BR112014012519B1 - método para purificar 1,3-butadieno - Google Patents

Abstract

método para purificar 1,3-butadieno o objeto da presente invenção refere-se a um método de purificação de 1,3-butadieno que pode efetivamente remover um composto orgânico prejudicial para a polimerização aniônica de 1,3-butadieno contendo um inibidor de polimerização e suprimir a formação de 'pipoca'. o método inclui: uma etapa de lavagem com água para lavagem de 1,3-butadieno usando água pobre em oxigênio tendo uma concentração de oxigênio inferior a 2 mg/l como água de lavagem; e uma etapa de remoção de inibidor de polimerização para subsequentemente remover o inibidor de polimerização em 1,3-butadieno.

Description

“MÉTODO PARA PURIFICAR 1,3-BUTADIENO”

CAMPO TÉCNICO [0001] A presente invenção refere-se a um método para purificar 1,3butadieno.

ARTE ANTECEDENTE [0002] Um método para polimerizar um composto de dieno conjugado de acordo com a polimerização aniônica em um solvente de hidrocarboneto ou copolimerizar um composto de dieno conjugado e um composto de vinila aromático tem sido convencionalmente conhecido.

[0003] Apesar do 1,3-butadieno ser amplamente usado como o dieno conjugado, 1,3-butadieno de concentração elevada purificado por um método de destilação extrativo usando um solvente polar especifico como um método GPB e um método BASF a partir de uma fração C4 obtido em craqueamento de nafta é conhecido como um produto petroquímico para 1,3-butadieno (por exemplo, ver literatura não patente 1).

[0004] O 1,3-butadieno acima descrito é apto para gerar um polímero de acordo com um radical de polimerização referido como um assim chamado ‘polímero ‘pipoca, e geralmente contém um inibidor de polimerização como TBC (t-butilcatecol).

[0005] Além disso, outro monômero usado para copolimerização com

1,3-butadieno também contém um inibidor de polimerização predeterminado.

[0006] Quando 1,3-butadieno e o outro monômero são copolimerizados, é requerida uma etapa de remoção de o inibidor de polimerização acima descrito. Uma técnica para a etapa de remoção de o inibidor de polimerização foi convencionalmente descrita (por exemplo, ver literatura não patente 2).

[0007] Figura 2 mostra um fluxograma de uma etapa convencional de remover um inibidor de polimerização e uma impureza de 1,3-butadieno para obter 1,3-butadieno usado para a polimerização aniônica.

[0008] A impureza tem um efeito profundo em uma etapa de polimerização na polimerização aniônica de 1,3-butadieno. Assim, como

2/38 mostrado na figura 2, o inibidor de polimerização é primeiro removido, e uma etapa de lavagem com água é então realizada usando água pura submetida ao tratamento de desaeração através de um tanque de desaeração de pressão reduzida. Uma quantidade muito pequena de impureza é removida por métodos 5 como destilação e adsorção. Além disso, uma etapa na coluna de desidratação, isto é, o tratamento de desidratação é então realizado para recuperar 1,3butadieno. A polimerização aniônica é realizada usando o 1,3-butadieno e um solvente predeterminado.

LISTA DE CITAÇÕES

LITERATURA NÃO PATENTE [0009] Literatura não patente 1: Ullmanrís Enciclopédia of Industrial Chemistry, quinta edição (1985), vol. A4, p.438 a 439.

[0010] Literatura não patente 2: Shin Polymer Seizou Process (New Polymer Production Processes) (Kogyo Chosakai Publishing Co,. Ltd. (publicado 15 em 1994)), p. 298

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Problemas técnicos a serem resolvidos pela invenção [0011] No entanto, existe uma possibilidade de que as impurezas em

1,3-butadieno não podem ser suficientemente removidas por métodos como 20 lavagem com água, destilação, e adsorção convencionalmente realizados. É necessário um método para remover as impurezas mais eficientemente.

[0012] Exemplos das impurezas podem incluir um composto orgânico tendo hidrogênio ativo altamente provavelmente para ter um efeito adverso sobre a polimerização aniônica.

[0013] Exemplos da situação da mistura do composto orgânico tendo hidrogênio ativo para 1,3-butadieno podem incluir uma situação em que um solvente polar usado em destilação extrativa de 1,3-butadieno serve como o composto orgânico tendo hidrogênio ativo tendo um efeito adverso sobre a polimerização aniônica de acordo com uma reação lateral como uma hidrólise, e 30 o composto orgânico é misturado em 1,3-butadieno.

3/38 [0014] Exemplos de uma substância causadora principal que pode servir como o composto orgânico tendo hidrogênio ativo pode incluir dimetilamina e ácido N-metil-y-aminobutirico.

[0015] Álcoois tendo, de modo altamente provável, um efeito adverso sobre a polimerização aniônica podem ser misturados de acordo com várias causas além da situação da mistura acima descrita, e outro composto solúvel em água pode ser misturado.

[0016] Tendo em vista o acima, é um objeto da presente invenção fornecer um método para purificar 1,3-butadieno que pode efetivamente remover um composto orgânico prejudicial para a polimerização aniônica de 1,3butadieno, por exemplo, um composto orgânico tendo hidrogênio ativo e outro composto solúvel em água, e suprimir a formação de ‘pipoca’.

MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS [0017] Como um resultado de estudos intensivos para resolver os problemas acima, os presentes inventores verificaram que os problemas podem ser resolvidos realizando uma etapa de lavagem com água usando água pobre em oxigênio predeterminado e uma etapa de remoção de inibidor de polimerização e, assim, completaram a presente invenção.

[0018] Isto é, a presente invenção é como a seguir.

[0019] [1] Um método para purificar 1,3-butadieno, compreendendo:

uma etapa de lavagem com água para lavagem de 1,3-butadieno contendo um inibidor de polimerização usando água pobre em oxigênio tendo uma concentração de oxigênio inferior a 2 mg/L como água de lavagem; e uma etapa de remoção de inibidor de polimerização para subsequentemente remover o inibidor de polimerização em 1,3-butadieno.

[0020] [2] O método para purificar 1,3-butadieno de acordo com o item [1] acima, em que uma concentração de uma impureza em uma fase aquosa é monitorada na etapa de lavagem com água.

[0021] [3] O método para purificar 1,3-butadieno de acordo com o item [1] ou [2] acima, em que a água pobre em oxigênio é uma água submetida a

4/38 tratamento de desoxidação usando uma película de remoção de oxigênio.

[0022] [4] O método para purificar 1,3-butadieno de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3] acima, ainda compreendendo a etapa de aquecer a água de lavagem usada na etapa de lavagem com água a 60°C ou mais, de modo a remover 1,3-butadieno a partir da água de lavagem.

[0023] [5] O método para purificar 1,3-butadieno de acordo com qualquer um dos itens [1] a [4], ainda compreendendo uma etapa de tratamento de 1,3-butadieno com um desoxidante, em que a etapa de tratamento com o desoxidante e a etapa de remoção de inibidor de polimerização são realizadas após a etapa de lavagem com água.

[0024] [6] O método para purificar 1,3-butadieno de acordo com qualquer um dos itens [1] a [5], ainda compreendendo uma etapa em coluna de desidratação para diluição de 1,3-butadieno com um solvente orgânico, alimentando o líquido misto de solvente orgânico de 1,3-butadieno para uma coluna de desidratação de modo a realizar o tratamento de desidratação, e extraindo o líquido misto de solvente orgânico desidratado de 1,3-butadieno a partir do fundo da coluna ou uma parte intermediária da coluna da coluna de desidratação.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO [0025] O método para purificar 1,3-butadieno da presente invenção pode efetivamente remover um composto orgânico prejudicial para a polimerização aniônica, por exemplo, um composto orgânico tendo hidrogênio ativo e outro composto solúvel em água, para obter 1,3-butadieno de qualidade elevada. O método pode efetivamente suprimir a formação de ‘pipoca’ na etapa de purificação.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0026] Figura 1 mostra um fluxograma de um exemplo de uma etapa de realização de um método para purificar 1,3-butadieno da presente forma de realização.

[0027] Figura 2 mostra um fluxograma de uma etapa de purificação

5/38 convencional de 1,3-butadieno.

[0028] Figura 3 mostra uma vista de configuração esquemática de um aparelho para ilustrar o método para purificar 1,3-butadieno.

[0029] Figura 4 mostra uma vista de configuração esquemática de uma parte principal de um aparelho para ilustrar uma etapa de remoção de 1,3butadieno enquanto descarregando água.

MODOS PARA REALIZAR A INVENÇÃO [0030] Aqui abaixo, uma forma de realização para realizar a presente invenção (abaixo, referida como a presente forma de realização) será descrita em detalhes. No entanto, a presente invenção não é limitada ao conteúdo abaixo. A presente invenção pode ser modificada e realizada de vários modos dentro do seu escopo.

[Método para purificar 1,3-butadieno] [0031] Um método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente forma de realização compreende: uma etapa de lavagem com água para lavagem de 1,3-butadieno contendo um inibidor de polimerização usando água pobre em oxigênio tendo uma concentração de oxigênio inferior a 2 mg/L; e uma etapa de remoção de inibidor de polimerização removendo o inibidor de polimerização em 1,3-butadieno como a etapa subsequente.

[0032] Figura 1 mostra um fluxograma de uma etapa de realizar um método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente forma de realização.

