CN109169677A - 一种含氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以氟唑菌酰羟胺和咯菌腈为主要有效成分，其中氟唑菌酰羟胺与咯菌腈的质量比为1:50~70:1。本组合物可配制成乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病等有显著的防治效果。

Description

一种含氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以氟唑菌酰羟胺和咯菌腈为主要活性成分的杀菌组合物及其应用，属于农药复配应用技术领域。

背景技术

氟唑菌酰羟胺，英文通用名pydiflumetofen，化学名称：3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[(RS)-1-甲基-2-(2，4，6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺。是瑞士先正达作物保护有限公司研发的一种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂。氟唑菌酰羟胺广谱，高效，适用于多种作物，尤其对叶斑病和白粉病活性最高，对农业上难以防治的病害如葡萄孢菌(Botrytisspp.)、核盘菌(Sclerotiniaspp.)和棒孢菌(Corynesporaspp.)等病原菌引起的病害高效，这些病害的发生会造成葡萄、花生和马铃薯等作物产量的严重损失，而农民可选择的防治手段有限。氟唑菌酰羟胺还突破性地防治谷物上由镰刀菌(Fusarium)引起的病害，如赤霉病等。

咯菌腈，又名氟咯菌腈(Fludioxonil)，化学式为4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧-4-基)吡咯-3-腈。主要通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移，并抑制真菌菌丝体的生长，最终导致病菌死亡。作用机理独特，与现有杀菌剂无交互抗性。其活性主要表现在触杀保护作用，虽然内吸性不佳，但是其作用谱广，有效期长，对子囊菌、担子菌、半知菌等许多病原菌引起的种传和土传病害有非常好的防效，非常适合用作种衣剂。作为叶面杀菌剂主要用于防治雪腐镰刀菌、小麦网腥黑穗病、立枯病菌等，对灰霉病有特效；作为种子处理剂，主要用于谷物和非谷物类作物中防治种传和土传病菌，如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰刀菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌等。

发明人经试验意外发现，将作用机理不同的氟唑菌酰羟胺与咯菌腈复配，应用于灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病的防治，增效作用显著。

发明内容

本发明的解决问题在于：提供一种组分合理、增效作用显著、杀菌效果好、用药成本低、对作物安全的含氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在防治植物真菌引起的真菌病害上的应用，尤其是在防治灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病等真菌病害上的用途。

本发明的目的是通过下列措施来实现的。

一种含氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的杀菌组合物，该杀菌组合物以氟唑菌酰羟胺和咯菌腈为主要有效成分，其中氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的质量比为1:50～70:1，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

所述的杀菌组合物，其中氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的质量比优选为50:1～1:10；更优选为50:1～1:4，进一步优选为50:1～30～1或5:1～1:2。

在本发明杀菌组合物中，氟唑菌酰羟胺和咯菌腈二者占组合物的质量百分含量为2％～80％。优选10％～70％，更优选10％～40％。

所述的杀菌组合物，其中以氟唑菌酰羟基胺和咯菌腈为主要有效成分与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂等，可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、黄原胶、酚甲醛缩合物、铵盐、季铵盐型等中的一个或多个组合，赋形剂包括环己酮、二甲苯、各种溶剂油、水、防冻剂(如丙二醇)、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

所述的杀菌组合物，其剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

所述的杀菌组合物在防治植物真菌病害药物上的应用，尤其是在防治禾谷类、果树、蔬菜作物病害方面的应用。

所述的植物真菌病害为灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病等。

本发明的有益效果。

1、本发明所用的氟唑菌酰羟胺和咯菌腈作用机理不同，相互混配不会产生低触，可协同增效，减少用药量，降低成本。

2、本发明组合物适用范围增加，在防治灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病等上的应用均有显著的效果。本发明的杀菌组合物能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。

与现有技术相比本发明的有益效果：(1)与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害如灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病等真菌病害有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果；(2)减少防治用工、用药成本；(3)可替代常规和易产生抗性的农药；(4)与单剂相比，生产和使用成本降低；(5)抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“％”均为质量百分比。

实施例1：15％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈可湿性粉剂(1:2)。

将氟唑菌酰羟胺5g、咯菌腈10g、净洗剂LS(对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠)2g、扩散剂NNO(亚甲基双萘磺酸钠)4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得有效成分质量百分比为15％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈可湿性粉剂。

