ES2626363T3

ES2626363T3 - Película con bajo índice de gel OCS

Info

Publication number: ES2626363T3
Application number: ES13739223.9T
Authority: ES
Inventors: Katja Klimke; Hermann Braun
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2012-07-25
Filing date: 2013-07-19
Publication date: 2017-07-24
Anticipated expiration: 2033-07-19
Also published as: KR20150030767A; EP2877535A1; JP5986314B2; KR101531814B1; EP2877535B1; BR112015000853A2; CA2878305A1; IN2014DN10848A; US20150133590A1; CA2878305C; WO2014016206A1; JP2015522701A; MX366376B; MX2015000615A; US9376549B2; CN104718249B; CN104718249A

Abstract

Proceso para proporcionar una composición de polipropileno que comprende al menos un 90 % en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una estructura principal de polipropileno que cubre las cadenas laterales, el proceso comprende al menos una etapa (a) en la que un polipropileno lineal (1-PP) se hace reaccionar con un agente de formación de radicales libres que se descomponen térmicamente y, opcionalmente, con un monómero o monómeros bifuncionalmente insaturados y/o con un polímero o polímeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados, obteniendo de esta manera el polipropileno ramificado (b-PP), y posteriormente a la etapa (a) una etapa adicional (b), en la que al polipropileno ramificado (b-PP) se le añade un polipropileno (PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 ºC) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, en el que (a) el polipropileno lineal (I-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 ºC) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 3,0 a 13,0 g/10 min; (b) el polipropileno lineal (I-PP) tiene una distribución de tamaño de partícula d90 de menos de 1.500 mm; y/o el polipropileno lineal (1-PP) tiene una distribución de tamaño de partícula d50 de menos de 1.000 mm; (c) la composición de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 200 mm/s, en la que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido v30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790:2005, y en el que el polipropileno (PP') comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metálicos, estabilizadores UV, agentes antiestáticos, agentes antiempañamiento, eliminadores de ácido, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de nucleación, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.,

Description

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DESCRIPCION

Pellcula con bajo Indice de gel OCS

La presente invencion se refiere a un metodo para proporcionar una composicion de polipropileno que tiene una alta resistencia en estado fundido y un bajo Indice de gel OCS. Adicionalmente, la presente invencion se refiere tambien a una composicion de polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS) correspondiente con un bajo indice de gel OCS.

Las composiciones de polipropileno de alta de resistencia en estado fundido (HMS-PP) se conocen generalmente en la tecnica. Sin embargo, un desafio dentro de los HMS-PP existentes es su calidad de pelicula variable. La calidad de pelicula se expresa mediante el Indice de gel, que se mide con la herramienta de inspeccion de gel OCS, como se describe en el documento WO 2008/022802.

Adicionalmente, como se sabe en la tecnica, normalmente se anaden aditivos a materiales plasticos para mejorar el rendimiento de los mismos. Los ejemplos de aditivos tlpicos son, por ejemplo, antioxidantes o pigmentos, etc. Estos aditivos a menudo se anaden al material base de plastico en forma de una mezcla de aditivos, donde los aditivos se incorporan en una pequena cantidad de polvo de pollmero. La mezcla de aditivos, en ocasiones, se denomina mezcla madre. La pequena cantidad de polvo de pollmero usada para la mezcla de aditivos normalmente se dosifica al final del proceso HMS. Sin embargo, la contribucion al indice de gel final de esta mezcla de aditivos a menudo se pasa por alto. Adicionalmente, hasta ahora no se ha reconocido que tambien el peso molecular del polvo de polimero base en la fabricacion de polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) tiene un impacto significativo sobre las propiedades opticas finales.

El documento EP 0 879 830, presentado por Borealis en 1997, describe los conceptos basicos de procesos postreactor de alta resistencia en estado fundido (HMS) de Borealis donde se usan peroxido y butadieno para fabricar materiales de polipropileno ramificado de cadena larga (LCB-PP). Esta patente cubre un amplio intervalo de velocidades de flujo del fundido de polvo (MFR) y tamanos de particula. Sin embargo, no especifica el impacto del tipo de polimero base ni el polvo de polipropileno usado para la preparacion de la mezcla de aditivos sobre la calidad de HMS, en particular sobre la calidad de pelicula OCS expresada mediante el Indice de gel.

Sigue habiendo una necesidad en la tecnica de un metodo para producir HMS-PP de calidad fiable y/o mejorada.

Por consiguiente, el objeto de la presente invencion es proporcionar un proceso que posibilite a un experto producir una composicion de polipropileno y una pelicula fabricada de dicha composicion de polipropileno con bajo contenido de gel.

Los presentes inventores han descubierto ahora sorprendentemente que el Indice de gel final puede reducirse significativamente aumentando el MFR del pollmero base y, opcionalmente, del polvo de polipropileno usado para la mezcla de aditivos.

De esta manera, la presente invencion se refiere a un proceso para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende al menos un 90 % en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una estructura principal de polipropileno que cubre las cadenas laterales, el proceso comprende al menos una etapa (a) en la que un polipropileno lineal (1-PP) se hace reaccionar con un agente de formacion de radicales libres que se descomponen termicamente y, opcionalmente, con un monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o con un pollmero o polimeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados, obteniendo de esta manera el polipropileno ramificado (b-PP), y posteriormente a la etapa (a) una etapa adicional (b), en la que al polipropileno ramificado (b- PP) se le anade un polipropileno (PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 g/10 min, en el que (a) el polipropileno lineal (1-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 3,0 a 13,0 g/10 min; (b) el

polipropileno lineal (1-PP) tiene una distribucion de tamano de particula d90 de menos de 1.500 pm; y/o el

polipropileno lineal (1-PP) tiene una distribucion de tamano de particula d50 de menos de 1.000 pm; (c) la

composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia en estado fundido F30

mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido v3o mayor de 200 mm/s, en la que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido v30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790:2005, y en el que el polipropileno (PP') comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.,

La presente invencion proporciona adicionalmente una composicion de polipropileno que comprende

(a) al menos 90 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una estructura principal de

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polipropileno que cubre las cadenas laterales; y

(b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1,0 a 18,0 g/10 min,

en la que la composicion de polipropileno tiene

- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 7,0 a

13,0 g/10 min, y

- un Indice de gel menor de 1.000, preferentemente menor de 800;

y en la que adicionalmente la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia en estado fundido F30 de 5,8 a 13,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 210 a 300 mm/s, en la que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido V30 se miden de acuerdo con la norma ISO 1670:2005, y en la que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.

A continuacion la invencion se describe con mas detalle.

En primer lugar, se describen los componentes individuales, es decir, el polipropileno (PP), como el polipropileno lineal (1-PP'), el polipropileno (PP'), como el polipropileno lineal (1-PP'), el polipropileno ramificado (b-PP), y los aditivos (A), usados en la presente invencion, as! como la composicion de polipropileno. Posteriormente, el proceso reivindicado se describe con mas detalle. Sin embargo, cualquier informacion o cualquier realizacion preferida proporcionada para los componentes individuales o la composicion de polipropileno tambien es aplicable para el proceso inventivo, si se hace referencia a los componentes individuales y la composicion de polipropileno, respectivamente.

El polipropileno ramificado (b-PP)

El componente principal para la composicion de polipropileno que se proporciona de acuerdo con la invencion es un polipropileno ramificado (b-PP). Un polipropileno ramificado difiere de un polipropileno lineal en que la estructura basica de polipropileno cubre las cadenas laterales, mientras que un polipropileno no ramificado, es decir, un polipropileno lineal no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo sobre la reologla del polipropileno. Por consiguiente, los polipropilenos lineales y los polipropilenos ramificados pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.

La ramificacion puede conseguirse usando catalizadores especlficos, es decir, catalizadores de un solo sitio especlficos o mediante modificacion qulmica. Respecto a la preparacion de un polipropileno ramificado obtenido mediante el uso de un catalizador especlfico se hace referencia al documento EP 1 892 264. Con respecto a un polipropileno ramificado obtenido por modificacion qulmica se hace referencia al documento EP 0 879 830 A1. En tal caso, el polipropileno ramificado se denomina tambien polipropileno de alta resistencia en estado fundido. El polipropileno ramificado (b-PP) de acuerdo con la presente invencion se obtiene por modificacion qulmica como se describe con mas detalle a continuacion y, de esta manera, es un polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP). Por lo tanto, las expresiones “polipropileno ramificado (b-PP)” y “polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP)” pueden considerarse en la presente invencion como sinonimos.

Por lo tanto, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS- PP), como el componente principal de la composicion de polipropileno, tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 200 mm/s, preferentemente tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 y una extensibilidad en estado fundido v3o mayor de 200, preferiblemente tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 200 a 300 mm/s, para proporcionar una composicion de polipropileno resultante con buenas propiedades de reduccion de cizalla. La resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido v30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790:2005.

Tlpicamente, la presente composicion de polipropileno tambien tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 200 mm/s, preferentemente tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 200 a 300 mm/s.

En una realizacion preferida, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), tiene

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(a) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN, tal como mayor de 5,8 a 20,0 cN, mas preferentemente mayor de 6,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 6,2 a l5,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 13,0 cN o de 6,2 a 13,0 cN, lo mas preferentemente de 6,0 a 12,0 cN o de 6,5 a 12,0 cN, como de 6,6 a 12,0 cN o 6,6 a 11,5 cN;

y

(b) una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente mayor de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.

En una realizacion especialmente preferencia, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 mayor de 6,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 225 mm/s, aun preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a 18,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a 15,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a 13,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a 12,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, tal como una resistencia en estado fundido F30 de 6,6 a 11,5 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 230 a 290 mm/s.