[0033] O fluxograma de figura 1 é um exemplo de uma etapa de purificação de 1,3-butadieno da presente forma de realização. A presente invenção não é limitada para a etapa mostrada no fluxograma.

(1,3-Butadieno) [0034] 1,3-Butadieno usado para o método de purificação de acordo com a presente forma de realização é usado para polimerização aniônica, e previamente contém um inibidor de polimerização (abaixo, pode ser descrito como butadieno bruto).

6/38 [0035] 1,3-Butadieno pode ser butadieno puro contendo 95% ou mais de

1,3-butadieno, obtido por vários métodos além da destilação extrativa, butadieno bruto sendo uma mistura de 1,3-butadieno e uma fração C4, ou uma mistura dos mesmos.

(Etapa de lavagem com água) [0036] Como mostrado na figura 1, uma etapa de lavagem com água é primeiro realizada para o 1,3-butadieno.

[0037] A etapa de lavagem com água é uma etapa submetendo 1,3butadieno ao tratamento de lavagem com água usando uma assim chamada água pobre em oxigênio como água de lavagem. A água pobre em oxigênio é água pura tendo uma concentração de oxigênio reduzida de modo a ser menos do que 2 mg/L.

[0038] Na etapa de lavagem com água, a água pobre em oxigênio é levada ao contato com 1,3-butadieno, para extrair e migrar um composto orgânico prejudicial para polimerização aniônica para um lado da fase aquosa. Uma fase de 1,3-butadieno e uma fase aquosa são então separadas de cada outra por separar meio como um decantador.

[0039] Especificamente, na figura 3, o 1,3-butadieno bruto não tratado 1 é transferido para um vaso de 1,3-butadieno bruto 2. O 1,3-butadieno bruto, água pobre em oxigênio obtida por diminuição do teor de oxigênio de água pura 14 por um aparelho de película de remoção de oxigênio 15, e água pobre em oxigênio presente na camada inferior de um decantador 4 são introduzidos em uma coluna de contato líquido-líquido 3 usando bombas predeterminadas 31 e 32. Então, estes são introduzidos no decantador 4, e uma fase aquosa e uma fase de 1,3-butadieno são separadas a partir uma da outra no decantador 4. Nesse caso, uma impureza é extraída para a fase aquosa.

[0040] Como a água de lavagem, a seguinte água é usada. A água é obtida combinando água pobre em oxigênio produzido usando a água pura 14 no aparelho de película de remoção de oxigênio 15 ao qual o nitrogênio 16 ou similar como um gás de desoxidação é alimentado, e tendo uma concentração

7/38 de oxigênio desejada, com a água pobre em oxigênio presente na camada inferior do decantador 4, através de um tubo predeterminado, usando uma bomba 33.

[0041] Na presente forma de realização, a etapa de lavagem com água é realizada com uma etapa anterior de remoção de um inibidor de polimerização a ser descrito abaixo.

[0042] Quando a etapa de lavagem com água é realizada após uma etapa de remoção de inibidor de polimerização a ser descrita abaixo, ‘pipoca’ é capaz de ser formada em 1,3-butadieno sob a influência de uma quantidade muito pequena de oxigênio dissolvido presente na água, que causa o problema de bloqueio de um tubo ou similar na etapa de purificação de 1,3-butadieno da presente forma de realização. Por esta razão, na presente forma de realização, a etapa de lavagem com água é realizada antes de uma etapa de remoção de inibidor de polimerização a ser descrita abaixo.

[0043] Na etapa de lavagem com água, a água pobre em oxigênio e 1,3butadieno bruto são submetidos a um tratamento de contato por um método de extração líquido-líquido comum, na coluna de contato líquido-líquido 3, preferivelmente, usando um misturador estático, uma coluna recheada contendo um material com recheio irregular como um anel de Pall, e um misturador com um agitador rotativo ou similar. A fase de 1,3-butadieno e a fase aquosa são então separadas por meios de separação predeterminados como o decantador 4 utilizando a diferença de densidade específica. O decantador 4 precisa ter um volume suficiente para substancialmente separar a fase de butadieno e a fase aquosa de cada outra.

[0044] O tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador 4 é preferivelmente de 10 a 100 minutos, e mais preferivelmente de 15 a 60 minutos.

[0045] A etapa de lavagem com água é preferivelmente realizada em temperatura comum sob pressão elevada 0,5 a 2 Mpa manométrico.

[0046] Do ponto de vista de um efeito de extração, uma razão da taxa

8/38 de fluxo da água pobre em oxigênio usada na etapa de lavagem com água para a taxa de fluxo de 1,3-butadieno é preferivelmente de 1 parte em massa: 10 partes em massa a 10 partes em massa: 1 parte em massa da taxa de fluxo da água pobre em oxigênio para a taxa de fluxo de 1,3-butadieno, mais preferivelmente de 1 parte em massa: 5 partes em massa a 5 partes em massa: 1 parte em massa, e ainda mais preferivelmente de 1 parte em massa: 3 partes em massa a 3 partes em massa: 1 parte em massa.

[0047] Na etapa de lavagem com água, a água pobre em oxigênio usada como a água de lavagem é preferivelmente circulada e usada. Nesse caso, é preferível que uma parte de água circulante seja renovada, isto é, uma parte da água circulante descarregada, e água fresca com um baixo teor de oxigênio seja realimentada pela sua quantidade. Assim, a quantidade de água a ser usada pode ser economizada. A taxa de fluxo da água a ser renovada é preferivelmente de 1 a 50% em massa da taxa de fluxo da água circulante, e mais preferivelmente de 5 a 30% em massa.

[0048] Como descrito acima, o composto orgânico prejudicial para polimerização aniônica pode ser efetivamente extraído e migrado para a fase aquosa de 1,3-butadieno bruto realizando a etapa de lavagem com água enquanto circulante e utilizando a água de lavagem em uma razão de taxa de fluxo constante, e renovando uma parte da água de lavagem em uma taxa de fluxo apropriada. É produzida uma água de descarga da mesma quantidade que a do fluxo de água a ser renovado.

[0049] Exemplos do composto orgânico tendo hidrogênio ativo prejudicial para a polimerização aniônica, e tendo a necessidade de ser removido na etapa de lavagem com água podem incluir, mas não são limitados para, aminas, amônia, ácidos carboxilicos, álcoois, e tióis. Exemplos específicos dos mesmos podem incluir aminas secundárias como dimetilamina e dietilamina; aminas primárias como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, e 3etoxipropilamina; ácidos carboxilicos como amônia, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido acrílico, ácido maleico, e ácido N-metil-y-aminobutírico;

9/38 álcoois como metanol, etanol, propanol, etileno glicol, e propileno glicol; e tióis como metil mercaptano.

[0050] Além disso, exemplos de outros compostos solúveis em água tendo um efeito adverso sobre a polimerização aniônica, e tendo a necessidade de ser removido na etapa de lavagem com água podem incluir, mas não são limitados para, cetonas como acetona, e metil etil cetona; aldeídos como formaldeido e acetaldeído; ésteres como carbonato de dimetila; e amidas como Ν,Ν-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, e 1,3-dimetil2-imidazolidinona.

[0051] Porque o composto orgânico acima descrito prejudicial para polimerização aniônica inativa um catalisador de polimerização aniônica, e para uma reação de polimerização em alguns casos, é necessário remover suficientemente o composto orgânico na etapa de lavagem com água.

<Monitoramento de impureza>

[0052] Na etapa de lavagem com água, é preferível que os meios de análise predeterminada para analisar uma impureza na fase aquosa seja fornecidos de modo a monitorar a impureza, isto é, a concentração da impureza removida para o lado de fase aquosa é sempre ou periodicamente monitorada.

[0053] Exemplos específicos dos mesmos podem incluir medição de uma concentração de íon hidrogênio na água de lavagem após a etapa de lavagem com água acima descrita, e análise da composição por cromatografia gasosa (a ser descrita abaixo).

[0054] Um local em que o meio de análise é provido pode ser um local em que a fase aquosa pode ser monitorada, e não é particularmente limitado. Por exemplo, o meio de análise pode ser provido em um aparelho realizando a etapa de lavagem com água, preferivelmente um tubo de água de descarga conectado à fase aquosa do decantador 4 na figura 3. O estado de variação da concentração da impureza em 1,3-butadieno como uma matéria prima pode ser detectado conduzindo a água de lavagem através do tubo, removendo 1,3butadieno a partir da água de lavagem e, a seguir, sempre ou periodicamente

10/38 monitorando a água de lavagem usando os meios de análise. Um método para remover 1,3-butadieno será descrito em «Tratamento de água de descarga> a ser descrito abaixo.

[0055] Como o meio de análise predeterminado para analisar a impureza na fase aquosa, um instrumento de medição automática on-line é mais preferivelmente usado. O instrumento de medição automática on-line pode ser um aparelho fixado no tubo, sendo capaz de sempre ou periodicamente medir uma concentração automaticamente. Exemplos dos mesmos podem incluir um instrumento de medição de concentração de íon hidrogênio, e um aparelho de 10 análise de cromatografia gasosa.

[0056] Os meios de análise podem selecionar várias formas de medição de acordo com as impurezas a serem monitoradas.

