BR112013015402A2

BR112013015402A2 - substrato munido de um empilhamento com propriedades térmicas em particular para realizar uma vidraça aquecedora

Info

Publication number: BR112013015402A2
Application number: BR112013015402-0A
Authority: BR
Inventors: Téphane Laurent; Robert Drese
Original assignee: Saint-Gobain Glass France
Priority date: 2011-01-06
Filing date: 2012-01-06
Publication date: 2020-08-11
Also published as: PT2661417T; JP6054881B2; BR112013015402B8; CA2822399C; BR112013015402B1; EP2661417B1; EA201391010A1; FR2970248A1; MX348052B; KR101949297B1; KR20140003460A; WO2012093238A1; HUE034237T2; ES2634515T3; EP2661417A1; CA2822399A1; MX2013007748A; DE202012102879U1; US20140198389A1; CN102803175A

Abstract

SUBSTRATO MUNIDO DE UM EMPILHAMENTO COM PROPRIEDADES TÉRMICAS EM PARTICULAR PARA REALIZAR UMA VIDRAÇA AQUECEDORA. A invenção se refere a um substrato (10) notadamente substrato em vidro transparente, munido de um empilhamento de camadas finas, comportando uma alternância de "n" camadas funcionais (40, 80, 120) metálias, notadamente de camadas funcionais à base de prata ou de liga metálica contendo prata, e de "(n + 1)" revestimentos anti-reflexo (20, 60, 100, 140), com n número inteiro (Maior igual) 3, cada revestimento anti-reflexo comportando pelo menos uma camada anti-reflexo, de maneira que cada camada funcional (40, 80, 120) seja disposta entre dois revestimentos anti-reflexo (20, 60, 100, 140), caracterizado pelo fato de esse empilhamento comporta pelo menos duas camadas anti-reflexo com elevado índice (25, 145), cada uma apresentando um índice de refração (Maior igual) 2,15 de tal modo que o revestimento anti-reflexo (20) situado sob a primeira camada funcional (40), partindo do substrato e o revestimento anti-reflexo situado acima da última camada funcional, partindo do substrato comportarem, cada um, pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado índice (25, 145) e de cada revestimento anti-reflexo (60, 100) que é disposto entre duas camadas funcionais não comportar camada anti-reflexo com elevado índice.

Description

“SUBSTRATO MUNIDO DE UM EMPILHAMENTO COM PROPRIEDADES TÉRMICAS EM PARTICULAR PARA REALIZAR UMA VIDRAÇA AQUECEDORA.” A invenção se refere a um substrato transparente, notadamente, em um material rígido mineral como o vidro, esse substrato sendo revestido de um empilhamento de . S camadas finas, compreendendo várias camadas funcionais que podem agir sobre a irradiação solar e/ou a irradiação infravermelha de grande comprimento de onda.

. A invenção se refere mais particularmente a um substrato, notadamente um substrato de vidro transparente, munido de um empilhamento de camadas finas comportando uma alternância “nº camadas funcionais metálicas, notadamente de camadas funcionais à base de prata ou de liga metálica contendo prata e de “(n + 1)” revestimentos anti-reflexo, com n número inteiro = 3, de maneira que cada camada funcional seja disposta entre dois revestimentos anti-reflexo. Cada revestimento comporta pelo menos uma camada antirreflexo e cada revestimento sendo, de preferência, composto de uma pluralidade de camadas, das quais uma camada pelo menos, até mesmo cada camada, é uma camada —anti-reflexo.

A invenção se refere mais particularmente à utilização desses substratos para fabricar vidraças de isolamento térmico e/ou de proteção solar. Essas vidraças podem ser destinadas tanto a equipar as construções, quanto os veículos, visando notadamente Ú diminuir o esforço de climatização e/ou impedir um superaquecimento excessivo (vidraças R 20 ditas “de controle solar”) e/ou diminuir a quantidade de energia dissipada para o exterior (vidraças ditas “baixas emissivas”) acionada pela importância sempre crescente das superfícies vítreas nas construções e nas cabines de veículos.

Esses substratos podem, em particular, ser integrados em dispositivos eletrônicos e o empilhamento pode então servir de eletrodo para a condução de uma corrente (dispositivo iluminador, dispositivo de arquivamento, painel voltaico, vidraça eletrocromo, ...) ou podem ser integrados nas vidraças que apresentam funcionalidades particulares, como, por exemplo, vidraças aquecedoras e, em particular, para-brisas aquecedoras de veículo.

No sentido da presente invenção, um empilhamento com várias camadas funcionais se entende um empilhamento que comporta pelo menos três camadas funcionais.

Empilhamentos de camadas com várias camadas funcionais são conhecidas.

Nesse tipo de empilhamento, cada camada funcional se acha disposta entre dois revestimentos anti-reflexo comportando, cada um, em geral várias camadas anti-reflexo que são, cada uma em um material do tipo nitreto e notadamente nitreto de silício ou de alumínio e/ou do tipo óxido. Do ponto de vista óptico, a finalidade desses revestimentos que — envolvem a camada funcional é de “anti-refletirr essa camada funcional. Essas camadas anti-reflexo são, às vezes, “camadas dielétricas”, por oposição à natureza metálica (e, portanto, condutora) das camadas funcionais.

Um revestimento de bloqueio muito fino é, todavia, intercalado, às vezes entre um ou cada revestimento anti-reflexo e uma camada funcional adjacente: um revestimento de bloqueio disposto sob a camada funcional em direção do substrato e/ou um revestimento de bloqueio disposto sobre a camada funcional em oposição ao substrato e que protege essa ' 5 camada de uma eventual degradação, quando do depósito do revestimento anti-reflexo superior e quando de um eventual tratamento térmico à temperatura elevada, do tipo - arqueamento e/ou têmpera.

Esses revestimentos de bloqueio não fazem partes dos revestimentos anti-reflexo, pois, em geral, eles não são considerados na definição óptica do empilhamento.

A técnica anterior conhece, por exemplo, do pedido internacional de patente Nº WO 2005/051858 dos empilhamentos com várias camadas funcionais.

Nos empilhamentos com três ou quatro camadas funcionais apresentados nesse documento, essas camadas anti-reflexo utilizadas são camadas consideradas habitualmente como camadas com índice óptico dito “meio”, isto é, nem baixo, nem alto.

Com efeito, habitualmente nos empilhamentos de camada fina, as camadas de Índice óptico “baixo” apresentam um índice óptico igual! ou inferior a 1,60, as camadas de índice óptico “médio” apresentam um índice óptico compreendido entre > 1,60 e <2,15e as camadas de índice óptico “alto” apresentam um índice óptico igual ou superior a 2,15.

' É lembrado que n designa o índice de refração real do material a um comprimento de : 20 —ondadado ek representa a parte imaginária de índice de refração com um comprimento de onda determinado.

Em todo o presente documento, o índice das camadas é o índice de refração medido no comprimento de onda de 550 nm, conforme habitualmente; Para simplificar os índices de refração, dois decimais após a vírgulas são considerados, sem arredondamento. Os coeficientes de extinção k são também considerados no comprimento de onda de 550 nm.

Aparece que a configuração dos exemplos do pedido Nº WO 2005/051858 não satisfaz inteiramente.

Para várias aplicações, é desejado que a transmissão luminosa do empilhamento (e consequentemente da vidraça integrante do empilhamento) seja mais elevada à resistência por quadrado do empilhamento conservado baixo e/ou que o reflexo luminoso do empilhamento (e, consequentemente, da vidraça integrante do empilhamento) seja mais baixa à resistência por quadrado do empilhamento conservado baixa e/ou que a cor em reflexo seja menos marcada com resistência por quadrado do empilhamento conservado baixo, com valores, por exemplo, medidos no sistema Lab mais próximo de zero. Uma base resistente por quadrado é no caso uma resistência de 1 ohm/quadrado ou menos.

