ES2634762T3 - Polipropileno con alta resistencia del fundido con calidad mejorada - Google Patents

Polipropileno con alta resistencia del fundido con calidad mejorada Download PDF

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Abstract

Procedimiento para proporcionar una composición de polipropileno que tiene una alta resistencia del fundido, comprendiendo el procedimiento las etapas de: (a) proporcionar un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una resistencia del fundido F30 de más de 5,5 cN y una extensibilidad del fundido v30 de más de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden según la norma ISO 16790:2005, en el que el polipropileno ramificado (b-PP) se proporciona haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un agente que forma radicales libres que se descomponen térmicamente; (b) añadir al polipropileno ramificado (b-PP) un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230ºC) medida según la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, en el que el polipropileno lineal (1-PP) comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metálicos, estabilizadores UV, agentes antiestáticos, agentes antinebulización, eliminadores ácidos, agentes de expansión, agentes de adhesión, lubricantes, agentes de nucleación, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos, y en el que de 1 a 5 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se añaden a de 95 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP).

Description

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DESCRIPCION
Polipropileno con alta resistencia del fundido con calidad mejorada
La presente invencion se refiere a un metodo de proporcionar una composicion de polipropileno que tiene alta resistencia del fundido y un Indice de gel OCS bajo. Ademas, la presente invencion tambien se refiere a una composicion de polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS) correspondiente as! como al uso de un polipropileno lineal especlfico para reducir el Indice de gel OCS de una composicion de polipropileno.
Las composiciones de polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) se conocen generalmente en la tecnica. Sin embargo, un reto dentro de las HMS-PP existentes es su calidad de pellcula variable. La calidad de pellcula se expresa por medio del Indice de gel que se mide con la herramienta de inspeccion de gel OCS tal como se describe en el documento WO 2008/022802.
Tal como se conoce en la tecnica, los aditivos se anaden normalmente a materiales plasticos con el fin de mejorar el rendimiento de los mismos. Ejemplos de aditivos tlpicos son por ejemplo antioxidantes o pigmentos. Estos aditivos se anaden a menudo al material de base plastico en forma de una mezcla de aditivos que tiene incorporados los aditivos en una pequena cantidad de polvo de pollmero. La mezcla de aditivos se denomina a veces mezcla maestra. La pequena cantidad de polvo de pollmero usada para la mezcla de aditivos se dosifica normalmente al final del procedimiento de HMS. Sin embargo, la contribucion al Indice de gel final de esta mezcla de aditivos a menudo se ignora. Y hasta ahora se ha pensado que el Indice de gel y por tanto la calidad de pellcula del material resultante dependen solo de la fabricacion del polipropileno de alta resistencia del fundido en vez de las propiedades de la mezcla maestra.
El documento EP 0 879 830, presentado por Borealis en 1997, describe las bases del procedimiento en un reactor posterior de alta resistencia del fundido (HMS) de Borealis en el que se usan peroxido y butadieno para elaborar materiales de polipropileno ramificado (LCB-PP) de cadena larga. Esta patente cubre un amplio intervalo de velocidades de flujo del fundido en polvo (MFR) y tamanos de partlculas. Sin embargo, no especifica el impacto del polvo de PP usado para la preparacion de la mezcla de aditivos en la calidad de pellcula HMS en particular en la calidad OCS expresada por medio del Indice de gel.
Sigue habiendo una necesidad en la tecnica de un metodo para producir HMS-PP de calidad fiable y/o mejorada.
Por consiguiente el objeto de la presente invencion es proporcionar un procedimiento que permita a un experto producir una composicion de polipropileno y una pellcula elaborada de dicha composicion de polipropileno con bajo contenido en gel.
Los presentes inventores encontraron ahora sorprendentemente que el Indice de gel final es de hecho independiente del tamano de partlculas del polvo y PSD usados para la mezcla de aditivos. En su lugar, se encontro que el Indice de gel final puede reducirse significativamente simplemente aumentando la MFR del polvo usado para la mezcla de aditivos.
Por tanto, la presente invencion se refiere a un procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene una alta resistencia del fundido, el procedimiento comprende las etapas de: (a) proporcionar un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005, en el que el polipropileno ramificado (b-PP) se proporciona haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente; (b) anadir al polipropileno ramificado (b-PP) un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, en el que el polipropileno lineal (1-PP) comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos, y en el que de 1 a 5 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a de 95 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP). La presente invencion todavla proporciona adicionalmente una composicion de polipropileno que comprende (a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) obtenible haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente; y (b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente desde 3 hasta 15 g/10 min; en el que la composicion de polipropileno tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 8 a 13 g/10 min, y un Indice de gel de menos de 1.500; y en el que ademas la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN, preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN, y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 210 a 300 mm/s, preferiblemente de 230 a 290 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma
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ISO 16790:2005 y en el que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
La presente invencion tambien presenta una pellcula que comprende una composicion de polipropileno correspondiente tal como se describio anteriormente.
Ademas, la presente invencion se refiere al uso de una mezcla de aditivos (AM) que contiene un polipropileno lineal (1-PP) y al menos un aditivo (A) en una composicion de polipropileno que comprende dicha mezcla de aditivos (AM) y un polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el Indice de gel de dicha composicion de polipropileno o pellculas elaboradas a partir de dicha composicion de polipropileno, en el que (a) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005, (b) el polipropileno lineal (1-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, y (c) el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos. A continuation la invencion se describe en mas detalle.
En primer lugar se describen los componentes individuales usados, es decir el polipropileno ramificado (b-PP), el polipropileno (PP'), como el polipropileno lineal (1-PP), y los aditivos (A), usados en la presente invencion as! como la composicion de polipropileno. Posteriormente se describen en mas detalle el procedimiento as! como el uso de la invencion. Sin embargo cualquier information o cualquier realization preferida proporcionada para los componentes individuales usados o la composicion de polipropileno puede aplicarse tambien para el procedimiento y uso de la invencion, si se hace referencia a los componentes individuales usados y la composicion de polipropileno, respectivamente.
El componente principal para la composicion de polipropileno que va a proporcionarse segun la invencion es un polipropileno ramificado (b-PP). Un polipropileno ramificado difiere de un polipropileno lineal en que la estructura principal de polipropileno abarca cadenas laterales mientras que un polipropileno no ramificado, es decir un polipropileno lineal, no abarca cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo en la reologla del polipropileno. Por consiguiente los polipropilenos lineales y polipropilenos ramificados pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo esfuerzo.
Puede lograrse la ramification usando catalizadores especlficos, es decir catalizadores de sitio unico especlficos, o mediante modification qulmica. Con respecto a la preparation de un polipropileno ramificado obtenido mediante el uso de un catalizador especlfico, se hace referencia al documento EP 1 892 264. Con respecto a un polipropileno ramificado obtenido mediante modificacion qulmica se hace referencia al documento EP 0 879 830 A1. En un caso de este tipo el polipropileno ramificado tambien se denomina polipropileno de alta resistencia del fundido. Preferiblemente el polipropileno ramificado (b-PP) de la presente invencion se obtiene mediante modificacion qulmica tal como se describe en mas detalle a continuacion y por tanto es un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Por tanto el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- PP), como el componente principal de la composicion de polipropileno tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 a 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 a 300 mm/s, con el fin de proporcionar una composicion de polipropileno resultante con buenas propiedades pseudoplasticas. La resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005.
