BR112013006531B1 - Método de controle de doenças fitopatogênicas em plantas úteis ou em seu material de propagação e composição fungicida - Google Patents

Método de controle de doenças fitopatogênicas em plantas úteis ou em seu material de propagação e composição fungicida Download PDF

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Abstract

composições fungicidas. a presente invenção refere-se a um método de controle de doenças fitopatogênicas em plantas úteis ou em seu material de propagação, que compreende aplicas nas plantas úteis, em seu local ou seu material de propagação uma combinação de componentes (a) e (b), em uma quantidade sinergicamente eficaz, em que o componente (a) é um composto da fórmula (i) composto da fórmula (i) em que r é hidrogênio ou metóxi; q é r~ 1~ é hidrogênio, halogênio ou c~ 1~-c~ 6~alquila; r~ 2~ é hidrogênio, halogênio, c~ 1~- c~ 6~alquila, c~ 2~-c~ 6~alcenila, c~ 3~- c~ 6~alcinila, c~ 3~-c~ 6~cicloalquil-c~ 3~-c~ 6~alcinila, halofenóxi, halofenil-c~ 3~ - c~ 6~alcinila, c( c~ 1~- c~ 4~alquil) = no - c~ 1~ - c~ 4~alquila, c~ 1~-c~ 6~haloalquila, c~ 1~ - c~ 6~haloalcóxi, c~ 2~ - c~ 6~haloalquila, ou c~ 2~- c~ 6~ haloalcenilóxi; r~ 3~ é hidrogênio, halogênio, c~ 1~-c~ 6~alquila; r~ 4~, r~ 5~, e r~ 6~, independentemente entre si, são hidrogênio, halogênio ou <sym> r~ 7~; com a condição de pelo menos um de r~ 4, r~ 5~ e r~ 6~ ser diferente de hidrogênio; r~ 7~é hidrogênio, c~ 1~-c~ 6~alquila, c~ 1~-c~ 6~haloalquila ou c~ 1~-c~ 4~alcoxialquila; e r~ 8~ é hidrogênio ou metóxi; e sais/isômeros/isômeros estruturais/estereoisômeros/diastereoisômeros/enantiômeros/tautômeros e n-óxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos; e o componente (b) é um composto selecionado de compostos conhecidos quanto à sua atividade fungicida e/ou inseticida, é particularmente eficaz no controle ou prevenção de doenças fúngicas de plantas úteis.

Description

MÉTODO DE CONTROLE DE DOENÇAS FITOPATOGÊNICAS EM PLANTAS ÚTEIS OU EM SEU MATERIAL DE PROPAGAÇÃO E COMPOSIÇÃO FUNGICIDA [001] A presente invenção refere-se a novas composições fungicidas para o tratamento de doenças fitopatogênicas de plantas úteis, em especial fungos fitopatogênicos, e a um método de controle de doenças fitopatogênicas em plantas úteis.
[002] É conhecido de WO 2010/063700, WO 2010/084078 e WO 2008/151828 que certos derivados pirazolil-carboxamida têm atividade biológica contra fungos fitopatogênicos. Por outro lado, vários compostos fungicidas de diferentes classes químicas são amplamente conhecidos como fungicidas de plantas para aplicação em várias culturas de plantas cultivadas. No entanto, a tolerância de culturas e atividade contra fungos fitopatogênicos de plantas nem sempre satisfazem as necessidades da prática agrícola em muitos incidentes e aspectos.
[003] Em consequência, de acordo com a presente invenção, é proposto um método de controle de doenças fitopatogênicas em plantas úteis ou em seu material de propagação, que compreende aplicar nas plantas úteis, em seu local ou seu material de propagação uma combinação de componentes (A) e (B), em uma quantidade sinergicamente eficaz, em que o componente (A) é um composto da fórmula I (I),
CH3 em que
R é hidrogênio ou metóxi;
Petição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 31/110
2/76
R5 (Q2);
em que
Ri é hidrogênio, halogênio ou Ci-C6alquila;
R2 é hidrogênio, halogênio, C1-C6alquila, C2-C6alcenila, C3C6alcinila, C3-C6cicloalquil-C3-C6alcinila, halofenóxi, halofenil-C3-C6alcinila, C(C1-C4alquil)=NO-C1-C4alquila, C1-C6haloalquila,
C1-C6haloalcóxi, C2-C6haloalcenila, ou C2-C6haloalcenilóxi;
R3 é hidrogênio, halogênio, C1-C6alquila;
R4, R5 e R6, independentemente entre si, são hidrogênio, halogênio ou - -R7; com a condição de pelo menos um de R4, R5 e R6 ser diferente de hidrogênio;
R7 é hidrogênio, C1-C6alquila, C1-C6haloalquila ou C1C4alcoxialquila; e
Rs é hidrogênio ou metóxi;
e sais/isômeros/isômeros estruturais/estereoisômeros/diastereoisômeros/enantiômeros/tautômeros e Nóxidos agroquimicamente aceitáveis desses compostos;
e o componente (B) é um composto selecionado a partir do grupo que consiste em (B1) um fungicida estrobilurina, (B2) um fungicida azol, (B3) um fungicida morfolina, (B4) um fungicida anilinopirimidina, (B5) um fungicida selecionado a partir do grupo que consiste em: anilazina, arsenatos, benalaxila, benalaxil-M, benodanila, benomila, bentiavalicarbe, bentiavalicarbe-isopropila, bifenila, bitertanol, blasticidina-S, mistura bordeaux, boscalide, bupirimato, cloreto de cádmio, captafol,
Petição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 32/110
3/76 captana, carbendazim, dissulfeto de carbono, carboxina, carpropamida, óleo de cedro, quinometionato, cloro, cloronebe, clorotalonila, clozolinato, cinamaldeído, cobre, carbonato de cobre e amônio, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oleato de cobre, sulfato de cobre, ciazofamida, ciclo-heximida, cimoxanila, diclofluanida, diclona, dicloropropeno, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarbe, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorfe, dinocap, ditianon, dodina, edifenfos, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminossulf, fenamifos, fenarimol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanila, fenpiclonila, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonila, flussulfamida, flussulfamida, flutolanila, folpete, formaldeído, fosetil-alumínio, ftaleto, fuberidazol, furalaxila, furametpir, fliodina, fuazatina, hexaclorobenzeno, himexazol, iminoctadina, iodocarbe, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, isoprotiolano, casugamicina, mancozebe, manebe, dimetilditiocarbamato manganoso, mefenoxam, mepronila, cloreto mercúrico, mercúrio, metalaxila, metassulfocarbe, metiram, metrafenona, nabam, óleo de neem (extrato hidrofóbico), nuarimol, octilinona, ofurace, oxadixila, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxicarboxina, oxitetraciclina, paclobutrazol, óleo de parafina, paraformaldeído, pencicuron, pentacloronitrobenzeno, pentaclorofenol, pentiopirade, perfurazoato, ácido fosfórico, polioxina, sal de zinco de polioxina D, bicarbonato de potássio, probenazol, procimidona, propamocarbe, propinebe, proquinazida, protiocarbe, pirazofos, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina, enxofre, TCMTB, tecloftalam, tecnazeno, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metila, tiram, tolclofos-metila, tolifluanida, triazóxido, Trichoderma harzianum, triciclazol, triforina, hidróxido de trifenilestanho, validamicina, vinclozolina, zinebe, ziram, zoxamida, 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida, 4-clorofenil fenil sulfona, um composto da fórmula B-5.1
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4/76
um composto da fórmula B-5.2
(B-5.2);
um
(B-5.3), um composto da fórmula B-5.4
(B-5.4), um composto da fórmula B-5.5
(B-5.5), um composto da fórmula B-5.6
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5/76
(B-5.6), um composto da fórmula B-5.7 ch3 [ 3
V'CH,
(B-5.7), (2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.8), (9-isopropip-1,2,3,4-tetraidro-1,4metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.9), [2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-amida do ácido 1,3dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.10), (3’,4’-dicloro-5fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.11), N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2(trifluorometil)benzamida (composto B-5.12), N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.13), N-[2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi)fenil]amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.14), N-[2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.15), N-(4’-trifluorometil-bifen-2il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto
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6/76
B-5.16), N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.17) e N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.18);
(B6) um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila, cloreto de clormequat, etefon, cloreto de mepiquat e trinexapac-etila;
(B7) um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina, clotianidina, benzoato de emamectina, imidacloprida, teflutrina, tiametoxam, um composto da fórmula B-7.1
(B-7.1); e composto da fórmula B-7.2;
um
um (B-7.2); e composto da fórmula B-7.3
(B-7.3) e (B8) glifosato, um composto da fórmula V
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7/76
(V), fomesafen, e (B9) isopirazam, sedaxano, um composto da fórmula (VI)
(VI), um composto da fórmula (VII)
-[4-[4-[(5S)5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il]piperidin-1 -il]-2-[5-meti l-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, 1 [4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il]piperidin1 -il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona [1003318-67-9], e (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol4-carboxílico.
[004] Preferencialmente, o componente (B) é um composto selecionado a partir do grupo que consiste em (B1) um fungicida estrobilurina, (B2) um fungicida azol,
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8/76 (B3) um fungicida morfolina, (B4) um fungicida anilinopirimidina, (B5) um fungicida selecionado a partir do grupo que consiste em: anilazina, arsenatos, benalaxila, benalaxil-M, benodanila, benomila, bentiavalicarbe, bentiavalicarbe-isopropila, bifenila, bitertanol, blasticidina-S, mistura bordeaux, boscalide, bupirimato, cloreto de cádmio, captafol, captana, carbendazim, dissulfeto de carbono, carboxina, carpropamida, óleo de cedro, quinometionato, cloro, cloronebe, clorotalonila, clozolinato, cinamaldeído, cobre, carbonato de cobre e amônio, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oleato de cobre, sulfato de cobre, ciazofamida, ciclo-heximida, cimoxanila, diclofluanida, diclona, dicloropropeno, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarbe, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorfe, dinocap, ditianon, dodina, edifenfos, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminossulf, fenamifos, fenarimol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanila, fenpiclonila, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonila, flussulfamida, flussulfamida, flutolanila, folpete, formaldeído, fosetil-alumínio, ftaleto, fuberidazol, furalaxila, furametpir, fliodina, fuazatina, hexaclorobenzeno, himexazol, iminoctadina, iodocarbe, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe, isoprotiolano, casugamicina, mancozebe, manebe, dimetilditiocarbamato manganoso, mefenoxam, mepronila, cloreto mercúrico, mercúrio, metalaxila, metassulfocarbe, metiram, metrafenona, nabam, óleo de neem (extrato hidrofóbico), nuarimol, octilinona, ofurace, oxadixila, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxicarboxina, oxitetraciclina, paclobutrazol, óleo de parafina, paraformaldeído, pencicuron, pentacloronitrobenzeno, pentaclorofenol, pentiopirade, perfurazoato, ácido fosfórico, polioxina, sal de zinco de polioxina D, bicarbonato de potássio, probenazol, procimidona, propamocarbe, propinebe, proquinazida, protiocarbe, pirazofos, pirifenox, piroquilon, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina, enxofre, TCMTB, tecloftalam, tecnazeno, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metila, tiram, tolclofos-metila, tolifluanida, triazóxido, Trichoderma harzianum, triciclazol, triforina, hidróxido de trifenilestanho, validamicina, vinclozolina, zine
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9/76 be, ziram, zoxamida, 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida, 4-clorofenil fenil sulfona, um composto da fórmula B-5.1
(B-5.1);
CH3
um composto da fórmula B-5.2
(B-5.2);
um composto da fórmula B-5.3
(B-5.3), um composto da fórmula B-5.4
(B-5.4), um composto da fórmula B-5.5
(B-5.5),
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10/76
(B-5.6), um composto da fórmula B-5.7 ch3
3
O N V ch3
N i O
(B-5.7), (2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil
1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.8), (9-isopropip-1,2,3,4-tetraidro-1,4metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4 carboxílico (composto B-5.9), [2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-amida do ácido 1,3dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.10), (3’,4’-dicloro-5 fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.11), N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2(trifluorometil)benzamida (composto B-5.12), N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.13), N-[2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi)fenil]amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.14), N-[2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.15), N-(4’-trifluorometil-bifen-2il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.16), N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.17) e N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B
5.18);
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11/76 (B6) um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila, cloreto de clormequat, etefon, cloreto de mepiquat e trinexapac-etila;
(B7) um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina, clotianidina, benzoato de emamectina, imidacloprida, teflutrina, tiametoxam, um composto da fórmula B-7.1
(B-7.1);
um composto da fórmula B-7.2;
(B-7.2);
um composto da fórmula B-7.3
(B-7.3) e (B8) glifosato, um composto da fórmula V
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12/76 (V),
fomesafen, e (B9) isopirazam, sedaxano, um composto da fórmula (VI)
um composto da fórmula (VII) (VI), e
[005] Composições preferidas compreendem, como componente (A), um composto da fórmula I, em que R é metóxi.
