JP2002173564A - 改質ポリプロピレン樹脂組成物、その製法、およびそれから得られる発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性に優れ、発泡後の気泡安定性がよいポ
リプロピレン樹脂組成物、およびそれから得られる低密
度で独立気泡率が高く、二次加工性が優れた発泡体を提
供する。 【解決手段】 [η]が２５〜６０dl／gの高分子量ポリ
エチレン（共）重合体０．２〜０．５重量部と[η]が４
〜１２dl／gのポリプロピレン（共）重合体９９．８〜
９９．５重量部とからなるポリプロピレン樹脂組成物１
００重量部に、ラジカル発生剤を０．０１〜５重量部配
合し、１５０〜３００℃で溶融混錬する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融特性の改良さ
れた改質ポリプロピレン樹脂組成物、その製造方法及び
この樹脂組成物から得られる発泡体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、
一般に、軽量で断熱性や外部からの応力の緩衝性が良好
であることから、断熱材、緩衝材、芯材、食品容器等と
して、幅広く利用されている。特に生鮮食品、加工食品
用トレーや、カップラーメンのカップの用途では従来ポ
リスチレン発泡体が使用されていた。しかし、ポリスチ
レン発泡体は最近環境問題から他の樹脂への代替が検討
されている。

【０００３】この点、ポリプロピレン系樹脂からなる発
泡体は、耐薬品性、耐衝撃性および耐熱性が良好であ
り、食品衛生性に優れており、廃棄物の焼却が容易なこ
とから生鮮食品、加工食品用トレーとして使用する検討
が進められている。しかしながら、ポリプロピレン系樹
脂は結晶性樹脂であるために、溶融時の粘度及びメルト
テンションが低く、しかも伸長変形時の急激な粘度上昇
がないため、この樹脂を発泡させる場合、発泡倍率が低
かったり、発泡時にセルが破壊しやすかったりする問題
があった。このため、ポリプロピレン系樹脂を発泡させ
た場合、独立気泡性が高く、外観に優れ、二次加工性に
優れた、低密度の発泡体を得ることが困難であった。ま
た、ポリプロピレンのシートを加熱軟化して二次加工す
る際にドローダウン（垂れ下がり）が生じるという問題
があった。

【０００４】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法としては、例えば特開昭61−152754号公報に、ポリ
プロピレン系樹脂に発泡剤と架橋助剤とを添加してその
分子を架橋することによりメルトテンションを高める方
法が提案されている。しかし、この方法でもポリプロピ
レン系樹脂のメルトテンションの向上や伸長変形時の粘
度上昇は不十分であり、かつこのようなポリプロピレン
樹脂には架橋しない架橋助剤が残存する結果、臭気が強
く食品包装用途には不向きとなる。

【０００５】さらに、ポリプロピレン系樹脂にポリエチ
レンをブレンドして、これを発泡させる方法が特公昭44
−2474号公報等に提案されている。しかし、この方法に
よるポリプロピレン系樹脂のメルトテンションの向上効
果は小さく、二次加工性に優れた発泡体は得られない。
一方、特開平10−292069号公報では、超高分子量ポリエ
チレンを含むポリプロピレン（共）重合体とラジカル発
生剤とを溶融混練することで、溶融張力が改良されるこ
とが記載されている。しかし、この公報では、溶融張力
が改良されていた結果が紹介されているのみで、発泡成
形に適した特性の樹脂を得るためにはどのような処方に
すれば良いかという提案は全くされていない。更に本発
明者らが検討した結果、上記公報で記載されている好ま
しいとされている範囲では、発泡性に関係する伸長変形
時の急激な粘度上昇は不十分であることが判明した。ま
た、同号公報ではポリプロピレン樹脂のドローダウン性
を改良することについては何も記載されていない。

【０００６】

【発明の目的】本発明の第１の目的は、発泡性の改良さ
れた高い独立気泡率の発泡体が得られ得る改質ポリプロ
ピレン樹脂組成物、およびその製造方法を提供すること
にある。本発明の第２の目的は、剛性が高く食品衛生性
に優れ、食品用トレー等に好適な、発泡成形に好適な改
質ポリプロピレン樹脂組成物、およびその製造方法を提
供することにある。

【０００７】本発明の第３の目的は、耐熱性に優れ、発
泡倍率が高く、低密度であり、外観美麗な発泡体を提供
することにある。本発明の第４の目的は、ドローダウン
性が改良され、二次加工性が優れる発泡体を提供するこ
とにある。

【０００８】

【発明の概要】本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物
は、エチレン単位とプロピレン単位とを含み、（ａ）Ｇ
ＰＣ分析により求められるMw／Mnが４．０以下であり、
（ｂ）ＧＰＣ分析により求められるMz／Mwが３．０以下
であり、（ｃ）２３０℃でのメルトテンションが４g以
上であり、（ｄ）歪速度０．１sec^-1での一軸伸長粘度
の測定で、荷重‐時間プロットから求めた降伏点張力
（YT：g）と破断点張力（BT：g）の比；BT／YTが１．０
以上であることを特徴とする。

【０００９】上記改質ポリプロピレン樹脂組成物は、
（i）１３５℃テトラリン中で測定した固有粘度[η]が
２５〜６０dl／gの高分子量ポリエチレン（共）重合体
０．２〜５．０重量部と、（ii）１３５℃テトラリン中
で測定した固有粘度[η]が４〜１２dl／gのポリプロピ
レン（共）重合体９９．８〜９５重量部とからなるポリ
プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部に、ラジカル
発生剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を配合し、１５０℃〜
３００℃で溶融混練することにより得られた改質ポリプ
ロピレン樹脂組成物（Ｃ）であることが好ましい。

【００１０】また、前記ポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）は、予備重合ポリマーとして高分子量ポリエチレ
ン（共）重合体（i）を含有する触媒の存在下にポリプ
ロピレン（共）重合体（ii）を製造して得られたもので
あることが好ましい。また、上記ラジカル発生剤（Ｂ）
は、２，５‐ジメチル‐２，５−ジ（ｔ‐ブチルペルオ
キシ）ヘキサンであることが好ましい。

【００１１】また、上記改質ポリプロピレン樹脂組成物
は、上記ラジカル発生剤（Ｂ）と溶融混錬して得た改質
ポリプロピレン樹脂組成物（Ｃ）２０〜９９重量部とメ
ルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と略す。）（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ１２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．
４〜１０g／１０分の範囲にある非改質ポリプレピレン
（Ｄ）８０〜１重量部とからなるものであってもよい。

【００１２】本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物を
製造する方法は、（i）１３５℃テトラリン中で測定し
た固有粘度[η]が２５〜６０dl／gの高分子量ポリエチ
レン（共）重合体０．２〜５．０重量部と、（ii）１３
５℃テトラリン中で測定した固有粘度[η]が４〜１２dl
／gのポリプロピレン（共）重合体９９．８〜９５重量
部とからなるポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重
量部に、ラジカル発生剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を配
合し、１５０℃〜３００℃で溶融混練する工程を有す
る。

【００１３】本発明の発泡体は、上記改質ポリプロピレ
ン樹脂組成物から得られることを特徴としている。上記
発泡体は、改質ポリプロピレン樹脂組成物と有機発泡剤
および／または無機発泡剤（Ｆ）とからなる混合物を、
押出機で加熱し、溶融混練後に押出して発泡させること
により得られるものであることが好ましい。

