CN108727150B - 一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及乙烯裂解C₄馏份分离技术领域，提供了一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法；该方法包括：在二聚物水洗塔的下部引入炔烃闪蒸塔回流液、液化烃和可选的再生溶剂，并使其与洗涤水逆流接触，所述炔烃闪蒸塔回流液及可选的再生溶剂中的二聚物与液化烃一并从塔顶排出，溶剂溶解于洗涤水后从塔釜排出送至溶剂回收塔进行溶剂回收。本发明的方法利用炔烃闪蒸塔回流液代替再生溶剂，减少了再生溶剂的使用量，一方面使系统循环溶剂中的二聚物含量能控制在0.1wt％以下，另一方面能有效控制系统循环溶剂中的水值，提高溶剂的萃取效果。

Description

一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含 量的方法

技术领域

本发明涉及乙烯裂解C₄馏份分离技术领域，更具体地，涉及一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法。

背景技术

乙腈法丁二烯抽提方法是以乙烯裂解装置副产的混合C₄为原料，以乙腈为溶剂，通过两段萃取精馏和两级普通精馏的方式生产聚合级1,3-丁二烯产品。乙腈溶剂先经萃取精馏成为富溶剂，然后经汽提成为贫溶剂，再经一系列再沸器热量回收后在装置中作为系统循环溶剂。众所周知，装置中的1,3-丁二烯为双烯烃，化学性质活泼，容易自聚形成二聚物，特别是在浓度高、温度高的双重条件下聚合现象更加明显。二聚物易溶于溶剂，随着装置运行，二聚物不断增加，其在系统循环溶剂中的浓度越来越高，当系统循环溶剂中的二聚物浓度超过一定范围后(大于1.0wt％)，萃取精馏单元的萃取效果会大幅度下降，因而需设置二聚物脱除系统即二聚物水洗塔，来控制系统循环溶剂中的二聚物含量。

通常二聚物脱除系统为将循环溶剂中抽出一股(即为再生溶剂)送入二聚物水洗塔的塔釜，装置内的再生水或凝液或其它水洗塔来的废水从塔顶进入二聚物水洗塔，二聚物从水洗塔顶部脱除，作为劣质燃料送出界区，溶剂与洗涤水一并进入塔釜，再送至溶剂回收塔进行溶剂回收。

在二聚物水洗塔中，由于二聚物易溶于溶剂，如果单纯用凝液或再生水、废水等洗涤水洗，二聚物脱除的效果并不理想，即使加大洗涤水比例，其效果也甚微。有些装置通过引入一股液化烃与一股再生溶剂一起进入二聚物水洗塔底部，利用液化烃和二聚物相似相溶的原理将二聚物脱除，可以保证系统循环溶剂中的二聚物浓度降至1.0wt％以下，从而大大改善循环溶剂中二聚物的脱除效果。

然而，这种脱除系统循环溶剂中二聚物的方法存在一个弊端，即当循环溶剂中二聚物含量高时，二聚物的脱除与循环溶剂的水值相矛盾。进入二聚物水洗塔底部的再生溶剂中水含量低(5～10wt％)，再生溶剂与二聚物水洗塔釜排出的洗涤废水一并送至溶剂回收塔进行溶剂回收，回收后的溶剂中水含量较高(20～30wt％)，该回收溶剂返回系统循环利用。因而进入二聚物水洗塔的再生溶剂的量直接影响系统循环溶剂中的水含量，当循环溶剂中二聚物含量高时，必然会加大进入二聚物水洗塔的再生溶剂的量，但此时返回系统的回收溶剂量也相应增加，系统循环溶剂的水值升高。系统循环溶剂中水值升高会导致溶剂极性变差、萃取效率降低，从而影响装置产品指标。因此，控制系统循环溶剂中二聚物含量的技术成为了一项乙腈法丁二烯抽提装置长周期运行、保证产品指标的关键技术。

