BR112013002730B1 - composição de polipropileno (pp-c), seu processo de preparação, e filmes de polipropileno biaxialmente orientado (bopp) e de condensador - Google Patents
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Abstract
composição de polipropileno (pp-c),seu processo de preparação, e filmes de polipropileno biaxialmente orientado (bopp) e de condensador a invenção se refere a uma composição de polipropileno compreendendo um polipropileno e um agente de nucleação alfa, sendo que a composição de polipropileno apresenta um teor de comonômero igual ou inferior a 1,0% em peso, <2,1> eritro regiodefeitos superior 0,1% em mol, e pelo menos 9,0% em peso de uma fração cristalina que se cristaliza na faixa de temperatura de acima 160 a 170° c, sendo que a dita fração é determinada pela técnica de segregação isotérmica em etapas (sist).
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO (PP-C), SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, E FILMES DE POLIPROPILENO BIAXIALMENTE ORIENTADO (BOPP) E DE CONDENSADOR.
[001] A presente invenção se refere a uma composição de polipropileno nova e um filme de polipropileno biaxialmente orientado como também um filme de condensador feito da dita composição de polipropileno.
[002] Filmes de condensador têm que suportar condições extremas como temperaturas altas e resistência à avaria elétrica alta. Adicionalmente, é apreciado que os filmes de condensador possuem propriedades mecânicas boas como uma dureza alta e também temperaturas operacionais altas. Com relação à resistência à avaria elétrica tem que se considerar que a propriedade ou desempenho geral de um sistema (aqui: um filme de condensador) são controlados pelas propriedades locais extremas pequenas daquele sistema. Infelizmente, não é o valor extremo mais forte que importa, é o valor mais fraco que dita o desempenho geral. Desse modo, mesmo assim é apreciado que uma amostra de um filme de condensador alcança valores de avaria elétrica altos, deve também ser assegurado que amostras diferentes do mesmo filme de condensador apresentam também valores de avaria elétrica promissores em média. Desse modo, em outras palavras, o filme de condensador tem que ter continuamente as mesmas propriedades em cada lugar do dito filme.
[003] Consequentemente, para avaliar se o filme de condensador tem desempenho de avaria elétrica no geral bom, dez amostras pequenas são cortadas do dito filme e cada espécime é submetido a uma medição de avaria independente que é executada de acordo com IEC60243. Os espécimes pequenos são irreversivelmente danificados pela medição. Devido à natureza estocástica dos eventos de avaria, os
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2/49 campos de avaria que são registrados para cada uma das 10 amostras (do mesmo filme) espalham-se bastante em grande parte e não é distribuído de modo Gaussiano, mas conhecido como sendo distribuído de modo Weibull. Isso é assim chamado de distribuição de valor extremo. É, portanto, necessário observar o espalhamento dos resultados, não a voltagem de avaria sozinha. O espalhamento dos dados de Weibull é caracterizado pelo parâmetro β. Quanto menor o parâmetro β, maior a expansão dos resultados de avaria elétrica. Levando em conta a confiança, o espalhamento deveria ser tão pequeno quanto possível, consequentemente o parâmetro β tão grande quanto possível. Isto significa que a tarefa não só é alcançar uma voltagem de avaria elétrica alta mas também um parâmetro β alto. Apenas um parâmetro β alto assegura que a voltagem de avaria elétrica alta é de fato frequentemente satisfeita pelo filme de condensador.
[004] Como declarado acima, um aspecto adicional no campo de filmes de condensador é a temperatura operacional que deveria ser tão alta quanto possível. Temperaturas operacionais altas são obteníveis no caso de a temperatura de distorção de calor ser bastante alta. [005] Portanto, o objetivo da presente invenção é fornecer um polipropileno que assegure que um filme de condensador feito do mesmo suporte uma resistência de campo elétrico alta sem causar falha do mesmo e este desempenho pode ser realizado com um parâmetro β bastante alto. Preferivelmente, um tal polipropileno adicionalmente tem uma resistência à temperatura alta, expressa em termos de temperatura de distorção de calor (HDT) ou resistência ao calor Vicat B.
[006] A presente invenção baseia-se na descoberta que um comportamento de avaria melhorado em vista da resistência à avaria elétrica e parâmetro β pode ser realizado usando uma composição de polipropileno para o filme de condensador, em que a dita composição de
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3/49 polipropileno compreende um polipropileno em que um agente de nucleação α é dissolvido e o dito polipropileno é caracterizado por quantidades bastante altas de <2,1> eritro regiodefeitos e opcionalmente ainda caracterizado por quantidades bastante altas de frações cristalinas que se cristalizam na faixa de temperatura de acima 140 a 170° C determinadas por técnica de segregação isotérmica em etapas (SIST). Uma tal composição de polipropileno torna possível obter filmes de polipropileno biaxialmente orientados (BOPP) e/ou filmes de condensador com resistência à avaria elétrica alta e parâmetro β alto.
[007] Desse modo, a presente invenção é direcionada a uma composição de polipropileno (PP-C) compreendendo:
(i) pelo menos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 85% em peso, de um polipropileno (PP) e (ii) 0,005 a 1,5% em peso de um agente de nucleação α (N) [008] com base na composição de polipropileno (PP-C), em que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) têm (a) um teor de comonômero igual ou inferior a 1,0% em peso, os comonômeros são etileno e/ou pelo menos uma C4 a C20 αolefina, e
(b) <2,1> eritro regiodefeitos superior a 0,1% em mol determinado por espectroscopia de 13C-RMN, e em que ainda (c) a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) têm uma isotaticidade pentavalente <mmmm> de pelo menos 98% em mol, e/ou (d) a composição de polipropileno (PP-C) compreende pelo menos 9,0% em peso de uma fração cristalina que se cristaliza na faixa de temperatura de acima de 160 a 170° C, em que a dita fração é
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4/49 determinada pela técnica de segregação isotérmica em etapas (SIST). [009] Preferivelmente, o polipropileno é o único polímero dentro da composição de polipropileno (PP-C).
[0010] Foi surpreendentemente descoberto que uma tal composição de polipropileno torna possível obter filmes de condensador com avaria elétrica boa tendo também valores de parâmetro β altos. Adicionalmente, a temperatura de distorção de calor (HDT) e a resistência ao calor Vicat B são muito altas.
[0011] No seguinte a presente invenção é descrita em mais detalhes.
[0012] Um composto importante da composição de polipropileno (PP-C) é o polipropileno (PP). Desse modo, a maioria das características relevantes ao polipropileno (PP) como tais são igualmente aplicáveis à composição de polipropileno final (PP-C). Isto em particular se aplica aos casos em que o polipropileno (PP) é o único polímero dentro da composição de polipropileno (PP-C).
[0013] O polipropileno (PP) é caracterizado por um teor de comonômero bastante baixo. Como o polipropileno (PP) é a parte dominante da composição de polipropileno (PP-C), também a composição como tal é caracterizada por quantidades baixas de comonômeros. Consequentemente, pse refere que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) tenha um teor de comonômero igual ou inferior a 1,0% em peso, mais preferivelmente igual ou inferior a 0,8% em peso, ainda mais preferivelmente igual ou inferior a 0,5% em peso.
[0014] Desse modo, o polipropileno (PP) é preferivelmente um copolímero de propileno aleatório (R-PP) ou um homopolímero de propileno (H-PP), o último é especialmente preferido.
[0015] No caso de o polipropileno (PP) ser um copolímero de propileno aleatório (R-PP) ele compreende monômeros copolimerizáveis com propileno, por exemplo, comonômeros tais como etileno e/ou C4 a
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C20 α-olefinas, em particular etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, por exemplo 1-buteno e/ou 1-hexeno. Preferivelmente,o copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende, especialmente consiste em monômeros copolimerizáveis com propileno do grupo que consiste em etileno, 1-buteno e 1-hexeno. Mais especificamente, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende - além do propileno - unidades deriváveis de etileno e/ou 1-buteno. Em uma modalidade, preferida, o copolímero de propileno aleatório (R-PP) compreende unidades deriváveis de etileno e propileno apenas. O teor de comonômero no copolímero de propileno aleatório (R-PP) é preferivelmente na faixa de mais que 0,5 a 1,0% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de mais que 0,5 a 0,8% em peso.
[0016] O homopolímero de expressão usado na invenção imediata diz respeito a um polipropileno que consiste substancialmente, isto é, em pelo menos 99,5% em peso, mais preferivelmente em pelo menos 99,8% em peso, de unidades de propileno. Em uma modalidade, preferida, apenas as unidades de propileno no homopolímero de propileno (H-PP) são detectáveis. O teor de comonômero pode ser determinado com espectroscopia de 13C RMN, como descrito abaixo nos exemplos.
[0017] O termo copolímero aleatório indica que os comonômeros dentro do copolímero de propileno (PP) são distribuídos fortuitamente. A aleatoriedade define a quantidade de unidades de comonômero isoladas, isto é, aquelas que não têm nenhuma unidade de comonômero vizinha, comparada à quantidade total de comonômeros na cadeia polimérica. Em uma modalidade, preferida, a aleatoriedade do copolímero de propileno (R-PP) é pelo menos 30%, mais preferivelmente pelo menos 50%, até mesmo mais preferivelmente pelo menos 60%, e ainda mais preferivelmente pelo menos 65%.
[0018] Preferivelmente, o polipropileno (PP) é altamente isotático.
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Consequentemente, é apreciado que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) tenha uma isotaticidade pentavalente bastante alta <mmmm>, isto é, mais alta que 98% em mol, mais preferivelmente mais alta que 98,5% em mol, ainda mais preferivelmente mais alta que 98,6% em mol.
[0019] Uma outra característica do polipropileno (PP) é que é preferivelmente produzido por um catalisador de sítio simples. Polipropilenos produzidos por catalisador de sítio simples são inter alia caracterizados por uma quantidade bastante alta de regioinserções erradas de propileno dentro da cadeia polimérica. Consequentemente, a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) são caracterizados por uma quantidade alta de <2,1> eritro regiodefeitos, isto é, superior a 0,1% em mol, mais preferivelmente igual ou mais de 0,2% em mol, ainda mais preferivelmente superior a 0,4% em mol, ainda mais preferivelmente superior a 0,6% em mol, como na faixa de 0,7 a 0,9% em mol, determinado por espectroscopia de 13C-RMN.
