BR112017000531B1 - resina absorvente de água e artigo absorvente - Google Patents

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Masahiro Murakami
Hiroki Yabuguchi
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Abstract

São fornecidos uma resina absorvente de água possuindo melhor desempenho de absorção e sendo impedida de descolorir antes e após a armazenagem durante um longo período de tempo sob alta temperatura e alta umidade, e um artigo absorvente que inclui a resina absorvente. A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção é preparada por polimerização de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água na presença de um agente de reticulação interna e realizando pós-reticulação com um agente de pós-reticulação, em que a resina absorvente de água satisfaz as seguintes propriedades: (A) uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de 15 mL/g ou mais, e um teor de monômero residual de 300 ppm ou menos; e (B) um índice amarelo de 5,0 ou menos e uma razão de alteração de índice amarelo (<i.Yl) depois de deixar por 10 dias sob 70Ó C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A presente invenção refere-se a uma resina absorvente de água e a um artigo absorvente, e mais especifica mente refere-se a uma resina absorvente de água formando um material absorvente adequadamente utilizado para materiais de higiene, tais como fraldas descartáveis, absorventes higiênicos e fraldas geriátricas e um artigo absorvente que inclui a resina absorvente de água.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
[002] Resinas absorventes de água têm sido amplamente utilizadas no campo de materiais de higiene, tais como fraldas descartáveis, absorventes higiênicos e fraldas geriátricas, utilizando as características das resinas absorventes de água que grandes quantidades de líquidos aquosos, por exemplo, fluidos corporais, tais como urina humana, sangue e suor, são rapidamente absorvidos e que os líquidos uma vez que são absorvidos não são libertados até mesmo sob cargas.
[003] Por exemplo, produtos de reticulação de polímeros parcialmente neutralizados de ácido acrílico são preferidos como resinas absorventes de água, porque eles têm muitas vantagens, incluindo as seguintes: eles têm um melhor desempenho de absorção de água; suas matérias-primas, tais como o ácido acrílico têm fácil disponibilidade industrial, e, portanto, eles podem ser produzidos com uma qualidade estável e de baixo custo; eles não apresentam inconvenientes, como nos quais a decomposição é provável que ocorra; e eles são produtos mais seguros.
[004] Estas resinas absorventes de água são obrigadas a ter um melhor desempenho de absorção de água. Especifica mente, a mesma é obrigada a ter uma capacidade adequada de absorção de líquido, taxa de absorção de água, força de sucção de líquido, capacidade de absorção de água sob uma carga, resistência do gel, e assim por diante. Além de tal desempenho de absorção de água, do ponto de vista de ser usado em artigos absorventes que requerem limpeza, tais como fraldas e artigos higiênicos, a mesma é obrigada a ser menos descolorida e a ser pouco descolorida com a passagem do tempo. Isto é, as resinas absorventes de água têm problemas, elas são facilmente amareladas ou acastanhadas porfatnrpc pvtarnnc taic rnmn n ralnr P iimidadp diirantp n armavpnnmpntn Fm nnr+iriilarno domínio dos materiais higiênicos, se uma resina absorvente de água em um artigo absorvente, tal como uma fralda descartável ou um absorvente higiênico, está descolorida, o valor comercial do artigo decresce significativamente. A resina absorvente de água é, portanto, obrigada a ser pouco descolorida, mesmo depois de armazenamento em um ambiente severo.
[005] Exemplos da técnica para a preparação de uma resina absorvente de água que tem um melhor desempenho de absorção de água incluem um método de produção de uma resina absorvente de água através da mistura de uma resina contendo grupos carboxilas absorventes de água e uma pluralidade de agentes de reticulação que possuem diferentes parâmetros de solubilidade e do aquecimento da mistura (ver Documento de Patente 1), um método de produção de partículas de resina absorvente de água, por polimerização utilizando um iniciador de polimerização de radical azo solúvel em água na presença de um composto glicidílico multivalente como um agente de reticulação interna (ver Documento de Patente 2), e um método de produção de uma resina absorvente de água através da execução de uma reação de polimerização na presença de um composto de diamina ou um sal do mesmo e a execução de uma reação de reticulação por adição de um agente de reticulação depois da polimerização (ver Documento de Patente 3). Exemplos da resina absorvente de água que têm um efeito de prevenção da descoloração incluem uma composição de polímero altamente absorvente de água composta por um polímero altamente absorvente de água e um composto organofosfato ou o um sal do mesmo (ver Documento de Patente 4), uma composição de agente absorvente de água, incluindo um polímero reticulado de aumento de volume de água ácido, um polímero reticulado de aumento de volume de água básico, e um agente de prevenção de descoloração e/ou um antioxidante e/ou um composto de boro (ver Documento de Patente 5), e uma composição de agente absorvente de água, incluindo uma resina absorvente de água, um ácido carboxílico orgânico, e/ou um sal do mesmo (ver Documento de Patente 6).
[006] Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação No. H6-184320
[007] Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, PublicaçãoNo. 2006-176570
[008] Documento de Patente 3: Publicação Internacional PCT No. WO2008/133396
[009] Documento de Patente 4: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação No. H5-86251
[010] Documento de Patente 5: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação No. 2000-230129
[011] Documento de Patente 6: Pedido de Patente Japonesa Não Examinado, Publicação No. 2000-327926
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO Problemas a Serem Resolvidos pela Invenção
[012] A presente invenção foi proposta tendo em conta as situações anteriores, e tem um objetivo de proporcionar uma resina absorvente de água que tem um melhor desempenho de absorção de água e que seja impedida de descolorir, antes e após armazenagem durante um longo período de tempo sob a alta temperatura e alta umidade e um artigo absorvente que inclui a resina absorvente.Meios para Resolver os Problemas(1) A presente invenção proporciona uma resina absorvente de água preparada por polimerização de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água na presença de um agente de reticulação interna e realizando pós-reticulação com um agente de pós- reticulação, a resina absorvente de água satisfazendo uma das seguintes propriedades:(A) uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de 15 mL/g ou mais, e um teor de monômero residual de 300 ppm ou menos; e(B) um índice amarelo de 5,0 ou menos e uma razão de alteração de índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70 ° C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos.(2) A presente invenção também fornece a resina absorvente de água de acordo com o aspecto (1), em que o monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido (met)acrílico ou sais do mpcmn fmaHarrilamirla N N-rlimpfilarrilamiHa(3) A presente invenção também fornece a resina absorvente de água de acordo com o aspecto (1) ou (2), tendo um diâmetro de partícula médio de 100 a 600 pm.(4) A presente invenção também fornece uma resina absorvente de água preparada por mistura posterior de um composto de ácido aminocarboxílico na resina absorvente de água de acordo com qualquer um dos aspectos (1) a (3).(5) A presente invenção também fornece a resina absorvente de água de acordo com o aspecto (4), em que o composto ácido aminocarboxílico é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido dietilenotriaminopentacético, ácido trietilenotetraminahexaacético, ácido trans-l,2-diaminocidohexanetetraacético, ácido etilenodiaminotetra-acético, e sais do mesmo.(6) A presente invenção proporciona um artigo absorvente que compreende a resina absorvente de água de acordo com qualquer um dos aspectos (1) a (5).
Efeitos da Invenção
[013] A presente invenção pode fornecer uma resina absorvente de água que tem um melhor desempenho de absorção de água e sendo impedida de descolorir, antes e após armazenagem durante um longo período de tempo sob a alta temperatura e alta umidade e um artigo absorvente que inclui a resina absorvente.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[014] FIG. 1 - Um diagrama de padrão que mostra a disposição esquemática de um aparelho para a medição, em uma resina absorvente de água, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa.
MODO PREFERIDO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO
[015] A presente invenção será descrita em detalhes abaixo.1. Resina absorvente de água
[016] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem as seguintes propriedades.
[017] Isto é, a resina absorvente de água de acordo com a presente invenção é preparada por polimerização de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água na presença de um agente de reticulação interna e realizando a pós-reticulação com um arianto da nnc-rotiri ilaran Δ roei na ahcnn/onta do anua caticfa? tndac ac dac camiintoc propriedades:(A) uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de 15 mL/g ou mais, e um teor de monômero residual de 300 ppm ou menos; e(B) um índice amarelo de 5,0 ou menos e uma razão de alteração de índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70°C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos.
Desempenho de absorção de água
[018] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais. A capacidade de absorção de água de salina fisiológica refere-se à massa de solução salina fisiológica que pode ser absorvida por uma resina absorvente de água por unidade de massa e indica o grau de capacidade absorvente de líquidos da resina absorvente de água. A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais, preferivelmente 58 g/g ou mais, mais preferivelmente 60 g/g ou mais, e ainda mais preferivelmente 62 g/g ou mais, de acordo com o artigo absorvente, para que a resina absorvente de água é aplicada pode ter um grande volume de absorção. Uma vez que uma capacidade de absorção de água muito elevada tende a aumentar a sensação viscosa depois de absorção de água, o limite superior da capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica é, de preferência 100 g/g ou menos, mais preferivelmente 90 g/g ou menos, ainda mais preferivelmente 85 g/g ou menos, e ainda mais preferivelmente 80 g/g ou menos.
[019] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de 15 mL/g ou mais, preferencialmente 18 mL/g ou mais, e mais preferencialmente 20 mL/g ou mais. Em geral, quando uma pressão é aplicada a um material absorvente que inclui uma resina absorvente de água (por exemplo, quando um bebê usando uma fralda a que o material absorvente foi empregue situa-se imediatamente após urinar), a m lantidadp dp rpmnlhadn dp líniiidn ahcnrvidn tpndp a cpr aiimpnf-ada Tctn ciπnifira ΠIIPuma capacidade de absorção de água mais elevada de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa reduz a quantidade remolhada quando uma pressão é aplicada a um material de higiene contendo a resina absorvente de água. A capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa é de um modo preferido 50 mL/g ou menos e mais preferencialmente 40 mL/g ou menos.
[020] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem um teor de monômero residual de 300 ppm ou menos, preferencialmente 200 ppm ou menos, mais preferivelmente 150 ppm ou menos, ainda mais preferencialmente 100 ppm ou menos, e ainda mais preferencial mente de 80 ppm ou menos. Em uma resina polimerizada, um monômero que não reagiu pode permanecer. Quando uma resina absorvente de água é utilizada como uma matéria-prima de um material de higiene, o resíduo tem uma possibilidade de afetar adversamente a pele de um usuário, tais como causando uma erupção. Por conseguinte, é desejável reduzir o conteúdo de monômero residual em uma resina polimerizada, tanto quanto possível.
[021] O índice amarelo e relação de variação do índice amarelo
[022] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem um índice amarelo de 5,0 ou menos e uma relação de variação do índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70°C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos.
[023] O índice amarelo pode ser medido com um medidor de diferença de cor do que os valores tristimulares, X, Y, e Z, foram corrigidos com uma folha de branco para calibração. A partir de X, Y, e Z da resina absorvente de água de um objeto de medição, o índice amarelo (valor YI) pode ser calculado pela seguinte fórmula:índice amarelo = 100(1,28X-l,06Z)/Y.