A técnica anterior conhece, por outro lado, o pedido de patente europeu Nº EP 2 030

954.

Nesse documento, pelo menos duas camadas denominadas “dielétricas absorventes” e que têm, por outro lado, cada uma, uma absorção qualificada de “neutra”, : 5 são dispostas para uma sob a primeira camada funcional metálica, partindo do substrato e, para a outra, acima da última camada funcional metálica, partindo do substrato de um . empilhamento, que comporta pelo menos duas camadas funcionais metálicas.

Essas camadas dielétricas absorventes desse documento um coeficiente de absorção k não desprezível, de pelo menos 0,1.

As camadas dielétricas absorventes desse documento são assim qualificados de “dielétrico” para permitir distingui-las das camadas funcionais metálicas, que apresentam também uma certa absorção. A título de informação, o coeficiente k da prata, matéria das camadas metálicas funcionais, a 550 nm é da ordem de 3,34.

Além disso, a absorção qualificada de “neutra” corresponde, na realidade a uma absorção equilibrada no domínio da irradiação visível, com uma relação do coeficiente k nos pequenos comprimentos de onda do visível (380 < À < 450 nm) sobre o coeficiente k nos grandes comprimentos de onda do visível (650 < A < 760 nm) que é equilibrado, próximo de 1,e mais precisamente entre 0,52 e 1,9.

] A finalidade perseguida pela solução desse documento é de aumentar a capacidade : 20 do empilhamento a absorver a irradiação solar (e, em particular aos infravermelhos) tendo uma cor qualificada nesse documento de “agradável” utilizando essas camadas absorventes com absorção neutra e dispondo-as de maneira particular no empilhamento.

A consequência necessária dessa solução é que o empilhamento não pode apresentar uma transmissão luminosa no visor elevado, pois as camadas dielétricas absorventes absorvam não somente no domínio do infravermelho, mas também de uma maneira não desprezível no domínio da irradiação visível.

As figuras 7 e 8 do pedido de patente européia Nº EP 2 030 954 apresentam respectivamente o coeficiente de extinção k e o índice n de dois compostos de nitreto de silício e de titânio, um a 45% de TiN em 55% de nitreto de silício e a outra a 71% de TiNe 29% de nitreto de silício.

O coeficiente k de TiN a 550 nm é da ordem de 1,88 e o coeficiente k de Si;N,, a 550 nm é da ordem de 0,0135. Com toda lógica, a figura 7 mostra que os valores de k para os dois compostos estão entre esses dois valores. Por outro lado, a figura 7 mostra que os valores de k para os dois compostos são relativamente elevados; a inserção de Si;N, a 29% e55% nos TiN afeta, portanto, pouco coeficiente k de TiN.

O índice de refração n de TiN a 550 nm é de ordem de 0,97 e o índice de refração de Si;N, a 550 nm é da ordem de 2,02. Com toda lógica, se esperava que o índice de refração dos compostos constituídos da mistura desses dois materiais esteja entre esses dois valores, mas, contra qualquer expectativa, a figura 8 indica que o índice obtido em 550 nm pelos compostos é mais elevado do que aquele SiyN,, entre 2,4 e 2,5; é incoerente. Além disso, em relação ao fenômeno de baixa 'diluição' do coeficiente k de TiN por Si;N, . 5 — mostrado na figura 7, se esperava na figura 8, que os índices dos dois compostos fossem muito baixos, muito pouco afetado pela inserção de SizN,; a figura 8 é tanto mais incoerente. - Na realidade, um composto constituído de uma mistura de nitreto de silício e de nitreto de titânio apresenta necessariamente um índice de refração compreendido entre o Índice de SizN, e aquele de TiN.

A finalidade da invenção é de fornecer um empilhamento que apresenta uma resistência muito pequena por quadrado, a fim de, em particular, que a vidraça integrante desse empilhamento possa apresentar um elevado reflexo energético e/ou uma emissividade muito baixa e/ou ser aquecida por aplicação de uma corrente entre duas barras eletricamente ligadas ao empilhamento, assim como uma transmissão luminosa —elevadae uma cor relativamente neutra, em particular em configuração folhada, e que essas propriedades sejam, de preferência, obtidas após umí(ns) tratamento(s) térmico(s) à temperatura elevada do tipo arqueamento e/ou têmpera e/ou recozimento, até mesmo que essas propriedades sejam obtidas antes de um(ns) tratamento(s) térmico(s) à alta Ú temperatura elevada do tipo arqueamento e/ou têmpera e/ou recozimento e que elas sejam . 20 conservadas em uma faixa restrita quer o empilhamento sofra um(ns) desse(s) tratamento(s) térmico(s). A transmissão luminosa e o reflexo luminoso aos quais ele faz referência no presente documento são, certamente, a transmissão luminosa e a reflexo luminosa no domínio do visor.

A invenção tem assim por objeto, em sua acepção a mais ampla, um substrato, notadamente substrato de vidro transparente, de acordo com a reivindicação 1. As reivindicações dependentes definem variantes vantajosas desse objeto.

O substrato, de acordo com a invenção, é assim munido de um empilhamento de camadas finas, comportando uma alternância de “nº camadas funcionais metálicas, notadamente de camadas funcionais à base de prata ou de liga metálica contendo prata, e de“(n+1) revestimentos anti-reflexo, com n número inteiro = 3, cada revestimento anti- reflexo comportando pelo menos uma camada anti-reflexo, de maneira que cada camada funcional seja disposta entre dois revestimentos anti-reflexo. A presente invenção é conveniente, em particular, para os empilhamentos com n = 3 ou n = 4 camadas funcionais.

Esse substrato é notável pelo fato de esse empilhamento comportar pelo menos | 35 duas camadas anti-reflexo com elevado índice, cada um apresentando um índice de refração > 2,15 de tal modo que o revestimento anti-reflexo situado sob a primeira camada funcional, partindo do substrato, e o revestimento anti-reflexo situado acima da última camada funcional, partindo do substrato comporta, cada um pelo menos uma camada anti- reflexo com elevado índice e que cada revestimento anti-reflexo que é disposto entre duas camadas funcionais não comporta camada anti-reflexo com alto índice (isto é, cada revestimento anti-reflexo que é dispostos entre duas camadas funcionais não comporta : 5 — nenhuma camada anti-reflexo com alto índice que apresenta um índice de refração = 2,15). Por natureza, no domínio técnica da invenção, uma camada anti-reflexo não pode . ser camada absorvente, pois habitualmente o termo “anti-reflexo” designa uma camada não absorvente.

As camadas anti-reflexo com elevado índice, de acordo com a invenção, podem a esse respeito ser qualificadas de camadas transparentes, já que elas não são absorventes; elas apresentam, cada uma, um coeficiente de absorção k desprezível inferior a 0,1 e mesmo inferior a 0,01. A fortiori, as camadas anti-reflexo com alto índice, de acordo com a invenção, não apresentam absorção “neutra”; elas não apresentam uma absorção equilibrada no domínio da irradiação visível, com uma relação do coeficiente k nos pequenos comprimentos de onda do visor (380 < A < 450 nm) sobre o coeficiente k nos grandes comprimentos de onda do visor (650 < A < 760 nm) que é equilibrado, próximo de 1, e mais precisamente entre 0,52 e 1,9, pois essa relação tem sentido apenas para valores de k não desprezíveis. ' Essas camadas anti-reflexo com elevado índice, de acordo com a invenção, podem também ser chamadas “camada anti-reflexo dielétricas de elevado índice”, por oposição à natureza metálica (e, portanto, condutora) das camadas funcionais.