[0020] Polipropilenos comercialmente disponíveis em princípio úteis para condensadores são caracterizados por teor solúvel a frio de xileno bastante alto (XCS). O polipropileno (PP) e/ou a composição de polipropileno (PP-C) da invenção imediata são caracterizados por teor solúvel a frio de xileno bastante alto (XCS), isto é, por um teor solúvel a frio de xileno (XCS) igual ou inferior a 1,5% em peso, mais preferivelmente igual ou inferior a 1,3% em peso, ainda mais preferivelmente igual ou inferior a 1,0% em peso, como igual ou inferior a 0,8% em peso Desse modo, é apreciado em particular que o polipropileno (PP) e/ou a composição de polipropileno (PP-C) da invenção imediata têm um teor solúvel a frio de xileno (XCS) na faixa de 0,3 a igual ou inferior a 1,5% em peso, mais preferivelmente na faixa de 0,3 a igual ou inferior a 1,3% em peso, ainda mais preferivelmente na faixa de 0,4 a igual ou inferior a 1,0% em peso, como na faixa de 0,4 a igual ou inferior a
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0,8% em peso [0021] A quantidade de xileno solúvel a frio (XCS) adicionalmente indica que a composição de polipropileno (PP-C) é preferivelmente livre de qualquer componente de polímero elastomérico, como uma borracha de propileno de etileno. Em outras palavras, o polipropileno (PP) não será um polipropileno heterofásico, isto é, um sistema que consiste em uma matriz de polipropileno em que uma fase elastomérica é dispersa. Tais sistemas são caracterizados por um teor solúvel a frio de xileno bastante alto.
[0022] Uma outra característica da composição de polipropileno (PP-C) e seu polipropileno (PP) é o comportamento de fusão.
[0023] Consequentemente, é apreciado que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) têm uma temperatura de fusão (Tm) medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC) de pelo menos 150,0° C, mais preferivelmente de pelo menos 152° C. Desse modo, é apreciado em particular que a temperatura de fusão (Tm) medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC) da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP) seja na faixa de 150 a 160° C, mais preferivelmente na faixa de 151 a 159° C, e ainda mais preferivelmente na faixa de 152 a 155° C. As temperaturas de fusão (Tm) dadas neste parágrafo se referem em particular à composição de polipropileno (PP-C).
[0024] Ainda é apreciado que a composição de polipropileno (PPC) e/ou o polipropileno (PP) da invenção imediata tenham uma temperatura de cristalização bastante alta (Tc). Desse modo, pse refere que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) tenham uma temperatura de cristalização (Tc) medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC) de pelo menos 110° C, mais preferivelmente de pelo menos 113° C. Consequentemente, o polipropileno tem preferivelmente uma temperatura de cristalização (Tc) medida por
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8/49 calorimetria diferencial de varredura (DSC) na faixa de 110 a 120° C, mais preferivelmente na faixa de 115 a 119° C. As temperaturas de cristalização (Tc) dadas neste parágrafo se referem em particular à composição de polipropileno (PP-C).
[0025] A distribuição de peso molecular (MWD) é a relação entre os números de moléculas em um polímero e o comprimento de cadeia individual. A distribuição de peso molecular (MWD) é expressa como a razão de peso molecular médio em peso (Mw) e peso molecular médio em número (Mn). O peso molecular médio em número (Mn) é um peso molecular médio de um polímero expresso como o primeiro momento de um diagrama do número de moléculas em cada faixa de peso molecular contra o peso molecular. Em efeito, este é o peso molecular total de todas as moléculas dividido pelo número de moléculas. Por sua vez, o peso molecular médio em peso (Mw) é o primeiro momento de um diagrama do peso de polímero em cada faixa de peso molecular contra peso molecular.
[0026] O peso molecular médio em número (Mn) e o peso molecular médio em peso (Mw) como também a distribuição de peso molecular (MWD) são determinados por cromatografia de permeação em gel (GPC) (ISO 16014-4 2003).
[0027] Consequentemente, pse refere que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) tenham um peso molecular médio em peso (Mw) de 100 a 600 kg/mol, mais preferivelmente de 200 a 500 kg/mol.
[0028] O peso molecular médio em número (Mn) da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP) é preferivelmente na faixa de 5 a 400 kg/mol, mais preferivelmente de 10 a 300 kg/mol.
[0029] Uma distribuição de peso molecular vasta (MWD) melhora a processabilidade do polipropileno. Consequentemente, é apreciado que a distribuição de peso molecular (MWD) medida de acordo com
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ISO 16014-4 2003 da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP) seja pelo menos 2,0, mais preferivelmente pelo menos 2,2, como 2,5. Por outro lado, uma distribuição de peso molecular bastante vasta (MWD) indica quantidade bastante alta de frações de peso molecular baixo que contribuem para teor solúvel de xileno sem melhorar o desempenho dielétrico. Portanto, em uma modalidade alternativa, a distribuição de peso molecular (MWD) da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP) é preferivelmente entre 2,0 a igual ou inferior a 7,0, ainda mais preferivelmente na faixa de 2,0 a 5,0, como 2,5 a 5,0.
[0030] Além disso, pse refere que o polipropileno (PP) da presente invenção tenha uma taxa de fluidez (MFR) dada em uma faixa específica. A taxa de fluidez medida sob uma carga de 2,16 kg a 230° C (ISO 1133) é denotada como MFR2 (230° C). Consequentemente, pse refere que na presente invenção a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) tenham uma MFR2 (230° C) superior a 1,5 g/10 min, mais preferivelmente superior a 1,8 g/10 min. Consequentemente, é apreciado que a MFR2 (230° C) medida de acordo com ISO 1133 da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP) seja na faixa de 1,5 a 10,0 g/10 min, mais preferivelmente na faixa de 1,8 a 6,0 g/10 min, como na faixa de 2,0 a 4,0 g/10 min.
[0031] O polipropileno (PP) pode ser adicionalmente unimodal ou multimodal, como bimodal em vista da distribuição de peso molecular e/ou da distribuição de teor de comonômero.
[0032] As expressões multimodal ou bimodal aqui usadas se referem à modalidade do polímero, isto é:
a forma de sua curva de distribuição de peso molecular que é o gráfico da fração de peso molecular como uma função de seu peso molecular ou
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10/49 a forma de sua curva de distribuição de teor de comonômero que é o gráfico do teor de comonômero como uma função do peso molecular das frações de polímero.
[0033] Pse refere, em particular, que o polipropileno (PP) - se não for unimodal - seja multimodal, como bimodal, em vista de sua curva de distribuição de peso molecular. Consequentemente, o polipropileno (PP) da invenção imediata pode compreender uma primeira fração tendo uma MFR2 (230° C) na faixa de 0,3 a 3,0 g/10 min e uma segunda fração tendo uma MFR2 (230° C) na faixa de 1,0 a 50,0 g/10 min. Até mesmo mais preferido, a primeira fração tem uma MFR2 inferior (230° C) que a segunda fração. Preferivelmente, a primeira fração é produzida em um reator de alça enquanto que a segunda fração é produzida em um reator de fase gasosa.
[0034] Ainda é apreciado que o polipropileno (PP) seja de estrutura linear e desse modo não mostre (ou quase não mostre) um tipo de ramificação. Consequentemente, é apreciado que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) da invenção imediata tenha preferivelmente um índice de ramificação g' de não menos que 0,9, preferivelmente mais que 0,9, como pelo menos 0,95. Em outras palavras, se a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) tiverem algum tipo de ramificação, esta será bastante moderada. Consequentemente, o índice de ramificação g' da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP) é preferivelmente na faixa de 0,9 a 1,0, mais preferivelmente na faixa de mais que 0,9 a 1,0, como na faixa de 0,96 a 1,0, Em uma modalidade, especialmente preferida, a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) não mostram nenhuma ramificação, isto é, a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) têm um índice de ramificação g' de 1,0. Um valor baixo g' é um indicador para um polímero ramificado alto. Em outras palavras, se o valor g' diminuir, a ramificação do poli
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11/49 propileno aumenta. A determinação exata do valor g' é especificada na seção de exemplo.
[0035] Como o polipropileno (PP) de acordo com esta invenção é preferivelmente de estrutura não ramificada, também não mostra uma quantidade significativa de teor de gel. Géis são um fenômeno típico de polipropilenos sendo reticulados. Desse modo, o teor de gel é um indicador bom para a modificação química da composição de polipropileno (PP-C) e/ou do polipropileno (PP). Consequentemente, a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) da presente invenção são caracterizados por teor de gel relativamente moderado, isto é, de não mais que 0,50% em peso, mais preferivelmente de não mais que 0,25% em peso, ainda mais preferivelmente de não mais que 0,15% em peso, como inferior a 0,15% em peso, ainda mais preferivelmente não mais que 0,10% em peso, determinado como a quantidade relativa de polímero insolúvel em xileno fervente (fração insolúvel a quente de xileno, XHI). Em uma modalidade, especialmente preferida, nenhum teor de gel é detectável.
[0036] Como um componente adicional, um agente de nucleação α (N) pode estar presente dentro da composição de polipropileno (PPC). Agentes de nucleação α preferidos (N) são aqueles que são solúveis no polipropileno (PP). Agentes de nucleação α solúveis são caracterizados demonstrando uma sequência de dissolução em aquecimento e recristalização em esfriamento para melhorar o grau de dispersão. Métodos para determinar a dita dissolução e recristalização são descritos, por exemplo, por Kristiansen et al. em Macromolecules 38 (2005) páginas 10461-10465 e por Balzano et al. em Macromolecules 41 (2008) páginas 5350-5355. Em detalhes, a dissolução e a recristalização podem ser monitoradas por meio de reologia de fusão em modo dinâmico como definido por ISO 6271-10:1999.
[0037] Consequentemente, pse refere que os agentes de nuclea
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12/49 ção α (N) sejam selecionados do grupo que consiste em derivados de sorbitol, derivados de nonitol, derivados de benzeno da Fórmula N-I como definidos abaixo, como benzeno-trisamidas, e misturas dos mesmos.