[024] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem um índice amarelo de 5,0 ou menos, o que é mais branco do que uma resina convencional, calculado na medição do índice amarelo (valor YI) como descrito acima. Quando um artigo absorvente, tal como uma fralda ou um artigo de higiene, é fabricado utilizando tal uma resina absorvente de água, a brancura da sua aparência externa dá uma impressão limpa para o usuário e pode melhorar o valor comercial como um artigo absorvente.m? Rl Além diccn rnmn decrritn arima a roei na ahenn/ente de ámia de arnrdn rnm apresente invenção tem um índice amarelo de 5,0 ou menos e uma razão de alteração do índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70°C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos.
[026] Em geral, se a resina absorvente de água em um artigo absorvente tal como um penso higiênico é descolorada, o valor comercial do artigo absorvente diminui significativamente. Por conseguinte, a resina absorvente de água para ser aplicada a um artigo absorvente é necessária em ser impedida de descoloração com o passar do tempo, mesmo se a resina for armazenada sob um ambiente severo de alta temperatura e elevada umidade, tais como o interior de um armazém no verão.
[027] Na resina absorvente de água de acordo com a presente invenção, como descrito acima, a capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica é de 55 g/g ou mais; a capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa é de 15 mL/g ou mais; o teor de monômero residual de 300 ppm ou menos; O índice amarelo é de 5,0 ou menos; e a relação de variação de índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70°C e 90% RH é de 10 ou menos. Isto é, a resina absorvente de água de acordo com a presente invenção apresenta uma elevada capacidade de absorção de água sob ambas às condições sem carga e de carga e tem um teor de monômero residual significativamente reduzido e, portanto, é impedida de descoloração, antes e após armazenagem durante um longo período de tempo sob alto temperatura e alta umidade (70°C, 90% RH). O índice amarelo após armazenagem durante 10 dias sob70°C e 90% RH é de preferência 8 ou menos, mais preferencialmente 6 ou menos, e ainda mais preferivelmente 4 ou menos. A relação de variação do índice amarelo (ΔYI) depois da armazenagem durante 14 dias sob 70°C e 90% RH é de um modo preferido 20 ou menos e mais preferencialmente 17 ou menos. Além disso, a relação de variação do índice amarelo(ΔYI) depois da armazenagem durante 21 dias sob 70°C e 90% RH é de um modo preferido 30 ou menos e mais preferencial mente 25 ou menos.Diâmetro de partícula médio
[028] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção tem de preferência um diâmptrri dp nartínila mpdin dp lílíla fiOO um Fcta rpcinn ahcnr\/pntp do ânua tpm dppreferência um diâmetro de partícula médio de 200 a 500 pm, mais preferivelmente 250- 450 pm, e mais preferivelmente 300 a 400 pm. Na resina absorvente de água de acordo com a presente invenção, a quantidade de partículas de resina grosseiras é relativamente baixa formando o diâmetro de partícula médio dentro de uma faixa de 100 a 600 pm, e a propriedade de formação de um material absorvente, tal como um material de higiene, por exemplo, uma fralda é alta. Por conseguinte, a resina absorvente de água pode ser adequadamente utilizada como um material de higiene, por exemplo. Além disso, a resina absorvente de água que satisfaça tal intervalo numérico, pode impedir, por exemplo, uma redução da força de aglomeração das partículas secundárias e uma redução da taxa de absorção.
[029] As partículas de resina absorvente de água podem estar num estado de uma única partícula ou um estado aglomerado (partículas secundárias) de partículas menores (partículas primárias). Exemplos da forma da partícula primária incluem formas sensivelmente esféricas, de forma irregular pulverizadas, e de placa. Quando as partículas primárias são fabricadas por polimerização em suspensão de fase reversa, as partículas têm, por exemplo, uma forma única de partícula substancialmente esférica que tem uma superfície lisa, tal como uma forma esférica ou oval. Nas partículas primárias em tais formas, a forma da superfície é lisa, o que dá fluidez melhorada como um pó e, também permite que as partículas aglomeradas sejam facilmente densamente embaladas. Por conseguinte, a resina absorvente de água, mesmo que receba um choque, é dificilmente quebrada e tem força de partículas elevada.
[030] A capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica, a capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa, o conteúdo de monômero residual, o índice amarelo (teste de descoloração), e diâmetro de partícula médio da resina absorvente de água acima descritos podem todos ser medidos por métodos descritos nos Exemplos abaixo.
[031] A fim de conferir diferentes propriedades ao resina absorvente de água resultante, um aditivo correspondente para tal finalidade pode ser misturado para proporcionar uma composição de resina absorvente de água. Exemplos de tais aditivos incluem pós innrriânirnc ciirfartante anenfpc nvidantec anontoc rediitnrec inihidnrec da radeia deradicais, antioxidantes, agentes antibacterianos, e desodorizantes. Por exemplo, a fluidez de uma resina absorvente de água pode ser melhorada através da adição de 0,05 a 5 partes em massa de sílica amorfa como um pó inorgânico a 100 partes em massa de resina absorvente de água.2. Método de produção de resina absorvente de água
[032] A resina absorvente de água de acordo com a presente invenção pode ser fabricada através da polimerização de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água na presença de um agente de reticulação interna.
[033] A polimerização de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é realizada por um método de polimerização típico, tal como polimerização em solução aquosa, a polimerização em emulsão, ou polimerização em suspensão de fase reversa. A polimerização em solução aquosa é realizada por aquecimento de uma solução aquosa de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, com agitação, conforme necessário. A polimerização em suspensão de fase reversa é realizada por aquecimento de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água com agitação em um meio de dispersão do hidrocarboneto. Na presente invenção, do ponto de vista de ser capaz de um controle rigoroso da reação de polimerização e controlar amplamente o diâmetro de partícula, é preferida a polimerização em suspensão de fase reversa.
[034] No que diz respeito à resina absorvente de água de acordo com a presente invenção, um exemplo do método de produção irá ser descrito abaixo.
[035] Um método de produção de uma resina absorvente de água, por polimerização em suspensão de fase reversa, de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água num meio de dispersão de hidrocarboneto como um exemplo do método para produzir a resina absorvente de água de acordo com a presente invenção compreende, para exemplo concreto, uma etapa de realizar a polimerização na presença de um agente de reticulação interna e na presença de pelo menos um composto à base de corantes azo e um peróxido, e uma etapa de pós-reticulação do produto de gel hidratado tendo uma estrutura de reticulação interna obtida pela polimerização com um agente de pós-reticulação.<Etapa de polimerizaçãorMnnnmorn ptilpnirampntp incati iradn cnlúvpl om ánual
[036] Monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água incluem, por exemplo, ácido (met)acrílico ("(met)acri" aqui utilizado refere-se tanto a "acri" e "metacri". O mesmo se aplica daqui em diante) e os seus sais; ácido 2-(met)acrilamida-2- metilpropanosulfônico e os seus sais; os monômeros não iônicos tais como (met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, 2-hidroxietil(met)acrilato, N- metilol(met)acrilamida, polietileno glicol mono(met)acrilato; grupo amino contendo monômeros insaturados, tais como N,N-dietilaminoetil(met)acrilato, N,N- dietilaminopropil(met)acrilato, dietilaminopropil(met)acrilamida e compostos quaternários dos mesmos. Entre estes monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água, ácido(met)acrílico ou seus sais, (met)acrilamida, N,N-dimetilacrilamida são preferidos tendo em vista a fácil disponibilidade industrial, e ácido (met)acrílico e os seus sais, são os mais preferidos. Note-se que estes monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais.
[037] Entre estes monômeros, o ácido acrílico e os seus sais são amplamente utilizados como matérias-primas para as resinas absorventes em água. Estes sais de ácido acrílico parcialmente neutralizados, também podem ser copolimerizados com outro monômero etilenicamente insaturado solúvel em água acima descrito. Neste caso, a quantidade dos sais de ácido acrílico parcialmente neutralizados utilizados como um principal monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é, de preferência 70 a 100% molar com base na quantidade total de monômeros etilenicamente insaturados solúveis em água.
[038] O monômero etilenicamente insaturado solúvel em água sob a forma de uma solução aquosa é disperso em um meio de dispersão de hidrocarboneto, e a dispersão é submetida à polimerização em suspensão de fase reversa. Um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água sob a forma de uma solução aquosa pode aumentar a eficiência da dispersão em um meio de dispersão do hidrocarboneto. A concentração do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água na solução aquosa está de preferência em um intervalo de 20% em massa para a concentração de saturação ou menos. Uma vez que a velocidade de polimerização na presença de um composto azo, tende a aumentar, a partir do ponto de vista de evitar o armazenamento de calor em AYfPccn a rnnrontrarãn dn mnnnmprn á do nroforônria RRQA om macca nu monnc maicpreferencialmente 50% em massa ou menos, e ainda mais preferencialmente 45% em massa ou menos. Por outro lado, a fim de manter a produtividade satisfatória, a concentração do monômero é, de preferência 25% em massa ou mais, mais preferencialmente 28% em massa ou mais, e ainda mais preferencialmente 30% em massa ou mais.
[039] Quando um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água tem um grupo ácido como ácido(met)acrílico, ácido 2-(met)acrilamida-2-metilpropanossulfônico, os que têm o grupo de ácido pré-neutralizado com um neutralizador alcalino podem ser utilizados se desejado. Tais neutralizantes alcalinos incluem sais de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio, carbonato de sódio, carbonato de hidrogênio de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio; amónia e semelhantes. Além disso, estes neutralizadores alcalinos podem ser utilizados na forma de uma solução aquosa, a fim de simplificar os procedimentos de neutralização. Note-se que os neutralizadores alcalinos acima mencionados podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
[040] O grau de neutralização de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água com um neutralizador alcalino é, geralmente, de um modo preferido de 10 a 100% em moles de todos os grupos ácidos no monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, mais preferencial mente 30 a 90 mol%, mais preferivelmente 40 a 85 mol%, e ainda mais preferencialmente 50 a 80 mol%, de modo a melhorar o desempenho de absorção de água, aumentando a pressão osmótica da resina absorvente de água resultante, e para prevenir a ocorrência de problemas, tais como um problema em segurança devido à presença de uma quantidade excessiva de um neutralizador alcalino.