Adicional o alternativamente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), puede definirse adicionalmente por el factor de endurecimiento por deformacion (SHF). Por consiguiente, se prefiere que el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), tenga un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,7, mas preferentemente de al menos 1,9, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 6,5 medido a una tasa de deformacion de 3,0 s"1 y una deformacion de Hencky de 2,5.

Adicionalmente, se prefiere que dicho polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de al menos 2,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, como en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como de 8,0 a 12,0 g/10 min.

De esta manera, en una realizacion especlfica, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) tiene

(a) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) de al menos 2,0 g/10 min, preferentemente en un intervalo de

2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, como en un intervalo de 8,0 a 12,0 g/10 min;

(b) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN, tal como mayor de 5,8 a 20,0 cN, mas preferentemente mayor de 6,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 6,2 a 15,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 13,0 cN o de 6,2 a 13,0 cN, lo mas preferentemente de 6,0 a 12,0 cN o de 6,5 a 12,0 cN, tal como de 6,6 a 12,0 cN o de 6,6 a 11,5 cN; y

(c) una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente mayor de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.

Por consiguiente, en una realizacion especlfica, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) de al menos 2,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de 6,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 225 mm/s, aun preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a 18,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10

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min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a 15,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 230 a 290 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 6,2 a 13,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a 13,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 8,0 a 12,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a 12,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, tal como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,6 a 11,5 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s.

Preferentemente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), tiene un punto de fusion de al menos 130 °C, mas preferentemente de al menos 135 °C y lo mas preferentemente de al menos 140 °C. La temperatura de cristalizacion es preferentemente de al menos 110 °C, mas preferentemente al menos 120 °C.

Adicionalmente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), puede ser un copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir, un copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP), o un homopollmero de propileno ramificado (b-H-PP), es decir, un homopollmero de propileno de alta resistencia en estado fundido (H-HMS-PP), siendo el preferido este ultimo.

Para el fin de la presente invencion, la expresion “homopollmero de propileno” se refiere a un polipropileno que consiste sustancialmente, es decir, al menos el 97 % en moles, preferentemente al menos el 98 % en moles, mas preferentemente al menos el 99 % en moles, lo mas preferentemente al menos el 99,8 % en moles de unidades de propileno. En una realizacion preferida, solo son detectables las unidades de propileno en el homopollmero de propileno.

En el caso de que el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), sea un copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir, un copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP), este comprende monomeros copolimerizables con propileno, por ejemplo comonomeros tales como etileno y/o a-olefinas C4 a C12, en particular etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo 1-buteno y/o 1-hexeno. Preferentemente, el copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R- PP), es decir, el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP), comprende, especialmente consiste en, monomeros copolimerizables con propileno del grupo que consiste en etileno, 1-buteno y 1-hexeno. Mas especlficamente el copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir, el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP), comprende, aparte de propileno, unidades derivables de etileno y/o 1-buteno. En una realizacion preferida el copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R- PP), es decir, el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP), comprende unidades derivables de etileno y propileno unicamente. El contenido de comonomero en el copollmero de propileno aleatorio ramificado (b-R-PP), es decir, en el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP), esta preferentemente en el intervalo de mayor del 0,2 al 10,0 % en moles, aun mas preferentemente en el intervalo de mayor del 0,5 al 7,0 % en moles.

En este sentido cabe mencionar que el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) que es cualquiera de un homopollmero de propileno de alta resistencia en estado fundido (H-HMS-PP) o un copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP) puede comprender adicionalmente monomeros insaturados diferentes de los comonomeros definidos para el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP). En otras palabras, el homopollmero de propileno de alta resistencia en estado fundido (H-HMS-PP) o el copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP) puede comprender unidades insaturadas, tal como un monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o un pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados como se define en detalle mas adelante, que son diferentes de propileno, etileno y otras a-olefinas C4 a C12. Por consiguiente, la definicion de homopollmero y copollmero en vista del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) se refiere realmente al polipropileno no modificado, es decir, al polipropileno (PP), preferentemente al polipropileno lineal (1- PP), usado para obtener el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) por modificacion qulmica como se define en detalle mas adelante.

Por consiguiente, en una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) comprende

(a) si es un homopollmero de propileno de alta resistencia en estado fundido (H-HMS-PP) unidades derivadas de

(i) propileno y

(ii) monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o pollmero o pollmeros de bajo peso molecular

multifuncionalmente insaturados,

o

(b) si es un copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP) unidades derivadas de

(i) propileno

5 (ii) etileno y/o a-olefinas C4 a C10, por ejemplo, 1-buteno y/o 1-hexeno, preferentemente etileno, y

(iii) monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados.

Las expresiones “bifuncionalmente insaturado” o “multifuncionalmente insaturado” como se han usado anteriormente se refieren preferentemente a la presencia de dos o mas dobles enlaces no aromaticos, tal como por ejemplo en 10 divinilbenceno o ciclopentadieno o polibutadieno. Solo se usan compuestos bi- o multifuncionalmente insaturados que puedan polimerizarse preferentemente con ayuda de radicales libres (vease mas adelante). Los sitios insaturados de los compuestos bi- o multifuncionalmente insaturados estan en su estado qulmicamente unido realmente no “insaturado”, debido a que cada uno de los dobles enlaces se usa para un enlace covalente con las cadenas de pollmero del propileno no modificado, es decir, del polipropileno (PP), preferentemente de polipropileno 15 lineal (1-PP).

La reaccion del monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados, preferentemente que tienen un peso molecular promedio en numero (Mn) < 10000 g/mol, sintetizados a partir de uno y/o mas monomeros insaturados con el polipropileno no modificado, es decir, con el polipropileno (PP), preferentemente con el polipropileno lineal (1-PP), se realiza en presencia de un 20 agente de formacion de radicales libres termicamente, por ejemplo agente de formation de radicales libres de descomposicion, tal como un peroxido que puede descomponerse termicamente.

Los monomeros bifuncionalmente insaturados pueden ser

- compuestos de divinilo, tales como divinilanilina, m-divinilbenceno, p-divinilbenceno, divinilpentano y divinilpropano;

- compuestos de alilo tales como acrilato de alilo, metacrilato de alilo, maleato de alilmetilo y alil vinil eter;

25 - dienos tales como 1,3-butadieno, cloropreno, ciclohexadieno, ciclopentadieno, 2,3-dimetilbutadieno, heptadieno,

hexadieno, isopreno y 1,4-pentadieno;

- bis (maleimida) bis (citraconimida) aromaticas y/o alifaticas y mezclas de estos monomeros insaturados.

Los monomeros bifuncionalmente insaturados especialmente preferidos son 1,3-butadieno, isopreno, dimetilbutadieno y divinilbenceno.

30 El pollmero de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado, que preferentemente tiene un peso molecular promedio en numero (Mn) < 10000 g/mol puede sintetizarse a partir de uno o mas monomeros insaturados.

Los ejemplos de tales pollmeros de bajo peso molecular son

- polibutadienos, especialmente cuando las diferentes microestructuras en la cadena de pollmero, es decir, 1,4-cis, 1,4-trans y 1,2-(vinilo) estan predominantemente en la configuration 1,2-(vinilo).

35 - copollmeros de butadieno y estireno que tienen 1,2-(vinilo) en la cadena de pollmero.

Un pollmero de bajo peso molecular preferido es polibutadieno, en particular un polibutadieno que tiene mas del

50.0 % en peso de butadieno en la configuracion 1,2-(vinilo).

El polipropileno ramificado, es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), puede contener mas de un monomero bifuncionalmente insaturado y/o pollmero de bajo peso molecular 40 multifuncionalmente insaturado. Aun mas preferido la cantidad de monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados juntos en el polipropileno ramificado, es decir, en el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), es del 0,01 al

10.0 % en peso basado en dicho polipropileno ramificado, es decir, basado en dicho polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP).

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En una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), esta libre de aditivos (A). En consecuencia, en el caso de que la presente composicion de polipropileno comprenda aditivos (A), estos aditivos (A) no se introducen en la composicion de polipropileno durante la fabricacion del propileno ramificado (b-PP), es decir, del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS- PP).

El polipropileno (PP)

Como se ha mencionado anteriormente, el propileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), es un polipropileno modificado, que se obtiene haciendo reaccionar el polipropileno (PP) con un agente de formacion de radicales libres que se descomponen termicamente y, opcionalmente, con un monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o con un pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados.

Un aspecto esencial de la invencion es que en la presente invencion debe usarse un polipropileno no modificado especlfico para la fabricacion del propileno ramificado (b-PP), es decir, del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) y, de esta manera, para la fabricacion de la composicion del polipropileno que comprende el propileno ramificado (b-PP), es decir, que comprende el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS- PP). Un hallazgo particular es que el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), debe tener un peso molecular bastante bajo y, de esta manera, una velocidad de flujo del fundido bastante alta. Por consiguiente, se prefiere que el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 mayor de 1,0 g/10 min, preferentemente en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, tal como mayor de 1,0 a 15,0 g/10 min o mayor de 1,1 a 15,0 g/10 min, mas preferentemente mayor de 1,2 a 15,0 g/10 min o de 1,5 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 2,0 a

15.0 g/10 min, aun mas preferentemente de 3,0 a 13,0 g/10 min.

En un ejemplo especlfico, el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 mayor de 1,0 g/10 min, preferentemente en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, tal como mayor de 1,0 a 15,0 g/10 min o mayor de 1,1 a 15,0 g/10 min, mas preferentemente mayor de 1,2 a 15,0 g/10 min o de 1,5 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 2,0 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 3,0 a 13,0 g/10 min, con la condicion de que se excluya el valor de 10,0 g/10 min.