[0038] Derivados de sorbitol adequados são di(alquilbenzilideno)sorbitóis, como 1,3:2,4-dibenzilidenossorbitol ou bis-(3,4dimetilbenzilideno)-sorbitol.
[0039] Derivados de nonitol adequados incluem 1,2,3-trideóxi4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol.
[0040] Como declarado acima, os derivados de benzeno são definidos pela Fórmula N-I
[0041] em que [0042] X são independentemente selecionados do grupo que consiste em -NR1-, -CR2R3-, -O-, preferivelmente -NR1-, [0043] Y são independentemente selecionados do grupo que consiste -CR4R5R6, -C(O)R7, [0044] com [0045] R1 é selecionado do grupo que consiste em -H, metila, etila, n-propila, iso-propila, e n-butila, preferivelmente -H, [0046] R2 e R3 são independentemente selecionados do grupo que consiste em -H, metila, etila, n-propila, iso-propila, e n-butila, preferivelmente -H, [0047] R4, R5, e R6 são independentemente selecionados do grupo que consiste em -H, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, e tercbutila, ou um dos resíduos R4, R5, e R6 é selecionado do grupo que consiste em -H, metila, etila, n-propila, iso-propila, e n-butila, enquanto
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13/49 que os dois resíduos restantes formam com o carbono C um anel membro alifático de cinco a oito membros, preferivelmente um anel de ciclo-hexila substituído ou insubstituído, e [0048] R7 é selecionado do grupo que consiste em metila, etila, npropila, iso-propila, n-butila, terc-butila, n-pentila, ciclo-pentila, e ciclohexila.
[0049] Até mesmo mais preferidos os derivados de benzeno são aqueles da Fórmula N-II ou N-III, preferivelmente da Fórmula N-III,
(N-II)
(N-III) [0050] em que [0051] R1, R3, R5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em -H, metila, etila, n-propila, iso-propila, preferivelmente -H, e [0052] R2, R4; R6 são independentemente selecionados do grupo que consiste em -etila, n-propila, iso-propila, n-butila, terc-butila, npentila, ciclo-pentila, e ciclo-hexila, preferivelmente são independentemente selecionados do grupo que consiste em iso-propila, tercbutila, ciclo-pentila, e ciclo-hexila, como iso-propila ou ciclo-hexila.
[0053] Preferivelmente, todos os resíduos nos anéis de benzeno das Fórmulas N-I, N-II, N-III são idênticos.
[0054] Consequentemente, os derivados de benzeno especialmente preferidos são N,N',N-tris-terc-butil-1,3,5-benzenotricarboxamida ou N,N',N-tris-ciclo-hexil-1,3,5-benzeno-tricarboxamida. O derivado de benzeno mais preferido é N,N',N-tris-terc-butil-1,3,5benzenotricarboxamida.
[0055] Foi descoberto em particular que os resultados especialmente bons são realizáveis no caso de o agente de nucleação α (N)
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14/49 tiver um grau alto de simetria molecular que resulta em um momento de dipolo líquido perto de zero Debeye. Os agentes de nucleação α preferidos têm uma simetria molecular classificada como C3h. As moléculas que exibem simetria molecular alta com momentos de dipolo de rede pequenos ou zero são preferidas em aplicações dielétricas uma vez que a contribuição para a tangente de perda dielétrica é pequena. [0056] Desse modo, em uma modalidade preferida a composição de polipropileno (PP-C) da invenção imediata compreende pelo menos uma nucleação α (N) tendo uma simetria molecular classificada como C3h e sendo um derivado de benzeno da Fórmula N-I, mais preferivelmente da Fórmula N-II ou N-III, ainda mais preferivelmente da Fórmula N-III, como N,N',N-tris-terc-butil-1,3,5-benzenotricarboxamida ou
N,N',N-tris-ciclo-hexil-1,3,5-benzeno-tricarboxamida. Desse modo, em uma modalidade preferida particular, a composição de polipropileno (PP-C) da invenção imediata compreende como agentes de nucleação α (N) apenas aqueles de derivados de benzeno da Fórmula N-I, mais preferivelmente da Fórmula N-II ou N-III, ainda mais preferivelmente da Fórmula N-III. Em uma modalidade, especialmente preferida a modalidade a composição de polipropileno (PP-C) da invenção imediata compreende como agentes de nucleação α apenas N,N',N''-tris-ciclohexil-1,3,5-benzeno-tricarboxamida e/ou N,N',N-tris-terc-butil-1,3,5benzenotricarboxamida, o último especialmente preferido.
[0057] A composição de polipropileno (PP-C) é ainda caracterizada por suas frações cristalinas obtidas pela técnica de segregação isotérmica em etapas (SIST). Diferente das composições de polipropileno conhecidas, a composição de polipropileno inventiva (PP-C) contém quantidades bastante altas de frações cristalinas na faixa de temperatura de 140 a 170° C. Consequentemente, pse refere que a composição de polipropileno (PP-C) compreenda pelo menos 9,0% em peso, mais preferivelmente de pelo menos 15,0% em peso, ainda mais pre
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15/49 ferivelmerrte de pelo menos 20,0% em peso, como de pelo menos 24,0% em peso, de uma fração cristalina que se cristaliza na faixa de temperatura de acima de 160 a 170° C, em que a dita fração é determinada por técnica de segregação isotérmica em etapas (SIST). Por outro lado, a fração cristalina que se cristaliza na faixa de temperatura de acima de 160 a 170° C da composição de polipropileno (PP-C) não deveria ser muito alta, isto é, não mais alta que 40,0% em peso, como não mais alta que 35,0% em peso Consequentemente, em uma modalidade preferida, a composição de polipropileno (PP-C) compreende 9,0 a 40,0% em peso, mais preferivelmente 15,0 a 35,0% em peso, ainda mais preferivelmente 20,0 a 30,0% em peso, como 24,0 a 30% em peso, de uma fração cristalina que se cristaliza na faixa de temperatura de acima 160 a 170° C.
[0058] Preferivelmente,a composição de polipropileno (PP-C) compreende as frações cristalinas que se cristalizam na faixa de temperatura de:
(i) acima de 140 a 150° C (ii) acima de 150 a 160° C (iii) acima de 160 a 170° C [0059] em que a quantidade das três frações cristalinas [% em peso] diferem entre si em não mais que 5,0% em peso, preferivelmente em não mais que 4,0% em peso, como em não mais que 3,0% em peso.
[0060] Desse modo, os valores e faixas definidas acima para a fração cristalina que se cristaliza na faixa de temperatura de acima de 160 a 170° C são igualmente aplicáveis às frações cristalinas que se cristalizam na faixa de temperatura de acima 150 a 160° C e acima de 160 a 170° C, respectivamente.
[0061] Por outro lado a quantidade da fração cristalina que se cristaliza acima de 170° C é bastante baixa, isto é, de não mais que 5,0%
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16/49 em peso, preferivelmente de não mais que 3,0% em peso, mais preferivelmente não é detectável.
[0062] Uma outra característica da composição de polipropileno (PP-C) é preferivelmente a presença da modificação γ (fase γ ou forma γ) de polipropileno cristalino. Consequentemente, é apreciado que a composição de polipropileno (PP-C) tenha uma fase γ de mais que 10 a 60%, mais preferivelmente de mais que 10 a 50%, ainda mais preferivelmente de mais que 10 a 45%, em que a dita fase γ foi medida após segregação isotérmica em etapas (SIST) por difração de raio X de ângulo amplo (WAXS).
[0063] Adicionalmente, é apreciado que a composição de polipropileno (PP-C) tenha (a) uma resistência ao calor Vicat B medida de acordo com ISO 306 (50 N) de pelo menos 95° C, mais preferivelmente de pelo menos 96° C, como na faixa de 95 a 98° C ou 96 a 98° C, e/ou (b) uma temperatura de distorção de calor (HDT-B, 0,45 N/mm2 ) medida de acordo com ISO 75-2 de pelo menos 89° C, mais preferivelmente de pelo menos 92° C, como na faixa de 89 a 97° C ou 92 a 96° C.
[0064] Um aspecto importante em filmes de condensador é o baixo teor de cinza, do contrário as propriedades dielétricas são negativamente afetadas. Consequentemente, é apreciado, embora a composição de polipropileno imediata (PP-C) requeira a presença de agentes de nucleação α (N), que o teor de cinza seja bastante baixo, isto é, tenha um teor de cinza medido de acordo com ISO 3451-1 (1997) igual ou inferior a 60 ppm, mais preferivelmente igual ou inferior a 50 ppm, como na faixa de 20 a inferior a 55 ppm.
[0065] Como sempre 1 ppm de aditivo corresponde a 1 mg de aditivo em 1 kg de composição de polipropileno (PP-C).
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17/49 [0066] Resultados especialmente bons são obteníveis no caso de a composição de polipropileno (PP-C) compreender:
(a) pelo menos 70% em peso, mais preferivelmente pelo menos 85% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 90% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em peso, do polipropileno (PP), (b) 0,005 a 1,5% em peso, mais preferivelmente 0,005 a 0,5% em peso, ainda mais preferivelmente 0,005 a 0,1% em peso, ainda mais preferivelmente 0,05 a 0,005% em peso dos agentes de nucleação α (N).
[0067] Como declarado acima, o polipropileno (PP) é preferivelmente o único componente de polímero dentro da composição de polipropileno (PP-C).
[0068] Ainda a invenção é também direcionada a um filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP), em que filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) compreende pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente compreende pelo menos 80% em peso, ainda mais preferivelmente consiste na composição de polipropileno (PP-C) como definida na presente invenção. Preferivelmente, o filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) tem uma razão de alongamento de pelo menos 4 vezes, preferivelmente pelo menos 5 vezes, na direção da máquina e pelo menos 4 vezes, preferivelmente pelo menos 5 vezes, na direção transversal, mais preferivelmente tem a razão de alongamento de pelo menos 9 vezes na direção de máquina e pelo menos 5 vezes na direção transversal.
[0069] Mais preferivelmente, o filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) tem uma resistência à avaria elétrica EB63% de acordo com IEC 60243 parte 1 (1998) de pelo menos 310 kV/mm, mais preferivelmente de pelo menos 320 kV/mm, como pelo menos 325 KV/mm, medida em um filme de polipropileno biaxialmente orien
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18/49 tado (BOPP) que tem uma razão de sucção em direção à máquina e em direção transversal de 5,0.