[Agente de reticulação interna]
[041] Exemplos do agente de reticulação interna incluem agentes de reticulação interna que podem reticular o polímero de monômeros etilenicamente insaturados solúvel em água para ser usado, incluindo, por exemplo, os poliésteres insaturados obtidos por reação de um poliol incluindo um diol e um triol tal como (poli)etileno-glicol ("(poli)" refere-se a um caso em que um prefixo "poli" existe e um caso em que o prefixo não existe. O mesmo se aplica daqui em diante), (poli)propilenoglicol, 1,4-butanodiol, trimetilolpropano p fnnli^rilirpnna rnm um áridn incatiiradn tal rnmn áridn rmptAarnlirn áridn malpirn Pácido fumárico; bisacrilamidas como N,N-metilenobisacrilamida; ésteres de ácido di(met)acrílico ou ésteres de ácidos tri(met)acrílico obtidos deixando reagir poliepóxido com ácido (met)acrílico; ésteres carbamil de ácido di(met)acrílico obtido deixando poli- isocianato tal como di-isocianato de tolileno, di-isocianato de hexametileno para reagir com ácido (met)acrílico; hidroxietil, compostos que têm dois ou mais grupos insaturados polimerizáveis, por exemplo, amido alilado, celulose alilada, ftalato de dialila, N,N',N"- trialilisocianato, divinilbenzeno e semelhantes; compostos de poliglicidila, por exemplo, compostos de diglicidila tais como éter de (poli)etileno glicol diglicidílico, éter de (poli)propileno glicol diglicidílico, éter de (poli)glicerina diglicidílico, compostos de triglicidila e semelhantes; compostos de epihalohidrina, tais como epicloridrina, epibromhidrina, o-metil epicloridrina; compostos que têm dois ou mais grupos funcionais reativos, por exemplo, compostos de isocianato tais como diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de hexametileno; compostos de oxetano tais como 3-metil-3-oxetano metanol, 3-etil-3-oxetano metanol, 3-butil-3-oxetano metanol, 3-metil-3-oxetano etanol, 3- etil-3-oxetano etanol, 3-butil-3-oxetano etanol. Entre estes agentes de reticulação interna, compostos poliglicidílicos são preferencial mente utilizados, e os compostos de diglicidila tais como éter de (poli)etileno glicol diglicidílico, éter de (poli)propileno glicol de diglicidílico, éter de (poli)glicerina diglicidílico são particularmente preferencialmente utilizados. Estes agentes de reticulação interna podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
[042] A quantidade utilizada de agente de reticulação interna é de preferência 0,000001 para 0,02 mol, mais preferencialmente 0,00001 a 0,01 mol, ainda mais preferivelmente 0,00001 a 0,005 mol, e ainda mais preferencialmente 0,00005 a 0,002 mol, baseado em 1 mol do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, do ponto de vista de reduzir a propriedade solúvel em água por reticulação adequada no polímero resultante para mostrar o desempenho de absorção de água suficiente.
[Meio de dispersão de hidrocarbonetos]
[043] Os exemplos do meio de dispersão de hidrocarbonetos incluem hidrocarbonetos alifáticos tendo de 6 a 8 átomos de carbono, tais como n-hexano, n-heptano, 2-metil- hpvann 'í-motil-hPYann 9 ’3-dimptilnpntann "^-ptilnpntann P n-nrtanrr hidrnrarhnnptncalicíclicos, tais como cidohexano, metilciclohexano, ciclopentano, metilciclopentano, trans- 1,2-dimetilciclopentano, cis-l,3-dimetilciclopentano, e trans-l,3-dimetilciclopentano; e hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, e xileno. Entre estes meios de dispersão de hidrocarboneto, em particular, n-hexano, n-heptano, e ciclo-hexano são adequadamente utilizados do ponto de vista de fácil disponibilidade industrial, a qualidade estável, e baixo custo. Estes meios de dispersão de hidrocarboneto podem ser utilizados isoladamente ou em combinação de dois ou mais destes. Como exemplos da mistura de meios de dispersão de hidrocarboneto, produtos comercialmente disponíveis, tais como heptano EXXSOL (fabricado pela Exxon Mobil Corporation, teor de hidrocarbonetos: 75 a 85% em massa de heptano e seus isômeros), também pode ser usado para dar resultados apropriados.
[044] A quantidade utilizada de meio de dispersão de hidrocarboneto é de preferência de 100 a 1500 partes em massa e mais preferivelmente de 200 a 1400 partes em massa baseado em 100 partes em massa de monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, na primeira fase, a partir do ponto de vista da dispersão uniforme do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água e de controlar facilmente a temperatura de polimerização. Note-se que a polimerização em suspensão de fase reversa é realizada numa só fase (fase única) ou em múltiplas fases de duas ou mais fases tal como descrito abaixo. A polimerização de primeira etapa acima descrita refere-se à polimerização de fase única ou a reação de polimerização da primeira etapa em polimerização de múltiplas etapas (o mesmo se aplica daqui em diante).
[Estabilizador de dispersão] (Surfactante)
[045] Na polimerização em suspensão de fase reversa, a fim de melhorar a estabilidade da dispersão do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água num meio de dispersão de hidrocarboneto, pode ser utilizado um estabilizador de dispersão. O estabilizador de dispersão pode ser um surfactante.
[046] Exemplos utilizáveis do surfactante incluem os ésteres de ácidos graxos de sacarose, ésteres de ácidos graxos de poliglicerina, ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ésteres de árirlnc nravric da nnlinviatilann-cnrhitann áctarac da áridnc nravnc do nnlinviatilanrt-glicerina, ésteres de ácidos graxos de sorbitol, ésteres de ácidos graxos de polioxietileno- sorbitol, éteres de alquil polioxietileno, éteres de fenil alquil polioxietileno, óleo de rícino de polioxietileno, óleo de rícino de polioxietileno-hidrogenado, éteres de polioxietileno formaldeido alquil alii condensado, copolímeros de bloco de polioxietileno polioxipropileno, éteres alquilicos de polioxietileno polioxipropil, ésteres de ácido graxo de polietilenoglicol, alquil-glicosideos, N-alquil gliconamidas, amidas de ácidos graxos de polioxietileno, polioxietileno alquilaminas, ésteres de fosfato de éteres de polioxietileno alquil, e ésteres de fosfatos de éteres de polioxietileno alquil aril. Entre estes surfactantes, em particular ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ésteres de ácidos graxos de poliglicerina, e ésteres de ácidos graxos de sacarose são de preferência utilizados no ponto de vista da estabilidade da dispersão do monômero. Estes surfactantes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais destes.
[047] A quantidade utilizada do surfactante é de preferência de 0,1 a 30 partes em massa e mais preferivelmente de 0,3 a 20 partes em massa baseado em 100 partes em massa de monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, na primeira fase, a fim de manter o estado de dispersão satisfatória do monômero no meio de dispersão de hidrocarboneto e conseguir um efeito de dispersão correspondente à quantidade utilizada.
(Agente de dispersão polimérico)
[048] Como o estabilizador da dispersão para ser utilizado na polimerização em suspensão de fase reversa, um agente de dispersão polimérico também pode ser usado em conjunto com o surfactante acima mencionado.
[049] Exemplos do agente de dispersão polimérico incluem polietilenos modificados com anidrido maleico, polipropilenos modificados com anidrido maleico, copolímeros de etileno- propileno modificados com anidrido maleico, terpolímeros etileno-propileno-dieno (EPDMs) modificados com anidrido maleico, polibutadienos modificados com anidrido maleico, copolímeros de anidrido etileno maleico, copolímeros de anidrido-propileno maleico, copolímeros de anidrido maleico-etileno-propileno, copolímeros de anidrido maleico- butadieno, polietilenos, polipropilenos, copolímeros de etileno-propileno, polietilenos oxidados, polipropilenos oxidados, copolímeros de etileno-propileno oxidados, copolímeros dp ptilpnn-arrilatn PHITPII IICICP P ptil hidroviptil rpli IIOCP Fntrp pctpc anpnfpc dp dicnprcSnpoliméricos, particularmente preferido do ponto de vista da estabilidade da dispersão do monômero são polietilenos modificados com anidrido maleico, polipropilenos modificados com anidrido maleico, copolímeros de etileno-propileno modificados com anidrido maleico, copolímeros de etileno anidrido maleico, copolímeros de propileno anidridomaleico, copolímeros de anidrido maleico-etileno-propileno, polietilenos, polipropilenos, copolímeros de etileno-propileno, polietilenos oxidados, polipropilenos oxidados, e copolímeros de etileno-propileno oxidados. Estes agentes de dispersão poliméricos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais destes.
[050] A quantidade usada do agente de dispersão polimérico é de preferência 0,1 a 30 partes em massa e mais preferivelmente de 0,3 a 20 partes em massa baseado em 100 partes em massa de monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, na primeira fase.
[Composto a base de azo e peróxido]
[051] Em um exemplo do método de produção de uma resina absorvente de água, uma solução aquosa contendo um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é submetida à polimerização em suspensão de fase reversa, na presença de um composto a base de azo e um peróxido.
[052] Nesta etapa de polimerização, o termo "na presença de um composto a base de azo e um peróxido" não significa necessariamente que o composto a base de azo e o peróxido estão presentes na solução no momento de iniciar a reação de polimerização, mas significa que quando a taxa de conversão de monômeros por clivagem radical de um deles está dentro de 10% em mol, o outro está também presente na solução. No entanto, ambos estão de preferência presentes na solução aquosa contendo um monômero, antes do início da reação de polimerização. O composto à base de azo e o peróxido podem ser adicionados ao sistema de reação de polimerização através de canais de fluxo diferentes ou podem ser sequencialmente adicionados ao sistema de reação de polimerização através de um canal de fluxo único. Note-se que um composto à base de azo e um peróxido a serem utilizados podem estar na forma de pó ou de uma solução aquosa.
(Composto à base de azo)
[053] Compostos a base de azo incluem por exemplo aqueles compostos a base de azotais como l-{(l-ciano-l-metiletil)azo}formamida, 2,2'-azobis[2-(N-fenil amidino)propano]di-doridrato, 2,2'-azo-bis-{2-[N-(4-clorofenil)amidino]propano}di- cloridrato, 2,2,-azobis{2-[N-(4-hidroxifenil)amidino]propano}dicloridrato, 2,2'azobis[2-(N- benzil amidino)propano]di-cloridrato, 2/2,-azobis[2-(N-alil-amidino)propano]di-cloridrato, 2,2'-azobis(2-amidinopropano)di-cloridrato, 2,2'-azobis{2-[N-(2-hidroxietil)amidino]propano}di-cloridrato, 2,2'-azobis[2-(5-metil-2-imidazolina-2-il)propano]di-cloridrato, 2,2'azobis[2-(2-imidazolina-2-il)propano]di-doridrato, 2,2'- azobis[2-(4,5,6,7-tetra-hidro-lH-l,3-diazepina-2-il)propano]di-doridrato, 2,2'-azobis[2-(5- hidroxi-3,4,5,6-tetra-hidro-pirimidina-2-il)propano]di-cloridrato, 2,2'-azobis{2-[l-(2- hidroxietil)-2-imidazolina-2-il]propano}di-doridrato, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolina-2- il)propano], 2,2'-azobis{2-metil-N-[l,l-bis(hidroximetil)-2-hidroxietil]propionamida}, 2,2'- azobi{2-metil-N-[l,l-bis(hidroximetil)etil]propionamida}, 2,2'-azobis[2-metil-N-(2- hidroxietil)propionamida], 2,2'-azobis[2-metilpropionamida)di-doridrato, ácido 4,4'-azobis- 4-cianovaleinico, 2,2'-azobis[2-(hidroximetil)propionitrila], 2,2'-azobis[2-(2-imidazolina-2- il)propano]di-dissulfato di-hidrato, 2,2'-azobis-[N-(2-carboxietil)-2-metilpropionamidina] tetra-hidrato, 2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida]. Entre estes compostos, são preferidos o 2,2'-azobis(2-amidinopropano)dicloridrato, 2,2'-azo-bis-{2-[l-(2- hidroxietil)-2-imidazolina-2-il]propano}dicloridrato, e 2,2'-azo-bis-[N-(2-carboxietil)-2- metilpropionamidina]tetrahidratado. Estes compostos azo podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. (Peróxido)
[054] Peróxidos incluem, por exemplo, persulfates tais como persulfate de potássio, persulfate de amónia, persulfate de sódio; peróxidos, tais como peróxido de metiletilcetona, peróxido de metil-isobutil-cetona, peróxido de di-t-butila, peróxido de t- butila cumil, peroxiacetato de t-butila, peroxi isobutirato de t-butila, peroxi pivalate de t- butila, peróxido de hidrogênio. Entre estes peróxidos, persulfate de potássio, persulfate de amónia, persulfate de sódio, e peróxido de hidrogênio são usados de um modo preferido; e persulfate de potássio, persulfate de amónia, e persulfate de sódio são usados mais preferencialmente. Estes peróxidos podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dnic HII maic(Quantidade Utilizada e Proporção Utilizada de composto à base de Azo e peróxido)
[055] A quantidade utilizada do composto à base de azo e do peróxido é geralmente preferencialmente de 0,00005 mol ou mais, mais preferencialmente, entre 0,0001 mol ou mais, com base em 1 mol de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, do ponto de vista de reduzir o tempo de polimerização da reação. Além disso, do ponto de vista da prevenção de uma reação de polimerização rápida, a quantidade é preferencialmente de 0,005 mol ou menos, mais preferencialmente 0,001 mol ou menos, com base em 1 mol do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água.