【００１４】

【発明の具体的な説明】以下、本発明の改質ポリプロピ
レン樹脂組成物、その製造方法およびそれから得られる
発泡体について具体的に説明する。本発明の改質ポリプ
ロピレン樹脂組成物は、エチレン単位とプロピレン単位
とを含み、下記（ａ）〜（ｄ）の特性を有する。なお、
以下のMnは数平均分子量を、Mwは重量平均分子量を、Mz
はＺ平均分子量を示す。 （ａ）ＧＰＣ分析により求められるMw／Mnが４．０以
下、好ましくは１．８〜３．５、特に好ましくは、２．
５〜３．０の範囲である。Mw／Mnは分子量分布の広狭に
関する数値であり、本発明の改質ポリプロピレン樹脂組
成物は分子量分布が狭いことを意味する。 （ｂ）ＧＰＣ分析により求められるMz／Mwが３．０以
下、好ましくは２．０〜２．８、特に好ましくは２．２
〜２．６の範囲である。Mz／Mw が３．０以下であれば
発泡用ポリプロピレンとしての充分な溶融特性の改質が
行われ、発泡倍率が充分なものとなる。またMz／Mwが
２．０以上であれば真空成形時のドローダウン性に影響
を及ぼす恐れがない。Mz／Mwは高分子量ポリマーの存在
に関する指標であり、Mz／Mwが大きいものが発泡特性が
良好であると考えられている。しかしながら本発明の改
質ポリプロピレン樹脂組成物は、小さいMz／Mwでも良発
泡性が発現できることを意味する。 （ｃ）２３０℃でのメルトテンションが４g以上、好ま
しくは６〜１８g、特に好ましくは８〜１６gの範囲であ
り、本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物のメルトテ
ンションは、ポリプロピレンの中では高い水準にある。 （ｄ）歪速度０．１sec^-1での一軸伸長粘度の測定で、
荷重‐時間プロットから求めた降伏点張力（YT：g）と
破断点張力（BT：g）の比；BT／YTが１．０以上、好ま
しくは１．２〜５．０、特に好ましくは１．５〜４．０
の範囲である。歪速度０．１sec^-1での一軸伸長粘度の
測定で、荷重−時間プロットから求めた降伏点張力（Y
T：g）と破断点張力（BT：g）の比は、伸長粘度の傾向
を示す特性であるが、本発明の改質ポリプロピレン樹脂
組成物は、溶融樹脂の粘度が伸長する程高くなる傾向に
あることを示す。この値が高くなる程、発泡セルが独立
気泡になり易いと考えられる。

【００１５】（Ａ）ポリプロピレン樹脂組成物 本発明における改質ポリプロピレン樹脂組成物の原料の
主成分となるポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）は、高分
子量のポリエチレン（共）重合体を少量含有する固有粘
度（以下、「 [η] 」とも表記する。）が特定のポリプロ
ピレン（共）重合体である。

【００１６】本発明で用いられるポリエチレン（共）重
合体は、エチレン単独重合体あるいはエチレンと炭素原
子数が３〜２０のα−オレフィンとの共重合体である。
ここで、炭素原子数が３〜２０のα‐オレフィンとして
は、プロピレン、１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキ
セン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐オクテン、１‐
デセン、１‐ドデセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサ
デセン、１‐オクタデセン、１‐エイコセン等が挙げら
れ、これらのうち、炭素原子数が３〜８のα‐オレフィ
ンが好ましい。これらのα‐オレフィンは、エチレンと
ランダム共重合体を形成してもよく、また、ブロック共
重合体を形成してもよい。これらのα‐オレフィンから
導かれる構成単位は、エチレン中に１０モル％以下、好
ましくは５モル％以下の割合で含んでいてもよい。

【００１７】本発明では、ポリエチレン（共）重合体は
少量のα‐オレフィン以外の不飽和単量体を含んでいて
もよい。上記α‐オレフィン以外の不飽和単量体として
は、１，３‐ブタジエン、１，３‐ペンタジエン、１，
４‐ペンタジエン、１，３‐ヘキサジエン、１，４‐ヘ
キサジエン、１，５‐ヘキサジエン、４‐メチル‐１，
４‐ヘキサジエン、５‐メチル‐１，４‐ヘキサジエ
ン、６‐メチル‐１，６‐オクタジエン、７‐メチル‐
１，６‐オクタジエン、６‐エチル‐１，６‐オクタジ
エン、６‐プロピル‐１，６‐オクタジエン、６‐ブチ
ル‐１，６‐オクタジエン、６‐メチル‐１，６‐ノナ
ジエン、７‐メチル‐１，６‐ノナジエン、６‐エチル
‐１，６‐ノナジエン、７‐エチル‐１，６‐ノナジエ
ン、６‐メチル‐１，６‐デカジエン、７‐メチル‐
１，６‐デカジエン、６‐メチル‐１，６‐ウンデカジ
エン、１，７‐オクタジエン、１，９‐デカジエン、イ
ソプレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニ
ルノルボルネンおよびジシクロペンタジエン等の炭素原
子数４〜２０のジエン化合物等が挙げられる。これらの
不飽和α‐オレフィンから導かれる構成単位は、エチレ
ン中に２モル％以下、好ましくは１モル％以下の割合で
含んでいてもよい。

【００１８】ポリエチレン（共）重合体の[η]は、２５
〜６０dl／g、好ましくは３５〜４５dl／gの範囲であ
る。この範囲内にある場合、ラジカル発生剤と溶融混合
した際に発泡に有効な溶融張力が得られ、また、ゲル成
分が発生せず、発泡シートの外観を良好なものとするこ
とができる。本発明で用いられるポリプロピレン（共）
重合体は、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと
プロピレンを除く炭素原子数が２〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体である。ここで、プロピレンを除く炭素
原子数が２〜２０のα‐オレフィンとしては、エチレ
ン、１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、４‐メ
チル‐１‐ペンテン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐
ドデセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデセン、１‐
オクタデセン、１‐エイコセン等が挙げられ、これらの
うち、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα‐オレ
フィンが好ましい。これらのα‐オレフィンは、プロピ
レンとランダム共重合体を形成してもよく、また、ブロ
ック共重合体を形成してもよい。これらのα‐オレフィ
ンから導かれる構成単位は、プロピレン中に５モル％以
下、好ましくは２モル％以下の割合で含んでいてもよ
い。

【００１９】ポリプロピレン（共）重合体の[η]は、好
ましくは４〜１２dl／gであり、より好ましくは５〜１
０dl／gの範囲内である。[η]を１２dl／g以下とするこ
とは工業的に比較的容易であり、[η]を４dl／g以上に
することでラジカル発生剤と溶融混合した際に改質ポリ
プロピレンのＭＦＲが高くならず、発泡成形時のドロー
ダウン性が良好なものとなる。

【００２０】本発明におけるポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）は、高分子量ポリエチレン（共）重合体とポリプ
ロピレン（共）重合体とからなるものだが、好ましく
は、ポリプロピレン（共）重合体を製造する際に高分子
量ポリエチレンを予備重合することにより製造されたも
のである。ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）中の高分子
量ポリエチレン（共）重合体とポリプロピレン（共）重
合体との割合は、高分子量ポリエチレン（共）重合体
０．２〜５．０重量％、ポリプロピレン（共）重合体９
９．８〜９５．０重量％であり、好ましくは高分子量ポ
リエチレン（共）重合体１．０〜３．０重量％、ポリプ
ロピレン（共）重合体９９．０〜９７．０重量％であ
る。高分子量ポリエチレン（共）重合体が０．２重量％
以上であれば、充分な溶融特性の改質が行われ、発泡倍
率は低下しない。また、５重量％以上とすることは工業
的な製造面から困難である。

【００２１】本発明で用いるポリプロピレン樹脂組成物
（Ａ）は、例えばマグネシウム、チタン、ハロゲンお
よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
分、有機アルミニウム化合物および電子供与体から
なる触媒系を用いて重合することにより製造することが
できる。固体触媒成分 固体触媒成分の合成に用いられるマグネシウム化合物
としては、マグネシウム−炭素結合やマグネシウム−水
素結合を持った還元能を有するマグネシウム化合物、あ
るいは還元能を持たないマグネシウム化合物を用いるこ
とができる。

【００２２】還元能を有するマグネシウム化合物の具体
例としては、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシ
ウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウ
ム、ジヘキシルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウ
ム、エチルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウ
ムクロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、ブチ
ルエトキシマグネシム、ブチルマグネシウムハイドライ
ド等を挙げることができる。これら還元能を有するマグ
ネシウム化合物は、有機アルミニウム化合物との錯化合
物の形態で用いてもよい。

