BR112014030275B1

BR112014030275B1 - método para obter um material sólido com base em um polímero, material sólido, e, uso de material sólido

Info

Publication number: BR112014030275B1
Application number: BR112014030275-8A
Authority: BR
Inventors: Vithuy Dao; Robert Michelot; Benjamin HERBAGE; Fabien Fuchez; Eric Perouse
Original assignee: Symatese
Priority date: 2012-06-04
Filing date: 2013-06-03
Publication date: 2021-01-05
Also published as: US20190330794A1; US20150147558A1; US11214917B2; BR112014030275B8; CN104411726A; CN104411726B; JP2015518914A; WO2013182798A1; EP2855534A1; FR2991328A1; BR112014030275A2; ES2594327T3; JP6421116B2; EP2855534B1; FR2991328B1

Abstract

MÉTODO PARA OBTER UM MATERIAL SÓLIDO COM BASE EM UM POLÍMERO, E, MATERIAL SÓLIDO A presente invenção refere-se a um método para obter um material sólido com base em um polímero do qual as unidades de celobiose apresentam as seguintes características: pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos uma função de ácido carboxílico carregada pelo átomo de carbono C6, os outros átomos de carbono C6 carregam uma função álcool primária e pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos um dos dois anéis abertos entre os átomos de carbono C2 e C3, os outros átomos de carbono C2 e C3 que formam um anel e que carregam uma função de álcool. Um material desta natureza, vantajosamente um têxtil, pode ser usado como uma compressa.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção fornece um novo material sólido com base no polímero contendo unidades de celobiose pelo menos parcialmente oxidadas, capazes de serem usadas no campo médico, particularmente como uma compressa.

[002] Um tal material, vantajosamente um têxtil, pode ser obtido submetendo-se um material sólido com base em um polímero contendo unidades de celobiose a um método em pelo menos duas etapas: colocando-o em contato com uma mistura oxidante que compreende um hipoaleto, um haleto e um sal de oxo-amônio ou um precursor do dito sal; colocando em contato o material processado desta maneira com uma solução de ácido periódico ou de um sal destes e então, possivelmente, colocando em contato o material processado desta maneira com um haleto.

DECLARAÇÃO DA TÉCNICA

[003] Compressas hemostáticas cirúrgicas ou compressas devem ser hemostáticas, absorvíveis e fáceis de se manipular por cirurgiões. Tais propriedades podem ser obtidas devidos aos têxteis com base em celulose oxidada.

[004] Como um remanescente, a celulose é um homopolímero que pertence à classe de polissacarídeos. Esta é formada de uma cadeia linear de moléculas de glicose ou unidades de anidroglicose (D-anidroglicopiranose), interconectada por ligações glicosídicas β-1,4. A celulose também pode ser definida como uma cadeia de unidades de celobiose:

[005] Correntemente, tais compressas são obtidas submetendo-se o têxtil com base em celulose à ação de NO2 na presença de solventes, tal como descrito, por exemplo, no documento EP 0492990. Desta maneira, o produto de referência, correntemente comercializado sob o nome comercial Surgicel®, é obtido por meio de um tal método.

[006] Entretanto, uma tal tecnologia requer materiais brutos perigosos caros, que são difíceis de reciclar, bem como exige uma instalação. Isto ocorre porque outros meios foram tentados serem desenvolvidos para obter compressas.

[007] O documento WO 2009/016325 descreve um método alternativo de oxidar celulose dentro de um tecido de celulose, por meio de um sistema catalítico oxidante 1-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidino-1-óxido (TEMPO), NaBr e NaClO. Esta reação ocorre em temperatura baixa e em um pH básico que deve ser estritamente controlado durante a reação.

[008] Em paralelo, por exemplo, isto é conhecido a partir do documento EP 2216345 que a oxidação da celulose por um sistema oxidante compreendendo TEMPO, NaClO e NaClO2 resulta em celulose parcialmente oxidado de maneira seletiva no nível do álcool primário em C6, tendo um grau alto de polimerização, uma boa resistência mecânica e uma boa resistência à luz.

[009] Além disso, Singh ET AL. descreveram um método de oxidação de celulose, com base no uso de periodato de sódio. A celulose processada desta maneira, que apresenta funções de aldeído e uma abertura de anel, tem uma absorção in vivo lenta. As funções de aldeído podem ser usada para imobilizar, em particular, as enzimas de interesse.

[0010] Entretanto, existe uma necessidade óbvia de desenvolver novas compressas de celulose oxidadas. As propriedades desejadas para tais compressas são, em particular: - propriedades hemostáticas satisfatórias; - uma absorção controlável, vantajosamente na ordem de 2 semanas após o implante no organismo; - uma boa estabilidade mecânica; - a capacidade de ser obtido por meio de um método de baixo custo e facilmente transportável em um nível industrial. DISCUSSÃO DA INVENÇÃO

[0011] A presente invenção fornece um novo material sólido com base em celulose oxidada, utilizável como uma compressa e capaz de ser obtida devido a um processo original.

[0012] Desta maneira e de acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção fornece um material sólido com base em um polímero contendo unidades de celobiose, em que: - pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos uma das duas funções de álcool primário, afixados ao carbono C6, oxidado em uma função de ácido carboxílico; - pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos uma das duas aberturas de anel entre os carbonos C2 e C3.

[0013] No contexto da presente invenção, "material sólido"significa fibras ou microfibrilas, bem como conjuntos de fibras ou fibras montadas na forma de um fio ou na forma de um tecido feito de fios, tecido ou tricotado, por exemplo, ou também na forma de um não tecido ou também na forma de uma lâmina de fios que forma uma matriz orientada ou também na forma de espuma ou pó.

[0014] No contexto da presente invenção, "fio" indica um conjunto linear de fibras interconectadas (ou de microfilamentos). Um fio de celulose, desta maneira, deve ser distinguido de uma fibra de celulose, que designa um objeto individual e não um conjunto de objetos. De acordo com uma forma de realização específica, o material sólido não corresponde às fibras individualizadas. Tipicamente, um fio é obtido por fiação de fibras do mesmo tipo, mas também pode ser obtido por fiação de fibras diferentes, tais como, por exemplo, fibras de celulose em combinação com fibras sintéticas.

[0015] Em uma forma de realização preferida, os fios são tricotados em um tecido. Pontos diferentes podem ser considerados, particularmente, jersey (convencionalmente tricotado com um fio 42-filamento 220-dtex) ou crochê (vantajosamente tricotado com fio 40-filamento 110-dtex).

[0016] Preferivelmente, o material sólido é um têxtil. No contexto da invenção, "têxtil"significa um conjunto de fios ou de fibras, vantajosamente afixados juntos, formando uma entidade forte e insolúvel. Desta maneira e da maneira apropriada, o têxtil pode ser um tecido, vantajosamente obtido costurando-se ou tricotando-se os fios ou um não tecido obtido pelo conjunto de fibras.

