Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ADESIVO FUNDIDO A QUENTE DE POLI-ALFA-OLEFINA AMORFA E ARTIGO COMPREENDENDO O MESMO".
REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO
[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido de Patente Provisório dos Estados Unidos No. 61/377.433, depositado em 26 de agosto de 2010, os conteúdos do qual são incorporados aqui por referência.
CAMPO DA INVENÇÃO
[002] A invenção refere-se a um adesivo de poli-o-olefina amorfa de aplicação de baixa temperatura usado em artigos não tecidos. O adesivo é particularmente útil na construção de artigos não tecidos, por exemplo, artigos absorventes disponíveis, tais como fraldas, artigos de higiene feminina, dispositivos de incontinência de adulto, almofadas inferiores, almofadas de leito, almofadas industriais, e similares. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[003] Adesivos fundidos a quente são aplicados a um substrato, enquanto que em um estado fundido, e resfriados, para endurecer a camada de adesivo. Tais adesivos são amplamente usados para várias aplicações comerciais e industriais, tais como montagem e acon-dicionamento de produto, e foram amplamente usados na indústria de não tecido para produção de artigos não tecidos. Nestas aplicações, o adesivo é aplicado a pelo menos um substrato para ligação do substrato a um segundo substrato similar ou diferente.
[004] Em um adesivo fundido a quente, o polímero base proporciona resistência coesiva e elasticidade. O uso de polímero de alto peso molecular, ou teor alto de polímero usualmente promove resistência coesiva e adesão; contudo, ele também resulta em aumento significan-te da viscosidade do fundido. Um adesivo fundido a quente com alta viscosidade pode requerer temperatura de processamento muito alta, na qual os polímeros são susceptíveis a degradação, chamuscamento, gelação e perda de adesão. Além disso, a temperatura de processamento alta aumenta o custo de energia, cria uma segurança nociva, e de-forma/descolore a película de substrato polimérico.
[005] Adesivos fundido a quente de temperatura de aplicação baixa convencionais, por exemplo, estireno-butadieno-estireno, estire-no-isopreno-estireno e adesivos à base de poliolefina metaloceno, são conhecidos; contudo, adesivos à base de poli-a-oliefina amorfos não são processados a baixa temperatura, a menos que grandes quantidades de diluentes de baixo peso molecular sejam adicionadas para abaixar a viscosidade do adesivo. A adição de altos níveis de diluentes, tais como agentes de aderência e ceras, diminui a resistência mecânica do adesivo, e, mais importantemente, causa perda da resistência a fluxo na temperatura do corpo. Também, com o tempo, os diluentes de baixo peso molecular no adesivo tendem a migrar e se separar do adesivo afetando, adicionalmente, a resistência e aparência do adesivo.
[006] Existe uma necessidade de um adesivo fundido à quente que possa ser aplicado a baixa temperatura, isto é, abaixo de 150°C, que tem quantidade mais baixa de diluentes,sem sacrificar a resistência mecânica e aparência do adesivo. Tais atributos tornariam os adesivos particularmente bem adequados para uso na produção de artigos disponíveis absorventes. A presente invenção supre esta necessidade. BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[007] Foi descoberto que copolímero de poli-a-olefina amorfo, que tem um ponto de amolecimento de a partir de cerca de 70 a cerca de 105°C, e viscosidade de menos do que cerca de 1.900 cP a 190°C, pode ser usado na produção de adesivos fundidos à quente de baixa temperatura de aplicação. Tais adesivos encontram utilidade de adesivos de construção, e são particularmente bem adequados para a pro- dução de artigos absorventes disponíveis, tais como guardanapos sanitários, almofadas incontinentes, almofadas de cama, almofadas femininas, protetores de calça, insertos de fralda, e similares.
[008] Em uma concretização, a invenção proporciona uma adesivo fundido à quente de baixa temperatura de aplicação compreendendo pelo menos 45%, baseado no adesivo total, de um copolímero de polibuteno amorfo que tem um ponto de amolecimento de anel e esfera de cerda de 70 a cerca de 105°C, e viscosidade de menos do que cerca de 1.900 cP a 190°C. O adesivo fundido à quente preparado com o mesmo copolímero de polibuteno amorfo tem uma viscosidade menor do que cerca de 6.000cP a 150°C.