O revestimento anti-reflexo situado sob a primeira camada funcional partindo do substrato é, de preferência, constituído nessa ordem, partindo do substrato: uma ou várias camadas anti-reflexo de elevado índice, depois uma camada anti-reflexo de umedecimento de índicemédio compreendido entre 1,60 e 2,15, excluindo esses valores, à base de óxido cristalizado, notadamente à base de óxido de zinco, eventualmente dopado com auxílio de pelo menos outro elemento como o alumínio.

Em uma variante particular, o revestimento anti-reflexo situado acima da última camada funcional, partindo do substrato, é constituído unicamente de uma ou várias camadas anti-reflexo de elevado índice; ele não compreende, portanto, camada de índice médio ou baixo.

De preferência, pelo menos uma, até mesmo cada uma, camada anti-reflexo de elevado índice é à base de nitreto de silício e de zircônio. Um outro material possível para a camada anti-reflexo de elevado índice pode ser escolhido dentre: MnO (índice com 550 nm —de2,16)WO; (índice com 550 nm de 2,15), Nb2O;s (índice com 550 nm de 2,3), BizOz (índice com 550 nm de 2,6), Zr3N, (índice com 550 nm de 2,55).

É conhecido que as camadas finas com elevado índice de refração apresenta no máximo um índice com 550 nm de 3,1. Cada camada anti-reflexo com elevado índice, de acordo com a presente invenção, de preferência, um índice igual ou inferior a 2,6, até mesmo igual ou inferior a 2,3. . 5 Quando uma camada anti-reflexo com elevado índice é escolhida à base de nitreto de silício e de zircônio, a proporção de silício em relação ao zircônio está, de preferência, . entre 40 e 80% de Si para 25 a 45% de Zr, com, certamente, um total em peso no alvo de 100%, a fim de se obter o índice elevado desejado.

Quando a proporção de silício é elevado (a partir de 40% em peso no alvo), é possível prever um outro elemento, como, por exemplo, Al, para aumentar a condutividade do alvo.

Nesse caso, para se obter o índice desejado, é preferível que os elementos Si, Zr e Al estejam presentes em proporção em peso no alvo, respectivamente de acordo com as seguintes faixas: - para Si: entre 45% e 75% incluindo esses valores; - para Zr: entre 20% e 50% incluindo esses valores; - para Al: entre 1% e 10% incluindo esses valores; com, certamente, um total em peso no alvo de 100%. De preferência, por outro lado, quando a(s) camada(s) anti-reflexo com elevado ' Índice do último revestimento anti-reflexo é(são) uma(s) camada(s) nitretada(s), a totalidade . 20 dorevestimento anti-reflexo situado acima da última camada funcional, partindo do substrato é nitretada, a fim de facilitar a fabricação do empilhamento.

De preferência, por outro lado, pelo menos uma, até mesmo cada uma anti-reflexo com elevado índice não é à base de óxido de titânio, de TiO,, ou TiO,. Em uma variante a espessura e, de cada camada funcional do empilhamento (isto é, pelomenos camadas funcionais de fileira 2 e de fileira 3, partindo do substrato) é inferior à espessura da camada funcional precedente em direção do substrato e a tal que: e, = a ex1, com x que é a fileira da camada funcional, partindo do substrato, x-1 que é a fileira da camada funcional precedente em direção ao substrato e a. que é um número tal como 0,5 < a $ 1, e, de preferência, 0,55 < a < 0,95, até mesmo 0,6 < a. £ 0,95. Em uma outra variante, a espessura e, de cada camada funcional do empilhamento (isto é, pelo menos camadas funcionais de fileira 2 e de fileira 3, partindo do substrato) é idêntica à espessura da camada funcional precedente em direção do substrato e a tal que: e, = a ex1, com x que é a fileira da camada funcional, partindo do substrato, x-1 que é a fileira da camada funcional precedente em direção ao substrato e o que é um número tal como085<as1,15e, de preferência, 0,90 < as 1,1, até mesmo 0,95 < a < 1,05. Por “fileira” no sentido da presente invenção, entende-se a numeração em número inteiro de cada camada funcional, partindo do substrato: a camada funcional a mais próxima do substrato sendo à camada funcional de fileira 1, a seguinte afastando-se do substrato sendo aquela de fileira 2, etc.

A espessura da primeira camada metálica funcional, partindo do substrato (aquela de fileira 1) é tal que: 10< e, < 18 em nm e, de preferência, 11£€ e, < 15 em nm.

. 5 Assim, quando 0,55 < a < 0,95, a espessura da primeira camada metálica funcional, partindo do substrato é tal que 10 < e, < 18 em nm e, de preferência, 11 <e, < I5em nm e, . quando 0,6 € a. < 0,95, a espessura da primeira camada metálica funcional, partindo do substrato é tal que: 10< e, < 18 em nm e, de preferência, 11 <e, < 15 em nm.

É, por outro lado, possível que 0,6 $ a s 0,9 e que a espessura da primeira camada funcional, partindo do substrato, seja tal que em 10 < e, < 18 em nm e, de preferência, 11 < e, $ 15em nm e, até mesmo 0,6 < a. < 0,85, e que a espessura da primeira camada metálica funcional, partindo do substrato seja tal que: 10 < e, < 18 em nm e, de preferência, 11 <e, < em nm.

Por outro lado, em razão do fato de uma finalidade essencial da invenção ser de 15 chegara um empilhamento que chega a uma baixa resistência por quadrado, a espessura total das camadas metálicas funcionais é, notadamente quando 11 < e, < 15 em nm, de preferência, superior a 30 nm e está notadamente compreendido entre 30 e 60 nm, incluindo . esses valores, até mesmo essa espessura total está compreendida entre 35 e 50 nm para um empilhamento de camadas finas com trêê camadas funcionais, até mesmo essa - 20 espessura total está compreendida entre 40 e 60 nm para um empilhamento de camadas finas com quatro camadas funcionais.

De preferência, o valor de a é diferente (de pelo menos 0,02, até mesmo de pelo menos 0,05) para todas as camadas funcionais de fileira 2 e, além disso, o empilhamento às quais a fórmula e. = a e. ; é aplicada.

É importante constatar aqui que a diminuição na distribuição das espessuras não é uma diminuição na distribuição de todas as camadas do empilhamento (considerando-se as camadas anti-reflexo), mas unicamente uma diminuição na distribuição das espessuras das camadas funcionais.

No interior do empilhamento com espessura de camadas funcionais decrescentes, partindo do substrato, todas as camadas funcionais apresentando espessuras diferentes; todavia, a distribuição em espessura das camadas funcionais no interior permite então, de maneira completamente surpreendente, obter melhor resistência por quadrado do que na configuração com espessura de camadas funcionais constantes ou com a espessura de camadas funcionais crescentes, partindo do substrato.

Salvo menção contrária, as espessuras evocadas na presente documento são as espessuras físicas, ou reais (e não espessuras ópticas).

Por outro lado, quando é fato estado de um posicionamento vertical de uma camada (exemplo: embaixo/acima) é sempre considerando-se que o substrato portador está posicionado horizontalmente, embaixo, com o empilhamento acima dele; Quando é precisado que uma camada é depositada diretamente sobre uma outra, isto signífica que . 5 não pode haver uma (ou várias) camada(s) intercalada(s) entre essas duas camadas. À . fileira das camadas funcionais sempre definida, partindo do substrato portador do e empilhamento (substrato sobre a face do qual é depositado o empilhamento).

A espessura de cada camada funcional está, de preferência, compreendida entre 8 e 20 nm incluindo esses valores, até mesmo 10 e 18 em nm, incluindo esses valores, e, de preferência, ainda entre 11 e 15 em nm incluindo esses valores.