Normalmente la presente composicion de polipropileno tambien tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 a 20,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 a 300 mm/s.
En una realizacion preferida, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene
(a) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferiblemente de mas de 5,7 cN, todavla mas preferiblemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferiblemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN,
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(b) una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, todavia mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
En una realizacion especialmente preferida el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN y una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 a 20,0 cN y extensibilidad del fundido V30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de mas de 5,7 cN y extensibilidad del fundido V30 de mas de 225 mm/s, todavia mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de 5,7 a 18,0 cN y extensibilidad del fundido V30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de 5,7 a 15,0 cN y extensibilidad del fundido V30 de 230 a 290 mm/s, todaVia aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de 5,8 a 12,0 cN y extensibilidad del fundido V30 de 230 a 290 mm/s.
Adicional o alternatiVamente al indice de ramificacion, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), puede definirse adicionalmente por el factor de endurecimiento por deformacion (SHF). Por consiguiente se prefiere que el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tenga un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,7, mas preferiblemente de al menos 1,9, aun mas preferiblemente en el interValo de 1,9 a 7,0, todaVia mas preferiblemente en el interValo de 1,9 a 6,5 medido a una Velocidad de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.
Ademas se prefiere que dicho polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene una Velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de al menos 2,0 g/10 min, mas preferiblemente en un interValo de 2,0 a 40,0 g/10 min, todaVia mas preferiblemente en un interValo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un interValo de 5,0 a 20,0 g/10 min, como en el interValo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min.
Por tanto, en una realizacion especifica, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene
(a) una Velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de al menos 2,0 g/10 min, preferiblemente en un interValo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferiblemente en un interValo de 4,0 a 30,0 g/10 min, todaVia mas preferiblemente en un interValo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el interValo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min;
(b) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferiblemente de mas de 5,7 cN, todaVia mas preferiblemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferiblemente de 5,7 a 15,0 cN, todaVia aun mas preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN, y
(c) una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, todaVia mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
Preferiblemente, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tiene un punto de fusion de al menos 130°C, mas preferiblemente de al menos 135°C y lo mas preferiblemente de al menos 140°C. La temperatura de cristalizacion es preferiblemente al menos 120°C.
Ademas, el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- PP), puede ser un copolimero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), preferiblemente copolimero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (RHMS- PP), o un homopolimero de propileno ramificado (b-H-PP), preferiblemente un homopolimero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP), prefiriendose el ultimo.
Para el fin de la presente inVencion, la expresion “homopolimero de propileno” se refiere a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir en al menos el 97% en moles, preferiblemente en al menos el 98% en moles, mas preferiblemente en al menos el 99% en moles, lo mas preferiblemente en al menos el 99,8% en moles de unidades de propileno. En una realizacion preferida solo son detectables unidades de propileno en el homopolimero de propileno.
En el caso del polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS- PP), es un copolimero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), preferiblemente un copolimero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMSPP), comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferiblemente el copolimero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), preferiblemente el copolimero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), comprende,
especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente el copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), preferiblemente el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), comprende, aparte de propileno, unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida el copollmero de propileno aleatorio 5 ramificado (b-R-PP), preferiblemente el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS- PP), comprende unidades derivables de etileno y propileno solo. El contenido en comonomero en el copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), preferiblemente en el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP), esta preferiblemente en el intervalo de mas del 0,2 al 10,0% en moles, todavla mas preferiblemente en el intervalo de mas del 0,5 al 7,0% en moles.
10 En este aspecto cabe mencionar que el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) que es o bien un homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP) o bien un copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP) puede comprender adicionalmente monomeros insaturados diferentes a los comonomeros definidos para el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP). En otras palabras, el homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP) o el copollmero de 15 propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP) puede comprender monomeros insaturados, como monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es) tal como se define en detalle a continuacion, siendo diferente a propileno, etileno y otras a-olefinas C4 a C12. Por consiguiente la definicion de homopollmero y copollmero en vista del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) se refiere de hecho al polipropileno sin modificar usado para obtener el polipropileno de resistencia del 20 fundido (HMS-PP) mediante modificacion qulmica tal como se define en detalle a continuacion.
Tal como se menciona, el polipropileno ramificado (b-PP), cuando se usa en forma de un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) es un polipropileno modificado. Por consiguiente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) puede definirse adicionalmente segun la manera en que se obtiene. El polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) es preferiblemente el resultado de tratar un polipropileno sin modificar con agentes 25 que forman radicales que se descomponen termicamente y/o con radiacion ionizante. Sin embargo en un caso de este tipo existe un alto riesgo de que se degrade el polipropileno sin modificar, lo que es perjudicial. Por tanto se prefiere que la modificacion se realice mediante el uso de monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es) como unidad(es) puente qulmicamente unidas. Un metodo adecuado para obtener el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) se da a conocer por ejemplo en los 30 documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2. Todos los documentos se incluyen en este caso como referencia. Por ello, la cantidad de peroxido esta preferiblemente en el intervalo del 0,05 al 3,00% en peso basandose en el polipropileno sin modificar.
Por consiguiente en una realizacion preferida el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) comprende
(a) si es un homopollmero de propileno de alta resistencia del fundido (H-HMS-PP) unidades derivadas de
35 (i) propileno y
(ii) monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es),
o
(b) si es un copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia del fundido (R-HMS-PP) unidades derivadas de
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(ii) etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno, preferiblemente etileno, y
(iii) monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es),
“Insaturado bifuncional o insaturado multifuncional” tal como se uso anteriormente significa preferiblemente la 45 presencia de dos o mas enlaces dobles no aromaticos, como en por ejemplo divinilbenceno o ciclopentadieno o polibutadieno. Solo se usan los compuestos insaturados bi o multifuncionales de este tipo, que pueden polimerizarse preferiblemente con la ayuda de radicales libres. Los sitios insaturados en los compuestos insaturados bi o multifuncionales estan en su estado qulmicamente unido de hecho no “insaturado”, porque los dobles enlaces se usan cada uno para un enlace covalente a las cadenas de pollmero del polipropileno sin modificar.
50 La reaccion de/de los monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es), que tiene(n) preferiblemente un peso molecular promedio en numero (Mn) <
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10000 g/mol, sintetizado(s) a partir de uno y/o mas monomeros insaturados con el polipropileno sin modificar puede realizarse en presencia de un agente que forma radicales libres termicamente, por ejemplo agente que forma radicales libres de descomposicion, como un peroxido que puede descomponerse termicamente y/o radiacion ionizante o radiacion microondas.
Los monomeros insaturados bifuncionales pueden ser
- compuestos de divinilo, tales como divinilanilina, m-divinilbenceno, p-divinilbenceno, divinilpentano y divinilpropano;
- compuestos de alilo, tales como acrilato de alilo, metacrilato de alilo, metilmaleato de alilo y alil vinil eter;
- dienos, tales como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno, hexadieno, isopreno y 1,4-pentadieno;
- bis (maleimida) bis (citraconimida) aromatica y/o alifatica y mezclas de estos monomeros insaturados.
Monomeros insaturados bifuncionales especialmente preferidos son 1,3-butadieno, isopreno, dimetilbutadieno y divinilbenceno.
El pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncional, que tiene preferiblemente un peso molecular promedio en numero (Mn) < 10000 g/mol puede sintetizarse a partir de uno o mas monomeros insaturados.
Ejemplos de tales pollmeros de bajo peso molecular son
- polibutadienos, especialmente en los que las diferentes microestructuras en la cadena polimerica, es decir 1,4-cis, 1,4-trans y 1,2-(vinil) estan predominantemente en la configuracion 1,2-(vinil)
- copollmeros de butadieno y estireno que tienen 1,2-(vinil) en la cadena polimerica.
Un pollmero de bajo peso molecular preferido es polibutadieno, en particular un polibutadieno que tiene mas del 50,0% en peso del butadieno en la configuracion 1,2-(vinil).
El polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) puede contener mas de un monomero insaturado bifuncional y/o pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncional. Incluso mas preferido, la cantidad de monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es) en conjunto en el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) del 0,01 al 10,0% en peso basandose en dicho polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP).
Tal como se declaro anteriormente se prefiere que el/los monomero(s) insaturado(s) bifuncional(es) y/o pollmero(s) de bajo peso molecular insaturado(s) multifuncional(es) se usen en presencia de un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente.
Peroxidos son agentes que forman radicales libres que se descomponen termicamente preferidos. Mas preferiblemente los agentes que forman radicales libres que se descomponen termicamente se seleccionan del grupo que consiste en peroxido de acilo, peroxido de alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato.
Se prefieren los siguientes peroxidos enumerados en particular:
Peroxidos de acilo: peroxido de benzollo, peroxido de 4-clorobenzollo, peroxido de 3-metoxibenzollo y/o peroxido de metilbenzollo.
Peroxidos de alquilo: peroxido de alil-t-butilo, 2,2-bis(t-butilperoxibutano), 1, 1 -bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclohexano, n-butil-4,4-bis(t-butilperoxi)valerato, peroxido de diisopropilaminometil-t-amilo, peroxido de dimetilaminometil-t-amilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dimetilaminometil-t-butilo, 1, 1 -di-(t- amilperoxi)ciclohexano, peroxido de t-amilo, peroxido de t-butilcumilo, peroxido de t-butilo y/o peroxido de 1- hidroxibutil-n-butilo.
Peresteres y peroxicarbonatos: peracetato de butilo, peracetato de cumilo, perpropionato de cumilo, peracetato de ciclohexilo, peradipato de di-t-butilo, perazelato de di-t-butilo, perglutarato de di-t-butilo, pertalato de di-t-butilo, persebacato de di-t-butilo, perpropionato de 4-nitrocumilo, perbenzoato de 1 -feniletilo, nitro-perbenzoato de feniletilo, percarboxilato de t-butilbiciclo-(2,2,1)heptano, perbutirato de t-butil-4-carbometoxi, percarboxilato de t- butilciclobutano, peroxicarboxilato de t-butilciclohexilo, percarboxilato de t-butilciclopentilo, percarboxilato de t- butilciclopropano, percinamato de t-butildimetilo, perbenzoato de t-butil-2-(2,2-difenilvinilo), perbenzoato de t-butil-4-
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metoxi, perbenzoato de t-butilo, t-butilcarboxiciclohexano, pernaftoato de t-butilo, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, pertoluato de t-butilo, percarboxilato de t-butil-1-fenilciclopropilo, perpenten-2-oato de t-butil-2-propilo, percarboxilato de t-butil-1-metilciclopropilo, peracetato de t-butil-4-nitrofenilo, peroxicarbamato de t-butilnitrofenilo, percarboxilato de t-butil-N-succiimido, percrotonato de t-butilo, acido permaleico de t-butilo, permetacrilato de t-butilo, peroctoato de t- butilo, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, perisobutirato de t-butilo, peracrilato de t-butilo y/o perpropionato de t- butilo.
Tambien se contemplan mezclas de estos agentes que forman radicales libres enumerados anteriormente.
El polipropileno sin modificar para preparar un polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) de este tipo tiene preferiblemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 en un intervalo de 0,05 a 45,0 g/10 min, mas preferiblemente en un intervalo de 0,01 a 10,0 g/10 min, todavla mas preferiblemente en un intervalo de 0,01 a 1,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en un intervalo de 0,01 a 0,5 g/10 min.
Preferiblemente el polipropileno sin modificar es un homopollmero de propileno.
Tras la preparacion, puede someterse el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP) a etapas de modificacion para modificar el pollmero adicionalmente. Tales etapas de modificacion incluyen, por ejemplo, injerto, en el que se injertan uno o mas comonomeros funcionales a la cadena de polipropileno; y reduccion de la viscosidad, en la que se reduce el peso molecular del polipropileno combinando el pollmero en estado fundido en la extrusora con un generador de radicales libres, tal como un peroxido. Tales etapas son bien conocidas para el experto en la tecnica y pueden encontrarse referencias a las mismas en la bibliografla.
El polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), esta libre de aditivos (A) tal como se define en mas detalle a continuacion.
El otro componente importante de la presente invencion es el polipropileno (PP'), preferiblemente un polipropileno lineal (1-PP), que debe tener una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferiblemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferiblemente de 5 a 13 g/10 min.
Tal como se menciono anteriormente el termino “lineal” indica que el polipropileno lineal (1-PP), no muestra o casi no muestra estructura ramificante. Debido a la ausencia de ramificaciones, el polipropileno lineal (1-PP) se caracteriza preferiblemente por una baja extensibilidad del fundido v30 y/o una baja resistencia del fundido F30. Por tanto se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga
(a) una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN, preferiblemente de mas de 2,0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, como en el intervalo de 2,5 a 30 cN;
y
(b) una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 200 mm/s, preferiblemente de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
En otras palabras, se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 200 mm/s, preferiblemente una resistencia del fundido F30 de mas de 2,0 cN y una extensibilidad del fundido v30 de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, como una resistencia del fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30 cN y una extensibilidad del fundido v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s.
Por consiguiente en una realizacion especlfica, el polipropileno lineal (1-PP) tiene
(a) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferiblemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferiblemente de 5 a 13 g/10 min;
(b) una resistencia del fundido F30 de mas de 1,0 cN, preferiblemente de mas de 2,0 cN, mas preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, como en el intervalo de 2,5 a 30 cN; y
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(c) una extensibilidad del fundido V30 de por debajo de 200 mm/s, preferiblemente de por debajo de 190 mm/s, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a por debajo de 200 mm/s, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferiblemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.
El polipropileno lineal (1-PP) puede producirse de manera conocida empleando un catalizador de sitio unico o Ziegler Natta. El polipropileno lineal (1-PP) puede ser un homopollmero de propileno lineal (1-H-PP) o un copollmero de propileno lineal (1-R-PP). Con respecto al contenido en comonomero y tipo de comonomero se refiere a la informacion proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP). Preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP) es un homopollmero de propileno lineal (1-H-PP).
Tal como se menciono anteriormente el componente principal de la composicion de polipropileno es el polipropileno ramificado (b-PP) mientras que el polipropileno lineal esta presente en menores cantidades. Por consiguiente se prefiere que la composicion de polipropileno comprenda
(a) de 80 a 99 partes en peso, preferiblemente de 90 a 99 partes en peso, mas preferiblemente de 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP); y
(b) de 1 a 20 partes en peso, preferiblemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferiblemente de 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (PP'), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP).