[009] Outra concretização é direcionada a um adesivo fundido a quente de baixa temperatura de aplicação com um copolímero de polibuteno amorfo que tem um valor de tan (δ) maior do que 30 a 140°C. [0010] Em uma concretização adicional, o copolímero de polibute-no amorfo do adesivo fundido a quente de baixa temperatura de aplicação é copolimerizado com comonômeros de etileno, propileno, hexeno e/ou octeno.
[0011] Em outra concretização, o adesivo fundido a quente de baixa temperatura de aplicação compreende adicionalmente um agente de aderência que tem um ponto de amolecimento maior do que ou igual a 80°C.
[0012] Ainda outra concretização proporciona um artigo produzido com o adesivo de baixa temperatura de aplicação da invenção. Os artigos incluem artigos absorventes disponíveis, tais como guardanapos sanitários, almofadas incontinentes, almofadas de leito, almofadas femininas, protetores de calça, insertos de fralda, almofadas de carne, e similares.
[0013] Outra concretização é direcionada a um método de aplicação do adesivo de baixa temperatura de aplicação da invenção a 150°C, ou abaixo de um primeiro substrato, aplicação a um segundo substrato no adesivo, formando, desse modo, uma ligação. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0014] A presente invenção é direcionada a composições adesivas compreendendo copolímero de poli-o-olefina amorfo, cujas composições adesivas têm melhores características de desempenho e/ou menos custo do que os adesivos fundidos à quente convencionais. Foi descoberto que os copolímeros de polibuteno amorfos que têm um ponto de amolecimento de a partir de cerca de 70 a cerca de 105°C, e viscosidade de menos do que cerca de 1.900 cP a 190°C, possuem propriedades desejáveis, e podem ser usados para produzir um adesivo fundido a quente de baixa temperatura de aplicação para artigos absorventes disponíveis.
[0015] Para a proposta desta revelação, o termo "poli-o-olefina" significa um copolímero de poli-o-olefina atático que é amorfo com menor cristalinidade.
[0016] O copolímero de polibuteno amorfo tem um ponto de amolecimento de Anel e Esfera (conforme medido de acordo com ASTM E28) de a partir de cerca de 70 a cerca de 105°C. O ponto de amolecimento de Anel e Esfera é relacionado ao teor de buteno do copolí-mero. Pela variação dos níveis de buteno no copolímero, o ponto de amolecimento desejado do copolímero pode ser selecionado. O polibu-teno preferido é um 1-buteno atático poli-o-olefina alto. O termo "bute-no poli-o-olefina alto" tipicamente indica que mais do que 40 % em peso, preferivelmente mais do que cerca de 50 % em peso do polímero compreende um monômero de 1-buteno. Os outros monômeros que são copolimerizados com buteno são etileno, propileno, hexeno, octe-no, e misturas destes. Tipicamente, cerca de 40 a cerca de 70% de 1-buteno com cerca de 30 a cerca de 60% de propileno, e quantidades menores de outros monômeros estão presentes no copolímero de po- libuteno amorfo.
[0017] O copolímero de polibuteno amorfo tem uma viscosidade menor do que cerca de 1.900 cP a 190°C, conforme determinada por viscômetro de Brookfield de acordo com o método de teste ASTM D3236. A viscosidade do copolímero de polibuteno amorfo é dependente do peso molecular do copolímero. À medida que o peso molecular do copolímero aumenta, a viscosidade aumenta.
[0018] O valor tan δ do copolímero é também um fator importante na seleção do polímero para o adesivo fundido a quente de aplicação de baixa temperatura. Tan δ de um polímero é a razão do módulo de perda ("G") para o módulo de armazenagem (G’): (G"/G’). Esta é uma quantidade adimensional que é proporcional à razão da energia perdida para a energia armazenada. Foi descoberto que copolímeros com um valor tan δ maior do que 30, preferivelmente maior do que 40, mais preferivelmente maior do que 50, a 140°C, podem vantajosamente serem usados como adesivo fundido à quente de baixa aplicação porque eles podem fluir e serem pulverizados usando um aplicador convencional em ou abaixo de 150°C. Os adesivos preparados com copolíme-ros com valor de tan δ menor do que 30 a 140°C não podem ser pulverizados em ou abaixo de 150°C, e devem ser pulverizados a temperatura mais alta.