【００２３】一方、還元能を持たないマグネシウム化合
物の具体例としては、マグネシウムジクロライド、マグ
ネシウムジブロマイド、マグネシウムジアイオダイド等
のジハロゲン化マグネシウム化合物、メトキシマグネシ
ウムクロライド、エトキシマグネシウムクロライド、ブ
トキシマグネシウムクロライド、イソプロポキシマグネ
シウムクロライド、フェノキシマグネシウムクロライド
等のアルコキシマグネシウムハライド化合物、ジエトキ
シマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、ジイソプロ
ポキシマグネシウム、ジフェノキシマグネシウム等のジ
アルコキシマグネシウム化合物、ラウリル酸マグネシウ
ム、ステアリン酸マグネシウム等のマグネシウムのカル
ボン酸塩等を挙げることができる。これら還元能を持た
ないマグネシウム化合物は、予めあるいは固体触媒成分
の調製時に還元能を持ったマグネシウム化合物から公知
の方法で合成したものであってもよい。

【００２４】チタン化合物として具体的には、例えば次
式で示される４価のチタン化合物を挙げることができ
る。 Ｔi(ＯＲ)_gＸ_4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、gは０≦ｇ≦４の整数である。） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴiＣ
l₄、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ 等のテトラハロゲン化チタン；Ｔ
i(ＯＣＨ₃)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃、Ｔi(Ｏ‐n‐Ｃ₄
Ｈ₉)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ‐iso‐Ｃ₄Ｈ₉)
Ｂr₃ 等のトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔi(ＯＣ
Ｈ₃)₂Ｃl₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂、Ｔi(Ｏ‐n‐Ｃ₄Ｈ₉)₂
Ｃl₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂等のジハロゲン化ジアルコキ
シチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｃl、Ｔi
(Ｏ‐n‐Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅) ₃Ｂr 等のモノハ
ロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₄、Ｔi
(ＯＣ₂Ｈ₅)₄、Ｔi(Ｏ‐n‐Ｃ₄Ｈ₉)₄、Ｔi(Ｏ‐iso‐Ｃ₄
Ｈ₉)₄、Ｔi(Ｏ‐２‐エチルヘキシル)₄ 等のテトラアル
コキシチタン等を例示することができる。

【００２５】固体状チタン触媒成分の調製の際に用いら
れる電子供与体としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸ハライ
ド、有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミ
ド、酸無水物、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシ
アネート、含窒素環状化合物、含酸素環状化合物等が挙
げられる。これらのうち好ましくはカルボン酸類、カル
ボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロ
ゲン化物、アルコール類、エーテル類が用いられる。

【００２６】より具体的には、アルコール類としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、２‐エチルヘキサノー
ル、オクタノール、ドデカノール、オクタデシルアルコ
ール、オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェ
ニルエチルアルコール、クミルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、イソプロピルベンジルアルコール等の炭
素原子数１〜１８のアルコール類、トリクロロメタノー
ル、トリクロロエタノール、トリクロロヘキサノール等
の炭素原子数１〜１８のハロゲン含有アルコール類を挙
げることができる。

【００２７】フェノール類としては、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、エチルフェノール、プロピルフ
ェノール、ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフ
トール等の低級アルキル基を有してもよい炭素原子数６
〜２０のフェノール類を挙げることができる。ケトン類
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベン
ゾキノン等の炭素原子数３〜１５のケトン類を挙げるこ
とができる。

【００２８】アルデヒド類としては、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド等の
炭素原子数２〜１５のアルデヒド類を挙げることができ
る。カルボン酸類としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族
モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、
シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカ
ルボン酸、シス‐１，２‐シクロヘキサンジカルボン
酸、シス‐４‐メチルシクロヘキセン‐１，２‐ジカル
ボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、
アニス酸、p‐第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケ
イ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリト酸、ヘミ
メリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸等の
芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

【００２９】カルボン酸の無水物類としては、上記のカ
ルボン酸類の酸無水物が使用し得る。有機酸ハライド類
としては、アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、ト
ルイル酸クロリド、アニス酸クロリド等の炭素原子数２
〜１５の酸ハライド類を挙げることができる。

【００３０】有機酸または無機酸のエステル類として
は、ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ
‐n‐プロピルフタレート、ジイソプロピルフタレー
ト、ジ‐n‐ブチルフタレート、ジイソブチルフタレー
ト、ジ‐n‐アミルフタレート、ジイソアミルフタレー
ト、エチル‐n‐ブチルフタレート、エチルイソブチル
フタレート、エチル‐n‐プロピルフタレート、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香
酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸
メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル
安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エ
トキシ安息香酸エチル、γ‐ブチロラクトン、δ‐バレ
ロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチル等の炭素
原子数２〜３０の有機酸もしくは無機酸のエステル類が
挙げられる。

【００３１】エーテル類としては、メチルエーテル、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、
ジアミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジネオペン
チルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテ
ル、メチルブチルエーテル、メチルイソアミルエーテ
ル、エチルイソブチルエーテル、２,２‐ジイソブチル
‐１,３‐ジメトキシプロパン、２‐イソプロピル‐２
‐イソペンチル−１,３‐ジメトキシプロパン、２,２‐
ビス（シクロヘキシルメチル）‐１,３‐ジメトキシプ
ロパン、２‐イソプロピル‐２‐３,７‐ジメチルオク
チル‐１,３‐ジメトキシプロパン、２,２‐ジイソプロ
ピル‐１,３‐ジメトキシプロパン、２‐イソプロピル
‐２‐シクロヘキシルメチル‐１,３‐ジメトキシプロ
パン、２,２‐ジシクロヘキシル‐１,３‐ジメトキシプ
ロパン、２‐イソプロピル‐２‐イソブチル‐１,３‐
ジメトキシプロパン、２,２‐ジイソプロピル‐１,３‐
ジメトキシプロパン、２,２‐ジプロピル‐１,３‐ジメ
トキシプロパン、２‐イソプロピル‐２‐シクロヘキシ
ル‐１,３‐ジメトキシプロパン、２‐イソプロピル‐
２‐シクロペンチル‐１,３‐ジメトキシプロパン、２,
２‐ジシクロペンチル‐１,３‐ジメトキシプロパン、
２‐ヘプチル‐２‐ペンチル‐１,３‐ジメトキシプロ
パン等が挙げられる。

【００３２】（調製方法）固体触媒成分の具体的な製
造方法として以下のようなものが例示される。 （１）マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水
素溶媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させ
て固体を析出させた後、または析出させながらチタン化
合物と接触反応させる方法。 （２）マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体
を有機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物
を接触反応させる方法。 （３）無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物
に、チタン化合物を接触反応させ、好ましくはチタン化
合物および電子供与体を接触反応させる方法。この
際、予め該接触物をハロゲン含有化合物および／または
有機金属化合物と接触反応させてもよい。 （４）マグネシウム化合物および電子供与体、場合に
よっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機
担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持された
無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接触さ
せる方法。 （５）マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供
与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と
無機または有機担体との接触により、マグネシウムおよ
びチタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。 （６）液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供
与体を１回は用いる。 （７）液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含
有化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方
法。このとき電子供与体を１回は用いる。 （８）アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン
含有チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子
供与体を１回は用いる。 （９）アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子
供与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応させる
方法。 （１０）アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電
子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタ
ン化合物と接触反応させる方法。 （１１）マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタ
ン化合物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この
反応は、各成分を電子供与体および／または有機金属
化合物やハロゲン含有ケイ素化合物等の反応助剤で予備
処理してもよい。なお、この方法においては、上記電子
供与体を少なくとも１回は用いることが好ましい。 （１２）還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と
液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体の存在
下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を
析出させる方法。

【００３３】上記のような方法により、上記各成分を接
触させるに際して、マグネシウム化合物１モル当り、電
子供与体は０．０１〜５モル、好ましくは０．１〜１
モルの量で用いられ、チタン化合物は０．０１〜１００
０モル、好ましくは０．１〜２００モルの量で用いられ
る。固体触媒成分において、ハロゲン／チタン（原子
比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００であり、
電子供与体／チタン（モル比）は約０．０１〜１０
０、好ましくは約０．２〜１０であり、マグネシウム／
チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５
０である。