A espessura total das camadas metálicas funcionais é, de preferência, superior a 30 nm e está notadamente compreendida entre 30 e 60 nm incluindo esses valores, até mesmo essa espessura total compreendida entre 35 e 50 nm para um empilhamento de camadas finas com três camadas funcionais, até mesmo essa espessura total está compreendida —entre40e60nm para um empilhamento de camadas finas com quatro camadas funcionais.

O empilhamento, de acordo com a invenção, é um empilhamento de baixa resistência por quadrado, de tal modo que sua resistência por quadrado em ohms por quadrado é, de preferência, igual ou inferior a 1 ohm por quadrado, após um eventual > tratamento térmico do tipo arqueamento, imersão ou recozimento, até mesmo igual ou - 20 inferior a 1 ohm por quadrado, antes do tratamento térmico, pois esse tratamento tem, em geral, por efeito diminuir a resistência por quadrado.

Em uma variante específica da invenção, cada um desses revestimentos anti-reflexo dispostos entre duas camadas funcionais e que não comporta camada anti-reflexo com elevado índice comporta pelo menos uma camada anti-reflexo à base de nitreto de silício, eventualmente dopado com o auxílio de pelo menos um outro elemento, como o alumínio.

Em uma variante particular da invenção, a última camada de cada revestimento anti- reflexo subjacente a uma camada funcional é uma camada anti-reflexo de umedecimento à | base de óxido cristalizado, notadamente à base de óxido de zinco, eventualmente dopado com o auxílio de pelo menos um outro elemento, como o alumínio.

A presente invenção se refere, por outro lado, à vidraça, incorporando pelo menos um substrato, de acordo com a invenção, eventualmente associado a pelo menos um outro substrato e notadamente uma vidraça múltipla do tipo dupla vidraça ou tripla vidraça ou uma vidraça folhada e, em particular, uma vidraça folhada comportando meios para a conexão elétrica do empilhamento de camadas finas, a fim de permitir realizar uma vidraça folhada —aquecedora, esse substrato portador do empilhamento podendo ser convexo e/ou temperado.

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Cada substrato da vidraça pode ser claro ou colorido. Um dos substratos pelo notadamente pode ser em vidro colorido na massa. A escolha do tipo de coloração vai depender do nível de transmissão luminosa e/ou do aspecto colorimétrico buscados para a vidraça, uma vez sua fabricação concluída.

. 5 A vidraça, de acordo com a invenção, pode apresentar uma superfície folhada, associando notadamente pelo menos dois substratos rígidos do tipo vidro por pelo menos . uma folha de polímero termoplástico, a fim de apresentar uma estrutura de tipo vidro/empilhamento de camadas finas/folha(s)/vidro. O polímero pode notadamente à base de polivinil butiral PVB, etileno vinilacetato EVA, polietileno tereftalato PET, policloreto de vinila PVC.

A vidraça pode então apresentar uma estrutura de tipo: vidro/empilhamento de camadas finas/folha(s) de polimero/vidro.

As vidraças, de acordo com a invenção, estão aptas a sofrerem um tratamento | térmico sem dano para o empilhamento de camadas finas. Elas são, portanto, eventualmente convexas e/ou temperadas.

A vidraça pode ser convexa e/ou temperada sendo constituída de um único substrato, aquele munido do empilhamento. Trata-se então de uma vidraça, dita “monolítica”. No caso em que são convexas, notadamente visando constituírem vidraças | para veículos, o empilhamento de camadas finas se acha, de preferência, sobre uma face : 20 pelomenos parcialmente não plana.

A vidraça pode também ser uma vidraça múltipla, notadamente, uma dupla vidraça, pelo menos o substrato portador do empilhamento podendo ser convexo e/ou temperado. É preferível em uma configuração da vidraça múltipla que o empilhamento seja disposto de maneira a ser curvado do lado da lâmina de gás intercalar. Em uma estrutura folhada, o — substrato portador do empilhamento pode estar em contato com a folha de polímero.

A vidraça pode também ser uma tripla vidraça constituída de três folhas de vidro separadas duas por duas por uma lâmina de gás. Em uma estrutura em vidraça tripla, o substrato portador do empilhamento pode ser em face 2 e/ou em face 5, quando se considera que o sentido incidente da luz solar atravessa as faces na ordem crescente de — seunúmero.

Quando a vidraça é monolítica ou múltipla do tipo dupla vidraça, tripla vidraça, pelo menos o substrato portador do empilhamento pode ser em vidro convexo ou temperado, esse substrato podendo ser convexo ou superado antes ou depois do depósito do empilhamento.

A invenção se refere, além disso, à utiização do substrato, de acordo com a invenção, para fabricar uma vidraça com elevada reflexão energética e/ou uma vidraça com emissividade muito baixa e/ou uma vidraça aquecedora com um revestimento transparente aquecedor por efeito Joule. A invenção se refere, além disso, à utilização do substrato, de acordo com a invenção, para realizar um eletrodo transparente de uma vidraça eletrocromo ou de um S dispositivo de iluminação ou de um dispositivo de visualização ou de um painel fotovoltáico. O substrato, de acordo com a invenção, pode ser, em particular utilizado para F realizar um substrato com elevado reflexo energético e/ou um substrato com emissividade muito baixa e/ou um revestimento transparente aquecedor de uma vidraça aquecedora. O substrato, de acordo com a invenção, pode ser, em particular, utilizado para a realização de um eletrodo transparente de uma vidraça eletrocromo, (essa vidraça sendo monolítica ou múltipla do tipo dupla vidraça ou tripla vidraça ou vidraça folhada) ou de um dispositivo de iluminação ou de uma tela de visualização ou de um painel fotovoltáico (“transparente" deve ser compreendido aqui como “não opaco”.). O empilhamento, de acordo com a invenção, permite obter uma resistência muito baixa por quadrado, uma transmissão luminosa elevada (> a 70% e mesmo > 72% em configuração folhada), uma reflexão luminosa baixa (< a 14%, em configuração folhada) e uma cor em reflexo pouco pronunciada (com valores de a* e b* no sistema Lab próximos de zero, ou em qualquer caso inferior a +2 para a*) que, além disso, varia pouco em função do i ângulo de observação.

: 20 Com efeito, apareceu prever pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado índice no primeiro revestimento anti-reflexo sobre a primeira camada funcional e pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado índice no último revestimento anti-reflexo acima da última camada funcional sem prever camada anti-reflexo com elevado índice nos revestimentos anti-reflexo intermediários situados, cada um, entre duas camadas funcionais permitia aumentar a transmissão luminosa e obter uma cor em reflexo muito próxima de zero e variando apenas muito pouco em função do ângulo de observação sem que isso torne muito complexo o depósito do empilhamento, nem aumente muito seu custo (com efeito, em geral uma camada anti-reflexo de índice alto é mais difícil do que uma camada | anti-reflexo de índice médio e gere um sobrecusto em relação a uma camada anti-reflexo de | índicemédio). Os revestimentos anti-reflexo do empilhamento, de acordo com a invenção, não comporta nenhuma camada absorvente. Operar, além disso, uma distribuição decrescente das espessuras das camadas funcionais, partindo do substrato, permite obter uma resistência por quadrado de —empilhamento muito baixa, obtendo uma variação de cor em reflexo em função do ângulo certamente pior do que com uma distribuição crescente das espessuras, mas obtendo-se de qualquer maneira uma variação de cor em reflexo, em função do ângulo que é aceitável.

Todavia, é importante que a diferença de espessura de uma camada funcional à outra em direção do substrato ou em oposição do substrato não seja muito importante. É a razão para qual a 2 0,5, e, de preferência, « 2 0,55, até mesmo a 2 0,6. Os detalhes e características vantajosos da invenção sobressaem dos seguintes . 5 exemplos não !limitativos ilustrados com o auxílio das figuras anexadas, ilustrando: - na figura 1, um empilhamento com três funcionais, de acordo com a invenção, cada - camada funcional não sendo provida de um revestimento de sub-bloqueio, mas sendo provido de um revestimento sobre bloqueio e o empilhamento sendo, além disso, dotado de um revestimento de proteção opcional; e - na figura 2, um empilhamento com quatro funcionais, de acordo com a invenção, cada camada funcional sendo provida de um revestimento de sub-bloqueio, mas não de um revestimento de sub-bloqueio e o empilhamento sendo, além disso, provido de um revestimento de proteção opcional.