[006] Outras composições preferidas compreendem, como componente (A), um composto da fórmula I e, como componente (B), um composto selecionado do grupo que consiste em (B1) um fungicida estrobilurina, (B2) um fungicida azol, (B3) um fungicida morfolina, (B4) um fungicida anilinopirimidina, (B5) um fungicida selecionado do grupo consistindo em anilazina (878), arsenatos, benalaxila (56), benalaxil-M, benodanila (896), benomila (62), bentiavalicarbe, bentiavalicarbe-isopropila (68),
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13/76 bifenila (81), bitertanol (84), blasticidina-S (85), mistura bordeaux (87), boscalide (88), bupirimato (98), cloreto de cádmio, captafol (113), captana (114), carbendazim (116), dissulfeto de carbono (945), carboxina (120), carpropamida (122), óleo de folhas de cedro, quinometionato (126), cloro, cloronebe (139), clorotalonil (142), clozolinato (149), cinamaldeído, cobre, carbonato de cobre e amônio, hidróxido de cobre (169), octanoato de cobre (170), oleato de cobre, sulfato de cobre (87), ciazofamida (185), ciclo-heximida (1022), cimoxanil (200), diclofluanida (230), diclona (1052), dicloropropeno (233), diclocimete (237), diclomezina (239), dicloran (240), dietofencarbe (245), diflumetorim (253), dimetirimol (1082), dimetomorfe (263), dinocap (270), ditianon (279), dodina (289), edifenfos (290), etaboxam (304), etirimol (1133), etridiazol (321), famoxadona (322), fenamidona (325), fenaminossulf (1144), fenamifos (326), fenarimol (327), fenfuram (333), fenhexamida (334), fenoxanil (338), fenpiclonil (341), acetato de fentina (347), cloreto de fentina, hidróxido de fentina (347), ferbam (350), ferimzona (351), fluazinam (363), fludioxonil (368), flussulfamida (394), flutolanil (396), folpete (400), formaldeído (404), fosetil-alumínio (407), ftaleto (643), fuberidazol (419), furalaxil (410), furametpir (411), fliodina (1205), fuazatina (422), hexaclorobenzeno (434), himexazol, iminoctadina (459), iodocarbe (Carbamato de 3-iodo-2-propinil butila), iprobenfos (IBP) (469), iprodiona (470), iprovalicarbe (471), isoprotiolano (474), casugamicina (483), mancozebe (496), manebe (497), dimetilditiocarbamato manganoso, mefenoxam (Metalaxil-M) (517), mepronil (510), cloreto mercúrico (511), mercúrio, metalaxil (516), metassulfocarbe (528), metiram (546), metrafenona, nabam (566), óleo de amargoseira (extrato hidrofóbico), nuarimol (587), octilinona (590), ofurace (592), oxadixil (601), oxina-cobre (605), ácido oxolínico (606), oxicarboxina (608), oxitetraciclina (611), paclobutrazol (612), óleo de parafina (628), paraformaldeído, pencicuron (620), pentacloronitrobenzeno (716), pentaclorofenol (623), pentiopirade, perfurazoato, ácido fosfórico, polioxina (654), sal de zinco de polioxina D (654), bicarbonato de potássio, probenazol (658), procimidona (660), propamocarbe (668), propinebe (676), proquinazida (682), protiocarbe (1361), pirazofos (693), pirifenox (703), piroquilon
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14/76 (710), quinoxifeno (715), quintozeno (PCN(B) (716), siltiofam (729), bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina (744), enxofre (754), TCMTB, tecloftalam, tecnazeno (TCN(B) (767), tiabendazol (790), tifluzamida (796), tiofanato (1435), tiofanato-metila (802), tiram (804), tolclofos-metila (808), tolilfluanida (810), triazóxido (821), trichoderma harzianum (825), triciclazol (828), triforina (838), hidróxido de trifenilestanho (347), validamicina (846), vinclozolina (849), zinebe (855), ziram (856), zoxamida (857), 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (Nome da IUPAC) (910), benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (Nome da IUPAC / Chemical Abstracts) (1059), 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (Nome da IUPAC) (1295), 4-clorofenil fenil sulfona (Nome da IUPAC) (981), um composto da fórmula B-5.1
(B-5.1);
CH3
um composto da fórmula B-5.3
(B-5.3), um composto da fórmula B-5.4
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15/76
(B-5.4), um composto da fórmula B-5.5
(B-5.5), um composto da fórmula B-5.6
(B-5.6), um composto da fórmula B-5.7 CH3
O NK V CH
'3 (B-5.7), (2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.8), (9-isopropip-1,2,3,4-tetraidro-1,4metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.9), [2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-amida do ácido 1,3dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.10), (3’,4’-dicloro-5fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.11), N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2(trifluorometil)benzamida (composto B-5.12), N-[2-(1,1,2,2Petição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 45/110
16/76 tetrafluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.13), N-[2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi)fenil]amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.14), N-[2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.15), N-(4’-trifluorometil-bifen-2il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.16), N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.17) e N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.18);
(B6) um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila (6), cloreto de clormequat (137), etefon (307), cloreto de mepiquat (509) e trinexapac-etila (841);
(B7) um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina (1), clotianidina (165), benzoato de emamectina (291), imidacloprida (458), teflutrina (769), tiametoxam (792), um composto de fórmula B-7.1
(B-7.1);
um composto da fórmula B-7.2;
(B-7.2);
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17/76 um composto da fórmula B-7.3
(B8) glifosato (419).
(B-7.3) e [007] Exemplos de compostos especialmente adequados como com ponente (B) são compostos selecionados do seguinte grupo P:
Grupo P: compostos especialmente adequados como componente (B) nas composições de acordo com a invenção:
um fungicida estrobilurina selecionado de azoxistrobina (47), dimoxistrobina (226), fluoxastrobina (382), cresoxim-metila (485), metominostrobina (551), orisastrobina, picoxistrobina (647), piraclostrobina (690); trifloxistrobina (832), um composto de fórmula B-1.1
(B-1.1);
um fungicida azol selecionado de azaconazol (40), bromuconazol (96), ciproconazol (207), difenoconazol (247), diniconazol (267), diniconazol-M (267), epoxiconazol (298), fenbuconazol (329), fluquinconazol (385), flusilazol (393), flutriafol (397), hexaconazol (435), imazalil (449), imibenconazol (457), ipconazol (468), metconazol (525), miclobutanil (564), oxpoconazol (607), pefurazoato (618), penconazol (619), procloraz (659), propiconazol (675), protioconazol (685), simeconazol (731), tebuconazol (761), tetraconazol (778), triadimefon (814), triadimenol (815), triflumizol (834), triticonazol (842), diclobutrazol (1068), etaconazol (1129), furconazol (1198), furconazol-cis (1199) e quinconazol (1378);
Petição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 47/110
18/76 um fungicida morfolina selecionado de aldimorfe, dodemorfe (288), fenpropimorfe (344), tridemorfe (830), fenpropidina (343), espiroxamina (740), piperalina (648) e um composto de fórmula B-3.1
CH3 (B-3.1);
um fungicida anilino-pirimidina selecionado de ciprodinil (208), mepanipirim (508) e pirimetanil (705);
um fungicida selecionado do grupo que consiste em anilazina (878), arsenatos, benalaxil (56), benalaxil-M, benodanil (896), benomil (62), bentiavalicarbe, bentiavalicarbe-isopropila (68), bifenila (81), bitertanol (84), blasticidina-S (85), mistura bordeaux (87), boscalide (88), bupirimato (98), cloreto de cádmio, captafol (113), captana (114), carbendazim (116), dissulfeto de carbono (945), carboxina (120), carpropamida (122), óleo de folhas de cedro, quinometionato (126), cloro, cloronebe (139), clorotalonil (142), clozolinato (149), cinamaldeído, cobre, carbonato de cobre e amônio, hidróxido de cobre (169), octanoato de cobre (170), oleato de cobre, sulfato de cobre (87), ciazofamida (185), ciclo-heximida (1022), cimoxanil (200), diclofluanida (230), diclona (1052), dicloropropeno (233), diclocimete (237), diclomezina (239), dicloran (240), dietofencarbe (245), diflumetorim (253), dimetirimol (1082), dimetomorfe (263), dinocap (270), ditianon (279), dodina (289), edifenfos (290), etaboxam (304), etirimol (1133), etridiazol (321), famoxadona (322), fenamidona (325), fenaminossulf (1144), fenamifos (326), fenarimol (327), fenfuram (333), fenhexamida (334), fenoxanil (338), fenpiclonil (341), acetato de fentina (347), cloreto de fentina, hidróxido de fentina (347), ferbam (350), ferimzona (351), fluazinam (363), fludioxonil (368), flussulfamida (394), flutola
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19/76 nil (396), folpete (400), formaldeído (404), fosetil-alumínio (407), ftaleto (643), fuberidazol (419), furalaxil (410), furametpir (411), fliodina (1205), fuazatina (422), hexaclorobenzeno (434), himexazol, iminoctadina (459), iodocarbe (Carbamato de 3-iodo-2-propinil butila), iprobenfos (IBP) (469), iprodiona (470), iprovalicarbe (471), isoprotiolano (474), casugamicina (483), mancozebe (496), manebe (497), dimetilditiocarbamato manganoso, mefenoxam (Metalaxil-M) (517), mepronil (510), cloreto mercúrico (511), mercúrio, metalaxil (516), metassulfocarbe (528), metiram (546), metrafenona, nabam (566), óleo de amargoseira (extrato hidrofóbico), nuarimol (587), octilinona (590), ofurace (592), oxadixil (601), oxina-cobre (605), ácido oxolínico (606), oxicarboxina (608), oxitetraciclina (611), paclobutrazol (612), óleo de parafina (628), paraformaldeído, pencicuron (620), pentacloronitrobenzeno (716), pentaclorofenol (623), pentiopirade, perfurazoato, ácido fosfórico, polioxina (654), sal de zinco de polioxina D (654), bicarbonato de potássio, probenazol (658), procimidona (660), propamocarbe (668), propinebe (676), proquinazida (682), protiocarbe (1361), pirazofos (693), pirifenox (703), piroquilon (710), quinoxifeno (715), quintozeno (PCN(B) (716), siltiofam (729), bicarbonato de sódio, diacetato de sódio, propionato de sódio, estreptomicina (744), enxofre (754), TCMTB, tecloftalam, tecnazeno (TCN(B) (767), tiabendazol (790), tifluzamida (796), tiofanato (1435), tiofanato-metila (802), tiram (804), tolclofos-metila (808), tolilfluanida (810), triazóxido (821), trichoderma harzianum (825), triciclazol (828), triforina (838), hidróxido de trifenilestanho (347), validamicina (846), vinclozolina (849), zinebe (855), ziram (856), zoxamida (857), 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (Nome da IUPAC) (910), benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (Nome da IUPAC / Chemical Abstracts) (1059), 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (Nome da IUPAC) (1295), 4-clorofenil fenil sulfona (Nome da IUPAC) (981), um composto de fórmula B-5.1, um composto de fórmula B-5.2, um composto de fórmula B-5.3, um composto de fórmula B-5.4, um composto de fórmula B-5.5, um composto de fórmula B-5.6, um composto de fórmula B-5.7, composto B-5.8, composto B-5.9, composto B-5.10, composto B
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5.11, composto B-5.12, composto B-5.13, composto B-5.14, composto B5.15, composto B-5.16, composto B-5.17 e composto B-5.18;
um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila (6), cloreto de clormequat (137), etefon (307), cloreto de mepiquat (509) e trinexapac-etila (841);
um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina (1), clotianidina (165), benzoato de emamectina (291), imidacloprida (458), teflutrina (769), tiametoxam (792), e glifosato (419), um composto de fórmula V
fomesafen, e (B9) isopirazam, sedaxano, um composto da fórmula (VI)
(VI), um composto da fórmula (VII)
CH3 (VII),
-[4-[4-[(5S)5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il]piperidin-1 -il]-2-[5-meti l-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, 1 [4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il]piperidin
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-il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona [1003318-67-9], e (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol4-carboxílico.
[008] Outros exemplos de compostos especialmente adequados como componente (B) são compostos selecionados do seguinte grupo Q:
Grupo Q: compostos especialmente adequados como componente (B) nas composições de acordo com a invenção:
um fungicida estrobilurina selecionado do grupo consistindo em azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina; trifloxistrobina e um composto de fórmula B-1.1;
um fungicida azol selecionado do grupo consistindo de azaconazol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalila, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, oxpoconazol, pefurazoato, penconazol, procloraz, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol, diclobutrazol, etaconazol, furconazol, furconazol-cis e quinconazol;
um fungicida morfolina selecionado do grupo consistindo em aldimorfe, dodemorfe, fenpropimorfe, tridemorfe, fenpropidina, espiroxamina, piperalina e um composto de fórmula B-3.1;
um fungicida anilino-pirimidina selecionado do grupo consistindo em ciprodinil, mepanipirim e pirimetanil;
um fungicida selecionado do grupo consistindo em benalaxila, benalaxil-M, benomil, bitertanol, boscalide, captana, carboxina, carpropamida, clorotalonila, cobre, ciazofamida, cimoxanila, dietofencarbe, ditianon, famoxadona, fenamidona, fenhexamida, fenoxicarbe, fenpiclonila, fluazinam, fludioxonila, flutolanila, folpete, guazatina, himexazol, iprodiona, lufenuron, mancozebe, metalaxila, mefenoxam, metrafenona, nuarimol, paclobutrazol, pencicuron, pentiopirade, procimidona, proquinazida, piroquilon, quinoxifeno, siltiofam, enxofre, tiabendazol, tiram, triazóxido, triciclazol, um composto de fórmula B-5.1, um composto de fórmula B-5.2, um composto de fórmula B
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5.3, um composto de fórmula B-5.4, um composto de fórmula B-5.5, um composto de fórmula B-5.6, um composto de fórmula B-5.7, um composto de fórmula B-5.8, um composto de fórmula B-5.9, um composto de fórmula B-
5.10 e um composto de fórmula B-5.12;
um biorregulador de plantas selecionado de acibenzolar-Smetila, cloreto de clormequat, etefon, cloreto de mepiquat e trinexapac-etila;
um inseticida selecionado de abamectina, benzoato de emamec-
(V), um fomesafen, e (B9) isopirazam, sedaxano, composto da fórmula (VI)
F F (VI), composto da fórmula (VII) um
-[4-[4-[(5S)5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il]piperidin-1 -il]-2-[5-meti l-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, 1 [4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il]piperidin1 -il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona [1003318-67-9], e
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23/76 (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol4-carboxílico.