[0017] O polímero que forma as fibras do material de acordo com a invenção contém unidades de celobiose. Por exemplo, estas podem ser celulose ou celulose modificada.

[0018] No caso de celulose modificada, esta é, vantajosamente, viscose, que corresponde à celulose regenerada.

[0019] As fibras usadas de acordo com a invenção são, por exemplo, obtidas a partir de celulose natural, isto é, fibras que se originam diretamente de uma planta, ou sendo coletada na planta ou sendo obtida por um processamento mecânico da planta, tal como por trituração, compressão, esmagamento e/ou separação. As fibras de celulose também são fibras de celulose modificadas, isto é, celulose natural ou celulose natural solubilizada, sendo reagida com um componente químico.

[0020] O termo "fibras de celulose"também inclui, no sentido da presente invenção, fibras de celulose regeneradas, isto é, fibras de celulose natural, possivelmente modificadas, solubilizadas em um solvente e então formadas novamente na forma de fibras.

[0021] O exemplo de fibras de celulose natural que se originam das plantas são algodão, cânhamo, juta ou polpa de madeira. Tais fibras de celulose também podem ser de origem bacteriana.

[0022] As fibras de celulose artificiais são obtidas por um processo de processamento de celulose natural.

[0023] A expressão "com base em um polímero contendo unidades de celobiose" significa que este monômero forma o principal, se não o único ingrediente do material. Entretanto, isto não é excluído para o material conter outros componentes, por exemplo, pelo menos um outro polímero que não contém unidades de celobiose, tais como polímeros que formam fibras sintéticas. Em uma forma de realização específica, outros polímeros, contendo possivelmente unidades de anidroglicose podem ser associados, tais como alginato, ácido hialurônico, amido ou outros glicosaminoglicanos.

[0024] "Polímero contendo unidades de celobiose" indica um polímero que compreende pelo menos duas unidades de celobiose em sua cadeia e em um caso limitante que é formado apenas de unidades de celobiose, tais como celulose.

[0025] De acordo com a invenção, o dito polímero é modificado, pelo menos parcialmente, no nível de suas unidades de celobiose.

[0026] De acordo com uma primeira característica preferida do polímero, pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos uma das duas funções de álcool primário, afixadas ao carbono C6, oxidadas em uma função de ácido carboxílico. Em outras palavras, a função afixada ao carbono C6 é uma função de álcool ou uma função de ácido carboxílico. A presença de uma função de aldeído no nível C6 é, desta maneira, vantajosamente excluído.

[0027] No nível de uma unidade de celobiose, diversos casos podem ocorrer: as duas unidades de anidroglicose que formam a unidade de celobiose apresentam uma função de álcool primário (não modificada) em C6; - as duas unidades de anidroglicose que formam a unidade de celobiose apresentam uma função de ácido carboxílico em C6;

[0028] Uma das duas unidades de anidroglicose que formam a unidade de celobiose apresentam uma função de ácido carboxílico em C6, o outro apresentando uma função de álcool em C6.

[0029] De acordo com uma segunda característica preferida do polímero, pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos uma das duas aberturas de anel entre C2 e C3. Em outras palavras, os carbonos C2 e C3 podem ser não modificados, isto é, estes formam um anel e têm uma função álcool afixada a este. Desta maneira, a presença de uma função cetona no nível C2 e/ou C3 é vantajosamente excluída. Como uma variação, o anel entre os carbonos C2 e C3 podem ser abertos. Neste caso e, vantajosamente, os carbonos C2 e/ou C3 podem ter funções aldeído e/ou carboxílico, possivelmente funcionalizadas, afixadas a este. Funções acetal e semi-acetal, que resultam da reação de grupos álcool com grupos aldeídos, também podem estar presentes.

[0030] Novamente, no nível de uma unidade de celobiose do polímero, diversos casos podem ocorrer: - as duas unidades de anidroglicose apresentam carbonos C2 e C3 afixados no anel e tendo uma função álcool (não modificada) afixada a este; - as duas unidades de anidroglicose têm um anel aberto entre os carbonos C2 e C3, o último carregando vantajosamente funções de aldeído e/ou ácido carboxílico, possivelmente funcionalizadas; - uma das unidades de anidroglucose que formam a unidade de celobiose têm um anel aberto entre os carbonos C2 e C3, o último tendo vantajosamente funções aldeído e/ou ácido carboxílico, possivelmente funcionalizadas, afixadas a este; a outra unidade de anidroglucose não é modificada, isto é, carbonos C2 e C3 são afixadas no anel e têm uma função álcool afixada a este.

[0031] De acordo com a invenção, estas duas características devem estar presentes no polímero, no nível de pelo menos uma unidade de celobiose ou possivelmente no nível de pelo menos duas unidades diferentes de celobiose, cada um tendo uma das duas características descritas acima.

[0032] No caso onde o polímero contendo unidades de celobiose é celulose ou viscose, o polímero que forma o material de acordo com a invenção, desta maneira, é um derivado de celulose ou de viscose, mais precisamente um derivado oxidado.

[0033] De acordo com uma forma de realização preferida e como será descrito a seguir, a primeira característica pode ser dada ao material submetendo-o à ação de uma mistura oxidante que compreende um hipoaleto, um haleto e um sal de oxoamônio ou um precursor do dito sal. Entretanto, qualquer método de converter o grupo de álcool primário afixado ao carbono C6 exclusivamente em um grupo de ácido carboxílico é uma alternativa possível ao uso da mistura oxidante descrita acima. Desta maneira, outros métodos que permitem oxidar seletivamente o carbono C6 de uma unidade de anidroglicose pode ser implementada, particularmente por meio de íons de nitrosônio (essencialmente TEMPO e derivados), com ou sem a catálise por elementos de transição, com ou sem NaBr, com ou sem enzima oxidante, com ou sem agente complexador, tal como, por exemplo descrito no US 6,716,976.

[0034] Desta maneira e neste estágio, pelo menos uma porção de, e possivelmente todas as unidades de anidroglicose do polímero são convertidos em unidades glucurônicas. O polímero presente, desta maneira, corresponde a um ácido poliglucurônico.

[0035] Sem relação à qualquer teoria, esta primeira etapa deve permitir controlar a acidez do tecido, que é uma propriedade importante para a hemostase. Entretanto, no final desta etapa, o material obtido é deficientemente absorvível, cuja propriedade é melhorada devido à implementação da segunda etapa do método de acordo com a invenção:

[0036] De acordo com uma forma de realização preferida e será descrito a seguir, a abertura do anel entre os carbonos C2 e C3 é obtido submetendo-se o material à ação de uma solução de ácido periódico ou de um sal destes. Aqui novamente, qualquer método alternativo que permite abrir o anel entre C2 e C3 e para oxidar as funções álcool afixadas a estes carbonos podem ser implementadas.