[0057] Por exemplo, quando a impureza é dimetilamina, a concentração de ion hidrogênio da água de lavagem é preferivelmente medida. Quando 15 dimetilamina em 1,3-butadieno é aumentada, o pH da fase aquosa é aumentado após a etapa de lavagem com água. Assim, isto é sempre monitorado, e a etapa de lavagem com água é realizada, e assim dimetilamina em 1,3-butadieno pode ser efetivamente removida.

[0058] Quando a etapa de lavagem com água é realizada após uma 20 etapa de remoção de inibidor de polimerização a ser descrita abaixo, a água de lavagem é retirada da etapa de lavagem com água. Além disso, quando o pH é medido como a análise da impureza da água de lavagem depois de 1,3butadieno ser removido, a medição da concentração de íon hidrogênio é inibida principalmente sob a influência de íons alcalinos derivados de uma solução 25 aquosa alcalina usada em uma etapa de remoção de inibidor de polimerização a ser descrita abaixo, que torna difícil monitorar suficientemente o teor de dimetilamina ou similar que é uma impureza principal.

[0059] Quando a etapa de lavagem com água é realizada após uma etapa de remoção de oxigênio por um desoxidante a ser descrito abaixo, a 30 medição de pH fino é complicada sob a influência dos íons do desoxidante, que

11/38 podem similarmente tornar difícil monitorar suficientemente o teor de dimetilamina ou similar que é uma impureza principal.

[0060] Assim, na presente forma de realização, é preferível que uma etapa de remoção de inibidor de polimerização a ser descrita abaixo seja realizada após a etapa de lavagem com água, e a etapa de remoção de oxigênio pelo desoxidante também é realizada após a etapa de lavagem com água.

[0061] Quando as impurezas de 1,3-butadieno são álcoois, ou similares que não podem ser medidos pela concentração de íon hidrogênio, as impurezas podem ser monitoradas periodicamente amostrando a água de lavagem e analisando uma substância orgânica por um método de cromatografia gasosa ou similar usando meios de análise predeterminados, por exemplo, micro extração em fase sólida (SPME).

[0062] Quando as impurezas são monitoradas, e o aumento na impureza em 1,3-butadieno é descoberto, a quantidade a ser renovada da água pobre em oxigênio que é a água de lavagem usada na etapa de lavagem com água é aumentada, o que pode melhorar a eficiência de remoção da impureza. Assim, 1,3-butadieno de qualidade elevada é obtido, que pode produzir um polímero à base de butadieno em uma etapa de polimerização mais estável.

<Método de remoção de oxigênio de água de Lavagem usado na etapa de lavagem com água>

[0063] Como descrito acima, a etapa de lavagem com água é realizada usando a água pobre em oxigênio obtido removendo o oxigênio dissolvido da água pura, como a água de lavagem.

[0064] Um método para remover o oxigênio dissolvido da água pura pode ser realizado por vários métodos conhecidos.

[0065] Exemplos dos mesmos podem incluir um método usando meios de pressão reduzida como um ejetor e uma bomba a vácuo, um método usando um desoxidante, e um método usando uma película de remoção de oxigênio. A partir dos pontos de vista de um efeito de remoção estável e custo de operação, é preferível o método usando a película de remoção de oxigênio.

12/38 [0066] O método usando a película de remoção de oxigênio é o meio para remover oxigênio usando uma membrana semipermeável não permitindo que a água penetre, mas deixando o oxigênio permear. O método produz o fluxo de água sobre um lado da membrana semipermeável, e produz um gás não contendo substancialmente oxigênio, por exemplo, fluxo de nitrogênio, sobre o outro lado do mesmo. Como a membrana semipermeável, uma membrana semipermeável de fibra oca é apropriadamente usada.

[0067] Uma concentração de oxigênio na água após o oxigênio ser removida é fixada de modo a ser menos do que 2 mg/L, preferivelmente para ser de 1,0 mg/L ou menos, e mais preferivelmente para ser de 0,5 mg/L ou menos. A concentração de oxigênio dissolvida é fixada de modo a ser menos do que 2 mg/L, o que pode efetivamente suprimir a formação de ‘pipoca’.

<Tratamento de água de descarga>

[0068] Depois da etapa de lavagem com água ser realizada, a água pobre em oxigênio usada para lavagem, isto é, a água de lavagem, é descarregada.

[0069] Quando a água pobre em oxigênio (água de lavagem) é descarregada, uma etapa de remoção de 1,3-butadieno dissolvido em água pobre em oxigênio é preferivelmente realizada.

[0070] Isto é, em uma etapa de remoção de butadieno mostrada na figura 3, a água de lavagem separada como a fase aquosa no decantador 4 é extraída do decantador 4 após a etapa de lavagem com água. Como mostrado por uma seta 17, vapor é adicionado através de um tubo predeterminado para aquecimento. A água de lavagem é introduzida em um tanque de remoção de

1,3-butadieno 18. Subsequentemente, 1,3-butadieno é removido como um gás residual através de um tubo predeterminado como mostrado por uma seta 19. Depois de 1,3-butadieno ser removido como gás residual, a impureza da água de lavagem é analisada por meios de análise predeterminados 20. Então, como mostrado por uma seta 21, a água de lavagem é descarregada através de um tubo predeterminado. Como os meios de análise, os descritos no

13/38 <Monitoramento de impureza> acima descrito podem ser usados.

[0071] Após 1,3-butadieno ser removido como o gás residual do tanque de remoção de 1,3-butadieno 18, a água de lavagem pode ser descarregada após a água de lavagem ser analisada pelos meios de análise predeterminados 20, como descrito acima. No entanto, a água de lavagem pode ser submetida a tratamento de resfriamento por um trocador térmico predeterminado e, então, descarregado.

[0072] Figura 4 mostra um vista esquemática de uma parte principal de um aparelho para ilustrar uma etapa de remoção de 1,3-butadieno na água de lavagem quando a água de lavagem é descarregada depois a água de lavagem é submetida a tratamento de resfriamento usando um trocador térmico.

[0073] Como mostrado na figura 4, 1,3-butadieno é removido como o gás do tanque de remoção de 1,3-butadieno 18 como mostrado pela seta 19, e a água de lavagem, que é a fase aquosa, é então alimentada para um trocador térmico 30 através de um tubo predeterminado. No trocador térmico 30, a água de lavagem é submetida a tratamento de resfriamento. A impureza da água de lavagem é então analisada por meios de análise predeterminados 20 através de uma bomba predeterminada 38 e um tubo. Como mostrado pela seta 21, a água de lavagem pode ser então descarregada a partir de um tubo predeterminado.

[0074] Como o método para remover 1,3-butadieno dissolvido na água de lavagem como o gás residual no tanque de remoção do butadieno 18, é preferível um método para aquecer a água de lavagem a uma temperatura de 60°C ou mais. Um método para aquecer a água de lavagem a uma temperatura de 80°C ou mais é mais preferível. Como meios de aquecimento, quaisquer métodos como um método usando um trocador térmico e um método para soprar vapor pode ser selecionado.

[0075] Outros exemplos do método para remover 1,3-butadieno dissolvido na água de lavagem como o gás residual podem incluir um método para abaixar a pressão total da água de lavagem depois da etapa de lavagem com água na medida do possível, para ficar a pressão total a um nível de

14/38 pressão atmosférica ou uma pressão igual ou menor do que a pressão atmosférica. Assim, 1,3-butadieno pode ser efetivamente removido.

[0076] Além disso, o método de aquecimento acima descrito e um método para diminuir a pressão total podem ser realizados em combinação.

[0077] De acordo com estes métodos, a quantidade de 1,3-butadieno na água descarregada pode ser fixada a 0,1% em massa ou menos, e preferivelmente 0,05% em massa ou menos.

[0078] Na etapa de água de descarga acima descrita, a troca térmica é realizado entre água pobre em oxigênio (água de lavagem) a ser recentemente alimentada a fim de usar a água pobre em oxigênio na etapa de lavagem com água e a água de lavagem a ser descarregada, e assim a água de lavagem a ser descarregada também pode ser resfriada com a água de lavagem a ser recentemente alimentada.

(Etapa de remoção de inibidor de polimerização) [0079] Na presente forma de realização, uma etapa de remoção de inibidor de polimerização é realizada como uma etapa posterior da etapa de lavagem com água acima descrita.

[0080] A etapa de remoção de inibidor de polimerização é uma etapa de remoção de um inibidor de polimerização contido em 1,3-butadieno.

[0081] A etapa de remoção de inibidor de polimerização e uma etapa de tratamento usando um desoxidante (descrito como uma etapa de tratamento de desoxidação na figura 3) a ser descrita abaixo pode ser realizada com a ordem anterior/posterior das etapas trocadas. Na figura 3, a etapa de inibidor de polimerização é descrita como uma etapa posterior da etapa de tratamento de desoxidação. No entanto, a etapa de remoção de inibidor de polimerização pode ser realizada antes da etapa de tratamento de desoxidação.

[0082] Na etapa de remoção de inibidor de polimerização, especificamente, como mostrado na figura 3, 1,3-butadieno após a etapa de lavagem com água é introduzido em uma coluna de contato líquido-líquido 7 com uma solução aquosa alcalina predeterminada. Aqui, o inibidor de

15/38 polimerização é removido a partir de 1,3-butadieno, sendo levado a migrar para a fase aquosa. Subsequentemente, a fase aquosa é introduzida em um decantador 8 através de um tubo predeterminado. No decantador 8, o inibidor de polimerização é separado da fase aquosa. A solução aquosa alcalina é circulada por uma bomba predeterminada 35.