[056] A proporção utilizada da quantidade utilizada do composto à base de azo para a quantidade total do composto à base de azo e o peróxido é de preferência de 40% em massa ou mais, mais preferencial mente 50% em massa ou mais, mais preferencialmente 60% em massa ou mais, e ainda mais preferencialmente 70% em massa ou mais. Ao mesmo tempo, a proporção da quantidade utilizada do composto à base de azo para a quantidade total do composto à base de azo e o peróxido é preferencialmente 95% em massa ou menos, mais preferencial mente 90% em massa ou menos, mais preferencialmente 85% em massa ou menos, e ainda mais preferencialmente 80% em massa ou menos. O intervalo de proporção em massa (composto à base de azo:peróxido) é de preferência de 8:12 a 19: 1.
[Composto de ácido aminocarboxílico]
[057] Na resina absorvente de água de acordo com a presente invenção, é desejável misturar ainda um composto de ácido aminocarboxílico na resina.
[058] Exemplos do composto ácido aminocarboxílico incluem ácidos aminocarboxílicos, tais como ácido iminodiacético, ácido hidroxietiliminodiacético, ácido nitrilotriacético, ácido nitrilotripropiônico, ácido etilenodiaminotetracético, ácido dietilenotriaminopentacético, ácido trietilenotetraminehexaacético, ácido trans-l,2-diaminociclohexanetetraacético, N,N- bis(2-hidroxietil)glicina, ácido diaminopropanoltetraacético, ácido etilenodiaminedipropiônico, ácido hidroxietilenodiaminatriacético, éter glicólico de ácido diaminotetracético, ácido diaminopropanotetraacético, N,N'-bis(2- hidroxibenzil)etilenodiamina-N,N'-diacético, e ácido l,6-hexametilenodiamina-N,N,N',N'- tptrarptirn-P CPI IC caic Fntrp pctpc rnmnnctnc n árirln rliptilpnntriaminnnpntarptim árirln trietilenotetraminehexaacético, ácido trans-l,2-diaminociclohexanetetraacético, ácido etilenodiaminotetra-acético, e seus sais são utilizados mais apropriadamente, do ponto de vista de reduzir ainda mais a taxa de mudança de índice amarelo igual à resina absorvente de água. Estes compostos de ácidos aminocarboxílicos podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais destes.
[059] Exemplos do método de mistura do composto de ácido aminocarboxílico na resina absorvente de água incluem (1) um método por adição de uma solução aquosa do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, antes da polimerização, (2) um método por adição ao produto de gel hidratado resultante após polimerização, (3) um método por adição à resina absorvente de água durante a secagem, (4) um método através da mistura em pó com a resina absorvente de água depois da secagem, e (5) um método por adição à resina absorvente de água dispersa em um solvente orgânico e em seguida o aquecimento para remoção do solvente.
[060] Na mistura do composto do ácido aminocarboxílico, a fim de dispersar uniformemente o composto de ácido aminocarboxílico na resina absorvente de água, preferida é a adição de uma solução preparada por dissolução do composto de ácido aminocarboxílico de uma forma líquida ou em pó em um solvente hidrofílico tal como água ou adição do composto de ácido aminocarboxílico em forma de pó.
[061] A quantidade do composto de ácido aminocarboxílico a ser misturado é preferencialmente 0,001 a 10 partes em massa baseado em 100 partes em massa de monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, mais preferencialmente de 0,005 a 5 partes em massa, mais preferencialmente 0,01 a 3 partes em massa, e ainda mais preferencialmente de 0,05 a 2 partes em massa.
[Outros componentes]
[062] No método de produzir a resina absorvente de água, outros componentes podem ser adicionados a uma solução aquosa contendo um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água para efetuar a polimerização em suspensão de fase reversa, se desejado. Como outros componentes, agentes de transferência de cadeia, espessante, outros vários aditivos e outros semelhantes podem ser adicionados.(Δπαntp dp trancfarÂnria do radoia^
[063] Especificamente, no método de produzir a resina absorvente de água, a fim de controlar o desempenho de absorção de água da resina absorvente de água, o monômero etilenicamente insaturado solúvel em água pode ser polimerizado na presença de um agente de transferência de cadeia.
[064] Exemplos do agente de transferência de cadeia incluem: tióis, tais como etano tiol, propano tiol e dodecanotiol; ácidos de tiol tais como o ácido tioglicólico, ácido tiomálico, ditiocarbamato de dimetila, ditiocarbamato de dietila e os seus sais; álcoois secundários tais como isopropanol; compostos de ácido fosforoso, tais como sais de ácido fosforoso normais (por exemplo, como o ácido fosforoso, ácido fosforoso dissódico, fosfito de dipotássio e ácido fosforoso diamônio, etc), e tais como sais ácidos de ácido fosfórico (por exemplo, tal como fosfito de hidrogênio de sódio, fosfito de hidrogênio de potássio e hidrogenofosfato de amónio do ácido fosforoso, etc); compostos de ácido fosfórico, tais como sais normais do ácido fosfórico (por exemplo, como o ácido fosfórico, fosfato de sódio, fosfato de potássio e fosfato de amónio, etc), e como sais de ácidos de ácido fosfórico (por exemplo, como di-hidrogenofosfato de sódio, di-hidrogenofosfato de potássio, di-hidrogenofosfato de amónio, hidrogenofosfato de dissódio, hidrogênio fosfato dibásico de potássio e hidrogênio fosfato de diamônio, etc); compostos de ácido hipofosforoso, tais como sais de ácido hipofosforoso (por exemplo, como o ácido hipofosforoso, hipofosfito de sódio, hipofosfito de potássio e hipofosfito de amónio, etc.); ácido pirofosfórico, tripolifosfato, ácido polifosfórico e os seus sais; e fosfato de trimetila, ácido trifosfônico nitrilotrimetileno e semelhantes. Estes agentes de transferência de cadeia podem ser utilizados isoladamente ou em combinação de dois ou mais. Como o agente de transferência de cadeia, o hidrato do mesmo pode ser utilizado.
[065] A quantidade utilizada de agente de transferência de cadeia é preferencialmente 0,00001 à 0,0005 mol, mais preferencialmente 0,000025 à 0,00012 mol, baseado em 1 mol do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água. Uma quantidade utilizada do agente de transferência de cadeia de menos de 0,00001 mol com base em 1 mol do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água não tende a proporcionar uma resina absorvente de água com elevada capacidade de absorção de água e elevada rpcictânria dn HAI Fm rnntracto uma miantidado ntilÍ7ada do maic dn mio n nOOR mnl nSntende a proporcionar um efeito correspondente à quantidade utilizada.
(Espessante)
[066] No método de produzir a resina absorvente de água, a polimerização em suspensão de fase reversa pode ser realizada por adição de um espessante a uma solução aquosa contendo um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água. O diâmetro de partícula médio obtido por polimerização em suspensão de fase reversa pode ser controlado ajustando a viscosidade da solução aquosa através da adição de um espessante.
[067] Especifica mente, como um agente espessante, por exemplo, hidroxietil celulose, hidroxipropil celulose, metil celulose, carboximetil celulose, ácido poliacrílico, ácido poliacrílico (parcialmente) neutralizado, polietilenoglicol, poliacrilamida, polietilenoimina, dextrina, alginato de sódio, álcool polivinílico, polivinil pirrolidona, óxido de polietileno e similares podem ser usadas. Note-se que em um caso em que as velocidades de agitação no momento da polimerização são as mesmas, há uma tendência que quanto maior é a viscosidade de uma solução aquosa de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, maior é o diâmetro de partícula médio das partículas resultantes.
[Polimerização em suspensão de fase reversa]
[068] Ao realizar a polimerização em suspensão de fase reversa, por exemplo, uma solução aquosa de monômeros contendo um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é dispersa em um meio de dispersão de hidrocarboneto na presença de um surfactante e/ou um agente de dispersão polimérico. Nesta ocasião, o momento da adição de um surfactante e um agente de dispersão polimérico pode ser antes ou depois da adição da solução aquosa de monômero, enquanto eles são adicionados antes do início da reação de polimerização.
[069] Em particular, em uma vista da fácil redução da quantidade de um meio de dispersão de hidrocarboneto residual na resina absorvente de água resultante, é preferido que a polimerização seja realizada depois de uma solução aquosa de monômero ser adicionada e, em seguida, dispersa em um meio de dispersão de hidrocarboneto em que um agente de dispersão polimérico foi disperso, e, em seguida, um surfactante é ainda dicnercn
[070] Essa polimerização em suspensão de fase reversa pode ser realizada por um único estágio ou em múltiplos estágios de dois ou mais estágios. Além disso, do ponto de vista de aumentar a produtividade, a polimerização por dois ou três estágios é mais preferida.
[071] No caso de polimerização em suspensão de fase reversa de múltiplos estágios, por dois ou mais estágios, a polimerização em suspensão de fase reversa de primeiro estágio é realizada, e um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é então adicionado e misturado com a mistura reacional obtida pela reação de polimerização para realizar, em uma polimerização em suspensão de fase reversa de segundo estágio, tal como no primeiro estágio. Na polimerização em suspensão de fase reversa no segundo estágio e subsequentes, a polimerização em suspensão de fase reversa, é preferencialmente realizada adicionando, em adição ao monômero solúvel em água etilenicamente insaturado, um agente de reticulação interna e o composto azo acima descrito e peróxido ao monômero etilenicamente insaturado solúvel em água dentro dos intervalos de razão molar acima mencionados com base na quantidade de monômero etilenicamente insaturado solúvel em água a ser adicionada na polimerização em suspensão de fase reversa em cada estágio do segundo estágio e subsequentes.
[072] Para a temperatura de reação para uma reação de polimerização, é de preferencialmente 20 a 110°C, mais preferencialmente 40 a 90°C do ponto de vista de que a rentabilidade pode ser melhorada, permitindo o progresso imediato de uma polimerização para reduzir um tempo de polimerização, e o calor de polimerização pode ser facilmente retirado para efetuar uma reação suave. Além disso, o tempo de reação é preferencialmente de 0,5 a 4 horas.