[0037] De maneira conhecida, o tratamento de periodato causa, além da abertura do anel entre os carbonos C2 e C3, a oxidação das funções álcool afixadas a estes carbonos em funções aldeído. Tais funções podem ser usadas para o enxerto de moléculas de interesse, tais como enzimas, desta maneira, permitindo funcionalizar o material. Além disso, as funções aldeído podem ser convertidas em funções de ácido carboxílico. As funções de ácido carboxílico também podem ser funcionalizadas, para gerar, por exemplo, funções éster ou amida.

[0039] Desta maneira, o material de acordo com a invenção é rico em funções de ácido carboxílico que podem ser afixados a: - o carbono C6; - o carbono C6 e o carbono C2; - o carbono C6 e o carbono C3; - o carbono C6, o carbono C2 e o carbono C3.

[0040] Deve ser observado que, no contexto da invenção, as funções de ácido carboxílico podem estar na forma protonada ou na forma de íons de carboxilato, por exemplo, complexado com cálcio.

[0041] Vantajosamente, o grau ou taxa de oxidação geral do material de acordo com a invenção, que corresponde à conversão do álcool e/ou funções aldeído em funções de ácido carboxílico, é maior do que 10%, vantajosamente maior do que 12% ou ainda maior do que 15%.

[0042] Como um lembrete, o grau ou taxa de oxidação é definido como a massa dos grupos de ácido carboxílico contidos em 100 g do material. A medição da oxidação do polímero, particularmente do polímero, particularmente da celulose pode ser, por exemplo, avaliado pela titrimetria, de acordo com o protocolo descrito por Sobue e Okubo usando-se a metodologia descrita na US pharmacopeia, por ressonância magnética nuclear (NMR) (Kumar ET AL.) ou também por espectroscopia infravermelha (Fujisawa ET AL.).

[0043] Como um remanescente e de acordo com a invenção, o polímero deve ter as duas características mencionadas previamente. Na prática, a cadeia polimérica deve ter: - unidades de celobiose tendo apenas uma ou as duas funções de álcool, afixadas ao carbono C6, oxidadas em uma função de ácido carboxílico. O carbono C6 possível não tendo função de ácido carboxílico afixada a este carrega uma função de álcool primário. Além disso, as unidades de celobiose permanecem não modificadas no nível dos carbonos C2 e C3 isto é, estes são afixados no anel e têm uma função álcool afixada a este; - unidades de celobiose apenas tendo um ou os dois anéis abertos entre os carbonos C2 e C3. O anel não aberto possível entre C2 e C3 têm funções de álcool afixadas aos carbonos C2 e C3. Além disso, estas unidades de celobiose permanecem não modificadas no nível do carbono C6, isto é, o último tem uma função álcool primária afixada a este; - unidades de celobiose tendo tanto pelo menos uma das duas funções de álcool primário afixadas ao carbono C6 quanto ambas, oxidadas em uma função de ácido carboxílico e pelo menos um dos dois anéis abertos entre os carbonos C2 e C3 ou ainda ambas, como ilustrado no seguinte diagrama para uma anidroglicose de celobiose onde os carbonos C2 e C3 têm funções aldeído afixadas a este:

[0044] No contexto da presente invenção, foi demonstrado que um material sólido, particularmente na forma têxtil e tendo as características estruturais debatidas acima, pode ser usado como uma compressa médica, capaz de ter as propriedades esperadas em termos e estabilidade mecânica ou força de envelhecimento, de propriedades hemostáticas e/ou capacidade de absorção.

[0045] No contexto da invenção, "estabilidade mecânica"indica o fato que o material pode ser manuseado com ferramentas, particularmente dobradores ou ainda manualmente, enquanto mantém-se um bom comportamento mecânico. A estabilidade mecânica também dá ao material a propriedade de ser capaz de ser mantida em estoque por vários meses ou ainda vários anos, em temperatura ambiente, sem que sua integridade seja alterada.

[0046] No contexto da invenção, "hemostático"significa o fato que o material é capaz de interromper o sangramento quando está localmente aplicado.

[0047] No contexto da invenção, "caráter absorvível"significa o fato que o material é total ou principalmente degradado IN VIVO 2 semanas após a implantação, vantajosamente após 1 semana. A absorção pode ser quantificada visualmente, observando-se o grau de degradação do material ou por qualquer outro método adaptado, tal como histologia, por exemplo.

[0048] De acordo com esta estrutura, o material de acordo com a invenção tem um caráter absorvível ajustável. Desta maneira, de acordo com as aplicações consideradas, isto pode ser implantado por durações variáveis: uma implantação de curto prazo, traduzindo como uma absorção total do material no final de um período de tempo máximo de 30 dias ou uma implantação de longo prazo traduzindo como uma absorção completa do material no final de um período de tempo mais longo do que 30 dias.

[0049] Em geral, a presente invenção é vantajosa no campo médico, o dito material sendo utilizável como uma compressa, emplastro implantável, prótese, endoprótese vascular ou matriz de recelularização, para um implante ou regeneração de órgão.

[0050] Esta é, vantajosamente, uma compressa. Convencionalmente, uma compressa pode estar na forma de esponja ou tecido. No contexto da invenção, uma compressa preferivelmente corresponde a um têxtil obtido por meios do método reivindicado.

[0051] Mais geralmente, o uso primário do material sólido de acordo com a invenção dependendo do tipo de material presente: - as fibras ou microfibrilas podem ser associadas em um não tecido ou uma espuma, visto que o uso do material de acordo com a invenção para a formação de um não tecido ou de uma espuma; - as fibras ou microfibrilas podem ser associadas em um fio, visto que o uso do material de acordo com a invenção formam um fio; - um fio pode ser tecido ou tricotado para formar um tecido, visto que o uso do material de acordo com a invenção forma um tecido; - um tecido pode ser usado como uma compressa, visto que o uso do material de acordo com a invenção como uma compressa; - as fibras ou microfibrilas podem ser divididas para obter um pó.

[0052] No contexto da invenção, um método para obter um material tendo todas as características mencionadas acima foi divulgado. Mais especificamente, a invenção visa em um método que fornece um material sólido com base em um polímero tendo suas unidades de celobiose apresentando suas seguintes características: pelo menos algumas das unidades de celobiose tendo pelo menos uma função de ácido carboxílico afixada ao carbono C6, os outros carbonos C6 tendo uma função de álcool primária afixada a este e pelo menos algumas das unidades de celobiose têm pelo menos uma das duas aberturas de anel entre os carbonos C2 e C3, os outros carbonos C2 e C3 formando um anel e tendo uma função álcool afixada a este.

