BR112014030791B1 - processo para obtenção de uma composição de polipropileno com uma alta resistência do fundido, composição de polipropileno e uso de uma mistura de aditivo (am) contendo um polipropileno linear (l-pp) e pelo menos um aditivo (a) em uma composição de polipropileno - Google Patents

processo para obtenção de uma composição de polipropileno com uma alta resistência do fundido, composição de polipropileno e uso de uma mistura de aditivo (am) contendo um polipropileno linear (l-pp) e pelo menos um aditivo (a) em uma composição de polipropileno Download PDF

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Abstract

POLIPROPILENO COM ALTA RESISTÊNCIA DO FUNDIDO DE QUALIDADE APERFEIÇOADA. Uso de uma mistura de aditivo contendo um polipropileno linear e pelo menos um aditivo em uma composição de polipropileno compreendendo a dita mistura aditiva e um polipropileno ramificado para reduzir o índice de gel da dita composição de polipropileno.

Description

[001] A presente invenção se refere a um método que fornece uma composição de polipropileno apresentando uma alta resistência do fundido e um baixo índice de gel OCS. Além disso, a presente invenção também se refere a uma composição de polipropileno com alta resistência do fundido (HMS) correspondente, bem como à utilização de um polipropileno linear específico para reduzir o índice de gel OCS de uma composição de polipropileno.
[002] Composições de polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-OO) são geralmente conhecidas na técnica. No entanto, um desafio existente no HMS-PP é a sua variação de qualidade de película. A qualidade da película é expressa por meio do índice de gel, que é medido com a ferramenta de inspeção de gel OCS como descrito no documento WO 2008/022802.
[003] Como é conhecido na arte, os aditivos são normalmente adicionados aos materiais plásticos, a fim de melhorar o desempenho dos mesmos. Exemplos de aditivos típicos são, por exemplo, antioxidantes ou pigmentos, etc. Estes aditivos são muitas vezes adicionados ao material de base de plástico sob a forma de uma mistura de aditivo que apresenta os aditivos incorporados em uma pequena quantidade de pó de polímero. A mistura de aditivo é por vezes também referida como o "masterbatch" (grânulos de plástico que contêm alta concentração de aditivos e pigmentos de cor). A pequena quantidade de pó de polímero utilizada para a mistura de aditivos é normalmente dosada no final do processo de HMS. No entanto, a contribuição para o índice de gel final desta mistura de aditivo é muitas vezes esquecida. E, até agora se pensava que o índice de gel e, por conseguinte, a qualidade da película do material resultante dependia apenas da fabricação do polipropileno com alta resistência do fundido, ao invés das propriedades do masterbatch.
[004] O documento EP 0 879 830, depositado por Borealis em 1997, descreve os conceitos básicos do processo Borealis pós-reator de alta resistência do fundido (HMS) onde peróxido e butadieno são empregados para obtenção de materiais de polipropileno ramificados de cadeia longa (LCB-PP). Esta patente cobre uma vasta faixa de vazões de fundidos em pó (MFRs) e tamanhos de partículas. No entanto, ela não especifica o impacto do pó de PP usado para a preparação da mistura de aditivo sobre a qualidade HMS, em particular, sobre a qualidade da película de OCS expressa através do índice de gel.
[005] Continua a existir uma necessidade na técnica de um método para produzir HMS-PP de qualidade confiável e/ou melhorada.
[006] Por conseguinte, o objetivo da presente invenção é proporcionar um processo que permite a uma pessoa qualificada produzir a composição de polipropileno e uma película fabricada de polipropileno com a referida composição de baixo teor de gel.
[007] Os presentes inventores descobriram, agora surpreendentemente, que o índice de gel final na verdade independe do tamanho da partícula do pó e PSD utilizado para a mistura de aditivos. Em vez disso, verificou-se que o índice de gel final pode ser significativamente reduzido simplesmente aumentando a MFR do pó utilizado para a mistura de aditivos.
[008] Assim, a presente invenção se refere a um processo para proporcionar uma composição de polipropileno com alta resistência do fundido, o processo compreendendo as etapas de: (a) proporcionar um polipropileno ramificado (b-PP) com uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 200 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido de v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790: 2005; (b) adição ao polipropileno ramificado (b-PP) de um polipropileno (PP'), de preferência, um polipropileno linear (l-PP), com uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de 1 a 18 g/10 min.
[009] A presente invenção proporciona ainda uma composição de polipropileno compreendendo: (a) 95 a 99 partes em peso de um polipropileno ramificado (b-PP); e (b) 1 a 5 partes em peso de um polipropileno linear (l- PP), que tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, de 1 a 18 g/10 min., de preferência de 3 a 15 g/10 min.; em que a composição de polipropileno apresenta: uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, de 8 a 12 g/10 min., e um índice de gel de menos de 1.500; e em que, adicionalmente, a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresentam uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN, de preferência de 5,8-13,0 cN, e uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, preferência de 230-290 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade v30 são medidas de acordo com a ISO 16790: 2005.
[010] A presente invenção proporciona ainda uma composição de polipropileno compreendendo: (a) 95-99 partes em peso de um polipropileno ramificado (b-PP); e (b) 1 a 5 partes em peso de um polipropileno linear (l- PP), que tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, de 1 a 18 g/10 min., de preferência de 3 a 15 g/10 min.; em que a composição de polipropileno apresenta: - uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, de 4 a menos de 8 g/10 min., preferivelmente de 5 a menos de 7 g/10 min. e - um índice de gel de menos de 1.300, de preferência de menos de 1.000; e em que, adicionalmente, a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresentam uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN, de preferência de mais de 6,0 a 13,0 cN, e uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, preferência de 230-290 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade v30 são medidas de acordo com a ISO 16790:2005.
[011] A presente invenção também apresenta uma película que compreende uma composição de polipropileno correspondente, como descrito acima.
[012] Além disso, a presente invenção se refere à utilização de uma mistura de aditivo (AM) contendo um polipropileno linear (l-PP) e pelo menos um aditivo (A) em uma composição de polipropileno compreendendo a referida mistura de aditivos (AM) e um polipropileno ramificado (b - PP) para reduzir o índice da referida composição de gel de polipropileno ou películas obtidas a partir da referida composição de polipropileno, em que: (a) a composição de polipropileno e/ou polipropileno ramificado (b-PP) apresentando uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 200 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido de v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790:2005; (b) o polipropileno linear (l-PP) apresenta uma vazão de fundido MFR2 (230°C) medida de acordo com ISSO 1133 de 1 a 18 g/10 min.; e (c) o, pelo menos um aditivo (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, desativadores metálicos, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaciamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e as suas misturas.
[013] A invenção será descrita em mais detalhes a seguir.
[014] Primeiro serão descritos os componentes individuais utilizados, ou seja, o polipropileno ramificado (b-PP), o polipropileno (PP'), tal como o polipropileno linear (l-PP), e os aditivos (A), utilizados na presente invenção, bem como a composição de polipropileno. Posteriormente, o processo e a utilização da invenção serão descritos em mais detalhes. No entanto, qualquer informação ou qualquer modalidade preferida fornecida para os componentes individuais ou a composição de polipropileno é também aplicável ao processo da invenção e utilização, se for feita referência aos componentes individuais da composição e polipropileno, respectivamente.
[015] O componente principal para a composição de polipropileno a ser fornecida de acordo com a invenção é um polipropileno ramificado (b-PP). Um polipropileno ramificado difere de um polipropileno linear pelo que a espinha dorsal do polipropileno abrange cadeias laterais, enquanto que um polipropileno não ramificado, ou seja, um polipropileno linear, não abrange cadeias laterais. As cadeias laterais têm impacto significativo sobre a reologia do polipropileno. Assim, polipropilenos lineares e polipropilenos ramificados podem ser claramente distinguidos pelo seu comportamento de fluxo sob estresse.
[016] A ramificação pode ser obtida usando catalisadores específicos, isto é, catalisadores específicos de sítio simples, ou por modificação química. Com relação à preparação de um polipropileno ramificado obtido pelo uso de um catalisador específico é feita referência específica ao documento EP 1 892 264. No que diz respeito a um polipropileno ramificado obtido por modificação química, o mesmo é referido no documento EP 0 879 830 A1. Em tal caso, o polipropileno ramificado é também denominado de polipropileno de alta resistência do fundido. De preferência, o polipropileno ramificado (b-PP) da presente invenção é obtido por modificação química, tal como descrito em mais detalhes a seguir e, portanto, é um polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP).
[017] Por conseguinte, o polipropileno ramificado (b- PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), como o principal componente da composição de polipropileno apresenta uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, de preferência apresenta uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 a 20,0 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 200 a 300 mm/s, a fim de proporcionar uma composição de polipropileno resultante com boas propriedades de adelgaçamento em cisalhamento. A resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido v30 são medidas de acordo com a ISO 16790:2005.