【００３４】このような固体触媒成分は、単独でも使
用することができるが、無機酸化物、有機ポリマー等
の、多孔質物質に含浸させて使用することも可能であ
る。 かかる多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ₂、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃、ＭｇＯ、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂‐Ａｌ₂
Ｏ₃ 複合酸化物、ＭｇＯ‐Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸化物、Ｍｇ
Ｏ‐ＳｉＯ₂‐Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸化物等が挙げられ、多
孔質有機ポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン‐
ジビニルベンゼン共重合体、スチレン‐N，N′‐アルキ
レンジメタクリルアミド共重合体、スチレン‐エチレン
グリコールジメタクリル酸メチル共重合体、ポリアクリ
ル酸エチル、アクリル酸メチル‐ジビニルベンゼン共重
合体、アクリル酸エチル‐ジビニルベンゼン共重合体、
ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル‐ジビニ
ルベンゼン共重合体、ポリエチレングリコールジメタク
リル酸メチル、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリ
ル‐ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ
ビニルピロリジン、ポリビニルピリジン、エチルビニル
ベンゼン‐ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレン、
エチレン‐アクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレン
等に代表されるポリスチレン系、ポリアクリル酸エステ
ル系、ポリアクリロニトリル系、ポリ塩化ビニル系、ポ
リオレフィン系のポリマーを挙げることができる。

【００３５】これらの多孔質物質のうち、ＳｉＯ₂、Ａ
ｌ₂ Ｏ₃、スチレン‐ジビニルベンゼン共重合体が好ま
しく用いられる。有機アルミニウム化合物 本発明で固体触媒成分とともに使用される有機アルミ
ニウム化合物は、少なくとも分子内に１個のＡｌ‐炭
素結合を有するものである。代表的なものを一般式で下
記に示す。 Ｒ² _m ＡｌＹ_3-m Ｒ³ Ｒ⁴Ａｌ‐Ｏ‐ＡｌＲ⁵Ｒ⁶ （式中、Ｒ² 〜Ｒ⁶は炭素原子数１〜８個の炭化水素基
を、Ｙはハロゲン、水素またはアルコキシ基を表す。Ｒ
² 〜Ｒ⁶はそれぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。また、mは２または３で表される数字である。） 有機アルミニウム化合物の具体例としては、好ましく
はトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニ
ウムハイドライド；トリエチルアルミニウムとジエチル
アルミニウムクロライドの混合物等のトリアルキルアル
ミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混合物；
テトラエチルジアルモキサン、テトラブチルジアルモキ
サン等のアルキルアルモキサンが例示できる。

【００３６】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
とりわけ好ましくはトリエチルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムとジエチ
ルアルミニウムクロライドの混合物、またはテトラエチ
ルジアルモキサンが挙げられる。電子供与体 本発明で固体状触媒成分、有機アルミニウム化合物
とともに使用される電子供与体の具体例としては、窒
素原子を含む化合物、イオウ原子を含む化合物、酸素原
子を含む化合物、有機ケイ素化合物等が挙げられる。

【００３７】窒素原子を含む化合物としては、２,２,
６,６‐テトラメチルピペリジン、２,６‐ジメチルピペ
リジン、２,６‐ジエチルピペリジン、２,６‐ジイソプ
ロピルピペリジン、２,６‐ジイソブチル‐４‐メチル
ピペリジン、１,２,２,６,６‐ペンタメチルピペリジ
ン、２,２,５,５‐テトラメチルピロリジン、２,５‐ジ
メチルピロリジン、２,５‐ジエチルピロリジン、２,５
‐ジイソプロピルピロリジン、１,２,２,５,５‐ペンタ
メチルピロリジン、２,２,５‐トリメチルピロリジン、
２‐メチルピリジン、３‐メチルピリジン、４‐メチル
ピリジン、２,６‐ジイソプロピルピリジン、２,６‐ジ
イソブチルピリジン、１,２,４‐トリメチルピペリジ
ン、２,５‐ジメチルピペリジン、ニコチン酸メチル、
ニコチン酸エチル、ニコチン酸アミド、安息香酸アミ
ド、２‐メチルピロール、２,５‐ジメチルピロール、
イミダゾール、トルイル酸アミド、ベンゾニトリル、ア
セトニトリル、アニリン、パラトルイジン、オルトトル
イジン、メタトルイジン、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、テトラメチレンジアミン、ト
リブチルアミン等を挙げることができる。

【００３８】イオウ原子を含む化合物としては、チオフ
ェノール、チオフェン、２‐チオフェンカルボン酸エチ
ル、３‐チオフェンカルボン酸エチル、２‐メチルチオ
フェン、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イ
ソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ジエチ
ルチオエーテル、ジフェニルチオエーテル、ベンゼンス
ルフォン酸メチル、メチルサルファイト、エチルサルフ
ァイト等を挙げることができる。

【００３９】酸素原子を含む化合物としては、テトラヒ
ドロフラン、２‐メチルテトラヒドロフラン、３‐メチ
ルテトラヒドロフラン、２‐エチルテトラヒドロフラ
ン、２，２，５，５‐テトラエチルテトラヒドロフラ
ン、２，２，５，５‐テトラメチルテトラヒドロフラ
ン、２，２，６，６‐テトラエチルテトラヒドロピラ
ン、２，２，６，６‐テトラメチルテトラヒドロピラ
ン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテルジイソアミルエーテル、ジフェニ
ルエーテル、アニソール、アセトフェノン、アセトン、
メチルエチルケトン、アセチルアセトン、ｏ‐トリル‐
ｔ‐ブチルケトン、メチル‐２，６‐ジｔ‐ブチルフェ
ニルケトン、２‐フラル酸エチル、２‐フラル酸イソア
ミル、２‐フラル酸メチル、２‐フラル酸プロピル等を
挙げることができる。

【００４０】有機ケイ素化合物としては、下記一般式で
表される化合物が挙げられる。 Ｒ_nＳi(ＯＲ′)_4-n （式中、ＲおよびＲ′は炭化水素基であり、ｎは０＜ｎ
＜４の整数である。） このような一般式で示される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ‐
トリルジメトキシシラン、ビスｍ‐トリルジメトキシシ
ラン、ビスp‐トリルジメトキシシラン、ビスｐ‐トリ
ルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、n‐プロピルトリエトキシシラン、デシルト
リメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、γ‐クロルプロピルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n‐ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ‐
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリ
メチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(allyl
oxy)シラン、ビニルトリス（β‐メトキシエトキシシラ
ン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエ
トキシジシロキサン等が挙げられる。

【００４１】有機アルミニウム化合物は固体触媒成分
中のＴｉ原子のモル当たりモル比で５〜１０００の範
囲で用い、外部電子供与体は有機アルミニウム化合物
のモル当たりモル比で０．００２〜０．５の範囲で用い
ることが好ましい。本発明で用いるポリプロピレン樹脂
組成物（Ａ）は、好ましくは第１の重合器内に上記した
触媒成分とエチレンとを供給し、好ましくは水素を添加
せず予備重合させ、次いで、生成されたポリエチレンを
触媒を失活させることなく、好ましくは第１の重合器か
ら他の重合器（第２の重合器）に移して、プロピレンと
必要に応じて水素あるいは他のα‐オレフィンとをその
重合器内に供給して、本重合を行うことにより製造する
ことができる。

【００４２】重合温度は、懸濁重合法を実施する際に
は、通常−５０〜１００℃好ましくは０〜９０℃である
ことが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０
〜２５０℃好ましくは２０〜２００℃であることが望ま
しい。また気相重合法を実施する際には、重合温度は通
常０〜１２０℃好ましくは２０〜１００℃であることが
望ましい。重合圧力は、通常、常圧〜１００kg／cm² 、
好ましくは常圧〜５０kg／cm² の条件下であり、重合反
応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法におい
ても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる
２段以上に分けて行うことも可能である。