<Etapa pós-reticulação
[073] O produto de gel hidratado tendo uma estrutura interna reticulada preparada por polimerização do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é, então, pós- reticulado (reação de pós-reticulação) com um agente de pós-reticulação, para se obter a resina absorvente de água de acordo com a presente invenção. Esta reação de pós- reticulação é preferencialmente realizada na presença do agente de pós-reticulação após a polimerização do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água. Ao realizar, assim, a roarãn do nnc-rotin ilarãn dn nrndiitn do nol hidratadn tondn uma octn iti ira intornareticulada após a polimerização, a densidade de reticulação pode ser aumentada nas imediações da superfície da resina absorvente de água e pode melhorar várias propriedades, tais como a capacidade de absorção de água tanto sob sem carga quanto sob condição de carga.
[074] Especifica mente, os agentes de pós-reticulação podem incluir, aqueles compostos que têm dois ou mais grupos funcionais reativos. Eles incluem, por exemplo, políeis, tais como etileno glicol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, trimetilolpropano, glicerina, polioxietileno-glicol, polioxipropileno-glicol, poliglicerina; compostos de poliglicidila, tais como éter de (poli)etileno glicol diglicidílico, éter de (poli)glicerina diglicidílico, éter de (poli)glicerina triglicidílico, éter trimetilolpropano triglicidílico, éter de (poli)propileno glicol poliglicidílico, éter de (poli)glicerol poliglicidílico; compostos haloepóxi, tais como epidoridrina, epibromhidrina, o-metil epidoridrina; compostos de isocianato tais como diisocianato de 2,4-tolileno, diisocianato de hexametileno; compostos de oxetano tais como 3-metil-3-oxetano metanol, 3-etil-3-oxetano metanol, 3-butil-3-oxetano metanol, 3- metil-3-oxetano etanol, 3-etil-3-oxetano etanol, 3-butil-3-oxetano etanol; compostos de oxazolina, tais como 1,2-etilenobisoxazolina; compostos de carbonato tais como carbonato de etileno; compostos de hidroxialquilamida tais como bis[N,N-di(β-hidroxietil)]-adipamida. Entre estes agentes de pós-reticulação, são particularmente preferidos os compostos de poliglicidila, tais como éter de (poli)etileno glicol diglicidílico, éter de (poli)glicerina diglicidílico, éter de (poli)glicerol triglicidílico, éter trimetilolpropano triglicidílico, éter de (poli)propileno glicol poliglicidílico, éter de (poli)glicerol poliglicidílico. Estes agentes de pós-reticulação podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.
[075] A quantidade utilizada do agente de pós-reticulação é preferencialmente 0,00001 a 0,01 mol com base em 1 mol da quantidade total de monômero etilenicamente insaturado solúvel em água utilizada para a polimerização, mais preferencial mente 0,00005 a 0,005 mol, e ainda mais preferencialmente 0,0001 a 0,002 mol. A quantidade utilizada do agente de pós-reticulação é preferencial mente de 0,00001 mol ou mais do ponto de vista de aumentar suficientemente a densidade de reticulação da superfície da resina absorvente de água e é preferencial mente 0,01 mol ou menos do ponto de vista de aumentar aranaridada da ahcnrrãn da ámia da racina ahcnn/anta da anua
[076] Como método de adição de um agente de pós-reticulação, o agente de pós- reticulação pode ser adicionado tal qual ou como uma solução aquosa. Um agente de pós- reticulação pode também ser adicionado como uma solução em que um solvente orgânico hidrofílico é utilizado como um solvente, se desejado. Solventes orgânicos hidrofílicos incluem, por exemplo, álcoois inferiores, tais como álcool metílico, álcool etílico, álcool n- propílico, álcool isopropílico; cetonas, tais como acetona metil etil cetona; éteres, tais como éter dietílico, dioxano, tetra-hidrofurano; amidas, tais como N,N-dimetilformamida; sulfóxidos, tais como dimetil sulfóxido. Estes solventes orgânicos hidrofílicos podem ser utilizados isoladamente ou em combinação de dois ou mais, ou podem ser usados como um solvente misturado com água.
[077] O agente de pós-reticulação pode ser adicionado após a reação de polimerização do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água ter sido quase completada, e é preferencialmente adicionado na presença de água em um intervalo de 1 a 400 partes em massa baseado em 100 partes em massa do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água, mais preferencialmente em um intervalo de 5 a 200 partes em massa, mais preferencialmente em um intervalo de 10 a 100 partes em massa, e ainda mais preferencialmente em um intervalo de 20 a 60 partes em massa. Isto pode, por exemplo, melhorar a capacidade de absorção de água sob uma carga. Note-se que a quantidade de água é a soma da quantidade de água em um sistema de reação de polimerização e a quantidade de água utilizada, se necessário, por ocasião da adição de um agente de pós- reticulação.
[078] A temperatura de reação da reação de pós-reticulação é preferencialmente 50°C a 250°C, mais preferencial mente 60°C a 180°C, ainda mais preferencial mente 60°C a 140°C, e ainda mais preferencialmente 70°C a 120°C . O tempo para a reação de pós- reticulação é preferencialmente de 1 a 300 minutos e mais preferencial mente 5 a 200 minutos.
<Etapa de secagem>
[079] Uma etapa de secagem de remoção da água, um meio de dispersão de hidrocarbonetos e semelhantes, utilizando a destilação mediante a aplicação de energia tal rnmn ralnr a nartir dn pvtprinr annc a rpaliyarãn da nnlimprÍ7arãn pm ci icnpncãn dp facpreversa acima mencionada, pode ser incluída. Ao realizar a desidratação de um gel hidratado após a polimerização em suspensão de fase reversa, um sistema em que o gel hidratado é disperso em um meio de dispersão de hidrocarboneto é aquecida para evaporar a água e temporariamente o meio de dispersão de hidrocarboneto do sistema por meio de destilação azeotrópica. Nesta altura, apenas o meio de dispersão de hidrocarboneto evaporado é permitido para retornar para o sistema, permitindo que a destilação azeotrópica contínua. Nesse caso, a temperatura no sistema durante o tratamento de secagem é mantida a, ou abaixo da, temperatura azeotrópica do meio de dispersão do hidrocarboneto. Por conseguinte, isto é preferido do ponto de vista de que, por exemplo, a resina é menos suscetível à deterioração. A água e o meio de dispersão de hidrocarboneto são continuamente removidos por evaporação para se obterem partículas de uma resina absorvente de água. Ao controlar as condições de processamento desta etapa de secagem depois da polimerização para ajustar a quantidade de água desidratada, várias propriedades de resina absorvente de água resultante podem ser controladas.
[080] Na etapa de secagem, o tratamento de secagem pode ser efetuado por destilação sob uma pressão normal ou sob uma pressão reduzida. Além disso, o tratamento de secagem pode ser realizado em um fluxo de gás, tal como nitrogênio, do ponto de vista de aumentar a eficiência de secagem. Quando o tratamento de secagem é realizada sob uma pressão normal, a temperatura de secagem é preferencialmente 70°C a 250°C, mais preferencialmente 80°C a 180°C, ainda mais preferencialmente 80°C a 140°C, e ainda mais preferencialmente 90°C a 130°C. Quando o tratamento de secagem é efetuado sob uma pressão reduzida, a temperatura de secagem é preferencial mente 40°C a 160°C e mais preferencialmente 50°C a 110°C.
[081] Quando a etapa de pós-reticulação é realizada com um agente de pós-reticulação após a polimerização em suspensão de fase reversa de um monômero, a etapa de secagem acima descrita por meio de destilação é realizada após a conclusão da etapa de pós-reticulação. Alternativamente, a etapa de pós-reticulação e a etapa de secagem podem ser realizadas simultaneamente.
[082] Alem disso varios aditivos tais como um agente redutor um agente oxidante umagente antibacteriano, e um desodorante, são opcionalmente adicionados à resina absorvente de água depois da etapa de polimerização e durante ou após a etapa de secagem.
[083] 3. Material absorvente e artigo absorvente
[084] A resina absorvente de água da presente invenção tem características, conforme descrito acima, (A) uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de 15 mL/g ou mais, e um teor de monômero residual de 300 ppm ou menos; e (B) um índice amarelo de 5,0 ou menos e uma relação de variação de índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70°C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos. Por conseguinte, a resina absorvente de água pode ser adequadamente utilizada como um material higiênico que é aplicado a um artigo higiénico, uma fralda descartável, ou semelhante, por exemplo.
[085] Aqui, um material absorvente, incluindo a resina absorvente de água é composto por, por exemplo, a resina absorvente de água e uma fibra hidrofílica. Exemplos da estrutura do material absorvente incluem, mas não estão limitados a, uma mistura de dispersão preparada pela mistura de uma resina absorvente de água e de uma fibra hidrofílica para fornecer uma composição uniforme; uma estrutura de sanduíche incluindo uma resina absorvente de água disposta entre camadas de fibras hidrofílicas; e uma estrutura incluindo uma resina absorvente de água e uma fibra hidrofílica envolta por tecido. Além disso, o material absorvente pode ainda incluir outros componentes, por exemplo, um ligante adesivo, tal como uma fibra sintética térmica adesivo, um adesivo de fusão a quente, ou uma emulsão de adesivo, para melhorar a propriedade de retenção da forma do material absorvente.
[086] O teor de resina absorvente de água no material absorvente é preferencialmente 25 a 98% em massa, mais preferencialmente 35 a 95% em massa, e ainda mais preferencialmente 45 a 90% em massa, do ponto de vista de ser adequadamente usado em produtos mais finos, incluindo menor quantidades de fibras hidrofílicas, etc., do que os produtos convencionais. Se o teor de resina absorvente de água é inferior a 25% em macca n matprial ahcnr\/pntp fpm um vnhimp dp ahcnrrãn rpdii7Íds P accim tam umapossibilidade de causar o vazamento de líquido ou remolhar um líquido. Em contraste, se o teor de resina absorvente de água é superior a 98% em massa, o custo dos materiais absorventes aumenta, e a sensação do material absorvente se torna mais dura.
[087] Fibras hidrofílicas incluem fibras de celulose, tais como pasta semelhante a algodão obtida a partir de madeira, pasta mecânica, pasta química, pasta semiquímica; fibras de celulose artificiais, tais como rayon, acetato; fibras compreendendo resina sintética tais como poliamida hidrofilizada, poliéster, e poliolefina.
[088] Além disso, um material absorvente no qual uma resina absorvente de água é usada pode ser mantido entre uma folha permeável a líquidos (folha de cima) através da qual um líquido pode permear e uma folha impermeável a líquidos (folha traseira), através da qual um líquido não pode permear para dar um artigo absorvente. A folha permeável a líquidos é disposta no lado para estar em contato com o corpo, enquanto a folha impermeável a líquidos é disposta oposta ao lado para estar em contato com o corpo.
[089] Folhas permeáveis a líquidos incluem não-tecido de um tipo de aparelho de ar através, um tipo de ligação de extensão, um tipo de ligação química, um tipo de agulha de punção e semelhantes, compreendendo fibras tais como polietileno, polipropileno, poliéster, etc, e folhas de resina sintéticas porosas e similares . Além disso, as folhas impermeáveis a líquidos incluem filmes de resina sintética que compreende uma resina, tais como polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila e semelhantes.
[090] Exemplos típicos do artigo absorvente incluem materiais de higiene, tais como fraldas descartáveis, absorventes higiênicos e fraldas geriátricas; materiais absorventes de urina para animais de estimação; materiais para engenharia civil e de construção, tais como materiais de embalagem; materiais para manter frescor de alimentos, tais como absorventes de gotejamento e refrigerantes; e artigos agrícolas e hortícolas, tais como materiais de retenção de água para o solo.