[0053] De acordo com a invenção, este método compreende as etapas de: - a primeira etapa de colocar em contato um material sólido com base no polímero contendo unidades de celobiose e uma mistura oxidante que compreende um hipoaleto, um haleto e um sal de oxoamônio ou um precursor do dito sal e então - uma segunda etapa de colocar em contato o material processado desta maneira e uma solução de ácido periódico ou um sal deste.

[0054] De acordo com outro aspecto, a presente invenção visa em um método de processamento de um material sólido com base no polímero contendo unidades de celobiose compreendendo as seguintes etapas: - a primeira etapa de colocar em contato o material sólido e uma mistura oxidante que compreende um hipoaleto, um haleto e um sal de oxoamônio ou um precursor do dito sal e então - uma segunda etapa de colocar em contato o material processado desta maneira e uma solução de ácido periódico ou de um sal destes.

[0055] De acordo com a forma de realização específica e em uma terceira etapa o material processado desta maneira é colocado em contato com uma solução de haleto.

[0056] Este método pode ser implementado diretamente no material já formado, isto é, um têxtil, nenhum dos fios que então serão tecidos ou tricotados, ou ainda nas fibras que então serão associadas pela eletrofiação ou cardação/entrelaçamento na forma de não tecido, orientado ou não, ou dos fios. Vantajosamente, o método de acordo com a invenção é implementado em um material sólido tendo sua forma final vantajosamente na forma de um têxtil.

[0057] Entretanto, pode ser considerado mudar a forma do material entre as etapas. Deste modo e como um exemplo, a primeira etapa pode ser implementada nas fibras que podem, entre as 2 etapas, ser montadas na forma de não tecido ou fio. Similarmente, a primeira etapa pode ser realizada nos fios que então serão tricotados ou tecidos, a segunda etapa sendo realizada no tecido tricotado ou o tecido tecido.

[0058] Vantajosamente, a montante do método de acordo com a invenção, o material pode ser submetido a uma etapa de remoção final capaz de remover a gordura usada na fiação. Esta gordura é essencialmente formada de óleos de formação de fio e de cola de acrilato que reveste os filamentos. Os protocolos de remoção finais diferentes são conhecidos na técnica anterior e podem ser implementados.

[0059] De acordo com a forma de realização específica, o material sólido com base no polímero compreende as unidades de celobiose, submetida ao método de acordo com a invenção, não compreendendo celulose oxidada.

[0060] "Não compreendendo celulose oxidada" significa, no sentido da presente invenção, tendo um grau de oxidação menor do que 1%. Este preferivelmente refre-se as fibras de celulose naturais ou sintéticas, ou fibras sintéticas ou também fibras naturais possivelmente contendo celulose, mas não compreendendo a celulose oxidada, isto é, não tendo recebido p processamento de oxidação específico.

[0061] As fibras sintéticas significam as fibras que não tem polímero precursor natural, tais como fibras obtidas pela polimerização de um monômero sintético, por exemplo, um produto de petróleo.

[0062] As fibras sintéticas, absorvíveis ou não, particularmente compreendem poliamidas tais como náilons, poliésteres, poliacrilatos, poliuretanos, ácidos polilácticos e poliglicólicos, polietileno glicol, poli-α- olefinas e polímeros halogenados, os copolímeros ou combinações destes.

[0063] A primeira etapa do método de acordo com a invenção deste modo é aquela capaz de oxidar seletivamente pelo menos um grupo do álcool primário localizado na posição 6 das unidades de celobiose presentes no material sólido.

[0064] Esta primeira etapa é realizada na presença de um hipoaleto, de um haleto e de um sal de oxoamônio ou de um precursor do dito sal, vantajosamente na solução aquosa.

[0065] No contexto da presente invenção, "precursor do sal de oxoamônio"indica uma espécie química capaz de gerar um sal de oxoamônio pela reação com um dos componentes da mistura de oxidação, particularmente pela oxidação por um dos componentes de mistura.

[0066] Os sais de oxoamônio são oxidadores solúveis em água capazes de oxidar seletivamente os álcoois primários, quando a reação acontece no pH apropriado e condições de temperatura. Os sais de oxoamônio preferidos de acordo com a invenção são sais de di-terc-alquila, particularmente sais de 1-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidino-1-óxido, comumente denominado TEMPO e os derivados destes.

[0067] Os sais de oxoamônio, que catalisam esta primeira etapa de oxidação parcial, são regenerados IN SITU por um sistema de oxidação auxiliar ou secundário, no caso no ponto na presença de um hipoaleto, preferivelmente hipoclorito de sódio (NaClO). O último é por sua vez regenerado IN SITU pela reação de um haleto, preferivelmente clorito de sódio NaClO2, após este ser reagido com os aldeídos recentemente formados pela oxidação do álcool primário na posição 6.

[0068] De acordo com a forma de realização preferida da invenção, a primeira etapa de oxidação é realizada na presença de uma quantidade subestequiométrica de sal de oxoamônio ou de um precursor deste com relação à quantidade de unidades de anidroglicose presentes no material processado. Na prática e na maneira adaptada, o sal de oxoamônio ou um precursor deste aumenta de 0,0003 a 0,0006 mol por grama de polímero contendo unidades de celobiose (celulose).

[0069] Deve ser notado que as quantidades dos reagentes mencionados na descrição correspondem ao caso específico onde o polímero contendo unidades de celobiose é celulose. Deste modo, no caso de uma mistura dos polímeros ou dos polímeros que não tem unidades de celobiose, estas quantidades são calculadas de acordo com um número de unidades de celobiose presente.

[0070] De acordo com outra forma de realização preferida da invenção, a primeira etapa de oxidação é realizada na presença de uma quantidade de hipoaleto subestequiométrico com relação à quantidade das unidades de anidroglicose presentes no material processado, vantajosamente de 0,0006 a 0,0049 mol de um hipoaleto por grama do polímero contendo unidades de celobiose (celulose). Tipicamente, uma quantidade de 0,0012 mol de um hipoaleto por grama do polímero contendo unidades de celobiose (celulose) é usada.

[0071] De acordo com outra forma de realização preferida da invenção, a primeira etapa de oxidação é realizada na presença de um excesso estequiométrico de haleto com relação à quantidade das unidades de anidroglicose presentes no material processado, vantajosamente de 0,006 a 0,025 mol de haleto por grama do polímero contendo unidades de celobiose (celulose). Tipicamente, uma quantidade de 0,012 mol de haleto por grama do polímero contendo unidades de celobiose (celulose) é usada.

[0072] De acordo com a forma de realização específica, os 3 componentes estão presentes na mistura de oxidação desde o início da reação.

[0073] Vantajosamente, a mistura de oxidação é formulada na água desmineralizada, para evitar alteração da força iônica e o pH.