【００４３】ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）には、必
要に応じて、ほかの樹脂またはゴムを本発明の効果を損
なわない範囲内で添加してもよいし、またポリプロピレ
ン（共）重合体を重合した後、連続して樹脂またはゴム
を重合しても良い。前記の樹脂またはゴムとしては、例
えばポリエチレン；ポリブテン‐１、ポリイソブテン、
ポリペンテン‐１、ポリメチルペンテン‐１等のポリα
‐オレフィン；プロピレン含有量が７５重量％未満のエ
チレン／プロピレン共重合体、エチレン／ブテン‐１共
重合体、プロピレン含有量が７５重量％未満のプロピレ
ン／ブテン‐１共重合体等のエチレンまたはα‐オレフ
ィン／α‐オレフィン共重合体；プロピレン含有量が７
５重量％未満のエチレン／プロピレン／５‐エチリデン
‐２‐ノルボルネン共重合体等のエチレンまたはα‐オ
レフィン／α‐オレフィン／ジエン系単量体共重合体；
エチレン／塩化ビニル共重合体、エチレン／塩化ビニリ
デン共重合体、エチレン／アクリロニトリル共重合体、
エチレン／メタクリロニトリル共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、エチレン／アクリルアミド共重合
体、エチレン／メタクリルアミド共重合体、エチレン／
アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重合
体、エチレン／マレイン酸共重合体、エチレン／アクリ
ル酸エチル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重
合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸金
属塩共重合体、エチレン／メタクリル酸金属塩共重合
体、エチレン／スチレン共重合体、エチレン／メチルス
チレン共重合体、エチレン／ジビニルベンゼン共重合体
等のエチレンまたはα‐オレフィン／ビニル単量体共重
合体；ポリイソブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン等のポリジエン系共重合体；スチレン／ブタジエンラ
ンダム共重合体等のビニル単量体／ジエン系単量体ラン
ダム共重合体；スチレン／ブタジエン／スチレンブロッ
ク共重合体等のビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル
単量体ブロック共重合体；水素化（スチレン／ブタジエ
ンランダム共重合体）等の水素化（ビニル単量体／ジエ
ン系単量体ランダム共重合体）；水素化（スチレン／ブ
タジエン／スチレンブロック共重合体）等の水素化（ビ
ニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量体ブロック共
重合体）；アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共
重合体、メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン共
重合体等のビニル単量体／ジエン系単量体／ビニル単量
体グラフト共重合体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリメタクリ
ル酸メチル等のビニル重合体；塩化ビニル／アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ア
クリロニトリル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチ
ル／スチレン共重合体等のビニル系共重合体等が挙げら
れる。

【００４４】ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）に対する
これらほかの樹脂またはゴムの添加量または重合量は、
この樹脂の種類またはゴムの種類により異なり、前記の
ように本発明の効果を損なわない範囲であればよいが、
通常２５重量％程度以下であることが望ましい。さら
に、前記のポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）には必要に
応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、塩酸吸
収剤等の安定剤、核剤、滑剤、可塑剤、充填剤、強化
剤、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を本発
明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。

【００４５】本発明における改質ポリプロピレン樹脂組
成物は、ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）と有機過酸化
物とを溶融混練することにより製造されるが、この際ビ
ニル単量体を併用してもよい。本発明でいうビニル単量
体としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アク
リル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
‐２‐エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸グリシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸‐２‐エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸グリシル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。

【００４６】（Ｂ）ラジカル発生剤 本発明ではラジカル発生剤として有機過酸化物を使用す
る。本発明において用いることのできる有機過酸化物と
しては、溶融状態にあるポリオレフィンにラジカル開始
点を生成させ得る有機過酸化物で、下記一般式で表され
る。 Ｒ¹‐ＯＯ‐Ｒ² 式中、Ｒ¹およびＲ²はＣＨ₃、２‐ｉ‐Ｃ₃Ｈ₇Ｏ‐Ｃ₆Ｈ
₄、Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ（ＣＨ₃）、４‐ＣＨ₃‐Ｃ₆Ｈ₄、Ｃｌ₃Ｃ
Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ₇Ｈ₁₅、ｃ‐Ｃ₆Ｈ₁₁ＣＨ₂、３‐ｔ‐
Ｃ₄Ｈ₉‐Ｃ₆Ｈ₅、Ｃｌ₃Ｓｉ（ＣＨ₂）₃、Ｃ₆Ｈ₅、ＣＨ₃
ＣＨ（ＯＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₆Ｈ₅ＯＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₆
Ｈ₅ＣＨ₂、z‐Ｃ₈Ｈ₁₇ＣＨ=ＣＨ(ＣＨ₂)₈、２‐ＣＨ₃‐
Ｃ₆Ｈ₄、（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)、３，４‐ジ
‐ＣＨ₃‐Ｃ₆Ｈ₃、Ｃｌ₃Ｃ、ＣＨＣＨ（Ｃｌ）、ＣｌＣ
Ｈ₂、［Ｃ₂Ｈ₅ＯＣ（Ｏ）］₂ＣＨ（ＣＨ₃）、３，５‐
ジ‐ＣＨ₃‐Ｃ₆Ｈ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇、Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ₁₈Ｈ₃₇、２‐
オキソ‐１，３‐ジオキサン‐４‐ＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅ＣＨ
（Ｃｌ）ＣＨ₂、４‐ＣＨ ₃Ｏ‐Ｃ₆Ｈ₄、ｉ‐Ｃ₄Ｈ₉、Ｃ
Ｈ₃ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ（Ｃｌ）Ｃ
Ｈ₂、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂、２‐Ｃｌ‐ｃ‐Ｃ₆Ｈ₁₀、Ｈ₂
Ｃ＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＨ₂、ｃ‐Ｃ₆Ｈ₁₁、ＣｌＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂、４‐［Ｃ₆Ｈ₅‐Ｎ＝Ｎ］‐Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂、ステアリ
ル、１‐ナフチル、４‐ｔ‐Ｃ₄Ｈ₉‐Ｃ₆Ｈ₁₀、２，
４，５‐トリ‐Ｃｌ‐Ｃ₆Ｈ₂、Ｃｌ（ＣＨ₂）₂、Ｃ₁₄Ｈ
₂₉、９‐フロレニル、４‐ＮＯ₂‐Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₂、２‐ｉ
‐Ｃ₃Ｈ₇‐Ｃ₆Ｈ₄、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃）、３‐ＣＨ₃‐Ｃ₆Ｈ₄、ＢｒＣＨ₂ＣＨ₂、３‐ＣＨ
₃‐５‐ｉ‐Ｃ₃Ｈ₇‐Ｃ₆Ｈ₃、Ｂｒ ₃ＣＣＨ₂、Ｃ₂Ｈ₅Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ、ｉ‐Ｃ₃Ｈ₇、２‐Ｃ₂Ｈ₅Ｃ
Ｈ(ＣＨ₃) ‐Ｃ₆Ｈ₄、Ｃｌ₃ＣＣＨ₂、Ｃ₅Ｈ₁₁、ｃ‐Ｃ
₁₂Ｈ₂₃、４‐ｔ‐Ｃ₄Ｈ₉‐Ｃ₆Ｈ₄、Ｃ₆Ｈ₁₃、Ｃ₃Ｈ₇、
ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ₃ＯＣ
（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₂、Ｃ₃Ｈ₇ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₃Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）、２‐ｉ‐Ｃ₃Ｈ₇‐５‐ＣＨ₃‐ｃ
‐Ｃ₆Ｈ₉、Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ｔ‐Ｃ₄Ｈ₉、（Ｃ
Ｈ₃）₃ＣＣＨ₂等である。なお、ｉはアイソを、ｔはタ
ーシャリーを、ｚはシスを、ｃはサイクリックを意味す
る。

【００４７】これらの化合物のうち好ましいものとして
は、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルペルオ
キシ）ヘキサン，２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐
ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３等を挙げることができ
る。これらのうちでは２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ
（ｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキサンが架橋効果が優れて
いるため、特に好ましい。

【００４８】前記有機過酸化物の添加量は、ポリプロピ
レン樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、０．０１
〜５重量部、好ましくは０．０４〜０．５重量部、さら
に好ましくは０．０５〜０．２重量部の範囲内である。
添加量が上記範囲内にある場合、改質効果が充分に得ら
れるので、ゲル成分が過剰に生成して発泡現象を損なっ
たり、過酸化物の分解物により改質ポリプロピレン樹脂
組成物の食品衛生性が損なわれたり、臭気の問題が生じ
たりすることがない。