[018] Tipicamente, a composição de polipropileno instantânea também tem uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, de preferência apresenta uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 a 20,0 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 200 a 300 mm/s.
[019] Em uma modalidade preferida, o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), apresenta: (a) uma resis tência do fundido F30 de mais de 5, 6 cN, como de mais de 5 ,6-20,0 cN, mais preferivelmente superior a 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18, 0 cN, ainda com maior preferência de 5,7-15,0 cN, ainda mais preferivelmente de 5,8 a 13,0 cN; e (b) uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais de 225 mm/s, ainda mais preferivelmente de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferencialmente de 230 a 290 mm/s.
[020] Na modalidade especialmente preferida, o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), apresenta uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, como uma resistência do fundido F30 de mais que 5,6- 20,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferivelmente uma resistência do fundido F30 de mais de 5,7 cN e extensibilidade do fundido v30 de mais que 225 mm/s, ainda mais de preferência uma resistência do fundido F30 de 5,7 a 18,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferivelmente uma resistência do fundido F30 de 5,7 a 15,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 230 a 290 mm/s, ainda mais de preferência uma resistência do fundido F30 de 5,8-12,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 230 a 290 mm/s.
[021] Adicional ou alternativamente, ao índice de ramificação do polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), pode ser ainda definido pelo fator de endurecimento por deformação (SHF). Por conseguinte, é preferível que o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), tenha um fator de endurecimento por deformação (SHF) de pelo menos 1,7, mais preferencialmente de pelo menos 1,9, ainda mais preferivelmente em uma faixa de 1,9 a 7,0, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,9-6,5 medido a uma velocidade de deformação de 3,0 s-1 e uma deformação de Hencky de 2,5.
[022] Além disso, é preferível que o referido polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), tenha uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com a norma ISO 1133 de pelo menos 2,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 2,0 a 40,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 4,0 a 30,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 5,0 a 20,0 g/10 min., como na faixa de 7,0 a 13,0 g/10 min., como 8,0 a 12,0 g/10 min.
[023] Assim, em uma modalidade específica, o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), apresenta: (d) uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de pelo menos 2,0 g/10 min., de preferência em uma faixa de 2,0 a 40,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 4,0 a 30,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 5,0 a 20,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente na faixa de 7,0 a 13,0 g/10 min., como 8,0 a 12,0 g/10 min.; (e) uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN, como de mais de 5,6 a 20,0 cN, com maior preferência de mais de 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18,0 cN, ainda com maior preferência de 5,7 a 15,0 cN, ainda mais preferivelmente de 5,8 a 13,0 cN, e (c) uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais de 225 mm/s, ainda mais preferivelmente de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferencialmente de 230 a 290 mm/s.
[024] De preferência, o polipropileno ramificado (b- PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), tem um ponto de fusão de pelo menos 130°C, mais preferivelmente de 135°C e mais preferivelmente de pelo menos 140°C. A temperatura de cristalização é de preferência pelo menos 120°C.
[025] Além disso, o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), pode ser um copolímero de propileno aleatório ramificado (b-R-PP), de preferência copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido (R-HMS-PP), ou um homopolímero de propileno ramificado (b-H-PP), de preferência homopolímero de propileno de alta resistência do fundido (H-HMS-PP), sendo este último o preferido.
[026] Para a finalidade da presente invenção, a expressão "homopolímero de propileno" se refere a um polipropileno que consiste substancialmente, isto é, de pelo menos 97% em mol, de preferência de pelo menos 98% em mol, mais preferencialmente de pelo menos 99% em mol, mais preferivelmente de pelo menos 99,8% em mol de unidades de propileno. Em uma modalidade preferida, apenas as unidades de propileno no homopolímero de propileno são detectáveis.
[027] No caso do polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno de alta resistência do fundido (HMS-PP), é um copolímero de propileno aleatório ramificado (b-R-PP), de preferência um copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido (R-HMS-PP), que compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros, tais como, o etileno e/ou α-olefinas C4 a C12, em particular etileno e/ou α-olefinas C4 a C10, por exemplo, 1-buteno e/ou 1-hexeno. De preferência, o copolímero de propileno aleatório ramificado (bR-PP), preferivelmente o copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido (R-HMS-PP), compreende, especialmente consiste em monômeros copolimerizáveis com propileno a partir do grupo que consiste em etileno, 1- buteno e 1 hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno aleatório ramificado (b-R-PP), de preferência, o copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido de (R-HMS-PP) compreende além do propileno - unidades deriváveis de unidades de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade preferida, o copolímero de propileno aleatório ramificado (b-R-PP), de preferência o copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido (R- HMS-PP), compreende unidades deriváveis apenas a partir de etileno e propileno. O teor de comonômero no copolímero de propileno aleatório ramificado (b-R-PP), de preferência no copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido (R- HMS-PP), está de preferência na faixa de mais que 0,2 a 10,0% em mol, ainda mais de preferência na faixa de mais de 0,5 a 7,0% em mol.
[028] A este respeito deve ser mencionado que o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) sendo tanto um homopolímero de propileno com alta resistência do fundido (H-HMS-PP) ou um copolímero de propileno aleatório com alta resistência do fundido (R-HMS- PP) pode compreender, adicionalmente, monômeros insaturados diferentes para os comonômeros definidos para o copolímero de propileno aleatório com alta resistência do fundido (R- HMS-PP). Em outras palavras, o homopolímero de propileno com alta resistência do fundido (H-HMS-PP) ou o copolímero de propileno aleatório de alta resistência do fundido (R- HMS-PP) pode compreender monômeros insaturados, tais como, monômero(s) bifuncionalmente insaturado (s) e/ou polímero(s) de peso molecular baixo multifuncionalmente não insaturado (s), tal como definido em detalhes abaixo, sendo diferente para propileno, etileno e outras α-olefinas C4 a C12. Consequentemente, a definição de homopolímero e copolímero em virtude do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) se refere, na verdade, ao polipropileno não modificado usado para obter o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) por modificação química, tal como definido em detalhes abaixo.
[029] Conforme mencionado, o polipropileno ramificado (b-PP), quando utilizado sob a forma de um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é um polipropileno modificado. Deste modo, um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) pode ser ainda definido pela forma obtida. O polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é de preferência o resultado do tratamento de um polipropileno não modificado com agentes de formação de radical de decomposição térmica e/ou com radiação ionizante. No entanto, em tal caso, existe um alto risco de que o polipropileno não modificado seja degradado, o que é prejudicial. Assim, é preferido que a modificação seja obtida pelo uso de monômero(s) bifuncionalmente insaturado(s) e/ou polímero (s) multifuncionalmente insaturado (s) de peso molecular baixo na forma de unidade(s) ligadas quimicamente em ponte. Um método adequado para obter polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é, por exemplo, divulgado nos documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 e EP 0 890 612 A2. Todas Patentes são incluídas ao presente documento como referência. Deste modo, a quantidade de peróxido está, de preferência, na faixa de 0,05-3,00% em peso com base no polipropileno não modificado.
[030] Por conseguinte, em uma modalidade preferida, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) compreende: (a) se for constituído de unidades de homopolímero de propileno com alta resistência do fundido (H-HMS-PP) derivadas de: (i) propileno e (ii) monômero(s) bifuncionalmente insaturado (s) e/ou polímero(s) de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado (s), ou (b) se for constituído de unidades de copolímero de propileno aleatório com alta resistência do fundido (R-HMS- PP) derivadas de: (i) propileno (ii) etileno e/ou α-olefinas C4 a C10, por exemplo, 1- buteno e/ou 1-hexeno, de preferência etileno, e (iii) monômero (s) bifuncionalmente insaturado (s) e/ou de polímero (s) de peso molecular baixo, multifuncionalmente insaturado (s).
[031] "Bifuncionalmente insaturado ou multifuncionalmente insaturado", como utilizado acima, significa, de preferência, na presença de duas ou mais duplas ligações não aromáticas como, por exemplo, divinilbenzeno ou ciclopentadieno ou polibutadieno. Apenas tais compostos bi- ou multifuncionalmente insaturados são utilizados, os quais podem ser polimerizados de preferência com o auxílio de radicais livres. Os sítios insaturados nos compostos bi- ou multifuncionalmente insaturados estão no seu estado quimicamente ligado não realmente "insaturado", porque as ligações duplas são utilizadas para cada ligação covalente às cadeias poliméricas de polipropileno não modificado.
[032] A reação do monômero (s) bifuncionalmente insaturado (s) e/ou polímero (s) de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado (s), de preferência tendo um peso molecular médio numérico (Mn) < 10.000 g/mol, sintetizado (s) a partir de um e/ou mais monômeros insaturados com o polipropileno não modificado pode ser realizada na presença de um agente formador de radical livre térmico, por exemplo, a decomposição do agente formador de radical livre, como um peróxido termicamente decomponível e/ou radiação ionizante ou radiação de micro- ondas.
