の、１種または複数種のさらなるモノマーを、成分Ｈとして；
   ｊ）０〜１０．００重量％の、１種または複数種のさらなる添加剤を、成分Ｊとして含む組成物であって、
   ただし、成分Ａ）＋成分Ｂ）の量は、前記組成物の全体に対して少なくとも５０重量％であり、いずれの場合にも、成分Ａ〜Ｊの量は合計で１００重量％となる、組成物。
2. 前記式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物は、式（Ｉａ）
   

   

   の化合物および式（Ｉｂ）
   

   

   の化合物から選択される、請求項１記載の組成物。
3. ａ）３．００重量％〜５０重量％の成分Ａ；
   ｂ）５．００重量％〜５５重量％の成分Ｂ；
   ｃ）０．５０重量％〜２２．５０重量％の成分Ｃ；
   ｄ）３．００重量％〜２５．００重量％の成分Ｄ；
   ｅ）３．００重量％〜１５．００重量％の成分Ｅ；
   ｆ）０．１０重量％〜７．５０重量％の成分Ｆ；
   ｇ）０．０１重量％〜１．５０重量％の成分Ｇ；
   ｈ）０．００重量％〜、または１．００重量％〜４０．００重量％の成分Ｈ；
   ｉ）０．１０重量％〜７．５０重量％の成分Ｊからなり、
   いずれの場合にも、成分Ａ＋成分Ｂの量は少なくとも５０重量％であり、成分Ａ〜Ｊの量は合計で１００重量％となる、請求項１または２記載の組成物。
4. 成分Ｂの、２つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のモノマーは、１５０〜４００ダルトンの範囲の分子量を有し、２３℃で３〜１５０ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有している、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
5. 成分Ｃの、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のモノマーが存在する場合、前記モノマーは、２００〜５５０ダルトンの範囲の分子量を有し、２３℃で１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有している、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
6. 成分Ｄの、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のポリマーは、１０００〜２０００ダルトンの範囲の分子量を有し、２３℃で１００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲の動的粘度を有している、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
7. 成分Ｂの、２つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のモノマーは、式（Ｂ−１）
   

   

   （式中、
   各Ｒ^Ｂ１は、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
   各Ｙ^Ｂ１は、独立してエチレン、プロピレン、またはブチレンであり；
   ｐは、１〜１５の数である）
   のモノマー、および
   式（Ｂ−２）
   

   

   （式中、
   Ｔは、炭素数１〜１０のアルキレンであり；
   各Ｒ^Ｂ２は、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
   各Ｙ^Ｂ２は、独立してエチレン、プロピレン、またはブチレンであり、
   ｅおよびｆは数であり、ただし、ｅ＋ｆは１〜１０の数である）
   のモノマーからなる群より選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
8. 成分Ｃの、少なくとも３つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のモノマーが存在する場合、前記モノマーは、式（Ｃ−１）
   

   

   （式中、
   各Ｒ^Ｃ１は、独立してＨまたはＣＨ_３であり；
   各Ｙ^Ｃ１は、独立してエチレン、プロピレン、またはブチレンであり；
   ａ、ｂ、ｃ、およびｄは数であり、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１〜１５の数である）
   の化合物から選択される、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物。
9. 成分Ｄの、少なくとも２つの（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１種のポリマーは、
   ａ）アミン変性ポリエーテルアクリレート、
   ｂ）非アミン変性ポリエーテルアクリレート、
   ｃ）ポリエステルアクリレート、および
   ｄ）ウレタンアクリレート
   からなる群より選択される、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。
10. 印刷用インキである、請求項１から９までのいずれか１項記載の組成物。
11. インクジェット印刷用インキである、請求項１０記載の組成物。
12. 請求項１から９までのいずれか１項に定義される組成物の印刷用インキとしての使用。
13. 前記組成物がインクジェット印刷用インキとして用いられる、請求項１２記載の使用。
14. ａ）請求項１から９までのいずれか１項に定義される組成物を基材に塗布するステップ；
    ｂ）前記組成物を硬化させるステップ
    を含む、印刷の方法。
15. インクジェット印刷の方法である、請求項１４記載の方法。