Nas figuras 1 e 2, as proporções entre as espessuras das diferentes camadas não são rigorosamente respeitada, a fim de facilitar sua leitura.

A figura 1 ilustra uma estrutura de empilhamento com três camadas funcionais 40, 80, 120, essa estrutura sendo depositada sobre um substrato 10 de vidro, transparente. Cada camada funcional 40, 80, 120, é disposta entre dois revestimentos anti-reflexo : 20, 60, 100, 140, de tal forma que a primeira camada funcional 40, partindo do substrato, é ' 20 disposta entre os revestimentos anti-reflexo 20, 60; a segunda camada funcional 80 é disposta entre os revestimentos anti-reflexo 60, 100 e a terceira camada funcional 120 é disposta entre os revestimentos anti-reflexo 100, 140. Esses revestimentos anti-reflexo 20, 60, 100, 140 comportam, cada um pelo menos uma camada anti-reflexo 24 ou 25, 28; 62, 64 ou 65, 68. 102, 104 ou 105, 108; 144 ou 145.

Eventualmente, por um lado cada camada funcional 40, 80, 120 pode ser depositada sobre um revestimento de sub-bloqueio (não ilustrado) disposto entre o revestimento anti- reflexo subjacente e camada funcional e, por outro lado, cada camada funcional pode ser depositada diretamente sob um revestimento de sub-bloqueio 55, 95, 135 disposto entre a camada funcional e o revestimento anti-reflexo subjacente a essa camada.

Na figura 1, constata-se que o empilhamento termina por uma camada de proteção opcional 200, que não está presente para os exemplos a seguir. Em geral, essa camada de proteção é muito fina e ela não é considerada na definição óptica do último revestimento anti-reflexo do empilhamento.

Em todos os exemplos a seguir, o empilhamento das camadas finas é depositado — sobre um substrato em vidro sodo-cálcico claro com uma espessura de 1,6 mm, distribuído pela sociedade SAINT-GOBAN.

Para cada um dos exemplos a seguir, as condições de depósito das camadas que foram depositadas por pulverização (pulverização dita “catódica magnétron”), são as seguintes: : Camada Alvo Pressão de | Gás ndice com 550 o femme fa 1 E - SiAIN SiAl a 92,8% | 3,210 Ar / (Ar + N,) | 2,03 o e ns SizrN Si: ZrAl a | 2,210” bárias | Ar / (Ar + N.) | 2,24 o ess o e Zno Zn:Al com | 1,8.10" Ar / (Ar + O) | 1,95 A o A NiCr NIiCr com | 2,5.10-3 Ar com 100% A a EA qa rei Tabela 1 Uma primeira série de quatro exemplos foi realizada; esses exemplos são . numerados de 1 a 4 a seguir. Todos os quatro foram incorporados em uma vidraça folhada de estrutura: substrato em vidroportador do empilhamento de 1,6 mm de espessura / folha . intercalar em PVB de 0,76 mm de espessura / substrato em vidro de 1,6 mm de espessura. A tabela 2 a seguir resume os materiais e as espessuras em nanômetros de cada camadae a composição das camadas que constitui, o empilhamento em função de suas posições face o substrato portador do empilhamento (última linha embaixo da tabela); os número da primeira e da segunda colunas correspondem às referências da figura 1. LIT EereT Bem Z [Benios TEeTae 4]

EA IEEE

EL REL I E Poe Tee e Ae Fosco

PEDE ET a e Ds | 8 TR TI DI [5 Te Rg Rg TR RR o ao CET e IE

ST [e ss BT

TE RT IT [5 Te Rg À

E : : Es oe A o EE RR e Te e e ? E TT a a sm a | — s — a RE t— Tabela 2 Cada reinvindicação anti-reflexo 20, 60, 100 subjacente a uma camada funcional 40, 80, 120 comporta uma última camada de umedecimento 28, 68, 108 à base de óxido de zinco cristalizado, dopado ao alumínio e que está em contato com a camada funcional 40, 80,120 depositada exatamente acima.

Cada revestimento anti-reflexo 20, 60, 100, 140 comporta: . - seja uma camada anti-reflexo 24, 64, 104, 144 com índice médio à base de nitreto de silício, dopado ao alumínio denominada no caso SiAIN por preocupação de simplificação, . embora a natureza real da camada seja, na realidade o SIzN,:AI conforme explicitado acima; - seja uma camada anti-reflexo 25, 65, 105, 145 com elevado índice, à base de nitreto de silício dopado ao zircônio denominado SiZrN por preocupação de simplificação, embora a natureza real da camada seja, na realidade o SizN,:Zr conforme explicitado acima; Essas camadas são importantes para se obter o efeito barreira ao oxigênio, quando do tratamento térmico.

Esses quatro exemplos apresentam, além disso, a vantagem de serem imersíveis e tornados convexos.

Esses quatro exemplos apresentam a espessura total da camada funcional e a mesma repartição da espessura das camadas funcionais: eles apresentam, portanto, as mesmas resistências por quadrado; todavia, eles não apresentam as mesmas características de transmissão luminosa, de reflexo luminoso e de cor em reflexo.

A tabela 3 resume para os exemplos 1 a 4 a resistência por quadrado medida para cada substrato portador do empilhamento após tratamento térmico (arqueamento a 640 ºC) e as principais características ópticas medidas para a vidraça folhada completa que integra o substrato portador do empilhamento:

LIA Exemplo 1 | Exemplo 2 Exemplo 4º | E a mam e ma Cu Aa ar EE ao Tabela 3 Para esses substratos, - Ti indica: a transmissão luminosa no visor em %, medida segundo o iluminador A a 10º do Observador; - Ri indica: o reflexo luminoso no visor em %, medido, segundo iluminador A a 10º do Observador; - R. indica: a resistência por quadrado do empilhamento em ohms por quadrado após tratamento térmico (convexo); - aro” e bro* indicam as cores em reflexão a* e b* no sistema LAB medidas segundo : 10 o iluminador D65 a 10º do observador e medidas assim sensivelmente de modo perpendicular à vidraça; . - arso*” E bre” indicam as cores em reflexão a* e b* no sistema LAB medidas segundo o iluminador D65 a 10º do observador e medidas sensivelmente com um ângulo de 60º em relação à perpendicular à vidraça; Constata-se assim, comparando o exemplo 2 com o exemplo 1 que a utilização de camadas anti-reflexo barreiras 25, 65, 105, 145 em SiZrN no lugar de cada camada anti- reflexo barreira 24, 64, 104, 144 em SiAIN permite aumentar a transmissão luminosa da vidraça de mais de 1%, conservando um reflexo luminoso sensivelmente idêntico e uma cor em reflexo a 0º e a 60º aceitável.

Todavia, esse exemplo 2 é complexo de utilizar sobre uma linha de produção industrial, devido às camadas anti-reflexo barreiras centrais 65, 105, em SiZrN, aquelas que são envolvidas por duas camadas funcionais, são espessas (58 nm).

O exemplo 3 comparado com os exemplos 1 e 2 mostra que a utilização unicamente de camadas anti-reflexo barreiras centrais 65, 105 em SiZrNno lugar de cada camada anti- reflexo barreira central 64, 104 em SiAIN e conservando a primeira e a última camadas anti- reflexo barreiras 24, 144 em SiAIN não permite obter um aumento significativa da transmissão luminosa da vidraça (somente aproximadamente + 0,2%);

As camadas de SiAIN e de SiZrN apresentam todas um coeficiente de extinção k inferior a 0,01: o coeficiente k a 550 nm do SiAIn é da ordem de 1,3 10º e o coeficiente k com 550 nm do SiZrN é da ordem de 7,5 10º.

