BR112014008402B1

BR112014008402B1 - agente de pré-tratamento de tinta para tinta tipo revestimento e processo de tinta tipo revestimento

Info

Publication number: BR112014008402B1
Application number: BR112014008402-5A
Authority: BR
Inventors: Teruzo Toi; Minoru Inoue
Original assignee: Chemetall Gmbh
Priority date: 2011-10-14
Filing date: 2012-10-12
Publication date: 2020-11-17
Also published as: CN103958736A; EP2778255A4; JP2013087312A; CA2850046C; US9963787B2; MX2014002050A; TW201333265A; AU2012321711A1; IN2014CN02759A; ZA201402425B; AU2012321711B2; CA2850046A1; TWI572743B; BR112014008402A2; KR20140084031A; EP2778255A1; WO2013054905A1; US20150176136A1; MX360636B

Abstract

AGENTE DE PRÉ-TRATAMENTO DE TINTA PARA TINTA TIPO REVESTIMENTO E PROCESSO DE TINTA TIPO REVESTIMENTO. A invenção refere-se ao agente de pré-tratamento para uso antes da formação de revestimento através da aplicação de tinta da invenção que contém (A) um ou mais elementos metais selecionados do grupo consistindo em zircônio, titânio e háfnio, (B) flúor, (C) um ou mais agentes de acoplamento selecionados de agente de acoplamento silano contendo grupo amino, seus hidrolisado e polímero, e (D) componente de pelo menos um dentre alilamina e polialilamina, onde a razão em massa do agente de acoplamento (C) para componente (D), (C/D) é 1 ou mais. O processo de revestimento através da aplicação de tinta da invenção inclui uma etapa de tratamento de conversão química de tratamento químico de substrato de metal com agente de pré-tratamento e uma etapa de formação de revestimento através da aplicação de tinta sobre substrato de metal tratado quimicamente. Quando filme de revestimento é formado através de formação de revestimento por aplicação de tinta sobre a superfície de substrato de metal que foi pré-tratada conforme a invenção, o filme de revestimento pode ter excelente adesão, resistência à água salgada e resistência ao (...).

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção refere-se a um agente de pré-trata- mento para uso antes da formação de um revestimento através da a- plicação de tinta e a um processo de revestimento através da aplica- ção de tinta que usa o agente.

Técnica Antecedente

[002] Em caso onde a superfície de um substrato de metal é submetida a um revestimento de eletrodeposição ou um revestimento através da aplicação de tinta, por exemplo, revestimento aquoso, re- vestimento com solvente, revestimento pulverizado ou similar, a super- fície do substrato metal é, antes da formação de um revestimento, quimicamente tratada para formar um filme de conversão química para o propósito de aperfeiçoamento de desempenho, tal como resistência à corrosão, adesão a um filme de revestimento e similares.

[003] Anteriormente, como o agente de tratamento de conversão química para o tratamento de conversão química, é amplamente usa- do um agente de tratamento de conversão química tipo cromato e um agente de tratamento de conversão química tipo fosfato de zinco. En- tretanto, quando contendo cromo, o agente de tratamento de conver- são química tipo cromato envolve um risco de carga ambiental, e quando contendo um íon fosfato, o agente de tratamento de conversão química tipo fosfato de zinco envolve um risco de alimentação de rios e oceanos.

[004] Consequentemente, um agente de tratamento de conver- são química contendo pelo menos um de zircônio, titânio e háfnio tor- nou-se especificamente notado como um agente de tratamento de conversão química substituto para aqueles agentes de tratamento de conversão química tipo cromato e agentes de tratamento de conversão química tipo fosfato.

[005] Por exemplo, PTL 1 descreve um agente de tratamento de conversão química que compreende pelo menos um selecionado do grupo consistindo em zircônio, titânio e háfnio, flúor, e um agente de acoplamento silano contendo grupo amino.

[006] PTL 2 descreve um agente de tratamento de conversão química compreendendo pelo menos um selecionado de um grupo consistindo em zircônio, titânio e háfnio, flúor, e uma resina solúvel em água, onde a resina solúvel em água é uma resina poli vinil amina e/ou uma polialilamina.

[007] PTL 3 descreve um agente de tratamento de conversão química compreendendo pelo menos um selecionado de um grupo consistindo em zircônio, titânio e háfnio, flúor, um agente para propor- cionar adesão, e um acelerador de reação de conversão química, on- de o agente de proporcionar adesão é pelo menos um de um específi- co íon de metal (A), um íon de metal alcalino terroso (B), um íon de metal de Grupo 3 de Tabela Periódica (C), um íon cobre (D), um com- posto contendo silício (E), uma resina solúvel em água tal como uma resina polialilamina ou similar (F), uma resina epóxi solúvel em água contendo grupo amino (G), e um agente de acoplamento silano ou si- milar (H). Como o agente de acoplamento silano, é mencionado um agente de acoplamento amino silano contendo grupo amino.

[008] O papel de revestimento é principal mente para propósitos estéticos e proteção. Dependendo do uso pretendido de produtos e partes, um apropriado sistema de revestimento é empregado. Por e- xemplo, para produtos que requerem alto nível de resistência à corro- são como corpos de automóveis, revestimento de eletrodeposição é empregado para revestimento de primeira demão resistente a corro- são. Revestimento de eletrodeposição é genericamente empregado para assim chamado revestimento de primeira demão resistente à cor- rosão do qual a principal função é aperfeiçoamento de adesão e resis- tência à corrosão. Um desenho de um filme de revestimento excelente em adesão e capacidade de bloqueio de substância corrosiva, tipica- mente com uma resina epóxi ou similar, é feito.

[009] Por outro lado, um revestimento através da aplicação de tinta é empregado para muitos produtos, para os quais uma ampla va- riedade de materiais de revestimento são usados. Entretanto, alguns materiais de revestimento são inferiores a primeiras demãos resisten- tes a corrosão de tipicamente tinta de eletrodeposição em ponto de adesão e capacidade de bloqueio de fator corrosivo. Especificamente, uma resina epóxi é raramente usada como uma tinta de revestimento superior a partir do ponto de vista de resistência à ação do tempo, e por isso a adesão frequentemente não é boa. Para alguns produtos, uma espessura de filme de mais que 30 pm pode ser dada, a qual, en- tretanto, pode ocasionar um problema de separação de filme de reves- timento devido a tensão. Lista de Citações Literatura de Patente

[0010] PTL 1: JP-A 2004-218070

[0011] PTL 2: Patente Japonesa 4276530

[0012] PTL 3: JP-A 2004-218075

Sumário da Invenção Problema Técnico

[0013] Em PTL 1 a 3, quaisquer investigações suficientes não são feitas em relação a um agente de tratamento de conversão química para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta que torna possível formar um filme de revestimento através da aplicação de tinta excelente em adesão, resistência à água salgada e resistência ao impacto, sobre a superfície de um filme de conversão química.