[009] De acordo com a presente invenção, sais preferidos de glifosato são os sais de potássio, isopropilamônio, sódio, trimésio, amônio e diamônio. Sais preferidos de glufosinato são divulgados em US-A-4.168.963, um sal preferido é o sal de amônio.
[0010] De acordo com a presente invenção, um composto racêmico designa uma mistura de pelo menos dois enantiômeros em um rácio substancialmente de 50 : 50.
[0011] Os compostos da fórmula I podem ocorrer nas duas formas enantioméricas da fórmula Ia e Ib:
[0012]
A
(Ib).
as formas enantioméricas invenção abrange ambas dos compostos da fórmula I. Os compostos da fórmula I e sua preparação são descritos em WO 2010/063700, WO 2010/084078 e WO 2008/151828.
[0013] Foi descoberto que a utilização do componente (B) em combinação com o componente (A) pode aumentar, de modo surpreendente e substancial, a eficácia do último contra fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da invenção é eficaz contra um espectro mais largo desses fungos que podem ser combatidos com os ingredientes ativos deste método, quando usados isoladamente.
[0014] Em geral, a razão de pesos entre o componente (A) e o componente (B) vai desde 2000 : 1 a 1: 1000. Um exemplo não limitador de tais razões de pesos de composto de fórmula I : composto de fórmula B-2 é 10:1. A razão de pesos entre o componente (A) e o componente (B) é preferivelmente desde 100 : 1 a 1: 100; com mais preferência desde 20 : 1 a 1 : 50.
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24/76 [0015] A mistura de ingredientes ativos de componente (A) e componente (B) compreende compostos de fórmula I e ainda outros ingredientes ou composições ativos do ponto de vista biocida de preferência em uma razão de mistura desde 1000:1 até 1:1000, em especial desde 50:1 até 1:50, mais em especial em uma razão desde 20:1 até 1:20, ainda mais especialmente desde 10:1 até 1:10, de modo muito especial desde 5:1 até 1:5, sendo dada preferência especial a uma razão desde 2:1 até 1:2, e uma razão desde 4:1 até 2:1 sendo igualmente preferida, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Estas razões de mistura devem ser entendidas como incluindo, por um lado razões em peso, e, ainda, por outro lado razões molares.
[0016] Foi descoberto, de modo surpreendente, que certas razões em peso entre componente (A) e componente (B) são capazes de dar origem a atividade sinérgica. Em consequência, um outro aspecto da invenção consiste em composições nas quais o componente (A) e o componente (B) estão presentes na composição em quantidades que produzem um efeito sinérgico. Essa atividade sinérgica é clara do fato de a atividade fungicida da composição compreendendo o componente (A) e o componente (B) ser maior do que a soma das atividades fungicidas do componente (A) e do componente (B). Essa atividade sinérgica estende o intervalo de ação do componente (A) e do componente (B) de dois modos. Em primeiro lugar, as taxas de aplicação do componente (A) e do componente (B) são decrescidas ao passo que a ação permanece igualmente boa, significando que a mistura de ingredientes ativos ainda alcança um grau alto de controle fitopatogênico mesmo quando os dois componentes individuais se tornaram totalmente ineficazes em um tal intervalo de baixas taxas de aplicação. Em segundo lugar, ocorre um alargamento substancial do espetro de fitopatogênios que podem ser controlados.
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25/76 [0017] Um efeito sinérgico existe sempre que a ação de uma combinação de ingredientes ativos é maior do que a soma das ações dos componentes individuais. A ação esperada E para uma dada combinação de ingredientes ativos obedece a chamada fórmula de COLBY e pode ser calculada como segue (COLBY, S.R. Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination. Weeds, volume 15, páginas 20 a 22;
1967):
ppm = miligramas de ingrediente ativo (= i.a.) por litro de mistura de pulverização
X = % de ação do ingrediente ativo (A) utilizando p ppm de ingrediente ativo
Y = % de ação do ingrediente ativo (B) utilizando q ppm de ingrediente ativo.
[0018] De acordo com COLBY, a ação esperada (aditiva) dos ingredientes ativos (A)+(B) utilizando p+q ppm do ingrediente ativo
E=X+YX · Y
100 [0019] Se a ação realmente observada (O) for maior do que a ação esperada (E), então a ação da combinação é superaditiva, ou seja, ocorreu um efeito sinérgico. Em termos matemáticos, sinergia corresponde a um valor positivo para a diferença (O-E). No caso de uma adição de atividades (atividade esperada) puramente complementares, essa diferença (O-E) é zero. Um valor negativo dessa diferença (O-E) sinaliza uma perda de atividade comparada com a atividade esperada.
[0020] No entanto, para além da real ação sinergética relativamente à atividade fungicida, as composições de acordo com a invenção também podem ter outras propriedades surpreendentemente vantajosas. Exemplos dessas propriedades vantajosas que podem ser mencionados são: capacidade de degradação mais vantajosa; comportamento toxicológico e/ou ecotoxicológico melhorado; ou características melhoradas das plantas úteis, incluindo: emergência, rendimentos das culturas, sistema radicular mais desenvolvido, aumento do afilhamento, aumento da altura das plantas, maior lâmina foliar, menos folhas basais mortas, afilhamentos mais fortes,
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26/76 cor mais verde das folhas, necessidade de menor quantidade de fertilizantes, necessidade de menor quantidade de sementes, afilhamentos mais produtivos, florescimento precoce, maturidade precoce dos grãos, menos inclinação (acamamento) das plantas, crescimento aumentado de rebentos, vigor melhorado das plantas, e germinação precoce.
[0021] Algumas composições de acordo com a invenção têm uma ação sistêmica e podem ser usadas como fungicidas de tratamento foliar, do solo e de sementes.
[0022] Com as composições de acordo com a invenção, é possível inibir ou destruir os microrganismos fitopatogênicos que ocorrem em plantas ou em partes de plantas (frutos, flores, folhas, talos, tubérculos, raízes) em diferentes plantas úteis, enquanto, ao mesmo tempo, as partes de plantas que crescem posteriormente também são protegidas de ataque por microrganismos fitopatogênicos.
[0023] As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas nos microrganismos fitopatogênicos, nas plantas úteis, em seu locus, no seu material de propagação, bens armazenados ou materiais técnicos ameaçados por ataque de microrganismos.
[0024] As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após a infeção das plantas úteis, do seu material de propagação, bens armazenados ou materiais técnicos pelos microrganismos.
[0025] Outro aspecto da presente invenção consiste em um método de controle de doenças em plantas úteis ou em seu material de propagação causadas por fitopatogênios, que compreende aplicar nas plantas úteis, em seu locus ou seu material de propagação uma composição de acordo com a invenção. É preferido um método que compreende aplicar nas plantas úteis ou seu locus uma composição de acordo com a invenção, com mais preferência nas plantas úteis. É adicionalmente preferido um método que compreende aplicar no material de propagação das plantas úteis uma composição de acordo com a invenção.
[0026] Os componentes (B) são conhecidos. Quando os componentes (B) estiverem incluídos no manual The Pesticide Manual [The
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Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], estão descritos no mesmo com o número de entrada dado acima entre parênteses no presente documento para o componente particular (B); por exemplo, o composto abamectina é descrito com o número de entrada (1). No presente documento, a maioria dos componentes (B) descritos acima é chamada por um dito nome comum, o nome comum ISO relevante ou um outro nome comum que é usado em casos particulares. Se a designação não for um nome comum, a natureza da designação alternativa usada é dada entre parênteses para o componente (B) particular; neste caso, o nome IUPAC, o nome do Chemical Abstracts/IUPAC, um nome químico, um nome tradicional, um nome do composto ou um código de desenvolvimento é usado ou, se nenhuma dessas designações nem um nome comum for usado, um nome alternativo é usado.
[0027] Os seguintes componentes (B) estão registrados com um N° de Registro CAS aldimorfe (CAS 91315-15-0); arsenatos (CAS 1327-53-3); benalaxil-M (CAS 98243-83-5); bentiavalicarbe (CAS 413615-35-7); cloreto de cádmio (CAS 10108-64-2); óleo de folhas de cedro (CAS 8007-20-3); cloro (CAS 7782-50-5); cinamaldeído (CAS: 104-55-2); carbonato de cobre e amônio (CAS 33113-08-5); oleato de cobre (CAS 1120-44-1); iodocarbe (Carbamato de 3-iodo-2-propinil butila) (CAS 55406-53-6); himexazol (CAS 10004-44-1); dimetilditiocarbamato manganoso (CAS 15339-36-3); mercúrio (CAS 7487-94-7; 21908-53-2; 7546-30-7); metrafenona (CAS 220899-03-6); óleo de amargoseira (extrato hidrofóbico) (CAS 8002-65-1); orisastrobina (CAS 248593-16-0); paraformaldeído (CAS 30525-89-4); pentiopirade (CAS 183675-82-3); ácido fosfórico (CAS 7664-38-2); bicarbonato de potássio (CAS 298-14-6); bicarbonato de sódio (CAS 144-55-8); diacetato de sódio (CAS 127-09-3); propionato de sódio (CAS 137-40-6); TCMTB (CAS 2156417-0); e tolifluanida (CAS 731-27-1).
[0028] O composto B-1.1 (enestrobina) é descrito em EP-0936-213; composto B-3.1 (flumorfe) em US-6,020,332, CN-1-167-568, CNPetição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 57/110
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1-155-977 e em EP-0-860-438; composto B-5.1 (mandipropamida) em WO 01/87822; composto B-5.2 em WO 98/46607; composto B-5.3 (fluopicolida) em WO 99/42447; composto B-5.4 (ciflufenamida) em WO 96/19442; composto B-5.5 em WO 99/14187; composto B-5.6 (piribencarbe) está registrado com o N° de Registro CAS 325156-49-8; composto B-5.7 (amisulbrom ou ambromdol) está registrado com o N° de Registro CAS 34863587-0; composto B-5.8 ((2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico) é descrito em WO 03/74491; composto B-5.9 ((9-isopropip-1,2,3,4-tetraidro-1,4-metano-naftalen-5-il)amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico) é descrito em WO 04/35589 e em WO 06/37632; composto B-5.10 ([2-(1,3dimetilbutil)fenil]-amida do ácido 1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxílico) é descrito em WO 03/10149; composto B-5.11 ((3’,4’-dicloro-5-fluoro-1,1’bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico; bixafeno) está registrado com o N° de Registro CAS: 581809-46-3 e é descrito em WO 03/70705; composto B-5.12 (N-{2-[3-Cloro-5(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida; fluopiram) está registrado com o N° de Registro CAS: 658066-35-4 e é descrito em WO 04/16088; os compostos B-5.13, B-5.14 e B-5.15 são descritos em WO 2007/17450; os compostos B-5.16, B-5.17 e B-5.18 são descritos em WO 2006/120219. O composto da fórmula B-7.1 é descrito em WO 03/015519, o composto da fórmula B-7.2 é descrito em WO 2004/067528, o composto da fórmula B-7.3 é descrito em WO 2007/115644. O composto de fórmula V é descrito em WO 2001/094339. Isopirazam (3-(difluorometil)-1-metil-N[1,2,3,4-tetraidro-9-(1-metiletil)-1,4-metanonaftalen-5-il]-1 H-pirazol-4carboxamida) é descrito em WO 2004/035589, em WO 2006/037632 e em EP 1556385B1 e está registrado com o Registro CAS 881685-58-1. Sedaxano (N-[2-[1,1'-biciclopropil]-2-ilfenil]-3-(difluorometil)-1-metil-1 H-pirazol-4carboxamida) é descrito em WO 2003/074491 e está registrado com o Registro CAS 874967-67-6; O composto de fórmula (VI) é descrito em WO 2008/014870; e o composto de fórmula (VII) é descrito em WO 2007/048556. Fomesafen está registrado com o N° de Registro CAS 72178-02-0. 1-[4-[4
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29/76 [(5S)5-(2,6-difluorofen il)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1 il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-il]etanona e 1-[4-[4-[5-(2,6difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1 -il]-2-[5metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona [1003318-67-9] são ambos divulgados em WO 2010/123791, WO 2008/013925, WO 2008/013622 e WO 2011/051243 página 20), (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico é divulgada em WO 2006/087343.
[0029] Ao longo desse documento, a expressão composição designa as várias misturas ou combinações de componentes (A) e (B), por exemplo, em uma forma simples de mistura-pronta, em uma mistura de pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos isolados, tal como uma mistura de reservatório, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de modo sequencial, isto é, um após o outro em um período de tempo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem da aplicação dos componentes (A) e (B) não é essencial para a operação da presente invenção.