El polipropileno ramificado (b-PP), es decir, del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), difiere del polipropileno (PP) que se usa para su fabricacion en que la estructura basica del propileno ramificado (b-PP), es decir, del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), cubre las cadenas laterales mientras que el producto de partida, es decir, el polipropileno (PP), no cubre o casi no cubre las cadenas laterales. Las cadenas laterales tienen un impacto significativo sobre la reologla del polipropileno. Por consiguiente, el producto de partida, es decir, el polipropileno (PP) y el propileno ramificado obtenido (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), pueden distinguirse claramente por su comportamiento de flujo bajo tension.

Adicionalmente, como se ha mencionado anteriormente el polipropileno (PP) es preferentemente un polipropileno lineal (1-PP). Se aplican las mismas consideraciones al polipropileno (PP') analizado en detalle a continuacion, que en una realizacion preferida es tambien un polipropileno lineal (1-PP'). Por consiguiente, en la presente invencion, la expresion “polipropileno lineal” indica que el polipropileno lineal muestra ninguna o casi ninguna estructura de ramificacion. Debido a la ausencia de ramificaciones, los polipropilenos lineales, es decir, el polipropileno lineal (1- PP) y el polipropileno lineal (1-PP') se caracterizan preferentemente por una baja extensibilidad en estado fundido v3o y/o una baja resistencia en estado fundido F30.

De esta manera se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga

(a) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 cN, preferentemente mayor de 2,0 cN, mas preferentemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,5 a 50 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 50 cN como en el intervalo de 2,5 a 30 cN;

y

(b) una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, preferentemente menor de 190 mm/s, mas preferentemente en el intervalo de 100 a menor de 200 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, tal como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.

En otras palabras, se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP) tenga una resistencia en estado fundido F30 mayor de

1.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, preferentemente una resistencia en estado

fundido F30 mayor de 2,0 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 menor de 190 mm/s, mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 100 a menor de 200 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado 5 fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, tal como una resistencia en estado

fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 120 a

175 mm/s.

Por consiguiente, en una realizacion especlfica el polipropileno lineal (1-PP) tiene

(a) una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 mayor de

10 1,0 g/10 min, preferentemente en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, tal como mayor de 1,0 a

15.0 g/10 min, mas preferentemente de 1,5 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 2,0 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 3,0 a 13,0 g/10 min;

(b) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 cN, preferentemente mayor de 2,0 cN, mas preferentemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,5 a 50 cN, aun mas preferentemente en

15 el intervalo de 2,0 a 50 cN, aun todavla mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 50 cN, tal como en el intervalo de 2,5 a 30 cN; y

(c) una extensibilidad en estado fundido v3o menor de 200 mm/s, preferentemente menor de 190 mm/s, mas preferentemente en el intervalo de 100 a menor de 200 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, tal como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.

20 Por lo tanto, en una realizacion especlfica el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (1-PP) que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) mayor de 1,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de

1.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de 2,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 190 mm/s, mas preferentemente una velocidad de

25 flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mayor de 1,0 g a 15,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 100 a menor de 200 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mas 1,5 a 15,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de 2,0 a 15,0 g/10 min, 30 una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, tal como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de 3,0 a 13,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s. Preferentemente, el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP) tiene un punto de fusion de al menos 140 °C, mas preferentemente de al menos 150 °C y aun mas preferentemente de al menos 158 °C.

35 Adicionalmente, se prefiere que el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP) se use en forma de partlculas del tamano especlfico. Por consiguiente, se prefiere que el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), tenga

(a) una distribucion del tamano de partlcula dg0 menor de 1.500 pm; mas preferentemente menor de 1.000 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 50 a menor 1.000 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 100 a

40 800 pm, tal como en el intervalo de 150 a 600 pm;

y/o

(b) una distribucion del tamano de partlcula d50 menor de 1.000 pm; mas preferentemente menor de 800 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 30 a menor 1.000 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 50 a 600 pm, tal como en el intervalo de 100 a 500 pm;

45 y/o

(c) una relacion dg0/d50 menor de 1,80, mas preferentemente menor de 1,75, aun mas preferentemente menor de

1.50, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,00 a 1,75, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,10 a

1.50.

El polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), puede producirse de una manera conocida, por 50 ejemplo empleando un catalizador de un solo sitio o de Ziegler Natta. El polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), puede ser un homopollmero de polipropileno (H-PP), preferentemente un homopollmero

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de propileno lineal (1-H-PP), o un copollmero de propileno (R-PP), preferentemente un copollmero de propileno lineal (1-R-PP). Respecto al contenido de comonomero y el tipo de comonomero se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP), especialmente se hace referencia al copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP). Preferentemente, el polipropileno (PP) es un polipropileno lineal (1-PP). Aun mas preferentemente, el polipropileno (PP) es homopollmero de propileno lineal (1-H-PP). Por consiguiente, toda la informacion proporcionada con respecto a la velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C), punto de fusion, resistencia en estado fundido F30, extensibilidad en estado fundido V30, y tamano de partlcula y distribucion del tamano de partlcula, respectivamente, se aplica especialmente para el homopollmero de propileno lineal (1H-PP).

En una realizacion preferida el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP) esta libre de aditivos (A). Por consiguiente, en el caso de que la presente composicion de polipropileno comprenda aditivos (A), estos aditivos (A) no se introducen en la composicion de polipropileno durante la fabricacion del polipropileno ramificado (b-PP), es decir, del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP).

El polipropileno (PP')

Durante la preparacion de la presente composicion de polipropileno puede anadirse un polipropileno adicional (PP'). Este polipropileno (PP') se usa preferentemente para introducir aditivos (A) en la presente composicion de polipropileno. Es un hallazgo adicional de la presente invencion que se consiguen resultados especialmente buenos en vista de las propiedades opticas, es decir, en terminos de un bajo Indice de gel para la presente composicion de polipropileno si los aditivos (A) se introducen mediante el uso de un vehlculo de polipropileno especlfico. Por consiguiente, en una realizacion preferida, los aditivos (A) se introducen en la presente composicion de polipropileno en forma de una mezcla de aditivos (AM), en la que dicha mezcla de aditivos comprende, preferentemente consiste en, el polipropileno (PP') y los aditivos (A).

Preferentemente, el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (1-PP').

Mas preferentemente el polipropileno (PP'), es decir, el polipropileno lineal (PP'), debe tener un peso molecular bastante bajo y, por tanto, una velocidad de flujo del fundido bastante alta. Por consiguiente, se prefiere que el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 mayor de 1,0 g/10 min, preferentemente en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, tal como mayor de 1,0 a 15,0 g/10 min, mas preferentemente de 1,5 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 2,0 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 3,0 a 13,0 g/10 min.

Preferentemente, el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), tiene un punto de fusion de al menos 140 °C, mas preferentemente de al menos 150 °C y aun mas preferentemente de al menos 158 °C.

Adicionalmente, como se ha mencionado anteriormente el polipropileno (PP') es preferentemente un polipropileno lineal (1-PP') y, de esta manera, muestra ninguna o casi ninguna estructura de ramificacion. Debido a la ausencia de ramificaciones el polipropileno lineal (1-PP') se caracteriza preferentemente por una baja extensibilidad en estado fundido v30 y/o una baja resistencia en estado fundido F30.

De esta manera, se prefiere que polipropileno lineal (1-PP') tenga

(a) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 cN, preferentemente mayor de 2,0 cN, mas preferentemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,5 a 50 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 50 cN tal como en el intervalo de 2,5 a 30 cN; y

(b) una extensibilidad en estado fundido v3o menor de 200 mm/s, preferentemente menor de 190 mm/s, mas preferentemente en el intervalo de 100 a menor 200 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, tal como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.

En otras palabras, se prefiere que el polipropileno lineal (1-PP') tenga una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, preferentemente una resistencia en estado fundido F30 mayor de 2,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 190 mm/s, mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 100 a menor 200 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, tal como una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 120 a 175 mm/s.

Por consiguiente, en una realizacion especlfica el polipropileno lineal (1-PP') tiene

1.0 g/10 min, preferentemente en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, tal como de mayor de 1,0 a

5 (b) una resistencia en estado fundido F30 de mayor de 1,0 cN, preferentemente mayor de 2,0 cN, mas

preferentemente en el intervalo de 1,0 a 65 cN, mas preferentemente en el intervalo de 1,5 a 50 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,0 a 50 cN, aun mas preferentemente en el intervalo de 2,5 a 40 cN tal como en el intervalo de 2,5 a 30 cN; y

(c) una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, preferentemente menor de 190 mm/s, mas 10 preferentemente en el intervalo de 100 a menor de 200 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 190 mm/s, aun mas preferentemente en el intervalo de 120 a 175 mm/s, tal como en el intervalo de 125 a 170 mm/s.

Por lo tanto, en una realizacion especlfica, el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (1-PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) mayor de 1,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de

1.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, preferentemente una velocidad de flujo del 15 fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor

de 2,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 190 mm/s, preferentemente una velocidad de flujo del fundido mFr2 (230 °C) en el intervalo de mayor de 1,0 a 15,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 1,0 a 65 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 en el intervalo de 100 a menor de 200 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mayor de 1,5 a 20 15,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo de 120 a

190 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mayor de

2.0 a 15,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,0 a 50 cN y en el intervalo de 120 a 190 mm/s, tal como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en el intervalo de mayor de 3,0 a 130 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 en el intervalo de 2,5 a 30 cN y una extensibilidad en estado fundido v3o en el

25 intervalo de 120 a 175 mm/s.

Adicionalmente se prefiere que el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP') se use en forma de partlculas de tamano especlfico. Por consiguiente, se prefiere que el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP') tenga

(a) una distribucion del tamano de partlcula d90 menor de 1.500 pm; mas preferentemente menor de 1.000 pm, aun 30 mas preferentemente en el intervalo de 50 a menor de 1.000 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 100 a

800 pm, tal como en el intervalo de 150 a 600 pm;

y/o

(b) una distribucion del tamano de partlcula d50 menor de 1.000 pm; mas preferentemente menor de 800 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 30 a menor de 1.000 pm, aun mas preferentemente en el intervalo de 50 a

35 600 pm, tal como en el intervalo de 100 a 500 pm; y/o

(c) una relacion d90/d50 menor de 1,80, mas preferentemente menor de 1,75, aun mas preferentemente menor de

1.50.

El polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), puede producirse de una manera conocida, por 40 ejemplo empleando un catalizador de un solo sitio o de Ziegler Natta. El polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), puede ser un homopollmero de polipropileno (H-PP'), preferentemente un homopollmero de propileno lineal (1-H-PP'), o un copollmero de propileno (R-PP'), preferentemente un copollmero de propileno lineal (1-R-PP'). Respecto al contenido de comonomero y el tipo de comonomero se hace referencia a la informacion proporcionada anteriormente para el polipropileno ramificado (b-PP), especialmente se hace referencia al 45 copollmero de propileno aleatorio de alta resistencia en estado fundido (R-HMS-PP). Preferentemente, el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (1-PP'). Aun mas preferentemente el polipropileno (PP') es homopollmero de propileno lineal (1-H-PP'). Por consiguiente, toda la informacion proporcionada con respecto a la velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C), punto de fusion, resistencia en estado fundido F30, extensibilidad en estado fundido v30, y tamano de partlcula y distribucion del tamano de partlcula, respectivamente, se aplica 50 especialmente para el homopollmero de propileno lineal (1-H-PP').

En una realizacion especlfica el polipropileno (PP) y el polipropileno lineal (PP') son iguales. Por consiguiente, en una realizacion preferida el polipropileno (PP) y el polipropileno (PP') son homopollmeros de polipropileno lineales, es decir, un homopollmero de propileno lineal (1-H-PP') y un homopollmero de propileno lineal (1-H-PP'), con las mismas propiedades, en particular respecto a la velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C), resistencia en estado

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fundido F30 y extensibilidad en estado fundido V30 como se ha analizado anteriormente.

Como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno (PP') se usa como vehiculo para introducir los aditivos (A) en la composicion de polipropileno. En otras palabras, se usa una mezcla de aditivos (AM) que comprende, preferentemente que consiste en el polipropileno (PP') y los aditivos (A) en el presente proceso para la fabricacion de la composicion de polipropileno.

Los aditivos (A) pueden ser cualquier aditivo util en el area tecnica de los polipropilenos de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) y sus aplicaciones. Por consiguiente, los aditivos (A) a usar en la composicion de polipropileno de la invencion y, de esta manera, en forma de la mezcla de aditivos (AM) incluyen, aunque sin limitacion, estabilizadores tales como antioxidantes (por ejemplo, fenoles con impedimentos estericos, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, eliminadores de radical alquilo, aminas aromaticas, estabilizadores de amina con impedimentos estericos o combinaciones de los mismo), desactivadores metalicos (por ejemplo, Irganox MD 1024) o estabilizadores UV (por ejemplo, estabilizadores de luz de amina con impedimentos estericos). Otros aditivos tipicos son modificadores tales como agentes antiestaticos o antiempanamiento (por ejemplo, aminas y amidas etoxiladas o esteres de glicerol), eliminadores de acido (por ejemplo, estearato de Ca), agentes de soplado, agentes adherentes (por ejemplo, poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras de ionomero, ceras de copolimero de PE y etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras basadas en Montana, compuestos basados en fluor o ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo, talco, benzoatos, compuestos basados en fosforo, sorbitoles, compuestos basados en nonitol, o compuestos basados en amida), asi como agentes de deslizamiento y antibloqueo (por ejemplo, erucamida, oleamida, silice natural tipo talco y silice sintetica o zeolitas). Preferentemente, los aditivos (A) se seleccionan entre el grupo que consiste en antioxidantes (por ejemplo, fenoles con impedimentos estericos, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contienen azufre, eliminadores del radical alquilo, aminas aromaticas, estabilizadores de amina con impedimentos estericos o combinaciones de los mismos), desactivadores metalicos (por ejemplo, Irganox MD 1024) o estabilizadores UV (por ejemplo, estabilizadores de luz de amina con impedimentos estericos), agentes antiestaticos o antiempanamiento (por ejemplo, aminas y amidas etoxiladas o esteres de glicerol), eliminadores de acidos (por ejemplo, estearato de Ca), agentes de soplado, agentes adherentes (por ejemplo, poliisobuteno), lubricantes y resinas (ceras de ionomero, ceras de copolimero de PE y etileno, ceras de Fischer-Tropsch, ceras basadas en Montana, compuestos basados en fluor o ceras de parafina), agentes de nucleacion (por ejemplo, talco, benzoatos, compuestos basados en fosforo, sorbitoles, compuestos basados en nonitol, o compuestos basados en amida), agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo (por ejemplo, erucamida, oleamida, silice natural tipo talco y silice sintetica o zeolitas) y mezclas de los mismos.

Tipicamente, la cantidad total de aditivos (A) en la mezcla de aditivos (AM) no es mayor del 25 % en peso, mas preferentemente no mayor del 20 % en peso, tal como en el intervalo del 5 al 20 % en peso, basado en el peso total de la mezcla de aditivos (AM).

La composicion de polipropileno

Como se ha mencionado anteriormente, debido al presente proceso se obtiene una composicion de polipropileno que comprende un polipropileno ramificado (b-PP), es decir, un polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP). En una realization preferida la presente composicion de polipropileno comprende un polipropileno ramificado (b-PP), es decir, un polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), un polipropileno (PP'), preferentemente un polipropileno lineal (1-PP') y, opcionalmente, al menos un aditivo (A).

El componente principal en la presente composicion de polipropileno es el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP). Por consiguiente, la composicion de polipropileno comprende al menos un 70 % en peso, mas preferentemente al menos un 75 % en peso, aun mas preferentemente al menos un 80 % en peso, aun mas preferentemente al menos un 85 % en peso, aun todavia mas preferentemente al menos un 90 % en peso, tal como al menos un 95 % en peso, del polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP).

Mas preferentemente la presente composicion del polipropileno comprende

(a) de 80 a 90 partes en peso, preferentemente de 90 a 99 partes en peso, mas preferentemente de 95 a 99 partes en peso del polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP); y

(b) de 1 a 20 partes en peso, preferentemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferentemente de 1 a 5 partes en peso de polipropileno (PP'), preferentemente del polipropileno lineal (1-PP').

En una realizacion preferida el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) y el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), son los unicos componentes polimericos en la composicion de polipropileno. En otras palabras, la composicion de polipropileno

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puede comprender adicionalmente al menos un aditivo (A) como se ha definido con mas detalle anteriormente, pero no otros polimeros en una cantidad que supere el 5 % en peso, mas preferentemente que supere el 2 % en peso, aun mas preferentemente que supere el 1 % en peso, basado en el peso total de la composicion de polipropileno. En una realizacion especifica la composicion de polipropileno consiste en el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP') y al menos un aditivo (A).

Preferentemente, la cantidad total de aditivos (A) en la composicion de polipropileno no es mayor del 5,0 % en peso, mas preferentemente no mayor del 1,0 % en peso, tal como en el intervalo del 0,005 al 0,5 % en peso, basado en el peso total de la composicion de polipropileno.

Por lo tanto, el presente proceso se refiere a la fabricacion de una composicion de polipropileno que comprende

(a) de 80 a 99 partes en peso, preferentemente de 90 a 99 partes en peso, mas preferentemente de 95 a 99 partes en peso del polipropileno ramificado (b-PP), es decir, del polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS- PP);

(b) de 1 a 20 partes en peso, preferentemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferentemente de 1 a 5 partes en peso del polipropileno (Pp'), preferentemente del polipropileno lineal (1-PP'), que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma iSo 1133 de 1,0 a 18,0 g/10 min, preferentemente de 1,0 a

15.0 g/10 min, mas preferentemente de 1,5 a 15,0 g/1 min, aun mas preferentemente de 2,0 a 15,0 g/10 min, tal como de 3,0 a 13,0; y

(c) opcionalmente, de 0,005 a 5,0, preferentemente de 0,005 a 2,0, mas preferentemente de 0,05 a 1,0, tal como de 0,05 a 0,5 partes en peso de aditivos (A), en la que dichos aditivos (A) se seleccionan preferentemente entre el grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acidos, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.

Como se ha mencionado anteriormente, el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), es la parte dominante en la presente composicion de polipropileno. Por consiguiente, se prefiere que la composicion de polipropileno final muestre un comportamiento reologico similar al polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP).

De esta manera, la presente composicion de polipropileno tiene

(a) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN, tal como mayor de 5,8 a 20,0 cN; mas preferentemente mayor de 6,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 6,2 a 15,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 13,0 cN o de 6,5 a 13,0 cN, y lo mas preferentemente de 6,0 a 12,0 cN o de 6,5 a 12,0 cN, tal como de 6,6 a 12,0 cN o de 6,6 a 11,5 cN;

y

(b) una extensibilidad en estado fundido v3o mayor de 210 a 300 mm/s, tal como de mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente mayor de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.

En una realizacion especialmente preferida, la presente composicion de polipropileno tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 mayor de 6,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 225, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a

18.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a 15,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, aun mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a 13,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferentemente una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a 12, cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, tal como una resistencia en estado fundido F30 de 6,6 a

11.5 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s.

Adicional o alternativamente, la presente composicion de polipropileno puede definirse adicionalmente por el factor de endurecimiento por deformacion (SHF). Por consiguiente, se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,7, mas preferentemente de al menos 1,9, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, aun mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a

6.5 medido a una tasa de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de Hencky de 2,5.

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Adicionalmente, se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de al menos 2,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, tal como en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, tal como de

8.0 a 12,0 g/10 min.

De esta manera, en una realizacion especlfica, la presente composicion de polipropileno tiene

2.0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, tal como en un intervalo de 8,0 a 12,0 g/10 min;

(c) una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como de mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente de mayor de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.