EXEMPLOS 4. Exemplo
[091] Daqui por diante, a presente invenção será descrita em detalhe com referência a Exemplos e Exemplos Comparativos. No entanto, a presente invenção não deve de forma alniim3 cpr limitada anc ceniiintac Fvtamnlnc P cpmalhantac
4-1. Método de ensaio de avaliação
[092] As resinas absorventes de água preparadas através dos seguintes Exemplos e Exemplos Comparativos foram avaliadas por vários ensaios descritos abaixo. O método de ensaio de avaliação de cada um será abaixo descrito.(1) Capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica
[093] Em um copo de 500 ml_, 500 g de uma solução de cloreto de sódio a 0,9% em massa aquosa (solução salina fisiológica) foi pesada, e 2,0 g de uma resina absorvente de água foi nela dispersa com agitação a 600 r/min, de modo a evitar a geração de protuberâncias. A mistura foi deixada em repouso durante 60 minutos no estado agitada para inchar suficientemente a resina absorvente de água. A massa Wa (g) de uma peneira padrão com aberturas de 75 pm foi medido antes, e o conteúdo da proveta foi filtrado através desta peneira. A peneira foi inclinada para formar um ângulo de cerca de 30 graus em relação à horizontal e foi deixada em repouso neste estado durante 30 minutos, para filtrar água em excesso. A massa Wb (g) da peneira que contém o gel absorvido em água foi medida, e a capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica foi determinada pela seguinte fórmula.
[094] Capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica (g/g) = [Wb- Wa](g)/massa (g) de resina absorvente de água(2) Capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa
[095] Uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de uma resina absorvente de água foi medida utilizando um aparelho de medição X. Uma disposição esquemática do aparelho de medição X é mostrada na Fig. 1.
[096] O aparelho de medição X mostrado na Fig. 1 compreende uma parte de bureta 1, um conduíte 2, um estágio de medição 3, uma parte de medição 4 colocada na etapa de medição 3. Na parte de bureta 1, uma rolha de borracha 14 está ligada à parte superior de uma bureta 10, e um tubo de introdução de ar 11 e uma válvula 12 está ligada à parte inferior da bureta 10. Além disso, uma válvula 13 está ligada à parte superior do tubo de intrndiirãn dp ar 11 A rnndiiítp 9 lina a nartp dp hiirpta 1 p n pctánin dp mpdirãn Adiâmetro do conduíte 2 é de 6 mm. A etapa de medição 3 tem um orifício com um diâmetro de 2 mm no centro, ao qual o conduíte 2 está ligado. A parte de medição 4 é fornecida com um cilindro 40 e uma malha de nylon 41 remendada na parte inferior do cilindro 40, bem como um peso 42. O diâmetro interno do cilindro 40 é de 2,0 cm. A malha de nylon 41 é formada como malha 200(aberturas de 75 pm). Além disso, é configurada de tal modo que uma quantidade predeterminada de uma resina absorvente de água 5 é uniformemente distribuída sobre a malha de nylon 41. O peso 42 tem um diâmetro de 1,9 cm e uma massa de 119,6 g. O peso 42 deve ser colocado sobre a resina absorvente de água de 5 para aplicar uniformemente uma carga de 4,14 kPa à resina absorvente de água 5.
[097] Utilizando o aparelho de medição X tendo uma estrutura como descrita acima, em primeiro lugar, a válvula 12 e a válvula 13 na parte de bureta 1 foram fechadas, e, em seguida, a solução salina fisiológica ajustada para 25°C, foi introduzida na bureta 10 a partir do topo. Subsequentemente, a parte superior da bureta foi tapada com o tampão de borracha 14, e, em seguida, a válvula 12 e a válvula 13 na parte de bureta 1 foram abertas. Em seguida, a altura do estágio de medição 3 foi ajustada de modo que a ponta do conduíte 2 no centro do estágio de medição 3 é nivelada com a entrada de ar do tubo de introdução de ar 11.
[098] Entretanto, 0,10 g da resina absorvente de água 5 foi distribuída uniformemente sobre a malha de nylon 41 no cilindro 40, e, em seguida, o peso 42 foi colocado na resina absorvente de água 5. A parte de medição 4 foi disposta de modo que o seu centro coincida com a entrada do conduíte no centro do estágio de medição 3.
[099] A quantidade de solução salina fisiológica reduzida na bureta 10 (a quantidade de soro fisiológico absorvido pela resina absorvente de água 5) Wa (ml_) foi medido continuamente a partir do momento que a resina absorvente de água 5 começou a absorver água. A um tempo decorrido de 60 minutos desde o início da absorção de água, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa da resina absorvente de água foi calculada pela fórmula seguinte.
[0100] Capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga dp 4 14 kPa fml/rA = \A/r/n 10 friA(3) Teor de monômero residual (teor de monômero residual em resina absorvente de água)
[0101] Em uma proveta de 500 ml_, 500 g de solução salina fisiológica foi colocada, e 2,0 g de uma resina absorvente de água foi adicionado à mesma, seguido por agitação durante 60 minutos. O conteúdo da proveta foi filtrado através de uma peneira padrão JIS com aberturas de 75 pm e, em seguida, através de um papel de filtro (fabricado pela ADVANTEC MFS, Inc., papel de filtro No. 3) para separar o gel absorvido de água do extrato. O teor do monômero dissolvido no extrato resultante foi medido por cromatografia líquida de alta eficiência. O valor medido foi convertido no valor por unidade de massa das partículas de resina absorvente de água para determinar o teor de monômero residual (ppm).
[0102] A cromatografia líquida de alta eficiência foi realizada sob as seguintes condições:
[0103] Modelo: SCL-10AVP + CTO-10A + LC-10AD + DGU-4A + SIL-10A, feito por Shimadzu Corporation,
[0104] Detector: SPD-10A (comprimento de onda de UV: 210 nm), por Shimadzu Corporation,
[0105] Coluna: Shodex KC-811, fabricado pela Showa Denko KK,
[0106] Temperatura da coluna: 45°C, e
[0107] Veículo: Agua destilada ajustada a pH 2 com ácido fosfórico.(4) Diâmetro médio de partícula
[0108] Como um lubrificante, 0,25 g de sílica amorfa (Carplex #80, feito pela Evonik Degussa Japão, Inc.) foram misturados com 50 g de uma resina absorvente de água. A mistura foi deixada passar através de uma peneira padrão JIS com aberturas de 250 pm. Quando o valor residual na peneira foi de 50% em massa ou mais da mistura, o diâmetro médio de partícula foi medido usando a seguinte combinação [A] de peneiras. Quando a quantidade residual foi inferior a 50% em massa, o diâmetro médio de partícula foi medido usando a seguinte combinação [B] de peneiras.
[0109] Combinação [A] de peneiras padrão JIS: uma peneira de aberturas de 850 pm , uma peneira de aberturas de 600 pm, uma peneira de aberturas de 500 pm, uma peneira HP ahpr+iirac rip 4ΩO um uma npnpira dp ahpr+iirac dp ^00 nm uma npnpira dp aharturacde 250 pm, e uma peneira de aberturas de 150 pm, e uma bandeja de recepção, por esta ordem, a partir do topo.
[0110] Combinação [B] de peneiras padrão JIS: uma peneira de aberturas de 400 pm , uma peneira de aberturas de 250 pm, uma peneira de aberturas de 180 pm, uma peneira de aberturas de 150 pm, uma peneira de aberturas de 106 pm, uma peneira de aberturas de 75 pm , e uma peneira de aberturas de 45 pm, e uma bandeja de recepção, por esta ordem, a partir do topo.
[0111] A resina absorvente de água foi colocada na peneira na parte superior do conjunto de peneiras, seguido de classificação por agitação com um agitador de toque baixo durante 20 minutos. Após a classificação, a massa de resina absorvente de água restante em cada peneira foi calculada como a proporção em massa com base na massa total. Ao integrar as massas a fim de diminuir o diâmetro da partícula, a relação entre as aberturas da peneira e o valor integrado da proporção em massa da resina absorvente de água que permanece nas peneiras foi representada graficamente em papel de probabilidade logarítmica. As representações gráficas sobre o papel de probabilidade foram ligadas com uma linha recita para determinar o diâmetro da partícula correspondendo a 50% da massa, a proporção em massa integrada como o diâmetro de partícula médio.(5) O índice amarelo e razão de variação do índice amarelo da resina absorvente de água (teste de descoloração)
[0112] Em um recipiente de vidro de medição com um diâmetro interior de 3 cm, 2,0 g de uma resina absorvente de água foi colocada. O índice amarelo igual à resina absorvente de água foi medido com um medidor de diferença de cor (medidor de cor ZE2000, feito pela Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), do qual os valores tristimulares, X, Y, e Z, foram corrigidos com uma folha branca para a calibração. O índice amarelo foi calculado como o valor inicial a partir dos valores tristimulares resultantes, X, Y e Z da resina absorvente de água através da seguinte fórmula:índice amarelo = 100 (l,28X-l,06Z)/Y
[0113] A descoloração do resina absorvente de água com passagem do tempo foi testada como se segue. Isto é, 2,0 g de uma resina absorvente de água foi uniformemente rnlnrarla pm um rprinipnfp rlp nnlinrnnilpnn rnm um riiâmptrn intprinr dp 7 rm P umaprofundidade de 1 cm, e o recipiente foi armazenado em uma câmara de área de trabalho de temperatura e umidade constantes, ajustada para uma temperatura de 70°C ± 2°C e uma umidade relativa de 90% ± 2% HR, durante um número predeterminado de dias. Após a passagem de um número predeterminado de dias, o recipiente foi retirado da câmara de umidade e temperatura constante e foi deixado em repouso durante algum tempo para resfriar até a temperatura ambiente. Toda a quantidade de resina absorvente de água no recipiente foi colocada em um recipiente de medição de vidro com um diâmetro interior de 3 cm, e o índice amarelo da resina absorvente de água foi medido com um medidor de diferença de cor (Color Meter ZE2000, feito por Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). O índice amarelo foi calculado a partir dos valores tristimulares resultantes, X, Y, e Z, da resina absorvente de água através da seguinte fórmula. O índice amarelo foi medido para as resinas absorventes de água armazenados durante 7 dias, durante 10 dias, durante 14 dias, e durante 21 dias na câmara de temperatura e umidade constante para examinar a descoloração da resina absorvente de água com passagem do tempo.índice amarelo = 100 (l,28X-l,06Z)/Y
[0114] A relação de variação do índice amarelo (ΔYI) da resina absorvente de água é calculado como a razão entre a mudança no índice amarelo após o armazenamento sob 70 °C e RH de 90% durante 10 dias com a seguinte fórmula:
[0115] Relação de variação do índice amarelo (ΔYI) = [(índice amarelo após armazenagem durante um número predeterminado de dias) - (índice amarelo antes do armazenamento)]/(índice amarelo antes do armazenamento)4-2. Exemplos e Exemplos Comparativos
[Exemplo 1]
[0116] Um frasco separável de fundo redondo cilíndrico de 2 L com um diâmetro interior de 110 mm e equipado com um condensador de refluxo, um funil de gotejamento, um tubo de introdução de gás nitrogênio, e um agitador tendo lâminas de agitação compostas de dois conjuntos de 4 pás de lâminas inclinadas com uma lâmina de diâmetro de 50 mm, foi preparado. Dentro deste frasco foram adicionados 300 g de n-heptano, 0,74 g de éster dp áridn pcf-párirn dp cararncp dp HI R'i ffahriradn nnr Mitciihichi Kanaki i FnndcCorporation-, éster de açúcar Ryoto S-370) como um surfactante, e 0,74 g de copolimero de etileno-propileno modificado de anidrido maleico (produzido por Mitsui Chemicals, Inc., alta cera 1105A) como um agente de dispersão polimérico. A mistura foi aquecida a 80°C com agitação para dissolver o surfactante e foi então resfriada a 50°C.