En una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMSPP), y el polipropileno (PP'), es decir el polipropileno lineal (1-PP), son los unicos componentes de pollmero en la composicion de polipropileno. En otras palabras, la composicion de polipropileno puede comprender ademas al menos un aditivo (A) tal como se define en mas detalle a continuacion pero no otros pollmeros en una cantidad que exceda el 5% en peso, mas preferiblemente que exceda el 2% en peso, todavla mas preferiblemente que exceda el 1% en peso, basandose en el peso total de la composicion de polipropileno. En una realizacion especlfica, la composicion de polipropileno consiste en el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), y al menos un aditivo (A).
Aditivos (A) ilustrativos que van a usarse en la composicion de polipropileno de la invencion incluyen, pero no se limitan a, estabilizadores tales como antioxidantes (por ejemplo fenoles impedidos estericamente, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, eliminadores de radical alquilo, aminas aromaticas, estabilizadores de aminas impedidas, o combinaciones de los mismos), desactivadores metalicos (por ejemplo Irganox MD 1024), o estabilizadores UV (por ejemplo estabilizadores frente a la luz de aminas impedidas). Otros aditivos tlpicos son modificadores tales como agentes antiestaticos o antinebulizacion (por ejemplo aminas y amidas etoxiladas, o esteres de glicerol), eliminadores acidos (por ejemplo estearato de Ca), agentes de expansion, agentes de adhesion (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras de ionomeros, ceras de copollmero de PE y etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras a base de montana, compuestos a base de fluor, o ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo talco, benzoatos, compuestos a base de fosforo, sorbitoles, compuestos a base de nonitol, o compuestos a base de amidas), as! como agentes de deslizamiento y antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, sllice natural de talco y sllice sintetica, o zeolitas). Preferiblemente los aditivos (A) se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes (por ejemplo fenoles impedidos estericamente, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, eliminadores de radical alquilo, aminas aromaticas, estabilizadores de aminas impedidas, o combinaciones de los mismos), desactivadores metalicos (por ejemplo Irganox MD 1024), o estabilizadores UV (por ejemplo estabilizadores frente a la luz de aminas impedidas), agentes antiestaticos o antinebulizacion (por ejemplo aminas y amidas etoxiladas, o esteres de glicerol), eliminadores acidos (por ejemplo estearato de Ca), agentes de expansion, agentes de adhesion (por ejemplo poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras de ionomeros, ceras de copollmero de PE y etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras a base de montana, compuestos a base de fluor, o ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo talco, benzoatos, compuestos a base de fosforo, sorbitoles, compuestos a base de nonitol, o compuestos a base de amidas), agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo (por ejemplo erucamida, oleamida, sllice natural de talco y sllice sintetica, o zeolitas) y mezclas de los mismos.
Preferiblemente la cantidad total de aditivos (A) en la composicion de polipropileno no es mas del 5% en peso, mas preferiblemente no mas del 1% en peso, como en el intervalo del 0,005 al 0,5% en peso, basandose en el peso total de la composicion de polipropileno. Preferiblemente los aditivos (A) se introducen en la presente composicion de polipropileno en forma de una mezcla de aditivos (AM). La mezcla de aditivos (AM) comprende, preferiblemente consiste en, el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), y los aditivos (A). Normalmente la cantidad total de aditivos en la mezcla de aditivos (AM) no es mas del 25% en peso, mas preferiblemente no mas del 20% en peso, como en el intervalo del 5 al 20% en peso basandose en el peso total de la mezcla de aditivos (AM).
Tal como se menciono anteriormente el polipropileno ramificado (b-PP), es decir preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), es la parte dominante en la presente composicion de polipropileno. Por consiguiente se prefiere que la composicion final de polipropileno muestre un comportamiento reologico similar al del
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polipropileno ramificado (b-PP), es decir preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP). Por tanto la presente composicion de polipropileno tiene
(a) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferiblemente de mas de
5.7 cN, todavla mas preferiblemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferiblemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN,
y
(b) una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, todavla mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
En una realizacion preferida la presente composicion de polipropileno tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN y una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 a 20,0 cN y extensibilidad del fundido V30 de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de mas de 5,7 cN y extensibilidad del fundido V30 de mas de 225 mm/s, todavla mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de 5,7 a 18,0 cN y extensibilidad del fundido v30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de 5,7 a 15,0 cN y extensibilidad del fundido v30 de 230 a 290 mm/s, todavla aun mas preferiblemente una resistencia del fundido F30 de 5,8 a 12,0 cN y extensibilidad del fundido v30 de 230 a 290 mm/s.
Adicional o alternativamente al Indice de ramificacion, la presente composicion de polipropileno puede definirse adicionalmente mediante el factor de endurecimiento por deformacion (SHF). Por consiguiente se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,7, mas preferiblemente de al menos 1,9, aun mas preferiblemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 1,9 a 6,5 medido a una velocidad de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.
Un hallazgo esencial de la presente invention es que la presente composicion de polipropileno y por tanto las pellculas elaboradas a partir de dicha composicion de polipropileno (especialmente tal como se define a continuation) muestran un Indice de gel OCS reducido. Por consiguiente se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga un Indice de gel OCS de menos de 1.500, preferiblemente de menos de 1.000, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferiblemente en el intervalo de 150 a 1.000, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 200 a 800.
Preferiblemente la presente composicion de polipropileno tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de al menos 2,0 g/10 min, preferiblemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferiblemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, todavla mas preferiblemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min.
Por consiguiente en una realizacion especlfica la presente composicion de polipropileno tiene
(a) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de al menos 2,0 g/10 min, preferiblemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferiblemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, todavla mas preferiblemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min;
(b) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferiblemente de mas de
5.7 cN, todavla mas preferiblemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferiblemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN; y
(c) una extensibilidad del fundido v30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, todavla mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
Teniendo en cuenta la information proporcionada anteriormente, la presente invencion por ejemplo abarca una composicion de polipropileno que comprende
(a) de 80 a 99 partes en peso, preferiblemente de 90 a 99 partes en peso, mas preferiblemente de 95 a 99 partes en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente del polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP);
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(b) de 1 a 20 partes en peso, preferiblemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferiblemente de 1 a 5 partes en peso, de polipropileno (Pp'), preferiblemente del polipropileno lineal (1-PP), que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferiblemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferiblemente de 5 a 13 g/10 min; y
(c) opcionalmente de 0,005 a 5, preferiblemente de 0,005 a 2, mas preferiblemente de 0,05 a 1, como de 0,05 a 0,5, partes en peso de aditivos (A), en la que dichos aditivos(A) se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos;
en la que la composicion de polipropileno tiene
- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de al menos 2,0 g/10 min, preferiblemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferiblemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, todavla mas preferiblemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferiblemente en el intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min; y
- un Indice de gel de menos de 1.500 preferiblemente de menos de 1.000, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferiblemente en el intervalo de 150 a 1.000, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 200 a 800;
y en la que la composition de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n)
- una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferiblemente de mas de
5,7 cN, todavla mas preferiblemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferiblemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN, y
- una extensibilidad del fundido v30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, todavla mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s.