[033] Os monômeros bifuncionalmente insaturados podem ser: compostos divinila, tais como, divinilanilina, m- divinilbenzeno, p-divinilbenzeno, divinilpentano divinilpropano; (a) compostos alila, tais como acrilato de alila, metacrilato de alila, maleato de alila e éter metil vinil alílico; (b) dienos, tais como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclo- hexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno, hexadieno, isopreno e 1,4-pentadieno; (c) aromáticos e/ou alifáticos bis (maleimida) bis (citradonimida) e e/ou misturas destes monômeros insaturados. Especialmente preferidos são os monômeros bifuncionalmente insaturados 1,3-butadieno, isopreno, dimetil butadieno e divinilbenzeno.
[034] O polímero de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado, tendo de preferência um peso molecular médio numérico (Mn) ^ 10.000 g/mol pode ser sintetizado a partir de um ou mais monômeros insaturados.
[035] Exemplos de tais polímeros de peso molecular baixo são: (d) polibutadienos, especialmente onde as microestruturas diferentes da cadeia de polímero, isto é, 1,4-cis, 1,4- trans e 1,2-(vinil) estão predominantemente na configuração 1,2-(vinil) (e) copolímeros de butadieno e estireno apresentando 1,2- (vinil) na cadeia polimérica.
[036] Um polímero de peso molecular baixo preferido é o polibutadieno, em particular um polibutadieno apresentando mais de 50,0% em peso do butadieno na configuração l,2- (vinil).
[037] O polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) pode conter mais que um monômero bifuncionalmente insaturado e/ou de polímero de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado. É ainda mais preferida a quantidade de monômero (s) bifuncionalmente insaturado (s) e polímero(s) de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado (s) em conjunto no polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) 0,01 até 10,0% em peso, com base no referido polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP).
[038] Tal como referido acima, é preferível que o monômero (s) bifuncionalmente insaturado (s) e/ou polímero (s) de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado (s) sejam usados na presença de um agente de formação de radicais livres de decomposição térmica.
[039] Os peróxidos são agentes de formação de radical livre de decomposição térmica. Mais preferivelmente, os agentes de formação de radicais livres de decomposição térmica são selecionados a partir do grupo que consiste em peróxido de acila, peróxido de alquila, hidroperóxido, peréster e peroxicarbonato.
[040] Os peróxidos listados a seguir são especificamente preferidos: Peróxidos de acila: peróxido de benzoila, peróxido de 4-clorobenzoila, peróxido de 3-metoxibenzoila e/ou peróxido de metil benzoila. Peróxidos de alquila: alil peróxido de t-butila, 2,2- bis(t-butilperoxibutano), 1,1-bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclo-hexano, valerato de n-butil-4,4-bis(t- butilperoxi), peróxido de diisopropilaminometil-t-amila, peróxido de dimetilaminometil-t-amila, peróxido de dietilaminometil-t-butila, peróxido dimetilaminometil-t- butila, 1,1-di-(t-amilperoxi)ciclo-hexano, peróxido de t- amila, peróxido de t-butilcumila, peróxido de t-butila e/ou peróxido de 1-hidroxibutil n-butila. Perésteres e carbonatos de peróxi: peracetato de butila, peracetato de cumila, perpropionato de cumila, peracetato de ciclohexila, peradipato de di-t-butila, perazelato de di-t-butila, perglutarato de di-t-butila, pertalato de di-t-butila, persebacato de di-t-butila, perpropionato de 4-nitrocumila, perbenzoato de 1- feniletila, feniletil nitro-perbenzoato, percarboxilato de t-butilbiciclo-(2,2,1)heptano, perbutirato de t-butil-4- carbometóxi, percarboxilato de t-butilciclobutano, peroxicarboxilato de t-butilciclohexila, percarboxilato de t-butilciclopentila, percarboxilato de t-butilciclopropano, percinamato de t-butildimetila, perbenzoato de t-butil-2- (2,2-difenilvinil), perbenzoato de t-butil-4-metóxi, perbenzoato de t-butila, t-butilcarboxiciclohexano, pernaftoato de t-butila, peroxiisopropilcarbonato de t- butila, pertoluato de t-butila, peroxicarboxilato de t- butil-1-fenilciclopropila, t-butil-2-propilperpenteno-2- oato, percarboxilato de t-butil-1-metilciclopropila, peracetato de t-butil-4-nitrofenila, peroxicarbamato de t- butilnitrofenila, peroxicarbamato de t-butil-N-succiimido, percrotonato de t-butila, ácido t-butil permaleico, permetracrilato de t-butila, peracrilato de t-butila e/ou perpropionato de t-butila.
[041] Também estão contempladas misturas destes agentes de formação de radicais livres citados acima.
[042] O polipropileno não modificado para preparo de tal polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) tem de preferência um vazão em fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com a norma ISO 1133 em uma faixa de 0,05 a 45,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 0,01 a 10,0 g/10 min., ainda mais preferencialmente em uma faixa de 0,01 a 1,0 g/10 min., ainda mais preferencialmente em uma faixa de 0,01 a 0,5 g/10 min.
[043] De preferência, o polipropileno não modificado é um homopolímero de propileno.
[044] Após a preparação o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) pode ser submetido a etapas de modificação para modificar adicionalmente o polímero. Tais etapas de modificação incluem, por exemplo, enxertia, onde um ou mais comonômeros funcionais são enxertados na cadeia de polipropileno; e viscorredução, em que o peso molecular do polipropileno é reduzido através da combinação de polímero no estado fundido no extrusor com um gerador de radicais livres, tal como um peróxido. Essas etapas são bem conhecidas do versado na arte e referências a elas podem ser encontradas na literatura.
[045] O polipropileno ramificado (b-PP), de preferência, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), é isento de aditivos (A), tal como definido em mais detalhes abaixo.
[046] O outro componente importante da presente invenção é o polipropileno (PP'), de preferência, um polipropileno linear (l-PP), que deve ter uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min., de preferência, de 3 a 15 g/10 min., mais preferencialmente, de 4 a 15 g/10 min., ainda mais preferencialmente de 5 a 13 g/10 min.
[047] Como mencionado acima, o termo "linear" indica que o polipropileno linear (l-PP) não apresenta propriamente ou nas proximidades uma estrutura sem ramificação. Devido à ausência de ramificações, o polipropileno linear (l-PP) é preferencialmente caracterizado por uma extensibilidade do fundido baixa v30 e/ou resistência do fundido baixa F30. Assim, é preferido que o polipropileno linear (l-PP), apresente: (f) uma resistência do fundido F30 de mais de 1,0 cN, de preferência superior a 2,0 cN, mais preferencialmente na faixa de 1,0-65 cN, ainda mais preferencialmente na faixa de 2,0-50 cN, tal como na faixa de 2,5 e 30 cN; e (g) uma extensibilidade do fundido v30 inferior a 200 mm/s, de preferência abaixo de 190 mm/s, mais de preferência na faixa de 100 a menos de 200 mm/s, ainda mais preferencialmente na faixa de 120-190 mm/s, ainda mais preferencialmente na faixa de 120-175 mm/s, tal como na faixa de 125-170 mm/s.
[048] Em outras palavras, é preferível que o polipropileno linear (l-PP), tenha uma resistência do fundido F30 de mais de 1,0 cN e uma extensibilidade do fundido de v30 abaixo de 200 mm/s, de preferência, uma resistência do fundido F30 de mais de 2,0 cN e uma extensibilidade do fundido v30 abaixo de 190 mm/s, de preferência uma resistência do fundido F30 na faixa de 1,0- 65 cN e uma extensibilidade do fundido v30 na faixa de 100 a menos de 200 mm/s, ainda mais preferencialmente uma resistência do fundido F30 na faixa de 2,0-50 cN e na faixa de 120 a 190 mm/s, tal como uma resistência do fundido F30 na faixa 2,5 e 30 cN e uma extensibilidade do fundido v30 na faixa de 120 a 175 mm/s.
[049] Por conseguinte, em uma modalidade específica do polipropileno linear (l-PP), apresenta: (h) uma vazão do fundido MFR2 (230°C) de 1 a 18 g/10 min., de preferência, de 3 a 15 g/10 min., mais preferencialmente, de 4 a 15 g/10 min., ainda mais preferencialmente de 5 a 13 g/10 min.; (i) uma resistência do fundido F30 de mais de 1,0 cN, de preferência superior a 2,0 cN, mais preferencialmente na faixa de 1,0 a 65 cN, ainda mais preferencialmente na faixa de 2,0 a 50 cN, tal como na faixa de 2,5 e 30 cN; e (j) uma extensibilidade do fundido v30 inferior a 200 mm/s, de preferência abaixo de 190 mm/s, mais de preferência na faixa de 100 a menos de 200 mm/s, ainda mais preferencialmente na faixa de 120 a 190 mm/s, mais preferencialmente na faixa de 120 a 175 mm/s, como na faixa de 125 a 170 mm/s.