[0014] Especificamente, em PTL 1, vários tipos de substratos são, após terem sido quimicamente tratados, processados para revestimen- to com solvente (Exemplos 36 a 40), revestimento aquoso (Exemplos 41 a 45) ou revestimento pulverizado (46 a 50), como mostrado na Ta- bela 3. Entretanto, em todos estes exemplos 36 a 50, o mesmo agente de tratamento de conversão química é usado, e por isso nestes, quaisquer investigações suficientes não são feitas com relação a que tipo de agente de tratamento de conversão química pode ser apropria- do para uso antes da formação de um revestimento através da aplica- ção de tinta.

[0015] Em PTL 2 e 3, são dados somente exemplos de revesti- mento de eletrodeposição sobre a superfície de um filme de conversão química formado através de tratamento de conversão química; ou seja, não são dados exemplos ali com relação a revestimento através da aplicação de tinta sobre a superfície do filme de conversão química, por exemplo, através de revestimento aquoso, revestimento com sol- vente ou revestimento pulverizado. Da mesma maneira, em PTL 2 e 3, quaisquer investigações suficientes não são feitas com relação a um agente de tratamento de conversão química para revestimento através da aplicação de tinta que torne possível formar um filme de revesti- mento através da aplicação de tinta excelente em adesão, resistência à água salgada e resistência ao impacto, sobre a superfície de um fil- me de conversão química.

[0016] Em adição, em PTL 1 a 3, quaisquer investigações suficien- tes não são feitas relacionando-se à relação entre a razão de teor do agente de acoplamento silano contendo grupo amino para a (poli) ali- lamina e o desempenho de tinta.

[0017] Especificamente, PTL 1 tem uma descrição relacionando-se à incorporação de um agente de acoplamento silano contendo grupo amino em um agente de tratamento de conversão química, mas nada é ali descrito com referência a adicional incorporação de uma (poli) alilamina no agente.

[0018] Contrário a isto, PTL 2 descreve incorporação de uma (poli) alilamina em um agente de tratamento de conversão química, mas não descreve adicional incorporação de um agente de acoplamento silano contendo grupo amino ali.

[0019] PTL 3 usa um agente que proporciona adesão como o componente indispensável ali do agente de tratamento de conversão química, mas diz que incorporação de pelo menos um dos componen- tes (A) a (H) mencionados acima é suficiente para o agente que pro- porciona adesão (Reivindicação 1 em PTL 1), ou seja, a resina poliali- lamina (F) e o agente de acoplamento amino silano (H) não são, cada um, o componente indispensável do agente de tratamento de conver- são química. Por isso, em PTL 3, nada é referido ao que se relaciona- da à influência da razão em massa do agente de acoplamento amino silano (H) para a resina polialilamina (F) (H/F) no agente de tratamento de conversão química sobre várias capacidades (adesão, resistência à água salgada, resistência ao impacto, etc.) de revestimento.

[0020] A presente invenção foi feita em consideração do citado acima, e seu objeto é prover um agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta que, quando um filme de revestimento tendo uma espessura de pelo menos 30 pm é formado através de revestimento por aplicação de tinta sobre a superfície de um substrato de metal que foi processado por pré-tratamento (tratamento de conversão química) com o agente, é capaz de fazer com que o filme de revestimento tenha excelente ade- são, resistência à água salgada e resistência ao impacto, e prover um processo de revestimento através da aplicação de tinta que é capaz de formar um filme de revestimento excelente em adesão, resistência à água salgada e resistência ao impacto.

Solução para Problema

[0021] Os presentes inventores estudaram assiduamente para o propósito de obter o objeto mencionado acima e, como um resultado, verificaram que um agente de pré-tratamento para uso antes da for- mação de um revestimento através da aplicação de tinta, que contém um elemento metal de zircônio ou similar, flúor, um predeterminado agente de acoplamento e uma (poli) alilamina e no qual a razão de te- or do agente de acoplamento para a (poli) alilamina é definida para cair dentro de uma faixa predeterminada, pode obter o objeto.

[0022] A presente invenção foi completada nas bases das verifica- ções.

[0023] Especificamente, a presente invenção provê os seguintes [1]a[9],

[0024] [1] Um agente de pré-tratamento contendo (A) um ou mais elementos metais selecionados de um grupo consistindo em zircônio, titânio e háfnio, (B) flúor, (C) um ou mais agentes de acoplamento se- lecionados de um agente de acoplamento silano contendo grupo ami- no, seu hidrolisado, e um polímero do agente de acoplamento silano de grupo amino, e (D) um componente de uma alilamina e/ou uma po- lialilamina, onde a razão em massa do agente de acoplamento (C) pa- ra o componente (D), (C/D) é 1 ou mais.

[0025] [2] O agente de pré-tratamento de acordo com [1] mencio- nado acima, onde o teor do elemento metal (A) é de 30 a 200 ppm em massa, o teor do agente de acoplamento (C) é de 100 a 300 ppm em massa, e o teor do componente (D) é de 50 a 200 ppm em massa.

[0026] [3] O agente de pré-tratamento de acordo com [1] a [2] mencionados acima, ainda contendo (E) um ou mais elementos metais selecionados de um grupo consistindo em alumínio, zinco, magnésio, e bário.

[0027] [4] O agente de pré-tratamento de acordo com [1] a [2] mencionado acima, onde a razão em massa da massa total do agente de acoplamento (C) e o componente (D) para a massa do elemento metal (A), ((C+D)/A) é de 0,5 para 8.

[0028] [5] O agente de pré-tratamento de acordo com qualquer um de [1] a [4] mencionado acima, não contendo um composto epóxi con- tendo um grupo amino.

[0029] [6] Um processo de revestimento através da aplicação de tinta incluindo uma etapa de tratamento de conversão química de tra- tar quimicamente um substrato metal com o agente de pré-tratamento de qualquer um de [1] a [5] mencionado acima, e uma etapa de forma- ção de um revestimento através da aplicação de tinta sobre o substra- to metal tratado quimicamente.

[0030] [7] O processo de revestimento através da aplicação de tin- ta de acordo com [6], onde o processo de revestimento através da a- plicação de tinta é revestimento aquoso ou revestimento pulverizado.

[0031] [8] O processo de revestimento através da aplicação de tin- ta de acordo com a reivindicação [6] ou [7], onde o substrato metal é um substrato baseado em ferro.

[0032] [9] O processo de revestimento através da aplicação de tin- ta de acordo com qualquer um de [6] a [8], onde a espessura do filme de revestimento é de pelo menos 30 pm.

Efeitos Vantajosos da Invenção

[0033] De acordo com a presente invenção, é provido um agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta que, quando um filme de revestimento é formado através de revestimento por aplicação de tinta sobre a superfície de um substrato de metal tratado quimicamente, é capaz de fazer o filme de revestimento ter excelente adesão, resistência à água salgada e resis- tência ao impacto, e um processo de revestimento através da aplicação de tinta que é capaz de formar um filme de revestimento excelente em adesão, resistência à água salgada e resistência ao impacto.

Descrição de Concretizações

[0034] A seguir, a presente invenção é descrita em detalhes com referência às suas concretizações.