[0083] Exemplos do inibidor de polimerização contido em 1,3-butadieno podem incluir fenóis e quinonas. Dentre eles, os fenóis como 4-terciáriobutilcatecol (TBC) e 2,6-diterciário-butil-p-cresol (BHT) são geralmente usados. Destes, TBC é mais geral.

[0084] Exemplos do método para remover o inibidor de polimerização de

1,3-butadieno podem incluir métodos como a remoção de neutralização usando a solução aquosa alcalina, remoção de adsorção usando alumina ativada ou similar, e destilação. Dentre estes, o método para realizar a remoção de neutralização usando a solução aquosa alcalina é geral. Como o álcali, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio ou similar podem ser usados. No entanto, um método para moderadamente diluir uma solução aquosa de hidróxido de sódio comercialmente disponível e é preferível usar a solução aquosa de hidróxido de sódio. A concentração da solução aquosa alcalina é preferivelmente de 5 a 20% em massa.

[0085] Exemplos do método para remover o inibidor de polimerização de acordo com a remoção de neutralização usando a solução aquosa alcalina podem incluir um método para colocar o 1,3-butadieno e uma solução aquosa alcalina em, preferivelmente, um misturador estático, uma coluna recheada contendo um material com recheio irregular como um anel de Rali, e um misturador com um agitador rotativo ou similar, submeter o 1,3-butadieno e a solução aquosa alcalina a tratamento por contato de acordo com um método de extração líquido-líquido comum para neutralização, levar o inibidor de polimerização a migrar para uma fase de solução aquosa alcalina e, a seguir, separar a fase de 1,3-butadieno e a fase de solução aquosa alcalina de cada outra de acordo com uma diferença de densidade específica.

16/38 [0086] Do ponto de vista do efeito de remoção, uma razão da taxa de fluxo da solução aquosa alcalina para a taxa de fluxo de 1,3-butadieno é preferivelmente de 1 parte em massa: 10 partes em massa a 10 partes em massa: 1 parte em massa da taxa de fluxo da solução aquosa alcalina para a taxa de fluxo de 1,3-butadieno, mais preferivelmente de 1 parte em massa: 5 partes em massa a 5 partes em massa: 1 parte em massa, e ainda mais preferivelmente de 1 parte em massa: 3 partes em massa a 3 partes em massa: 1 parte em massa.

[0087] Na etapa de remoção de inibidor de polimerização, a solução aquosa alcalina é preferivelmente circulada e usada. É preferível que a parte ou toda da solução aquosa alcalina seja periodicamente substituída e renovada.

[0088] É preferível que a fase de 1,3-butadieno e a fase da solução aquosa alcalina são suficientemente separadas uma da outra. É preferível que o tempo de residência é suficientemente garantido ou a fase de 1,3-butadieno e a fase de solução aquosa alcalina é separada dentre cada outra por dois ou mais decantadores como necessário quando o decantador é usado. Quando vários decantadores são usados, a fase de 1,3-butadieno e a fase de solução aquosa alcalina podem ser suficientemente separadas de cada outra drenando a solução aquosa alcalina acumulada na parte inferior no decantador à jusante.

[0089] Do ponto de vista de separar suficientemente a fase de 1,3butadieno e a fase de solução aquosa alcalina de cada outra, o tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador é preferivelmente de 30 a 300 minutos, e mais preferivelmente de 45 minutos a 100 minutos. A etapa de remoção de inibidor de polimerização é preferivelmente realizada em uma temperatura líquida de temperatura comum sob uma pressão de 0,9 a 1,1 MPa manométrico.

(Etapa de tratamento usando desoxidante) [0090] Na presente forma de realização, uma etapa de tratamento usando um desoxidante (na figura 3, descrita como uma etapa de tratamento de desoxidação) é preferivelmente realizada como uma etapa posterior da etapa

17/38 de lavagem com água acima descrita.

[0091] A etapa de tratamento usando um desoxidante é uma etapa de remoção de oxigênio dissolvido em 1,3-butadieno.

[0092] Como descrito acima, a etapa de tratamento usando um desoxidante e a etapa de remoção de inibidor de polimerização acima descritas podem ser realizadas com a ordem anterior/posterior das etapas trocadas. Altemativamente, a etapa de tratamento usando um desoxidante e a etapa de remoção de inibidor de polimerização também podem ser simultaneamente realizadas adicionando o desoxidante na etapa de remoção de inibidor de polimerização.

[0093] Preferivelmente, como mostrado na figura 3, a etapa de tratamento usando um desoxidante é realizada antes da etapa de remoção de inibidor de polimerização. Neste caso, o oxigênio dissolvido é mais efetivamente removido, e tal efeito é obtido que a formação de ‘pipoca’ à jusante pode ser suprimida.

[0094] Especificamente, na etapa de tratamento usando um desoxidante mostrado na figura 3, 1,3-butadieno depois da etapa de lavagem com água é introduzido em um coluna de contato líquido-líquido 5 através de um tubo predeterminado com uma solução aquosa desoxidante predeterminada. Na coluna de contato líquido-líquido 5, o oxigênio dissolvido em 1,3-butadieno é levado a migrar para a solução aquosa desoxidante. A mistura é então introduzida em um decantador 6 onde a fase de 1,3-butadieno e a fase aquosa são separadas uma da outra. A solução aquosa desoxidante é circulada por uma bomba predeterminada 34.

[0095] Como o desoxidante, os conhecidos que podem reagir com oxigênio dissolvido em 1,3-butadieno para remover o oxigênio dissolvido podem ser usados. O desoxidante não é particularmente limitado. Exemplos dos mesmos podem incluir sulfito de sódio, hidrogênio sulfito de sódio, hipossulfito de sódio, sulfito de potássio, nitrito de sódio, ou uma mistura contendo os mesmos como um componente principal. Do ponto de vista de um efeito de

18/38 remoção de oxigênio dissolvido, é preferível o sulfito de sódio. Exemplos da mistura contendo o desoxidante como um componente principal podem incluir série Diclean F e série Oxynon H comercialmente disponíveis, fabricados por Kurita Water Industries Ltd.

[0096] Como descrito acima, o desoxidante é preferivelmente usado como uma forma de uma solução aquosa. Do ponto de vista do efeito de remoção de oxigênio dissolvido e da eficiência econômica, a concentração da solução aquosa é preferivelmente de 3 a 30% em massa, e mais preferivelmente de 5 a 20% em massa.

[0097] Como a coluna de contato líquido-líquido 5, um misturador estático, uma coluna recheada contendo um material com recheio irregular como um anel de Pall, e um misturador com um agitador rotativo ou similar pode ser preferivelmente usado. O tratamento de reação é realizado de acordo com um método de contato líquido-líquido comum, e a fase de 1,3-butadieno e a fase de solução aquosa desoxidante são então separadas uma da outra por meios separadores como o decantador, de acordo com uma diferença de densidade específica.

[0098] O decantador 6 precisa ter um volume suficiente para substancialmente separar a fase de 1,3-butadieno e a fase de solução aquosa desoxidante uma da outra.

[0099] Do ponto de vista de realizar uma separação suficiente, o tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador 6 é preferivelmente de 10 a 100 minutos, e mais preferivelmente de 15 a 60 minutos.

[00100] Do ponto de vista do efeito de remoção de oxigênio dissolvido, uma razão da taxa de fluxo da solução aquosa desoxidante para a taxa de fluxo de 1,3-butadieno é preferivelmente de 1:10 a 10 partes em massa: 1 parte em massa da taxa de fluxo da solução aquosa desoxidante para a taxa de fluxo de

1,3-butadieno, mais preferivelmente de 1 parte em massa: 5 partes em massa a 5 partes em massa: 1 parte em massa, e ainda mais preferivelmente de 1 parte em massa: 3 partes em massa a 3 partes em massa: 1 parte em massa. A

19/38 solução aquosa desoxidante é preferivelmente circulada e usada. É preferível que parte ou o total da solução aquosa desoxidante seja periodicamente substituída e renovada.

(Etapa de coluna de desidratação) [00101] No método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente forma de realização, uma etapa de coluna de desidratação é preferivelmente realizada após a etapa de lavagem com água acima descrita, a etapa de remoção de inibidor de polimerização, e a etapa de tratamento de desoxidação, se necessária, são realizadas.

[00102] A etapa de coluna de desidratação é uma etapa de remoção de umidade dissolvida em 1,3-butadieno depois da etapa de lavagem com água, a etapa de remoção de inibidor de polimerização, e a etapa de tratamento de desoxidação, se necessária.

[00103] Especificamente, 1,3-butadieno é alimentado para uma coluna de desidratação 10 com um solvente em um tanque de solvente 9 na etapa de coluna de desidratação, mostrada na figura 3. A mistura é destilada com água a partir do topo da coluna da coluna de desidratação 10, e resfriada com um trocador térmico 39. A mistura resfriada é transferida para um decantador 11, e

I, 3-butadieno e a fase aquosa são então separados um do outro no decantador

II.

[00104] Como descrito acima, 1,3-butadieno é separado a partir da fase aquosa no decantador 11 e, então, introduzido na coluna de desidratação 10 através de um tubo predeterminado. O líquido misto de 1,3-butadieno e solvente após desidratação é destilado a partir do fundo da coluna da coluna de desidratação 10. Uma parte do líquido misto é aquecida por um trocador térmico 40, e retorna para a coluna de desidratação 10 por uma bomba 37. Finalmente, o líquido misto de 1,3-butadieno e solvente é destilado a partir do fundo da coluna pela bomba 37.