[0030] As composições de acordo com a invenção podem compreender, ainda, mais de um dos componentes ativos (B), se, por exemplo, for desejado aumentar o espetro de controle de doenças. Por exemplo, pode ser vantajoso, na prática agrícola, combinar dois ou três componentes (B) com o componente (A). Um exemplo é uma composição compreendendo um composto da fórmula (I), azoxistrobina e ciproconazol.
[0031] Componentes (A) preferidos estão listados na seguinte Tabela 1:
Tabela 1: Compostos de fórmula Ic:
H3CQ
I
CH3
N*8
O-CH3.. .
3 (Ic)
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30/76 em que
Q é
(Q2);
Composto N.° Ri R2 R3 Q R4 Rs Re Rs
1.001 Cl Cl Cl Q1 - - - H
1.002 Cl H Cl Q1 - - - H
1.003 Cl Cl H Q1 - - - H
1.004 Cl Br Cl Q1 - - - H
1.005 Br Br Br Q1 - - - H
1.006 H Cl H Q1 - - - H
1.007 H Br H Q1 - - - H
1.008 H CF3 H Q1 - - - H
1.009 - - - Q2 Cl Cl Cl H
1.010 - - - Q2 Cl H Cl H
1.011 - - - Q2 H Cl Cl H
1.012 - - - Q2 Cl Cl Br H
1.013 - - - Q2 Cl H Br H
1.014 - - - Q2 H Cl Br H
1.015 - - - Q2 H Cl H H
1.016 - - - Q2 Cl H H H
1.017 Cl Cl Cl Q1 - - - OCH3
1.018 Cl H Cl Q1 - - - OCH3
1.019 Cl Cl H Q1 - - - OCH3
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31/76
Composto N.° Ri R2 R3 Q R4 Rs Re R8
1.020 Cl Br Cl Q1 - - - OCH3
1.021 Br Br Br Q1 - - - OCH3
1.022 H Cl H Q1 - - - OCH3
1.023 H Br H Q1 - - - OCH3
1.024 H CF3 H Q1 - - - OCH3
1.025 - - - Q2 Cl Cl Cl OCH3
1.026 - - - Q2 Cl H Cl OCH3
1.027 - - - Q2 H Cl Cl OCH3
1.028 - - - Q2 Cl Cl Br OCH3
1.029 - - - Q2 Cl H Br OCH3
1.030 - - - Q2 H Cl Br OCH3
1.031 - - - Q2 H Cl H OCH3
1.032 - - - Q2 Cl H H OCH3
[0032] Outros componentes (A) preferidos estão listados na seguinte Tabela 2:
Tabela 2: Compostos de fórmula (Id):
Q (Id), em que
Q é
R5 (Q2);
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32/76
Composto N.° Ri R2 R3 Q R4 Rs Re Rs
2.001 Cl Cl Cl Qi - - - H
2.002 Cl H Cl Qi - - - H
2.003 Cl Cl H Qi - - - H
2.004 Cl Br Cl Qi - - - H
2.005 Br Br Br Qi - - - H
2.006 H Cl H Qi - - - H
2.007 H Br H Qi - - - H
2.008 H CF3 H Qi - - - H
2.009 - - - Q2 Cl Cl Cl H
2.010 - - - Q2 Cl H Cl H
2.011 - - - Q2 H Cl Cl H
2.012 - - - Q2 Cl Cl Br H
2.013 - - - Q2 Cl H Br H
2.014 - - - Q2 H Cl Br H
2.015 - - - Q2 H Cl H H
2.016 - - - Q2 Cl H H H
2.017 Cl Cl Cl Qi - - - OCH3
2.018 Cl H Cl Qi - - - OCH3
2.019 Cl Cl H Qi - - - OCH3
2.020 Cl Br Cl Qi - - - OCH3
2.021 Br Br Br Qi - - - OCH3
2.022 H Cl H Qi - - - OCH3
2.023 H Br H Qi - - - OCH3
2.024 H CF3 H Qi - - - OCH3
2.025 - - - Q2 Cl Cl Cl OCH3
2.026 - - - Q2 Cl H Cl OCH3
2.027 - - - Q2 H Cl Cl OCH3
2.028 - - - Q2 Cl Cl Br OCH3
2.029 - - - Q2 Cl H Br OCH3
2.030 - - - Q2 H Cl Br OCH3
2.031 - - - Q2 H Cl H OCH3
2.032 - - - Q2 Cl H H OCH3
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33/76 [0033] As seguintes misturas de componentes (A) com componentes (B) são preferidas (a abreviatura TX designa: um composto selecionado do grupo consistindo dos compostos especificamente descritos nas Tabelas 1 e 2 da presente invenção):
(B1) um fungicida estrobilurina + TX, (B2) um fungicida azol + TX, (B3) um fungicida morfolina + TX, (B4) um fungicida anilinopirimidina + TX, (B5) um fungicida selecionado a partir do grupo que consiste em:
Anilazina + TX, arsenatos + TX, benalaxil + TX, benalaxila-M + TX, benodanila + TX, benomila + TX, bentiavalicarb + TX, bentiavalicarbisopropila + TX, bifenila + TX, bitertanol + TX, blasticidina-S + TX, mistura bordeaux + TX, boscalida + TX, bupirimato + TX, cloreto de cádmio + TX, captafol + TX, captano + TX, carbendazima + TX, dissulfeto de carbono + TX, carboxina + TX, carpropamida + TX, óleo de cedro + TX, quinometionato + TX, cloro + TX, cloroneb + TX, clorotalonila + TX, clozolinato + TX, cinamaldeída + TX, cobre + TX, carbonato de amônio e cobre + TX, hidróxido de cobre + TX, octanoato de cobre + TX, oleato de cobre + TX, sulfato de cobre + TX, ciazofamida + TX, ciclo-heximida + TX, cimoxanila + TX, diclofluanida + TX, diclone + TX, dicloropropeno + TX, diclocimet + TX, diclomezina + TX, diclorano + TX, dietofencarb + TX, diflumetorima + TX, dimetirimol + TX, dimetomorfe + TX, dinocap + TX, ditianon + TX, dodina + TX, edifenfos + TX, etaboxama + TX, etirimol + TX, etridiazol + TX, famoxadona + TX, fenamidona + TX, fenaminosulf + TX, fenamifos + TX, fenarimol + TX, fenfurama + TX, fenhexamida + TX, fenoxanila + TX, fenpiclonila + TX, acetato de fentina + TX, cloreto de fentina + TX, hidróxido de fentina + TX, ferbama + TX, ferimzona + TX, fluazinama + TX, fludioxonila + TX, flusulfamida + TX, flusulfamida + TX, flutolanila + TX, folpeto + TX, formaldeído + TX, fosetil-alumínio + TX, ftaleto + TX, fuberidazol + TX, furalaxila + TX, furametpir + TX, fliodina + TX, fuazatina + TX, hexaclorobenzeno + TX, himexazol + TX, iminoctadina + TX, iodocarb + TX, iprobenfos + TX, iprodiona + TX, iprovalicarb + TX, isoprotiolano + TX, casugamicina + TX, mancozeb + TX, maneb + TX, dimetildi
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34/76 tiocarbamato manganoso + TX, mefenoxama + TX, mepronila + TX, cloreto mercúrico + TX, mercúrio + TX, metalaxila + TX, metasulfocarb + TX, metirama + TX, metrafenona + TX, nabama + TX, óleo de nim (extrato hidrofóbico) + TX, nuarimol + TX, octilinona + TX, ofurace + TX, oxadixila + TX, cobre oxina + TX, ácido oxolínico + TX, oxicarboxina + TX, oxitetraciclina + TX, paclobutrazol + TX, óleo de parafina + TX, paraformaldeído + TX, pencicuron + TX, pentacloronitrobenzeno + TX, pentaclorofenol + TX, pentiopirad + TX, perfurazoato + TX, ácido fosfórico + TX, polioxina + TX, polioxina D sal de zinco + TX, bicarbonato de potássio + TX, probenazol + TX, procimidona + TX, propamocarb + TX, propineb + TX, proquinazid + TX, protiocarb + TX, pirazofos + TX, pirifenox + TX, piroquilon + TX, quinoxifeno + TX, quintozeno + TX, siltiofama + TX, bicarbonato de sódio + TX, diacetato de sódio + TX, propionato de sódio + TX, streptomicina + TX, enxofre + TX, TCMTB + TX, tecloftalama + TX, tecnazeno + TX, tiabendazol + TX, tifluzamida + TX, tiofanato + TX, tiofanato-metila + TX, tirama + TX, tolclofos-metila + TX, tolifluanida + TX, triazóxido + TX, trichoderma harzianum + TX, triciclazol + TX, triforina + TX, hidróxido de trifeniltina + TX, validamicina + TX, vinclozolina + TX, zineb + TX, zirama + TX, zoxamida + TX, 1 + TX,1-bis(4-clorofenila)-2etoxietanol + TX, 2 + TX,benzenossulfonato de 4-diclorofenila + TX, 2-fluoroN-metila-N-1-naftilacetamida + TX, 4-clorofenil fenil sulfona + TX, um composto de fórmula B-5.1 + TX
CH (B-5.1);
Cl
CH um composto de fórmula B-5.2 + TX
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35/76
(B-5.2);
um composto de fórmula B-5.3 + TX
(B-5.3) + TX, um composto de fórmula B-5.4 + TX
(B-5.4) + TX, um composto de fórmula B-5.5 + TX
(B-5.5) + TX, um composto de fórmula B-5.6 + TX
(B-5.6) + TX, um composto de fórmula B-5.7 + TX
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36/76 ch3
3 O N
S( CH3 xo
N
(B-5.7) + TX, (2-biciclopropil-2-il-fenil)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.8) + TX, (9-isopropip-1,2,3,4tetraidro-1,4-metano-naftaleno-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.9) + TX, [2-(1,3-dimetilbutil)fenil]amida do ácido 1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.10) + TX, (3’,4’-dicloro-5-fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.11) + TX, N-{2[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometila)benzamida (composto B-5.12) + TX, N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.13) + TX, N-[2(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.14), N-[2-(2-cloro-1 + TX,1,2trifluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.15) + TX, N-(4’-trifluorometil-bifeni-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.16) + TX, N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1Hpirazol-4-carboxílico (composto B-5.17) e N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.18) + TX; (B6) um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila + TX, cloreto clormequat + TX, etefona + TX, cloreto de mepiquat e trinexapac-etila;
(B7) um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em
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37/76 abamectina + TX, clotianidina + TX, benzoato emamectina + TX, imidacloprid + TX, teflutrina + TX, tiametoxama + TX, composto da fórmula B-7.1 um
um (B-7.1) + TX;
composto da fórmula B-7.2;
(B-7.2) + TX; e um composto da fórmula B-7.3
(B-7.3) + TX e (B8) glifosato + TX, um composto de fórmula V + TX
(V), fomesafeno + TX, e (B9) isopirazam + TX, sedaxano + TX, um composto de fórmula (VI) + TX
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38/76
(VI), um composto de fórmula (VII) + TX
-[4-[4-[(5S)5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il]piperidin-1 -il]-2-[5-meti l-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona +
TX, 1 -[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il]piperidin-1 -il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona +TX, e (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol4-carboxílico + TX.