[0074] De acordo com outro aspecto da invenção, a primeira etapa de oxidação é vantajosamente realizada em um meio de reação tendo um pH neutro ou ainda levemente ácido, vantajosamente na faixa de 5 a 7. Em outras palavras, esta reação é realizada em um pH na faixa de 5 a 7.

[0075] De acordo com outro aspecto da invenção, esta etapa de oxidação é preferivelmente realizada em uma temperatura maior do que 40°C, vantajosamente na ordem de 60°C.

[0076] Tipicamente, esta reação de oxidação acontece a uma duração na faixa de 1 a 6 horas, vantajosamente de 4 a 5 horas.

[0077] De acordo com a forma de realização específica, o material obtido no final desta primeira etapa tem uma taxa de oxidação na faixa de 10 a 16%, vantajosamente na faixa de 12 a 15%.

[0078] Uma maneira radical para interromper a reação de oxidação é adicionar ao meio de reação um álcool primário, tal como um excesso de etanol que reagirá com o sal de oxoamônio e consideravelmente diluir o efeito da massa da reação com celulose.

[0079] No final desta primeira etapa, este pode ser útil para protonar as funções do ácido carboxílico presentes no material processado desta maneira.

[0080] Convencionalmente, esta etapa é realizada pela incubação do material em um meio de protonação. Esta é vantajosamente realizada pela incubação no ácido clorídrico (HCl), vantajosamente em um ou uma pluralidade de banhos de HCl de 0,1 a 1 mol/l (N), para uma pluralidade de horas.

[0081] Na prática e para evitar as manipulações do material processado, o meio de oxidação pode ser eliminado pela descarga e substituído com o meio de protonação.

[0082] No final desta primeira etapa da oxidação e possivelmente da protonação, o material é vantajosamente lavado e secado.

[0083] A compressa é vantajosamente lavada em um meio contendo um solvente e/ou água. Um álcool e/ou água desmineralizada e/ou acetona formam um meio de lavagem preferido, por exemplo, etanol a 50% e então etanol a 95%.

[0084] Tais lavagens podem ser repetidas e geralmente por último por poucas horas, vantajosamente de 1 a 10 horas.

[0085] Apropriadamente, o material processado desta maneira é secado por um meio adaptado, particularmente com ar estático ou dinâmico ou também a vácuo e este, vantajosamente, por uma pluralidade de horas.

[0086] A segunda etapa de oxidação é realizada na presença de ácido periódico, ou de um sal destes, no meio de reação. Em outras palavras, o material é incubado em uma solução de ácido periódico, ou de um sal destes. Este vantajosamente é uma solução aquosa.

[0087] O íon de periodato é conhecido para dividir os glicóis e por sua vez estes nos dialdeídos. Portanto, a cadeia polimérica não é cortada, mas antes adquire uma maior flexibilidade pela abertura dos anéis. No contexto da invenção, foi mostrado que é possível modular as propriedades de absorção do material processado pela variação da intensidade (tempo, temperatura, concentração de reagente, ...) desta etapa: quanto mais a reação é "intensificada", mais rápido o material obtido é absorvido.

[0088] Vantajosamente, o ácido periódico ou um sal deste está presente por até 0,003 a 0,012 mol por grama de polímero contendo unidades de celobiose (celulose), vantajosamente 0,006 mol por grama de polímero contendo unidades de celobiose (celulose).

[0089] Vantajosamente, o sal do ácido periódico é periodato sódico.

[0090] De acordo com outro aspecto da invenção, a segunda etapa de oxidação é realizada em um pH na faixa de 2 a 5, vantajosamente igual a 3.

[0091] De acordo com outro aspecto da invenção, esta segunda etapa é realizada em uma temperatura na faixa de 5 a 60°C, vantajosamente igual a 35°C.

[0092] Ainda, a duração convencional desta etapa é vantajosamente na faixa de 1 a 6 horas, vantajosamente igual a 3h.

[0093] Vantajosamente, esta reação ocorre fora da luz.

[0094] Como já mencionado, uma terceira etapa de oxidação pode ser implementada no material celulósico sólido tendo sofrido uma primeira das duas etapas de oxidação.

[0095] Esta terceira etapa é então realizada na presença de um haleto, vantajosamente na presença de uma solução de haleto aquoso. Esta etapa permite oxidar seletivamente as funções de aldeído obtidas após a reação ao periodato nas funções do ácido carboxílico. Preferivelmente, o haleto é um clorito e mais preferivelmente clorito de sódio.

[0096] Vantajosamente, a solução compreende de 0,0025 a 0,012 mol de haleto por grama do polímero contendo unidades de celobiose (celulose), vantajosamente 0,006 mol por grama de polímero contendo unidades de celobiose (celulose).

[0097] De acordo com a forma de realização preferida, a terceira etapa é realizada em um pH na faixa de 5 a 7, vantajosamente igual a 5,8.

[0098] A temperatura em que esta reação acontece é vantajosamente maior do que 15°C, ainda mais vantajosamente igual a 35°C. Como uma variação, esta pode ser realizada em temperatura ambiente.

[0099] Tipicamente, a terceira reação da oxidação do material celulósico é realizada para uma duração na faixa de 0,25 a 2 horas, vantajosamente de 0,5 a 1 hora.

[00100] A conversão das funções de aldeído nas funções de ácido carboxílico capacitam, devido a medição da taxa de oxidação, para quantificar a reação que ocorre em uma segunda etapa do método de acordo com a invenção. Deste modo e de acordo com a forma de realização preferida, a combinação das etapas 2 e 3 capacitam aumentar a taxa de oxidação de 1 a 7%, vantajosamente de 2 a 4%.

[00101] Deste modo e de acordo com a presente invenção, a oxidação das unidades de celobiose ocorre de acordo com o seguinte esquema:

[00102] Vantajosamente, no final de cada uma das etapas do método de acordo com a invenção, o material é lavado em um banho de água destilada /ou de etanol e/ou de acetona, possivelmente repetidamente. É então vantajosamente secado como descrito anteriormente aqui.

[00103] Finalmente, uma acidificação possível ou etapa de protonação, como descrito anteriormente aqui, podem ser implementadas.

[00104] De outra maneira e como conhecido, um material com base na celulose oxidada deve exibir as funções do ácido carboxílico, protonadas ou complexadas com íons de cálcio (Ca2+), para desenvolver as propriedades hemostáticas desejadas.

[00105] No caso onde um material oxidado tendo as funções do ácido carboxílico complexadas com íons de cálcio (Ca2+) é desejado, aqui existem diversas possibilidades: - cada oxidação é realizada por meio dos reagentes na forma dos sais de cálcio. Neste caso, no final da reação, as funções - o ácido carboxílico aparecem na forma (COO)2Ca; - como uma variação, este pode ser considerado realizar a incubação na presença da fonte de cálcio (particularmente acetato de cálcio ou CaCl2), após a oxidação; - uma terceira possibilidade é incubar uma compressa em um meio contendo uma fonte de cálcio, após a etapa de protonação. Aqui novamente, particularmente as fontes de cálcio adaptadas são acetato de cálcio ou CaCl2. Nesta nova etapa, os íons de Ca2+substituirão os prótons das funções de carboxilato.