[0019] O polímero proporciona as propriedades adesivas importantes, tais como tempo aberto, resistência a cisalhamento, resistência à tensão, coesividade e viscosidade. O adesivo pode compreender, em sua totalidade, um de um número de polímeros úteis, uma mistura de polímeros, ou, alternativamente, o adesivo pode compreender um adesivo fundido a quente compreendendo pelo menos um polímero misturado com outros componentes. O polímero pode ser combinado com um agente de aderência, ou com aditivos para modificar as propriedades adesivas.
[0020] Em outra concretização, o adesivo fundido a quente de aplicação baixa compreende componentes adicionais. Os componentes incluem um agente de aderência para proporcionar resistência, ce-ras ou plastificadores/óleo para modificar a viscosidade, e/ou outros aditivos, incluindo antioxidantes ou outros estabilizadores.
[0021] Os agentes de aderência adequados têm um ponto de amolecimento maior do que ou igual a 80°C. Exemplos de agentes de aderência adequados são listados em Paul C.W. (2002) Hot Melt Ad-hesives, Chaudhury M and Pocius AV (ed) Surfaces, Chemistry and Applications: Adhesion Science and Engineering, Elsevier Science B.V., The Netherlands pp 711 - 757, que incluem resinas C5 totalmente ou substancialmente saturadas (por exemplo, hidrogenadas), derivadas de piperileno ou di-ciclopentadieno (DCPD). Outros agentes de aderência adequados incluem hidrocarbonetos derivados de destilados de petróleo, breu, ésteres de breu, breu hidrogenado ésteres, politer-penos derivados de madeira, politerpenos derivados de químicos sintéticos, bem como combinações de qualquer destes. Um exemplo comercialmente disponível de um agente de aderência adequado é agente de aderência ESCOREZ® 5340, disponível de Exxon-Mobil. ESCOREZ® 5340 tem um ponto de amolecimento de 140°C e viscosidade de 5000 cps a 177°C. Outro agente de aderência adequado, ESCOREZ® 5320, tem um ponto de amolecimento de 122°C, e uma viscosidade relativamente baixa de 1.500 cP a 177°C. Ainda outro agente de aderência adequado, ESCOREZ® 5415, tem um ponto de amolecimento de 118°C, e uma viscosidade mais baixa de 900 cps a 177°C. A quantidade de agente de aderência na composição adesiva varia de 0 a cerca de 55 % em peso, baseado no peso total do adesivo.
[0022] Adicionalmente, a composição adesiva pode incluir um estabilizador de antioxidante, adequadamente em uma quantidade sufi- ciente para manutenção das propriedades desejadas de adesivos. Quantidades suficientes de estabilizador de antioxidante seriam aparentes a um técnico no assunto. Por exemplo, a composição adesiva pode incluir um estabilizador de antioxidante em uma quantidade de cerca de 1% ou menos por peso da composição adesiva. Um exemplo de um antioxidante adequado é disponível de Ciba Specialty Chemicals sob a designação comercial IRGANOX® 1010.
[0023] Também, opcionalmente, cera pode estar presente no adesivo. Ceras adequadas incluem ceras de parafina, microceras cristalinas, ceras de polietileno, ceras de polipropileno, ceras de polietileno de subproduto, ceras de Fischer-Tropsch, ceras oxidadas de Fischer-Tropsch, e ceras funcionalizadas, tais como ceras de hidroxi esteara-mida e ceras de amida graxa. É comum na técnica usar a terminologia, ceras sintéticas de alto ponto de fusão, para incluir ceras de polietileno de alta densidade e baixo peso molecular, ceras de polietileno de subproduto e ceras de Fischer-Tropsch. Ceras modificadas, incluindo ceras modificadas de vinil acetato, tais como AC-400 (Honeywell) e MC-400 (disponíveis de Marcus Oil Company), ceras modificadas de anidrido maléico, tal como Epolene C-18 (disponível de Eastman Chemical) e AC-575A e AC-575P (disponíveis de Honeywell), e ceras oxidadas, podem ser usadas na prática da invenção. Se usada, a cera está geralmente presente em uma quantidade de até cerca de 15% em peso, baseado no peso total do adesivo.