Tal como se menciono anteriormente, la presente invention tambien presenta una pellcula que comprende la presente composicion de polipropileno descrita en el presente documento. Preferiblemente la pellcula es una pellcula colada o una pellcula soplada. La pellcula puede ser tambien una pellcula soplada orientada biaxialmente. Las diferencias entre tales pellculas son conocidas para el experto. En este sentido, se hace referencia al “Polypropylene Handbook”, 2a edition, Nello Pasquini (Ed.), Hanser. Preferiblemente la pellcula comprende al menos el 70% en peso, mas preferiblemente al menos el 80% en peso, mas preferiblemente al menos el 90% en peso, aun mas preferiblemente al menos el 95% en peso, de la presente invencion. En una realization preferida la pellcula consiste en la presente composicion de polipropileno.
Preferiblemente la presente pellcula tiene un Indice de gel OCS de menos de 1.500, preferiblemente de menos de 1.000, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferiblemente en el intervalo de 150 a 1.000, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 200 a 800.
El presente procedimiento para la fabrication de la composicion de polipropileno comprende proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP) (etapa (a)), seguido por anadir el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), opcionalmente junto con el al menos un aditivo (A) al polipropileno ramificado (b-PP) (etapa (b)). Preferiblemente el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), y el al menos un aditivo se anaden al polipropileno ramificado (b-PP) en forma de la mezcla de aditivos (AM).
Preferiblemente la etapa (b) se inicia cuando al menos el 70%, preferiblemente al menos el 80%, aun mas preferiblemente al menos el 90%, como al menos el 95 o el 99%, de la reaction entre el polipropileno (PP) y el agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente y opcionalmente el monomero insaturado bifuncional ha tenido lugar para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HmS-PP).
En una realizacion preferida, una extrusora, tal como una extrusora de doble husillo, se usa para anadir el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), al polipropileno ramificado (b-PP).
El uso de una extrusora es particularmente ventajoso porque puede usarse simultaneamente para la preparation del propileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP). En una realizacion preferida, se anade polipropileno (sin modificar) a una extrusora junto con, tal como se describio en detalle anteriormente, un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente, preferiblemente un
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peroxido, y opcionalmente un monomero insaturado bifuncional, preferiblemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, para proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), en una etapa (a). Tambien es posible usar una combination de una extrusora aguas abajo de un dispositivo de premezclado, en el que el monomero insaturado bifuncional y el agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente se anaden al polipropileno en el dispositivo de premezclado. Posteriormente, en una etapa (b) el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM) basandose en dicho polipropileno (PP'), preferiblemente en dicho polipropileno lineal (1- PP), que comprende el al menos un aditivo (A) se anade preferiblemente al extremo aguas abajo del husillo de la extrusora con el fin de no interferir con la reaction de modification para proporcionar polipropileno ramificado (b-PP), preferiblemente el polipropileno de alta resistencia del fundido (HMS-PP), tal como se describio anteriormente. En este aspecto, el termino “extremo aguas abajo del husillo de la extrusora” se entiende como dentro del ultimo 60% de la longitud del husillo de la extrusora, preferiblemente dentro del ultimo 60% de la longitud de husillo de la extrusora, mas preferiblemente al menos el 70% de la longitud del husillo de la extrusora, como al menos el 75% del husillo de la extrusora.
Por consiguiente, la extrusora (E) usada para el presente procedimiento comprende preferiblemente en la direction de funcionamiento una garganta de alimentation (FT), una primera zona de mezclado (MZ1), una segunda zona de mezclado (MZ2) y un troquel (D), en la que entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2) se ubica una garganta de alimentacion lateral (SFT). Preferiblemente la extrusora es una extrusora de husillo, como una extrusora de doble husillo. Por consiguiente el polipropileno sin modificar, el agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente, preferiblemente un peroxido, y opcionalmente el monomero insaturado bifuncional y/o el monomero de pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncional, preferiblemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, pero no el polipropileno (PP'), es decir no el polipropileno lineal (1-PP), y no los aditivos (A), se alimentan por medio de la garganta de alimentacion (FT), usando de este modo preferiblemente un alimentador, a la extrusora y se pasa(n) posteriormente aguas abajo a traves de la primera zona de mezclado (MZ1). Preferiblemente la tension de corte en dicha primera zona de mezclado (MZ1) es de tal grado que el polipropileno sin modificar se funde y se inicia la reaccion qulmica con el agente que forma radicales y con el monomero insaturado bifuncional opcional y/o el pollmero de bajo peso molecular insaturado multifuncional. Tras la primera zona de mezclado (MZ1), es decir entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2), se anade el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM), es decir se anade a la extrusora. Preferiblemente el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (AM) se anade por medio de la garganta de alimentacion lateral (SFT), usando de este modo preferiblemente un alimentador lateral. Posteriormente todos los componentes de la composition de polipropileno, incluyendo el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), o la mezcla de aditivos (Am) se pasan aguas abajo a traves de la segunda zona de mezclado (MZ2). Finalmente la composicion de polipropileno se descarga por medio del troquel (D).
Preferiblemente, la primera zona de mezclado (MZ1) es mas larga que la segunda zona de mezclado (MZ2). Preferiblemente la razon de longitud entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2) [mm (MZ1) / mm (MZ2)] es de al menos 2/1, mas preferiblemente de 3/1, aun mas preferiblemente en el intervalo de 2/1 a 15/1, todavla mas preferiblemente de 3/1 a 10/1.
La preparation de las pellculas se realiza conocida en la tecnica. Por ejemplo la pellcula puede producirse mediante tecnologla de pellcula colada o pellcula soplada. En la tecnologla de pellcula colada, la composicion de polipropileno fundida se extruye a traves de un troquel de extrusion ranurado hacia un rodillo de enfriamiento para enfriar el pollmero y dar una pellcula solida. Normalmente la composicion de polipropileno se comprime y se licua en primer lugar en una extrusora, siendo posible anadir ya cualquier aditivo al pollmero o introducirlo por medio de una mezcla maestra. La masa fundida se fuerza entonces a traves de un troquel de pellcula plana (troquel ranurado), y se quita la pellcula extruida de uno o mas rodillos de separation, durante lo cual se enfrla y solidifica. Ha demostrado ser particularmente favorable mantener el/los rodillo(s) de separacion, por medio de lo cual se enfrla y solidifica la pellcula extruida, a una temperatura de desde 10 hasta 50°C, preferiblemente desde 10 hasta 40°C, mas preferiblemente desde 12 hasta 35°C. El producto obtenido es una pellcula sin extender que puede extenderse biaxialmente si se desea.
En el procedimiento de pellcula soplada, la composicion de polipropileno se extruye a traves de un troquel anular y se sopla en una pellcula tubular formando una burbuja que colapsa entre rodillos de lamination tras la solidification. La extrusion por soplado puede realizarse preferiblemente a una temperatura en el intervalo de 160 a 240°C, y enfriarse con agua o preferiblemente soplando gas (generalmente aire) a una temperatura de 10 a 50°C para proporcionar una altura de llnea de congelation de 0,5 a 8 veces el diametro del troquel. La razon de soplado debe estar generalmente en el intervalo de desde 1,5 hasta 4, tal como desde 2 hasta 4, preferiblemente de 2,5 a 3,5.