Por consiguiente, en una realizacion mas especlfica, la presente composicion de polipropileno tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) de al menos 2,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 mayor de

6.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v3o mayor de 225 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a

18.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a

15.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, aun mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 6,2 a 13,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,2 a

13.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, lo mas preferentemente una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 8,0 a 12,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,0 a

12.0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s, tal como una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, una resistencia en estado fundido F30 de 6,6 a 11,5 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 230 a 290 mm/s.

Un hallazgo esencial de la presente invencion es que la presente composicion de polipropileno y, por tanto, las pellculas fabricadas a partir de dicha composicion de polipropileno (especialmente como se define mas adelante) muestran un Indice de gel OCS reducido. Por consiguiente, se prefiere que la presente composicion de polipropileno tenga un Indice de gel OCS menor de 1.000, preferentemente menor de 800, mas preferentemente menor de 500, aun mas preferentemente en el intervalo de 5 a 800, aun mas preferentemente en el intervalo de 10 a 300, todavla mas preferentemente en el intervalo de 10 a 200.

Teniendo en cuenta la information proporcionada anteriormente, la presente invencion cubre por ejemplo una composicion de polipropileno que comprende

(b) de 1 a 20 partes en peso, preferentemente de 1 a 10 partes en peso, mas preferentemente de 1 a 5 partes en peso de polipropileno (Pp'), preferentemente del polipropileno lineal (1-PP'), que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1,0 a 18,0 g/10 min, preferentemente de 1,0 a

15.0 g/10 min, mas preferentemente de 1,5 a 15,0 g/10 min, aun mas preferentemente de 2,0 a 15,0 g/10 min, tal como de 3,0 a 13,0; y

(c) opcionalmente de 0,005 a 5,0, preferentemente de 0,005 a 2,0, mas preferentemente de 0,05 a 1,0, tal como de 0,05 a 0,5 partes en peso de aditivos (A), en la que dichos aditivos (A) se seleccionan preferentemente entre el grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acidos, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de

nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos; en la que la composicion de polipropileno tiene

- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) de al menos 2,0 g/10 min, preferentemente en un intervalo de 2,0 a 40,0 g/10 min, mas preferentemente en un intervalo de 4,0 a 30,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un

5 intervalo de 5,0 a 20,0 g/10 min, aun mas preferentemente en un intervalo de 7,0 a 13,0 g/10 min, tal como en un intervalo de 8,0 a 12,0 g/10 min; y

- un Indice de gel OCS menor de 1.000, preferentemente menor de 800, mas preferentemente menor de 500, aun mas preferentemente en el intervalo de 5 a 800, aun mas preferentemente en el intervalo de 10 a 300, aun mas preferentemente en el intervalo de 10 a 200;

10 y en la que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) tiene/tienen:

- una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN, tal como mayor de 5,8 a 20,0 cN; mas preferentemente mayor de 6,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 18,0 cN, aun mas preferentemente de 6,2 a 15,0 cN, aun mas preferentemente de 6,0 a 13,0 cN o de 6,2 a 13,0 cN, lo mas preferentemente de 6,0 a 12,0 cN o de 6,5 a 12,0 cN,

15 tal como de 6,6 a 12,0 cN o de 6,6 a 11,5 cN; y

- una extensibilidad en estado fundido v30 mayor de 210 a 300 mm/s, tal como mayor de 220 a 300 mm/s, mas preferentemente mayor de 225 mm/s, aun mas preferentemente de 225 a 300 mm/s, aun mas preferentemente de 230 a 290 mm/s.

La pellcula

20 Como se ha mencionado anteriormente, la presente invencion tambien se caracteriza por una pellcula que comprende la presente composicion de polipropileno como se ha descrito en este documento. Preferentemente, la pellcula es una pellcula colada o una pellcula soplada. La pellcula puede ser tambien una pellcula orientada biaxialmente, tal como una pellcula soplada orientada biaxialmente. Las diferencias entre tales pellculas las conoce un experto en la materia. Se ha referencia en este sentido a “Polypropylene Handbook”, paginas 405 a 414, 2a 25 edicion, Nello Pasquini (Ed.), Hanser. Preferentemente, la pellcula comprende al menos un 70 % en peso, mas preferentemente al menos un 80 % en peso, mas preferentemente al menos un 90 % en peso, aun mas preferentemente al menos un 95 % en peso de la composicion de polipropileno de acuerdo con la presente invencion. En una realization preferida, la pellcula consiste en la presente composicion de polipropileno.

El proceso

30 Un aspecto esencial de la presente invencion es la fabrication de la composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, que comprende el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), usando el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP). En otras palabras, la presente invencion se refiere a un proceso para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende el polipropileno ramificado (b-PP), en que el proceso comprende al menos una etapa (a) en la que un polipropileno 35 (PP) se hace reaccionar con un agente de formation de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, con un monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o con un pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados, obteniendo de esta manera el polipropileno ramificado (b-PP). Preferentemente, el presente proceso comprende, despues de la etapa (a), una etapa adicional (b), en la que al polipropileno ramificado (b-PP), es decir, al polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) se le anade 40 el polipropileno (PP'). Aun mas preferentemente, el presente proceso comprende, despues de la etapa (a), una etapa adicional (b), en la que al polipropileno ramificado (b-PP), es decir, al polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) se le anade la mezcla de aditivos (AM) que comprende el polipropileno (PP') y los aditivos (A). Respecto a las definiciones y realizaciones preferidas de la composicion de polipropileno, el polipropileno ramificado (b-PP), el polipropileno (PP), el polipropileno (PP'), los aditivos (A) y la mezcla de aditivos (AM), se hace 45 referencia a la informacion proporcionada anteriormente.

Como se ha mencionado anteriormente, en la etapa (a) el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), se obtiene tratando el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), con agentes formadores de radicales de descomposicion termica. Sin embargo, en tal caso, existe un alto riesgo de que se degrade el polipropileno (PP), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP), lo 50 que es perjudicial. De esta manera, se prefiere que la modification qulmica se consiga mediante el uso adicional de un monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o un pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados como unidad o unidades de union qulmica. Un metodo adecuado para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), se desvela

por ejemplo en los documentos EP 0 787 750, EP 0 879 830 A1 y EP 0 890 612 A2.

De esta manera, la cantidad de agentes formadores de radicales de descomposicion termica, preferentemente de peroxido, preferentemente esta en el intervalo del 0,05 al 3,00 % en peso basado en la cantidad de polipropileno (PP). Tlpicamente, los agentes formadores de radicales de descomposicion termica se anaden junto con monomero 5 o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o con pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados al polipropileno (Pp), preferentemente al polipropileno lineal (1-PP). Sin embargo, tambien es posible, aunque menos preferido, que en primer lugar el monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados se anadan al polipropileno (PP), preferentemente al polipropileno lineal (1-PP), y posteriormente los agentes formadores de 10 radicales de descomposicion termica, o al reves, en primer lugar los agentes formadores de radicales de descomposicion termica se anaden al polipropileno (Pp), preferentemente al polipropileno lineal (1-PP) y posteriormente el monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados. Respecto al monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados usados para la fabrication del 15 polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), se hace referencia a la section “el polipropileno ramificado”.

Como se ha indicado anteriormente, se prefiere que el monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados se usen en presencia de un agente de formation de radicales libres de descomposicion termica.

20 Los peroxidos son los agentes formadores de radicales libres de descomposicion termica preferidos. Mas preferentemente, los agentes formadores de radicales libres de descomposicion termica se seleccionan entre el grupo que consiste en peroxido de acilo, peroxido de alquilo, hidroperoxido, perester y peroxicarbonato.

Los siguientes peroxidos enumerados son particularmente preferidos:

Peroxidos de acilo: peroxido de benzollo, peroxido de 4-clorobenzollo, peroxido de 3-metoxibenzollo y/o peroxido de 25 metilbenzollo.

Peroxidos de alquilo: peroxido de alil-t-butilo, 2,2-bis(t-butilperoxibutano), 1, 1 -bis(t-butilperoxi)-3,3,5- trimetilciclohexano, n-butil-4,4-bis(t-butilperoxi)valerato, peroxido de diisopropilaminometil-t-amilo, peroxido de dimetilaminometil-t-amilo, peroxido de dietilaminometil-t-butilo, peroxido de dimetilaminometil-t-butilo, 1,1 -di-(t- amilperoxi)ciclohexano, peroxido de t-amilo, peroxido de t-butilcumilo, peroxido de t-butilo y/o peroxido de 130 hidroxibutil-n-butilo.

Peresteres y peroxicarbonatos: peracetato de butilo, peracetato de cumilo, perpropionato de cumilo, peracetato de ciclohexilo, peradipato de di-t-butilo, perazelato de di-t-butilo, perglutarato de di-t-butilo, pertalato de di-t-butilo, persebacato de di-t-butilo, perpropionato de 4-nitrocumilo, perbenzoato de 1 -feniletilo, nitro-perbenzoato de feniletilo, percarboxilato de t-butilbiciclo-(2,2,1)heptano, t-butil-4-carbometoxiperbutirato, percarboxilato de t-butilciclobutano, 35 peroxicarboxilato de t-butilciclohexilo, percarboxilato de t-butilciclopentilo, percarboxilato de t-butilciclopropano, percinnamato de t-butildimetilo, t-butil-2-(2,2-difenilvinil)perbenzoato, t-butil-4-metoxiperbenzoato, t-butilperbenzoato, t-butilcarboxiciclohexano, pernaftoato de t-butilo, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, pertoluato de t-butilo, percarboxilato de t-butil-1-fenilciclopropilo, t-butil-2-propilperpenteno-2-oato, percarboxilato de t-butil-1- metilciclopropilo, peracetato de t-butil-4-nitrofenilo, peroxicarbamato de t-butilnitrofenilo, t-butil-N- 40 succinimidopercarboxilato, percrotonato de t-butilo, acido t-butilpermaleico, permetacrilato de t-butilo, peroctoato de

t-butilo, peroxiisopropilcarbonato de t-butilo, perisobutirato de t-butilo, peracrilato de t-butilo y/o perpropionato de t- butilo.