[050] O polipropileno linear (l-PP) pode ser produzido de uma maneira conhecida, empregando um catalisador de sítio único ou um catalisador Ziegler Natta. O polipropileno linear (l-PP) pode ser um homopolímero de propileno linear (l-H-PP) ou um copolímero de propileno linear (l-R-PP). Em relação ao teor de comonômero e tipo de comonômero vide a informação fornecida anteriormente para o polipropileno ramificado (b-PP). De preferência, o polipropileno linear (l-PP) é um homopolímero de propileno linear (l-H-PP).
[051] Como mencionado acima, o principal componente da composição de polipropileno é o polipropileno ramificado (b-PP), considerando-se que o polipropileno linear está presente em quantidades inferiores. Por conseguinte, é preferível que a composição de polipropileno compreenda: (k) 80 a 99 partes em peso, de preferência 90 a 99 partes em peso, mais preferivelmente 95 a 99 partes em peso do polipropileno ramificado (b-PP), de preferência do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP); e (l) 1 a 20 partes em peso, de preferência 1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 1 a 5 partes em peso, de polipropileno (PP') de preferência do polipropileno linear (l-PP).
[052] Em uma modalidade preferida, o polipropileno ramificado (b-PP), ou seja, a polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) e o polipropileno (PP'), isto é, o polipropileno linear (l-PP), são os únicos componentes do polímero na composição de polipropileno. Em outras palavras, a composição de polipropileno pode compreender ainda pelo menos um aditivo (A), tal como definido em mais detalhes abaixo, mas não há outros polímeros em uma quantidade superior a 5% em peso, mais preferencialmente superior a 2% em peso, ainda mais preferencialmente superior a 1% em peso, com base no peso total da composição de polipropileno. Em uma modalidade específica a composição de polipropileno consiste no polipropileno ramificado (b-PP), de preferência, um polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), o polipropileno (PP') de preferência o polipropileno linear (l-PP) e pelo menos um aditivo (A).
[053] Aditivos ilustrativos (A) a serem usados na composição de polipropileno da invenção incluem, mas não estão limitados aos estabilizadores, tais como, antioxidantes (por exemplo, fenóis estericamente impedidos, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes contendo enxofre, limadores de radical alquila, aminas aromáticas, estabilizadores de amina impedida, ou suas misturas), desativadores de metal (por exemplo, Irganox MD 1024), ou estabilizadores de UV (por exemplo, estabilizadores de luz de amina impedida). Outros aditivos típicos são modificadores, tais como, agentes antiestáticos ou antiembaçamento (por exemplo, aminas e amidas etoxiladas ou ésteres de glicerol), limpadores de ácidos (por exemplo, esterarato-Ca), agentes de sopro, agentes de captura (por exemplo, poliisobuteno), lubrificantes e resinas (ceras ionoméricas, ceras de PE e copolímero de etileno, ceras Fischer-Tropsch, ceras à base de Montana, compostos à base de flúor ou ceras de parafina), agentes de nucleação (por exemplo, talco, benzoatos, compostos à base de fósforo, sorbitóis, compostos à base de nonitol ou compostos à base de amida), bem como agentes de deslizamento, agentes antibloqueio (por exemplo, erucamida, oleamida, talco natural e sílica sintética ou zeólitos). Preferivelmente os aditivos (A) são selecionados do grupo consistindo em antioxidantes (por exemplo, fenóis estericamente impedidos, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes contendo enxofre, limpadores de radical alquila, aminas aromáticas, estabilizadores de amina impedida ou suas combinações), desativadores de metal (por exemplo, Irganox MD 1024), ou estabilizadores de UV (por exemplo, estabilizadores de luz de amina impedida), agentes antiestáticos ou antiembaçamento (por exemplo, aminas e amidas etoxiladas, ou ésteres de glicerol), limpadores de ácidos (por exemplo, estearato-Ca), agentes de sopro, agentes de captura (por exemplo, poli-isobuteno), lubrificantes e resinas (ceras ionoméricas, ceras de PE e copolímero de etileno, ceras Fischer-Tropsch, ceras à base de Montana, compostos à base de flúor ou ceras de parafina), agentes de nucleação (por exemplo, talco, benzoatos, compostos à base de fósforo, sorbitóis, compostos à base de nonitol ou compostos à base de amida), bem como agentes de deslizamento, agentes antibloqueio (por exemplo, erucamida, oleamida, talco natural e sílica sintética ou zeólitos) e misturas dos mesmos.
[054] Preferivelmente a quantidade total de aditivos (A) na composição de polipropileno não é superior a 5% em peso, mais preferivelmente não mais que 1% em peso, tal como na faixa de 0,005 a 0,5% em peso, com base no peso total da composição de polipropileno. De preferência, os aditivos (A) são introduzidos na presente composição de polipropileno sob a forma de uma mistura de aditivo (AM). A mistura de aditivo (AM) compreende e, de preferência, consiste no polipropileno (PP'), de preferência o polipropileno linear (l-PP) e os aditivos (A). Tipicamente, a quantidade total de aditivos na mistura de aditivo (AM) não é superior a 25% em peso, mais preferivelmente não superior a 20% em peso, tal como, na faixa de 5 a 20% em peso, com base no peso total da mistura de aditivo (AM).
[055] Como mencionado acima, o polipropileno ramificado (b-PP), ou seja, de preferência, o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP) é a parte dominante na presente composição de polipropileno. Por conseguinte, é preferível que a composição final de polipropileno mostre um comportamento de reologia semelhante ao do polipropileno ramificado (b-PP), ou seja, de preferência, polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP).
[056] Assim, a presente composição de polipropileno apresenta: (m) uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN, como de mais de 5,6 a 20,0 cN, com maior preferência de mais de 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18,0 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 15,0 cN, ainda mais de preferência de 5,8-13,0 cN, e (n) uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, tal como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais que 225 mm/s, ainda mais preferivelmente de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferencialmente de 230 a 290 mm/s.
[057] Em uma modalidade preferida, a presente composição de polipropileno apresenta uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, tal como, uma resistência do fundido F30 de mais que 5,6 a 20,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de mais que 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente uma resistência do fundido F30de mais de 5,7 cN e extensibilidade do fundido v30 de mais que 225 mm/s, ainda mais preferencialmente uma resistência do fundido F30 de 5,7 a 18,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferivelmente uma resistência do fundido F30 de 5,7 a 15,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 230 a 290 mm/s, ainda mais preferivelmente uma resistência do fundido F30 de 5,8 a 12,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 230 a 290 mm/s.
[058] Adicional ou alternativamente ao índice de ramificação, a presente composição de polipropileno pode ser ainda definida pelo fator de endurecimento por deformação (SHF). Por conseguinte, é preferível que a presente composição de polipropileno tenha um fator de endurecimento por deformação (SHF) de pelo menos 1,7, mais preferencialmente de pelo menos 1,9, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,9 a 7,0, ainda mais preferivelmente na faixa de 1,9 a 6,5 medido a uma velocidade de deformação de 3,0 s-1 e uma deformação de Hencky de 2,5. Uma verificação essencial da presente invenção é que a presente composição de polipropileno e, portanto, as películas obtidas a partir da dita composição de polipropileno (especialmente como definido abaixo) mostram um índice de gel de OCS reduzido. Por conseguinte, é preferível que a presente composição de polipropileno tenha um índice OCS de gel inferior a 1.500, de preferência inferior a 1.000, mais preferivelmente na faixa de 100 a 1.500, ainda mais preferivelmente na faixa de 150 a 1.000, ainda mais preferencialmente na faixa de 200 a 800.