发明内容

为了解决现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法。

本发明提供了一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法，该方法包括：在二聚物水洗塔的下部引入炔烃闪蒸塔回流液、液化烃和可选的再生溶剂，并使其与洗涤水逆流接触，所述炔烃闪蒸塔回流液及可选的再生溶剂中的二聚物与液化烃一并从塔顶排出，溶剂溶解于洗涤水后从塔釜排出送至溶剂回收塔进行溶剂回收。

本发明的方法利用炔烃闪蒸塔回流液中二聚物与液化烃相似相溶的原理将二聚物脱除，使系统循环溶剂中的二聚物含量能控制在0.1wt％以下，且通过引入炔烃闪蒸塔回流液代替部分或所有再生溶剂对溶剂中二聚物进行脱除，能有效控制系统循环溶剂中的水值，最终控制系统循环溶剂中的二聚物浓度，提高溶剂的萃取效果，延长乙腈法丁二烯装置的运行周期，降低溶剂精制和回收的操作成本。

附图说明

通过结合附图对示例性实施例进行更详细的描述，本发明的上述以及其它目的、特征和优势将变得更加明显。

图1为本发明的一种示例性实施例的控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法流程图。

附图标记说明

1-炔烃闪蒸塔进料，2-炔烃闪蒸塔，3-炔烃闪蒸塔冷凝器，4-炔烃闪蒸塔回流罐，5-不凝气，6-炔烃闪蒸塔釜出料，7-炔烃闪蒸塔回流液，8-液化烃，9-再生溶剂，10-丁二烯水洗塔/抽余液水洗塔排出的废水，11-再生水，12-蒸汽凝液，13-二聚物水洗塔釜排出的洗涤水，14-二聚物水洗塔，15-液化燃料排出罐，16-液化燃料。

具体实施方式

下面将参照附图更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然附图中显示了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。相反，提供这些实施方式是为了使本发明更加透彻和完整，并且能够将本发明的范围完整地传达给本领域的技术人员。

本发明提供了一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法，该方法包括：在二聚物水洗塔的下部引入炔烃闪蒸塔回流液、液化烃和可选的再生溶剂，并使其与洗涤水逆流接触，所述炔烃闪蒸塔回流液及可选的再生溶剂中的二聚物与液化烃一并从塔顶排出，溶剂溶解于洗涤水后从塔釜排出送至溶剂回收塔进行溶剂回收。

本发明中，所述洗涤水主要源自两部分：溶剂回收塔的再生水和/或新鲜凝液；以及丁二烯水洗塔和/或抽余液水洗塔排出的废水。所述再生水和/或新鲜凝液从所述二聚物水洗塔的上部引入，所述废水从所述二聚物水洗塔的中部引入。

具体地，上部进入的所述再生水和/或新鲜凝液、中部进入的所述废水与下部进入的炔烃闪蒸塔回流液、液化烃、可选的再生溶剂逆流接触后，使所述炔烃闪蒸塔回流液、再生溶剂中的二聚物与液化烃一起从所述丁二烯水洗塔的顶部排出作为液化燃料送出界区，溶剂则溶解在洗涤水中一起从所述丁二烯水洗塔的塔釜排出，送往溶剂回收塔系统进行溶剂回收。

按照本发明，所述新鲜凝液是指乙腈法丁二烯抽提装置的冷凝设备产生的蒸汽凝液，所述新鲜凝液可以与再生水一起引入二聚物水洗塔中，也可以是定期地以所述新鲜凝液来代替至少部分再生水，以提高洗涤水的洗涤能力。

本领域熟知的是，在乙腈法丁二烯抽提工艺中，炔烃闪蒸塔处理的是从汽提塔侧线采出的含高浓度炔烃的溶剂，该物流进入所述炔烃闪蒸塔后，闪蒸出的大部分烃类物质冷凝后，产生的凝液会回流至所述炔烃闪蒸塔中。本发明所述的炔烃闪蒸塔回流液即采自所述凝液。