Se contemplan tambien mezclas de los agentes formadores de radicales libres indicados anteriormente.

Preferentemente, la etapa (b) se inicia cuando ha tenido lugar al menos un 70 %, preferentemente al menos un 45 80 %, aun mas preferentemente al menos un 90 %, tal como al menos un 95 o 99 % de la reaction entre el

polipropileno (PP) y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica, opcionalmente el monomero bifuncionalmente insaturado, para obtener el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP).

En una realization preferida, se usa una extrusora, tal como una extrusora de doble tornillo para las etapas (a) y (b).

50 El uso de una extrusora es particularmente ventajoso en tanto que puede usarse simultaneamente para la preparation del propileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS- PP), y posteriormente para anadir el polipropileno (PP') o para anadir la mezcla de aditivos (AM) a dicho propileno ramificado (b-PP). En una realizacion preferida, el polipropileno (PP) se anade a una extrusora junto con, como se

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ha descrito con detalle anteriormente, el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica, preferentemente un peroxido y, opcionalmente, con el monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados, preferentemente con el monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados seleccionados entre compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, para proporcionar el polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP) en la etapa (a). Tambien es posible usar una combinacion de una extrusora aguas abajo de un dispositivo de premezcla, en el que el monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o el pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica se anaden al polipropileno en el dispositivo de premezcla. Posteriormente, en una etapa (b), el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP') o la mezcla de aditivos (AM) basada en dicho polipropileno (PP'), preferentemente basada en dicho polipropileno lineal (1-PP), que comprende al menos un aditivo (A), se anade preferentemente al extremo aguas abajo del tornillo de la extrusora para no interferir con la reaccion de modificacion para proporcionar polipropileno ramificado (b-PP), es decir, el polipropileno de alta resistencia en estado fundido (HMS-PP), como se ha descrito anteriormente. En este sentido, la expresion “extremo aguas abajo del tornillo de la extrusora” se entiende que esta dentro de al menos el 60 % de la longitud del tornillo de la extrusora, preferentemente dentro de al menos el 65 % de la longitud del tornillo de la extrusora, mas preferentemente dentro de al menos el 70 % de la longitud del tornillo de la extrusora, tal como al menos el 75 % de la longitud del tornillo de la extrusora.

Por consiguiente, la extrusora (E) usada para el presente proceso preferentemente comprende, en la direccion de operacion, una boca de alimentacion (FT), una primera zona de mezcla (MZ1), una segunda zona de mezcla (MZ2) y una boquilla (D), en la que entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2) esta localizada una boca de alimentacion lateral (SFT). Preferentemente, la extrusora es una extrusora de tornillo, tal como una extrusora de doble tornillo. Por consiguiente, el polipropileno (PP), el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica, preferentemente un peroxido y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado y/o el pollmero de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado, preferentemente seleccionado de compuestos de divinilo, compuestos de alilo o dienos, pero no el polipropileno (PP'), es decir, no el polipropileno lineal (1-PP'), y no los aditivos (A), se alimentan a traves de la boca de alimentacion (FT), usando preferentemente de esta manera una alimentadora, en la extrusora y se hacen pasar posteriormente aguas abajo a traves de la primera zona de mezcla (MZ1). Preferentemente, la tension de cizalla en dicha primera zona de mezcla (MZ1) es de tal extension que el polipropileno (PP) se funde y se inicia la reaccion qulmica con el agente de formacion de radicales libres y con el monomero bifuncionalmente insaturado y/o el pollmero de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturado. Despues de la primera zona de mezcla (MZ1), es decir, entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2), se anade el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP') o la mezcla de aditivos (AM), es decir, se alimenta a la extrusora. Preferentemente, el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), o la mezcla de aditivos (AM) se anade a traves de la boca de alimentacion lateral (SFT), usando preferentemente de esta manera una alimentadora lateral. Posteriormente, todos los componentes de la composicion de polipropileno incluyendo el polipropileno (PP'), preferentemente el polipropileno lineal (1-PP'), o la mezcla de aditivos (AM), se hacen pasar aguas abajo a traves de la segunda zona de mezcla (MZ2). Finalmente, la composicion del polipropileno se descarga a traves de la boquilla (D).

Preferentemente, la primera zona de mezcla (MZ1) es mas larga que la segunda zona de mezcla (MZ2). Preferentemente, la relacion de longitud entre la primera zona de mezcla (MZ1) a la segunda zona de mezcla (MZ2) [mm (MZ1) / mm (MZ2)] es al menos 2/1, mas preferentemente 3/1, aun mas preferentemente en el intervalo de 2/1 a 15/1, aun mas preferentemente de 3/1 a 10/1.

La preparation de las pellculas se consigue como se conoce en la tecnica. Por ejemplo, la pellcula puede producirse mediante tecnologla de pellcula colada o de pellcula soplada. En la tecnologla de pellcula colada la composicion de polipropileno fundido se extruye a traves de una boquilla de extrusion de ranuras sobre un rodillo de enfriamiento para enfriar el pollmero hasta una pellcula solida. Tlpicamente, la composicion de polipropileno se comprime en primer lugar y se licua en una extrusora, siendo posible que cualquier aditivo se haya anadido ya al pollmero o se introduzca en esta etapa a traves de una mezcla madre. El fundido despues se fuerza a traves de una boquilla de pellcula plana (boquilla de ranura), y la pellcula extruida se recoge sobre uno o mas rodillos de extraction, tiempo durante el cual se enfrla y solidifica. Ha resultado particularmente favorable mantener el rodillo o rodillos de extraccion, mediante los cuales la pellcula extruida se enfrla y solidifica, a una temperatura de 10 a 50 °C, preferentemente de 10 a 40 °C, mas preferentemente de 12 a 35 °C. El producto obtenido es una pellcula no estirada que, si se desea, puede estirarse biaxialmente.

En el proceso de pellcula soplada, la composicion de polipropileno se extruye a traves de una boquilla anular y se sopla en una pellcula tubular formando una burbuja que se colapsa entre rodillos de presion despues de la solidification. La extrusion soplada puede efectuarse preferentemente a una temperatura en el intervalo de 160 a 240 °C, y se enfrla mediante agua o preferentemente soplando gas (generalmente aire) a una temperatura de 10 a 50 °C para proporcionar una altura de llnea de congelation de 0,5 a 8 veces el diametro de la boquilla. La relacion de soplado generalmente deberla estar en el intervalo de 1,5 a 4, tal como de 2 a 4, preferentemente de 2,5 a 3,5.

5

10

15

20

25

30

35

A continuacion, la presente invencion se describe mas detalladamente mediante ejemplos. Ejemplos

A. Metodos de medicion

Se aplican las siguientes definiciones de terminos y metodos de determinacion para la descripcion general anterior de la invencion, as! como a los siguientes ejemplos a menos que se defina de otra manera.

Contenido de comonomero en el polipropileno

El contenido de comonomero se determina por espectroscopla infrarroja con transformada de Fourier cuantitativa (FTIR) despues de la asignacion basica calibrada por espectroscopla de resonancia magnetica nuclear cuantitativa de 13C (RMN) de una manera bien conocida en la tecnica. Se prensan pellculas finas hasta un espesor de 250 pm y los espectros se registran en modo transmision.

Especlficamente, el contenido de etileno de un copollmero de polipropileno-co-etileno se determina usando el area de pico corregida de llnea inicial de las bandas cuantitativas encontradas a 720-722 y 730-733 cm-1. Los copollmeros de propileno-1-buteno se evaluaron a 767 cm-1. Se obtienen resultados cuantitativos basandose en la referencia al espesor de pellcula.

Temperatura de fusion (Tm) y calor de fusion (Hf), temperatura de cristalizacion (Tc) y calor de cristalizacion (Hc): medidos con calorimetrla diferencial de barrido Mettler TA820 (DSC) en muestras de 5 a 10 mg. La DSC se ejecuta de acuerdo con ISO 3146/parte 3/metodo C2 en un ciclo calor/frlo/calor con una velocidad de exploration de 10 °C/min en el intervalo de temperatura de +23 a +210 °C. La temperatura de cristalizacion y el calor de cristalizacion (Hc) se determinan a partir de la etapa de enfriamiento, mientras que la temperatura de fusion y el calor de fusion (Hf) se determinan a partir de la segunda etapa de calentamiento.

MFR2 (230 °C) se mide de acuerdo con la norma ISO 1133 (230 °C, 2,16 kg de carga).

Factor de endurecimiento por deformation (SHF)

El factor de endurecimiento por deformacion se define como

SHF h (t ,e) h ~ h+VE (t)~ 3h+ (t)

en la que h(t,e) es la viscosidad extensional uniaxial; y del tiempo h (t) en el intervalo lineal de deformacion.

+

LVE

(t)

es tres veces la viscosidad de cizalla dependiente

La determinacion de la envoltura viscoelastica lineal en extension LVE usando IRIS Rheo requerla el calculo de un espectro de tiempo de relajacion discreto a partir de los datos de modulo de almacenamiento y perdida (G', G'' (w)). Los datos viscoelasticos lineales (G', G'' (w)) se obtienen por mediciones de barrido de frecuencia tomadas a 180 °C para polipropileno o a 140 °C para polietileno en un instrumento Anton Paar MCR 300 equipado con placas paralelas de 25 mm. Los principios de calculo subyacentes usados para la determinacion del espectro de relajacion discreto se describen en Baumgartel M, Winter HH, “Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data”, Rheol. Acta 28: 511519 (1989). IRIS RheoHub 2008 expresa el espectro de tiempo de relajacion como una suma de los modos N de Maxwell

0 N _J_

G(t) = Ge^g,e 1

1

en la que gi y 1 son parametros del material y Ge es el modulo de equilibrio.