[00106] No final do método de acordo com a invenção, o material processado é submetido a um ou uma pluralidade de lavagens, vantajosamente com etanol e a uma secagem, realizada nas condições descritas acima.

[00107] Também é submetida aos tratamentos associados com a aplicação alvejada: embalagem individual, esterilização, etc.

[00108] Deve ser notado que, como demonstrado no contexto da presente aplicação, a ordem da primeira das duas etapas do método é crucial, particularmente quando implementada em um têxtil. De fato, uma inversão de duas etapas causam uma degradação do têxtil.

[00109] O método de acordo com a invenção permite ser implementado em qualquer material sólido e particularmente em um têxtil, tem muitas vantagens, incluindo o seguinte: - Isto envolve os reagentes baratos, que são fáceis de manusear e ambientalmente amigáveis, diferente do NO2. - Quando este é implementado em um têxtil, este fornece um produto tendo a resistência mecânica, hemostase e características de absorção compatíveis com um uso como uma compressa. - Isto permite controlar exatamente o grau e a regiosseletividade das reações de oxidação. Deste modo, a primeira etapa de oxidação fornece um grau de oxidação maior do que ou igual a 10% ou ainda maior do que ou igual a 12%; a segunda etapa, quando esta é seguida pela conversão das funções de aldeído no ácido carboxílico, ainda permitindo aumentar o nível de oxidação por pelo menos 1%, ou ainda 7%. - Isto permite controlar as modificações oxidativas, enquanto outras técnicas tais como NO2 não são seletivas: as funções do álcool afixadas bem como os grupos formados não são controlados. Como um exemplo, NO2 ataca o C6 mas também o C2 e C3, no nível no qual este gera a formação de aldeído bem como do ácido carboxílico e cetona (com nenhuma abertura do anel neste último caso), enquanto deixa traços de nitrogênio no produto final. Exemplos da forma de realização

[00110] A invenção e as vantagens resultantes se apresentarão da melhor maneira a partir das formas de realização não limitantes debatidas em seguida.

[00111] Estes exemplos são baseados nos tecidos feitos de fios tecidos da celulose regenerada (ou viscose), em ponto crochê ou jersey.

I/ Método de obter o material celulósico sólido: 1) Primeira etapa:

[00112] Esta etapa capaz de oxidar parcialmente a celulose por intermédio da conversão das funções de álcool primárias afixadas ao carbono C6 das unidades de celobiose nas funções do ácido carboxílico.

[00113] As condições gerais desta etapa são descritas na tabela 1 em seguida:

[00114] Sob um ventilador, 200 ml de uma solução de tampão de acetato de sódio (0,5 M, pH = 5,8) são colocados em um 1-l Erlenmeyer, após o qual 0,12 mol de NaClO2 é adicionado. 10 g da celulose regenerada tricotada são então colocados na solução NaClO2. 0,006 mol de TEMPO e uma solução aquosa de NaClO com 2% de cloro ativo (0,012 mol) são então adicionados à mistura de reação. O volume total da mistura de reação é 500 ml. O Erlenmeyer é fechado e colocado em um banho de água termoestático mantido em uma temperatura de 60°C por uma duração de 1 a 6h e tipicamente de 4 a 5h. A oxidação é interrompida pela adição de um excesso de etanol.

[00115] O tecido de celulose parcialmente oxidado é torcido é então incubado por 12h em uma solução aquosa de N HCl em um agitador orbital.

[00116] A solução aquosa de N HCl é renovada e a incubação é realizada por 2h.

[00117] O tecido de celulose parcialmente oxidado é torcido e então lavado com 50% de etanol por 1h em um agitador orbital. Esta operação é repetida duas vezes. O tecido é então torcido e então lavado com 95% de etanol por 1h em um agitador orbital e então finalmente torcido e secado em ar sob um ventilador por pelo menos 12h.

2) Segunda etapa:

[00118] Esta etapa capaz de abrir o anel entre os carbonos C2 e C3 das unidades de celobiose. Simultaneamente, as funções do álcool afixadas a estes carbonos são oxidadas nas funções de aldeído.

[00119] As condições gerais desta etapa são divulgadas na tabela 2 em seguida:

[00120] 10 g do material obtido na extremidade da primeira etapa da oxidação parcial são misturados com 0,06 mol de íon de periodato em um 1-l Erlenmeyer. O volume total da mistura de reação é 500 ml. O pH é ajustado a 3 e a reação é realizada sob agitação por 3h, em uma temperatura 35°C e fora da luz. O material celulósico é então enxaguado duas vezes com água destilada antes sendo submetida a uma acidificação e a uma lavagem com etanol, como descrito anteriormente.

3) Terceira etapa (opcional):

[00121] Esta etapa capaz de oxidar as funções de aldeído afixadas aos carbonos C2 e C3 das unidades de celobiose nas funções de ácido carboxílico.

[00122] As condições gerais desta etapa são divulgadas na Tabela 3 em seguida:

[00123] 10 g do material obtido na extremidade das primeiras duas etapas são misturas com 0,06 mol de cloreto de sódio preparado em um tampão acético no pH 5,8. A reação é realizada por 30 minutos, em temperatura ambiente. O volume total da mistura de reação é aproximadamente 150 ml. O material celulósico é então enxaguado duas vezes com água destilada antes sendo submetida a uma acidificação e a uma lavagem com etanol, como descrito anteriormente. O material é então secado. 4) Monitoramento da formação das funções de aldeído:

[00124] A presença das funções de aldeído foi monitorada por meios de reagente Purpald® no qual revela sua presença pelo aparecimento de uma cor púrpura intensa.

[00125] A intensidade desta cor foi graduada pelos produtos diferentes: de 0 por uma solução não tendo cor púrpura a +++ por uma solução púrpura muito intensa.

[00126] Os resultados são divulgados na Tabela 4 em seguida:

[00127] Estes experimentos mostram que a primeira etapa não gera a função de aldeído no nível C6, enquanto a segunda etapa causa no mesmo tempo a abertura do anel entre os carbonos C2 e C3 e a geração das funções de aldeído no nível destes carbonos. Este teste também é positivo em uma compressa Surgicel® obtida por um processamento NO2.

II/ Avaliação das propriedades físicas do material 1) Grau da oxidação do tecido obtido:

[00128] O grau da oxidação do tecido de celulose parcialmente oxidado representa a massa dos grupos de ácido carboxílico contidos em 100 g do dito tecido. Este valor é medido pela titrimetria, de acordo com o método trocador de cálcio descrito por Sobue e Okubo e recomendado pelo United States Pharmacopeia (USP, 1990).