[0070] Adicionalmente, a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) da invenção imediata pode ser empregado em filmes de condensador. Em tais casos, o filme de condensador compreende pelo menos 80% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso, ainda mais preferivelmente pelo menos 99% em peso da composição de polipropileno (PP-C) ou do filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP). Em uma modalidade, especialmente preferida, o filme de condensador consiste na composição de polipropileno (PP-C) ou no filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) de acordo com esta invenção.
[0071] No seguinte, a preparação do polipropileno inventivo é descrita em mais detalhes.
[0072] O polipropileno (PP) desta invenção foi preferivelmente produzido na presença de um catalisador de sítio simples, em particular na presença de um catalisador de metaloceno, como um catalisador de metaloceno da Fórmula (I)
Rn(Cp')2MX2 (I) [0073] em que [0074] M é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), preferivelmente zircônio (Zr), [0075] cada X é independentemente um σ-ligante monovalente aniônico, [0076] cada Cp' é um ligante orgânico do tipo ciclopentadienila independentemente selecionado do grupo que consiste em ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetra-hidroindenila substituída, e fluorenila substituída ou insubstituída, os ditos ligantes orgânicos coordenam-se para o metal de transição (M),
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19/49 [0077] R é um grupo de ligação em ponte bivalente que liga os ditos ligantes orgânicos (Cp'), e [0078] n é 1 ou 2, preferivelmente 1.
[0079] Consequentemente, a presente invenção é também direcionada a um processo para a preparação de uma composição de polipropileno (PP-C) compreendendo a etapa da preparação do polipropileno (PP) mediante:
(a) polimerização de propileno e opcionalmente etileno e/ou pelo menos uma C4 a C20 α-olefina na presença de um sistema de catalisador sólido, o dito sistema de catalisador sólido compreende:
(i) um composto de metal de transição da Fórmula (I) (Cp')2RnMX2 (I) [0080] em que [0081] M é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), preferivelmente zircônio (Zr), [0082] cada X é independentemente um σ-ligante monovalente aniônico, [0083] cada Cp' é um ligante orgânico do tipo ciclopentadienila independentemente selecionado do grupo que consiste em ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetra-hidroindenila substituída, e fluorenila substituída ou insubstituída, os ditos ligantes orgânicos coordenam para o metal de transição (M), [0084] R é um grupo de ligação em ponte bivalente que liga os ditos ligantes orgânicos (Cp'), e [0085] n é 1 ou 2, preferivelmente 1, e (ii) opcionalmente um cocatalisador compreendendo um elemento do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), preferivelmente um cocatalisador compreendendo um composto de Al, (b) mistura por fusão do dito polipropileno (PP) obtido na etapa (a) com um agente de nucleação α (N) obtendo a composição
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20/49 de polipropileno (PP-C), e (c) opcionalmente alongamento da composição de polipropileno (PP-C) para um filme biaxialmente orientado.
[0086] Em uma modalidade, específica, o polipropileno (PP) é em particular obtenível, mais preferivelmente obtido, por um sistema de catalisador sólido compreendendo o metaloceno da Fórmula (I), o dito sistema de catalisador tem uma superfície de menos que 15 m2/g, ainda menos que 10 m2/g e o mais preferido menos que 5 m2/g, que é o limite de medição mais baixo. A área de superfície de acordo com esta invenção é medida de acordo com a ASTM D 3663 (N2).
[0087] Alternativamente ou adicional é apreciado que o dito sistema de catalisador sólido tem uma porosidade de menos que 1,30 mL/g e mais preferivelmente menos que 1,00 mL/g. A porosidade foi medida de acordo com ASTM 4641 (N2). Em outra modalidade preferida, a porosidade não é detectável quando determinado com o método aplicado de acordo com ASTM 4641 (N2).
[0088] Além disso, o dito sistema de catalisador sólido tipicamente tem um tamanho de partícula médio de não mais que 500 pm, isto é, preferivelmente na faixa de 2 a 500 pm, mais preferivelmente 5 a 200 pm. É preferido em particular que o tamanho de partícula médio seja inferior a 80 pm, ainda mais preferivelmente inferior a 70 pm. Uma faixa preferida para o tamanho de partícula médio é 5 a 70 pm, ou até mesmo 10 a 60 pm.
[0089] Como declarado acima, o metal de transição (M) é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), preferivelmente zircônio (Zr).
[0090] O termo σ-ligante é entendido na descrição inteira de uma maneira conhecida, isto é, um grupo ligado ao metal por meio de uma ligação sigma. Desse modo, os ligantes aniônicos X podem ser independentemente halogênio ou ser selecionados do grupo que consiste em grupo R', OR', SiR'3, OSiR'3, OSO2CF3, OCOR', SR', NR'2 ou PR'2
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21/49 em que R' é independentemente hidrogênio, uma Ci a C20 alquila, C2 a C20 alquenila, C2 a C20 alquinila, C3 a C12 cicloalquila, Ce a C20 arila, C7 a C20 arilalquila, C7 a C20 alquilarila, Cs a C20 arilalquenila lineares ou ramificadas, cíclicas ou acíclicas, em que o grupo R' pode opcionalmente conter um ou mais heteroátomos que pertencem aos grupos 14 a 16. Em umas modalidades preferidas, os ligantes aniônicos X são idênticos e mesmo halogênio, como Cl, ou metila ou benzila.
[0091] Um ligante aniônico monovalente preferido é halogênio, em particular cloro (Cl).
[0092] O(s) ligante(s) do tipo ciclopentadienila substituído(s) pode(m) ter um ou mais substituinte(s) sendo selecionado(s) do grupo que consiste em halogênio, hidrocarbila (por exemplo) C1 a C20 alquila, C2 a C20 alquenila, C2 a C20 alquinila, C3 a C20 cicloalquila, como C1 a C20 alquila substituída C5 a C20 cicloalquila, Ce a C20 arila, C5 a C20 cicloalquila substituída C1 a C20 alquila, em que o resíduo de cicloalquila é substituído por C1 a C20 alquila, C7 a C20 arilalquila, C3 a C12 cicloalquila contendo 1, 2, 3 ou 4 heteroátomo(s) na metade do anel, Ce a C20-heteroarila, C1 a C20-haloalquila, -SiR'3, -SR, -PR2 ou -NR2, cada R'' é independentemente um hidrogênio ou hidrocarbila (por exemplo, C1 a C20 alquila, C1 a C20 alquenila, C2 a C20 alquinila, C3 a C12 cicloalquila, ou Ce a C20 arila) ou por exemplo no caso de -NR2, os dois substituintes R podem formar um anel, por exemplo anel de cinco ou seis membros, junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados.
[0093] Ainda R da Fórmula (I) é preferivelmente uma ligação em ponte de 1 a 4 átomos, tais átomos sendo independentemente átomo(s) de carbono (C), silício (Si), germânio (Ge) ou oxigênio (O), por meio do qual cada um dos átomos de ligação em ponte podem carregar independentemente substituintes, tais como C1 a C20-hidrocarbila, tri(C1 a C20-alquil)silila, tri(C1 a C20-alquil)silóxi e mais preferivelmente
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R é uma ligação em ponte de átomo como por exemplo -SiR'V, em que cada R''' é independentemente Ci a C20-alquila, C2 a C20-alquenila, C2 a C20-alquinila, C3 a C12 cicloalquila, C6 a C20-arila, alquilarila ou arilalquila, ou resíduo de tri(C a C20 alquil)silila, tal como trimetilsilila, ou os dois R''' podem fazer parte de um sistema de anel incluindo o átomo de ligação em ponte de Si.
[0094] Em uma modalidade, preferida, o catalisador de metaloceno, isto é, o composto de metal de transição, tem a Fórmula (II)
[0095] em que [0096] M é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), preferivelmente zircônio (Zr), [0097] X são ligantes com uma ligação σ ao metal M, preferivelmente aqueles como definidos acima para a Fórmula (I), [0098] preferivelmente cloro (Cl) ou metila (CH3), o anterior especialmente preferido, [0099] R1 são iguais ou diferentes entre si, preferivelmente igual a, e é selecionado do grupo que consiste em Ci a C20 alquila linear saturada, Ci a C20 alquila linear insaturada, C1-C20 alquila saturada ramifi
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23/49 cada, Ci a C20 alquila ramificada insaturada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), [00i00] preferivelmente são iguais ou diferentes entre si, preferivelmente iguais, e são C1 a C10 hidrocarbila linear ou ramificada, mais preferivelmente são iguais ou diferentes entre si, preferivelmente iguais e são C1 a C6 alquila linear ou ramificada, [00101] R2 a R6são iguais ou diferentes entre si e são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C20 alquila saturada linear, C1-C20 alquila insaturada linear, C1-C20 alquila saturada ramificada, C1C20 alquila insaturada ramificada, C3-C20 cicloalquila, C6-C20 arila, C7C20 alquilarila, e C7-C20 arilalquila, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), [00102] preferivelmente são iguais ou diferentes entre si e são C1 a C10 hidrocarbila linear ou ramificada, mais preferivelmente são iguais ou diferentes entre si e é C1 a C6 alquila linear ou ramificado, [00103] R7 e R8são iguais ou diferentes entre si e selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, C1 a C20 alquila linear saturada, C1 a C20 alquila linear insaturada, C1 a C20 alquila ramificada saturada, C1 a C20 alquila ramificada insaturada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, C7 a C20 arilalquila, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), SiR103, GeR103, OR10, SR10 e NR102, [00104] em que [00105] R10 é selecionado do grupo que consiste em C1-C20 alquila saturada linear, C1 a C20 alquila linear insaturada, C1 a C20 alquila ramificada saturada, C1 a C20 alquila ramificada insaturada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, e C7 a C20 arilalquila, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da
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Tabela Periódica (IUPAC), [00106] e/ou [00107] R7 e R8 sendo opcionalmente parte de um sistema de anel de C4 a C20 carbono junto com os carbonos de indenila aos quais eles estão ligados, preferivelmente um anel de C5, um átomo de carbono pode ser opcionalmente substituído por um átomo de nitrogênio, enxofre ou oxigênio, [00108] R9 são iguais ou diferentes entre si e são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, C1 a C20 alquila linear saturada, C1 a C20 alquila linear insaturada, Ci a C20 alquila ramificada saturada, C1 a C20 alquila ramificada insaturada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila, C7 a C20 arilalquila, OR10, e SR10, [00109] preferivelmente R9 são iguais ou diferentes entre si e são H ou CH3, [00110] em que [00111] R10 é definido como antes, [00112] L é um grupo bivalente que liga em ponte os dois ligantes de indenila, preferivelmente sendo uma unidade de C2R114 ou um SiR112 ou GeR112, em que, [00113] R11 é selecionado do grupo que consiste em H, Ci a C20 alquila linear saturada, C1 a C20 alquila linear insaturada, C1 a C20 alquila ramificada saturada, C1 a C20 alquila ramificada insaturada, C3 a C20 cicloalquila, C6 a C20 arila, C7 a C20 alquilarila ou C7 a C20 arilalquila, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos dos grupos 14 a 16 da Tabela Periódica (IUPAC), [00114] preferivelmente Si(CH3)2, SíCH3C6Hii, ou SiPh2, [00115] em que C6H11 é ciclo-hexila.