[0024] Aditivos adicionais incluem um plastificador/óleo, pigmento de cor ou corante, fragrância, carga, um compatibilizador de polímero, e/ou um aditivo de baixo ponto de amolecimento. Exemplos de plastificador/óleo adequados incluem benzoatos, ftalatos, óleos de parafina, óleos minerais, poliisobutileno, parafinas clorinatadas, e similares. Exemplos de pigmentos de cor e cargas adequados incluem TiO2, negro de carbono, e carbonato de cálcio. Exemplos de compatibilizadores de polímero adequados incluem copolímeros de dibloco de polipropileno-b-polietileno, polipropileno-b-polibuteno.
[0025] Processável fundido a quente significa que uma composição adesiva pode ser liquefeita sob calor, de a partir de cerca de 38235°C. Geralmente, no ponto de aplicação, a composição adesiva substancialmente liquefeita passará através de um bocal ou banco de bocais, mas pode passar através de algum outro elemento mecânico, tal como uma fenda. O adesivo fundido à quente preparado com copolímero de polibuteno amorfo que tem um ponto de amolecimento de Anel e de Esfera de cerda de 70 a cerca de 105°C, e viscosidade de menos do que cerca de 1.900 cP a 190°C, é processável à temperatura de a 150°C ou menos. O adesivo fundido a quente preparado com o copolímero de polibuteno amorfo tem uma viscosidade menor do que cerca de 6.000cP a 150°C, e pode ser pulverizado usando bocais para proporcionar padrão desejado e níveis em adição de adesivo em uma trama em movimento. Bocais adequados são comercialmente disponíveis de Nordson Corporation e Illinois Tool Works Inc.
[0026] Foi descoberto que os adesivos à base de copolímero de polibuteno amorfo com um valor de tan δ maior do que 30 a 140°C pode vantajosamente ser pulverizado à temperaturas de a ou menor do que 150°C. Preferivelmente, os adesivos à base de copolímero de po-libuteno amorfo com um valor de tan δ maior do que 40 a 140°C, mais preferivelmente maior do que 50 a 140°C, podem ser pulverizados em temperaturas de ou menores do que 150°C.
[0027] A composição adesiva é processada por aquecimento e mistura do copolímero de polibuteno amorfo, e, opcionalmente, com componentes adicionais. Esta pode ser aquecida ou aqueci-da/misturada usando um extrusor ou equipamento de processamento de fundido a quente. Para o método de aquecimento e mistura, vários métodos são contemplados: (1) copolímero de polibuteno amorfo pode ser aquecido e os componentes opcionais podem ser adicionados subsequentes ao aquecimento do copolímero, (2) os componentes opcionais podem ser aquecidos e o copolímero é adicionado subsequente ao aquecimento dos componentes opcionais, ou (3) ambos copolímero de polibuteno amorfo e os componentes opcionais podem ser combinados antes do aquecimento. Este adesivo resultante pode ser usado diretamente para ligação de artigos, ou pode ser resfriado e processado para produzir uma forma sólida (por exemplo, paletizada, em forma de almofada, ou fundida em moldes ou tambores, etc), que pode ser armazenado e/ou carregado. A mistura, na forma sólida, seria aquecida para substancialmente liquefazer a composição adesiva aderida antes da mesma ser usada para produzir artigo ligado.
[0028] Um método de produção de artigo ligado inclui as etapas de aquecimento do adesivo de copolímero de polibuteno amorfo a uma temperatura de cerca de 150°C, aplicando o adesivo em um primeiro substrato, unindo um segundo substrato de modo que alguma ou toda da composição adesiva aplicada é posicionada entre o primeiro substrato e o segundo substrato, e resfriando o adesivo para formar uma ligação.
[0029] Substratos típicos são materiais de película não tecida que tipicamente têm um peso base na faixa de cerca de 10 a 25 gsm (g/m2) baseado em fibras de polietileno, polipropileno, poliéster, ou celulose. Também substratos típicos são películas similares à chapa flexível, tais como películas de polietileno ou polipropileno. O adesivo de acordo com a invenção pode ser usado para ligar os mesmos ou materiais de substrato diferentes entre si.