[00105] A fim de remover a umidade de 1,3-butadieno, o tratamento de desidratação é preferivelmente realizado na coluna de desidratação 10 utilizando

20/38 as propriedades de 1,3-butadieno formando um azeótropo com água. Nesse caso, é preferível que 1,3-butadieno seja misturado com um solvente orgânico predeterminado antes de entrar na coluna de desidratação 10, e a mistura é introduzida na coluna de desidratação 10. Como o solvente orgânico, um solvente orgânico inativo usado em uma etapa de polimerização de um polímero usando 1,3-butadieno a ser descrita abaixo podem ser usados. Uma concentração de 1,3-butadieno no líquido misto do solvente orgânico e 1,3butadieno é preferivelmente de 20 a 70% em massa, e mais preferivelmente de 30 a 60% em massa. A concentração é fixada nesta faixa e, assim, a operação de tratamento de desidratação é eficientemente realizada, e a formação de ‘pipoca* é suprimida.

[00106] No tratamento de coluna de desidratação, um método é preferivelmente usado, que resfria e condensa uma fração destilada a partir do topo (topo da coluna) da coluna de desidratação 10, a seguir separa a fase aquosa e 1,3-butadieno de cada outro no decantador 11, remove a umidade, e retorna a fase de 1,3-butadieno para uma entrada da coluna de desidratação 10 através de um tubo predeterminado.

[00107] Um método para retirar o líquido misto de 1,3-butadieno desidratado (a solução mista de 1,3-butadieno e solvente orgânico a partir da qual a umidade é removida) a partir do fundo (fundo da coluna) ou meio (parte intermediária da coluna) da coluna de desidratação 10 é mais preferível.

[00108] Quando o inibidor de polimerização é suficientemente removido na etapa de remoção do inibidor de polimerização acima descrito, é preferível o método para retirar o líquido misto de 1,3-butadieno desidratado a partir do fundo da coluna de desidratação 10. Nesse caso, o custo de energia pode ser ainda diminuído, e o rendimento de 1,3-butadieno também é bom.

[00109] Quando o inibidor de polimerização permanece em 1,3butadieno, o arrastamento do inibidor de polimerização pode ser evitado pelo método para extrair o líquido misto de 1,3-butadieno desidratado a partir do meio (parte intermediária da coluna) utilizando as características do inibidor de

21/38 polimerização tendo um ponto de ebulição elevado e condensado no fundo da coluna, e assim pode ser aumentada a pureza de 1,3-butadieno.

(Etapa de adsorção) [00110] No método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente forma de realização, é preferível que 1,3-butadieno seja ainda purificado por um método de adsorção, se necessário.

[00111] Na purificação de acordo com o método de adsorção, a impureza é removida usando um adsorvente predeterminado.

[00112] Na etapa de adsorção de figura 3, o líquido misto de 1,3butadieno desidratado descarregado a partir do fundo da coluna da coluna de desidratação 10 é introduzido em uma coluna de adsorção 12 onde uma quantidade muito pequena de impureza é adsorvida e removida.

[00113] Como o adsorvente, por exemplo, alumina ativada e uma peneira molecular ou similar podem ser utilizadas. Como o adsorvente, a alumina ativada é preferivelmente usada com a finalidade de remover as impurezas como uma quantidade muito pequena de substância polar, umidade, e inibidor de polimerização.

[00114] O volume do adsorvente na etapa de adsorção é preferivelmente de 3 a 30 m³, e mais preferivelmente de 4 a 20 m³.

[00115] A etapa de adsorção é preferivelmente usada para estabilizar um sistema de polimerização por um aumento inesperado da quantidade de uma impureza.

[00116] Depois da etapa de adsorção, é obtido um líquido misto de 1,3butadieno purificado 13.

[00117] O método acima descrito para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente forma de realização pode eficientemente remover o composto orgânico tendo hidrogênio ativo prejudicial para polimerização aniônica, particularmente, o composto orgânico tendo hidrogênio ativo como =N-H, -O-H, e -S-H.

[00118] Como as quantidades de impurezas em um monômero de 1,3

22/38 butadieno finalmente obtido pelo método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente forma de realização, a quantidade de dimetilamina é preferivelmente de 5 ppm ou menos, a quantidade de ácido N-metil-γaminobutirico é preferivelmente de 1 ppm ou menos, a quantidade de água é preferivelmente de 20 ppm ou menos e mais preferivelmente de 10 ppm ou menos, e a quantidade de álcoois é preferivelmente de 20 ppm ou menos e mais preferivelmente de 10 ppm ou menos, com base na massa total do monômero fornecido para uma reação de polimerização a ser descrita abaixo.

[00119] Uma quantidade pequena de um agente de transferência de cadeia para evitar a formação de gel durante polimerização, por exemplo, alenos e acetilenos pode estar presente. Especificamente, 1,2-butadieno, propadieno, butina, e propina podem estar presentes. Os alenos e os acetilenos podem estar preferivelmente presentes em uma quantidade de 500 ppm ou menos com base em 1,3-butadieno, mais preferivelmente de 200 ppm ou menos, e ainda mais preferivelmente de 100 ppm ou menos.

[Método para produzir polímero usando 1,3-butadieno] [00120] 1,3-Butadieno purificado pelo método para purificar 1,3butadieno de acordo com a presente forma de realização pode ser polimerizado usando um solvente orgânico inativo predeterminado, uma solução de monômero ou monômero para copolimerização, um iniciador de polimerização, e um aditivo de polimerização.

[00121] Um polímero pode ser produzido usando um polimerizador predeterminado. O polimerizador é preferivelmente um reator de tipo vaso tendo um agitador.

[00122] A polimerização pode ser realizada por um método de batelada ou um método contínuo.

[00123] Depois do polímero ser produzido, uma reação de copulação e uma reação de modificação terminal podem ser realizadas.

[00124] Aqui abaixo, os materiais usados na etapa de polimerização serão descritos.

23/38 (Os Materiais usados para a etapa de polimerização) <Monômero>

[00125] Na etapa de polimerização, 1,3-butadieno sozinho purificado como descrito acima e outro monômero copolimerizável com 1,3-butadieno podem ser usados.

[00126] Exemplos do outro monômero copolimerizável com 1,3butadieno podem incluir um composto de dieno e um composto de vinila aromática.

[00127] Exemplos do composto de dieno podem incluir, mas não são limitados para, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 3-metil-1,3pentadieno, 1,3-heptadieno, e 1,3-hexadieno. Em particular, isopreno é preferível do ponto de vista de facilidade de copolimerização.

[00128] Estes compostos de dieno podem ser usados sozinhos ou em combinações de dois ou mais dos mesmos.

[00129] Exemplos do composto de vinila aromático copolimerizável com 1,3-butadieno podem incluir, mas não são limitados para, estireno, pmetilestireno, α-metilestireno, viniletilbenzeno, vinilxileno, vinilnaftaleno, e difeniletileno. Em particular, estireno é preferível.

[00130] Estes compostos de vinila aromáticas podem ser usados sozinhos ou em combinações de dois ou mais dos mesmos.

<Solvente orgânico inativo>

[00131] Como o solvente orgânico inativo, um hidrocarboneto é preferivelmente usado. Um hidrocarboneto saturado e um hidrocarboneto aromático ou similar são usados. Exemplos do solvente orgânico inativo podem incluir, mas não são limitados a, hidrocarbonetos alifáticos como butano, pentano, hexano, e heptano; hidrocarbonetos alicíclicos como ciclopentano, ciclohexano, metilciclopentano, e metilciclohexano; e hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno, e xileno e hidrocarbonetos contendo uma mistura dos mesmos.

[00132] Mais preferivelmente, pode ser usado um solvente em que 10 a

24/38

20% em massa de hexano são misturados com ciclohexano, ou hexano misto, obtido como uma fração de hexano no processamento de petróleo.

[00133] Exemplos do hexano misto podem incluir uma mistura contendo hexano normal como um componente principal, e contendo um hidrocarboneto ramificado e um hidrocarboneto alicíclico. A mistura tem taxas de componentes diferentes de acordo com as regiões de produção de óleos brutos, ou similares.

<lniciador de Polimerização>

[00134] Um iniciador de metal alcalino pode ser usado como o iniciador de polimerização.

[00135] Como o iniciador de metal alcalino, os compostos de metal alcalino tendo uma função de iniciação de polimerização podem ser usados. Em particular, um composto de organolítio é apropriado.

[00136] Exemplos do composto de organolítio podem incluir os tendo um peso molecular baixo, os compostos de organolítio de um oligômero solubilizado, os tendo, em uma molécula do mesmo, apenas lítio, os tendo, em uma molécula do mesmo, uma pluralidade de lítios, e os em que um grupo orgânico e lítio é ligado via uma ligação de carbono-lítio, ligação de nitrogêniolítio ou ligação de estanho-lítio.

[00137] Como o composto organolítio que é o iniciador de metal alcalino, um composto mono-oganolítio, um composto organolítio polifuncional, e compostos em que um grupo orgânico e lítio são ligados via uma ligação de nitrogênio-lítio podem ser usados.