[059] De preferência, a presente composição de polipropileno tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com a norma ISO 1133 de pelo menos 2,0 g/10 min., de preferência em uma faixa de 2,0 a 40,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 4,0 a 30,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 5,0 a 20,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente na faixa de 7,0 a 13,0 g/10 min., tal como 8,0 a 12,0 g/10 min. Assim, em uma modalidade específica a presente composição de polipropileno apresenta: (a) uma vazão do fundido MFR2 (230°C) de pelo menos 2,0 g/10 min., de preferência em uma faixa de 2,0 a 40,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 4,0 a 30,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 5,0 a 20,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente na faixa de 7,0 a 13,0 g/10 min., tal como 8,0 a 12,0 g/10 min.; (b) uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN, tal como de mais de 5,6 a 20,0 cN, mais preferivelmente de mais de 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18,0 cN, ainda com maior preferência de 5,7-15,0 cN, ainda mais de preferência de 5,8 a 13,0 cN; e (c) uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, tal como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais que 225 mm/s, ainda mais preferivelmente de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferencialmente de 230 a 290 mm/s. (d) 0] Com as informações acima em mente, a presente invenção abrange, por exemplo, uma composição de polipropileno compreendendo: (a) 80 a 99 partes em peso, de preferência 90 a 99 partes em peso, mais preferivelmente 95 a 99 partes em peso do polipropileno ramificado (b-PP), de preferência do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP); (b) 1 a 20 partes em peso, de preferência 1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 1 a 5 partes em peso de polipropileno (PP') de preferência do polipropileno linear (l-PP), tendo uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min., de preferência, de 3 a 15 g/10 min., mais preferencialmente, de 4 a 15 g/10 min., ainda mais preferencialmente de 5 a 13 g/10 min.; e (c) opcionalmente de 0,005 a 5, preferivelmente de 0,005 a 2, mais preferencialmente de 0,05 a 1, tal como, 0,05 a 0,5, partes em peso de aditivos (A), em que os referidos aditivos (A) são selecionados a partir do grupo que consiste em antioxidantes, desativadores de metal, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaçamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e misturas dos mesmos; em que a composição de polipropileno apresenta: - uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de pelo menos 2,0 g/10 min., de preferência em uma faixa de 2,0 a 40,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 4,0 a 30,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 5,0 a 20,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente na faixa de 7,0 a 13,0 g/10 min., tal como 8,0 a 12,0 g/10 min.; e - um índice de gel inferior a 1.500, de preferência inferior a 1.000, mais preferivelmente na faixa de 100 a 1.500, ainda mais preferivelmente na faixa de 150 a 1.000, ainda mais preferencialmente na faixa de 200 a 800; e em que a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresenta/apresentam: - uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN, tal como de mais de 5,6 a 20,0 cN, com maior preferência de mais de 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18,0 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 15,0 cN, ainda mais preferencialmente de 5,8 a 13,0 cN, e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, tal como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais que 225 mm/s, ainda mais preferencialmente de 225-300 mm/s, ainda mais preferivelmente de 230 a 290 mm/s.
[060] Com as informações acima em mente, a presente invenção abrange, por exemplo, uma composição de polipropileno compreendendo: (a) 80 a 99 partes em peso, de preferência 90 a 99 partes em peso, mais preferivelmente 95 a 99 partes em peso do polipropileno ramificado (b-PP), de preferência do polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP); b) 1 a 20 partes em peso, de preferência 1 a 10 partes em peso, mais preferivelmente 1 a 5 partes em peso de polipropileno (PP') de preferência do polipropileno linear (l-PP), tendo uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min., de preferência, de 3 a 15 g/10 min., mais preferencialmente, de 4 a 15 g/10 min., ainda mais preferencialmente de 5 a 13 g/10 min.; e (c) opcionalmente de 0,005 a 5, preferivelmente de 0,005 a 2, mais preferencialmente de 0,05 a 1, tal como, 0,05 a 0,5, partes em peso de aditivos (A), em que os referidos aditivos (A) são selecionados a partir do grupo que consiste em antioxidantes, desativadores de metal, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaçamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e misturas dos mesmos; em que a composição de polipropileno apresenta: - uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de pelo menos 2,0 g/10 min., de preferência em uma faixa de 2,0 a 40,0 g/10 min., mais preferencialmente em uma faixa de 4,0 a 30,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente em uma faixa de 5,0 a 20,0 g/10 min., ainda mais preferivelmente na faixa de 7,0 a 13,0 g/10 min., tal como 8,0 a 12,0 g/10 min.; e - um índice de gel inferior a 1.500, de preferência inferior a 1.000, mais preferivelmente na faixa de 100 a 1.500, ainda mais preferivelmente na faixa de 150 a 1.000, ainda mais preferencialmente na faixa de 200 a 800; e em que a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresenta/apresentam: - uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN, tal como de mais de 5,6 a 20,0 cN, com maior preferência de mais de 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18,0 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 15,0 cN, ainda mais preferencialmente de 5,8 a 13,0 cN, e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, tal como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais que 225 mm/s, ainda mais preferencialmente de 225-300 mm/s, ainda mais preferivelmente de 230 a 290 mm/s.
[061] Como mencionado acima, a presente invenção também apresenta um película de polipropileno que compreende a presente composição descrita no presente documento. Preferencialmente a película é uma película fundida ou uma película soprada. A película também pode uma película soprada biorientada. As diferenças entre estas películas são conhecidas dos versados na técnica. É feita referência ao "Polypropylene Handbook", 2a Edição, Nello Pasquini (Ed.), Hanser. De preferência, a película compreende, pelo menos, 70% em peso, mais preferencialmente pelo menos 80% em peso, mais preferencialmente pelo menos 90% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em peso da presente invenção. Em uma modalidade preferida, a película é constituída da presente composição de polipropileno.
[062] De preferência, a presente película tem um índice de gel OCS inferior a 1.500, de preferência inferior a 1.000, mais preferivelmente na faixa de 100 a 1.500, ainda mais preferivelmente na faixa de 150 a 1.000, ainda mais preferencialmente na faixa de 200 a 800.
[063] O presente processo para a fabricação da composição de polipropileno compreende o fornecimento do polipropileno ramificado (b-PP) (etapa (a)), seguido pela adição do polipropileno (PP'), de preferência do polipropileno linear (1-PP), opcionalmente em conjunto com o pelo menos um aditivo (A) ao polipropileno ramificado (b- PP) (etapa (b)). De preferência, o polipropileno (PP') de preferência o polipropileno linear (l-PP), e o pelo menos um aditivo são adicionados ao polipropileno ramificado (b- PP), sob a forma da mistura de aditivo (AM).
[064] De preferência a etapa (b) é iniciada quando pelo menos 70%, de preferência pelo menos 80%, ainda mais preferivelmente pelo menos 90%, tal como pelo menos 95% ou 99% da reação entre o polipropileno (PP) e o agente de formação de radical livre de decomposição térmica e, opcionalmente, o monômero bifuncionalmente insaturado aconteceu para obter o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP).
[065] Em uma modalidade preferida, um extrusor, tal como um extrusor de fuso duplo, é usado para a adição do polipropileno (PP'), de preferência o polipropileno linear (l-PP), ao polipropileno ramificado (b-PP).
[066] O uso de um extrusor é particularmente vantajoso, na medida em que, simultaneamente, pode ser utilizado para a preparação do propileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP). Em uma modalidade preferida, (não modificada) polipropileno é adicionado a um extrusor juntamente com - tal como descrito em detalhes acima - um gente de formação de radical livre de decomposição térmica, de preferência um peróxido, e opcionalmente um monômero bifuncionalmente  insaturado, de preferência, selecionado a partir de compostos de divinila, compostos alila ou dienos, para se obter o polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), em uma etapa (a). É também possível utilizar uma combinação de um extrusor a jusante de um dispositivo de pré-mistura, em que o monômero bifuncionalmente insaturado e o agente de formação de radical livre de decomposição térmica são adicionados ao polipropileno no dispositivo de pré-mistura. Subsequentemente, em uma etapa (b), o polipropileno (PP') de preferência o polipropileno linear (l-PP), ou a mistura de aditivos (AM) com base no referido polipropileno (PP'), de preferência no dito polipropileno linear (1-PP ), que compreende pelo menos um aditivo (A) é preferivelmente adicionado na extremidade de jusante do fuso do extrusor, a fim de não interferir com a reação de modificação para proporcionar polipropileno ramificado (b-PP), de preferência o polipropileno com alta resistência do fundido (HMS-PP), conforme descrito acima. A este respeito, o termo "extremidade a jusante do fuso do extrusor" é entendido como a última dentro de 60% do comprimento do fuso do extrusor, de preferência dentro dos últimos 60% do comprimento do fuso do extrusor, mais preferencialmente pelo menos 70% do comprimento do fuso do extrusor, como pelo menos 75% do fuso do extrusor.