[0034] As seguintes misturas de componentes (A) com componentes (B) são especialmente preferidas:
(B1) um fungicida estrobilurina + TX, (B2) um fungicida azol + TX, (B3) um fungicida morfolina + TX, (B4) um fungicida anilinopirimidina + TX, (B5) um fungicida selecionado a partir do grupo que consiste em: anilazina (878) + TX, arsenatos + TX, benalaxila (56) + TX, benalaxila-M + TX, benodanila (896) + TX, benomila (62) + TX, bentiavalicarb + TX, bentiavalicarb-isopropila (68) + TX, bifenila (81) + TX, bitertanol (84) + TX, blasticidina-S (85) + TX, mistura bordeaux (87) + TX, boscalida (88) + TX, bupirimato (98) + TX, cloreto de cádmio + TX, captafol (113) + TX, captano (114) + TX, carbendazima (116) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carboxina (120) + TX, carpropamida (122) + TX, óleo de
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39/76 cedro + TX, quinometionato (126) + TX, cloro + TX, cloroneb (139) + TX, clorotalonila (142) + TX, clozolinato (149) + TX, cinamaldeída + TX, cobre + TX, carbonato de amônio e cobre + TX, hidróxido de cobre (169) + TX, octanoato de cobre (170) + TX, oleato de cobre + TX, sulfato de cobre (87) + TX, ciazofamida (185) + TX, ciclo-heximida (1022) + TX, cimoxanila (200) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclona (1052) + TX, dicloropropeno (233) + TX, diclocimet (237) + TX, diclomezina (239) + TX, diclorano (240) + TX, dietofencarb (245) + TX, diflumetorim (253) + TX, dimetirimol (1082) + TX, dimetomorfe (263) + TX, dinocap (270) + TX, ditianon (279) + TX, dodina (289) + TX, edifenfos (290) + TX, etaboxama (304) + TX, etirimol (1133) + TX, etridiazol (321) + TX, famoxadona (322) + TX, fenamidona (325) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, fenamifos (326) + TX, fenarimol (327) + TX, fenfurama (333) + TX, fenhexamida (334) + TX, fenoxanila (338) + TX, fenpiclonila (341) + TX, acetato de fentina (347) + TX, cloreto de fentina + TX, hidróxido de fentina (347) + TX, ferbama (350) + TX, ferimzona (351) + TX, fluazinama (363) + TX, fludioxonila (368) + TX, flusulfamida (394) + TX, flutolanila (396) + TX, folpet (400) + TX, formaldeído (404) + TX, fosetil-alumínio (407) + TX, ftaleto (643) + TX, fuberidazol (419) + TX, furalaxila (410) + TX, furametpira (411) + TX, fliodina (1205) + TX, fuazatina (422) + TX, hexaclorobenzeno (434) + TX, himexazol + TX, iminoctadina (459) + TX, iodocarb (Carbamato de 3iodo-2-propinil butila) + TX, iprobenfos (IBP) (469) + TX, iprodiona (470) + TX, iprovalicarb (471) + TX, isoprotiolano (474) + TX, casugamicina (483) + TX, mancozeb (496) + TX, maneb (497) + TX, dimetilditiocarbamato manganoso + TX, mefenoxama (Metalaxil-M) (517) + TX, mepronila (510) + TX, cloreto mercúrico (511) + TX, mercúrio + TX, metalaxila (516) + TX, metasulfocarb (528) + TX, metirama (546) + TX, metrafenona + TX, nabam (566) + TX, óleo de nim (extrato hidrofóbico) + TX, nuarimol (587) + TX, octilinona (590) + TX, ofurace (592) + TX, oxadixila (601) + TX, cobre oxina (605) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxicarboxina (608) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, paclobutrazol (612) + TX, óleo de parafina (628) + TX, paraformaldeído + TX, pencicuron (620) + TX, pentacloronitrobenzeno (716) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentiopirad + TX, perfurazoato + TX, ácido fosfórico + TX,
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40/76 polioxina (654) + TX, polioxina D sal de zinco (654) + TX, bicarbonato de potássio + TX, probenazol (658) + TX, procimidona (660) + TX, propamocarb (668) + TX, propineb (676) + TX, proquinazida (682) + TX, protiocarb (1361) + TX, pirazofos (693) + TX, pirifenox (703) + TX, piroquilon (710) + TX, quinoxifeno (715) + TX, quintozeno (PCN(B) (716) + TX, siltiofama (729) + TX, bicarbonato de sódio + TX, diacetato de sódio + TX, propionato de sódio + TX, streptomicina (744) + TX, enxofre (754) + TX, TCMTB + TX, tecloftalama + TX, tecnazeno (TCN(B) (767) + TX, tiabendazol (790) + TX, tifluzamida (796) + TX, tiofanato (1435) + TX, tiofanato-metila (802) + TX, tirama (804) + TX, tolclofos-metila (808) + TX, tolilfluanida (810) + TX, triazoxida (821) + TX, trichoderma harzianum (825) + TX, triciclazol (828) + TX, triforina (838) + TX, hidróxido de trifniltina (347) + TX, validamicina (846) + TX, vinclozolina (849) + TX, zineb (855) + TX, zirama (856) + TX, zoxamida (857) + TX, 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2 + TX,4-diclorofenila (Nome IUPAC / Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4-clorofenil fenil sulfona (nome IUPAC) (981) + TX, um composto de fórmula B-5.1 + TX
um composto de fórmula B-5.2 + TX
(B-5.2);
um composto de fórmula B-5.3 + TX
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41/76
Cl O (B-5.3) + TX, um composto de fórmula B-5.4 + TX
(B-5.4) + TX, um composto de fórmula B-5.5 + TX
(B-5.5) + TX, um composto de fórmula B-5.6 + TX
(B-5.6), um composto de fórmula B-5.7 + TX ch3 O'Ach νΠ' Ό '3
(B-5.7) + TX,
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42/76 (2-biciclopropil-2-il-fenila)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.8) + TX, (9-isopropip-1,2,3,4tetraidro-1,4-metano-naftaleno-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.9) + TX, [2-(1,3-dimetilbutil)fenil]amida do ácido 1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B5.10) + TX, (3’,4’-dicloro-5-fluoro-1,1’-bifenil-2-il)-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.11) + TX, N-{2[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometila)benzamida (composto B-5.12) + TX, N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.13) + TX, N-[2(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropóxi)fenil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.14) + TX, ácido 3-difluorometil-1metil-1H-pirazol-4-carboxílico N-[2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetoxi]-amida (composto B-5.15) + TX, N-(4’-trifluorometil-bifeni-2-il)-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.16) + TX, N-(2’trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4carboxílico (composto B-5.17) e N-(2’-trifluorometil-bifen-2-il)-amida do ácido
3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (composto B-5.18);
(B6) um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila (6) + TX, cloreto de clormequat (137) + TX, etefon (307) + TX, cloreto de mepiquat (509) e trinexapac-etila (841);
(B7) um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em abamectina (1) + TX, clotianidina (165) + TX, benzoato emamectina (291) + TX, imidacloprida (458) + TX, teflutrina (769) + TX, tiametoxama (792) + TX, um composto de fórmula B-7.1 + TX
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43/76
um composto de fórmula B-7.2 + TX,
(B-7.2);
um composto da fórmula B-7.3
(B-7.3) + TX e (B8) glifosato (419) + TX.
[0035] Exemplos de misturas especialmente adequadas seleci onadas a partir do seguinte grupo P:
Grupo P: misturas especialmente adequadas de acordo com a
invenção: um fungicida estrobilurina selecionado de azoxistrobina (47) +
TX, dimoxistrobina (226) + TX, fluoxastrobina (382) + TX, kresoxim-metila (485) + TX, metominostrobina (551) + TX, orisastrobina + TX, picoxistrobina (647) + TX, piraclostrobina (690); trifloxistrobina (832) + TX, um composto de fórmula B-1.1 + TX
(B-1.1);
Petição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 73/110
44/76 um fungicida de azol selecionado de azaconazol (40) + TX, bromuconazol (96) + TX, ciproconazol (207) + TX, difenoconazol (247) + TX, diniconazol (267) + TX, diniconazol-M (267) + TX, epoxiconazol (298) + TX, fenbuconazol (329) + TX, fluquinconazol (385) + TX, flusilazol (393) + TX, flutriafol (397) + TX, hexaconazol (435) + TX, imazalil (449) + TX, imibenconazol (457) + TX, ipconazol (468) + TX, metconazol (525) + TX, miclobutanila (564) + TX, oxpoconazol (607) + TX, pefurazoato (618) + TX, penconazol (619) + TX, procloraz (659) + TX, propiconazol (675) + TX, protioconazol (685) + TX, simeconazol (731) + TX, tebuconazol (761) + TX, tetraconazol (778) + TX, triadimefona (814) + TX, triadimenol (815) + TX, triflumizol (834) + TX, triticonazol (842) + TX, diclobutrazol (1068) + TX, etaconazol (1129) + TX, furconazol (1198) + TX, furconazol-cis (1199) e quinconazol (1378);
uma mistura de fungicidas morfolina selecionada de aldimorfe + TX, dodemorfe (288) + TX, fenpropimorfe (344) + TX, tridemorfe (830) + TX, fenpropidina (343) + TX, espiroxamina (740) + TX, piperalina (648) e um composto de fórmula B-3.1 + TX;
ch3 (B-3.1);
um fungicida de anilino-pirimidina selecionado de ciprodinil (208) + TX, mepanipirima (508) e pirimetanila (705);
uma mistura fungicida selecionada a partir do grupo que consiste em anilazina (878) + TX, arsenatos + TX, benalaxila (56) + TX, benalaxila-M + TX, benodanila (896) + TX, benomila (62) + TX, bentiavalicarb + TX, bentiavalicarb-isopropila (68) + TX, bifenila (81) + TX, bitertanol (84) + TX, blasticidina-S (85) + TX, mistura bordeaux (87) + TX, boscalida (88) + TX, bupirimato (98) + TX, cloreto de cádmio + TX, captafol (113) + TX,
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45/76 captano (114) + TX, carbendazima (116) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carboxina (120) + TX, carpropamida (122) + TX, óleo de cedro + TX, quinometionato (126) + TX, cloro + TX, cloroneb (139) + TX, clorotalonila (142) + TX, clozolinato (149) + TX, cinamaldeída + TX, cobre + TX, carbonato de amônio e cobre + TX, hidróxido de cobre (169) + TX, octanoato de cobre (170) + TX, oleato de cobre + TX, sulfato de cobre (87) + TX, ciazofamida (185) + TX, ciclo-heximida (1022) + TX, cimoxanila (200) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclona (1052) + TX, dicloropropeno (233) + TX, diclocimet (237) + TX, diclomezina (239) + TX, diclorano (240) + TX, dietofencarb (245) + TX, diflumetorim (253) + TX, dimetirimol (1082) + TX, dimetomorfe (263) + TX, dinocap (270) + TX, ditianon (279) + TX, dodina (289) + TX, edifenfos (290) + TX, etaboxama (304) + TX, etirimol (1133) + TX, etridiazol (321) + TX, famoxadona (322) + TX, fenamidona (325) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, fenamifos (326) + TX, fenarimol (327) + TX, fenfurama (333) + TX, fenhexamida (334) + TX, fenoxanila (338) + TX, fenpiclonila (341) + TX, acetato de fentina (347) + TX, cloreto de fentina + TX, hidróxido de fentina (347) + TX, ferbama (350) + TX, ferimzona (351) + TX, fluazinama (363) + TX, fludioxonila (368) + TX, flusulfamida (394) + TX, flutolanila (396) + TX, folpet (400) + TX, formaldeído (404) + TX, fosetil-alumínio (407) + TX, ftaleto (643) + TX, fuberidazol (419) + TX, furalaxila (410) + TX, furametpira (411) + TX, fliodina (1205) + TX, fuazatina (422) + TX, hexaclorobenzeno (434) + TX, himexazol + TX, iminoctadina (459) + TX, iodocarb (Carbamato de 3iodo-2-propinil butila) + TX, iprobenfos (IBP) (469) + TX, iprodiona (470) + TX, iprovalicarb (471) + TX, isoprotiolano (474) + TX, casugamicina (483) + TX, mancozeb (496) + TX, maneb (497) + TX, dimetilditiocarbamato manganoso + TX, mefenoxama (Metalaxil-M) (517) + TX, mepronila (510) + TX, cloreto mercúrico (511) + TX, mercúrio + TX, metalaxila (516) + TX, metasulfocarb (528) + TX, metirama (546) + TX, metrafenona + TX, nabam (566) + TX, óleo de nim (extrato hidrofóbico) + TX, nuarimol (587) + TX, octilinona (590) + TX, ofurace (592) + TX, oxadixila (601) + TX, cobre oxina (605) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxicarboxina (608) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, paclobutrazol (612) + TX, óleo de parafina (628) + TX, paraformaldeído
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46/76 + TX, pencicuron (620) + TX, pentacloronitrobenzeno (716) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentiopirad + TX, perfurazoato + TX, ácido fosfórico + TX, polioxina (654) + TX, polioxina D sal de zinco (654) + TX, bicarbonato de potássio + TX, probenazol (658) + TX, procimidona (660) + TX, propamocarb (668) + TX, propineb (676) + TX, proquinazida (682) + TX, protiocarb (1361) + TX, pirazofos (693) + TX, pirifenox (703) + TX, piroquilon (710) + TX, quinoxifeno (715) + TX, quintozeno (PCN(B) (716) + TX, siltiofama (729) + TX, bicarbonato de sódio + TX, diacetato de sódio + TX, propionato de sódio + TX, streptomicina (744) + TX, enxofre (754) + TX, TCMTB + TX, tecloftalama + TX, tecnazeno (TCN(B) (767) + TX, tiabendazol (790) + TX, tifluzamida (796) + TX, tiofanato (1435) + TX, tiofanato-metila (802) + TX, tirama (804) + TX, tolclofos-metila (808) + TX, tolilfluanida (810) + TX, triazoxida (821) + TX, trichoderma harzianum (825) + TX, triciclazol (828) + TX, triforina (838) + TX, hidróxido de trifniltina (347) + TX, validamicina (846) + TX, vinclozolina (849) + TX, zineb (855) + TX, zirama (856) + TX, zoxamida (857) + TX, 1 + TX,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (Nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2 + TX,4-diclorofenila (Nome IUPAC / Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (Nome IUPAC) (1295) + TX, 4-clorofenil fenil sulfona (nome IUPAC) (981) + TX, um composto de fórmula B-5.1 + TX, um composto de fórmula B-
5.2 + TX, um composto de fórmula B-5.3 + TX, um composto de fórmula B-
5.4 + TX, um composto de fórmula B-5.5 + TX, um composto de fórmula B-
5.6 + TX, um composto de fórmula B-5.7 + TX, composto B-5.8 + TX, composto B-5.9 + TX, composto B-5.10 + TX, composto B-5.11 + TX, composto
B-5.12 + TX, composto B-5.13 + TX, composto B-5.14 + TX, composto B5.15 + TX, composto B-5.16 + TX, composto B-5.17 e composto B-5.18;
um biorregulador de plantas selecionado a partir do grupo que consiste em acibenzolar-S-metila (6) + TX, cloreto clormequat (137) + TX, etefon (307) + TX, cloreto de mepiquat (509) e trinexapac-etila (841);
um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste em
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47/76 abamectina (1) + TX, clotianidina (165) + TX, benzoato emamectina (291) + TX, imidacloprida (458) + TX, teflutrina (769) + TX, tiametoxama (792) + TX, e glifosato (419) + TX, um composto de fórmula V
(V) + TX, fomesafeno + TX, e (B9) isopirazam + TX, sedaxano + TX, um composto de fórmula (VI) + TX
(VI), e um composto de fórmula (VII) + TX
o'
/ Cl
1 O^z-NH
F
H-4
F /
N-N
CH3 (VII).