[00138] Exemplos do composto mono-oganolítio podem incluir, mas não são limitados para, n-butil lítio, sec-butil lítio, terc-butil lítio, n-hexil lítio, benzil lítio, fenil lítio, e estilbenolítio.

[00139] Exemplos do composto organolítio polifuncional podem incluir, mas não são limitados para, 1,4-dilitiobutano, um produto de reação de sec-butil lítio e diisopropenilbenzeno, 1,3,5-trilitiobenzeno, um produto de reação de nbutil lítio, 1,3-butadieno, e divinilbenzeno, e produtos de reação de n-butil lítio e compostos poliacetileno.

25/38 [00140] Exemplos dos compostos em que um grupo orgânico e lítio são ligados via uma ligação de nitrogênio-lítio pode incluir, mas não são limitados para, dimetilaminolítio, dihexilaminolitio, diisopropilaminolítio, e hexametilenoiminolítio.

[00141] Além disso, os compostos de metal organoalcalino descritos na Patente US 5.708.092, Patente Britânica número 2.241.239, e Patente US 5.527.753, ou similares também podem ser usados.

[00142] Como o composto organolítio, n-butil lítio e sec-butil lítio são mais preferíveis dos pontos de vista de uma taxa de iniciação de polimerização e facilidade de manipulação.

[00143] Estes compostos de organolítio podem ser usados sozinhos ou em combinações de dois ou mais dos mesmos.

[00144] Exemplos de compostos de metal organoalcalino diferentes do composto organolítio podem incluir um composto organossódico, um composto organopotássico, um composto organorubídico, e um composto organocésico.

[00145] Exemplos dos compostos de metal organoalcalino diferentes do composto organolítio podem incluir, mas não são limitados a, naftaleno de sódio e naftaleno de potássio. Além disso, exemplos dos mesmos podem incluir alcóxidos, sulfonatos, carbonatos, e amidas de lítio, sódio, e potássio.

[00146] O iniciador de metal alcalino pode ser usado em combinação com outro composto organometálico.

[00147] Outros exemplos do composto organometálico podem incluir um composto organomagnésio e um composto organoalumínio. Exemplos específicos dos mesmos podem incluir dibutil magnésio e trietil alumínio.

«Aditivo de polimerização>

[00148] Na etapa de polimerização, um aditivo de polimerização é preferivelmente usado com o iniciador de polimerização acima descrito.

[00149] O uso do aditivo de polimerização junto com o iniciador de metal alcalino acima descrito pode aumentar uma taxa de iniciação de polimerização, controlar a microestrutura de uma unidade de dieno conjugado no polímero, e

26/38 controlar uma relação de reatividade do monômero na copolimerização.

[00150] O aditivo de polimerização não é limitado aos seguintes compostos. No entanto, por exemplo, compostos de éter, compostos de amina terciária, compostos de alcóxido de metal, compostos de fosfina, e compostos de metal de ácido organossulfônico ou similares são usados. Estes compostos não têm nenhum grupo funcional como hidrogênio ativo inativando o iniciador de metal alcalino.

[00151] O aditivo de polimerização tem um efeito aleatório eficaz na copolimerização entre um composto de dieno conjugado e um composto de vinila aromática a ser descrito abaixo, e pode ser usado como um agente regulador para regular a distribuição do composto de vinila aromática ou teor de bloco de estireno.

[00152] Exemplos do aditivo de polimerização podem incluir, mas não limitado para, éteres como tetraidrofurano, dietil éter, dioxano, dimetil éter de etileno glicol, dibutil éter de etileno glicol, dimetil éter de dietileno glicol, dibutil éter de dietileno glicol, dimetoxibenzeno e 2,2-bis(2-oxolanil) propano; compostos de amina terciária como tetrametiletilenodiamina, dipiperidinoetano, trimetilamina, trietilamina, piridina, e quinuclidina; compostos de alcóxido de metal alcalino como t-amilato de potássio, t-butilato de potássio, t-butilato de sódio, e t-amilato de sódio; compostos de fosfina como trifenilfosfina; e compostos de alquila ou ácido arilsulfônico como dodecilbenzeno sulfonato de potássio e dodecilbenzeno sulfonato de sódio.

[00153] Estes aditivos de polimerização podem ser usados sozinhos ou em combinações de dois ou mais dos mesmos.

[00154] A quantidade do aditivo de polimerização a ser usada pode ser apropriadamente selecionada dependendo da finalidade e grau de efeito. Geralmente, é preferivelmente de 100 rnols ou menos, e mais preferivelmente de 0,01 a 10 rnols por mol do iniciador de metal alcalino que é o iniciador de polimerização acima descrito.

(Etapa de Polimerização)

27/38 [00155] Em um polimerizador predeterminado, é usado o iniciador de metal alcalino. Um polímero ou um copolímero vivo é obtido por polimerização ou copolimerização de 1,3-butadieno sozinho e outro monômero copolimerizável com 1,3-butadieno de acordo com a polimerização em solução no solvente orgânico inativo.

<Ambiente de polimerização >

[00156] Uma concentração de monômero em uma solução de polimerização é preferivelmente de 5 a 30% em massa, e mais preferivelmente de 10 a 30% em massa.

[00157] A etapa de polimerização é preferivelmente realizada com a temperatura interna do polimerizador fixada de 30°C a 150°C.

[00158] Se a solução de polimerização contém dimetilamina como uma impureza, quando a concentração do dimetilamina é fixada em 5 ppm ou menos com base em 1,3-butadieno, uma taxa de conversão e uma taxa de polimerização viva podem ser aumentadas.

<Reação posterior* [00159] O polímero ou copolímero obtido na etapa de polimerização pode ser submetido a uma reação posterior como uma reação de copulação e uma reação de modificação terminal utilizando o terminal ativo do polímero vivo.

[00160] Se a solução de polimerização contém dimetilamina como a impureza nesse caso, quando a concentração do dimetilamina é configurado para 5 ppm ou menos com base em 1,3-butadieno, a reação posterior é eficientemente realizada.

[00161] Quando a reação de copulação é realizada, o polímero vivo ou o copolímero vivo obtido na etapa de polimerização é reagido com um composto polifuncional.

[00162] Um composto tendo uma pluralidade de grupos funcionais em uma molécula é usado como o composto polifuncional. Os grupos funcionais reagem com o polímero vivo ou o copolímero vivo para formar uma ligação.

[00163] O composto polifuncional tem grupos funcionais iguais ou

28/38 diferentes tendo uma funcionalidade de 2 ou mais em uma molécula, e forma uma ligação de pelo menos duas moléculas em uma reação de copulação. O composto polifuncional formando três ramificações a oito ramificações pode ser usado.

[00164] Como um resultado de uma reação de ligação, um grupo funcional diferente pode ser introduzido no terminal do polímero ou copolímero.

[00165] A quantidade do composto polifuncional a ser usado é preferivelmente 0,05 a 5 quantidades equivalentes como o grupo funcional do composto polifuncional com base em 1 mole do iniciador de metal alcalino acima descrito, e mais preferivelmente de 0,1 a 3 quantidades equivalentes.

[00166] Exemplos do grupo funcional reagindo com o polímero vivo ou o copolímero vivo para formar uma ligação pode incluir um grupo halogênio, um grupo carbonila, um grupo éster de ácido carboxílico, um grupo amida de ácido carboxílico, um grupo halogeneto de ácido carboxílico, um grupo tiocarbonila, um grupo éster de ácido tiocarboxílico, um grupo amida de ácido tiocarboxílico, um grupo halogeneto de ácido tiocarboxílico, um grupo isocianato, um grupo tioisocianato, um grupo epóxi, um grupo tioepóxi, um grupo alcoxissilila, e um grupo vinila e um grupo imino tendo uma ligação dupla funcional.

[00167] Um composto polifuncional que tem um grupo funcional tendo compatibilidade com um material de recheio sem ser ligado a um terminal vivo ou tendo reatividade de ligação, na molécula do composto polifuncional é preferivelmente usado.

[00168] Exemplos do grupo funcional podem incluir um grupo amino terciário, e um grupo amino primário ou secundário protegido por um composto de silício.

[00169] Exemplos preferíveis do composto polifuncional podem incluir silício tetra-halogenado, bis(silil tri-halogenado)alcano, estanho tetrahalogenado, silício de tetraalcóxi, silício de trialcoxialquila, hexaalcoxidissilano, bis(trialcoxissilil)alcano, bis(trialcoxissililaquil) alquilamina, bis(trialcoxissililalquil) trialquilsililamina, tris(trialcoxissililalquil)amina, 1,4-bis(trialcoxissililalquil)

29/38 piperazina, 1,3-bis(trialcoxissililalq uil)imidazolid ina, 1,3-bis(trialcoxissililalquil) hexahidropirimidina, 1,1-dialcóxi-2(trialcoxissililalquil)-1-sila-2-azaciclopentano, 1,1-dialcóxi-2(trialcoxissililalquil)-1-sila-2-azaciclohexano, 1,1-dialcóxi-2(trialcoxi sililalquil) -1-sila-2-azacicloheptano, um diésterde ácido dicarboxílico, um triéster de ácido tricarboxílico, um diéster de ácido carbônico, um composto tendo três ou mais grupos glicidil éter, um composto tendo três ou mais grupos glicidilamino, e um composto tendo dois ou mais grupos diglicidilamino.

[00170] Exemplos mais preferíveis do composto polifuncional podem incluir um composto poliepóxi tendo um grupo amino terciário em uma molécula. Três ou mais grupos epóxi fornecem um polímero ramificado.