[0117] Enquanto isso, 92 g (1,02 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em um frasco Erlenmeyer de 500 ml, e 146,0 g de uma solução aquosa a 21% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,092 g de hidroxiletil celulose (feita por Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., HEC AW-15F) como um espessante, 0,092 g (0,339 mmol) de 2,2'-azobis(2- amidinopropano) como um composto a base de azo, 0,041 g (0,172 mmol) de persulfato de sódio como um peróxido, e 0,01012 g (0,058 mmol) de éter de etilenoglicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados ao mesmo e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero.
[0118] A solução aquosa de monômero preparada como acima descrito foi adicionado ao frasco separado, e a atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio. O frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C para elevar a temperatura para realizar a polimerização durante 60 minutos para preparar uma suspensão polimerizada de primeira estágio.
[0119] Enquanto isso, 128,8 g (1,43 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em outro frasco de Erlenmeyer de 500 mL, e 159,0 g de uma solução aquosa a 27% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,129 g (0,475 mmol) de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como um composto à base de azo, 0,058 g (0,244 mmol) de persulfato de sódio como um peróxido, e 0,0116 g (0,067 mmol) de éter de etilenoglicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados ao mesmo e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero de segundo estágio.
[0120] O interior do sistema de frasco separável acima descrito foi resfriado para 25°C, e a ni lantirlarla tntal ria cnhirSn aniinca dp mnnnmprn dp cpmindn pctánin fni pm cpmiidaadicionada à suspensão polimerizada de primeiro estágio. A atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio, e o frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C novamente para aumentar a temperatura para realizar uma polimerização de segundo estágio durante 30 minutos.
[0121] Após a polimerização de segundo estágio, a temperatura da solução reacional foi elevada com um banho de óleo de 125° C, e 240 g de água foi removido para o exterior do sistema por meio de destilação azeotrópica de n-heptano e água, enquanto refluxando n-heptano. Subsequentemente, 4,42 g (0,51 mmol) de uma solução aquosa de 2% em massa de éter de etilenoglicol diglicidílico foi adicionado à mesma como um agente de pós-reticulação, e a mistura foi mantida a 80°C durante 2 horas. Subsequentemente, a etapa de secagem foi realizada por evaporação do n-heptano para se obter uma resina seca. A resina seca foi deixada passar através de uma peneira com aberturas de 1000 pm para se obter 231,4 g de uma resina absorvente de água em uma forma de partículas esféricas aglomeradas. A resina absorvente de água assim preparada foi avaliado de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 380 um.
[Exemplo 2]
[0122] O Exemplo 2 foi realizado como no Exemplo 1, exceto que 0,058 g (0,215 mmol) de persulfato de potássio foi dissolvido na solução aquosa de monômero de primeiro estágio como peróxido e que 0,081 g (0,300 mmol) de peróxido de potássio foi dissolvido na solução aquosa de monômero de segundo estágio como peróxido. A assim preparada 231,8 g de resina absorvente de água foi avaliada de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 365 um.
[Exemplo 3]
[0123] Um frasco separável de fundo redondo cilíndrico de 2 L com um diâmetro interior de 110 mm e equipado com um condensador de refluxo, um funil de gotejamento, um tubo de introdução de gás nitrogênio, e um agitador tendo lâminas de agitação compostas de dois conjuntos de 4 pás de lâminas inclinadas com uma lâmina de diâmetro de 50 mm, fni nrpnnradn Dpntrn dpcfp fra cm adirinnm i-co n dp n-hpntann n 74 n dp pcfpr dpácido esteárico de sacarose HLB3 (fabricado pela Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation, Ryoto éster de açúcar S-370) como um surfactante, e 0,74 g de copolimero etileno- propileno modificado de anidrido maleico (produzido por Mitsui Chemicals, Inc., alta cera 1105A) como um agente de dispersão polimérico. A mistura foi aquecida a 80°C com agitação para dissolver o surfactante e foi então resfriada a 50°C.
[0124] Enquanto isso, 92 g (1,02 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em um frasco Erlenmeyer de 500 ml, e 146,0 g de uma solução aquosa a 21% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,092 g de hidroxiletil celulose (produzido por Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., HEC AW-15F) como um espessante, 0,092 g (0,339 mmol) de 2,2'- azobis(2-amidinopropano) como um composto a base de azo, 0,037 g (0,137 mmol) de persulfato de potássio como um peróxido, e 0,01012 g (0,058 mmol) de éter de etilenoglicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mesma e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero.
[0125] A solução aquosa de monômero preparada como acima descrito foi adicionado ao frasco separado, e a atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio. O frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C para elevar a temperatura para realizar a polimerização durante 60 minutos para preparar uma suspensão polimerizada de primeira estágio.
[0126] Enquanto isso, 128,8 g (1,43 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em outro frasco de Erlenmeyer de 500 mL, e 159,0 g de uma solução aquosa a 27% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,129 g (0,475 mmol) de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como um composto à base de azo, 0,052 g (0,191 mmol) de persulfato de potássio como um peróxido, e 0,0116 g (0,067 mmol) de éter de etileno glicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mesma e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero de segundo estágio.
[0127] O interior do sistema de frasco sepravel acima descrito foi resfriado para 25c e aquantidade total da solução aquosa de monômero de segundo estágio foi, em seguida, adicionada à suspensão polimerizada de primeiro estágio. A atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio, e o frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C novamente para aumentar a temperatura para realizar uma polimerização de segundo estágio durante 30 minutos.
[0128] Ao gel hidratado após a polimerização de segundo estágio foi adicionado 2,76 g de uma solução de trietilenotetraminahexaacetato hexa-sódio de 40% em massa aquosa com agitação. Subsequentemente, a temperatura da solução reacional foi elevada com um banho de óleo a 125° C, e 240 g de água foi removido para o exterior do sistema por meio de destilação azeotrópica de n-heptano e água, enquanto refluxando n-heptano. Subsequentemente, 4,42 g (0,51 mmol) de uma solução aquosa de 2% em massa de éter de etilenoglicol diglicidílico foi adicionado à mesma como um agente de pós-reticulação, e a mistura foi mantida a 80°C durante 2 horas. Subsequentemente, a etapa de secagem foi realizada por evaporação do n-heptano para se obter uma resina seca. A resina seca foi deixada passar através de uma peneira com aberturas de 1000 pm para se obter 232,3 g de uma resina absorvente de água em uma forma de partículas esféricas aglomeradas. A resina absorvente de água assim preparada foi avaliado de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 395 um.
[Exemplo 4]
[0129] O Exemplo 4 foi realizado como no Exemplo 3, exceto que a quantidade de solução aquosa de trietilenotetraminahexaacetato hexa-sódio de 40% em massa a ser adicionada após a polimerização de segundo estágio foi modificada para 0,83 g. A assim preparada 231,8 g de resina absorvente de água foi avaliada de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 375 um.
[Exemplo 5]
[0130] Um frasco separável de fundo redondo cilíndrico de 2 L com um diâmetro interior de 110 mm e equipado com um condensador de refluxo, um funil de gotejamento, um tiihn dp intrndiirSn dp nác nitrnnpnin P um anitadnr tpndn lâminac dp anitarnn rnmnnctsc de dois conjuntos de 4 pás de lâminas inclinadas com uma lâmina de diâmetro de 50 mm, foi preparado. Dentro deste frasco adicionou-se 300 g de n-heptano como um meio de dispersão de hidrocarboneto, 0,74 g de éster de ácido esteárico de sacarose HLB3 (fabricado pela Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation, Ryoto éster de açúcar S-370) como um surfactante, e 0,74 g de copolimero etileno-propileno modificado de anidrido maleico (produzido por Mitsui Chemicals, Inc., alta cera 1105A) como um agente de dispersão polimérico. A mistura foi aquecida a 80°C com agitação para dissolver o surfactante e foi então resfriada a 55°C.
[0131] Enquanto isso, 92 g (1,02 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em um frasco Erlenmeyer de 500 ml, e 146,0 g de uma solução aquosa a 21% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,110 g (0,406 mmol) de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como um composto à base de azo, 0,037 g (0,137 mmol) de persulfato de potássio como um peróxido, e 0,014 g (0,080 mmol) de éter de etileno glicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mesma e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero.
[0132] A solução aquosa de monômero preparada como acima descrito foi adicionado ao frasco separado, e a atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio. O frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C para elevar a temperatura para realizar a polimerização durante 60 minutos.
[0133] Ao gel hidratado após a polimerização foi adicionado 1,21 g de uma solução de etilenodiaminotetraacetato tetrassódico de 38% em massa aquosa com agitação. Subsequentemente, a temperatura da solução de reação de polimerização foi elevada com um banho de óleo a 125°C, e 116 g de água foi removido para o exterior do sistema por meio de destilação azeotrópica de água e n-heptano enquanto refluxando n-heptano. Subsequentemente, 3,68 g (0,423 mmol) de uma solução aquosa de 2% em massa de éter de etilenoglicol diglicidílico foi adicionado à mesma como um agente de pós- reticulação, e a mistura foi mantida a 80°C durante 2 horas. Subsequentemente, a etapa rie coranpm fni realizaria nnr evannrarãn rin n-hentann nara ce nhter i ima recina cera Δresina seca foi deixada passar através de uma peneira com aberturas de 1000 pm. O meio de dispersão de hidrocarboneto e água foram removidos para o exterior do sistema por destilação, seguida por secagem sob um fluxo de gás de nitrogênio para se obter 95,1 g de uma resina absorvente de água esférica. A resina absorvente de água assim preparada foi avaliada de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 120 pm.
[Exemplo 6]
[0134] Um frasco separável de fundo redondo cilíndrico de 2 L com um diâmetro interior de 110 mm e equipado com um condensador de refluxo, um funil de gotejamento, um tubo de introdução de gás nitrogênio, e um agitador tendo lâminas de agitação compostas de dois conjuntos de 4 pás de lâminas inclinadas com uma lâmina de diâmetro de 50 mm, foi preparado. Dentro deste frasco adicionou-se 300 g de n-heptano, 0,74 g de éster de ácido esteárico de sacarose HLB3 (fabricado pela Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation, Ryoto éster de açúcar S-370) como um surfactante, e 0,74 g de copolímero etileno- propileno modificado de anidrido maleico (produzido por Mitsui Chemicals, Inc., alta cera 1105A) como um agente de dispersão polimérico. A mistura foi aquecida a 80°C com agitação para dissolver o surfactante e foi então resfriada a 50°C.