[0030] O artigo ligado tem uma resistência de descasque dinâmica de pelo menos 50 gramas por polegada, mesmo em níveis em adição baixos. O adesivo da invenção exibe uma resistência de descasque maior do que o adesivo fundido à quente convencional, por exemplo, baseado nas poliolefinas de metaloceno e adesivos à base de borracha. Devido a alta resistência de descasque do adesivo da invenção, quantidades mais baixas de pesos de revestimentos de adesivo, por exemplo, menores do que ou iguais a 20 gsm, ou menores do que ou iguais a 10 gsm, preferivelmente menores do que ou iguais a 5 gsm, mais preferivelmente menores do que ou iguais a 3 gsm, podem ser usadas para alcançar resistência de ligação suficiente ao substrato. Além disso, o adesivo preparado com o copolímero de polibuteno amorfo é menos custoso do que o adesivo convencional que requer grandes quantidades de agentes de aderência, que são frequentemente mais custosos do que os polímeros.
[0031] O adesivo à base de copolímero de poli-o-olefina amorfo é pulverizável a ou abaixo de 150°C. Devido ao adesivo da invenção poder ser aplicado à temperaturas mais baixas com baixos níveis em adição, existe uma probabilidade reduzida de deformação e descoloração de película de substrato polimérico.
[0032] Os artigos ligados da invenção são adequados para uso em artigos absorventes, tais como fraldas, calças de fralda, limpadores de bebê, calças de treinamento, cuecas absorventes, calças de cuidado de crianças, roupas de uso em natação, e outras peças de roupa disponíveis; produtos de cuidado feminino, incluindo guardanapos sanitários, limpadores, almofadas menstruais, revestidores de calça, protetores de calça, tampões de algodão, e aplicadores de tampão de algodão; produtos de cuidado de adulto, incluindo limpadores, almofadas, recipientes, produtos de incontinência, e protetores urinários; componentes de roupa; produtos atléticos e de recreação; produtos para aplicação de terapia quente ou fria, vestimentas de médico (isto é, vestimentas de proteção e/ou de cirurgia), roupas cirúrgicas, capas, luvas, máscaras de face, bandagens, curativos para ferimento, limpadores, coberturas, recipientes, filtros, vestuários disponíveis e almofadas de leitos, peças de roupa absorventes médicas, almofadas inferiores; fornecedores de construção e de acondicionamento, almofadas industriais, incluindo almofadas de carne; produtos para limpeza e desinfec-ção, limpadores, coberturas, filtros, toalhas, lenço de papel de banho, lenço de papel facial, bens de rolo de papel não tecido, produtos de conforto domésticos, incluindo travesseiros, almofadas, máscaras, e produtos de cuidado do corpo, tais como produtos usados para limpar ou tratar a pele, revestimentos de laboratório, abrangentes, e similares.
[0033] Muitas modificações e variações desta invenção podem ser feitas sem fugir de seu espírito e escopo, conforme será aparente àqueles técnicos no assunto. As concretizações específicas aqui descritas são oferecidas por meio de exemplo somente, e a invenção é para ser limitada somente pelos termos das reivindicações em anexo, junto com o escopo total de equivalentes aos quais tais reivindicações são intituladas.
EXEMPLOS
[0034] As viscosidades foram determinadas usando um viscômetro de Brookfield com uma unidade de aquecimento Thermosel e fuso 27 a 190°C ou 150°C.
[0035] O ponto de amolecimento de anel e de esfera são os valores reportados de acordo com ASTM E 28.
[0036] Módulos de armazenagem e módulo de perda foram medidos e o valor de Tan δ foi calculado por Reômetro ARES M de Rheo-metric Scientific usando o Método de Rampa de Temperatura (ARES LS). Uma amostra foi colocada em placas paralelas (diâmetro de geometria de 25 mm) com uma folga de 2 mm. Varredura de temperatura dinâmica de 150°C a 0°C foi testado com uma frequência de 10 rad/seg e taxa de resfriamento de 5°C/minuto. O módulo de armazenagem (G') e o módulo de força (G") foram calculados a partir dos da- dos de torque e de esforço. Sua razão (G"/G’), também conhecida como o tan (δ), foi calculada.