Finalmente la presente invention se refiere tambien al uso de la mezcla de aditivos (AM) que contiene un polipropileno (PP'), preferiblemente un polipropileno lineal (1-PP), y al menos un aditivo (A) en una composicion de polipropileno que comprende dicha mezcla de aditivos (AM) y un polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el
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Indice de gel de dicha composicion de polipropileno o pellculas elaboradas a partir de dicha composition de polipropileno, en el que
(a) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) (como el polipropileno de alta resistencia del fundido (PP)) tiene(n)
(a1) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,6 cN, como de mas de 5,6 a 20,0 cN, mas preferiblemente de mas de 5,7 cN, todavla mas preferiblemente de 5,7 a 18,0 cN, aun mas preferiblemente de 5,7 a 15,0 cN, todavla aun mas preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN,
y
(a2) una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, como de mas de 220 a 300 mm/s, mas preferiblemente de mas de 225 mm/s, todavla mas preferiblemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferiblemente de 230 a 290 mm/s;
(b) el polipropileno (PP'), preferiblemente el polipropileno lineal (1-PP), tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente de 3 a 15 g/10 min, mas preferiblemente de 4 a 15 g/10 min, aun mas preferiblemente de 5 a 13 g/10 min; y
(c) el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
Preferiblemente la reduction del indice de gel se realiza en el caso en que la composicion de polipropileno o la pelicula elaborada a partir de la composicion de polipropileno tiene un indice de gel OCS de menos de 1.500, preferiblemente de menos de 1.000, mas preferiblemente en el intervalo de 100 a 1.500, aun mas preferiblemente en el intervalo de 150 a 1.000, todavla mas preferiblemente en el intervalo de 200 a 800.
Con respecto a los componentes individuales usados y la composicion final de polipropileno, se hace referencia a la information proporcionada anteriormente.
A continuation, la presente invention se describe en mas detalle por medio de ejemplos.
Ejemplos
A. Metodos de medicion
Las siguientes definiciones de terminos y metodos de determination aplican para la description general anterior de la invencion as! como para los ejemplos a continuacion a menos que se defina de otro modo.
Contenido en comonomero en polipropileno
El contenido en comonomero se determina mediante espectroscopla infrarroja por transformada de Fourier cuantitativa (FTIR) tras asignacion basica calibrada por medio de espectroscopla de resonancia magnetica nuclear (RMN) 13C cuantitativa de manera bien conocida en la tecnica. Se prensan peliculas finas hasta un grosor de 250 pm y se registran los espectros en modo de transmision.
Especificamente, se determina el contenido en etileno de un copolimero de polipropileno-co-etileno usando el area de pico corregida de referencia de las bandas cuantitativas halladas a 720-722 y 730-733 cm-1. Se evaluaron copolimeros de propileno-1-buteno a 767 cm-1. Los resultados cuantitativos se obtienen basandose en referencia al grosor de pelicula.
Temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Tc) y calor de cristalizacion (Hc): medidos con calorimetria diferencial de barrido (DSC) Mettler TA820 en muestras de 5 a 10 mg. Se ejecuta la DSC segun la norma ISO 3146 / parte 3 /metodo C2 en un ciclo de calor/ frio / calor con una tasa de barrido de 10°C/min en el intervalo de temperatura de +23 a +210°C. La temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y el calor de fusion (Hf) se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento. Se mide la MFR2 (230°C) segun la norma ISO 1133 (230°C, carga de 2,16 kg).
Factor de endurecimiento por deformation (SHF)
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El factor de endurecimiento por deformacion se define como
SHF=nM^l=niM.
Cw vco
en el que es la viscosidad extensional uniaxial; y ^ lve ^es tres veces la viscosidad de cizalla dependiente
del tiempo h+(t) en el intervalo lineal de deformacion.
n (t)
La determinacion de la envoltura viscoelastica lineal en extension 'lve v \ usando un IRIS Rheo Hub 2008, requeria el calculo del espectro del tiempo de relajacion discreto de los datos de modulo de perdida y almacenamiento (G', G” (w)). Los datos viscoelasticos lineales (G', G” (w)) se obtienen mediante mediciones de barrido de frecuencias realizadas a 180°C para el polipropileno o a 140°C para polietileno, en un Anton Paar MCR 300 acoplado con placas paralelas de 25 mm. Los principios de calculo subyacentes usados para la determinacion del espectro de relajacion discreto se describen en Baumgartel M, Winter HH, “Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data”, Rheol.Acta 28:511519 (1989). IRIS RheoHub 2008 expresa el espectro de tiempo de relajacion como una suma de N modos de Maxwell
imagen1
en el que giy l son parametros materiales y Ge es el modulo de equilibrio.
La eleccion para el numero maximo de modos, N usado para la determinacion del espectro de relajacion discreto, se realiza usando la opcion “optimo” de IRIS RheoHub 2008. El modulo de equilibrio Ge se establecio en cero. El ajuste
n+ (t)
no lineal usado para obtener LVE se Neva a cabo en un IRIS Rheo Hub 2008, usando el modelo Doi-Edwards.
La viscosidad extensional uniaxial, obtiene a partir de mediciones de flujo extensional uniaxial, realizados
en un Anton Paar MCR 501 acoplado con el elemento extensional Sentmanat (SER-1). La temperatura para las mediciones de flujo extensional uniaxial se establecio a 180°C, aplicando tasas de extension (deformacion) ds/dt que oscilan entre 0,3 s-1 y 10 s-1 y que cubren un intervalo de deformacion de Hencky
imagen2
siendo l0 el original y 1 la longitud de fijacion de muestra real, desde 0,3 hasta 3,0. Se tomaron precauciones particularmente para la preparacion de las muestras para flujo extensional. Se prepararon las muestras mediante moldeo por compresion a 230°C seguido por enfriamiento lento hasta temperatura ambiente (no se uso enfriamiento con aire o agua forzado). Este procedimiento permitio obtener muestras bien formadas libres de esfuerzo residual. Se dejo la muestra durante algunos minutos a la temperatura de prueba para garantizar la estabilidad termica (temperatura establecida ±0,1°C), antes de llevar a cabo las mediciones de flujo extensional uniaxial.
Resistencia del fundido F30 y extensibilidad del fundido v30
La prueba descrita en el presente documento sigue la norma ISO 16790:2005.
El comportamiento de endurecimiento por deformacion se determina mediante el metodo tal como se describe en el artlculo “Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts”, M. H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, vol. 36, paginas 925 a 935. El contenido del documento se incluye por referencia. El comportamiento de endurecimiento por deformacion de pollmeros se analiza mediante un aparato Rheotens (producto de Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemania) en el que se elonga una hebra fundida estirandola con una aceleracion definida.
El experimento de Rheotens simula procedimientos de hilado y extrusion industriales. En principio se prensa o extruye una masa fundida a traves de un troquel redondo y se transporta la hebra resultante. Se registra el esfuerzo en el extruido como funcion de propiedades de fusion y parametros de medicion (especialmente la razon entre velocidad de salida y transporte, de manera practica una medida para la tasa de extension). Para los resultados presentados a continuacion, se extruyeron los materiales con un sistema HAAKE Polilab de extrusion de laboratorio y una bomba de engranajes con troquel cillndrico (L/D = 6,0/2,0 mm). Se preajusto la bomba de engranajes hasta
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una velocidad de extrusion de hebra de 5 mm/s, y se establecio la temperatura de fusion hasta 200°C. La longitud de la linea de hilado entre el troquel y las ruedas de Rheotens era de 80 mm. Al inicio del experimento, la velocidad de demanda de las ruedas de Rheotens se ajusto hasta la velocidad de la hebra de polimero extruida (fuerza de traccion cero): Entonces se inicio el experimento aumentando lentamente la velocidad de demanda de las ruedas de Rheotens hasta que el filamento de polimero se rompe. La aceleracion de las ruedas era suficientemente pequena de modo que la resistencia a la traccion se midio bajo condiciones casi estacionarias. La aceleracion de la hebra fundida estirada es 120 mm/s2. Se opero el Rheotens en combination con el programa de PC EXTENS. Este es un programa de adquisicion de datos a tiempo real, que presenta y almacena los datos medidos de resistencia a la traccion y velocidad de estirado. Los puntos finales de la curva Rheotens (fuerza frente a velocidad de rotation de polea) se toman como resistencia del fundido F30 y valores de aptitud para el estirado.