O exemplo 4 comparado com os exemplos 1 a 3 mostram que a utilização : 5 unicamente de primeira e última camadas anti-reflexo barreiras 25, 145 com elevado índice em SiZrN no lugar de primeira e última camadas anti-reflexo barreiras 24, 144, com índice . médio em SiAIN e conservando-se cada camada anti-reflexo barreira central 64, 104 com Índice medido de SiAIN permite, como no exemplo 2, obter um aumento significativo da transmissão luminosa vidraça (aproximadamente +1%); todavia, esse exemplo é mais simples e mais fácil de utilizar do que o exemplo 2; ele é, além disso, mais barato.

Nessa série dos exemplos 1 a 4, só o exemplo 4 é um exemplo, de acordo com a invenção, pois o revestimento anti-reflexo 20, situado sob a primeira camada funcional 40, partindo do substrato, e o revestimento anti-reflexo 140, situado acima da última camada funcional 120, partindo do substrato, comportam, pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado índice 25, 145 e cada revestimento anti-reflexo 60, 100 disposto entre duas camadas funcionais não comporta camada anti-reflexo com elevado índice. ! O exemplo 1 não é um exemplo, de acordo com a invenção, pois nenhum revestimento anti-reflexo 20, 60, 100, 140 comporta camada anti-reflexo com elevado índice. | i O exemplo 2 não é um exemplo, de acordo com a invenção, pois todos os | . 20 revestimentos anti-reflexo 20, 60, 100, 140 comportam, cada um, uma camada anti-reflexo | com elevado índice.

O exemplo 3 não é um exemplo, de acordo com a invenção, pois o revestimento anti- | reflexo 20 situado sobre a primeira camada funcional 40, partindo do substrato e o | revestimento anti-reflexo 140, situado a cima da última camada funcional 120, partindo do | substrato, não comportam, cada um, pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado | Índice e cada revestimento anti-reflexo 60, 100 disposto entre duas camadas funcionais | comporta uma camada anti-reflexo com alto índice 65, 105. | Nessa primeira série de exemplos 1 a 4, as espessuras das três camadas de prata ! de cada exemplo são idênticas e são todas de 13 nm.

Uma segunda série de quatro exemplos foi realizada utilizando-se as mesmas condições de depósito que para a primeira série (tabela 1); esses exemplos são numerados de 5a 8 a seguir.

Eles foram todos os quatro incorporados em uma vidraça folheada de estrutura: substrato em vidro portador do empilhamento de 1,6 mm de espessura / folha intercalar em PVB de 0,76 mm de espessura / substrato em vidro de 1,6 mm de espessura.

Nessa segunda série, a espessura total das camadas funcionais é idêntica de um exemplo ao outro e é idêntica à espessura total das camadas funcionais da primeira série de exemplos; todavia, com a diferença da primeira série de exemplos, as três camadas funcionais não são todas das três espessuras idênticas: a camada funcional a mais próxima do substrato (Ag1) é mais espessa que a seguinte (Ag2) que é ela própria mais espessa que a seguinte (Ag3); Na série de exemplos 5 a 8, há, portanto, uma repartição decrescente da espessura das camadas funcionais, partindo do substrato seguindo nisto o ensinamento do S pedido internacional de patente depositado com o Nº POCT/FR2010/051732 e publicado sob o Nº WO 2011/020974. : A tabela 4 a seguir resume os materiais e as espessuras em nanômetros de cada camada e a composição das camadas que constituem o empilhamento em função de suas posições face o substrato portador do empilhamento (última linha embaixo da tabela) para osexemplos5 a8;os números da 1º e da 2º colunas correspondem às referências da figura 1 LL Ees [eemm e [memHDT Benea] Eos ER OTA Es rr acccorccaAAaA o esa a A o EE IIOEco IO

ET IE A AA as Te e e E IR EO e

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LEIO FETO ss so 2 O EE eo ço

A FI ET TE Esc aT Tabela 4

A espessura e, de cada camada funcional 80, 120 é inferior à espessura da camada funcional precedente em direção do substrato 10 e é tal que: e, = a &x1, com: *X que é a fileira da camada funcional, partindo do substrato 10; *X-1 que é a fileira da camada funcional precedente, em direção ao substrato 10; . 5 *a que é um número tal que 0,5 £ a < 1, e, de preferência, 0,55 < a < 0,95, até mesmo 0,6 < « < 0,95; e - *a espessura da primeira camada metálica funcional 40 partindo do substrato, tal que: 10 < e, < 18 em nm, e, de preferência, 11 <e, < 15 em nm.

A espessura e, da segunda camada funcional 80 é: e, = 0,87 e, com assim a = 0,87, eaespessura e; = 0,85, e, com assim a = 0,85. O valor de a é diferente (de 0,02), para todas as camadas funcionais de fileira 2 e, além disso, do empilhamento.

A tabela 5 resume para os exemplos 5 a 8 a resistência por quadrado para cada substrato portador do empilhamento após tratamento térmico (convexo a 640 ºC) e as principais características ópticas medidas para a vidraça folheada completa que integra o substrato portador do empilhamento, todas essas medidas tendo sido realizadas do mesmo modo que para os exemplos 1 a 4: - [COLO O ess [emas T Esm67 TEGTAS | o ER a e e o eos E [om 6 CO ea a ss se Eos Tabela 5 Constata-se assim nessa segunda série de exemplos, comparando o exemplo 6 com o exemplo 5 que a utilização de camadas anti-reflexo barreiras 25, 65, 105, 145 em SizrN —nolugarde cada camada anti-reflexo barreira 24, 64, 104, 144 em SiAIN permite aumentar a transmissão luminosa da vidraça de mais de 1%, conservando um reflexo luminoso sensivelmente idêntico e uma cor em reflexo a 0º e a 60º aceitável.

Todavia, esse exemplo 6 é complexto de utilizar em uma linha de produção industrial, devido ao fato de as camadas anti-reflexo barreias central 65, 105 em SiZrN, —aquelasque são envolvidas por duas camadas funcionais, são espessas (58 nm). O exemplo 7 comparado com os exemplos 5 e 6 mostra que a utilização unicamente de camadas anti-reflexo barreiras centrais 65, 105 em SiZrN no lugar de cada camada anti- reflexo barreira central 64, 104 em SiAIN e conservando a primeira e a última camadas anti-

reflexo barreiras 24, 144 em SiAIN não permite obter um aumento significativo da transmissão luminosa do vidraça (somente aproximadamente + 0,2%). O exemplo 8 comparado com os exemplos 5 a 7 mostra que a utilização unicamente da primeira e última camadas anti-reflexo barreiras 25, 145 em SiZrN no lugar da primeira e : 5 da última camadas anti-reflexo barreiras 24, 144 em SiAIN e conservando cada camada anti-reflexo barreira central 64 , 104 em SiAIN permite, conforme no exemplo 6, obter um . aumento significativo da transmissão luminosa da vidraça (aproximadamente +1%); todavia, esse exemplo é mais simples e mais fácil de utilizar do que o exemplo 6; ele é, além disso, Menos oneroso.

Nessa série dos exemplos 5 a 8, só o exemplo 8 é um exemplo de acordo com a invenção, pois o revestimento anti-reflexo 20 situado sob a primeira camada funcional 40 partindo do substrato, e o revestimento anti-reflexo 140 situado acima da última camada funcional 120 partindo do substrato comportam, cada um, pelo menos uma camada anti- reflexo com elevado índice 25, 145 e cada revestimento anti-reflexo 60, 100 disposto entre duascamadas funcionais não comporta camada anti-reflexo com elevado índice.