[0036] Outros exemplos de misturas especialmente adequadas
selecionadas a partir do seguinte grupo Q:
Grupo Q: composições especialmente adequadas de acordo com a invenção:
um fungicida estrobilurina selecionado a partir do grupo que consiste em azoxistrobina + TX, dimoxistrobina + TX, fluoxastrobina + TX, kresoxim-metila + TX, metominostrobina + TX, orisastrobina + TX, picoxis
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48/76 trobina + TX, piraclostrobina; trifloxistrobina e um composto de fórmula B1.1;
um fungicida azol selecionado do grupo que consiste em azaconazol + TX, bromuconazol + TX, ciproconazol + TX, difenoconazol + TX, diniconazol + TX, diniconazol-M + TX, epoxiconazol + TX, fenbuconazol + TX, fluquinconazol + TX, flusilazol + TX, flutriafol + TX, hexaconazol + TX, imazalil + TX, imibenconazol + TX, ipconazol + TX, metconazol + TX, miclobutanila + TX, oxpoconazol + TX, pefurazoato + TX, penconazol + TX, procloraz + TX, propiconazol + TX, protioconazol + TX, simeconazol + TX, tebuconazol + TX, tetraconazol + TX, triadimefona + TX, triadimenol + TX, triflumizol + TX, triticonazol + TX, diclobutrazol + TX, etaconazol + TX, furconazol + TX, furconazol-cis e quinconazol;
um fungicida morfolina selecionado a partir do grupo que consiste em aldimorfe + TX, dodemorfe + TX, fenpropimorfe + TX, tridemorfe + TX, fenpropidina + TX, espiroxamina + TX, piperalina e um composto de fórmula B-3.1;
um fungicida anilino-pirimidina selecionado a partir do grupo que consiste em ciprodinil + TX, mepanipirim e pirimetanil;
um fungicida selecionado a partir do grupo que consiste em benalaxil + TX, benalaxil-M + TX, benomila + TX, bitertanol + TX, boscalida + TX, captano + TX, carboxina + TX, carpropamida + TX, clorotalonila + TX, cobre + TX, ciazofamida + TX, cimoxanila + TX, dietofencarb + TX, ditianon + TX, famoxadona + TX, fenamidona + TX, fenhexamida + TX, fenoxicarb + TX, fenpiclonila + TX, fluazinama + TX, fludioxonila + TX, flutolanila + TX, folpeto + TX, guazatina + TX, himexazol + TX, iprodiona + TX, lufenuron + TX, mancozeb + TX, metalaxila + TX, mefenoxama + TX, metrafenona + TX, nuarimol + TX, paclobutrazol + TX, pencicuron + TX, pentiopirad + TX, procimidona + TX, proquinazid + TX, piroquilon + TX, quinoxifeno + TX, siltiofama + TX, enxofre + TX, tiabendazol + TX, tirama + TX, triazóxido + TX, triciclazol + TX, um composto de fórmula B-5.1 + TX, um composto de fórmula
B-5.2 + TX, um composto de fórmula B-5.3 + TX, um composto de fórmula
B-5.4 + TX, um composto de fórmula B-5.5 + TX, um composto de fórmula
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49/76
B-5.6 + TX, um composto de fórmula B-5.7 + TX, um composto de fórmula B-5.8 + TX, um composto de fórmula B-5.9 + TX, um composto de fórmula B-5.10 e um composto de fórmula B-5.12;
bioregulador vegetal selecionado a partir de acibenzolar-S-metila + TX, cloreto clormequat + TX, etefona + TX, cloreto de mepiquat e trinexapac-etila;
um inseticida selecionado de entre abamectina + TX, benzoato emamectina + TX, teflutrina + TX, tiametoxama + TX, e glifosato + TX, um composto de fórmula V
(V) + TX, fomesafeno + TX, e (B9) isopirazam + TX, sedaxano + TX, um composto de fórmula (VI) + TX
(VI), e um composto de fórmula (VII) + TX
ch3 (VII).
[0037] As combinações de ingrediente ativo são eficazes contra microrganismos prejudiciais, como microrganismos que causam doenças fitopatogênicas, particularmente contra bactérias e fungos fitopatogênicos.
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50/76 [0038] As combinações de ingrediente ativo são eficazes principalmente contra fungos fitopatogênicos pertencentes às seguintes classes: Ascomycetes (por exemplo, Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (por exemplo, o gênero Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (também conhecido por Deuteromycetes; por exemplo, Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia e Pseudocercosporella); Oomycetes (por exemplo, Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
[0039] De acordo com a invenção, plantas úteis compreendem tipicamente as seguintes espécies de plantas: videiras de uvas; cereais, como trigo, cevada, centeio ou aveia; beterraba, como beterraba sacarina ou beterraba forrageira; frutas, como pomos, frutas com caroço ou frutas moles, por exemplo, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas ou amoras; plantas leguminosas, como feijão, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, como colza, mostarda, papoula, azeitonas, girassóis, coco, plantas do óleo de rícino, grãos de cacau ou amendoins; plantas de pepino, como abobrinhas, pepinos ou melões; plantas de fibras, como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, como laranjas, limões, toranjas ou tangerinas; legumes e hortaliças, como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou páprica; lauraceae, como abacates, canela ou cânfora; milho; tabaco; nozes; café; cana-de-açúcar; chá; videiras; lúpulos; durião; bananas; plantas de borrachas naturais; e grama ou plantas ornamentais, como flores, arbustos, árvores com folhas largas ou perenes, por exemplo, coníferas. Esta lista não representa qualquer limitação.
[0040] O termo plantas úteis deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como bromoxinil ou classes de herbicidas (como, por exemplo, inibidores da HPPD, inibidores da ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfuron, inibidores da EPSPS (5-enol-pirovil-shiquimato-3-fosfato
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51/76 sintase), inibidores da GS (glutamina sintetase)) como resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por meio de métodos convencionais de reprodução (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por meio de métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes a glifosato e glufosinato disponíveis no mercado com as marcas registradas RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.
[0041] O termo plantas úteis deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram transformadas utilizando técnicas de DNA recombinante de modo que sejam capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.
[0042] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, como as δ-endotoxinas, por exemplo, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas para insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como as toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, como inibidores de tripsina, inibidores de serina-proteases, patatina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, como 3hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil-transferase, colesterol
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52/76 oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenila, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.
[0043] No contexto da presente invenção, por δ-endotoxinas deve-se entender, por exemplo, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, também, expressamente, toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas de forma recombinante por uma combinação nova de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Um exemplo de uma toxina truncada é uma CryIA(b) truncada, que é expressa no milho Bt11 da Syngenta Seed SAS, conforme descrito abaixo. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural são substituídos. Ao realizar tais substituições de aminoácidos, sequências reconhecidas por proteases que não estão presentes naturalmente são preferencialmente inseridas na toxina, como, por exemplo, no caso da CryIIIA055, uma sequência reconhecida pela catepsina D é inserida em uma toxina CryIIIA (ver WO 03/018810).
[0044] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são revelados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
[0045] Os processos de preparação de tais plantas transgênicas geralmente são conhecidos por um especialista na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e a preparação dos mesmos são conhecidos, por exemplo, a partir do documento WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.
[0046] A toxina contida nas plantas transgênicas fornece às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são particularmente encontrados
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53/76 frequentemente nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).
[0047] As plantas transgênicas que contêm um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e que expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (uma variedade de milho que expressa uma toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm® (uma variedade de milho que expressa uma toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus® (uma variedade de milho que expressa uma toxina CryIA(b) e uma toxina CryIIIB(b1)); Starlink® (uma variedade de milho que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I ® (uma variedade de milho que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para fornecer tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (uma variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard I® (uma variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard II® (uma variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c) e uma toxina CryIIA(b)); VIPCOT® (uma variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (uma variedade de batata que expressa uma toxina CryIIIA); NatureGard® e Protecta®.
[0048] Exemplos adicionais dessas culturas transgênicas são:
1. O Milho Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por meio da expressão transgênica de uma toxina CryIA(b) truncada. O milho Bt11 expressa, ainda, a enzima PAT transgenicamente para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
2. O milho Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por meio da expressão transgênica de uma toxina CryIA(b). O milho Bt176 expressa,
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54/76 ainda, a enzima PAT transgenicamente para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
3. O milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho que foi tomado resistente a insetos através da expressão transgênica de uma toxina CrylllA modificada. Esta toxina é a Cry3A055 modificada pela inserção de uma sequência reconhecida pela protease catepsina D. A preparação de tais plantas de milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.
4. O milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina CrylllB(bl) e apresenta resistência a certos insetos Coleoptera.
5. O algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. O milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1 F de modo a alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT de modo a alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
7. O milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste de variedades de milho híbrido produzidas de forma convencional cruzando as variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 χ MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida a partir da Agrobacterium sp. cepa CP4, que fornece tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e, ainda, uma toxina CrylA(b) obtida a partir da Bacillus thuringiensis subsp. kurstakí que fornece tolerância a certas Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.
[0049] Culturas transgênicas de plantas resistentes a insetos também são descritas em BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basiléia, Suíça) Relatório 2003, (http://bats.ch).
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55/76 [0050] O termo plantas úteis deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram transformadas utilizando técnicas de DNA recombinante de modo que sejam capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas com ação seletiva, tais como, por exemplo, as denominadas proteínas relacionadas a patogênese (PRPs, ver, por exemplo, EP-A-0 392 225). Exemplos dessas substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são conhecidos, por exemplo, a partir da EP-A-0 392 225, WO 95/33818 e EP-A-0 353 191. Os métodos de produção de tais plantas transgênicas geralmente são conhecidos pelo especialista na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[0051] As substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por essas plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas virais KP1, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quitinases; glucanases; as denominadas proteínas relacionadas com patogênese (PRPs; ver, por exemplo, EP-A-0 392 225); substâncias antipatogênicas produzidas por microrganismos, por exemplo antibióticos peptídicos ou antibióticos heterocíclicos (ver, por exemplo, WO 95/33818) ou fatores proteicos ou polipeptídicos envolvidos na defesa de plantas contra patógenos (os denominados genes de resistência a doenças de plantas, conforme descrito em WO 03/000906).
[0052] Plantas úteis de elevado interesse em conexão com a presente invenção são cereais; soja; arroz; colza; frutas pomáceas; frutas com caroço; amendoins; café; chá; morangos; grama; videiras e legumes e hortaliças, como tomates, batatas, cucurbitáceas e alface.
[0053] É pretendido que o termo local de uma planta útila, como usado aqui, abranja o local onde as plantas úteis estão crescendo, onde são semeados os materiais de propagação das plantas úteis ou onde serão colocados no solo os materiais de propagação das plantas úteis. Um exemplo de um desses locais é um campo, onde estão crescendo plantas de cultivo.
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56/76 [0054] É entendido que o termo material de propagação da planta designa partes generativas de uma planta, como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação da última, e material vegetativo, como estacas ou tubérculos, por exemplo, batatas. Podem ser mencionadas, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bolbos, rizomas e partes de plantas. Também podem ser mencionadas plantas germinadas e plantas jovens a serem transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por meio de um tratamento total ou parcial por imersão. De preferência, é entendido que material de propagação da planta designa sementes.
[0055] Um aspecto adicional da presente invenção é um método para proteger substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal, que foram retiradas do ciclo de vida natural, e/ou suas formas processadas contra ataque por fungos, que compreende aplicar a tais substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal ou suas formas processadas uma combinação de componentes (A) e (B) em uma quantidade sinergicamente eficaz.
[0056] De acordo com a presente invenção, o termo substâncias naturais de origem vegetal, que foram obtidas a partir do ciclo natural da vida denota plantas ou partes das mesmas que foram colhidas a partir do ciclo natural da vida e que estão na forma de colheita fresca. Exemplos de tais substâncias naturais de origem vegetal são caules, folhas, tubérculos, sementes, frutos ou grãos. De acordo com a presente invenção, é entendido que o termo forma processada de uma substância natural de origem vegetal designa uma forma de uma substância natural de origem vegetal que é o resultado de um processo de modificação. Tais processos de modificação podem ser usados para transformar a substância natural de origem vegetal em uma forma da substância que pode ser melhor armazenada (um produto armazenável). Exemplos de tais processos de modificação são présecagem, umedecimento, amassamento, trituração, moagem, compressão ou tostagem. Entrando também na definição de uma forma processada de uma substância natural de origem vegetal tem-se a madeira, seja na forma
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57/76 de madeira bruta, como madeira para construção, postes para eletricidade e barreiras, ou na forma de artigos finais, como móveis ou objetos feitos de madeira.
[0057] De acordo com a presente invenção, é entendido que o termo substâncias naturais de origem animal, que foram obtidas do ciclo natural da vida e/ou suas formas processadas designa material de origem animal como pele, couros, couro, peles, pelos e similares.
[0058] As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos como apodrecimento, descoloração ou bolor.
[0059] Uma modalidade de realização preferida é um método para proteger substâncias naturais de origem vegetal, que foram obtidas a partir do ciclo natural da vida, e/ou suas formas processadas contra ataque por fungos, que compreende aplicar a tais substâncias naturais de origem animal e/ou vegetal ou suas formas processadas, uma combinação dos componentes (A) e (B) em uma quantidade sinergicamente eficaz.