[00116] Preferivelmente, o composto de metal de transição da Fórmula (II) é C2-simétrico ou pseudo-C2-simétrico. Relativo à definição de simetria é referido a Resconi et al. Chemical Reviews, 2000, Vol. 100,
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No. 4 1263 e referências citadas aqui.
[00117] Preferivelmente, os resíduos R1 são iguais ou diferentes entre si, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo que consiste em Ci a C10 alquila linear saturada, Ci a C10 alquila linear insaturada, Ci a C10 alquila ramificada saturada, Ci a C10 alquila ramificada insaturada e C7 a C12 arilalquila. Até mesmo mais preferivelmente os resíduos R1 são iguais ou diferentes entre si, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo que consiste em C1 a C6 alquila linear saturada, C1 a C6 alquila linear insaturada, C1 a C6 alquila ramificada saturada, Ci a C6 alquila ramificada insaturada e C7 a C10 arilalquila. Ainda mais preferivelmente os resíduos R1 são iguais ou diferentes entre si, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo que consiste em C1 a C4 hidrocarbila linear ou ramificada, tal como por exemplo metila ou etila.
[00118] Preferivelmente, os resíduos R2 a R6 são iguais ou diferentes entre si e C1 a C4 alquila linear saturada ou C1 a C4 alquila ramificada saturada. Até mesmo mais preferivelmente, os resíduos R2 a R6 são iguais ou diferentes entre si, mais preferivelmente iguais, e são selecionados do grupo que consiste em metila, etila, iso-propila e tercbutila.
[00119] Preferivelmente, R7 e R8 são iguais ou diferentes entre si e são selecionados de hidrogênio e metila, ou eles fazem parte de um anel de 5-metileno incluindo os dois carbonos do anel de indenila aos quais eles estão ligados. Em outra modalidade preferida, R7 é selecionado de OCH3 e OC2H5, e R8 é terc-butila.
[00120] Em uma modalidade, preferida, o composto de metal de transição é dicloreto de rac-metil(ciclo-hexil)silanodiil bis(2-metil-4-(4terc-butilfenil)indenil)zircônio.
[00121] Preferivelmente, o dito sistema de catalisador sólido compreende um cocatalisador adicionalmente compreendendo um elemen
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26/49 to do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), por exemplo o cocatalisador compreende um composto de Al.
[00122] Exemplos de tal cocatalisador são compostos de organo alumínio, tais como compostos de aluminoxano.
[00123] Tais compostos de Al, preferivelmente aluminoxanos, podem ser usados como o único composto no cocatalisador ou junto com outro(s) composto(s) de cocatalisador. Desse modo, ademais ou além dos compostos de Al, isto é, os aluminoxanos, outros compostos de cocatalisador formadores de complexo de cátion, como compostos de boro podem ser usados. Os ditos cocatalisadores estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de acordo com a literatura da técnica anterior. Preferivelmente, porém na fabricação do sistema de catalisador sólido apenas os compostos de Al como cocatalisador são empregados.
[00124] Em particular, os cocatalisadores preferidos são os aluminoxanos, em particular os Ci a Cw-alquilaluminoxanos, o mais particularmente metilaluminoxano (MAO).
[00125] Preferivelmente, o composto de organo-zircônio da Fórmula (I) (ou Fórmula (II)) e o cocatalisador do sistema de catalisador sólido representam pelo menos 70% em peso, mais preferivelmente pelo menos 80% em peso, até mesmo mais preferivelmente pelo menos 90% em peso, até mesmo ainda preferivelmente pelo menos 95% em peso do sistema de catalisador sólido. Desse modo, é apreciado que o sistema de catalisador sólido seja caracterizado pelo fato que é autossuportado, isto é, não compreende material de suporte cataliticamente inerte, como por exemplo sílica, alumina ou MgCb ou material polimérico poroso que são do contrário usados comumente em sistemas de catalisador heterogêneo, isto é, o catalisador não é suportado em suporte externo ou material de veículo. Como consequência disso o sistema de catalisador sólido é autossuportado e tem uma área de super
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27/49 fície bastante baixa.
[00126] Em uma modalidade, o sistema de catalisador de metaloceno sólido é obtido pela tecnologia de solidificação de emulsão, os princípios básicos destes são descritos em WO 03/051934. Este documento é aqui incluso em sua totalidade por referência.
[00127] Consequentemente, o sistema de catalisador sólido é preferivelmente na forma de partículas de catalisador sólido, obteníveis por um processo compreendendo as etapas de:
a) preparar uma solução de um ou mais componentes de catalisador;
b) dispersar a dita solução em um segundo solvente para formar uma emulsão em que os ditos um ou mais componentes de catalisador estão presentes nas gotículas da fase dispersa,
c) solidificar a dita fase dispersa para converter as ditas gotículas em partículas sólidas e opcionalmente recuperar as ditas partículas para obter o dito catalisador.
[00128] Preferivelmente, um primeiro solvente, mais preferivelmente um primeiro solvente orgânico, é usado para formar a dita solução. Ainda mais preferivelmente, o solvente orgânico é selecionado do grupo que consiste em um alcano linear, alcano cíclico, hidrocarboneto aromático e hidrocarboneto contendo halogênio.
[00129] Além disso, o segundo solvente formando a fase contínua é um solvente inerte voltado para os componentes de catalisador. O segundo solvente poderia ser imiscível para a solução dos componentes de catalisador pelo menos sob as condições (como temperatura) durante a etapa de dispersão. O termo imiscível com a solução de catalisador significa que o segundo solvente (fase contínua) é completamente imiscível ou em parte imiscível, isto é, não completamente miscível com a solução de fase dispersa.
[00130] Preferivelmente, o solvente imiscível compreende um sol
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28/49 vente orgânico fluorado e/ou um derivado funcionalizado do mesmo, ainda mais preferivelmente o solvente imiscível compreende um hidrocarboneto semi, altamente ou perfluorado e/ou um derivado funcionalizado deste. É preferido em particular, que dito solvente imiscível compreenda um perfluoro-hidrocarboneto ou um derivado funcionalizado do mesmo, preferivelmente C3-C30 perfluoroalcanos, -alquenos ou cicloalcanos, mais preferidos C4-C10 perfluoro-alcanos, -alquenos ou cicloalcanos, particularmente preferido perfluoro-hexano, perfluoroheptano, perfluoro-octano ou perfluoro (metilciclo-hexano) ou perfluoro (1,3-dimetilciclo-hexano ou uma mistura dos mesmos.
[00131] Além disso é preferido que a emulsão compreendendo a dita fase contínua e a dita fase dispersa seja um sistema bi ou multifásico como conhecido na técnica. Um emulsificante pode ser usado para formar e estabilizar a emulsão. Após a formação do sistema de emulsão, o dito catalisador é formado in situ a partir dos componentes de catalisador na dita solução.
[00132] Em princípio, o agente emulsificante pode ser qualquer agente adequado que contribua para a formação e/ou estabilização da emulsão e que não tenha efeito adverso na atividade catalítica do catalisador. O agente emulsificante pode ser por exemplo um tensoativo com base nos hidrocarbonetos opcionalmente interrompidos com (a) heteroátomo(s), preferivelmente hidrocarbonetos halogenados tendo opcionalmente um grupo funcional, preferivelmente hidrocarbonetos semi-, altamente ou perfluorados como conhecidos na técnica. Alternativamente, o agente emulsificante pode ser preparado durante a preparação da emulsão, por exemplo reagindo um precursor de tensoativo com um composto da solução de catalisador. O dito precursor de tensoativo pode ser um hidrocarboneto halogenado com pelo menos um grupo funcional, por exemplo um C1-n (adequadamente C4-30- ou C515) álcool altamente fluorado (por exemplo heptanol, octanol ou nona
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29/49 nol altamente fluorados), óxido (por exemplo propenóxido) ou éster de acrilato que reage por exemplo com um componente de cocatalisador, tal como aluminoxano para formar o tensoativo atual.
[00133] Em princípio qualquer método de solidificação pode ser usado para formar as partículas sólidas das gotículas dispersas. De acordo com uma modalidade preferível, a solidificação é realizada por um tratamento de alteração de temperatura. Consequentemente, a emulsão submetida à alteração de temperatura gradual de até 10° C/min, preferivelmente 0,5 a 6° C/min e mais preferivelmente 1 a 5° C/min. Até mesmo mais preferido , a emulsão é submetida a uma alteração de temperatura de mais que 40° C, preferivelmente mais que 50° C dentro de menos de 10 segundos, preferivelmente menos de 6 segundos.
[00134] Para mais detalhes, as modalidades e exemplos do sistema de fase contínua e dispersa, método de formação de emulsão, agente emulsificante e referência dos métodos de solidificação serão feitas por exemplo para o pedido de patente internacional acima citado WO 03/051934.