实施例2：15％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈可湿性粉剂(1:4)。

将氟唑菌酰羟胺3g、咯菌腈12g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得有效成分质量百分比为15％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈可湿性粉剂。

实施例3：16％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈可湿性粉剂(1:7)。

将氟唑菌酰羟胺2g、咯菌腈14g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得有效成分质量百分比为16％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈可湿性粉剂。

实施例4：20％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂(1:1)。

称取10g氟唑菌酰羟胺、10g咯菌腈，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分质量百分比为20％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂。

实施例5：55％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水乳剂(1:10)。

称取5g氟唑菌酰羟胺、50g咯菌腈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分质量百分比为55％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水乳剂。

实施例6：42％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油(1:20)。

称取2g氟唑菌酰羟胺、40g咯菌腈，十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为42％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油。

实施例7：70％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油(2.5:1)。

称取50g氟唑菌酰羟胺、20g咯菌腈，十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为70％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油。

实施例8：18％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水分散颗粒剂(5：1)。

称取15g氟唑菌酰羟胺、3g咯菌腈，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分质量百分比为18％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水分散颗粒剂。

实施例9：11％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油(10:1)。

称取10g氟唑菌酰羟胺、1g咯菌腈，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为11％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油。

实施例10：31.5％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈微乳剂(20:1)。

称取30g氟唑菌酰羟胺、1.5g咯菌腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为31.5％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈微乳剂。

实施例11：31％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油(30:1)。

称取30g氟唑菌酰羟胺、1g咯菌腈，十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为31％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈乳油。

实施例12：51％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂(50:1)。

称取50g氟唑菌酰羟胺、1g咯菌腈，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分质量百分比为51％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂。

实施例13：32％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈微乳剂(1:15)。

称取2g氟唑菌酰羟胺、30g咯菌腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为32％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈微乳剂。

实施例14：6％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水乳剂(1:5)。

称取1g氟唑菌酰羟胺、5g咯菌腈、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分质量百分比为6％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水乳剂。

实施例15：62％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈微乳剂(1:30)。

称取2g氟唑菌酰羟胺、60g咯菌腈、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分质量百分比为62％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈微乳剂。

实施例16：51％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂(1:50)。

称取1g氟唑菌酰羟胺、50g咯菌腈，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分质量百分比为51％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈悬浮剂。

实施例17：7％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水分散颗粒剂(1：2.5)。

称取2g氟唑菌酰羟胺、5g咯菌腈，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分质量百分比为7％氟唑菌酰羟胺·咯菌腈水分散颗粒剂。

室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC50值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂(通常选择EC50较低者)，进行计算：

单剂毒力指数＝标准药剂EC50/某单剂EC50×100

理论毒力指数(TTI)＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC50值/混剂的EC50值×100

共毒系数＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

按照有效成分氟唑菌酰羟胺(A)：咯菌腈(B)质量配比为：70：1、50：1、30：1、20：1、10：1、5：1、2.5：1、1：1、1：2、1：4、1：7、1：10、1：20、1：30、1：50进行试验，测定其对小麦纹枯病的共毒系数。

表1：氟唑菌酰羟胺+咯菌腈不同配比对小麦纹枯病的室内生测结果。

田间药效试验。

用以下实施例制得的农药制剂防治小麦纹枯病试验。

1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设两个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂50％咯菌腈WP和200g/L氟唑菌酰羟胺悬浮剂及空白清水试验。

2、试验方法每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。试验结果见表2。

表2田间效果试验。

通过室内生测和田间药效结果表明，氟唑菌酰羟胺与咯菌腈组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，且防效期长，在农业应用中具有应用价值。

Claims (9)

1.一种含氟唑菌酰羟胺和咯菌腈的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物以氟唑菌酰羟胺和咯菌腈为有效组分，其中氟唑菌酰羟胺与咯菌腈的质量比为1:50~70:1。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述氟唑菌酰羟胺与咯菌腈的质量比为50:1~1:10。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于所述氟唑菌酰羟胺与咯菌腈的质量比为50:1~1:4。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟唑菌酰羟胺和咯菌腈二者占组合物的质量百分含量为2%~80%。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于所述的氟唑菌酰羟胺和咯菌腈二者占组合物的质量百分含量为10%~70%。

6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于以氟唑菌酰羟胺和咯菌腈为主要有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

7.根据权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于所述的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

8.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治植物真菌病害药物上的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于所述的植物真菌病害为灰霉病、麦类赤霉病、纹枯病中的至少一种。