通常地，所述炔烃闪蒸塔回流液中的二聚物含量为1～10重量％。

优选地，所述炔烃闪蒸塔回流液的操作压力为0.2MPa(g)～0.6MPa(g)，操作温度为35～55℃。

按照本发明，所述再生溶剂采自循环溶剂再生系统，通常地，所述再生溶剂中的二聚物含量为0.1～1.0重量％。

优选地，所述再生溶剂的操作压力为0.4MPa(g)～1.2MPa(g)，操作温度为30～50℃。

本发明中，所述炔烃闪蒸塔回流液以及再生溶剂的用量可根据各自的二聚物含量进行确定。以所述系统循环溶剂的重量为基准，所述炔烃闪蒸塔回流液的用量可以为0.05～0.5重量％，优选为0.1～0.2重量％；所述再生溶剂的用量可以为0～3.0重量％，优选为0～1.0重量％。

本发明中，所述系统循环溶剂是指在装置中循环使用的溶剂，炔烃闪蒸塔回流液、再生溶剂用量占系统循环溶剂的百分比率是通过流量计计量方法确定。

本发明中，由于所述炔烃闪蒸塔回流液的引入，减少或避免了再生溶剂的引入。按照一种具体实施方式，所述洗涤水与再生溶剂和炔烃闪蒸塔回流液的总进料质量比为5～25︰1。

本发明对所述液化烃没有特别的限制，可以为脱除乙腈法抽提装置中二聚物的常规选择。从原料易得的角度出发，优选所述液化烃包含丁二烯抽提装置中炔烃闪蒸塔产生的液化C₄炔烃，以及抽余液和液化C₄/C₅重组分中的至少一种。本领域熟知的是，所述抽余液的主要组成为C4烷烃和C4单烯烃。

本发明中，上述提到的物流可以以一股或多股的方式引入到所述二聚物水洗塔中，并优选分别以一股引入。

按照本发明，所述二聚物水洗塔可选自筛板塔。优选地，所述二聚物水洗塔的塔板数为30～50，操作压力为0.2～0.8MPa(g)，操作温度为30～45℃。

传统的乙腈法丁二烯抽提装置采用一股再生溶剂与一股液化烃一起进入二聚物水洗塔底部进行二聚物的脱除。但脱除系统循环溶剂中二聚物过程，加大再生溶剂量会导致系统循环溶剂中水值升高，溶剂萃取效率降低。而本发明通过引入一股炔烃闪蒸塔回流液、一股液化烃、一股再生溶剂一起进入二聚物水洗塔底部，利用炔烃闪蒸塔回流液中二聚物与液化烃相似相溶的原理将二聚物脱除，同时可以调节进入二聚物水洗塔下部的炔烃闪蒸塔回流液与再生溶剂的重量比值，亦可用回流液完全代替再生溶剂进行溶剂中二聚物的脱除，从而有效控制系统循环溶剂中水值(以再生溶剂的方式脱除系统循环溶剂中二聚物过程会导致系统循环溶剂中水值升高，由于本发明用回流液代替再生溶剂进行溶剂中二聚物的脱除，故可以有效控制溶剂中水值是否上升)，最终控制系统循环溶剂中的二聚物浓度，提高了溶剂的萃取效果。

下面结合实施例，进一步说明本发明。

实施例

该方法流程如图1所示，具体包括：

引一股溶剂回收塔系统塔釜排出的再生水11进入二聚物水洗塔14的上部，自丁二烯水洗塔/抽余液水洗塔排出的废水10进入该水洗塔的中部；引一股炔烃闪蒸塔回流液7与一股液化烃8、一股自循环溶剂系统的再生溶剂9一起进入二聚物水洗塔14的下部。炔烃闪蒸塔回流液7、再生溶剂9和液化烃8与以上洗涤水逆流接触，使其中的二聚物与液化烃8一并从塔顶排出，并经液化燃料排出罐15排出作为液化燃料16送出界区，溶剂溶于洗涤水后从塔釜排出送往溶剂回收塔系统中进行溶剂回收。该流程中，定期地用蒸汽凝液12代替进入二聚物水洗塔上部的再生水11，以保持水洗塔的洗涤效果。其中，