[00135] Todas ou parte das etapas de preparação podem ser feitas de uma maneira contínua. Referência é feita a WO 2006/069733 que descreve os princípios de tais métodos de preparação contínuos ou semicontínuos dos tipos de catalisador sólido, preparado por meio do método de emulsão/solidificação.
[00136] Os componentes de catalisador acima descritos são preparados de acordo com os métodos descritos em WO 01/48034.
[00137] A polimerização do polipropileno (PP) pode ser uma polimerização de volume, preferivelmente executada em um assim-chamado reator de alça. Alternativamente, a polimerização do polipropileno (PP) é uma polimerização de dois estágios executada em uma combinação de um reator de alça operando por exemplo em fase de pasta e um
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30/49 reator de fase gasosa como aplicada no processo de polipropileno Borstar.
[00138] Preferivelmente, no processo para produzir o polipropileno (PP) como definido acima as condições para o reator de volume da etapa podem ser como segue:
- a temperatura esteja dentro da faixa de 40° C a 110° C, preferivelmente entre 60° C e 100° C, 70 a 90° C,
- a pressão esteja dentro da faixa de 20,3 MPa (20 bars) a 8,11 MPa (80 bars), preferivelmente entre 3,04 MPa (30 bars) a 6,08 MPa (60 bars),
- hidrogênio possa ser adicionado para controlar a massa molar de uma maneira conhecida per se.
[00139] Subsequentemente, a mistura de reação do reator de volume (volume) é transferida para o reator de fase gasosa, por meio do qual as condições são preferivelmente como segue:
- a temperatura esteja dentro da faixa de 50° C a 130° C, preferivelmente entre 60° C e 100° C,
- a pressão esteja dentro da faixa de 0,51 MPa (5 bars) a 5,07 MPa (50 bars), preferivelmente entre 1,52 MPa (15 bars) a 3,55 MPa (35 bars),
- hidrogênio possa ser adicionado para controlar a massa molar de uma maneira conhecida per se.
[00140] O tempo de permanência pode variar em ambas as zonas de reator. Em uma modalidade do processo para produzir o polipropileno (PP) o tempo de permanência a granel reator, por exemplo alça esteja na faixa 0,5 a 5 hora, por exemplo 0,5 a 2 horas e o tempo de permanência no reator de fase gasosa será em geral 1 a 8 horas.
[00141] Se desejado, a polimerização pode ser realizada de uma maneira conhecida sob condições supercríticas no volume, preferivelmente reator de alça, e/ou como um modo condensado no reator de
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31/49 fase gasosa.
[00142] Como declarado acima, o polipropileno (PP) desse modo obtido é subsequentemente misturado por fusão com pelo menos o agente de nucleação α (N) ou com uma batelada principal de polipropileno contendo o agente de nucleação α desejado (N) nos dispositivos de mistura adequados, incluindo em particular extrusoras, como extrusoras de parafuso simples como também extrusoras de parafuso duplo. Outros dispositivos de mistura de fusão adequados incluem extrusoras planetárias e os coamassadores de parafuso simples. Especialmente preferido são extrusoras de parafuso duplo incluindo seções de admistão e misturando de intensidade alta. As temperaturas de fusão adequadas para preparar a composição de polipropileno (PP-C) são na faixa de 170 a 300° C, preferivelmente na faixa de 200 a 260° C e uma velocidade de parafuso de 50 a 300 rpm.
[00143] Ainda para a fabricação de um filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) e/ou um filme de condensador de acordo com esta invenção, o polipropileno (PP) como definido aqui é biaxialmente estirado como se sabe na técnica. Preferivelmente, o método de estiramento conhecido na técnica é aplicado.
[00144] O método de estiramento é em particular um método em que o polipropileno (PP) como definido aqui é extrusado por fusão a partir de uma matriz de fenda tal como uma matriz T e esfriado em um tambor de esfriamento obtendo uma folha não alongada. A dita folha é pré-aquecida por exemplo com um conjunto de rolos metálicos aquecidos e depois puxada na direção do comprimento entre uma pluralidade de rolos nos quais uma diferença nas velocidades periféricas é estabelecida e depois ambas as bordas são agarradas com prendedores e a folha é tirada na direção transversal em um forno por meio de um estiramento que resulta em um filme biaxialmente estirado. A temperatura da dita folha estirada durante a retirada longitudinal é preferi
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32/49 velmente controlada em um tal modo a ficar abaixo da temperatura do ponto de fusão do polipropileno (PP) como definido aqui (inferior a 5 a 15° C Tm). A uniformidade da espessura do filme sob retirada transversal pode ser avaliada com o método em que uma região fixa no filme é mascarada após puxar na direção do comprimento e medir o fator de retirada atual medindo o espaçamento do dito mascaramento após a retirada transversal.
[00145] Subsequentemente, o filme pode ser tratado por meio de descarga de coroa em ar, nitrogênio, gás de dióxido de carbono ou quaisquer das misturas na superfície para ser metalizada, para melhorar a resistência adesiva ao metal a ser depositado, e enrolado por um enrolador.
[00146] O filme obtido pode começar em um metalizador a vácuo. Depois, o metal adequado para o propósito concernido é depositado para alcançar uma resistência de camada predeterminada. Além disso, como requerido, a metalização é feita por meio de uma placa preventiva de deposição em forma de pente para continuamente alterar o valor da resistência na direção transversal do filme. O filme metalizado é cortado, para fazer duas bobinas metalizadas como um par para fazer um dispositivo de condensador. Depois, os carretéis são enrolados para formar um dispositivo e o dispositivo é formado para ser plano achatado por uma prensa térmica para fazer por fim um condensador.
[00147] Além disso, a presente invenção é direcionada ao uso do filme de condensador como definido aqui em um condensador.
[00148] Além disso, a presente invenção é direcionada a um condensador compreendendo pelo menos uma camada compreendendo um filme de condensador como definido aqui. Adicionalmente, é preferido que o condensador compreenda uma camada metálica, em particular uma camada metálica obtida pelo processo descrito acima.
[00149] A presente invenção será agora descrita em mais detalhes
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33/49 pelos exemplos seguintes.
EXEMPLOS
A. Métodos de Medição [00150] As definições seguintes dos termos e métodos de determinação aplicam-se à descrição geral acima da invenção como também aos exemplos abaixo a menos que do contrário definido.
QUANTIFICAÇÃO DA MICROESTRUTURA POR MEIO DE ESPECTROSCOPIA DE RMN [00151] Espectroscopia de ressonância magnética nuclear quantitativa (RMN) foi usada para quantificar a isotaticidade, regiorregularidade e teor de comonômero dos polímeros.
[00152] Espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram registrados no estado de solução usando um espectrômetro de RMN Bruker III Advance 400 operando a 400,15 e 100,62 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados usando uma cabeça de sonda de temperatura estendida de 10 mm otimizada com 13C a 125° C usando gás de nitrogênio para todos os pneumáticos.
[00153] Para homopolímeros de polipropileno aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 1,2-tetracloroetano-d2 (TCEd2). Para assegurar uma solução homogênea, após preparação da amostra inicial em um bloco de calor, o tubo de RMN foi ainda aquecido em um forno giratório por pelo menos 1 hora. Sob inserção no magneto, o tubo foi girado a 10 Hz. Esta configuração foi primariamente escolhida para a resolução alta necessária para quantificação de distribuição de tatilidade (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A. L., Macromoleucles 30 (1997) 6251). Excitação de pulso simples padrão foi empregada utilizando o esquema de desacoplamento NOE e WALTZ16 bi-nível (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D., Winniford, B., J. Mag. Reson. 187
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34/49 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Um total de 8192 transientes (8k) foram adquiridos por espectros.
[00154] Para copolímeros de etileno-propileno, aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 3 mL de 1,2-tetracloroetanod2 (TCE-d2) junto com cromo-(III)-acetilacetonato (Cr(acac)3) resultando em uma solução de 65 mM de agente de relaxamento em solvente (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Para assegurar uma solução homogênea, após a preparação da amostra inicial em um bloco de calor, o tubo de RMN foi ainda aquecido em um forno giratório por pelo menos 1 hora. Sob inserção no magneto, o tubo foi girado a 10 Hz. Esta configuração foi primariamente escolhida para a resolução alta e quantitativamente necessária para quantificação de teor de etileno precisa. Excitação de pulso simples padrão foi empregada sem NOE, usando um ângulo de ponta otimizado, atraso de reciclo de 1 s e um esquema de desacoplamento de binível WALTZ16 (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D., Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Um total de 6144 transientes (6k) foi adquirido por espectros.
[00155] Espectros de 13C{1H} RMN quantitativos foram processados, as propriedades quantitativas integradas e relevantes determinadas dos números inteiros usando os programas de computação particulares.
[00156] Para copolímeros de etileno-propileno, todos os deslocamentos químicos foram indiretamente referenciados ao grupo metileno central do bloco de etileno (EEE) a 30,00 ppm usando o deslocamento químico do solvente. Esta abordagem permitiu referenciamento// comparável mesmo quando esta unidade estrutural não estava presente.
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35/49 [00157] Para homopolímeros de polipropileno, todos os deslocamentos químicos são internamente referenciados ao elemento pentavalente isotático de metila (mmmm) a 21,85 ppm.
[00158] Sinais característicos que correspondem aos regiodefeitos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253;; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H., N., Macromolecules 17 (1984), 1950) ou o comonômero foi observado.
[00159] A distribuição de tatilidade foi quantificada por meio de integração da região de metila entre 23,6-19,7 ppm corrigindo para qualquer sítio não relacionado às sequências estéreas de interesse (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polim. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A. L., Macromoleucles 30 (1997) 6251).
[00160] Especificamente a influência dos regiodefeitos e comonômero na quantificação da distribuição de tatilidade foi corrigida por subtração representativa do regiodefeito e números inteiros do comonômero das regiões integrantes específicas das sequências estérea.
[00161] A isotaticidade foi determinada no nível pentavalente e relatada como a porcentagem pentavalente das sequências isotáticas (mmmm) com respeito a todas as sequências pentavalentes:
[mmmm] % = 100 * (mmmm / soma de todos os pentavalentes) [00162] A presença de 2,1 eritro regiodefeitos foi indicada pela presença dos dois sítios de metila em 17,7 e 17,2 ppm e confirmada por meio de outros sítios característicos.