[0135] Enquanto isso, 92 g (1,02 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em um frasco Erlenmeyer de 500 ml, e 146,0 g de uma solução aquosa a 21% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,092 g de hidroxiletil celulose (produzido por Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., HEC AW-15F) como um espessante, 0,101 g (0,372 mmol) de 2,2'- azobis(2-amidinopropano) como um composto a base de azo, 0,028 g (0,104 mmol) de persulfato de potássio como um peróxido, e 0,01012 g (0,058 mmol) de éter de etilenoglicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mesma e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero.
[0136] A solução aquosa de monômero preparada como acima descrito foi adicionado ao frasco separado, e a atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio. O fracrn fni pntãn imprcn pm um hanhn dp ániia a 7n°C nara p|p\/ar a tpmnprati ira nararealizar a polimerização durante 60 minutos para se obter uma suspensão polimerizada de primeiro estágio.
[0137] Enquanto isso, 128,8 g (1,43 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em outro frasco de Erlenmeyer de 500 ml_, e 159,0 g de uma solução aquosa a 27% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,142 g (0,524 mmol) de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como um composto à base de azo, 0,039 g (0,144 mmol) de persulfato de potássio como um peróxido, e 0,0116 g (0,067 mmol) de éter de etileno glicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mesma e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero de segundo estágio.
[0138] O interior do sistema de frasco separável acima descrito foi resfriado para 25°C, e a quantidade total da solução aquosa de monômero de segundo estágio foi, em seguida, adicionada à suspensão polimerizada de primeiro estágio. A atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio, e o frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C novamente para aumentar a temperatura para realizar uma polimerização de segundo estágio durante 30 minutos.
[0139] Para o gel hidratado após a polimerização de segunda fase foi adicionado 0,83 g de uma solução de dietilenotriaminopentaacetato pentassódica de 40% de massa aquosa com agitação. Subsequentemente, a temperatura da solução reacional foi elevada com um banho de óleo a 125° C, e 242 g de água foi removido para o exterior do sistema por meio de destilação azeotrópica de n-heptano e água, enquanto refluxando n-heptano. Subsequentemente, 4,42 g (0,51 mmol) de uma solução aquosa de 2% em massa de éter de etilenoglicol diglicidílico foi adicionado à mesma como um agente de pós-reticulação, e a mistura foi mantida a 80°C durante 2 horas. Subsequentemente, a etapa de secagem foi realizada por evaporação do n-heptano para se obter uma resina seca. A resina seca foi deixada passar através de uma peneira com aberturas de 1000 pm para se obter 231,5 g de uma resina absorvente de água em uma forma de partículas esféricas aglomeradas. A resina absorvente de água assim preparada foi avaliado de acordo com cada tipo de mótndnc d«s pncain arima dpcrritnc Δ rocina ahcnn/pntp dp ámia rpci iltanta tinha umdiâmetro de partícula médio de 360 um.
[Exemplo 7]
[0140] O Exemplo 7 foi realizado como no Exemplo 6, exceto que o composto de ácido aminocarboxílico a ser adicionado depois da polimerização de segunda fase foi modificado para 3,68 g de hidroxietiletilenodiaminacetato trissódico aquoso de 40% em massa e que a quantidade de água a ser removida por destilação azeotrópica foi modificada para 237 g. A assim preparada 233,1 g de resina absorvente de água foi avaliada de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 410 um.
[Exemplo Comparativo 1]
[0141] No Exemplo Comparativo 1, um frasco separável de fundo redondo cilíndrico de 2 L com um diâmetro interior de 110 mm e equipado com um condensador de refluxo, um funil de gotejamento, um tubo de introdução de gás nitrogênio, e um agitador tendo lâminas de agitação compostas de dois conjuntos de 4 pás de lâminas inclinadas com uma lâmina de diâmetro de 50 mm, foi preparado. Dentro deste frasco adicionou-se 300 g de n-heptano, 0,74 g de éster de ácido esteárico de sacarose HLB3 (fabricado pela Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation, Ryoto éster de açúcar S-370) como um surfactante, e 0,74 g de copolimero etileno-propileno modificado de anidrido maleico (produzido por Mitsui Chemicals, Inc., alta cera 1105A) como um agente de dispersão polimérico. A mistura foi aquecida a 80°C com agitação para dissolver o surfactante e foi então resfriada a 50°C.
[0142] Enquanto isso, 92 g (1,02 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em um frasco Erlenmeyer de 500 ml, e 146,0 g de uma solução aquosa a 21% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,092 g de hidroxiletil celulose (feito por Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., HEC AW-15F) como um espessante, 0,110 g (0,407 mmol) de 2,2'-azobis(2- amidinopropano) como um composto a base de azo, e 0,01012 g (0,058 mmol) de éter de etilenoglicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mpcma p diccnlvirlnc nara nrpnarar uma cnhiran animes dp mnnnmern
[0143] A solução aquosa de monômero preparada como acima descrito foi adicionado ao frasco separado, e a atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio. O frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C para elevar a temperatura para realizar a polimerização durante 60 minutos para preparar uma suspensão polimerizada de primeira estágio.
[0144] Enquanto isso, 128,8 g (1,43 mol) de uma solução aquosa de ácido acrílico de 80% em massa foi colocada em outro frasco de Erlenmeyer de 500 ml_, e 159,0 g de uma solução aquosa a 27% em massa de hidróxido de sódio foi adicionada gota a gota à mesma, enquanto se resfriando a partir do exterior para a neutralização a 75% molar. Subsequentemente, 0,155 g (0,572 mmol) de 2,2'-azobis(2-amidinopropano) como um composto à base de azo e 0,0116 g (0,067 mmol) de éter de etilenoglicol diglicidílico como um agente de reticulação interna, foram adicionados à mesma e dissolvidos para preparar uma solução aquosa de monômero de segundo estágio.
[0145] O interior do sistema de frasco separável acima descrito foi resfriado para 25°C, e a quantidade total da solução aquosa de monômero de segundo estágio foi, em seguida, adicionada à suspensão polimerizada de primeiro estágio. A atmosfera no sistema foi completamente substituída por nitrogênio, e o frasco foi então imerso em um banho de água a 70°C novamente para aumentar a temperatura para realizar uma polimerização de segundo estágio durante 30 minutos.
[0146] Após a polimerização de segundo estágio, a temperatura da solução reacional foi elevada com um banho de óleo de 125° C, e 240 g de água foi removido para o exterior do sistema por meio de destilação azeotrópica de n-heptano e água, enquanto refluxando n-heptano. Subsequentemente, 4,42 g (0,51 mmol) de uma solução aquosa de 2% em massa de éter de etilenoglicol diglicidílico foi adicionado à mesma como um agente de pós-reticulação, e a mistura foi mantida a 80°C durante 2 horas. Subsequentemente, a etapa de secagem foi realizada por evaporação do n-heptano para se obter uma resina seca. A resina seca foi deixada passar através de uma peneira com aberturas de 1000 pm para se obter 231,1 g de uma resina absorvente de água em uma forma de partículas esféricas aglomeradas. A resina absorvente de água assim preparada foi avaliado de arnrdn rnm rada tinn da mátndnc da ancain arima dacrritnc Δ racina ahcnrvanta da anuaresultante tinha um diâmetro de partícula médio de 355 um.
[Exemplo Comparativo 2]
[0147] O Exemplo Comparativo 2 foi realizado como no Exemplo Comparativo 1, exceto que 2,76 g de uma solução aquosa de trietilenotetraminahexaacetato de hexa-sódio 40% em massa foi adicionada ao gel hidratado após a polimerização de segunda fase, com agitação. A assim preparada 232,2 g de resina absorvente de água foi avaliada de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 380 um.
[Exemplo Comparativo 3]
[0148] O Exemplo Comparativo 3 foi realizado tal como no Exemplo Comparativo 2, exceto que o composto de ácido aminocarboxílico a ser adicionado depois da polimerização de segundo estágio foi modificado para 0,83 g de uma solução aquosa de dietilenotriaminopentaacetato pentassódico de 40% em massa e que a quantidade de água a ser removida por destilação azeotrópica foi alterada para 236 g. A assim preparada 231,6 g de resina absorvente de água foi avaliado de acordo com cada tipo de métodos de ensaio acima descritos. A resina absorvente de água resultante tinha um diâmetro de partícula médio de 365 um.
4-3. Resultados da avaliação
[0149] A Tabela 1 abaixo mostra os resultados da avaliação das resinas absorventes em água, preparados nos Exemplos 1 a 7 e Exemplos Comparativos 1 a 3. A tabela 1 resume as propriedades desejáveis físicas: a capacidade de absorção de água tanto sob condição de não carga quanto sob carga, teor de monômero residual, valor inicial do índice amarelo, e relação de variação de índice amarelo (teste de descoloração com menos de 70°C e 90% de HR).[Tabela 1]
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EXPLICAÇÃO DOS NUMERAIS DE REFERÊNCIAX aparelho de medição1 parte de bureta2 conduíte3 estágio de medição4 parte de medição5 resina absorvente de água

Claims (6)

1. Resina absorvente de água caracterizada pelo fato de que é preparada por polimerização em suspensão de fase reversa de um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água na presença de um agente de reticulação interna e pelo menos um azo- composto e um peróxido, e realizando pós-reticulação com um agente de pós-reticulação na presença de água numa faixa de 1 a 400 partes em massa com base em 100 partes em massa do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água; em que a quantidade usada do agente de reticulação interna é de 0,000001 a 0,02 mol, com base em 1 mol do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água; a quantidade usada do agente pós- reticulação é de 0,00001 a 0,01 mol, com base em 1 mol da quantidade total do monômero etilenicamente insaturado solúvel em água; o agente pós-reticulação é pelo menos um selecionado do grupo que consiste em (poli)etileno glicol diglicidil éter, (poli)glicerina diglicidil éter, (poli)glicerol éter triglicidílico, trimetilolpropano éter triglicidílico, (poli)propileno glicol éter poliglicidílico e (poli)glicerol éter poliglicidílico e; a resina absorvente de água satisfazendo todas as seguintes propriedades:uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica de 55 g/g ou mais, uma capacidade de absorção de água de uma solução salina fisiológica sob uma carga de 4,14 kPa de 15 mL/g ou mais, e um teor de monômero residual de 300 ppm ou menos; eum índice amarelo de 5,0 ou menos e uma razão de alteração de índice amarelo (ΔYI) depois de deixar por 10 dias sob 70°C e 90% de umidade relativa de 10 ou menos.
2. Resina absorvente de água, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o monômero etilenicamente insaturado solúvel em água é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido (met)acrílico ou sais do mesmo, (met)acrilamida, e N,N-dimetilacrilamida.
3. Resina absorvente de água, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que possui um diâmetro de partícula médio de 100 a 600 pm.
4. Resina absorvente de água caracterizada por ser preparada através da mistura posterior de um composto de ácido aminocarboxílico na resina absorvente de água conforme rlafinirln om mialmior uma rise roivinrlirarnαc 1 a
5. Resina absorvente de água, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o composto de ácido aminocarboxílico é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste em ácido dietilenotriaminopentacético, ácido trietilenotetraminahexaacético, ácido trans-l,2-diaminociclohexanotetraacético, ácido etilenodiaminotetraacético, e os sais dos mesmos.
6. Artigo absorvente caracterizado pelo fato de que compreende um material absorvente, incluindo a resina absorvente de água conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
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