O exemplo 5 não é um exemplo de acordo com a invenção, pois nenhum revestimento anti-reflexo 20, 60, 100, 140 não comporta camada anti-reflexo com elevado Índice. Ú O exemplo 6 não é um exemplo de acordo com a invenção, pois todos os : 20 revestimentos anti-reflexo 20, 60, 100, 140 comportam, cada um, uma camada anti-reflexo com elevado índice. O exemplo 7 não é também um exemplo de acordo com a invenção, pois o revestimento —anti-reflexo 20 situado sob a primeira camada funcional 40, partindo do substrato, e o revestimento anti-reflexo 140 situado a cima da última camada funcional 120, partindo do substrato, não comportam, cada um, pelo menos uma camada anti-reflexo com alto índice e cada revestimento anti-reflexo 60, 100 disposto entre duas camadas funcionais comportam uma camada anti-reflexo com elevado índice 65, 105.

Devido à espessura total considerável das camadas de prata (e, portanto, da baixa resistência por quadrado obtida) assim como boas propriedades ópticas (em particular a transmissão luminosa no visor), é possível, por outro lado, utilizar o substrato revestido do empilhamento, de acordo com a invenção, para realizar um substrato eletrodo transparente. Esses substrato transparente pode ser conveniente para um dispositivo eletroluminescente orgânico, em particular, substituindo-se uma parte da camada anti- reflexo 145 em nitreto de silício e do zircônio do exemplo 4 por uma camada condutora —(com,em particular, uma resistividade inferior a 10º Q.cm) e, notadamente, uma camada à base de óxido. Essa camada pode ser, por exemplo, em óxido de estanho ou à base de óxido de zinco eventualmente dopado Al ou Ga, ou à base de óxido misto e notadamente de óxido de índio e de estanho ITO, de óxido de Índio e de zinco IZO, de óxido de estanho e de zinco SnZnO eventualmente dopado (por exemplo, com Sb, F). Esses dispositivo eletroluminescente orgânico pode ser utilizado para realizar um dispositivo de iluminação ou um dispositivo de visualização (tela). . 5 A figura 2 ilustra uma estrutura de empilhamento com quatro camadas funcionais 40, 80, 120, 160, essa estrutura sendo depositada sobre um substrato 10 de vidro, transparente. . Cada camada funcional 40, 80, 120, 160 é disposta entre dois revestimentos anti- reflexo 20, 60, 100, 140, 180, de tal modo que a primeira camada funcional 40, partindo do substrato é disposta entre os revestimentos anti-reflexo 20, 60; a segunda camada funcional 80é disposta entre os revestimentos anti-reflexo 60, 100; a terceira camada funcional 120 é disposta entre os revestimento anti-reflexo 100, 140; e a quarta camada funcional 160 é disposta entre os revestimentos 140, 180.

Esses revestimentos anti-reflexo 20, 60, 100, 140, 180 comportam, cada um, pelo menos uma camada anti-reflexo 24 ou 25, 28; 64 ou 65, 68; 104 ou 105, 108; 144 ou 145, 148;1840uU185.

Eventualmente, por um lado, cada camada funcional 40, 80, 120, 160 pode ser depositado sobre um revestimento de sub-bloqueio 35, 75, 115, 155, disposto entre o revestimento anti-reflexo subjacente e a camada funcional e, por outro lado, cada camada ' funcional pode ser depositada diretamente sobre um revestimento de sobre-bloqueio (não : 20 ilustrado) disposto entre a camada funcional e o revestimento anti-reflexo subjacente.

Na figura 2 constata-se que o empilhamento termina por uma camada de proteção opcional 200, em particular à base de óxido, notadamente subestequiométrica em oxigênio.

Cada revestimento anti-reflexo 20, 60, 100, 140 subjacente a uma camada funcional 40, 80, 120, 160 comporta uma última camada anti-reflexo de umedecimento 28, 68, 108, 149 à base de óxido de zinco cristalizado, dopado ao alumínio e que está em contato respectivamente com a camada funcional 40, 80, 120, 160 depositada exatamente a cima.

Cada revestimento anti-reflexo 20, 60, 100, 140, 180 comporta: - seja uma camada anti-reflexo 24, 64, 104, 144, 184 com índice médio à base de nitreto de silício, dopado ao alumínio denominado no caso SiAIN por precaução de simplificação, embora a natureza real da camada seja, na realidade, o SIXN£AI conforme explicado antes; - seja uma camada anti-reflexo 25, 65, 105, 145, 185 com elevado índice à base de nitreto de silício, dopado ao alumínio denominado no caso SiZrN por precaução de simplificação, embora a natureza real da camada seja, na realidade, o SizN3Zr conforme explicado antes.

Essas camadas são importantes para se obter o efeito barreira ao oxigênio, quando do tratamento térmico.

Uma terceira série de quatro exemplos foi realizada, utilizando-se as mesmas condições de depósito que para a primeira série e a segunda série (tabela 1); esses exemplos são numerados de 9 a 12 a seguir. Eles foram todos 4 incorporados em uma vidraça folheada de estrutura: substrato em vidro portador do empilhamento de 1,6 mm de : 5 —espessura/folha intercalar em PVB de 0,76 mm de espessura/substrato sub em vidro de 1,6 . mm de espessura.

. Nessa terceira série, a espessura total das camadas funcionais é idêntica de um exemplo ao outro, e as quatro camadas funcionais são todas as quatro espessuras idênticas.

A tabela 6 seguinte resume os materiais e as espessuras em nanômetros de cada camada e a composição das camadas que constituem o empilhamento em função de suas posições face o substrato portador do empilhamento (última linha embaixo da tabela) para os exemplos 9 a 12; os números da primeira e da segunda colunas correspondem às referência da figura 2.

LA [ESP pemen Bem] BenmaT | Aa aro re e CR cce aos rea Eee RE acc A dc EA Ts = E TETO am Ea sc ccRo Faca Ac ra Pr qe Ts 5 Ts To a a E TRF TE ss Era ca Pr e ss = as rc | Ee Eres ace

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E TT TR IDA Fa is Ts O) : [E eo a a a EE aaa | Tabela 6 | A tabela 7 resume para os exemplos 9 a 12 a resistência por quadrado medida para cada substrato portador do empilhamento, após tratamento térmico (convexo a 640 ºC) e as principais características ópticas medidas para a vidraça folheada completa integrando o — substrato portador do empilhamento, todas essas medidas tendo sido realizadas dos mesmos modos que para s exemplos 1 a 8: E 1 seres Eee Ben TI Tenma 7] o ER ame [os os o os [een | a e a ss DR RR E as a [oe | a | 58 as se so CL e e Te Ts] 2 Tabela 7 Constata-se que assim nessa terceira série de exemplos, comparando o exemplo 10 com o exemplo 9 que a utilização de camadas anti-reflexo barreiras 25, 65, 105, 145, 185 em SiZrN no lugar de cada camada anti-reflexo barreia 24, 64, 104, 144, 184 em SIAIN permite aumentar a transmissão luminosa da vidraça em quase 1%, conservando um reflexo luminoso sensivelmente idêntico e uma cor em reflexo a 0º e a 60º aceitável. Todavia, esse exemplo 10 é complexo de utilizar em uma linha de produção industrial, devido ao fato de as camadas anti-reflexo barreiras centrais 65, 105, 145 em —SiZrN, aquelas que são envolvidas por duas camadas funcionais, são espessas (58 nm). O exemplo 11 compara os exemplos 9 e 10 mostra que a utilização unicamente de | camadas anti-reflexo barreiras central 65, 105, 145 em SiZrN no lugar de cada camada anti- | reflexo barreira central 64, 104, 144 em SiAIN e conservando a primeira e a última camadas anti-reflexo barreiras 24, 184, em SiAIN não permite obter um aumento significativo da transmissão luminosa da vidraça (somente aproximadamente +0,2%).