[00163] Não foram observados sinais característicos que correspondem a outros tipos de regiodefeitos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).
[00164] A quantidade de 2,1 eritro regiodefeitos foi quantificada usando o número inteiro médio dos dois sítios de metila característicos
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36/49 a 17,7 e 17,2 ppm:
P21e = (Ie6 + Ies) / 2 [00165] A quantidade de 1,2-propeno inserido primário foi quantificada com base na região de metila com correção empreendida para os sítios incluídos nesta região não relacionada com a inserção primária e para os sítios de inserção primários excluídos desta região:
P12 = IcH3 + P12e [00166] A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma de propeno inserido primário e todos os outros regiodefeitos presentes:
Ptotal = P12 + P21e [00167] A porcentagem molar de 2,1 eritro regiodefeitos foi quantificada com respeito a cada propeno:
[21e] % em mol = 100 * (P21e / Ptotal) [00168] Para copolímeros, os sinais característicos que correspondem à incorporação de etileno foram observados (Cheng, H., N., Macromolecules 17 (1984), 1950).
[00169] Com regiodefeitos também observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H., N., Macromolecules 17 (1984), 1950) a correção para a influência de tais defeitos no teor de comonômero foi requerida.
[00170] A fração molar de etileno no polímero foi quantificada usando o método de Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) por meio da integração de sinais múltiplos ao longo da região espectral inteira de uns espectros 13C{1H} adquirido usando condições definidas. Este método foi escolhido por sua precisão, natureza robusta e habilidade para responder pela presença de regiodefeitos quando necessário. As regiões integrantes foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade em uma faixa de teores de co
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37/49 monômero mais ampla.
[00171] A porcentagem molar da incorporação de comonômero no polímero foi calculada da fração molar de acordo com:
E [% em mol] = 100 * fE [00172] A porcentagem em peso da incorporação de comonômero no polímero foi calculada da fração molar de acordo com:
E [% em peso] = 100 * (fE * 28,05) / ((fE * 28,05) + ((1-fE) * 42,08)) [00173] A distribuição de sequência de comonômero no nível da tríade foi determinada usando o método de Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T., Macromolecules 15 (1982) 1150) por meio da integração de sinais múltiplos ao longo da região espectral inteira de uns espectros de 13C{1H} adquiridos usando as condições definidas. Este método foi escolhido por sua natureza robusta. As regiões integrantes foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade em uma faixa de teores de comonômero mais ampla.
[00174] A porcentagem molar de uma sequência da tríade de comonômero dada no polímero foi calculada da fração molar determinada pelo método de Kakugo et al. (Kakugo, M., Naito, Y., Mizunuma, K., Miyatake, T., Macromolecules 15 (1982) 1150) de acordo com:
XXX [% em mol] = 100 * fXXX [00175] A incorporação do comonômero de fração molar no po límero, como determinada da distribuição de sequência de comonômero no nível da tríade, foi calculada da distribuição da tríade usando as relações necessárias conhecidas (Randall, J., Macromol. Sci., Rev. Macromol. Chem. Phys. 1989, C29, 201):
fXEX = fEEE + fPEE + fPEP fXPX = fPPP + fEPP + fEPE [00176] onde PEE e EPP representam a soma das sequências reversíveis PEE/EEP e EPP/PPE, respectivamente.
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38/49 [00177] A aleatoriedade da distribuição de comonômero foi quantificada como a quantidade relativa das sequências de etileno isoladas quando comparadas a todo o etileno incorporado. A aleatoriedade foi calculada da distribuição de sequência da tríade usando a relação: R(E) [%] = 100 * (fPEP / fXEX)
MÉDIAS DE PESO MOLECULAR, DISTRIBUIÇÃO DE PESO MOLECULAR, ÍNDICE DE RAMIFICAÇÃO (Mn, Mw, MWD, G') DETERMINADOS POR SEC/VISC-LS [00178] Médias de peso molecular (Mw, Mn), distribuição de peso molecular (MWD) e suas amplitudes, descritas por índice de polidispersabilidade, PDI = Mw/Mn (em que Mn é o peso molecular médio em número e Mw é o peso molecular médio em peso) foram determinadas por meio de Cromatografia de Permeação em Gel (GPC) de acordo com ISO 16014-4 2003. Uma GPC PL 220 (Polymer Laboratories) equipada com um índice refrativo (RI), um viscômetro de quatro ligações em ponte capilares em-linha (PL-BV 400-HT), e um detector de difração de luz dual (detector de difração de luz PL-LS 15/90) com um ângulo 15° e 90° foram usados. Colunas 3x Olexis e 1x Olexis Guard de Polymer Laboratories como fase estacionária e 1,2,4triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 250 mg/L de 2,6-di-terc butil-4metil-fenol) como fase móvel a 160° C e a uma taxa de fluxo constante de 1 mL/min foram aplicadas. 200 pl de solução de amostra foram injetados por análise. As constantes do detector correspondentes como também os volumes de atraso de detector foram determinados com um padrão de PS estreito (MWD = 1,01) com uma massa molar de 132900 g/mol e uma viscosidade de 0,4789 dl/g. O dn/dc correspondente para o padrão de PS usado em TCB é 0,053 cm3/g.
[00179] A massa molar em cada fatia de elução foi determinada por difração de luz usando uma combinação de dois ângulos 15° e 90°. Todos os processamento de dados e cálculo foram executados usanPetição 870190110078, de 29/10/2019, pág. 41/63
39/49 do o Cirrus Multi-offline SEC-software Versão 3.2 (Polymer Laboratories, Varian inc. Company). O peso molecular foi calculado usando a opção no software Cirrus usar a combinação de ângulos de LS no campo opções de cálculo da amostra dados da fatia de subcampo de MW de.
[00180] O processamento de dados é descrito em detalhes em G. Saunders, P. A. G: Cormack, S. Graham; D. C. Sherrington, Macromolecules, 2005, 38, 6418-6422. Nesse, o Mwí em cada fatia é determinado pelo ângulo de 90° pela equação seguinte:
4^ * fi * P(&) ac [00181] A razão de Rayleigh R(0)9O° do ângulo de 90° é medida pelo detector de LS e R é a resposta do detector de Rl. A função de difração de partícula P(0) é determinada pelo uso de ambos os ângulos (15° e 90°) como descrito por C. O Jackson e H. G. Barth (C. O Jackson e H. G. Barth, Molecular Weight Sensitive Detectors em Handbook of Size Exclusion Chromatography e técnicas relacionadas, C. -S. Wu, 2a ed., Marcel Dekker, Nova Iorque, 2004, pág. 103). Para a região molecular baixa e alta em que menos sinal do detector de LS ou detector de Rl, respectivamente, foi alcançado um ajuste linear foi usado para correlatar o volume de elução ao peso molecular correspondente.
[00182] O dn/dc usado na equação é calculado a partir da constante de detector do detector de Rl, da concentração c da amostra e da área da resposta do detector da amostra analisada.
[00183] A quantidade relativa de ramificação é determinada usando o índice g' da amostra de polímero ramificado. O índice de ramificação de cadeia longa (LCB) é definido como g' = [η]όΓ/[η]ΐίη. É bem conhecido se o valor de g' aumentar, o teor de ramificação diminui, [η] é a viscosidade intrínseca a 160° C em tri cloro benzene da amostra de polímero
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40/49 em um certo peso molecular e é medida por um detector em-linha de viscosidade e um de concentração. As viscosidades intrínsecas foram medidas como descrito no manual do Cirrus Multi-offline SEC-software Versão 3.2 com o uso da equação de Solomon-Gatesman.
[00184] A concentração necessária de cada fatia de elução é determinada por um detector de Rl.
[00185] [η]ϋη é a viscosidade intrínseca de uma amostra linear e [q]br a viscosidade de uma amostra ramificada do mesmo peso molecular e composição química. A média de número de g'n e a média do peso g'w são definidas como:
8^· = [00186] onde a, é dW/dlogM da fração i e A, é o dW/dlogM cumulativo do polímero até a fração i. Ο [η]ΐίη da referência linear (isotático linear PP) no peso molecular foi medido com um detector de viscosidade em-linha. Os seguintes valores K e α foram obtidos (K = 30,68*10-3 e α = 0,681) da referência linear na faixa de peso molecular de logM = 4,56,1. Ο [η]ϋη por peso molecular de fatia para os cálculos de g' foi calculado seguindo a relação [F|]iin,i = Κ*Μ,α. [q]br,i foi medido para cada amostra particular por detector em-linha de viscosidade e de concentração.
[00187] MFR2 (230° C) é medida de acordo com ISO 1133 (230° C,
2,16 kg de carga)
FRAÇÃO SOLÚVEL A FRIO DE XILENO (% EM PESO DE XCS) [00188] A fração solúvel a fio de xileno (XCS) é determinada a 23° C de acordo com ISO 6427.
[00189] O TEOR DE GEL é assumido ser idêntico à fração insolúvel
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41/49 a quente de xileno (XHI) que é determinado extraindo 1 g de amostra de polímero finamente cortado com 350 mL de xileno em um extrator de Soxhlet por 48 horas em temperatura de ebulição. A quantidade sólida restante é secada a 90° C e pesada para determinar a quantidade de insolúveis.
[00190] TEMPERATURA DE FUSÃO (Tm) E CALOR DE FUSÃO (Hf), TEMPERATURA DE CRISTALIZAÇÃO (Tc) E CALOR DE CRISTALIZAÇÃO (Hc): medidos com calorimetria diferencial de varredura de Mettler TA820 (DSC) em 5 a 10 mg de amostras. DSC é operada de acordo com ISO 3146 / parte 3 / método C2 em um ciclo de calor / frio / calor com uma taxa de varredura de 10° C/min na faixa de temperatura de +23 a +210° C. Temperatura de cristalização e CALOR DE CRISTALIZAÇÃO (Hc) são determinados a partir da etapa de esfriamento, temperatura de fusão e CALOR DE FUSÃO (Hf) são determinados a partir da segunda etapa de aquecimento.