[067] Por conseguinte, o extrusor (E) usado para o presente processo compreende, preferencialmente, na direção de operação uma garganta de alimentação (FT), uma primeira zona de mistura (MZ1), uma segunda zona de mistura (MZ2) e uma matriz (D), em que entre a primeira zona de mistura (MZ1) e a segunda zona de mistura (MZ2) está localizada uma garganta de alimentação lateral (SFT). De preferência, o extrusor é um extrusor de fuso, como um extrusor de fuso duplo. Por conseguinte, o polipropileno não modificado, o agente de formação de radical livre de decomposição térmica, de preferência um peróxido, e, opcionalmente, o monômero bifuncionalmente insaturado e/ou o monômero do polímero de peso molecular baixo multifuncionalmente insaturado, de preferência selecionado a partir de compostos divinila, compostos alila ou dienos, mas não o polipropileno (PP'), isto é, não o polipropileno linear (l- PP), e não a aditivos (A), são alimentados através da garganta de alimentação (FT), desse modo de preferência usando um alimentador, no extrusor e é/são subsequentemente passados a jusante através da primeira zona de mistura (MZ1). De preferência, a tensão de cisalhamento na referida primeira zona de mistura (MZ1) é de tal forma que o polipropileno não modificado é fundido e a reação química com o agente de formação de radical e com o monômero opcional bifuncionalmente insaturado e/ou o polímero de peso molecular inferior multifuncionalmente insaturado. Após a primeira zona de mistura (MZ1), ou seja, entre a primeira zona de mistura (MZ1) e a segunda zona de mistura (MZ2), o polipropileno (PP'), de preferência o polipropileno linear (l-PP) ou a mistura de aditivo (AM) é adicionada, ou seja, alimentada no extrusor. De preferência, o polipropileno (PP') de preferência o polipropileno linear (l-PP), ou a mistura de aditivos (AM) é adicionado através da garganta de alimentação lateral (SFT), desse modo de preferência utilizando um alimentador lateral. Subsequentemente, todos os componentes da composição de polipropileno, incluindo o polipropileno (PP'), de preferência o polipropileno linear (l-PP), ou a mistura de aditivos (AM) são passados a jusante através da segunda zona de mistura (MZ2). Finalmente, a composição de polipropileno é descarregada através da matriz (D).
[068] De preferência, a primeira zona de mistura (MZ1) é mais longa que a segunda zona de mistura (MZ2). Preferivelmente, a razão de comprimento entre a primeira zona de mistura (MZ1) para a segunda zona de mistura da zona de mistura (MZ2) [mm (MZ1)/mm (MZ2)] é de pelo menos de 2/1, mais preferencialmente 3/1, ainda mais preferencialmente na faixa de 2/1 a 15/1, ainda mais preferencialmente de 3/1 a 10/1.
[069] A preparação das películas é um procedimento conhecido na técnica. Por exemplo, a película pode ser produzida por tecnologia de película moldada ou película soprada. Na tecnologia de película moldada a composição de polipropileno fundido é extrusada através de uma matriz de extrusão de fenda no rolo de resfriamento para resfriar o polímero a uma película sólida. Tipicamente, a composição de polipropileno, em primeiro lugar é comprimida e liquefeita em um extrusor, sendo possível que quaisquer aditivos já sejam adicionados ao polímero ou introduzidos nesta fase através de um masterbatch. O fundido é então forçado através de uma matriz de película plana (slot die), e a película extrusada é retirada em uma ou mais rolos de descolagem, durante o qual resfria e solidifica. Revelou-se particularmente favorável manter o rolo ou rolos de descolagem, por meio dos quais a película extrusada é resfriada e solidificada, a uma temperatura de 10 a 50°C, de preferência de 10 a 40°C, com maior preferência entre 12 e 35°C. O produto obtido é uma película não esticada que pode ser desejavelmente esticada biaxialmente.
[070] No processo de sopro de película de polipropileno a composição é extrusada através de uma matriz anular e soprada para dentro de uma película tubular pela formação de uma bolha, que é recolhido entre os rolos de aperto após a solidificação. A extrusão por sopro pode ser efetuada de preferência a temperatura na faixa 160-240°C, e resfriada por água ou de preferência por sopro de gás (geralmente ar) a uma temperatura de 10 a 50°C para proporcionar uma altura de linha de congelamento de 0,5 a 8 vezes o diâmetro da matriz. A razão de sopro geralmente estaria na faixa de 1,5 a 4, tal como de 2 a 4, de preferência 2,5 a 3,5.
[071] Finalmente, a presente invenção é também dirigida à utilização da mistura de aditivo (AM) contendo um polipropileno (PP'), de preferência um polipropileno linear (l-PP), e pelo menos um aditivo (A) em um polipropileno compreendendo a referida composição de mistura de aditivos (AM) e um polipropileno ramificado (b-PP) para reduzir o índice da referida composição de gel de polipropileno ou películas obtidas a partir da referida composição de polipropileno, em que: (a) a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) (como o polipropileno com alta resistência do fundido (PP)) tem/têm (a1) uma resistência do fundido F30 de mais de 5,6 cN, como de mais de 5,6 a 20,0 cN, com maior preferência de mais de 5,7 cN, ainda mais preferivelmente de 5,7 a 18,0 cN, ainda com maior preferência de 5,7 a 15,0 cN, ainda mais de preferência de 5,8 a 13,0 cN, e (a2) uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, como de mais de 220 a 300 mm/s, mais preferencialmente de mais que 225 mm/s, ainda mais preferivelmente de 225 a 300 mm/s, ainda mais preferencialmente de 230 a 290 mm/s; (b) o polipropileno (PP'), de preferência o polipropileno linear (l-PP), tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de 1 a 18 g/10 min., de preferência, de 3 a 15 g/10 min., mais preferencialmente, de 4 a 15 g/10 min., ainda mais preferencialmente de 5 a 13 g/10 min.; e (c) o pelo menos um aditivo (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, desativadores metálicos, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaçamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e as suas misturas.
[072] De preferência, a redução do índice de gel é obtida no caso da composição de polipropileno ou película fabricada a partir da composição de polipropileno apresentando um índice de gel OCS inferior a 1.500, de preferência inferior a 1.000, mais preferivelmente na faixa de 100 a 1.500, ainda mais preferencialmente na faixa de 150 a 1.000, ainda mais preferencialmente na faixa de 200 a 800.
[073] Com relação aos componentes individuais e a composição final de polipropileno, é feita referência à informação fornecida acima.
[074] No que se segue, a presente invenção é descrita em mais detalhes por meio de exemplos.
EXEMPLOS A. Métodos de Medição
[075] As seguintes definições dos termos e métodos de determinação se aplicam a descrição geral da invenção acima, bem como aos exemplos abaixo, a menos que definido de outro modo.
Conteúdo do comonômero em polipropileno
[076] O teor do comonômero é determinado por análise por espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) depois da atribuição básica calibrada via espectroscopia de ressonância magnética nuclear 13C (NMR), de uma maneira bem conhecida na arte. As películas finas são prensadas a uma espessura de 250 μm e espectros registrados em modo de transmissão.
[077] Especificamente, o teor de etileno de um copolímero de polipropileno-coetileno é determinado usando a área de pico corrigida da linha base das bandas quantitativos encontrada em 720-722 e 730-733 cm-1. Copolímeros de propileno-1-buteno foram avaliados em 767 cm-1. Resultados quantitativos são obtidos com base na referência à espessura da película. Temperatura de fusão (Tm) e calor de fusão (Hf), temperatura de cristalização (Tc) e calor de cristalização (Hc)
[078] Os citados imediatamente acima foram medidos com calorimetria de varredura diferencial (DSC) de Mettler TA820 em amostras de 5 a 10 mg. DSC é executada de acordo com ISO 3146/parte 3/método C2 em um ciclo de calor/frio/calor com velocidade de varredura de 10°C/min. na faixa de temperatura de +23 a 210°C. Temperatura de cristalização e calor de cristalização (Hc) são determinados a partir da etapa de resfriamento, enquanto a temperatura de fusão e o calor de fusão (Hf) são determinados a partir do segunda etapa de aquecimento.
[079] MFR2 (230°C) é medida de acordo com a norma ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg).
Fator de endurecimento por deformação (SHF)
[080] O fator de endurecimento por deformação é definido como:
Figure img0001
em que: él^ é a viscosidade extensional uniaxial; e^LVE^ é três vezes a viscosidade de cisalhamento dependente do tempo '! (/) na faixa linear de deformação.