【００４９】本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物
（Ｃ）を製造するには、このようなポリプロピレン樹脂
組成物（Ａ）、ラジカル発生剤（Ｂ）および必要に応じ
て他の添加剤をリボンブレンダー、タンブラーブレンダ
ー、ヘンシェルブレンダー等で混合する。混合されたポ
リプロピレン樹脂組成物（Ａ）、有機過酸化物および必
要に応じて添加されるそのほかの添加材料は次いで溶融
混練することにより、発泡性に優れた改質ポリプロピレ
ン樹脂組成物を得ることができる。溶融混練の装置とし
ては、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ー、単軸押出機、２軸押出機等の混練機、２軸表面更新
機、２軸多円板装置等の横型攪拌機またはダブルヘリカ
ルリボン攪拌機等の縦型攪拌機等を採用することができ
る。

【００５０】これらのうち、とくに２軸押出機が十分な
混練が可能でかつ生産性に優れる点から好ましい。ま
た、各々の材料を充分に均一に混合するために、前記溶
融混練を複数回繰返してもよい。また、溶融混練時の加
熱温度は１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０
℃である。この温度範囲で溶融混練すると、ポリプロピ
レン樹脂組成物（Ａ）が充分に溶融し、かつラジカル発
生剤が完全に分解して、得られる改質ポリプロピレン樹
脂組成物が成形時に更に性状を変化させることがないた
め好ましい。また溶融混練の時間は、一般に１０秒〜５
分間、好ましくは３０秒〜６０秒間である。

【００５１】本発明では、溶融特性を調整し、発泡成形
に好適な溶融挙動を得るために、改質ポリプロピレン樹
脂組成物（Ｃ）に非改質ポリプロピレン（Ｄ）を配合し
た改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｅ）とすることもで
きる。非改質ポリプロピレン（Ｄ） 本発明における非改質ポリプロピレン（Ｄ）は、プロピ
レン単独重合体またはプロピレンとエチレンまたは、炭
素原子数が４〜２０のα‐オレフィンとの共重合体であ
る。ここで、炭素原子数が４〜２０のα‐オレフィンと
しては、１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、４
‐メチル‐１‐ペンテン、１‐オクテン、１‐デセン、
１‐ドデセン、１‐テトラデセン、１‐ヘキサデセン、
１‐オクタデセン、１‐エイコセン等が挙げられ、これ
らのうち、エチレンまたは炭素原子数が４〜１０のα‐
オレフィンが好ましい。これらのα‐オレフィンは、プ
ロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、また、
ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα‐オレ
フィンから導かれる構成単位は、ポリプロピレン中に５
モル％以下、好ましくは２モル％以下の割合で含んでい
てもよい。

【００５２】非改質ポリプロピレン（Ｄ）のＭＦＲ，メ
ルトテンション等の特性は、ブレンドする改質ポリプロ
ピレン樹脂組成物（Ｃ）の性状にもよる。しかし、一般
的には、改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｃ）は、ＭＦ
Ｒは低く、メルトテンションは高くなりがちなので、通
常は、非改質ポリプロピレン（Ｄ）は改質ポリプロピレ
ン樹脂組成物（Ｃ）よりもＭＦＲが高く、メルトテンシ
ョンが低いものが好ましく使用される。このような非改
質ポリプロピレン（Ｄ）を配合することにより、発泡シ
ートの成形性、外観が改良される。本発明では、非改質
ポリプロピレン（Ｄ）のＭＦＲは、通常は０．４〜１０
g／１０分、好ましくは０．７〜５g／１０分であり、メ
ルトテンションは、通常は０．５〜５g、好ましくは
０．７〜４gである。

【００５３】改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｅ）にお
ける非改質ポリプロピレン（Ｄ）と改質ポリプロピレン
樹脂組成物（Ｃ）との配合割合は、非改質ポリプロピレ
ン（Ｄ）８０〜１重量％、改質ポリプロピレン樹脂組成
物（Ｃ）２０〜９９重量％（（Ｄ）と（Ｃ）との合計は
１００重量％）、好ましくは非改質ポリプロピレン
（Ｄ）５０〜１重量％、改質ポリプロピレン樹脂組成物
（Ｃ）５０〜９９重量％、特に好ましくは非改質ポリプ
ロピレン（Ｄ）２０〜５重量％、改質ポリプロピレン樹
脂組成物（Ｃ）８０〜９５重量％の範囲が望ましい。

【００５４】上記した改質ポリプロピレン樹脂組成物
（Ｅ）における改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｃ）、
および非改質ポリプロピレン（Ｄ）とはリボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー、ヘンシェルブレンダー等で
混合される。本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物
（Ｅ）は混合された状態で発泡体成形に供してもよい
し、必要に応じて更に溶融混練して得た組成物を用いる
こともできる。溶融混練の装置としては、コニーダー、
バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸
押出機等の混練機、２軸表面更新機、２軸多円板装置等
の横型攪拌機またはダブルヘリカルリボン攪拌機等の縦
型攪拌機等を採用することができる。

【００５５】本発明の発泡体を製造するには、主として
次の２つの方法を例示することができる。 （１）上記の方法で得た改質ポリプロピレン樹脂組成物
と分解型発泡剤、及び必要に応じて他の添加剤を含む組
成物を溶融加熱し、発泡成形することにより製造する方
法。 （２）溶融させた状態の改質ポリプロピレン樹脂組成物
に揮発型発泡剤を圧入したのち、押出機により押し出す
ことにより発泡体を得る方法。

【００５６】前記方法（１）の場合、発泡剤としては分
解型発泡剤を用いる。分解型発泡剤は発泡剤が分解して
炭酸ガス、窒素ガス等の気体を発生する化合物であっ
て、無機系の発泡剤であっても有機系の発泡剤であって
もよく、また気体の発生を促す有機酸等を併用添加して
もよい。分解型発泡剤の具体例としては、無機系発泡剤
であれば、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモ
ニウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。

【００５７】また、有機系発泡剤であれば、例えばN，
N′‐ジニトロソテレフタルアミド、N，N′‐ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン等のN‐ニトロソ化合物；
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、
バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；ベン
ゼンスルフォニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒ
ドラジド、p，p′‐オキシビス（ベンゼンスルフェニル
ヒドラジド）、ジフェニルスルフォン‐３，３′‐ジス
ルフォニルヒドラジド等のスルフォニルヒドラジド化合
物；カルシウムアジド、４，４′‐ジフェニルジスルフ
ォニルアジド、p‐トルエンスルフォニルアジド等のア
ジド化合物等を挙げることができる。これらの中では、
重炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩または炭酸水素塩が好
ましい。

【００５８】前記発泡剤の添加量（混練量）は発泡剤の
種類および目標発泡倍率により選択すればよいが、改質
ポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に対して、０．
５〜１００重量部の範囲内にあることが好ましい。ま
た、発泡体の気泡径を適宜の大きさにコントロールする
ために、必要に応じて、クエン酸等の有機カルボン酸ま
たはタルク等の発泡核剤を併用してもよい。必要に応じ
て用いられる該発泡核剤は、通常、改質ポリプロピレン
樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜２重量部
である。

【００５９】前記方法（１）の場合、前記改質ポリプロ
ピレン樹脂組成物と前記分解型発泡剤とを共に溶融押出
機に供給し、適宜の温度で溶融混練しながら発泡剤を熱
分解させることにより気体を発生させ、この気体を含有
する溶融状態の改質ポリプロピレン樹脂組成物をダイよ
り吐出することにより、発泡体に成形することができ
る。この方法における溶融混練温度および溶融混練時間
は、用いられる発泡剤および混練条件により適宜選択す
ればよく、通常溶融混練温度が１７０〜３００℃、溶融
混練時間が１〜６０分間で行うことができる。

【００６０】前記方法（２）の場合、発泡剤としては揮
発型発泡剤を用いる。好ましい揮発型発泡剤としては、
例えばプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン等の脂肪族炭化水素類；シクロブタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；クロロジフ
ルオロメタン、ジフルオロメタン、トリフルオロメタ
ン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロメタン、ジク
ロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリ
クロロフルオロメタン、クロロメタン、クロロエタン、
ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフルオロエタ
ン、クロロジフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロ
エタン、テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、ペ
ンタフルオロエタン、トリフルオロエタン、ジクロロテ
トラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、
テトラクロロジフルオロエタン、クロロペンタフルオロ
エタン、パーフルオロシクロブタン等のハロゲン化炭化
水素類；二酸化炭素、チッ素、空気等の無機ガス；水等
よりなる群から選ばれる１種または２種以上を挙げるこ
とができる。