[0035] Na presente invenção, "revestimento através da aplicação de tinta" indica tipicamente revestimento aquoso, revestimento com solvente, revestimento pulverizado ou similares e significa revestimen- to com escova, revestimento com rolo, "tinta para aplicação de tinta" significa um material de tinta para uso em revestimento através da a- plicação de tinta

[0036] Na presente invenção, o elemento metal (A) pode ser refe- rido como o componente (A); flúor (B) pode ser referido como o com- ponente (B); o agente de acoplamento (C) pode ser referido como o componente (S); o componente (D) de alilamina e/ou polialilamina po- de ser referida como o componente (D).

[0037] Agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta

[0038] O agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção contém (A) um ou mais elementos metais selecionados do grupo con- sistindo em zircônio, titânio e háfnio, (B) flúor, (C) um ou mais agentes de acoplamento selecionados de um agente de acoplamento silano contendo grupo amino, um seu hidrolisado, e um seu produto polimeri- zado, e (D) um componente de uma alilamina e/ou uma polialilamina, onde a razão em massa do agente de acoplamento (C) para o compo- nente (D), (C/D) é 1 ou mais.

[0039] Na presente invenção, "componente (D) de uma alilamina e/ou uma polialilaamina" significa "componente (D) de pelo menos um selecionado de um grupo consistindo em uma alilamina e uma poliali- lamina".

[0040] Quando a superfície de um substrato metal é submetida a tratamento de conversão química com o agente de pré-tratamento pa- ra uso antes da formação de um revestimento por aplicação de tinta mencionado acima e quando a superfície tratada quimicamente é pin- tada em um modo de revestimento através da aplicação de tinta, então o filme de revestimento formado de acordo com o revestimento por aplicação de tinta pode ter excelente adesão, resistência à água sal- gada e resistência ao impacto.

[0041] Em particular, o agente de pré-tratamento é favorável como um agente de pré-tratamento para formação de um filme de revesti- mento espesso tendo uma espessura de pelo menos 30 pm. Especifi- camente, quando o filme de revestimento a ser formado sobre a super- fície tratada quimicamente de um substrato de acordo com um reves- timento através da aplicação de tinta é um filme espesso, então o filme de revestimento pode receber tensão para causar separação de filme de revestimento e, como um resultado, a sua adesão pode ser menor. Entretanto, no agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta da presente inven- ção, o componente (D) de alilamina e/ou polialilamina é considerado proporcionar flexibilidade ao filme de conversão química e, como um resultado, a adesão, a resistência ao impacto e a aparência estética de revestimento superior podem ser pelo que melhoradas. A partir destes pontos de vista, o agente de pré-tratamento é favorável como um pré- tratamento para formação de um filme de revestimento espesso tendo uma espessura de pelo menos 35 pm, mais preferivelmente pelo me- nos 40 pm, mesmo mais preferivelmente pelo menos 45 pm, ainda mais preferivelmente pelo menos 50 pm.

Elemento Metal (A)

[0042] O agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção contém um ou mais elementos (A) selecionados de um grupo consis- tindo em zircônio, titânio e háfnio. Estes elementos metais (A) são componentes de formação de filme de conversão química, e quando um filme de conversão química contendo o elemento metal (A) é for- mado sobre um substrato metal, então a resistência à corrosão e a re- sistência à abrasão do substrato de metal são pelo que aperfeiçoadas e, ainda, a adesão ao filme de revestimento a ser formado sobre o fil- me de conversão química também pode ser aperfeiçoado. Preferivel- mente, o elemento metal (A) contém zircônio, e mais preferivelmente é zircônio.

[0043] Não especificamente definida, a fonte de zircônio inclui flúor zirconatos solúveis, por exemplo, flúor zirconatos de metal alcalino como K2ZrF6, etc.; flúor zirconatos como (NH4)2ZrF6, etc.; ácidos flúor zircônicos solúveis, por exemplo, ácidos flúor zircônicos como H2ZrF6, etc.; fluoreto de zircônio; óxido de zircônio, etc.

[0044] Não definida especificamente, a fonte de titânio inclui flúor titanatos solúveis, por exemplo, flúor titanatos de metal alcalino, flúor titanatos como (NH4)2TiF6, etc.; ácidos flúor titânicos como H2TiF6, etc.; fluoreto de titânio; óxido de titânio, etc.

[0045] Não especificamente definida, a fonte de háfnio inclui, por exemplo, ácidos flúor háfnicos como HHfF, etc.; fluoreto de háfnio, etc.

[0046] A fonte do elemento metal (A) é preferivelmente um com- posto tendo um ou mais selecionado de um grupo consistindo em ZrF62', TiF62' e HfF62', quando a sua capacidade de formação de filme é alta.

[0047] O teor do elemento metal (A) no agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta está preferivelmente dentro de uma faixa de 30 a 200 ppm em massa em termos do seu teor equivalente de metal em relação à quantidade total do agente de pré-tratamento. Quando o teor é pelo menos o limite inferior, então as capacidades mencionadas acima (re- sistência à corrosão, resistência à abrasão e adesão a filme de reves- timento do substrato metal) podem ser suficientes; e quando no máxi- mo o limite superior, então o filme de conversão química pode receber flexibilidade e a adesão do filme de revestimento a ser formado sobre o filme de conversão química pode pelo que ser melhorado. O teor do elemento metal (A) é mais preferivelmente de 35 a 165 ppm em mas- sa, mesmo mais preferivelmente de 40 a 120 ppm em massa, ainda mais preferivelmente de 45 a 110 ppm em massa.

Flúor (B)

[0048] Flúor (B) a ser contido no agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através de aplicações de tinta desempenha um papel de um agente de gravação para substrato metal. Não especificamente definida, a fonte de flúor (B) inclui, por e- xemplo, um composto contendo flúor do elemento metal (A) e um composto de flúor. Específicos exemplos do composto contendo flúor do elemento metal (A) incluem flúor zirconatos solúveis, por exemplo, flúor zirconatos de metal alcalino, como K2ZrF6, etc; flúor zirconatos como (NH4)2ZrF6, etc.; ácidos flúor zircônicos como H2ZrF6, etc.; fluore- to de zircônio; flúor titanatos solúveis, por exemplo, flúor titanatos de metais alcalinos, flúor titanatos como (NH4)2TiF6, etc.; ácidos flúor titâ- nicos como H2TiF6, etc.; fluoreto de titânio; compostos de háfnio, por exemplo, ácidos flúor háfnicos como HHfF, etc.; fluoreto de háfnio, etc. Exemplos específicos do composto de flúor incluem fluoretos como ácido fluorídrico, fluoreto de amónio, ácido flúor bórico, hidrogeno fluo- reto de amónio, fluoreto de sódio, hidrogeno fluoreto de sódio, etc. Como fluoretos complexos, fluoreto de sódio, hidrogeno fluoreto de sódio, etc. Como fluoretos complexos, por exemplo, são mencionados hexa flúor silicatos, e como seus exemplos, são mencionados ácido hidro flúor silícico, hidro flúor silicato de zinco, hidro flúor silicato de manganês, hidro flúor silicato de magnésio, hidro flúor silicato de ní- quel, hidro flúor silicato de ferro, hidro flúor silicato de cálcio, etc.