La election para el numero maximo de modos, N usado para la determinacion del espectro de relajacion discreto, se realiza usando la opcion “optimo” de IRIS RheoHub 2008. El modulo de equilibrio Ge se ajusto a cero. El ajuste no

lineal usado para obtener

+

h

LVE

(t)

se realiza en el IRIS Rheo Hub 2008 usando el modelo Doi-Edwards.

(t e)

La viscosidad extensional uniaxial /EV ’ ' se obtiene a partir de las mediciones de flujo extensional uniaxial, realizadas en un instrumento Anton Para MCR 501 acoplado con una fijacion extensional Sentmanat (SER-1). La temperatura para las mediciones de flujo extensional uniaxial se ajusto a 180 °C, aplicando tasas de extension 5 (deformacion) 9e/9t que variaban de 0,3 s-1 a 10 s-1 y cubriendo un intervalo de deformacion de Hencky

e = ln [(l - lc) / lg],

siendo b la longitud de fijacion de muestra original y l la real, de 0,3 a 3,0. Se tuvo particular cuidado para la preparacion de las muestras para flujo extensional. Las muestras se prepararon por moldeo por compresion a 230 °C seguido de un enfriamiento lento a temperatura ambiente (no se uso enfriamiento forzado con agua o aire). 10 Este procedimiento permitio obtener muestras bien conformadas libres de tensiones residuales. La muestra se dejo durante algunos minutos a la temperatura de ensayo para asegurar la estabilidad termica (temperatura de ajuste ±

0. 1.°C), antes de realizar las mediciones de flujo extensional uniaxial.

Resistencia en estado fundido F30 y extensibilidad en estado fundido v30

El ensayo descrito en este documento sigue la norma ISO 16790:2005.

15 El comportamiento de endurecimiento por deformacion se determina por el metodo descrito en el artlculo “Rheotens- Mastercurves and Drawability of Polymer Melts”, M. H. Wagner, Polymer Engineering and Sience, vol. 36, paginas 925 a 935. El contenido del documento se incluye por referencia. El comportamiento de endurecimiento por deformacion de los pollmeros se analiza mediante un aparato Rheotens (producto de Gottfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemania) en el que una tira fundida se alarga por estirado con una aceleracion definida.

20 El experimento en el Rheontes simula un proceso de hilado y extrusion industrial. En principio, se prensa o extruye un fundido a traves de una boquilla redonda y se tira de la hebra resultante. La tension sobre el extruido se registra, como una funcion de las propiedades del fundido y de los parametros de medicion (especialmente la relacion entre la salida y la velocidad de traccion, practicamente una medida de la velocidad de extension). Para los resultados presentados a continuacion, los materiales se extruyeron con una extrusora de laboratorio del sistema HAAKE 25 Polylab y una bomba de engranajes con boquilla cillndrica (L/D = 6,0/2,0 mm). La bomba de engranajes se pre- ajusto a una velocidad de extrusion de hebra de 5 mm/s y la temperatura del fundido se ajusto a 200 °C. La longitud de la llnea de hilado entre la boquilla y las ruedas del Rheotens era de 80 mm. Al comienzo del experimento, la velocidad de captation de las ruedas del Rheotens se ajusto a la velocidad de la hebra de pollmero extruido (fuerza de traccion cero): Despues el experimento se inicio aumentando lentamente la velocidad de captacion de las ruedas 30 del Rheotens hasta que el filamento del pollmero se rompe. La aceleracion de las ruedas era suficientemente pequena de manera que la fuerza de traccion se midio en condiciones casi estacionarias. La aceleracion de la hebra fundida estirada es de 120 mm/s2. El Rheotens se hizo funcionar en combination con el programa informatico EXTENS. Este es un programa de adquisicion de datos en tiempo real, que muestra y almacena los datos medidos de fuerza de traccion y velocidad de estirado. Los puntos finales de la curva Rheotens (fuerza frente a velocidad 35 rotatoria de polea) se toma como la resistencia en estado fundido F30 y los valores de capacidad de estirado.

Indice de gel OCS

1. Aparato

El aparato consiste en una extrusora de laboratorio ME 25/5200 V1 con tres zonas de calentamiento, un adaptador y una boquilla de 150 mm de ancho. La unidad de seguimiento abarca un rodillo enfriador CR - 8, diametro 140 mm, 40 incluyendo el dispositivo de calentamiento y enfriamiento Haake C40P (de 15 a 90 °C), una camara de exploration en llnea FS-5 / de 4096 plxeles (conversion digital dinamica de imagenes en escala de grises) y una unidad bobinadora con control de tension automatico de hasta 10 N.

2. Ajustes especlficos del material para fabrication de pellcula

El ajuste de temperatura para las zonas de calentamiento en el cilindro y la boquilla se clasifica para polipropileno de 45 acuerdo con los intervalos de MFR en tres grupos:

Grupo 1: intervalo de MFR 0,3-2,0 g/10 min (230 °C/2,16 kg), temperaturas 220/260/270/280/290 °C

Grupo 2: intervalo de MFR 2,0-10 g/10 min (230 °C/2,16 kg), temperaturas 220/230/240/250/260 °C

Grupo 3: intervalo de MFR 10-33 g/10 min (230 °C/2,16 kg), temperaturas 200/220/230/240/240 °C Parametros preajustados:

Velocidad rotacional (tornillo): 30 rpm Velocidad de traccion: 3 m/min;

5 El espesor de la pellcula es de 50 pm

3. Medicion

Despues de que se satisfagan los siguientes parametros: en el caso de materiales similares, un perlodo de ejecucion de aproximadamente 60 min, en el caso de materiales muy diferentes, aproximadamente 120 min.

Objetivo: ajuste de una pellcula homogenea a una presion de fusion y una temperatura de fusion constantes. El area 10 de medicion se normaliza a 5 m2. La propia medicion se termina automaticamente cuando se consigue el area. El informe se imprimira simultaneamente.

4. Analisis

El numero de defectos encontrado, en referencia a 1/m2, se divide en clases de acuerdo con el tamano y se multiplica por el factor de masa, que suman hasta el Indice de gel.

15 Clase tamano 1 100-300 pm factor de masa x 0,1

Clase tamano 2 301-600 pm factor de masa x 1,0

Clase tamano 3 601-1000 pm factor de masa x 5,0

Clase tamano 4 >1000 pm factor de masa x 10

Ejemplo:

20

17 defectos clase tamano 1 x 0,1 = 1,7 5 defectos clase tamano 2 x 1,0 = 5,0 2 defectos clase tamano 3 x 5,0 = 10,0 0 defectos clase tamano 4 x 10,0 = 0 Indice de gel = 16,7

25 Tamano de partlcula/distribucion del tamano de partlcula

Se realizo un ensayo de gradacion sobre muestras de pollmero. El analisis del tamiz implicaba una columna anidada de tamices con un tamiz de malla de alambre con los siguientes tamanos: >20 pm, >32 pm, >63 pm, >100 pm, >125 pm, >160 pm, >200 pm, >250 pm, >315 pm, >400 pm, >500 pm, >710 pm, >1 mm, >1,4 mm, >2 mm, >2,8 mm. Las muestras se vertieron en el tamiz superior, que tenia las aberturas de tamiz mas grandes. Cada tamiz inferior en 30 la columna tiene aberturas mas pequenas que el que esta por encima (veanse los tamanos indicados anteriormente). En la base esta el receptor. La columna se puso en un agitador mecanico. El agitador agito la columna. Una vez completada la agitacion se peso el material en cada tamiz. El peso de la muestra de cada tamiz despues se dividio por el peso total para dar un porcentaje retenido en cada tamiz.

B. Ejemplos

35 Polipropileno lineal (1-PP)

El 1-PP1 es un homopollmero de propileno lineal que tiene una MFR2 (230 °C) de 0,37 g/10 min, un d50 de 1.100 pm, un dgg de 1.650 pm, una temperatura de fusion Tm de 164 °C, una resistencia en estado fundido F30 de

68 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 146 mm/s.

El 1-PP2 es un homopollmero de propileno lineal que tiene un MFR2 (230 °C) de 3,48 g/10 min, un d50 de 200 pm, un dg0 de 300 pm, una temperatura de fusion Tm de 160 °C, una resistencia en estado fundido F30 de 6,5 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 160 mm/s.

5 El I-PP3 es un homopollmero de propileno lineal que tiene un MFR2 (230 °C) de 3,39 g/10 min, un d50 de 700 pm, un dg0 de 1.100 pm, una temperatura de fusion Tm de 159 °C, una resistencia en estado fundido F30 de 8,2 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 de 155 mm/s.

Mezcla de aditivos

Los polipropilenos lineales 1-PP2 se usaron para proporcionar una mezcla de aditivos (AM) que contenla aditivos 10 adicionales como una mezcla madre para incorporar el pollmero base del polipropileno ramificado. La mezcla de aditivos contiene un 87,50 % en peso de los polipropilenos lineales 1-PP1, un 10,00 % en peso de Irganox B 225 FF (antioxidante) y un 2,50 % en peso de hidrotalcita.