Indice de gel OCS
1. Aparato
El aparato consiste en una extrusora de laboratorio ME 25/5200 V1 con tres zonas de calentamiento, un adaptador y un troquel de 150 mm de ancho. La unidad de seguimiento abarca un rodillo de enfriamiento CR - 8, diametro de 140 mm, que incluye dispositivo de calentamiento y enfriamiento Haake C40P (de 15 a 90°C), una camara de barrido en linea FS -5 / 4096 Pixel (digital dinamica que convierte en imagenes a escala de gris) y una unidad de enrollado con control de tension automatica hasta 10 N.
3. Fijaciones especificas de material para fabrication de pelicula
La fijacion de la temperatura para las zonas de calentamiento en el cilindro y el troquel se clasifica para el polipropileno segun intervalos de MFR en tres grupos:
Grupo 1: Intervalo de MFR 0,3-2,0 g/10 min (230°C/2,16 kg), temperaturas 220/260/270/280/290°C Grupo 2: Intervalo de MFR 2,0-10 g/10 min (230°C/2,16 kg), temperaturas 220/230/240/250/260°C Grupo 3: Intervalo de MFR 10-33 g/10 min (230°C/2,16 kg), temperaturas 200/220/230/240/240°C
Parametros prefijados:
Velocidad rotacional (husillo): 30 rpm Velocidad de transporte: 3 m/min;
El grosor de pelicula es 50 pm
4. Medicion
Tras el cumplimiento de los siguientes parametros: En el caso de materiales similares, aprox. 60 min de periodo de rodaje, en el caso de materiales altamente divergentes, aprox. 120 min.
Objetivo: Ajuste de una pelicula homogenea a presion de fusion y temperatura de fusion constante. El area de medicion se estandariza a 5 m2. La propia medicion se termina automaticamente cuando se consigue el area. El informe se imprimira simultaneamente.
5. Analisis
El numero de defectos encontrados se divide en clases, referente a 1/m2, segun tamano y se multiplica con el factor de masa, que se anade al indice de gel.
Clase de tamano 1
100-300 pm factor de masa x 0,1
Clase de tamano 2
301-600 pm factor de masa x 1,0
Clase de tamano 3
601-1000 pm factor de masa x 5,0
Clase de tamano 4
> 1000 pm factor de masa x 10
Ejemplo:
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B. Ejemplos
17 defectos
clase de tamano 1 x 0,1 = 1,7
5 defectos
clase de tamano 2 x 1,0 = 5,0
2 defectos
clase de tamano 3 x 5,0 = 10,0
0 defectos
clase de tamano 4 x 10,0 = 0
Indice de gel = 16,7
Polipropileno lineal (1-PP)
1-PP1 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230°C) de 0,37 g/10 min, una temperatura de fusion Tm de 164°C, una resistencia del fundido F30 de 68 cN y extensibilidad del fundido V30 de 146 mm/s.
5 1-PP2 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230°C) de 3,48 g/10 min, una temperatura de
fusion Tm de 160°C, una resistencia del fundido F30 de 6,5 cN y extensibilidad del fundido V30 de 160 mm/s.
1-PP3 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230°C) de 9,18 g/10 min, una temperatura de fusion Tm de 162°C, una resistencia del fundido F30 de 3,0 cN y extensibilidad del fundido V30 de 160 mm/s.
Mezclas de aditivos
10 Se usaron los polipropilenos lineales 1-PP1,1-PP2 y 1-PP3 para proporcionar mezclas de aditivos que contienen aditivos adicionales como una mezcla maestra para incorporar a un polimero de base de polipropileno ramificado. Cada una de las mezclas de aditivos contiene el 87,50% en peso del polipropileno lineal respectivo, el 10,00% en peso de Irganox B 225 FF (antioxidante) y el 2,50% en peso de hidrotalcita. A continuation en la tabla 1, se da un resumen de las propiedades de las mezclas de aditivos resultantes de 1 a 3:
15 Tabla 1: Propiedades de mezclas de aditivos
MFR2 [g/10 min] Polipropileno lineal
Mezcla de aditivos 1
0,37 1-PP1
Mezcla de aditivos 2
3,48 1-PP2
Mezcla de aditivos 3
9,18 1-PP3
Ejemplos de la invencion IE1 a IE4 y ejemplos comparativos CE1 y CE2:
Se sometio 1-PP1 a una extrusion reactiva en presencia de butadieno y peroxido tal como se describe a continuacion. Se mezclaron previamente tanto el butadieno como el peroxido (las cantidades se indican en la tabla 3) con el polvo 1-PP1 antes de la etapa de mezclado del fundido en un mezclador horizontal con agitador de paletas 20 a una temperatura de 65°C, manteniendo un tiempo de residencia promedio de 15 a 20 minutos. Se transfirio la premezcla bajo atmosfera inerte a una extrusora de doble husillo corrotativo del tipo Theyson TSK60 que tiene un diametro de barril de 60 mm y una razon L/D de 48 equipado con un husillo de mezcla de alta intensidad que tiene 3 zonas de amasado y una configuration de desgasificacion de dos etapas. El perfil de temperatura de fusion se da en la tabla 2. La velocidad del husillo y rendimiento se indica en la tabla 3. En los primeros 3/4 de la longitud de la 25 extrusora se produce el polipropileno ramificado (b-PP). Posteriormente, por medio de un alimentador lateral, es decir en el ultimo 1/4 de la longitud de la extrusora, se alimenta una mezcla de aditivos como se define en la tabla 1 en la extrusora al polipropileno ramificado producido (b-PP) La composition de polipropileno extruida se descargo y se aglomero. A partir de las peliculas de aglomerado se han producido tal como se describio anteriormente (indice de gel OCS). Las propiedades finales se indican en la tabla 4.