O exemplo 12 comparado com os exemplos 9 a 11 mostra que a utilização unicamente da primeira e da segunda camadas anti-reflexo barreiras 25, 185 em SiZrN no lugar da primeira e da segunda camadas anti-reflexo barreira 24, 184 em SiAIN e conservando cada camada anti-reflexo barreira central 64, 104, 144, em SiAIN permite, . 5 conforme no exemplo 10, obter um aumento significativo da transmissão luminosa da vidraça; todavia, esse exemplo 12 é mais simples e mais fácil de utilizar que o exemplo 10; . ele é, além disso, menos oneroso. Nessa série dos exemplos 9 e 12, só o exemplo 12 é um exemplo de acordo com a invenção, pois o revestimento anti-reflexo 20 situado sob a primeira camada funcional 40, partindo do substrato e o revestimento anti-reflexo 180 situado acima da última camada funcional 160 partindo do substrato comportam, cada um, pelo menos uma camada anti- reflexo com elevado índice 25, 185 e cada revestimento anti-reflexo 60, 100, 140 disposto entre duas camadas funcionais não comporta camada anti-reflexo com elevado índice.

O exemplo 9 não é um exemplo de acordo com a invenção, pois nenhum revestimento anti-reflexo 20, 60, 100, 140, 180 não comporta camada anti-reflexo com elevado índice. O exemplo 10 não é um exemplo de acordo com a invenção, pois todos os revestimentos anti-reflexo 20, 60, 100, 140, 180 comportam, cada um, uma camada anti- reflexo com elevado índice. O exemplo 11 também não é um exemplo de acordo com a ' invenção, pois o revestimento anti-reflexo situado sob a primeira camada funcional 40 : 20 partindo do substrato e o revestimento anti-reflexo 180 situado acima da camada funcional 160, partindo do substrato, não comportam, cada um, pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado índice e cada revestimento anti-reflexo 60, 100, 140 disposto entre duas camadas funcionais comporta uma camada anti-reflexo com elevado índice 65, 105, 145. De uma maneira geral, o substrato eletrodo transparente pode ser conveniente como — substrato aquecedor para uma vidraça aquecedora e, em particular, um pára-brisa folheado aquecedor. Pode também ser conveniente como substrato eletrodo transparente para qualquer vidraça eletrocromo, qualquer tela de visualização ou ainda para uma célula fotovoltaica e notadamente para uma face dianteira ou uma face traseira de célula fotovoltaica transparente.

A presente invenção é descrita no que precede a título de exemplo. Naturalmente que o técnico está em condições de realizar diferentes variantes da invenção, sem para tanto sair do âmbito da patente, tal como definido pelas reinvindicações.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Substrato (10), notadamente substrato em vidro transparente, munido de um empilhamento de camadas finas, comportando uma alternância de “n” camadas funcionais (40, 80, 120) metálicas, notadamente de camadas funcionais à base de prata ou de liga metálica contendo prata, e de “(n + 1)” revestimentos anti-reflexo (20, 60, 100, 140), com n número inteiro > 3, cada revestimento anti-reflexo comportando pelo menos uma camada anti-reflexo, de maneira que cada camada funcional (40, 80, 120) seja disposta entre dois revestimentos anti-reflexo (20, 60, 100, 140), caracterizado pelo fato de o dito empilhamento comportar pelo menos duas camadas anti-reflexo com elevado índice (25, 145), cada uma apresentando um índice de refração > 2,15 de tal modo que o revestimento anti-reflexo (20) situado sob a primeira camada funcional (40) partindo do substrato e o revestimento anti- reflexo situado acima da última camada funcional partindo do substrato comportem, cada um, pelo menos uma camada anti-reflexo com elevado índice (25, 145) e que cada revestimento anti-reflexo (60, 100) que é disposto entre duas camadas funcionais não comporte camada anti-reflexo com elevado índice.

2. Substrato (10), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o revestimento anti-reflexo (20) situado sob a primeira camada funcional (40) partindo do substrato ser constituído nessa ordem, partindo do substrato: uma ou várias camadas anti- reflexo de elevado índice (25), depois uma camada anti-reflexo de umedecimento (28) de índice de refração médio compreendido entre 1,60 e 2,15, excluindo esses valores, à base de óxido cristalizado, notadamente à base de óxido de zinco, eventualmente dopado com o auxílio de pelo menos outro elemento como o alumínio.

3. Substrato (10), de acordo com a reivindicação 1| ou 2, caracterizado pelo fato de o revestimento anti-reflexo situado acima da última camada funcional partindo do substrato ser constituído unicamente de uma ou várias camadas anti-reflexo com elevado índice.

4. Substrato (10), de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 3, caracterizado pelo fato de pelo menos uma, até mesmo cada uma, camada anti-reflexo com elevado índice (25, 145) ser à base de nitreto de silício e de zircônio.

5. Substrato (10), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de a espessura e, de cada camada funcional (80, 120) ser inferior à espessura da camada funcional precedente em direção do substrato (10) e ser tal que: e, = a ex, com: * x que é a fileira da camada funcional partindo do substrato (10); * x-1 que é affileira da camada funcional precedente em direção ao substrato (10); * a que é um número tal que 0,5 < a < 1, e, de preferência, 0,55 < a < 0,95, até mesmo 0,6 < a < 0,95; e

* a espessura da primeira camada metálica funcional partindo do substrato tal que: 10<e, < 18 em nm, e, de preferência, 11 <e, < 15 em nm.

6. Substrato (10), de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o valor de a ser diferente para todas as camadas funcionais de fileira 2 e mais.

7. Substrato (10), de acordo com qualquer uma das reivindicações | a 6, caracterizado pelo fato de a espessura total das camadas metálicas funcionais ser, de preferência, superior a 30 nm e estar notadamente compreendida entre 30 e 60 nm, incluindo esses valores, até mesmo essa espessura total estar compreendida entre 35 e 50 nm para um empilhamento de camadas finas com três camadas funcionais, até mesmo essa espessura total estar compreendida entre 40 e 60 nm para um empilhamento de camadas finas com quatro camadas funcionais.

8. Substrato (10), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de cada um dos ditos revestimentos anti-reflexo (60, 100) dispostos entre duas camadas funcionais que não comporta camada anti-reflexo com elevado índice comportar pelo menos uma camada anti-reflexo (64, 104) à base de nitreto de silício, eventualmente dopado com o auxílio de pelo menos um outro elemento, como o alumínio.

9. Substrato (10), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de a última camada de cada revestimento anti-reflexo subjacente a uma camada funcional (40, 80, 120) ser uma camada anti-reflexo de umedecimento (28, 68, 108) à base de óxido cristalizado, notadamente à base de óxido de zinco, eventualmente dopado com o auxílio de pelo menos outro elemento, como o alumínio.

10. Vidraça incorporando pelo menos um substrato (10) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de eventualmente ser associado a pelo menos um outro substrato e notadamente vidraça múltipla do tipo dupla vidraça ou tripla vidraça ou vidraça folheada e, em particular, vidraça folheada comportando meios para a conexão elétrica do empilhamento de camadas finas, a fim de permitir realizar uma vidraça folheada aquecedora, o dito substrato portador do empilhamento podendo ser convexo e/ou temperado.

11. Utilização do substrato como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser para realizar um revestimento transparente aquecedor de uma vidraça aquecedora ou para realizar um eletrodo transparente de uma vidraça eletrocromo ou de um dispositivo de iluminação ou de um dispositivo de visualização ou de um painel fotovoltaico.