[081] A determinação do envelope viscoelástico linear na extensão ^ZKE^ usando IRIS Rheo Hub 2008, exigiu o cálculo do espectro de tempo de relaxamento separado a partir dos dados de armazenamento e módulo de perda (G', G" (w). Os dados viscoelásticos lineares (G', G"(w) são obtidos por medições de varredura de frequência realizadas a 180°C para o polipropileno ou a 140°C para polietileno, em um Anton Paar MCR 300, acoplado às placas paralelas de 25 mm. Os princípios de cálculo de base utilizados para a determinação do espectro de relaxamento separado são descritos em Baumgartel M, Winter HH, "Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data", Rheol. Acta 28: 511519 (1989) que é incorporado como referência na sua totalidade. IRIS RheoHub 2008 expressa o espectro de tempo de relaxamento como uma soma dos modos N Maxwell:
Figure img0002
onde gi e Ài são parâmetros de materiais e Ge é o módulo de equilíbrio. A escolha para o número máximo de modos, N utilizados para a determinação do espectro de relaxamento separado, é realizada por emprego da opção "ótimo" do IRIS RheoHub de 2008. O módulo de equilíbrio Ge foi ajustado em zero. O ajuste não linear usado para obter 'L;1'1 é realizado no IRIS Rheo Hub 2008, utilizando o modelo de Doi-Edwards. A viscosidade extensional uniaxial, 'l/é'-1 é obtida a partir de medições de fluxo extensional uniaxial, conduzidas em um Anton Paar MCR 501 acoplado com o dispositivo extensional Sentmanat (SER-1). A temperatura para as medições de fluxo extensionais uniaxiais foi fixada em 180°C, aplicando taxas (deformação) de extensão (,í-'rt variando de 0,3 s-1 a 10 s-1 e cobrindo uma faixa de deformação de Hencky:
Figure img0003
com I0 sendo o original e I o comprimento de fixação real da amostra de 0,3 a 3,0. Cuidado especial foi tomado com a preparação das amostras para o fluxo extensional. As amostras foram preparadas através de moldagem por compressão a 230°C seguido de resfriamento lento até à temperatura ambiente (água forçada ou refrigeração de ar não foram usadas). Este procedimento permitiu a obtenção de amostras bem conformadas isentas de estresses residuais. A amostra foi deixada durante alguns minutos à temperatura de teste para assegurar a estabilidade térmica (temperatura do conjunto ± 0,1°C), antes da realização das medições de fluxo extensional uniaxial.
Resistência do fundido F30 e extensibilidade do fundido v30
[082] O ensaio descrito no presente documento segue a norma ISO 16790:2005.
[083] O comportamento de endurecimento por deformação é determinado pelo método descrito no artigo "Rheotens- Mastercurves and Drawability of Polymer Melts", M.H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, Vol. 36, páginas 925-935. O conteúdo do documento foi incluído como referência. O comportamento de endurecimento por deformação de polímeros é analisado pelos aparelhos Rheotens (produto de Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemanha) no qual um filamento fundido é alongado por arrasto para baixo com uma aceleração definida.
[084] O experimento Rheotens simula processos de rotação e extrusão industriais. Em princípio, um fundido é prensado ou extrusado através de uma matriz redonda e o filamento resultante é retirado. O estresse no extrusado é registrado, como uma função das propriedades de fusão e parâmetros de medição (especialmente a relação entre a produção e velocidade de retirada, praticamente uma medida para a taxa de extensão). Para os resultados apresentados a seguir, os materiais foram extrusados com um extrusor de laboratório sistema HAAKE Polylab e uma bomba de engrenagem com matriz cilíndrica (L/D = 6,0/2,0 mm). A bomba de engrenagens foi pré-ajustada para uma taxa de extrusão de filamento de 5 mm/s, e a temperatura de fusão foi regulada para 200°C. O comprimento linha de fiação entre a matriz e as rodas Rheotens foi de 80 mm. No início do experimento, a velocidade de retirada das rodas Rheotens foi ajustada para a velocidade do filamento de polímero extrusado (força de tensão zero): Em seguida, o experimento foi iniciado com o aumento lento da velocidade de retirada das rodas de Rheotens até o filamento do polímero se romper. A aceleração das rodas foi suficientemente pequena, de modo que a força de tração foi medida em condições quasi- estacionárias. A aceleração de arrasto do filamento fundido é de 120 mm/s2. O Rheotens foi operado em combinação com o programa PC EXTENS. Este é um programa de aquisição de dados em tempo real, que exibe e armazena os dados medidos de força de tração e velocidade de arrasto. Os pontos finais da curva Rheotens (força versus velocidade de rotação da polia) são tidos como resistência do fundido F30 e valores de capacidade de arrasto.
Índice de gel OCS 1. Aparelho
[085] O aparelho é constituído por um extrusor de laboratório ME 25/5200 VI com três zonas de aquecimento, um adaptador e uma matriz ampla de 150 mm. A unidade de acompanhamento compreende um chillroll CR-8, diâmetro de 140 mm, incluindo dispositivo de aquecimento e resfriamento Haake C40P (15 a 90°C), uma câmara de varredura em linha FS -5/4096 Pixel (conversão digital dinâmica de imagens em escala de cinza) e uma unidade de ventoinha com controle de tensão automático até 10 N.
3. Configurações específicas de material para a fabricação de película
[086] O ajuste da temperatura para as zonas de aquecimento no cilindro e matriz é classificado para o polipropileno de acordo com as faixas de MFR em três grupos: Grupo 1: MFR-faixa de 0,3-2,0 g/10 min. (230°C/2,16 kg), temperaturas de 220/260/270/280/290°C Grupo 2: MFR-faixa de 2,0-10 g/10 min. (230°C/2,16 kg), temperaturas 220/230/240/250/260°C Grupo 3: MFR-faixa de 10-33 g/10 min. (230°C/2,16 kg), temperaturas de 200/220/230/240/240°C
[087] Parâmetros pré-definidos: Velocidade de rotação (fuso): 30 rpm Velocidade de retirada: 3 m/min.; A espessura do película é de 50 μm.
4. Medição
[088] Após o cumprimento dos seguintes parâmetros: No caso de materiais semelhantes, um período de operação de cerca de 60 min., no caso de materiais altamente divergentes cerca de 120 minutos.
[089] Objetivo: Ajuste de uma película homogênea em pressão de fusão constante e temperatura de fundido. A área de medição é padronizada em 5 m2. A medição propriamente dita é automaticamente terminada quando a área é completada. O relatório será impresso simultaneamente. 5. Análise
[090] O número de defeitos encontrados é, com referência a 1/m2, dividido em classes de acordo com o tamanho e multiplicado com o fator de massa adicionando até o índice do gel. Tamanho classe 1 100-300 μm fator de massa x 0,1 Tamanho classe 2 301-600 μm fator de massa x 1,0 Tamanho classe 3 601-1.000 μm fator de massa x 5,0 Tamanho classe 4 >1.000 μm fator de massa x 10 Exemplo: 17 defeitos classe de tamanho 1 x 0,1 = 1,7 5 defeitos classe de tamanho 2 x 1,0 = 5,0 2 defeitos classe de tamanho 3 x 5,0 = 10,0 0 defeito classe de tamanho 4 x 10,0 = 0 Índice de gel = 16,7
B. Exemplos Polipropileno linear (l-PP)
[091] 1-PP1 é um homopolímero de propileno linear com uma MFR2 (230°C) de 0,37 g/10 min., a uma temperatura de fusão Tm de 164°C, uma resistência do fundido F30 de 68 cN e extensibilidade do fundido v30 de 146 mm/s.
[092] 1-PP2 é um homopolímero de propileno linear com uma MFR2 (230°C) de 3,48 g/10 min., a uma temperatura de fusão Tm de 160°C, uma resistência do fundido F30 de 6,5 cN e extensibilidade do fundido v30 de 160 mm/s.
[093] l-PP3 é um homopolímero de propileno linear com uma MFR2 (230°C) de 9,18 g/10 min., uma temperatura de fusão Tm de 162°C, uma resistência do fundido F30 de 3,0 cN e extensibilidade do fundido v30 de 160 mm/s.
Misturas de aditivos
[094] Os polipropilenos lineares l-PPL, l-PP2 e l-PP3 foram usados para proporcionar misturas de aditivos que contêm outros aditivos, tais como, masterbatch, para incorporação a um polímero de base de polipropileno ramificado. As misturas de aditivos contêm, cada uma 87,50% em peso do respectivo polipropileno linear, 10,00% em peso de Irganox B 225 FF (antioxidante), e 2,50% em peso de hidrotalcita. Um resumo das propriedades das misturas de aditivos 1 a 3 resultantes é dado na tabela 1 que e segue Tabela 1: Propriedades das misturas de aditivos
Figure img0004
Exemplos IE1 a IE4 da Invenção e Exemplos Comparativos CE1 e CE2:
[095] l-PP1 foi submetido a uma extrusão reativa na presença de butadieno e peróxido como descrito a seguir. Tanto o butadieno quanto o peróxido (os valores são indicados na Tabela 3) foram pré-misturado com o pó de l- PP1 antes da etapa de mistura do fundido em um misturador horizontal com agitador de pás a uma temperatura de 65°C, mantendo um tempo de residência médio de 15 a 20 minutos. A pré-mistura foi transferida sob atmosfera inerte para um extrusor de fuso duplo corotativo do tipo Theyson TSK60 tendo um diâmetro do tambor de 60 mm e uma proporção L/D sw 48 equipado com um fuso de alta intensidade de mistura apresentando 3 zonas de amassamento e uma configuração de desgaseificação de duas etapas. O perfil de temperatura de fusão é fornecido na tabela 2. A velocidade do fuso e o rendimento são indicados na tabela 3. Nos primeiros 3/4 do comprimento do extrusor o polipropileno ramificado é produzido (b-PP). Subsequentemente, por meio de um alimentador lateral, isto é, no último 1/4 do comprimento do extrusor, uma mistura de aditivo, tal como definida na Tabela 1 é alimentada ao extrusor ao polipropileno ramificado produzido (b-PP). A composição de polipropileno extrusado foi descarregada e micronizada. Dessas microesferas foram produzidas películas conforme descrito acima (índice de gel OCS). As propriedades finais são indicadas na tabela 4. Tabela 2: Ajuste do perfil de temperatura no extrusor
Figure img0005
Tabela 3: Condições do processo
Figure img0006
Tabela 4: Propriedades da composição de polipropileno
Figure img0007
[096] Uma composição de polipropileno adequada tendo uma alta resistência do fundido pode ser preparada por incorporação de uma mistura de aditivo como uma masterbatch em um polipropileno ramificado. Quando se utiliza uma masterbatch (mistura de aditivo) tendo uma vazão de fundido mais elevada, a composição de polipropileno resultante tem um índice de gel OCS baixo e, portanto, a aparência óptica favorável. Experimentos adicionais mostraram que as misturas de aditivos não afetam os valores de MFR2, F30 e v30, no entanto muito do índice de gel OCS negativamente. Todos os exemplos nos quais o polipropileno ramificado não foi combinado com as misturas aditivas 1 a 3 mostram os mesmos valores de MFR2, F30 e v30.