【００６１】前記方法（２）における発泡剤の添加量
（混練量）は発泡剤の種類および目標発泡倍率により異
なるが、改質ポリプロピレン樹脂組成物１００重量部に
対して、０．５〜１００重量部の範囲内にあることが好
ましい。また、前記方法（２）の場合、押出機内で前記
改質ポリプロピレン樹脂組成物を溶融させ、この押出機
内に前記揮発型発泡剤を圧入し、高圧に保持しつつ溶融
状態の該改質ポリプロピレン樹脂組成物と混練し、充分
に混練された改質ポリプロピレン樹脂組成物と揮発型発
泡剤との混練体をダイより押出す。この方法における溶
融混練温度および溶融混練時間は用いられる発泡剤およ
び混練条件により適宜選択すればよく、樹脂の種類によ
り異なるが、通常、溶融混練温度が１５０〜３００℃、
溶融混練時間が１〜１２０分間である。

【００６２】前記方法（１）においても、前記方法
（２）においても、押出機で溶融し、発泡セルを有する
溶融物をＴダイもしくは円筒状のダイより吐出し、好ま
しくはシートを成形することにより、発泡体に成形し得
る。円筒状のダイより吐出した場合は、通常円筒状シー
トを１つまたは複数に切り分けた後に平滑にしたシート
を引き取る。

【００６３】本発明における発泡体は、軽量性、断熱
性、外部からの応力の緩衝性または圧縮強度が好適であ
るという点から、その密度が好ましくは０．０９〜０．
６g／cm³であり、特に好ましくは０．１５〜０．３g／c
m³である。従って、改質ポリプロピレン樹脂組成物の発
泡倍率は、好ましくは１．３〜１０倍、特に好ましくは
１．６〜６倍の範囲である。

【００６４】また、本発明の発泡体は、好適な耐熱性を
有し、外力の緩衝性がよく、そして好適な圧縮強度を有
するという点から、その独立気泡率が好ましくは５０％
以上であり、さらに好ましくは７０％以上である。ま
た、本発明における発泡体の製法において、製造し得る
形状としてはシート状やボード状等の板状、チューブ状
や袋状等の中空状、円柱状、だ円柱状、角柱状あるいは
ストランド状等の柱状、粒子状等様々な形状が挙げられ
る。

【００６５】

【発明の効果】本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物
は、伸長変形時の粘度の急激な上昇がありメルトテンシ
ョンが高く、かつＭＦＲが適度であることから、特に独
立気泡からなる発泡シート状を成形することに適してい
る。本発明の改質ポリプロピレン樹脂組成物から製造さ
れた発泡シートはドローダウンが少なく二次成形性が良
好であり、熱圧空成形または真空成形により、発泡シー
トからトレー等を多量に成形することができる。

【００６６】本発明のポリプロピレン発泡体は軽量で剛
性が高く、かつ耐薬品性、食品衛生性に優れ、形状が整
っており、外観が美麗であることから、従来ポリスチレ
ン発泡体が使用されていた生鮮食品、あるいは加工食品
包装用、特にカップラーメン、アイスクリーム容器、
魚、あるいは肉のトレー等に使用することができる。

【００６７】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する
が、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。

【００６８】

【実施例１】「固体状チタン触媒成分の製造」無水塩化
マグネシウム７．１４g、デカン３７ml及び２‐エチル
ヘキシルアルコール３５．１mlを１３０℃で２時間加熱
し均一溶液とした後、この溶液中に無水フタル酸１．６
７gを添加し、１３０℃にて更に１時間攪拌混合を行い
無水フタル酸を該均一溶液に溶解させた。このようにし
て得られた均一溶液を室温に冷却した後、−２０℃に保
持された四塩化チタン２００ml中に１時間に渡って全量
滴下装入した。装入後、この混合液の温度を４時間かけ
て１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル
酸イソブチル４．０mlを添加し、これより２時間同温度
にて攪拌保持した。２時間の反応終了後、熱ろ過にて固
体部を採取し、この固体部を２７５mlの四塩化チタンに
再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱反応を行っ
た。反応終了後、再び熱ろ過にて固体部を採取し、１１
０℃デカン及びヘキサンにて、洗浄液中に遊離のチタン
化合物が検出されなくなるまで十分洗浄して、球状粒子
からなる固体状チタン触媒成分を得た。

【００６９】「ポリプロピレン樹脂組成物の重合」 内容量３０００Lの重合装置に窒素雰囲気下で、ヘプタ
ン１１８０L、トリエチルアルミニウム１１gと上記固体
状チタン触媒成分を７８g装入した。重合槽内の窒素０k
g／cm²（ゲージ）下で、エチレンの装入を開始した。上
限温度２５℃で重合槽の内圧を３kg／cm²（ゲージ）上
限で反応予定量のエチレンを連続的に装入し、残圧反応
も含め３時間重合を継続した。重合槽残圧０kg／cm（ゲ
ージ）付近で重合槽内のスラリーの一部をサンプリング
して分析したところ、固有粘度[η]は４５dl／gであっ
た。

【００７０】引き続き、トリエチルアルミニウム１４８
g、ジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）
２９９gとを重合機に追加し、重合機内の窒素を真空ポ
ンプで除去し、プロピレンを装入しつつ昇温を開始し、
重合温度を７０℃で内圧を６kg／cm²（ゲージ）上限と
し無水素濃度下でプロピレンを連続的に装入し、所定量
のプロピレンを反応させた。

【００７１】重合終了後メタノールを１４４．３ml装入
して重合を停止させ、通常の方法により精製乾燥して、
５１２kgのパウダー重合体を得た。得られたポリプロピ
レン部の[η]は６．７dl／gであり、赤外吸収測定から
求めたエチレン量は１．６重量％であった。「 改質ポリプロピレン樹脂組成物の製造」 上記で得られたポリプロピレン樹脂組成物１００重量部
とラジカル重合開始剤として２,５‐ジメチル‐２,５‐
ジ（ｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキサン０．０７重量部と
を同方向完全噛合型２軸押出し機（（株）テクノベル
製、ＫＺＷ２５‐３０ＭＧ，スクリュー径３１mmφ、Ｌ
／Ｄ＝３０）を用いて樹脂温度２１０℃、スクリュー回
転速度２００rpm（平均滞留時間３０秒）で溶融混練
し、溶融押出しして改質ポリプロピレン樹脂組成物
（ア）のペレットを得た。

【００７２】この改質ポリプロピレン樹脂組成物（ア）
ペレットで、ＭＦＲ、ＧＰＣでの分子量（分布）、メル
トテンション、伸長粘度測定からBT／YTをそれぞれ求め
た。結果を表．１に示す。なお、実施例における物性は
次の方法により測定した。メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８の方法により２３０℃、
荷重２．１６kgで測定した。

【００７３】メルトテンションは、メルトテンション測
定装置（東洋精機製作所（株）製）を用いて、オリフィ
ス（Ｌ＝８．００mm，Ｄ＝２．０９５mm）、設定温度：
２３０℃、ピストン降下速度３０mm／min、巻取り速度
４mm／minの条件で、ロードセル検出付きプーリーの巻
取り荷重を測定した。Ｍｗ、ＭｎおよびＭｚは、ＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を使用し
て測定した。例えば、Waters社製の１５０Ｃ型機を用
い、ポリマーラボラトリーズ社製のカラムPlmixedBを取
り付け、測定温度を１３５℃とし、溶媒としてｏ−ジク
ロロベンゼンを使用し、ポリマー濃度０．１５重量％の
サンプル量を４００μl供給し、標準ポリスチレンを用
いて作成した検量線から求めることができる。