引入到水洗塔的过程中，炔烃闪蒸塔回流液7的操作压力为0.4MPa(g)，操作温度为45℃，其中的二聚物含量为6重量％；

再生溶剂9的操作压力为0.8MPa(g)，操作温度为40℃，其中的二聚物含量为0.2重量％；

以系统循环溶剂的重量为基准，进入二聚物水洗塔底部的炔烃闪蒸塔回流液7的用量为0.1重量％，进入二聚物水洗塔底部的再生溶剂9的用量为0.5重量％；

进入二聚物水洗塔上部和中部的洗涤水与再生溶剂和炔烃闪蒸塔回流液的总进料质量比为15︰1；

液化烃8为液化C₄炔烃与液化C₄/C₅重组分的混合物。

二聚物水洗塔14为筛板塔，其塔板数为50，操作压力为0.6MPa(g)，操作温度为40℃。

溶剂回收塔系统来的再生水11和自丁二烯水洗塔/抽余液水洗塔来的废水10的进料温度为45℃，再生溶剂9和液化烃8的进料温度为45℃。

采用上述方法流程脱二聚物后，系统循环溶剂中的二聚物含量小于0.1重量％。该方法以炔烃闪蒸塔回流液来代替部分再生溶剂，减少了再生溶剂的用量，能有效控制系统循环溶剂中的水值，提高溶剂的萃取效果。

上述技术方案只是本发明的一种实施方式，对于本领域内的技术人员而言，在本发明公开的原理的基础上，很容易做出各种类型的改进或变形，而不仅限于本发明上述具体实施方式，因此前面描述的方式只是优选的，而并不具有限制性的意义。

Claims (10)

1.一种控制乙腈法丁二烯抽提装置的系统循环溶剂中二聚物含量的方法，其特征在于，该方法包括：在二聚物水洗塔的下部引入炔烃闪蒸塔回流液、液化烃和可选的再生溶剂，并使其与洗涤水逆流接触，所述炔烃闪蒸塔回流液及可选的再生溶剂中的二聚物与液化烃一并从塔顶排出，溶剂溶解于洗涤水后从塔釜排出送至溶剂回收塔进行溶剂回收。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述洗涤水源自：溶剂回收塔的再生水和/或新鲜凝液，以及丁二烯水洗塔和/或抽余液水洗塔排出的废水；且所述再生水和/或新鲜凝液从所述二聚物水洗塔的上部引入，所述废水从所述二聚物水洗塔的中部引入。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述炔烃闪蒸塔回流液中的二聚物含量为1～10重量％。

4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，所述炔烃闪蒸塔回流液的操作压力为0.2MPa(g)～0.6MPa(g)，操作温度为35～55℃。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述再生溶剂中的二聚物含量为0.1～1.0重量％。

6.根据权利要求1或5所述的方法，其中，所述再生溶剂的操作压力为0.4MPa(g)～1.2MPa(g)，操作温度为30～50℃。

7.根据权利要求1、3和5中任意一项所述的方法，其中，以所述系统循环溶剂的重量为基准，所述炔烃闪蒸塔回流液的用量为0.05～0.5重量％，所述再生溶剂的用量为0～3.0重量％。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述洗涤水与再生溶剂和炔烃闪蒸塔回流液的总进料质量比为5～25︰1。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液化烃包含乙腈法丁二烯抽提装置中炔烃闪蒸塔产生的液化C₄炔烃，以及抽余液和液化C₄/C₅重组分中的至少一种。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二聚物水洗塔的塔板数为30～50，操作压力为0.2～0.8MPa(g)，操作温度为30～45℃。

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