[0060] Uma modalidade de realização preferida adicional é um método para proteger frutos, preferencialmente pomos, frutos com caroço, frutos moles e frutos cítricos, que foram obtidos a partir do ciclo natural da vida, e/ou suas formas processadas, que compreende aplicar a tais frutos e/ou suas formas processadas uma combinação dos componentes (A) e (B) em uma quantidade sinergicamente eficaz.
[0061] As combinações da presente invenção podem também ser usadas no campo de proteção de material industrial contra o ataque por fungos. De acordo com a presente invenção, o termo material industrial designa materiais não vivos que foram preparados para uso na indústria. Por exemplo, materiais industriais que pretende-se proteger contra ataque por fungos podem ser colas, gomas, papel, tábua, tecidos, carpetes, couro, madeira, construções, tintas, artigos plásticos, lubrificantes para esfriamento, fluidos hidráulicos aquosos e outros materiais que podem ser infestados com, ou decompostos por, microrganismos. Sistemas de resfriamento e aquecimento, sistemas de ar-condicionado e ventilação e peças para unidaPetição 870170098897, de 18/12/2017, pág. 87/110
58/76 des de produção, por exemplo, circuitos de água para resfriamento, que podem ser prejudicados pela multiplicação de microrganismos também podem ser mencionados entre os materiais a serem protegidos. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos como apodrecimento, descoloração ou bolor.
[0062] As combinações da presente invenção podem também ser usadas no campo de proteção de material técnico contra o ataque por fungos. De acordo com a presente invenção, o termo material técnico inclui papel; carpetes; construções; sistemas de resfriamento e aquecimento; sistemas de ar-condicionado e ventilação e similares. As combinações de acordo com a presente invenção podem prevenir efeitos desvantajosos como apodrecimento, descoloração ou bolor.
[0063] As combinações de acordo com a presente invenção são particularmente eficazes contra míldios poeirentos; ferrugens; espécies de manchas das folhas; bolores e míldios precoces; especialmente contra Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora e Tapesia em cereais; Phakopsora em soja; Hemileia em café; Phragmidium em rosas; Alternaria em batatas, tomates e cucurbitáceas; Sclerotinia em grama, legumes e hortaliças, girassóis e colza; podridão negra, manchas foliares vermelhas, míldio poeirento, mofo cinzento e escoriose em videira; Botrytis cinerea em frutos; Monilinia spp. em frutos e Penicillium spp. em frutos.
[0064] As combinações de acordo com a presente invenção são, ainda, particularmente eficazes contra doenças transmitidas pela semente e transmitidas pelo solo, como Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gaumannomyces graminis, Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphacelotheca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. ou Verticillium spp.; particularmente contra patógenos de cere
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59/76 ais, como trigo, cevada, centeio ou aveia; milho; arroz; algodão; soja; grama; beterraba sacarina; colza; batatas; culturas leguminosas, como ervilhas, lentilhas ou grão de bico; e girassol.
[0065] As combinações de acordo com a presente invenção são, ainda, particularmente eficazes contra doenças pós-colheita, como Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicilium italicum, Penicilium solitum, Penicillium digitatum ou Penicillium expansum, particularmente contra patógenos de frutos, como frutos pomáceos, por exemplo, maçãs e peras, frutos com caroço, por exemplo, pêssegos e ameixas, citrinos, melões, papaia, quiuí, manga, bagas, por exemplo, morangos, abacates, pomelos e bananas, e nozes.
[0066] A quantidade de uma combinação da invenção que será aplicada, dependerá de vários fatores, como os compostos usados; o alvo do tratamento, tal como, por exemplo, plantas, solo ou sementes; o tipo de tratamento, tal como, por exemplo, pulverização, empoeiramento ou tratamento de sementes; a finalidade do tratamento, tal como, por exemplo, profilática ou terapêutica; o tipo de fungos que será controlado ou o tempo de aplicação.
[0067] Foi descoberto que a utilização de componentes (B) em combinação com o composto da fórmula I aumenta, de modo surpreendente e substancial, a eficácia do último contra fungos, e vice-versa. Adicionalmente, o método da invenção é eficaz contra um espectro mais largo desses fungos que podem ser combatidos com os ingredientes ativos deste método, quando usados isoladamente.
[0068] A mistura de ingredientes ativos dos componentes da fórmula I selecionados da tabela 1 e 2 com ingredientes ativos (B) descritos acima compreende um composto selecionado da tabela 1 e 2 e um ingrediente ativo conforme descrito acima de preferência em uma razão de mistura desde 1000:1 até 1:1000, especialmente desde 50:1 até 1:50, mais especialmente em uma razão desde 20:1 até 1:20, ainda mais especialmente desde 10:1 até 1:10, de modo muito especial de 5:1 e 1:5, sendo dada preferên
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60/76 cia especial a uma razão desde 2:1 até 1:2, e uma razão desde 4:1 até 2:1 sendo igualmente preferida, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Estas razões de mistura devem ser entendidas como incluindo, por um lado razões em peso, e, ainda, por outro lado razões molares.
[0069] As misturas que compreendem um composto da fórmula I selecionado da tabela 1 e 2 e um ou mais ingredientes ativos conforme descrito acima, podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma simples de mistura-pronta, em uma mistura de pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos isolados, tal como uma mistura de reservatório, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de modo sequencial, isto é, um após o outro em um período de tempo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos da fórmula I selecionados da tabela 1 e dos ingredientes ativos conforme descritos acima não é essencial para a realização da presente invenção.
[0070] A atividade sinérgica da combinação é aparente do fato de a atividade fungicida da composição de (A) + (B) ser superior à soma das atividades fungicidas de (A) e (B).
[0071] O método da invenção compreende aplicar nas plantas úteis, no local das mesmas ou no material de propagação das mesmas, na forma de uma mistura ou separadamente, uma quantidade agregada sinergicamente eficaz de um componente (A) e um componente (B).
[0072] Algumas das referidas composições de acordo com a invenção têm uma ação sistêmica e podem ser usadas como fungicidas de tratamento foliar, do solo e de sementes.
[0073] Com as combinações de acordo com a invenção, é possível inibir ou destruir os microrganismos fitopatogênicos que ocorrem em plantas ou em partes de plantas (frutos, flores, folhas, talos, tubérculos, raí
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61/76 zes) em diferentes plantas úteis, enquanto, ao mesmo tempo, as partes de plantas que crescem posteriormente também são protegidas de ataque por microrganismos fitopatogênicos.
[0074] As combinações da presente invenção são de interesse particular para controlar um número grande de fungos em várias plantas úteis ou suas sementes, particularmente em culturas de campo, como batatas, tabaco e beterrabas sacarinas, e trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, gramados, algodão, soja, colza, culturas leguminosas, girassol, café, cana de açúcar, frutos e plantas ornamentais em horticultura e viticultura, em legumes e hortaliças como pepinos, feijão e cucurbitáceas.
[0075] As combinações de acordo com a invenção são aplicadas por tratamento dos fungos, das plantas úteis, do local das mesmas, do material de propagação das mesmas, das substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal, que foram obtidas do ciclo natural da vida, e/ou suas formas processadas, ou dos materiais industriais ameaçados de ataque por fungos, com uma combinação dos componentes (A) e (B) em uma quantidade sinergicamente eficaz.
[0076] As combinações de acordo com a invenção podem ser aplicadas antes ou após a infecção, pelos fungos, das plantas úteis, do material de propagação das mesmas, das substâncias naturais de origem vegetal e/ou animal, que foram obtidas do ciclo natural da vida, e/ou suas formas processadas, ou dos materiais industriais.
[0077] As combinações de acordo com a invenção são particularmente úteis para controlar as seguintes doenças de plantas:
As espécies de Alternaria em frutas, legumes e hortaliças,
As espécies de Ascochyta em plantas leguminosas,
Botrytis cinerea em morangos, tomates, girassol, plantas leguminosas, legumes e hortaliças, e uvas,
Cercospora arachidicola em amendoins, Cochliobolus sativus em cereais, As espécies de Colletotrichum em plantas leguminosas, As espécies de Erysiphe em cereais,
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Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea em cucurbitáceas,
As espécies de Fusarium em cereais e milho,
Gaumannomyces graminis em cereais e gramados,
As espécies de Helminthosporium em milho, arroz e batatas,
Hemileia vastatrix em café,
As espécies de Microdochium em trigo e centeio,
As espécies de Phakopsora em soja,
As espécies de Puccinia em cereais, culturas com folhas largas e plantas perenes,
As espécies de Pseudocercosporella em cereais,
Phragmidium mucronatum em rosas,
As espécies de Podosphaera em frutos,
As espécies de Pyrenophora em cevada,
Pyricularia oryzae em arroz,
Ramularia collo-cygni em cevada,
As espécies de Rhizoctonia em algodão, soja, cereais, milho, batatas, arroz e gramados,
Rhynchosporium secalis em cevada e centeio,
As espécies de Sclerotinia em gramados, alface, legumes e hortaliças, e colza,
As espécies de Septoria em cereais, soja e legumes e hortaliças,
Sphacelotheca reilliana em milho,
As espécies de Tilletia em cereais,
Uncinula necator, Guignardia bidwellii e Phomopsis viticola em videiras,
Urocystis occulta em centeio,
As espécies de Ustilago em cereais e milho,
As espécies de Venturia em frutos,
As espécies de Monilinia em frutos,
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As espécies de Penicillium em citrinos e maçãs.
[0078] As combinações de acordo com a invenção são ingredientes ativos valiosos de prevenção e/ou cura no domínio do controle de pragas, mesmo quando aplicados em taxas baixas, que apresentam um espetro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção que são parcialmente conhecidos pela sua ação inseticida agem em todos os estágios de desenvolvimento ou em estágios de desenvolvimento individuais de pragas animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida das combinações de acordo com a invenção pode se manifestar diretamente, ou seja na destruição das pragas, que ocorre imediatamente ou após algum tempo, por exemplo durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo como uma taxa reduzida de oviposição e/ou eclosão, sendo que uma atividade boa corresponde a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.
[0079] Exemplos das pragas animais mencionadas acima são: da ordem Acarina, por exemplo,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.;
da ordem Anoplura, por exemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.;
da ordem Coleoptera, por exemplo,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhop
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64/76 trus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.;
da ordem Diptera, por exemplo,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.;
da ordem Heteroptera, por exemplo,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. e Triatoma spp.;
da ordem Homoptera, por exemplo,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae e Unaspis citri;
da ordem Hymenoptera, por exemplo,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.;
da ordem Isoptera, por exemplo,
Reticulitermes spp.;
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65/76 da ordem Lepidoptera, por exemplo,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta spp.;
da ordem Mallophaga, por exemplo,
Damalinea spp. e Trichodectes spp.;
da ordem Orthoptera, por exemplo,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. e Schistocerca spp.;
da ordem Psocoptera, por exemplo,
Liposcelis spp.;
da ordem Siphonaptera, por exemplo,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis;
da ordem Thysanoptera, por exemplo,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi e Thrips tabaci;
da ordem Thysanura, por exemplo,
Lepisma saccharina;
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66/76 nematódeos, por exemplo, nematódeos das galhas radiculares, nematódeos dos caules e nematódeos foliares;
em especial Heterodera spp., por exemplo Heterodera schachtii, Heterodora avenae e Heterodora trifolii; Globodera spp., por exemplo Globodera rostochiensis; Meloidogyne spp., por exemplo Meloidogyne incoginita e Meloidogyne javanica; Radopholus spp., por exemplo Radopholus similis; Pratylenchus, por exemplo Pratylenchus neglectans e Pratylenchus penetrans; Tylenchulus, por exemplo Tylenchulus semipenetrans; Longidorus, Trichodorus, Xiphinema, Ditylenchus, Aphelenchoides e Anguina;
besouros-pulga (Phyllotreta spp.);
moscas das raízes (Delia spp.) e gorgulho da colza (Ceutorhynchus spp.).
[0080] As combinações de acordo com a invenção podem ser usadas para controlar, ou seja, conter ou destruir, pragas de animais do tipo mencionado acima que ocorrem em plantas úteis em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em órgãos de plantas úteis, como frutos, flores, folhagem, pecíolos, tubérculos ou raízes, e em alguns casos, até mesmo órgãos de plantas úteis que se formam em um período de tempo posterior permanecem protegidos contra estas pragas de animais.
[0081] Quando aplicado nas plantas úteis, o composto da fórmula I é aplicado a uma taxa de 5 até 2000 g i.a./ha, em particular 10 até 1000 g i.a./ha, por exemplo, 50, 75, 100 ou 200 g i.a./ha, em associação com 1 até 5000 g i.a./ha, em particular 2 até 2000 g i.a./ha, por exemplo, 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g i.a./ha de um composto do componente (B), dependendo da classe de químico empregue como componente (B).
[0082] Na prática agrícola, as taxas de aplicação da combinação de acordo com a invenção dependem do tipo de efeito desejado, e tipicamente variam desde 20 até 4000 g da combinação total por hectare.
[0083] Quando as combinações da presente invenção são usadas para o tratamento de sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto da fórmula I por kg de sementes, de preferência de 0,01 a 10 g por kg de sementes, e 0,001 a 50 g de um composto do componente (B), por kg de
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67/76 sementes, de preferência de 0,01 a 10 g por kg de sementes, são geralmente suficientes.
[0084] A invenção também proporciona composições fungicidas que compreendem uma combinação dos componentes (A) e (B) conforme mencionado acima em uma quantidade sinergicamente eficaz, em conjunto com um transportador agricolamente aceitável e, opcionalmente, um surfactante. Em essas composições, a razão em peso de (A) para (B) é, de preferência, entre 1000 : 1 e 1: 1000.