[0049] Em caso onde a fonte do componente metal (A) contém flú- or, qualquer adicional fonte de flúor pode ser desnecessária uma vez que flúor pode ser suprido pela fonte do elemento metal (A).

[0050] O teor de flúor (B) no agente de pré-tratamento está prefe- rivelmente dentro de uma faixa de 30 a 800 ppm em massa. Quando o teor de flúor (B) não é menor que o limite inferior mencionado acima, então o substrato de metal pode ser inteiramente gravado, e quando não maior que o limite superior, então substrato de metal pode ser evi- tado de ser super-gravado. O teor de flúor (B) é mais preferivelmente de 50 a 300 ppm em massa, mesmo mais preferivelmente de 50 a 200 ppm em massa, ainda mais preferivelmente de 50 a 100 ppm em mas- sa.

Agente de Acoplamento (C)

[0051] O agente de acoplamento (C) a ser contido no agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento atra- vés da aplicação de tinta mencionado acima é um ou mais seleciona- dos de um agente de acoplamento silano contendo grupo amino, seu hidrolisado, e um polímero do agente de acoplamento silano contendo grupo amino.

[0052] O agente de acoplamento silano contendo grupo amino é um composto tendo pelo menos um grupo amino na molécula e tendo uma ligação siloxano. Pelo menos um selecionado do grupo consistin- do no agente de acoplamento silano contendo grupo amino menciona- do acima, seu hidrolisado, e um polímero do agente de acoplamento silano de grupo amino atua sobre o filme de conversão química e o filme de revestimento para através do que aperfeiçoar a adesão entre os dois e melhorar o efeito de prevenção de formação de bolhas do filme de revestimento.

[0053] Estes efeitos podem resultar dos fenômenos de que o gru- po capaz de formar silanol através de hidrólise pode ser hidrolisado para adsorver para a superfície de um substrato metal em um modo de ligação de hidrogênio entre os mesmos e que a adesão entre o filme de conversão química e o substrato metal pode ser aperfeiçoada devi- do à ação do grupo amino. Como descrito acima, pelo menos um sele- cionado de um grupo consistindo no agente de acoplamento silano contendo grupo amino, seu hidrolisado, e seu polímero pode atuar so- bre ambos, o substrato de metal e o filme de revestimento para aper- feiçoar a adesão entre os dois.

[0054] Não especificamente definido, o agente de acoplamento silano contendo grupo amino pode ser qualquer agente de acoplamen- to silano conhecido incluindo, por exemplo, N-2-(amino etil)-3-amino propil metil dimetóxi silano, N-2-(amino etil)-3-amino propil trimetóxi silano, N-2-(amino etil)-3-amino propil trietóxi silano, 3-amino propil trimetóxi silano, 3-amino propil trietóxi silano, 3-amino propil trimetóxi silano, 3-amino propil trietóxi silano, 3-trietóxi silil-N-(1,3-dimetil buitili- deno) propil amina, N-fenil-3-amino propil trimetóxi silano, N,N-bis[3- (trimetóxi silil) propil] etileno diamina, etc. Agentes de acoplamento si- lano contendo grupo amino comercialmente disponíveis KBM-602, KBM-603, KBE-603, KBM-903, KBE-9103, KBM-573 (todos fabricados por Shin-etsu Chemical Industry Co., Ltd.), XS1003 (fabricado por Chisso Co., Ltd.) e outros também são aqui utilizáveis.

[0055] Um hidrolisado do agente de acoplamento silano contendo grupo amino mencionado acima pode ser preparado de acordo com um processo conhecido convencional, por exemplo, de acordo com um processo de dissolução de agente de acoplamento silano contendo grupo amino em água que sofreu troca de íons seguida por um contro- le de solução resultante para ser ácida com qualquer ácido, ou similar. Como o hidrolisado do agente de acoplamento silano contendo grupo amino, são aqui utilizáveis produtos comerciais como KBP-90 (fabrica- do por Shin-etsu chemical Industry Co., Ltd., 32% de ingrediente ati- vo), etc.

[0056] Um polímero do agente de acoplamento silano contendo grupo amino mencionado acima pode ser preparado de acordo com um processo conhecido convencional, por exemplo, de acordo com um processo de reação de dois ou mais tipos diferentes daqueles agentes de acoplamento silano contendo grupo amino em solução aquosa, etc.

[0057] O teor do agente de acoplamento (C) no agente de pré- tratamento está preferivelmente dentro de uma faixa de 100 a 300 ppm em massa como a sua concentração de sólido. Em outras palavras, o teor de sólidos do agente de acoplamento silano (C) na quantidade total do agente de pré-tratamento está preferivelmente dentro de uma faixa de 100 a 300 ppm em massa. Quando o teor não é menor que o limite inferior, então a adesão de filme de revestimento e o efeito de prevenção de formação de bolhas podem ser excelentes. Quando não maior que o limite superior, a quantidade de agente de acoplamento a ser usada pode ser economicamente reduzida, e a formação do filme de conversão química com o elemento metal (A) pode ser evitada de ser retardada e por isso a resistência à corrosão do substrato de metal pode ser pelo que aperfeiçoada. O teor do agente de acoplamento (C) é mais preferivelmente de 150 a 250 ppm em massa.

Componente (D)

[0058] O agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta mencionado acima tem de conter o componente (D) de uma alilamina e/ou uma polialilamina. Preferivelmente, o componente é uma polialilamina.

[0059] O agente de pré-tratamento contendo o componente (D) é excelente na adesão e resistência ao impacto do filme de revestimen- to. A razão pode ser porque o componente (D) pode ter uma função de adsorção ao substrato de metal e ao filme de revestimento para pelo que aperfeiçoar a adesão do filme de revestimento e uma função de proporcionar flexibilidade ao filme de conversão química para pelo que aperfeiçoar a adesão e a resistência ao impacto do filme de revesti- mento. O componente (D) é básico e é por isso efetivo para aperfeiço- amento de adesão a um material de revestimento baseado em água aniônico genericamente disperso com uma resina aniônica.

[0060] A resina de polialilamina não é especificamente definida. Por exemplo, utilizáveis aqui são resinas polialilamina comercial mente disponíveis tais como PAA-01, PAA-03, PAA-05, PAA-08, PAA-15, PAA-15C, PAA-25, PAA-HCL-01, PAA-HCL-03, PAA-HCL-05, PAA- HCL-3L, PAA-HCL-10L, PAA-SA, PAA-D11-HCL, PAA-D41-HCL, PAA- D19-HCL, PAA-D19A, PAA-1112CL, PAA-1112, PAA-U5000, PAA- AC5050A (todas fabricadas por Nittobo Co.), etc.