[00129] O grau da oxidação dos tecidos diferentes (teste 1: crochê; teste 2: Jersey), obtido por meios do método em duas etapas (TEMPO/NaClO/NaClO2 seguido por NaIO4), foi medido.

[00130] As condições experimentais e os graus medidos da oxidação são divulgados na Tabela 5 em seguida:

[00131] Como uma conclusão, uma taxa de oxidação é suficiente pelo material obtido por meios do método de acordo com a invenção para ter as boas propriedades hemostáticas.

2) Estabilidade do tecido obtido:

[00132] O tecido de celulose parcialmente oxidado obtido mantém uma resistência mecânica excelente após 1 mês, em um forno a 60°C.

[00133] Esta amostra mantém um aspecto fino, com nenhuma degradação. Esta mesma amostra foi esterilizada pela irradiação com raios β e então foi submetida a um processo de envelhecimento que não causou a degradação do tecido.

[00134] Uma estabilidade equivalente daquele produto Surgicel® também foi observada após 3 meses a 25°C e na umidade controlada, ou após uma tensão térmica de 60°C.

3) Grau evidente da polimerização do tecido obtido:

[00135] O grau evidente da polimerização foi medido pela medição da viscosidade de acordo com o padrão de viscosidade NF G06-037 (Dezembro de 1981).

[00136] Os resultados obtidos são divulgados na Tabela 6 em seguida:

[00137] Como uma conclusão, o método de acordo com a presente invenção resulta em um material (testes 1 e 2) com um grau de polimerização evidente, medido pela viscosidade, da mesma ordem como o produto de referência (Surgicel®).

III/ Avaliação das propriedades pré-clínicas do material 1) Absorção:

[00138] Os estudos pré-clínicos foram realizados por meios de 3 tipos de implantes de acordo com o padrão ISO10993-6 (2007): - Surgicel®, tomado como uma referência; - implante Teste 1 correspondente a um material tipo jersey, processado de acordo com a primeira reação de oxidação (NaClO, TEMPO e NaClO2) por 6 horas e então de acordo com a segunda reação de oxidação de periodato por 6 horas; - implante Teste 2 foi submetido a um processamento equivalente aquele do Teste 1, exceto pela duração da segunda reação de oxidação de periodato, de apenas 3 horas.

[00139] Estes estudos foram realizados em 6 ratos fêmeas da cepa Sprague-Dawley. As áreas de incisão foram raspadas, os ratos foram anestesiados. 2 incisões em cada lado da espinha foram feitas (uma denominada incisão cranial e uma denominada incisão caudal). 4 implantes de 1 x 1 cm foram colocados por animal. As incisões cutâneas foram fechadas com grampos.

[00140] Após 14 dias, os ratos foram sacrificados pela inalação de CO2. Os produtos foram retirados e os locais de implantação foram removidos e macroscopicamente analisados.

[00141] A presença de uma necrose, de um exsudado, de uma neovascularização e de uma encapsulação foi avaliada no local da implantação, por meios de um gráfico de contagem. A escala de classificação é o seguinte: ausente (0); reação leve (1); reação moderada (2); reação forte (3); reação grave (4).

[00142] Para a absorção, a persistência residual do produto é avaliada. A escala é a seguinte: - grau (0) é dado no caso de uma degradação total; - grau (1) é dado se aqui permanece os fragmentos menores do produto; - grau (2) é dado no caso de uma persistência moderada; - grau (3) é dado quando o produto é intacto.

[00143] Os resultados são divulgados na Tabela 7 em seguida:

(*) apenas três locais de implantação foram avaliados pelo produto de referência (Surgicel®).

[00144] No J14, uma reação leve a moderada dos produtos testados e da compressa de controle pode ser observada (exsudato e neovascularização). Os produtos testados são principalmente absorvidos; para o teste 1 do produto, 3 locais são totalmente absorvidos de 4 e 1 local tem fragmentos menores; para o teste 2 do produto, 3 locais não são absorvidos; finalmente, para o produto de controle, 2 locais de três são absorvidos e 1 local exibe uma persistência moderada.

[00145] Deste modo, o material obtido pelo método de acordo com a invenção tem uma velocidade de absorção comparável a referência do produto comercial Surgicel® e ainda mais, se é considerado que o tecido usado neste estudo tem um gramagem maior do que aquele de Surgicel®.

[00146] Ainda, estes estudos mostram que a duração mais longa da reação de oxidação de periodato, quanto mais rápido maior a absorção. Deste modo, o controle da duração da segunda etapa do método de acordo com a invenção capaz de modular a velocidade de absorção do material celulósico, de acordo com as aplicações pelo qual este é pretendido.

1) Hemostase:

[00147] O desempenho hemostático foi testado no têxtil celulósico processado em animais em um modelo de sangramento pré-operatório versus produto de referência Surgicel®. A metodologia compreende a criação, em porcos, lesões de forma quadrada e da área de superfície pré-determinada em órgãos (baço e fígado) e então para revestir os ferimentos deste modo criado com as compressas a serem testadas.

[00148] As observações conduzidas no comportamento em contato com sangue e o tempo necessário para estabelecer a hemostase (ver Tabela 8 em seguida). O baço e o fígado foram selecionados como órgãos testados visto que tanto a natureza de seu tecido quanto a intensidade da hemorragia que estes geram são diferentes.

[00149] Um comportamento hemostático do têxtil celulósico testado comparado aquele do produto de referência pode ser observado, qualquer que seja o órgão testado: o comportamento de contato com sangue é idêntico aquele da referência e o tempo necessário para obter a interrupção da hemorragia que é equivalente para cada órgão considerado.

[00150] Este estudo capaz de realçar a força hemostática do material.

IV/ Características do produto obtido pela inversão das etapas 1 e 2:

[00151] As condições gerais são listadas na Tabela 9 em seguida:

Etapa 1:

[00152] 10 g de celulose são misturados com 0,06 mol de íon de periodato em um 1-l Erlenmeyer. O volume total da mistura de reação é 505 ml. O pH é ajustado a 3,0 e a reação é realizada em um banho de água sob agitação contínua por 3h, em uma temperatura 35°C e fora da luz. O material celulósico obtido é então enxaguado duas vezes com água purificada antes de sofrer uma acidificação e então diversos períodos lavados com etanol. Após ser torcido, o material é secado por 16h sob um fluxo de ar. Etapa 2:

[00153] O material prévio, obtido no estado seco, é submetido à reação TEMPO/NaClO/NaClO2. As condições gerais são listadas na Tabela 10 em seguida:

[00154] Sob um ventilador, 200 ml de um tampão de algodão com solução de tampão de acetato de sódio (0,5 M, pH = 5,8) são colocados em um 1-l Erlenmeyer, após o qual 0,12 mol de NaClO2 são adicionados são adicionados. 10,1 g do material previamente obtido são então colocados na solução NaClO2. 0,006 mol de TEMPO e uma solução aquosa de NaClO com 2% de cloro ativo (0,012 mol) são então adicionados à mistura de reação. O volume de reação é ajustado a 500 ml com solução de tampão de acetato de sódio. O Erlenmeyer é fechado e colocado em um banho de água termoestático a 60°C por 5h.