[0085] As composições da invenção podem ser utilizadas em qualquer forma convencional, por exemplo, na forma de uma embalagem dupla, um pó para o tratamento a seco de sementes (DS), uma emulsão para o tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para o tratamento e sementes (FS), uma solução para o tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para o tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsula para o tratamento de sementes (CF), um gel para o tratamento de sementes (GF), um concentrado emulsionável (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspo-emulsão (SE), uma suspensão de cápsula (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsionável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação possível do ponto de vista técnico em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.
[0086] Tais composições podem ser produzidas de modo convencional, por exemplo, ao misturar os ingredientes ativos com inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, cargas e, opcionalmente, outros ingredientes de formulação, como tensoativos, biocidas, anticongelante, aderentes, espessantes e compostos que fornecem efeitos de adjuvante). Ademais, formulações de liberação lenta convencionais podem ser utilizadas quando a intenção é conseguir eficácia de longa duração. Particularmente,
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68/76 as formulações para aplicação em formas para pulverização, como concentrados dispersíveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós molháveis e grânulos, podem conter tensoativos como agentes molháveis e dispersantes e outros compostos que fornecem efeitos de adjuvante, por exemplo, o produto da condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um sulfonato de alquilarila, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquil graxo, e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.
[0087] Uma formulação para o tratamento de sementes é aplicada por um processo por si conhecido às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente em uma forma apropriada para o tratamento de sementes, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou na forma de pó seco que tem boa aderência às sementes. Tais formulações para o tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para o tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos individuais ou a combinação dos ingredientes ativos numa forma encapsulada, por exemplo, como microcápsulas ou cápsulas de liberação lenta.
[0088] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de surfactante agricolamente aceitável e 10 a 99,99% de inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s), em que o agente ativo consiste de pelo menos o composto da fórmula I em conjunto com um composto do componente (B), e, opcionalmente, outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou afins. As formas concentradas das composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80%, de preferência entre cerca de 5 e 70% em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem conter, por exemplo, de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso de agente ativo. Embora os produtos comercializados sejam preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final normalmente utilizará formulações diluídas.
[0089] Os Exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção, em que ingrediente ativo designa uma mistura do composto I e um composto do componente (B) em um rácio de mistura específico.
Exemplos de Formulação
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Pós molháveis a) b) c)
ingrediente ativo [I : comp (B) = 1:3(a), 1 :2(b), 25 % 50 % 75 %
1:1(c)]
lignossulfonato de sódio 5 % 5 % -
lauril sulfato de sódio 3 % - 5 %
di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6 % 10 %
éter de fenol de polietileno glicol - 2 % -
(7-8 moles de óxido de etileno)
ácido silícico altamente disperso 5 % 10 % 10 %
Caulim 62 % 27 % -
[0090] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os
adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em uma fresa adequada, provendo pós molháveis que podem ser diluídos com água para prover sus-
pensões da concentração desejada. Pós para tratamento de sementes a seco a) b) c)
ingrediente ativo [I : comp (B) = 1:3(a), 1:2(b), 25 % 50 % 75 %
1:1(c)]
óleo mineral leve 5 % 5 % 5 %
ácido silícico altamente disperso 5 % 5 % -
Caulim 65 % 40 % -
Talco - 20
[0091] O ingrediente ativo é extensamente misturado com os
adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, provendo pós que podem ser usados diretamente para o tratamento de se mentes.
Concentrado emulsionável ingrediente ativo (I : comp (B) = 1:6) 10 % éter de octilfenol de polietileno glicol 3 % (4 a 5 mols de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter poliglicólico de óleo de mamona (35 mols de 4 % óxido de etileno)
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70/76
Ciclohexanona 30 % mistura de xilenos 50 % [0092] As emulsões de qualquer diluição necessária, que podem ser usadas na proteção de plantas, podem ser obtidas a partir desse concentrado por diluição com água.
Pós finos a) b) c)
Ingrediente ativo [I : : comp (B) = 1:6(a), 1:2(b), 5 % 6 % 4 %
1:10(c)]
talco 95 % - -
Caulim - 94 % -
carga mineral - - 96 %
[0093] Poeiras prontas a usar são obtidas misturando o ingrediente ativo com o transportador e triturando a mistura em um moinho adequado. Esses pós também podem ser usados para tratamentos a seco para sementes.
Grânulos de extrusora
Ingrediente ativo (I : comp (B) = 2:1) 15 %
lignossulfonato de sódio 2 %
carboximetilcelulose 1 %
Caulim 82 %
[0094] O ingrediente ativo é misturado e moído com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.
Grânulos revestidos
Ingrediente ativo (I : comp (B) = 1:10) 8 % polietileno glicol (peso mol. 200) 3 %
Caulim 89 % [0095] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, ao caulim umedecido com polietileno glicol. Os grânulos revestidos sem poeira são obtidos dessa forma.
Concentrado de suspensão ingrediente ativo (I : comp (B) = 1:8) 40 %
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71/76 propileno glicol 10 % éter de nonilfenol de polietileno glicol (15 mois de óxido de etileno) 6 % Lignossulfonato de sódio 10 % carboximetilcelulose 1 % óleo de silicone (na forma de uma emulsão em água a 75 %) 1 %
Água 32 % [0096] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando origem a um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões com qualquer diluição desejada por meio de diluição com água. Usando essas diluições, plantas vivas, bem como material de propagação de plantas, podem ser tratadas e protegidas contra infestação por microrganismos, por meio de pulverização, derramamento ou imersão.
Concentrado apto a fluir para o tratamento de sementes ingrediente ativo (I : comp (B) = 1:8) 40 % propileno glicol 5 % copolímero butanol PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles EO 2 %
1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução 20% em 0,5 % água) sal de cálcio de pigmento monoazo 5 %
Óleo de silicone (na forma de uma emulsão 75 % em água) 0,2 %
Água 45,3 % [0097] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando origem a um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões com qualquer diluição desejada por meio de diluição com água. Usando essas diluições, plantas vivas, bem como material de propagação de plantas, podem ser tratadas e protegidas contra infestação por microrganismos, por meio de pulverização, derramamento ou imersão.
Suspensão para Cápsulas de Liberação Lenta
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72/76 [0098] Vinte e oito partes de uma combinação do composto da fórmula I e um composto do componente (B), ou de cada um desses compostos em separado, são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de uma mistura de di-isocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Essa mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinílico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser obtido o tamanho de partículas desejado. A essa emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diaminohexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completada.
[0099] A suspensão para cápsulas obtida é estabilizada adicionando 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente de dispersão. A formulação de suspensão para cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8 a 15 mícrons.
[00100] A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para aquele propósito.
Exemplos Biológicos [00101] Um efeito sinérgico existe sempre que a ação de uma combinação de ingredientes ativos é maior do que a soma das ações dos componentes individuais.
[00102] A ação esperada E para uma dada combinação de ingredientes ativos obedece a chamada fórmula de COLBY e pode ser calculada como segue (COLBY, S.R. Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination. Weeds, volume 15, páginas 20 a 22; 1967):
ppm = miligramas de ingrediente ativo (= i.a.) por litro de mistura de pulverização
X = % de ação do ingrediente ativo (A) utilizando p ppm de ingrediente ativo
Y = % de ação do ingrediente ativo (B) utilizando q ppm de ingrediente ativo.
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73/76 [00103] De acordo com COLBY, a ação esperada (aditiva) dos ingredientes ativos (A)+(B) utilizando p+q ppm do ingrediente ativo
E=X+YX · Y
100 [00104] Se a ação realmente observada (O) for maior do que a ação esperada (E), então a ação da combinação é superaditiva, ou seja, ocorre um efeito sinérgico. Em termos matemáticos, o fator de sinergia SF corresponde a O/E. Na prática agrária, um SF de > 1,2 indica uma melhora significativa relativamente à simples adição complementar de atividades (atividade esperada), enquanto um SF de < 0,9 na rotina da aplicação prática indica uma perda de atividade em comparação com a atividade esperada.
Testes de culturas líquidas em placas de poços:
[00105] Fragmentos de micélios ou suspensões de conídios de um fungo, preparados de fresco a partir de culturas líquidas do fungo ou a partir de armazenamento criogênico, foram misturados diretamente em caldo de nutrientes. Soluções em DMSO do composto de teste (máximo 10 mg/mL) foram diluídas com 0,025% Tween20 por um fator de 50, e 10 pL dessa solução foram pipetados para uma placa de microtitulação (formato de 96 poços). Foi então adicionado o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos/fragmentos de micélios, provendo uma concentração final do composto testado. As placas de teste foram incubadas no escuro a 24oC e 96% umidade relativa. A inibição do crescimento fúngico foi determinada visualmente passados 2 - 7 dias, dependendo do patossistema, e foi calculada a percentagem de atividade antifúngica relativamente à checagem não tratada.
Exemplo B1: Ação fungicida contra Botryotinia fuckeliana (Botrytis cinerea) / cultura líquida (Podridão cinzenta) [00106] Conídios do fungo de armazenamento criogênico foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (caldo Vogels). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 3-4 dias após a aplicação.
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74/76
Exemplo B2: Ação fungicida contra Pythium ultimum / cultura líquida (tombamento de plântulas):
[00107] Fragmentos de micélios e oósporos de uma cultura líquida fresca do fungo foram diretamente misturados em caldo nutriente (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo a mistura de micélios/esporos fúngicos. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 2-3 dias após a aplicação.
Exemplo B3: Ação fungicida contra Sclerotinia sclerotiorum / cultura líquida (mofo branco):
[00108] Fragmentos miceliais de uma cultura líquida crescida de novo do fungo foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo o material fúngico. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 3-4 dias após a aplicação.
Exemplo B4: Ação fungicida contra Mycosphaerella arachidis (Cercospora arachidicola) / cultura líquida (mancha foliar castanha) [00109] Conídios do fungo de armazenamento criogênico foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 4-5 dias após a aplicação.
Exemplo B5: Ação fungicida contra Tapesia yallundae Wtype (Pseudocercosporella herpotrichoides) / cultura líquida (acama):
[00110] Conídios do fungo de armazenamento criogênico foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em
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75/76 uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 3-4 dias após a aplicação.
Exemplo B6: Ação fungicida contraMvcosphaerella graminicola (Septoria tritici) / cultura líquida (Mancha salpicada):
[00111] Conídios do fungo de armazenamento criogênico foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 4-5 dias após a aplicação.
Exemplo B7: Ação fungicida contra Fusarium culmorum / cultura líquida (Fusariose):
[00112] Conídios do fungo de armazenamento criogênico foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 3-4 dias após a aplicação.
Exemplo B8 Ação fungicida contra Thanatephorus cucumeris (Rhizoctonia solani) / cultura líquida (podridão do pé, tombamento de mudas):
[00113] Fragmentos miceliais de uma cultura líquida crescida de novo do fungo foram diretamente misturados em caldo de nutrientes (CBD caldo batata dextrose). Depois de colocar uma solução (em DMSO) dos compostos de teste em uma placa de microtítulão (formato de 96 poços), foi adicionado o caldo de nutrientes contendo o material fúngico. As placas de teste foram incubadas a 24oC e a inibição do crescimento foi determinada visualmente 3-4 dias após a aplicação.
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Testes em discos foliares ou segmentos foliares em placas de poços:
[00114] Discos foliares ou segmentos foliares de várias espécies de plantas foram cortados de plantas que cresceram na estufa. Os discos ou segmentos foliares cortados foram colocados em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) em ágar preparado com água. Os discos foliares foram pulverizados com uma solução de teste antes (preventivo) ou após (curativo) a inoculação. Os compostos a serem testados foram preparados na forma de soluções em DMSO (máximo 10 mg/mL), que foram diluídas para a concentração apropriada com 0,025% Tween20 imediatamente antes da pulverização. Os discos ou segmentos foliares inoculados foram incubados em condições definidas (temperatura, umidade relativa, luz, etc.) de acordo com o sistema de teste respectivo. Foi efetuada uma única avaliação do nível da doença 3-9 dias após a inoculação, dependendo do patossistema. Foi então calculada a percentagem de controle da doença relativamente a discos ou segmentos foliares de checagem não tratados.
Exemplo B9 Ação fungicida contra Plasmopara viticola / videira / preventivo em discos foliares (míldio) [00115] Discos foliares de videira foram colocados em água ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares foram inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após a aplicação. Os discos foliares inoculados foram incubados a 19oC e 80% de umidade relativa sob um regime de luz de 12 horas de luz / 12 horas de escuridão em uma cabina climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada na forma de controle percentual da doença, comparado com ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em discos foliares de checagem não tratados (6 - 8 dias após a aplicação).

Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição fungicida caracterizada pelo fato de que compreende uma mistura de componentes (A) e (B), em uma razão de 1:4 a 4:1, em que o componente (A) é metóxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico e o componente (B) é um fungicida estrobilurina selecionado do grupo consistindo em azoxistrobina, piraclostrobina, e trifloxistrobina.
  2. 2. Composição fungicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (B) é azoxistrobina.
  3. 3. Composição fungicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (B) é piraclostrobina.
  4. 4. Composição fungicida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente (B) é trifloxistrobina.
  5. 5. Método de controle de doenças fitopatogênicas em plantas úteis ou em seu material de propagação, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar nas plantas úteis, em seu local ou seu material de propagação uma composição fungicida como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
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