Claims (18)

1. Processo para obtenção de uma composição de polipropileno com uma alta resistência do fundido, o processo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) provisão de 95 a 99 partes em peso de um polipropileno ramificado (b-PP) com uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 200 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790:2005, em que o polipropileno ramificado (b-PP) é fornecido pela reação de polipropileno com um agente formador de radical livre de decomposição térmica; (b) adição ao polipropileno ramificado (b-PP) de 1 a 5 partes em peso de um polipropileno linear (l-PP), com uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de 1 a 18 g/10 min.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polipropileno ramificado (b-PP) é provido por reação de um polipropileno (PP) com um peróxido, e/ou, opcionalmente, o monômero bifuncionalmente insaturado preferivelmente selecionado de compostos divinila, compostos alila ou dienos, obtendo dessa forma o polipropileno ramificado (b-PP).
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a etapa (b) é iniciada quando da ocorrência de pelo menos 80% da reação entre o polipropileno (PP) e o agente de formação de radical livre de decomposição térmica e opcionalmente o monômero bifuncionalmente insaturado.
4. Processo, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as etapas (a) e (b) são realizadas em um extrusor, dito extrusor compreende na direção de operação, uma primeira zona de mistura (MZ1) e uma segunda zona de mistura (MZ2), em que adicionalmente a etapa (a) é realizada na primeira zona de mistura (MZ1), enquanto que a etapa (b) tem lugar na segunda zona de mistura (MZ2).
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o extrusor compreende na direção da operação uma garganta de alimentação (FT), a primeira zona de mistura (MZ1), a segunda zona de mistura (MZ2) e uma matriz (D), em que entre a primeira zona de mistura (MZ1) e a segunda zona de mistura (MZ2) está localizada uma garganta de alimentação lateral (SFT), em que, adicionalmente, o polipropileno (PP), o agente de formação de radical livre de decomposição térmica e, opcionalmente, o monômero bifuncionalmente insaturado são alimentados através da garganta de alimentação (FT) e o polipropileno linear (l-PP) é alimentado através da garganta de alimentação lateral (SFT).
6. Processo, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que: (a) a reação entre o polipropileno (PP) e o agente de formação de radical livre de decomposição térmica e, opcionalmente, o monômero bifuncionalmente insaturado é realizada na primeira zona de mistura (MZ1); e/ou (b) não mais que 10% em peso da quantidade total do polipropileno ramificado (b-PP) da composição de polipropileno são produzidos na segunda zona de mistura (MZ2).
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que 1 a 3 partes em peso do polipropileno linear (l-PP) são adicionadas a 97 a 99 partes em peso de polipropileno ramificado (b-PP), mais preferivelmente em que 2 partes em peso do polipropileno linear (l-PP) são adicionadas a 98 partes em peso, de polipropileno ramificado (b-PP).
8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que: (a) o polipropileno linear (l-PP) compreende pelo menos um aditivo (A) selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, desativadores metálicos, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaçamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e misturas dos mesmos, e/ou (b) o polipropileno ramificado (b-PP) é isento de aditivos (A).
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição de propileno resultante apresenta: (a) uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790: 2005; e/ou (b) um índice de gel de menos de 1.500.
10. Composição de polipropileno, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 95 a 99 partes em peso de um polipropileno ramificado (b-PP) obtenível por reação de um polipropileno (PP) com um agente formador de radical livre de decomposição térmica; e (b) 1 a 5 partes em peso de um polipropileno linear (l- PP), que tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min., de preferência de 3 a 15 g/10 min.; em que a composição de polipropileno apresenta: - uma vazão do fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, de 8 a 13 g/10 min., e - um índice de gel de menos de 1.500; e em que adicionalmente a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresentam: uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN, de preferência de 5,8 a 13,0 cN, e - uma extensibilidade do fundido v30 de mais de 210 a 300 mm/s, de preferência de 230 a 290 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790:2005.
11. Composição de polipropileno, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 95 a 99 partes em peso de um polipropileno ramificado (b-PP) obtenível por reação de um polipropileno (PP) com um agente formador de radical livre de decomposição térmica; e (b) de 1 a 5 partes em peso de um polipropileno linear (l-PP), que tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com ISO 1133, de 1 a 18 g/10 min., de preferência de 3 a 15 g/10 min.; em que a composição tem de polipropileno apresenta: - uma vazão de fundido MFR2 (230°C), medida de acordo com a ISO 1133, de 4 para menos de 8 g/10 min., e um índice de gel de menos de 1.300; e em que adicionalmente a composição de polipropileno e/ou polipropileno ramificado (b-PP) apresentam: - uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN, de preferência de mais de 6,0-13,0 cN, e - uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, preferencialmente de 230 a 290 mm/s, em a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790:2005.
12. Composição de polipropileno, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno compreende, pelo menos, um aditivo (A) selecionado a partir do grupo que consiste em antioxidantes, desativadores metálicos, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaçamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e as suas misturas.
13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou composição de polipropileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que a composição de propileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresentam um fator de endurecimento por deformação (SHF) de pelo menos 1,9, de preferência na faixa de 1,9 a 7,0, mais preferivelmente na faixa de 1,9 a 6,5, medido a uma velocidade de deformação de 3,0 s-1 e uma deformação de Hencky de 2,5.
14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, ou composição de propileno, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o polipropileno linear (l-PP) apresenta uma vazão de fundido MFR2 (230°C) de 3 a 15 g/10 min., de preferência 4 a 15 g/10 min., mais preferencialmente de 5 a 13 g/10 min.
15. Película caracterizada pelo fato de que compreende a composição de polipropileno definida em qualquer uma das reivindicações precedentes 10 a 12.
16. Uso de uma mistura de aditivo (AM) contendo um polipropileno linear (l-PP) e pelo menos um aditivo (A) em uma composição de polipropileno compreendendo a referida mistura de aditivos (AM) e um polipropileno ramificado (b- PP) caracterizado pelo fato de ser para reduzir o índice de gel da referida composição de polipropileno ou películas obtidas a partir da referida composição de polipropileno, em que: (a) a composição de polipropileno e/ou o polipropileno ramificado (b-PP) apresentam uma resistência do fundido F30 de mais de 5,5 cN e uma extensibilidade do fundido v30 superior a 200 mm/s, em que a resistência do fundido F30 e a extensibilidade do fundido v30 são medidas de acordo com a norma ISO 16790:2005, (b) o polipropileno linear (l-PP), tem uma vazão de fundido MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133, de 1 a 18 g/10 min., e (c) o pelo menos um aditivo (A) é selecionado dentre o grupo constituído por antioxidantes, desativadores metálicos, estabilizadores de UV, agentes antiestáticos, agentes antiembaçamento, limpadores de ácido, agentes de sopro, agentes de captura, lubrificantes, agentes de nucleação, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio e as suas misturas, e (d) a composição de polipropileno compreende 95 a 99 partes do polipropileno ramificado (b-PP) e 1 a 5 partes do polipropileno linear (l-PP).
17. Uso, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o índice de redução de gel é obtido no caso da composição de polipropileno ou película fabricada a partir da composição de polipropileno apresentando um índice de gel de menos de 1.500.
18. Uso, de acordo com a reivindicação 16 ou 17, caracterizado pelo fato de que: (a) a composição de polipropileno, e/ou (b) o polipropileno ramificado (b-PP) e/ou (c) o polipropileno linear (l-PP) são adicionalmente definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.
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