Ejemplos inventivos IE1 a IE 5 y ejemplo comparative CE1:

El 1-PP1 para el ejemplo comparativo CE1, el 1-PP2 para los ejemplos inventivos IE1 a IE4 y el 1-PP3 para el 15 ejemplo inventivo iE5 se sometieron a extrusion reactiva en presencia de butadieno y peroxido como se describe a continuacion. Tanto el butadieno como el peroxido (solucion al 75 % de carbonato de isopropil-terc-butilperoxilo “Trigonox BPIC-C75” de Akzo Nobel) (las cantidades indicadas en la tabla 3) se premezclaron con 1-PP1 en polvo previamente o con 1-PP2 en polvo a la etapa de mezcla en estado fundido en una mezcladora horizontal con paletas agitadoras a una temperatura de 65 °C, manteniendo un tiempo de residencia promedio de 15 a 20 minutos. La 20 premezcla se transfirio en atmosfera inerte a una extrusora de doble tornillo co-rotatorio del tipo Theyson TSK60 que tenia un diametro de cilindro de 60 mm y una relacion L/D de 48 equipada con un tornillo de mezcla de alta intensidad que tenia 3 zonas de amasado y un montaje de desgasificacion en dos etapas. El perfil de temperatura de fusion se da en la tabla 1. La velocidad del tornillo y la capacidad de production se indican en la tabla 2. En los 3 primeros cuartos de longitud de la extrusora se produce el polipropileno ramificado (b-PP). Posteriormente, a traves 25 de una alimentadora lateral, es decir, en el ultimo cuarto de la longitud de la extrusora, se alimenta la mezcla de aditivos a la extrusora al polipropileno ramificado producido (b-PP). La composition de polipropileno extruido se descargo y granulo. A partir de los granulos se produjeron peliculas, como se ha descrito anteriormente (indice de gel OCS). Las propiedades finales se indican en la tabla 3.

Tabla 1: Ajuste del perfil de temperaturas en la extrusora

Zona: 1 a 6 7 8 y 9 10 y 11 12 13 14

Temperatura: [°C] 240 230 220 230 230 220 230

30 Tabla 2: Condiciones del proceso


: IE 1 IE 2 IE 3 IE 4 IE 5 CE 1

Peroxido*: [% en peso] 0,350 0,400 0,475 0,475 0,360 0,475

Butadieno*: [% en peso] 1,0 1,4 1,4 1,3 0,9 0,5

Velocidad del tornillo: [rpm] 400 400 400 400 450 400

Capacidad de produccion: [kg/h] 225 225 225 225 225 225

Mezcla de aditivos*: [% en peso] 2 2 2 2 2 2

* basado en la cantidad total de la composicion de polipropileno

Tabla 3: Propiedades de la composicion de polipropileno

: MFR2 F30 v30 indice de gel OCS

: [g/10 min] [cN] [mm/s] [-]

IE1: 8,7 7,0 256 29

IE2: 9,1 7,6 259 20

IE3: 11,4 8,0 261 48

IE4: 10,2 8,3 269 117

IE5: 8,9 8,1 239 83

CE1: 11,4 5,7 252 1785

Claims

REIVINDICACIONES

1. Proceso para proporcionar una composicion de polipropileno que comprende al menos un 90 % en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una estructura principal de polipropileno que cubre las cadenas laterales, el proceso comprende al menos una etapa (a) en la que un polipropileno lineal (1-PP) se hace reaccionar con un

5 agente de formacion de radicales libres que se descomponen termicamente y, opcionalmente, con un monomero o monomeros bifuncionalmente insaturados y/o con un pollmero o pollmeros de bajo peso molecular multifuncionalmente insaturados, obteniendo de esta manera el polipropileno ramificado (b-PP), y posteriormente a la etapa (a) una etapa adicional (b), en la que al polipropileno ramificado (b-PP) se le anade un polipropileno (PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 1 a 18 10 g/10 min,

en el que

(a) el polipropileno lineal (I-PP) tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 3,0 a 13,0 g/10 min;

(b) el polipropileno lineal (I-PP) tiene una distribucion de tamano de partlcula d90 de menos de 1.500 pm; y/o 15 el polipropileno lineal (1-PP) tiene una distribucion de tamano de partlcula d50 de menos de 1.000 pm;

(c) la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene(n) una resistencia en estado fundido F30 mayor de 5,8 cN y una extensibilidad en estado fundido V30 mayor de 200 mm/s, en la que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido V30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790:2005, y

en el que el polipropileno (PP') comprende al menos un aditivo (A) seleccionado del grupo que consiste en 20 antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de acido, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.,
2. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el polipropileno lineal (1-PP)

(a) es un homopollmero de propileno;

25 y/o

(b) es un polipropileno lineal (I-PP) que tiene una estructura principal de polipropileno que no cubre las cadenas laterales y que tiene preferentemente una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 cN, preferiblemente mayor de 1,0 a 65,0 cN, y una extensibilidad en estado fundido v3o menor de 200 mm/s, preferiblemente menor de 190 mm/s, en el que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido v30 se miden de acuerdo

30 con la norma ISO 16790:2005.
3. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que

(a) el agente de formador de radicales libres de descomposicion termica es un peroxido y/o

(b) el monomero bifuncionalmente insaturado se selecciona entre el grupo que consiste en compuestos de divinilo, compuestos de alilo y dienos.

35 4. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que la etapa (b) se inicia cuando ha tenido lugar al menos un

80 % de la reaccion entre el polipropileno (I-PP) y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado.
5. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 1 o 4, en el que el polipropileno (PP') es un polipropileno lineal (I-PP'), dicho polipropileno lineal (I-PP') preferentemente tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 cN y una

40 extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, mas preferentemente tiene una resistencia en estado fundido F30 mayor de 1,0 a 65,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 menor de 200 mm/s, en el que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido v30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790:2005.
6. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el polipropileno lineal (I-PP) 45 y/o el polipropileno lineal (1-PP') tiene/tienen una relacion d90/d50 menor de 1,80.

5

10

15

20

25

30

35

40

45
7. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la etapa (a) y la etapa opcional (b) se realizan en una extrusora, dicha extrusora preferentemente comprende, en la direccion de operacion, una primera zona de mezcla (MZ1) y una segunda zona de mezcla (MZ2), en el que adicionalmente la etapa (a) tiene lugar en la primera zona de mezcla (MZ2) mientras que la etapa (b) tiene lugar en la segunda zona de mezcla (MZ2),

en el que, preferentemente, la extrusora comprende, en la direccion de operacion, una boca de alimentacion (FT), la primera zona de mezcla (MZ1), la segunda zona de mezcla (MZ2) y una boquilla (D), en el que entre la primera zona de mezcla (MZ1) y la segunda zona de mezcla (MZ2) esta localizada una boca de alimentacion lateral (SFT), en el que adicionalmente el polipropileno lineal (1-PP), el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado se alimentan a traves de la boca de alimentacion (FT) y el polipropileno (PP') se alimenta a traves de la boca de alimentacion lateral (SFT).
8. Proceso de acuerdo con la reivindicacion 6 o 7, en el que,

(a) la reaccion entre el polipropileno lineal (I-PP) y el agente de formacion de radicales libres de descomposicion termica y, opcionalmente, el monomero bifuncionalmente insaturado tiene lugar en la primera zona de mezcla (MZ1);

y/o

(b) no mas del 10 % en peso de la cantidad total del polipropileno ramificado (b-PP) de la composicion de polipropileno se produce en la segunda zona de mezcla (MZ2).
9. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 y 4 a 8, en el que se anaden de 1 a 5 partes en peso del polipropileno (PP') a de 95 a 99 partes en peso del polipropileno ramificado (b-PP), preferentemente en el que se anaden de 1 a 3 partes en peso del polipropileno (PP') a de 97 a 99 partes en peso de polipropileno ramificado (b-PP), mas preferentemente en el que se anaden 2 partes en peso del polipropileno (PP') a 98 partes en peso del polipropileno ramificado (b-PP).
10. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el polipropileno ramificado (b-PP) esta libre de aditivos (A).
11. Proceso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composicion de polipropileno resultante tiene

(a) una resistencia en estado fundido F3o de 5,8 a 20,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 210 a 300 mm/s;

(b) un Indice de gel menor de 1.500, preferentemente menor de 1.000.
12. Composicion de polipropileno obtenida mediante el procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 11 que comprende

(a) de 95 a 99 partes en peso de un polipropileno ramificado (b-PP) que tiene una estructura principal de polipropileno que cubre las cadenas laterales; y

(b) de 1 a 5 partes en peso de un polipropileno (PP') que tiene una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 mayor de 1,0 a 18,0 g/10 min,

en la que la composicion de polipropileno tiene

- una velocidad de flujo del fundido MFR2 (230 °C) medida de acuerdo con la norma ISO 1133 de 7,0 a 13,0 g/10 min, y

- un Indice de gel menor de 1.000, preferentemente menor de 800;

y en la que la composicion de polipropileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen una resistencia en estado fundido F30 de 5,8 a 13,0 cN y una extensibilidad en estado fundido v30 de 210 a 300 mm/s, en la que la resistencia en estado fundido F30 y la extensibilidad en estado fundido v30 se miden de acuerdo con la norma ISO 16790:2005, y en la que la composicion de polipropileno comprende al menos un aditivo (A) seleccionado entre el grupo que consiste en antioxidantes, desactivadores metalicos, estabilizadores UV, agentes antiestaticos, agentes antiempanamiento, eliminadores de de acido, agentes de soplado, agentes adherentes, lubricantes, agentes de nucleacion, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo y mezclas de los mismos.
13. Proceso de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores 1 a 11 o composicion de polipropileno de acuerdo con la reivindicacion 12, en el que la composicion de propileno y/o el polipropileno ramificado (b-PP) tiene/tienen un factor de endurecimiento por deformacion (SHF) de al menos 1,9, preferentemente en el intervalo de 1,9 a 7,0, mas preferentemente en el intervalo de 1,9 a 6,5, medido a una tasa de deformacion de 3,0 s-1 y una deformacion de

5 Hencky de 2,5, en el que el factor de endurecimiento por deformacion se determina de acuerdo con el metodo descrito en la memoria descriptiva en la pagina 32, llnea 23 a pagina 34, llnea 2.
14. Pellcula que comprende la composicion de polipropileno de acuerdo con la reivindicacion 12.