[0061] O teor do componente (D) no agente de pré-tratamento es- tá preferivelmente dentro de uma faixa de 50 a 200 ppm em massa como sua concentração de sólidos. Em outras palavras, o teor de sóli- dos com componente (D) na quantidade total do agente de pré- tratamento está preferivelmente dentro de uma faixa de 5 a 200 ppm em massa. Quando o teor não é menor que o limite inferior, então a adesão e a resistência ao impacto do filme de revestimento podem ser excelentes. Quando não maior que o limite superior, a quantidade do componente (D) a ser usado pode ser economicamente reduzida e qualquer sua quantidade excessiva não pode ser tomada no filme de conversão química, pelo que causando boa adesão de filme de reves- timento. O teor do componente (D) é mais preferivelmente de 100 a 150 ppm em massa.

[0062] Elemento Metal (E)

[0063] O agente de pré-tratamento pode conter um ou mais ele- mentos metais (E) selecionados de um grupo consistindo em ferro, zinco, alumínio, magnésio, bário, cobre, manganês, estanho e estrôn- cio. O elemento metal (E), se algum, no agente aperfeiçoa a resistên- cia à corrosão e/ou a capacidade de revestimento do substrato com o filme de revestimento. Em particular, quando contendo bário e alumí- nio, o agente de pré-tratamento pode aperfeiçoar a resistência à corro- são.

[0064] Não especificamente definida, a fonte do elemento metal inclui, por exemplo, nitratos, sulfatos, cloretos, acetatos, e similares do elemento metal (E). Especialmente preferidos são nitratos.

[0065] O teor do elemento metal (E) no agente de pré-tratamento é preferivelmente de 10 a 500 ppm em massa. Quando o teor não é me- nor que o limite inferior, então as capacidades mencionadas acima po- dem ser suficientes; e quando não maior que o limite superior, então a quantidade do elemento metal (E) a ser usada pode ser economica- mente reduzida, e uma quantidade apropriada do elemento pode ser tomada no filme de revestimento. O teor do elemento metal (E) é mais preferivelmente de 20 a 300 ppm em massa, mesmo mais preferivel- mente de 30 a 150 ppm em massa.

Razão em Massa (C/D) >

[0066] A razão em massa do componente (D) para o agente de acoplamento (C), (C/D) no agente de pré-tratamento é 1 ou mais. Quando a razão em massa (C/D) é menos que 1, então a adesão e a resistência à água salgada do filme de revestimento a ser formado so- bre o filme de conversão química podem ser pobres. Preferivelmente, a razão em massa (C/D) é no máximo 4,5. Quando a razão é no má- ximo 4,5, a quantidade de agente de acoplamento (C) não é relativa- mente muito grande e a adesão ao filme de revestimento e a resistên- cia ao impacto podem ser excelentes. Preferivelmente, a razão em massa (C/D) é de mais que 1 a 4,5. Razão em Massa ((C+D)/A)

[0067] No agente de pré-tratamento, a razão em massa do total do agente de acoplamento (C) e o componente (D) para o elemento metal (A), ((C+D)/A) é preferivelmente de 0,5 a 8,0. Quando a razão em massa ((C+D)/A) não é menor que o limite inferior, então a flexibilidade do filme de conversão química pode ser excelente e a adesão e a re- sistência ao impacto do filme de revestimento podem ser boas. Quan- do a razão em massa ((C+D)/A) não é maior que o limite superior, en- tão a quantidade do elemento metal (A) no filme de conversão química pode ser grande e a resistência à corrosão do filme pode ser boa. A razão em massa ((C+D)/A) é mais preferivelmente 1,0 a 7,8, mesmo mais preferivelmente de 2,0 a 7,5, ainda mais preferivelmente de 3,0 a 7,3. pH de Agente de Pré-Tratamento

[0068] Preferivelmente, o pH do agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção está dentro de uma faixa de 1,5 a 6,5. Quando o pH não é menor que o limite inferior, então super-gravação pode ser prevenida e um bom filme de conversão química pode ser formado. Quando não maior que o limite superior, então gravação po- de ser suficiente e um bom filme pode ser formado. Mais preferivel- mente, o pH é de 2 a 5,5, Como o regulador de pH para ajuste de pH, são aqui utilizáveis compostos ácidos como ácido nítrico, ácido sulfúri- co, etc.; compostos básicos como hidróxido de sódio, hidróxido de po- tássio, amónia, etc. Teor de Componentes (A) a (D) e Teor de Componentes (A) a (E)

[0069] Em caso onde o agente de pré-tratamento não contém o componente (E), o teor dos componentes (A) a (D) nos componentes do agente de pré-tratamento, dos quais o solvente e o regulador de pH foram removidos, é preferivelmente pelo menos 60% em massa, mais preferivelmente pelo menos 80% em massa, mesmo mais preferivel- mente pelo menos 90% em massa, ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em massa, ainda mais preferivelmente 99% em massa, ainda mais preferivelmente 100% em massa, do ponto de vista de a- perfeiçoamento de resistência à corrosão, a adesão e a aparência do filme de revestimento. Em caso onde o agente de pré-tratamento con- tém o componente (E), o teor dos componentes (A) a (E) nos compo- nentes do agente de pré-tratamento, dos quais o solvente e o regula- dor de pH foram removidos, é preferivelmente pelo menos 60% em massa, mais preferivelmente pelo menos 80% em massa, mesmo mais preferivelmente pelo menos 90% em massa, ainda mais preferi- velmente pelo menos 95% em massa, ainda mais preferivelmente 99% em massa, ainda mais preferivelmente 100% em massa, a partir do mesmo ponto de vista como acima.

Processo de Produção Para Agente de Pré-Tratamento

[0070] O agente de pré-tratamento da presente invenção pode ser produzido através de adição de fonte do elemento metal (A), a fonte de flúor (B), o agente de acoplamento (C), o componente (D) e opcional- mente a fonte do elemento metal (E) e outros componentes em água tal como água industrial ou similar seguido por mistura dos mesmos.

[0071] No caso, os componentes podem ser adicionados e mistu- rados com água todos de uma vez, ou podem ser sequencialmente adicionados um a um ou múltiplos componentes podem ser adiciona- dos sequencialmente, e então misturados. Em caso onde os compo- nentes são adicionados sequencialmente e misturados em água, a se- qüência da adição não é especificamente definida.

Processo de Revestimento

[0072] O processo de revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção inclui uma etapa de tratamento de conversão química de tratamento químico de um substrato de metal com o agen- te de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta como mencionado acima, e uma etapa de formação de um filme de revestimento através da aplicação de tinta sobre o substrato de metal tratado quimicamente.

Substrato de Metal

[0073] Como o substrato de metal, pode ser mencionado um subs- trato baseado em zinco, um substrato baseado em ferro, um substrato baseado em alumínio, etc. Os substratos baseados em zinco, ferro e alumínio aqui referidos significam um substrato baseado em zinco do qual o substrato é formado por zinco e/ou sua liga, um substrato base- ado em ferro do qual o substrato é formado por ferro ou sua liga, e um substrato baseado em alumínio do qual o substrato é formado por a- lumínio e/ou sua liga. O processo de revestimento através da aplica- ção de tinta da presente invenção também é aplicável a múltiplos substratos de metais daqueles substratos baseados em zinco, substra- to baseado em ferro e substrato baseado em alumínio.