[0037] Amostra em forma de haltere foi preparada em um molde para o teste de pico de tensão. A amostra de teste foi moldada com duas extremidades 1"x1" conectadas por um conector de 1"x1" (o comprimento total foi 2 1"), e a espessura da amostra foi 1/8". A amostra foi, em seguida, condicionada a 23°C e 50% de umidade relativa de pelo menos 72 horas e testada em um testador mecânico Sin-tech 1/D a 23°C e 50% de umidade relativa. A amostra foi agarrada nas extremidades do haltere (área de 1"x1") e puxada a uma velocidade de cruzeta de 12"/min até que a amostra se rompa ou quebre. Este teste foi repetido três a quatro vezes, e o valor de pico de tensão médio foi calculado e reportado.
[0038] Resistência de descasque foi medida por testador mecânico Sintech 1/D a 23°C/ 50% de umidade relativa. Amostra de laminado revestida foi preparada pela aplicação do adesivo em entre uma película não tecida e uma película poli Pliant (Pliant Corporation) e deixada à temperatura ambiente por pelo menos 72 horas. Uma amostra laminada de largura de três polegadas foi testada para resistência de descasque de pico. Cada extremidade da película foi puxada à parte entre si, na forma de T, a uma taxa de 12 polegadas/min a um ângulo de 180°, e a resistência de descasque resultante foi reportada em g/polegada.
[0039] A Tabela 1 lista vários copolímeros de polibuteno amorfos e suas respectivas viscosidades, ponto de amolecimento e valores de tan δ. Os copolímeros desta classe podem ser comprados de Rextac, Evonik ou Eastman, ou podem ser formados por processos conhecidos na técnica.
Tabela 1. Exemplos de copolímero de buteno-propileno amorfo [0040] O copolímero útil para a invenção tem uma viscosidade menor do que 1.900 cP medida a 190°C, ponto de amolecimento de Anel e de Esfera varia de 70-105°C, e valor de tan δ maior do que 30 a 140°C. Somente os Copolímeros 1 e 2 encontram todos os três critérios, e os Copolímeros A-G comparativos têm pelo menos um critério fira das faixas úteis.
[0041] A Tabela 2 lista amostras de adesivo produzidas com Copolímero 2 com vários tipos e quantidades de agentes de aderência. O adesivo e resina/agente de aderência, listados na Tabela 2, foram fundidos juntos com calor (em ou maior do que 140°C), até que um fundido homogêneo foi formado. As características de adesivo resultantes das amostras foram testadas e os resultados são listados na Tabela 2. Tabela 2. Composição adesiva [0042] Todas as mostras de adesivo acima têm viscosidades menores do que 6.000 cP a 150°C. As formulações de adesivo compreendem uma ampla faixa de copolímero e quantidades de resina conforme demonstrado acima, e podem também compreender proeminentemente copolímero.
[0043] Várias amostras de adesivo foram preparadas com polímero de base diferente e testadas contra o adesivo da invenção para suas propriedades de desempenho na Tabela 3. O tipo de polímero de base e conteúdo são notados na Tabela 3. Cada amostra foi misturada com um agente de aderência sob calor (maior do que1 40°C) até que um fundido homogêneo foi formado. As características do adesivo foram medidas e reportadas na Tabela 3. Cada adesivo foi, em seguida, aplicado em entre um substrato de película de não tecido e um substrato de película poli com um nível em adição especificado, e a resistência de descasque resultante, são mostrados na Tabela 3.
Tabela 3. Adesivos de Construção com Vários Polímeros Bases_______________________________________________________________________________________________________ aNordson® Cabeça de bocal espiral que pulveriza padrões espirais de adesivo fundido à quente bNordson® Marca de bocal de pulverização que pulveriza padrões aleatórios com cobertura uniforme densa de adesivo fundido à quente [0044] Para Amostras Comparativas X e Y da Tabela 3, menos do que 20% em peso da composição total é composto do polímero de base. Conquanto a Amostra Comparativa Z (preparada com Copolímero E) também utiliza 80% em peso de copolímero de buteno amorfo, esta temperatura de aplicação é mais alta do que a temperatura de Aplicação da Amostra 4 (preparada com Copolímero 2). Além disso, o uso do Copolímero de base 2 na Amostra 4 de adesivo resultou na resistência de descasque mais alta.
REIVINDICAÇÕES