[00155] No final da reação, o têxtil desapareceu a partir do meio de reação. O meio de reação é então precipitado na presença de etanol mas o precipitado obtido é inexplorável. Referências Fujisawa S, Okita Y, Fukuzumi H, Saito T, Isogai A. 2011. Preparation and characterization of TEMPO-oxidized cellulose nanofibril films with free carboxyl groups. Carbohydrate Polymers 84(1):579-583. Kumar V, Yang T. 1999. Analysis of carboxyl content in oxidized celluloses by solid-state 13C CP/MAS NMR spectroscopy. Int J Pharm. Jul 20;184(2):219-26. Singh M, Ray AR, Vasudevan P, Verma K, Guha SK. 1979. Potential biosoluble carriers: biocompatibility and biodegradability of oxidized cellulose. Biomater Med Devices Artif Organs, 7(4):495-512. Sobue H, Okubo M. 1956. Determination of carboxyl group in cellulosic materials with the “dynamic ion exchange method”. Tappi, 39(6) :415.

Claims

1. Método para obter um material sólido com base em um polímero, caracterizadopelo fato de que tem suas unidades de celobiose apresentando as seguintes características: pelo menos uma das unidades de celobiose têm pelo menos uma função de ácido carboxílico afixada ao carbono C6, os outros carbonos C6 tendo uma função de álcool primária afixada a este e pelo menos uma das unidades de celobiose têm pelo menos uma das aberturas de anel entre os carbonos C2 e C3, os outros carbonos C2 e C3 formando um anel e tendo uma função de álcool afixada a este que compreende as seguintes etapas: - uma primeira de colocar em contato um material sólido com base nas unidades de celobiose contendo polímero e uma mistura oxidante que compreende um hipoaleto, um haleto e um sal de oxoamônio ou um precursor do dito sal e então - uma segunda etapa de colocar em contato o material desta maneira processado e uma solução de ácido periódico ou um sal do mesmo.

2. Método para obter um material de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que este compreende uma terceira etapa de colocar em contato o material sendo submetido às duas primeiras etapas e uma solução de haleto.

3. Método para obter um material de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de que a mistura oxidante compreende de 0,0003 a 0,0006 mol por grama de polímero de sal de oxoamônio ou um precursor do dito sal, vantajosamente TEMPO.

4. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a mistura oxidante compreende de 0,0006 a 0,0049 mol por grama de polímero de hipoaleto, vantajosamente hipoclorito de sódio.

5. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a mistura oxidante compreende de 0,006 a 0,025 mol por grama de polímero de haleto, vantajosamente clorito de sódio.

6. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa é realizada em um pH na faixa de 5 a 7.

7. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa é realizada em uma temperatura maior do que 40°C, vantajosamente igual a 60°C.

8. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa é realizada para a duração na faixa de 1 a 6 horas, vantajosamente de 4 a 5 horas.

9. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a solução de ácido periódico ou um sal do mesmo compreende de 0,003 a 0,012 mol por grama de polímero, vantajosamente 0,006 mol por grama de polímero, de ácido periódico ou de um sal deste, preferivelmente periodato de sódio.

10. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é realizada em um pH na faixa de 2 a 5, vantajosamente igual a 3.

11. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é realizada em uma temperatura na faixa de 5 a 60°C, vantajosamente igual a 35°C.

12. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizadopelo fato de que a segunda etapa é realizada para a duração na faixa de 1 a 6 horas, vantajosamente por 3 horas.

13. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 2 a 12, caracterizadopelo fato de que a solução de haleto compreende de 0,0025 a 0,012 mol por grama de polímero, vantajosamente 0,006 mol por grama de polímero, de haleto, preferivelmente clorito de sódio.

14. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 2 a 13, caracterizadopelo fato de que a terceira etapa é realizada em um pH na faixa de 5 a 7, vantajosamente igual a 5.8.

15. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 2 a 14, caracterizadopelo fato de que a terceira etapa é realizada em uma temperatura maior do que 15OC, vantajosamente igual a 35C ou em temperatura ambiente.

16. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 2 a 15, caracterizadopelo fato de que a terceira etapa é realizada por uma duração na faixa de 0,25 a 2 horas, vantajosamente de 0,5 a 1 hora.

17. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 16, caracterizadopelo fato de que a primeira etapa é interrompida pela adição de uma quantidade em excesso de álcool primário, vantajosamente etanol.

18. Método para obter um material de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 17, caracterizadopelo fato de que entre as duas primeiras etapas e/ou após a segunda etapa e/ou após a terceira etapa, o material é incubado em um meio de protonação, vantajosamente em um ou uma pluralidade de banhos de ácido clorídrico (HCl).

19. Método para obter um material de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que após a etapa de protonação, o material é submetido a uma etapa de lavagem e possivelmente secagem.

20. Material sólido capaz de ser obtido por meio do método como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 19, caracterizado pelo fato de que: - o material é um têxtil; - o material é fundamentado em um polímero tendo suas unidades de celobiose apresentando as seguintes características: pelo menos uma das unidades de celobiose têm pelo menos uma função de ácido carboxílico afixada ao carbono C6, os outros carbonos C6 tendo uma função de álcool primária afixada a este e pelo menos uma das unidades de celobiose têm pelo menos uma das aberturas de anel entre os carbonos C2 e C3, os outros carbonos C2 e C3 formando um anel e suportando uma função álcool.

21. Material sólido de acordo com a reivindicação 20, caracterizadopelo fato de que o polímero é celulose ou viscose.

22. Material sólido de acordo com a reivindicação 20 ou 21, caracterizadopelo fato de que os carbonos C2 e C3 têm uma função de aldeído, possivelmente funcionalizado, afixada a este.

23. Material sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações de 20 a 22, caracterizadopelo fato de que os carbonos C2 e/ou C3 têm a função de ácido carboxílico, possivelmente funcionalizado, afixada a este.

24. Material sólido de acordo com qualquer uma das reivindicações de 20 a 23, caracterizadopelo fato de que este tem um nível de oxidação maior do que 10%, vantajosamente maior do que 12%.

25. Uso de material sólido como definido em qualquer uma das reivindicações 20 a 24, caracterizado pelo fato de que é como uma compressa.