【００７４】伸長粘度は、マイスナー型メルテンレオメ
ーター（東洋精機(株)製）を用い、直径５mm、長さ３０
０mmの円筒状ストランドを調整し１８０℃シリコーンオ
イル中に浸漬し溶融させる。５分後チャック間距離が１
３０mmに固定したロードセル付きテンションロールに挟
み、歪速度が０．１sec^-1となる回転速度でストランド
に伸長変形を与えた。上記測定時に測定開始からの経過
時間に対し、ロードセルが検出したテンション値をプロ
ットし、降伏点での張力（YT）と破断点での張力（BT）
を計測し、BT／YTの値を計算した。

【００７５】

【実施例２】実施例１で用いたラジカル発生剤の配合量
を０．１重量部に変更する以外は実施例１と同様に行
い、改質ポリプロピレン樹脂組成物（イ）を得た。結果
を表．１に示す。

【００７６】

【比較例１】実施例１で用いたラジカル発生剤の配合量
を０．０３重量部に変更する以外は実施例１と同様に行
い、改質ポリプロピレン樹脂組成物（ウ）を得た。結果
を表．１に示す。

【００７７】

【比較例２】実施例１記載の固体状チタン触媒を用い
て、高分子量ポリエチレンを重合時に、水素を１０５Ｎ
Ｌ重合装置に一括装入後、エチレンの装入を行った。そ
れ以外は実施例１記載の方法で重合体を５０８kg得た。
この重合体中の高分子量ポリエチレン部[η]は１５dl／
g、ポリプロピレン部[η]は６．２dl／gであった。該ポ
リマーから実施例１と同様の方法で改質ポリプロピレン
樹脂組成物（エ）を得た。結果を表１に示す。

【００７８】

【実施例３】実施例１で製造した改質ポリプロピレン樹
脂組成物（ア）のペレット１００重量部、発泡剤マスタ
ーバッチ（商品名ＰＥ‐ＲＭ４１０ＥＮ、大日精化
（株）製、重炭酸ナトリウム／クエン酸配合品）３重量
部とをタンブラーブレンダーで３分間混合した。この混
合物を先端に８０mmφのサーキュラーダイおよび１９０
mmφのマンドレルが設けられた６５mm単軸押出機（Ｌ／
Ｄ＝２８）を用いて、厚さ０．８mmの環状発泡シートを
成形した。この製造装置における環状発泡シートの膨比
は２．４であった。この環状発泡シートの１角を切り開
いて平滑シートとして引取機により引き取った。

【００７９】得られた発泡シートの発泡倍率、外観、セ
ル形状及び二次成形性（真空成形性）につき評価した。
結果を表２に示す。 発泡倍率Ｍ：重量と水没法により求めた体積とから見か
け密度（Ｄ）を算出し、真比重（０．９０）から「Ｍ＝
０．９０／Ｄ」で求めた。 シート外観：目視で以下の評価基準により評価した。 外観の評価基準： ○：未発泡部位や凹凸、コルゲート見られない。 △：未発泡部位や凹凸、コルゲートが一部見られるが目
立たない。 ×：未発泡部位や凹凸、コルゲートが見られる。

【００８０】セル形状：発泡シート断面のＳＥＭ観察を
行い、気泡の状態観察を行った。隣接する気泡同士がお
互い独立している場合を“独立”、繋がっている場合を
“連通”とし、評価した。 二次加工性：直径が５０mm、深さが３０mm、４０mm、５
０mmの３個のカップを同時に真空成形できる金型を用い
てシートを１６０℃で１分加熱後真空成形したときの、
ドローダウン性で評価した。 ○：シートの垂れ、張り戻し共にほとんどなし。 △：シートの垂れ、張り戻しのどちらかが不良 ×：シートの垂れ、張り戻し共に不良、 成形されたカップの形状を、良：○、不良：×で、外観
を５段階（良：５・・・不良：１）で評価した。

【００８１】

【実施例４、比較例３，４】実施例３で用いた改質ポリ
プロピレン樹脂組成物（ア）をそれぞれ改質ポリプロピ
レン樹脂組成物（イ）〜（エ）に変更する以外は実施例
３と同様にして厚さ０．８mmの発泡シートを成形した。
この発泡シートを実施例３と同様にして評価した。結果
を表２に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/12 Ｃ０８Ｌ 23/12 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 (Ｃ０８Ｌ 23/10 23:04） 23:04） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 105:04 (72)発明者 橋 本 幹 夫 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 株式会社グ ランドポリマー内 Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA24 AB01 AB05 AD05 BA03 BA04 BA05 BA13 BA14 BA15 BA16 BA17 BA18 BA19 BA20 BA32 BA33 BA34 BA36 BA37 BA39 BA40 BA45 BA53 BA54 BA55 BA56 BA57 BA58 BA59 BA60 BB02 CA22 CC04X CC06X DA32 DA33 DA34 4F207 AA11 AB02 AB04 AB16 AE02 AE07 AG20 AH55 AH56 AH58 KA01 KA11 KF04 4J002 BB032 BB052 BB121 BB123 BB141 BB143 DE017 DE027 DE207 DE217 DE227 DF037 EA017 EB027 EB067 EF027 EG027 EK036 EQ017 EQ037 ES007 EV267 FD146 FD327

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン単位とプロピレン単位とを含
   み、（ａ）ＧＰＣ分析により求められるMw／Mnが４．０
   以下であり、（ｂ）ＧＰＣ分析により求められるMz／Mw
   が３．０以下であり、（ｃ）２３０℃でのメルトテンシ
   ョンが４g以上であり、（ｄ）歪速度０．１sec^-1での一
   軸伸長粘度の測定で、荷重‐時間プロットから求めた降
   伏点張力（YT：g）と破断点張力（BT：g）の比；BT／YT
   が１．０以上であることを特徴とする改質ポリプロピレ
   ン樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記改質ポリプロピレン樹脂組成物が、
   （i）１３５℃テトラリン中で測定した固有粘度[η]が
   ２５〜６０dl／gの高分子量ポリエチレン（共）重合体
   ０．２〜５．０重量部と、（ii）１３５℃テトラリン中
   で測定した固有粘度[η]が４〜１２dl／gのポリプロピ
   レン（共）重合体９９．８〜９５重量部とからなるポリ
   プロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量部に、ラジカル
   発生剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を配合し、１５０℃〜
   ３００℃で溶融混練することにより得られる請求項１に
   記載の改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｃ）。
3. 【請求項３】 前記ポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）
   が、予備重合ポリマーとして高分子量ポリエチレン
   （共）重合体（i）を含有する触媒の存在下にポリプロ
   ピレン（共）重合体（ii）を製造して得られたものであ
   ることを特徴とする請求項２に記載の改質ポリプロピレ
   ン樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記ラジカル発生剤（Ｂ）が、２，５‐
   ジメチル‐２，５−ジ（ｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキサ
   ンであることを特徴とする請求項２または３に記載の改
   質ポリプロピレン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項２〜４のいずれかに記載の改質ポ
   リプロピレン樹脂組成物（Ｃ）２０〜９９重量部とメル
   トフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，２３０℃、荷
   重２．１６ｋｇ）が０．４〜１０g／１０分の範囲にあ
   る非改質ポリプレピレン（Ｄ）８０〜１重量部とからな
   る改質ポリプロピレン樹脂組成物（Ｅ）。
6. 【請求項６】 （i）１３５℃テトラリン中で測定した
   固有粘度[η]が２５〜６０dl／gの高分子量ポリエチレ
   ン（共）重合体０．２〜５．０重量部と、（ii）１３５
   ℃テトラリン中で測定した固有粘度[η]が４〜１２dl／
   gのポリプロピレン（共）重合体９９．８〜９５重量部
   とからなるポリプロピレン樹脂組成物（Ａ）１００重量
   部に、ラジカル発生剤（Ｂ）０．０１〜５重量部を配合
   し、１５０℃〜３００℃で溶融混練して請求項１に記載
   の改質ポリプロピレン樹脂組成物を製造することを特徴
   とする改質ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の改質ポ
   リプロピレン樹脂組成物から得られる発泡体。
8. 【請求項８】 請求項１〜５のいずれかに記載の改質ポ
   リプロピレン樹脂組成物と有機発泡剤および／または無
   機発泡剤（Ｆ）とからなる混合物を、押出機で加熱し、
   溶融混練後に押出して発泡させることにより得られる発
   泡体。