30 Tabla 2: Perfil de temperatura establecida en la extrusora
Zona
1 a 6 7 8 y 9 10 y 11 12 13 14
Temperatura
[°C] 240 230 220 230 240 230 220
Tabla 3: Condiciones de procedimiento
IE 1 IE 2 IE 3 IE 4 CE 1 CE 2
Peroxido*
[% en peso] 0,3 0,3 0,475 0,475 0,3 0,475
Butadieno*
[% en peso] 0,33 0,44 0,46 0,55 0,44 0,33
Velocidad de husillo
[rpm] 450 450 450 450 450 450
Rendimiento
[kg/h] 225 225 225 225 225 225
Mezcla de
[tip°]______ 2 3 2 3 1 1
aditivos
mezcla de aditivos*
[% en peso] 2 2 2 2 2 2
* basado en la cantidad total de la composicion de polipropileno
Tabla 4: Propiedades de composicion de polipropileno
MFR2 F30 v30 Indice de gel OCS
[g/10 min] [cN] [mm/s] [-]
IE1
7,6 6,0 239 663
IE2
7,3 6,7 237 332
IE3
11,4 5,7 252 1777
IE4
9,5 7,0 250 408
CE1
4,9 9,7 237 1396
CE2
10,4 5,1 246 100674
Puede prepararse una composicion adecuada de polipropileno que tiene una alta resistencia del fundido incorporando una mezcla de aditivos como una mezcla maestra en un polipropileno ramificado. Cuando se usa una mezcla maestra (mezcla de aditivos) que tiene una velocidad de flujo del fundido superior, la composicion de 5 polipropileno resultante tiene un Indice de gel OCS bajo y, por tanto, una apariencia optica favorable. Experimentos adicionales han mostrado que las mezclas de aditivos no tienen efecto en los valores de MFR2, F30 y v30, sin embargo afectan mucho de manera negativa al Indice de gel OCS. Todos los ejemplos en los que el polipropileno ramificado no se ha mezclado con las mezclas de aditivos 1 a 3 mostraron los mismos valores de MFR2, F30 y v30.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene una alta resistencia del fundido, comprendiendo el procedimiento las etapas de:
    (a) proporcionar un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una 5 extensibilidad del fundido V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del
    fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005, en el que el polipropileno ramificado (b-PP) se proporciona haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente;
    (b) anadir al polipropileno ramificado (b-PP) un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del 10 fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, en el que el polipropileno lineal (1-PP)
    comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos, y en el que de 1 a 5 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a de 95 a 99 partes en 15 peso de polipropileno ramificado (b-PP).
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el polipropileno ramificado (b-PP) se proporciona haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un peroxido, y/u opcionalmente con un monomero insaturado bifuncional, preferiblemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, obteniendo de este modo el polipropileno ramificado (b-PP).
    20 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que la etapa (b) se inicia cuando ha tenido lugar al menos el
    80% de la reaccion entre el polipropileno (PP) y el agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente y opcionalmente el monomero insaturado bifuncional.
  3. 4. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la etapa (a) y (b) se realizan en una extrusora, dicha extrusora comprende en la direccion de funcionamiento una primera zona de mezclado (MZ1) y una
    25 segunda zona de mezclado (MZ2), en el que la etapa (a) adicional tiene lugar en la primera zona de mezclado (MZ1) mientras que la etapa (b) tiene lugar en la segunda zona de mezclado (MZ2),
    en el que preferiblemente la extrusora comprende en la direccion de funcionamiento una garganta de alimentacion (FT), la primera zona de mezclado (MZ1), la segunda zona de mezclado (MZ2) y un troquel (D), en el que entre la primera zona de mezclado (MZ1) y la segunda zona de mezclado (MZ2) se ubica una garganta de alimentacion 30 lateral (SFT), en el que ademas el polipropileno (PP), el agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente, y opcionalmente el monomero insaturado bifuncional se alimentan por medio de la garganta de alimentacion (FT) y el polipropileno lineal (1-PP) se alimenta por medio de la garganta de alimentacion lateral (SFT);
    y en el que mas preferiblemente
    (a) la reaccion entre el polipropileno (PP) y el agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente 35 y opcionalmente el monomero insaturado bifuncional tiene lugar en la primera zona de mezclado (MZ1),
    y/o
    (b) no mas del 10% en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composicion de polipropileno se produce en la segunda zona de mezclado (MZ2).
  4. 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que
    40 (a) de 1 a 3 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a de 97 a 99 partes en peso de polipropileno
    ramificado (b-PP), preferiblemente en el que 2 partes en peso del polipropileno lineal (1-PP) se anaden a 98 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP),
    y/o
    (b) el polipropileno ramificado (b-PP) esta libre de aditivos (A),
    45 y/o
    (c) las composiciones de polipropileno resultantes tienen una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    extensibilidad del fundido V30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005;
    y/o
    (d) un Indice de gel de menos de 1.500.
  5. 6. Composicion de polipropileno que comprende
    (a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) obtenible haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente; y
    (b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente desde 3 hasta 15 g/10 min;
    en la que la composicion de polipropileno tiene
    - una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 8 a 13 g/10 min, y
    - un Indice de gel de menos de 1.500;
    y en la que ademas la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n)
    - una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN, preferiblemente de 5,8 a 13,0 cN, y
    - una extensibilidad del fundido V30 de mas de 210 a 300 mm/s, preferiblemente de 230 a 290 mm/s,
    en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido V30 se miden segun la norma ISO 16790:2005 y en la que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
  6. 7. Composicion de polipropileno que comprende
    (a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) obtenible haciendo reaccionar un polipropileno (PP) con un agente que forma radicales libres que se descomponen termicamente; y
    (b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, preferiblemente desde 3 hasta 15 g/10 min;
    en la que la composicion de polipropileno tiene
    - una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 4 a por debajo de 8 g/10 min, y
    - un Indice de gel de menos de 1.300;
    y en la que ademas la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n)
    - una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN, preferiblemente de mas de 6,0 a 13,0 cN, y
    - una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, preferiblemente de 230 a 290 mm/s, en la que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
    y en la que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
  7. 8. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 5 o composicion de polipropileno segun cualquiera de las reivindicaciones 6 a 7, en el que la composicion de propileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP)
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    tiene(n) un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,9, preferiblemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, mas preferiblemente en el intervalo de 1,9 a 6,5, medido a una velocidad de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.
  8. 9. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o composicion de propileno segun la reivindicacion 6 o 7, en el que el polipropileno lineal (1-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) de 3 a 15 g/10 min, preferiblemente de 4 a 15 g/10 min, mas preferiblemente de 5 a 13 g/10 min.
  9. 10. Pellcula que comprende la composicion de polipropileno segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores 6 a 9.
  10. 11. Uso de una mezcla de aditivos (AM) que contiene un polipropileno lineal (1-PP) y al menos un aditivo (A) en una composicion de polipropileno que comprende dicha mezcla de aditivos (AM) y un polipropileno ramificado (b-PP) para reducir el Indice de gel de dicha composicion de polipropileno o pellculas elaboradas a partir de dicha composicion de polipropileno, en el que
    (a) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia del fundido F30 de mas de 5,5 cN y una extensibilidad del fundido v30 de mas de 200 mm/s, en el que la resistencia del fundido F30 y la extensibilidad del fundido v30 se miden segun la norma ISO 16790:2005,
    (b) el polipropileno lineal (1-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230°C) medida segun la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, y
    (c) el al menos un aditivo (A) se selecciona del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antinebulizacion, eliminadores acidos, agentes de expansion, agentes de adhesion, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
  11. 12. Uso segun la reivindicacion 11, en el que la reduccion del Indice de gel se realiza en caso de que la composicion de polipropileno o la pellcula elaborada a partir de la composicion de polipropileno tiene un Indice de gel de menos de 1.500.
  12. 13. Uso segun la reivindicacion 11 o 12, en el que
    (a) la composicion de polipropileno, y/o
    (b) polipropileno ramificado (b-PP) y/o
    (c) el polipropileno lineal (1-PP)
    se definen adicionalmente segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 15.
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