[0074] Não definido especificamente, o substrato baseado em zin- co inclui, por exemplo, zinco ou folhas de aço revestidas com liga ba- seada em zinco e similares, por exemplo, folhas de aço revestidas por evaporação, ou imersas quentes, eletro-revestidas, baseadas em zin- co e similares, tais como folhas de aço revestidas com zinco, folhas de aço revestidas com zinco - níquel, folhas de aço revestidas com zinco - ferro, folhas de aço revestidas com zinco - cromo, folhas de aço re- vestidas com zinco - alumínio, folhas de aço revestidas com zinco - titânio, folhas de aço revestidas com zinco - magnésio, folhas de aço revestidas com zinco - manganês, etc. Não definido especificamente, o substrato baseado em ferro inclui, por exemplo, folhas de aço lami- nadas a frio, folhas de aço laminadas a quente, etc. Não definido es- pecificamente, o substrato baseado em alumínio inclui, por exemplo, ligas de alumínio séries 5000, ligas de alumínio séries 6000, etc.

[0075] O substrato metal no processo de revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção pode ser favoravelmente apli- cável mesmo a um substrato baseado em ferro, para o qual pré- tratamento com agente de tratamento de conversão química de zircô- nio ou similar anteriormente tem sido impróprio, em que suficiente a- desão de filme de revestimento pode ser dada para o substrato; e da mesma maneira, a presente invenção é especialmente excelente quando aplicável mesmo parar tratamento de conversão química de um material a ser revestido que contém pelo menos parcial mente um substrato baseado em ferro.

Etapa de Tratamento de Conversão Química

[0076] Esta etapa é para tratamento de conversão química de um substrato metal, usando o agente de pré-tratamento mencionado aci- ma para uso antes da formação de um revestimento através da aplica- ção de tinta. A condição de tratamento de conversão química não é especificamente definida exceto que o agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção é usado como o agente de tratamento, e por isso qualquer condição de tratamento de conversão química co- mum é aqui empregável.

[0077] A temperatura de tratamento de conversão química é prefe- rivelmente de 20 a 70°C, mais preferivelmente de 30 a 50°C. O tempo de tratamento de conversão química é preferivelmente de 5 a 1200 segundos, mais preferivelmente de 30 a 120 segundos. Não definido especificamente, o processo de tratamento de conversão química in- clui, por exemplo, um processo de imersão, um processo de espargi- mento, um processo de laminação, etc.

[0078] Antes da etapa de tratamento de conversão química, prefe- rivelmente, o substrato de metal é tratado em uma etapa de desengor- duramento seguida por lavagem com água após desengorduramento.

[0079] A etapa de desengorduramento é para a remoção de óleo e sujeira aderindo à superfície do substrato de metal, na qual o substrato de metal é imerso em um agente de desengorduramento tal como um líquido de lavagem de desengorduramento livre de nitrogênio, livre de fósforo ou similar genericamente a 30 a 55°C por uns poucos minutos. Se desejado, antes de tratamento de desengorduramento, o substrato de metal pode ser adicionalmente processado por tratamento de pré- desengorduramento. A etapa de lavagem com água após desengordu- ramento é para lavagem de agente de desengorduramento após o tra- tamento de desengorduramento, por exemplo, através de espargimen- to uma vez ou mais com uma grande quantidade de água de lavagem.

[0080] Após a etapa de tratamento de conversão química, preferi- velmente, o substrato de metal é processado em uma etapa de lava- gem com água após tratamento de conversão química.

[0081] A etapa de lavagem com água após tratamento de conver- são química é para lavagem uma vez ou mais de substrato tratado quimicamente com água para o propósito de remoção de qualquer in- fluência negativa sobre a adesão, resistência à corrosão e similares após vários tratamentos de revestimento. Neste caso, é apropriado que a lavagem final seja obtida com água pura. Para a etapa de lava- gem com água após tratamento de conversão química, por exemplo, é empregável qualquer um de espargimento com ou imersão em água, ou os dois podem ser combinados.

[0082] A etapa de pré-tratamento no processo de revestimento a- través da aplicação de tinta da presente invenção usa o agente de pré- tratamento mencionado acima, e por isso não requer qualquer trata- mento de controle de superfície que é requerido no caso onde é usado um agente de tratamento de conversão química tipo fosfato de zinco. Por isso na presente invenção, o substrato de metal pode ser quimi- camente tratado de acordo com o processo que compreende um me- nor número de etapas.

[0083] Após o tratamento de lavagem com água depois de trata- mento de conversão química, a etapa de secagem pode ser omitida. Embora a etapa de secagem seja omitida e o substrato ainda tendo um filme de conversão química úmido seja processado na etapa se- guinte de revestimento através da aplicação de tinta, a condição úmida do filme de conversão química pode não ter qualquer influência signifi- cante sobre as propriedades do filme de revestimento a ser formado sobre o mesmo. Na etapa de secagem, se alguma, o substrato é pre- ferivelmente secado com ar frio ou ar quente. Em secagem com ar quente, preferivelmente, a temperatura não é maior que 300°C para evitar decomposição de matéria orgânica. Etapa de Formação de um Revestimento Através da aplicação de Tin- ta

[0084] Nesta etapa, o substrato de metal após a etapa de trata- mento de conversão química pode ser submetido a um revestimento através da aplicação de tinta. Para o revestimento através da aplica- ção de tinta, qualquer processo de revestimento conhecido exceto revestimento de eletrodeposição é empregável, o que inclui, por e- xemplo, revestimento de espargimento, revestimento de espargimen- to eletrostático, revestimento eletrostático de atomização rotatório, revestimento de pulverizado, revestimento de imersão, revestimento com revestidor de rolo, revestimento com rolo, revestimento com es- cova, etc.

[0085] Nesta etapa, o substrato pode ser pintado repetidamente para ter múltiplas camadas de revestimento formadas s obre o mesmo.

[0086] A espessura do filme de revestimento a ser formado nesta etapa não é especificamente definida.

[0087] Entretanto, quando o filme de revestimento é espesso, en- tão em geral, o filme pode ser facilmente influenciado por tensão e po- de ter problema com separação de filme de revestimento. Entretanto, uso de agente de pré-tratamento mencionado acima faz com que o filme de conversão química tenha excelente flexibilidade e a influência de tensão sobre o filme pode ser pelo que relaxada e, como um resul- tado, a adesão entre o filme de conversão química e o substrato de metal e a adesão entre o filme de conversão química e o filme de re- vestimento e também a resistência ao impacto do substrato revestido podem ser pelo que aperfeiçoadas e a separação de filme de revesti- mento pode ser evitada. Da mesma maneira, por exemplo, quando a espessura de filme seco é de 30 a 120 pm, então o efeito do agente de acoplamento (C) e o componente (D) é alto, e o efeito é maior quando a espessura é de 50 a 120 pm.