[00171] Neste caso, um subproduto não é gerado. O polímero ramificado obtido tem um desempenho excelente como borracha.

[00172] Os seus exemplos específicos podem incluir tetraglicidil-1,3bisaminometilciclohexano, tetraglicidil-meta-xilenodiamina, tetraglicidil-4,4'diaminodifenilmetano, N,N-diglicidil-4-(4-glicidil-1-piperazinil) anilina, e N,Ndiglicidil-4-glicidiloxianilina.

<Etapa de dessolvação>

[00173] Uma solução de polímero (copolímero) ou uma solução de polímero (copolímero) estendida com óleo se necessário é alimentada para um finalizador predeterminado por uma bomba predeterminada ou similar, para realizar a dessolvação.

[00174] Assim, é obtido o polímero (copolímero) que é o objeto.

[00175] Um método convencionalmente convencido pode ser aplicado como um método para realizar a dessolvação para obter o polímero (copolímero).

[00176] Por exemplo, pode ser aplicado um método para separar um solvente por extração por vapor ou similar, a seguir filtrando o solvente, ainda submetendo o material do produto obtido a tratamentos de anidração e secagem para obter um polímero, um método para concentrar uma solução em um tanque de destilação flash e ainda desvolatilizando a solução usando uma extrusora

30/38 com ventilação ou similar, e um método para diretamente desvolatilizar uma solução usando um secador de tambor ou similar.

EXEMPLOS [00177] Aqui abaixo, a presente invenção será descrita em detalhes com base em exemplos específicos e exemplos comparativos, mas a presente invenção não é limitada pelo seguinte exemplo.

[Exemplo 1] (Etapa de lavagem com água) [00178] Uma etapa de lavagem com água foi realizada a uma taxa de fluxo; 10 t/h usando 1,3-butadieno obtido por um método de GPB (processo de ΖΕΟΝ do método de butadieno), contendo 50 ppm de TBC (t-butilcatecol), e tendo uma pureza de 99,0% ou mais.

[00179] Como água de lavagem para a etapa de lavagem com água, foi usada água pobre em oxigênio tratada com o seguinte aparelho de película de remoção de oxigênio.

<Aparelho de película de remoção de oxigênio, condições de tratamento em aparelhos, e a quantidade de oxigênio dissolvido na água pobre em oxigênio>

Aparelho de película de remoção de oxigênio: Liqui-Cel Membrance Contactor WS-2 tamanho do elemento de membrana com 10,16 x 71 cm: x40

Polipropileno microporoso, 25% de porosidade, 300 μηη OD/200 pm ID

Fluxo de água: 1 m³/h

Taxa de Fluxo de nitrogênio: 2,5 m³/h

Quantidade de oxigênio dissolvido em água após tratamento: 0,3 mg/L [00180] Na etapa de lavagem com água, operação foi realizada sob condições de uma quantidade de água circulante de 18 m³/h e uma quantidade de água a ser renovada (complementação) de 1 m³/h.

[00181] 1,3-Butadieno e a água de lavagem foram misturados usando um misturador estático (misturador estático série N60 fabricado por Noritake Co., Limited), e a mistura foi então transportada para um decantador onde uma fase

31/38 de 1,3-butadieno e uma fase aquosa foram separadas uma da outra.

[00182] O decantador foi operado sob condições de uma temperatura do líquido de 30°C e uma pressão de decantador de 1,0 MPa manométrico.

[00183] O tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador foi de 30 minutos.

[00184] A fase aquosa separada no decantador foi introduzida em um tanque de remoção de 1,3-butadieno onde a fase aquosa foi misturada com vapor e a mistura foi aquecida a 89°C. Simultaneamente, 1,3-butadieno foi removido como um gás residual com a pressão total fixada a 0,1 atmosferas manométricas.

[00185] A quantidade restante de 1,3-butadieno na água de descarga depois 1,3-butadieno ser removido foi de 0,01% em massa ou menos.

[00186] Um medidor de concentração de íon hidrogênio como meios de análise predeterminados foi fixado em uma saída através da qual a fase aquosa foi retirada do tanque de remoção de 1,3-butadieno, e pH medido para monitorar uma concentração de uma impureza.

[00187] Verificou-se que quando a concentração de dimetilamina em

1,3-butadieno bruto foi 0 ppm, pH de água de descarga foi 9. No entanto, verificou-se que quando o pH foi aumentado a 10, a concentração de dimetilamina em 1,3-butadieno foi aumentado para 30 ppm.

[00188] Quando o pH foi aumentado a 10, a quantidade de água a ser renovada (complementação) foi imediatamente aumentada para 3 m³/h de 1 m³/h, para melhorar a capacidade de remoção de dimetilamina na etapa de lavagem com água. A análise quantitativa de dimetilamina em 1,3-butadieno bruto foi realizada por um método de cromatografia gasosa de acordo com análise off-line.

(Etapa de remoção de oxigênio por desoxidante) [00189] Subsequentemente, uma solução aquosa a 10% de Diclean F504 (fabricado por Kurita Water Industries Ltd.) contendo sulfito de sódio como um componente principal foi usada como um desoxidante. 1,3-Butadieno e a

32/38 solução aquosa desoxidante foram misturados a uma taxa de fluxo circulante: 18 m³/h usando um misturador estático, para realizar a extração líquido-líquido. Então, a mistura foi transferida para um decantador onde uma fase de 1,3butadieno e uma fase aquosa foram separadas uma da outra.

[00190] O tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador foi de 30 minutos. O decantador foi operado sob condições de uma temperatura do liquido de 30°C e uma pressão de decantador de 1,0 MPa manométrico.

(Etapa de remoção de inibidor de polimerização) [00191] Além disso, subsequentemente, uma solução aquosa de soda cáustica a 10% foi misturada com 1,3-butadieno a uma taxa de fluxo circulante: 18 m³/h usando uma coluna recheada contendo um anel de Pall, para realizar a extração líquido-líquido. A mistura foi ainda transferida para outro decantador onde uma fase de 1,3-butadieno e uma fase aquosa foram separadas uma da outra.

[00192] O tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no outro decantador foi de 80 minutos. Em uma etapa de remoção de inibidor de polimerização, o decantador foi operado sob condições de uma temperatura do líquido de 30°C, e uma pressão de decantador de 1,0 MPa manométrico.

(Etapa de Coluna de Desidratação) [00193] Hexano misto foi adicionado à fase de 1,3-butadieno separado no outro decantador. A mistura foi alimentada para uma coluna de desidratação com concentração de 1,3-butadieno da mistura fixada a 50% em massa.

[00194] Uma mistura azeotrópica de 1,3-butadieno e água destilada a partir do topo (topo da coluna) na coluna de desidratação foi resfriada e condensada. A mistura azeotrópica foi então transportada para o decantador onde uma fase de 1,3-butadieno e uma fase aquosa foram separadas uma da outra.

[00195] A fase aquosa foi removida, e a fase de 1,3-butadieno foi retornada para uma entrada da coluna da coluna de desidratação. Uma etapa de coluna de desidratação foi continuamente realizada.

33/38 [00196] O líquido misto desidratado de 1,3-butadieno e hexano foi retirado a partir do fundo (fundo da coluna) da coluna de desidratação.

(Etapa de Adsorção) [00197] O líquido misto de 1,3-butadieno e hexano foi passado através de um secador dessecante (um tanque cilíndrico do tipo vertical fabricado por Hitachi, Ltd.) de 9 m³ contendo alumina ativada, para adsorver e remover uma quantidade muito pequena de impureza restante em 1,3-butadieno.

(Polimerização aniônica) [00198] O liquido misto de hexano de 1,3-butadieno obtido por purificação de acordo com o método, hexano, e estireno foram usados. A polimerização em batelada foi realizada usando n-butil lítio como um iniciador de polimerização e 2,2-bis(2-oxolanil) propano como um aditivo de polimerização.

[00199] Quando a temperatura de polimerização chegou ao topo, tetraglicidil-1,3-bisaminometilciclohexano que era um desnaturante de copulação tetra-funcional foi adicionado para a reação.

(Resultados) [00200] O método para purificar 1,3-butadieno de acordo com o exemplo 1 pode monitorar corretamente um aumento na quantidade de dimetilamina que foi um composto orgânico tendo hidrogênio ativo tendo de modo altamente provável um efeito adverso sobre a polimerização aniônica em

1,3-butadieno, e pode facilmente controlar a configuração de condições apropriadas como um aumento na quantidade a ser renovada da água pobre em oxigênio que era a água de lavagem na etapa de lavagem com água mesmo quando a quantidade de dimetilamina foi aumentada. Assim, 1,3-butadieno de qualidade elevada foi obtido, e um polímero obtido usando o mesmo também tem uma estrutura dentro de um valor padrão de qualidade predeterminada.

[00201] ‘Pipoca’ de 1,3-butadieno na etapa de purificação foi dificilmente formada de todo, após operação durante um ano.

[Exemplo Comparativo 1] (Etapa de remoção de inibidor de polimerização)

34/38 [00202] Uma etapa de remoção de inibidor de polimerização foi realizada a uma taxa de fluxo: 10 t/h usando 1,3-butadieno obtido por um método de GPB, contendo 50 ppm de TBC (t-butilcatecol), e tendo uma pureza de 99,0%.