[0088] O material de tinta para uso na etapa não é especificamen- te definido. Como o material de tinta, por exemplo, são mencionados um material de tinta baseado em solvente, um material de tinta basea- do em água, e material de tinta pulverizado.

[0089] Concretamente, o material de tinta baseado em solvente inclui um material de tinta de resina acrílica baseada em solvente, um material de tinta de resina poliéster baseada em solvente, um material de tinta de resina uretano baseada em solvente, um material de tinta de resina alquida baseada em solvente, etc. Como o agente de cura para aqueles materiais de tinta são mencionadas uma resina melami- na, uma resina isocianato, uma resina isocianato bloqueada, uma resi- na carbodi-imida, etc.

[0090] O material de tinta baseado em água é substancialmente o mesmo como o material de tinta baseado em solvente, concretamente exceto que o solvente no último material de tinta é trocado para água no anterior, e como o material de tinta baseada em água, pode ser mencionado um material de tinta baseada em água termoendurecível que contém uma resina e um agente de cura disperso ou dissolvido em água, etc.

[0091] O material de tinta pulverizado concretamente inclui um ma- terial de tinta pulverizado baseado em resina acrila, um material de tinta pulverizado baseado em resina epóxi - poliéster, um material de tinta pulverizado baseado em resina poliéster, um material de tinta pul- verizada baseada em resina epóxi, etc.

[0092] Especialmente em um caso onde um material de tinta con- tendo ali, como um agente de cura, uma resina melamina ou similar que libera uma grande quantidade de uma matéria removida em cura é usado nesta etapa, o filme de revestimento pode receber tensão e po- de ter problemas com separação de filme; entretanto, no processo de revestimento através da aplicação de tinta da presente invenção, o agente de pré-tratamento mencionado acima é usado no processo de tratamento de conversão química, e por isso o filme de conversão química formado pode ter excelente flexibilidade e a adesão e a resis- tência ao impacto do filme de revestimento podem ser melhoradas pa- ra evitar separação do filme de revestimento.

[0093] Por outro lado, o material de tinta para uso nesta etapa ge- nericamente contém um componente plastificante tal como um aditivo de silicone ou similar uma vez que o filme de revestimento a ser for- mado é requerido ser plano e uniforme. O componente plastificante existe na interface entre o filme de conversão química e o filme de re- vestimento, e por isso a adesão entre o filme de conversão química e o filme de revestimento pode ser pelo que diminuída para frequente- mente causar separação de filme de revestimento. O agente de pré- tratamento da presente invenção contém o componente (D) tendo uma alta basicidade, e por isso devido à interação ácido - base entre o componente e a resina aniônica ou a resina de ácido carboxílico no material de tinta, a adesão pode aumentar e a separação de filme de revestimento pelo que pode ser evitada.

Exemplo

[0094] A invenção é descrita em mais detalhes com referência aos Exemplos que seguem. Não especificamente indicados nestes Exem- plos, "parte" é "parte em massa", e"%" é "% em massa".

Exemplo

1

Substrato de Metal

[0095] Uma folha de aço laminada a frio comercialmente disponí- vel (SPCC-SD, fabricada por Nippon Test Panel Co., Ltd., 70 mm x 150 mm x 0,8 mm) foi usada como o substrato de metal, e processada por pré-tratamento antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta sob a condição mencionada abaixo. Pré-Tratamentos Antes da Formação de um Revestimento Através da Aplicação de Tinta

Tratamento de Desenqorduramento

[0096] O substrato foi imerso em 2% em massa de "SURFCLEA- NER EC92" (um agente de desengorduramento fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.) a 40°C por 2 minutos.

Tratamento de lavagem com água após desenqorduramento

[0097] O substrato desengordurado foi espargido com água da bi- ca por 30 segundos.

Tratamento de conversão química

[0098] Em 10 L de água industrial, foi adicionado ácido hidra flúor zircônico (H2ZrF6) como a fonte para o componente de formação de filme de conversão química, elemento metal (A) e flúor (B); foi ainda adicionado fluoreto de amónio ácido (fabricado por Morita Chemical Industry Co., Ltd.) como a fonte para flúor (B); foi adicionado KBM-603 (N-beta-(amino etil)-y-amino propil trimetóxi silano, fabricado por Shin- etsu Chemical Industry Co., Ltd.) como o agente de acoplamento (C); e foi usado PAA-15C (resina polialilamina tendo um peso molecular ponderai médio de 15000, fabricado por Nittobo Co., Ltd.) como o componente (D), pelo que preparando um agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta tendo a composição mostrada na Tabela 1.

[0099] Usando ácido nítrico ou hidróxido de sódio, o pH do agente foi ajustado para ser 4,0. Assim preparado, o agente de pré-tratamento foi controlado para ter uma temperatura de 40°C, e o substrato de me- tal foi ali imerso por 90 segundos. A concentração do agente de aco- plamento (C) e o componente (D) são expressos em termos da sua concentração equivalente - sólidos. Tratamento de lavagem com água após tratamento de conversão quí- mica

[00100] O substrato tratado quimicamente foi espargido com água da bica por 30 segundos. Ainda, este foi espargido com água que so- freu troca de íons por 30 segundos.

Tratamento de Secagem

[00101] Após lavado com água, o substrato foi secado para remo- ção de água a 40°C por 3 minutos, e submetido à etapa de revesti- mento seguinte.

Revestimento

[00102] Como um material de tinta baseada em água A, um materi- al de tinta de poliéster baseada em água termoendurecível "nome de produto: O-de Eco130 Z975" (fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.) foi espargido sobre o substrato para formar sobre o mesmo um filme de revestimento que pode ter uma espessura seca predeterminada, e en- tão cozido e curado a 160°C por 20 minutos. Os dados encontrados da espessura do filme de revestimento são mostrados na Tabela 1.

Teste de Avaliação Teste de Adesão Primária

[00103] A peça de teste foi deixada sob a condição a 23°C e uma umidade de 50% por 24 horas ou mais, e então a adesão do filme de revestimento foi avaliada em um teste de corte cruzado de 1 mm x 1 mm de acordo com JIS D0202 4.15. As amostras foram avaliadas nas bases dos seguintes critérios.

[00104] Ponto 5: nenhuma separação ocorreu (melhor).

[00105] Ponto 4: nenhuma separação de corte-cruzado ocorreu, mas descascamento linear ao longo de cortes-cruzados.

[00106] Ponto 3: nenhuma separação de corte-cruzado ocorreu, mas descascamento linear ao longo de todos os cortes-cruzados ocor- reu.

[00107] Ponto 2: de 1 a 5 cortes-cruzados separaram.

[00108] Ponto 1: de 6 a 100 cortes-cruzados separaram.

[00109] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 1.