[00203] Uma solução aquosa de soda cáustica a 10% foi misturada com o 1,3-butadieno a uma taxa de fluxo circulante: 18 m³/h usando uma coluna recheada contendo um anel de Rali, para realizar a extração líquido-líquido. A mistura foi então transferida para um decantador onde uma fase de 1,3butadieno e uma fase aquosa foram separadas uma da outra.

[00204] O tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador foi de 30 minutos. O decantador foi operado sob condições de uma temperatura do líquido de 30°C, e uma pressão de decantador de 1,0 MPa manométrico.

(Etapa de lavagem com água) [00205] Subsequentemente, foi realizada uma etapa de lavagem com água de 1,3-butadieno separado no decantador.

[00206] Água pobre em oxigênio tratada sob uma pressão reduzida de 50 mmHg (absoluto) usando um ejetor de vapor como um desaerador de pressão reduzida foi usado como água de lavagem. A quantidade de oxigênio dissolvido na água após o tratamento foi de 0,7 mg/L.

[00207] A etapa de lavagem com água foi realizada sob condições de uma quantidade de água circulante de 18 m³/h e uma quantidade de água a ser renovada (complementação) de 1 m³/h.

[00208] 1,3-Butadieno e a água de lavagem foram misturados usando um misturador estático (misturador estático série N60 fabricado por Noritake Co., Limited), e a mistura foi então transportada para um decantador onde uma fase de 1,3-butadieno e uma fase aquosa foram separadas uma da outra. O decantador foi operado sob condições de uma temperatura do líquido de 30°C e uma pressão de decantador de 1,0 MPa manométrico O tempo de residência da fase de 1,3-butadieno no decantador foi de 30 minutos.

[00209] A seguir, no mesmo modo como no exemplo acima descrito 1, a

35/38 fase aquosa separada no decantador foi introduzida em um tanque de remoção de 1,3-butadieno onde a fase aquosa foi misturada com vapor e a mistura foi aquecida a 89°C. Simultaneamente, 1,3-butadieno foi removido com uma pressão total fixada a 0,1 atmosferas manométricas.

[00210] Um medidor de concentração de íon hidrogênio como meios de análise predeterminados foi fixado em um tubo de saída de água de descarga do tanque de remoção de 1,3-butadieno, e o pH medido da fase aquosa depois 1,3butadieno foi removida, para monitorar uma concentração de uma impureza.

[00211] Quando a concentração de dimetilamina em 1,3-butadieno bruto foi 0 ppm, o pH da água de descarga foi 10. No entanto, mesmo quando a concentração de dimetilamina em 1,3-butadieno foi aumentada para 30 ppm, pH foi constante a 10. Isto se deve provavelmente porque a soda cáustica usada na etapa de remoção de inibidor de polimerização foi misturada na água de descarga na etapa de lavagem com água, que causou uma perda de precisão na indicação de um medidor de pH de água de descarga.

[00212] Quando o medido de concentração de íon hidrogênio foi diretamente fixado para a fase aquosa separada no decantador sem ser passada através do tanque de remoção de 1,3-butadieno, as bolhas de ar de butadieno aderiram ao medidor de concentração de íon hidrogênio, e a medição normal não pode ser realizada.

(Etapa de coluna de desidratação) [00213] Depois da etapa de lavagem com água ser realizada como descrito acima, 1,3-butadieno separado da fase aquosa no decantador foi alimentada para uma coluna de desidratação sem diluir o 1,3-butadieno com um solvente.

[00214] Uma mistura azeotrópica de 1,3-butadieno e água destilada a partir do topo (topo da coluna) na coluna de desidratação foi resfriada e condensadas. A mistura azeotrópica foi então transportada para o decantador onde a fase de 1,3-butadieno e a fase aquosa foram separadas uma da outra. A fase aquosa foi removida, e a fase de 1,3-butadieno foi retornada para uma

36/38 entrada da coluna da coluna de desidratação. Uma etapa de coluna de desidratação foi continuamente realizada.

[00215] 1,3-Butadieno desidratado foi retirado a partir do fundo (fundo da coluna) da coluna de desidratação.

(Polimerização Aniônica) [00216] A polimerização em batelada foi realizada no mesmo modo como no exemplo 1 usando 1,3-butadieno obtido por purificação de acordo com o método.

[00217] Quando a temperatura de polimerização chegou ao topo, tetraglicidil-1,3-bisaminometilciclohexano que era um desnaturante de copulação tetra-funcional foi adicionado à reação.

(Resultados) [00218] Porque o método para purificar 1,3-butadieno de acordo com o Exemplo Comparativo 1 não pode monitorar um aumento na quantidade de dimetilamina em butadieno matéria prima, a operação foi forçada a ser realizada em um estado em que a quantidade de água a ser renovada para lavagem de água era constante.

[00219] Assim, mesmo quando a quantidade de dimetilamina que foi a impureza em 1,3-butadieno foi aumentada, dimetilamina não pode ser suficientemente removida no Exemplo Comparativo 1, e 1,3-butadieno tendo qualidade praticamente suficiente não foi obtido. Quando uma etapa de polimerização foi realizada usando isto, um peso molecular e uma taxa de copulação foram diminuídos, e a polimerização não pode ser corretamente controlada. O polímero obtido tem uma estrutura em uma faixa fora de um valor padrão de qualidade predeterminada.

[00220] A ‘pipoca’ de butadieno ficou entupida no tubo da etapa de lavagem com água, e foi necessário remover a ‘pipoca’ em um estado em que a operação foi temporariamente parada após quatro meses.

(Comparação entre o Exemplo 1 e o Exemplo Comparativo 1) [00221] No exemplo 1, a etapa de lavagem com água foi realizada como

37/38 uma etapa precedente da etapa de remoção de inibidor de polimerização, e assim o aumento em dimetilamina que foi a impureza em 1,3-butadieno pode ser monitorado, e dimetilamina pode ser aproximadamente removida, que pode dar

1,3-butadieno de qualidade elevada. Além disso, a 'pipoca’ não foi formada, e a operação pode ser realizada de modo estável na etapa de polimerização durante um longo período de tempo.

[00222] Por outro lado, no Exemplo Comparativo 1, a etapa de lavagem com água foi realizada depois da etapa de remoção de inibidor de polimerização, e assim a medição da concentração de íon hidrogênio foi inibida sob a influência de íons alcalinos, e dimetilamina não pode ser analisada e monitorada de acordo com a medição de pH. Dimetilamina não pode ser apropriadamente removida. Assim, 1,3-butadieno de qualidade elevada não foi obtido, que tem um impacto significante sobre polimerização aniônica usando o mesmo. Além disso, a ‘pipoca’ foi formada na etapa de produção e a operação foi forçada a ser parada temporariamente.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL [00223] Um método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a presente invenção tem aplicabilidade industrial como uma técnica de purificar

1,3-butadieno usado para produzir um polímero de dieno conjugado constituindo uma composição de borracha preferível para borracha de pneus, borracha antivibração, e calçados ou similares.

LISTA DE SINAIS DE REFERÊNCIA

1: 1,3-butadieno bruto

2: vaso de 1,3-butadieno bruto

3: coluna de contato liquido-líquido

4: decantador

5: coluna de contato liquido-líquido

6: decantador

7: coluna de contato liquido-líquido

8: decantador

38/38

9: vaso de solvente

10: coluna de desidratação

11: decantador

12: coluna de adsorção

13: líquido misto de 1,3-butadieno purificado

14: água pura

15: aparelho de película de remoção de oxigênio

16: nitrogênio

17:vapor

18: tanque de remoção de 1,3-butadieno

19: gás residual

20: meios de análise predeterminados

21: água de descarga

30, 39, 40: trocador térmico

31 a 38: bomba

Claims (6)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Método para purificar 1,3-butadieno, caracterizado pelo fato de compreender:

   uma etapa de lavagem com água para lavagem de 1,3-butadieno contendo um inibidor de polimerização usando água pobre em oxigênio tendo uma concentração de oxigênio inferior a 2 mg/L como água de lavagem; e uma etapa de remoção de inibidor de polimerização para subsequentemente remover o inibidor de polimerização em 1,3-butadieno.
2. 2. Método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma concentração de uma impureza em uma fase aquosa é monitorada na etapa de lavagem com água.
3. 3. Método para purificar 1,3-butadieno de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a água pobre em oxigênio é uma água submetida a tratamento de desoxidação usando película de remoção de oxigênio.
4. 4. Método para purificar 1,3-butadieno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de compreender uma etapa de aquecer a água de lavagem usada na etapa de lavagem com água a 60°C ou mais, de modo a remover 1,3-butadieno a partir da água de lavagem.
5. 5. Método para purificar 1,3-butadieno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ainda compreender uma etapa de tratamento de 1,3-butadieno com um desoxidante, em que a etapa de tratamento com o desoxidante e a etapa de remoção de inibidor de polimerização são realizadas após a etapa de lavagem com água.
6. 6. Método para purificar 1,3-butadieno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ainda compreender uma etapa em coluna de desidratação para diluição de 1,3-butadieno com um solvente orgânico, alimentando o líquido misto de solvente orgânico de 1,3-butadieno para uma coluna de desidratação de modo a realizar o tratamento de desidratação, e extrair o líquido misto de solvente orgânico desidratado de 1,3-butadieno a partir do fundo da coluna ou de parte intermediária da coluna da coluna de desidratação.