Teste de imersão em água salgada (SDT)

[00110] A placa de teste obtida recebeu dois cortes paralelos longi- tudinais (comprimento X mm, distância entre dois cortes Y mm) que atingiram o substrato, e então imersa em uma solução aquosa 5% de NaCI a 50°C por 840 horas. Subsequentemente, os cortes foram sepa- rados com uma fita adesiva, e a área do filme separado (Z mm2) foi medida. A seguir, a razão de área do filme separado (Z mm2) para a área entre os dois cortes paralelos longitudinais (X x Y mm2), (Z/(X x Y) x 100%) foi calculada, e a capacidade de separação de tinta foi cal- culada de acordo com os seguintes critérios.

[00111] Ponto 5: A razão de área foi de 5% ou menos.

[00112] Ponto 4: A razão de área foi de mais que 5% a 20%.

[00113] Ponto 3: A razão de área foi de mais que 20% a 30%.

[00114] Ponto 2: a razão de área foi de mais que 30% a 40%.

[00115] Ponto 1: A razão de área foi mais que 40%.

[00116] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 1.

Teste de Resistência ao Impacto

[00117] De acordo com JIS K5600-5-3 e usando um testador de de- formação de impacto (nome de produto "DuPont Impact Tester", fabri- cado por Toyo Seiki Co., Ltd.) sobre o lado de trás da face revestida da amostra, um peso tendo um tamanho de 0,5 polegada e uma mas- sa de 0,5 kg foi deixado cair de uma altura de 30 cm, e o filme de re- vestimento foi visualmente verificado para o seu estado de separação de acordo com os critérios de julgamento mencionados abaixo. Critérios de Julgamento

[00118] Ponto 5: não ocorreu nenhuma separação (melhor).

[00119] Ponto 4: nenhuma separação ocorreu, mas rachaduras si- milares a anéis foram formadas.

[00120] Ponto 3: o filme de revestimento ao redor de área de impac- to intumesceu.

[00121] Ponto 2: o filme de revestimento ao redor de área de impac- to separou.

[00122] Ponto 1: o filme de revestimento sobre a inteira superfície da área de impacto separou (pior).

[00123] Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 1. Exemplos 2 a 17, Exemplos Comparativos 1 a 5 e Exemplos de Refe- rência 1 a 3

[00124] O mesmo processo como no Exemplo 1 foi realizado exceto que agentes de pré-tratamento cada um tendo a composição mostrada na Tabela 1 foram preparados. Os resultados são mostrados na Tabe- la 1.

[00125] Alumínio, zinco, magnésio e bário como o elemento metal (E) foram adicionados como nitrato de alumínio, nitrato de zinco, nitra- to de magnésio, e nitrato de bário, respectivamente.

[00126] As abreviaturas na Tabela 1 têm os seguintes significados.

[00127] KBE-903: y-amino propil trietóxi silano (fabricado por Shin- etsu Chemical Industry Co., Ltd.)

[00128] KBM-903: y-amino propil trimetóxi silano (fabricado por Shin-etsu Chemical Industry Co., Ltd.)

[00129] PAA-25C: resina polialilamina (peso molecular ponderai médio 25000, fabricada por Nittobo Co., Ltd.).

[00130] Material de tinta baseada em água A: um material de tinta 5 poliéster baseada em água, termoendurecível, "nome de produto: O-de Eco 130 Z975" fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.

[00131] Material de tinta baseada em água B: um material de tinta baseada em água de resina poliéster "nome de produto: O-de Eco130 Z637" fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.

[00132] Material de tinta baseada em água C: um material de tinta baseada em água de resina poliéster "nome de produto: O-de Eco130 Z13" fabricado por Nippon Paint Co., Ltd.

[00133] Material de tinta pulverizado D: um material de tinta pulverizado de resina poliéster "nome de produto: Biryushia PCM-1500" fabri- cado por Nippon Paint Co., Ltd.

[00134] Como mostrado na Tabela 1, Exemplos 1 a 17 foram excelentes em todos de adesão primária, resistência à água salgada e resistência ao impacto.

[00135] Como oposto a estes, Exemplo Comparativo 1 não conten- 5 do o componente (D) e Exemplo Comparativo 2 não contendo o agente de acoplamento (C) não foram bons em ponto de adesão primária e resistência à água salgada.

[00136] Em adição, Exemplos Comparativos 3 a 5 nos quais C/D foi menor que a faixa (1 ou mais) na presente invenção também não fo- 10 ram bons em ponto de adesão primária e resistência à água salgada.

Claims

1. Agente de pré-tratamento para uso antes da formação de um revestimento através da aplicação de tinta, caracterizado pelo agente de pré-tratamento compreender: (A) um ou mais elementos de metais selecionados de um grupo consistindo em zircônio, titânio e háfnio, (B) flúor, (C) um ou mais agentes de acoplamento selecionado do grupo que consiste em um agente de acoplamento silano contendo grupo amino, um hidrolisado de agente de acoplamento silano contendo grupo amino, e um polímero do agente de acoplamento silano de grupo amino, e (D) um componente de uma alilamina e/ou uma polialilamina, onde a razão em massa de um ou mais agentes de aco-plamento (C) para o componente (D), (C/D) é de 1,3 a 4, e onde a razão em massa da massa total de um ou mais agentes de acoplamento (C) e o componente (D) para à massa de um ou mais elementos metálicos (A), ((C + D) / A) é de 0,8 a 7,0.

2. Agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo teor de um ou mais elementos de metal (A) ser de 30 a 200 ppm em massa, o teor de um ou mais agentes de acoplamento (C) ser de 100 a 300 ppm em massa como sua concentração de sólidos e o teor do componente (D) ser de 50 a 200 ppm em massa como sua concentração de sólidos .

3. Agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda (E) um ou mais elementos de metal selecionados de um grupo consistindo em alumínio, zinco, magnésio e bário.

4. Agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por compreender ainda (E) um ou mais elementos de metal selecionados de um grupo consistindo em alumínio, zinco, magnésio e bário.

5. O agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo agente de pré-tratamento não conter um composto epóxi contendo grupo amino.

6. Agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo agente de pré-tratamento não conter um composto epóxi contendo grupo amino.

7. Agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o agente de pré-tratamento não contém um composto epóxi contendo grupo amino.

8. Agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo agente de pré-tratamento não contér um composto epóxi contendo grupo amino.

9. Processo de revestimento através da aplicação de tinta, caracterizado por compreender uma etapa de tratamento de conversão química de tratamento químico de um substrato de metal com o agente de pré-tratamento de acordo com a reivindicação 8, e uma etapa de formação de um revestimento através da aplicação de tinta sobre o substrato de metal tratado quimicamente.

10. Processo de revestimento de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo processo de revestimento através da aplicação de tinta ser revestimento aquoso ou revestimento pulverizado.

11. Processo de revestimento de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo substrato de metal ser um substrato baseado em ferro.

12. Processo de revestimento de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo substrato de metal ser um substrato baseado em ferro.

13. Processo de revestimento de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pela espessura do filme de revestimento ser de pelo menos 30 pm.

14. Processo de revestimento de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pela espessura do filme de revestimento ser de pelo menos 30 pm.

15. Processo de revestimento de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela espessura do filme de revestimento ser de pelo menos 30 pm.