[00191] TEMPERATURA DE DEFLEXÃO TÉRMICA (HDT-A/B) foi medida de acordo com ISO 75-2 [00192] RESISTÊNCIA AO CALOR VICAT B foi medida de acordo com ISO 306 (50 N)
RESISTÊNCIA À AVARIA ELÉTRICA (EB63%) [00193] A resistência à avaria elétrica foi medida de acordo com IEC 60243 parte I (1998). Os dados brutos obtidos foram avaliados de acordo com IEC 60727, parte 1 & 2.
[00194] O método (IEC 60243 parte 1) descreve um modo para medir a resistência à avaria elétrica por materiais de isolamento em placas moldadas por compressão. A resistência à avaria elétrica é determinada a 50 Hz dentro de uma cabina de voltagem alta usando bastões de metal como eletrodos como descrito em IEC60243-1 (4.1.2). A voltagem é elevada sobre o filme/placa a 2 kV/s até que uma avaria ocorresse.
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42/49 [00195] Definição:
Eb: Eb = Ub/d [00196] A resistência de campo elétrico (Ub, [kV]) na amostra de teste na qual a avaria ocorre. Nas placas e filmes homogêneos, a resistência à avaria elétrica (Eb, [kV/mm]) pode ser calculada dividindo Ub pela espessura da placa/filme (d, [mm]). A unidade de Eb é kV/mm. Para cada filme de BOPP, 10 medições individuais de avaria são executadas. Para caracterizar um material por meio de sua resistência à avaria, um parâmetro descrevendo uma resistência à avaria média deve ser derivado dos 10 resultados individualmente obtidos. Este parâmetro é frequentemente referido como parâmetro de Eb63%. Para obter este parâmetro, uma avaliação estatística como descrita em IEC 60727, parte 1 & 2 foi realizada, que é esboçada brevemente aqui: Os 10 resultados de avaria individuais (Eb, kV/mm) por filme de BOPP são avaliados usando um diagrama de Weibull, em que os 63 percentuais (parâmetro de escala da distribuição de Weibull) são usados para caracterizar a resistência à avaria do material (Eb63%). O parâmetro β é o declive da curva de regressão linear por estes 10 pontos. O parâmetro β é o parâmetro de forma da distribuição de Weibull.
[00197] POROSIDADE: BET com gás de N2 ASTM 4641, aparelho Micromeritics Tristar 3000; preparação da amostra: em uma temperatura de 50° C, 6 horas a vácuo.
[00198] ÁREA DE SUPERFÍCIE: BET com gás de N2 ASTM D 3663, aparelho Micromeritics Tristar 3000: preparação da amostra em uma temperatura de 50° C, 6 horas a vácuo.
TÉCNICA DE SEGREGAÇÃO ISOTÉRMICA EM ETAPAS (SIST) [00199] A cristalização isotérmica para análise de SIST foi executada em uma DSC de Mettler TA820 em 3±0,5 mg de amostras em temperaturas decrescentes entre 200° C e 105° C.
(i) as amostras foram fundidas a 225° C por 5 min.,
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43/49 (ii) depois esfriadas com 80° C/min a 145° C (iii) mantidas por 2 horas a 145° C, (iv) depois esfriadas com 80° C/min a 135° C (v) mantidas por 2 horas a 135° C, (vi) depois esfriadas com 80° C/min a 125° C (vii) mantidas por 2 horas a 125° C, (viii) depois esfriadas com 80° C/min a 115° C (ix) mantidas por 2 horas a 115° C, (x) depois esfriadas com 80° C/min a 105° C (xi) mantidas por 2 horas a 105° C.
[00200] Após a última etapa, a amostra foi esfriada com 80 C/min para -10° C e a curva de fusão foi obtida aquecendo a amostra esfriada a uma taxa de aquecimento de 10° C/min até 200° C. Todas as medições foram executadas em uma atmosfera de nitrogênio. A entalpia da fusão é registrada como função de temperatura e avaliada por meio da medição da entalpia de fusão das frações que se fundem dentro dos intervalos de temperatura de:
[00201] 50 a 60° C; 60 a 70° C; 70 a 80° C; 80 a 90° C; 90 a 100°
C; 100 a 110° C; 110 a 120° C; 120 a 130° C; 130 a 140° C; 140 a 150° C; 150 a 160° C; 160 a 170° C; 170 a 180° C; 180 a 190° C; 190 a 200° C.
[00202] TEOR DE CINZA: teor de cinza é medido de acordo com ISO 3451-1 (1997)
DIFRAÇÃO DE RAIO X DE ÂNGULO AMPLO (WAXS) [00203] A determinação de cristalinidade e da composição polimórfica foi executada em geometria de reflexão usando um Bruker D8 Discover com difratômetro de raio X de GADDS operando com os ajustes seguintes: gerador de raio X: 30 kV e 20 MA; Θι = 6° & 02 = 13°; distância do detector de amostra: 20 cm; tamanho do feixe (colimador): 500 pm; e duração/varredura: 300 segundos. 3 medições fo
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44/49 ram executadas em cada amostra. Curvas de intensidade vs. 20 entre 20 = 10° e 20 = 32,5° foram obtidas integrando os espectros bidimensionais. A quantificação das curvas de intensidade vs. 20 foi depois executada como segue:
[00204] A curva de intensidade vs. 20 foi adquirida com os mesmos ajustes de medição em uma amostra de iPP amorfa, que foi preparada por meio de extração de solvente. Um halo amorfo foi obtido suavizando a curva de intensidade vs. 20. O halo amorfo foi subtraído de cada curva de intensidade vs. 20 obtida nas amostras atuais e isto resulta na curva cristalina.
[00205] O índice de cristalinidade Xc é definido com a área sob a curva cristalina e a curva original usando o método proposto por Challa et al. (Makromol. Chem. vol,56 (1962), páginas 169-178) como:
Xc= Área sob a curva cristalina χ 1 oo
Área sob o espectro original [00206] Em um sistema cristalino bifásico (contendo modificações α e β), a quantidade de modificação β dentro da fase cristalina B foi calculada usando o método proposto por Turner-Jones et al. (Makromol. Chem. Vol.75 (1964), páginas 134-158) como:
7β(3ΟΟ) B~ /α(110)+ 7α(04θ) + Ζα(13θ) + 7β(3ΟΟ) [00207] onde, Ιβ(300) é a intensidade do pico de β(300), Ia (110) é a intensidade do pico de α(110), la(040) é a intensidade do pico de a(040) e la(130) é a intensidade do pico de a(130) obtido após subtrair o halo amorfo. A % em peso da forma β foi calculada multiplicando B por 100.
[00208] Em um sistema cristalino bifásico (contendo modificações α e γ), a quantidade de modificação γ dentro da fase cristalina G foi calculada usando o método desenvolvido por Pae (J. Polim. Sei., Parte A2, vol. 6 (1968), páginas 657-663) como:
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45/49 /γ·'117) G ~ 7α(13θ) + /γ(117) [00209] onde, Ια(130) é a intensidade do pico de α(130) e Ιγ(117) é a intensidade do pico de γ(117) obtidas após subtrair uma linha base que une a base destes picos. A % em peso da forma γ foi calculada multiplicando G por 100.
B. EXEMPLOS [00210] O catalisador usado para PP2 foi preparado de acordo com o exemplo 5 da WO 03/051934, em que o catalisador usado no mesmo foi substituído por dicloreto de rac-metil(ciclo-hexil)silanodiil bis(2metil-4-(4-terc-butilfenil)indenil)zircônio. O polímero de base PP2 dos exemplos CE4, CE 5, CE 6, I 1 e I 2 foi produzido empregando o catalisador supracitado em um processo de polimerização contínuo de duas etapas que consiste em um processo de polimerização de volume (reator de alça) e uma etapa de polimerização de fase gasosa. Antes de entrar na etapa de polimerização de volume, o catalisador é prépolimerizado em um certo grau de polimerização em um reator de polimerização do tipo alça. Os níveis de hidrogênio no reator de prépolimerização, no reator de alça e nos reatores de fase gasosa foram diferentes respectivamente e ajustados de modo que o peso molecular (MFR) do polímero da primeira etapa de polimerização fosse diferente do peso molecular (MFR) do polímero da segunda etapa de polimerização. A fração de peso do produto de alça (cortado) pode ser variada entre 30 e 70% em peso Os compostos nucleados como dados na tabela 1 foram compostos em uma extrusora de parafuso duplo cogiratória ZSK 18 (Coperion W&P), empregando PP1 ou PP2 como polímero de base. Os filmes de BOPP usados para as medições de resistência de avaria foram obtidos submetendo os materiais da tabela 1 primeiro a um processo de filme de fusão. As folhas fundidas eram aproximadamente 500 pm de espessura, gerados extrusando a fusão (230° C) por meio de uma matriz de fenda sobre um rolo frio tendo uma tempe
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46/49 ratura de 90° C. Para a orientação biaxial subsequente, os espécimes quadrados foram cortados da área central de cada filme de fusão (amostras de 8,5 cm por 8,5 cm). Estes espécimes foram biaxialmente estirados em uma máquina de BOPP (maca de laboratório Karo IV Bruckner Maschinenbau GmbH, Alemanha). O processo de alongamento foi feito a uma taxa de cepa de 870%/s e temperatura de 152° C (para CE1, CE2, CE3, CE4) e -142° C (para CE5, CE6, 11, I2). O dispositivo de alongamento estava operando em uma maneira simultânea e os filmes de BOPP com uma razão de retirada de 5 X 5 e uma espessura final de 20 pm foi obtida. Este processo recém-descrito iniciando com a extrusão do filme de fusão foi executado duas vezes para cada material, desse modo cada filme de BOPP estava presente como réplica para a análise adicional (teste de avaria). O BDV relatado na tabela 3 foi obtido como segue:
[00211] Por filme de BOPP, 10 voltagens de avaria (Eb, kV) foram registradas em espécimes pequenos (5X5 cm) cortados da área central do filme de BOPP. A voltagem de avaria registrada foi normalizada às espessuras das amostras que foi adicionalmente medida em uma localização perto do ponto de avaria. As assim calculadas resistências de avaria (kV/mm) ainda foram avaliadas usando um diagrama de probabilidade de Weibull como descrito em IEC 60727, parte 1 & 2. Os 10 resultados individuais são classificados e a probabilidade de falha cumulativa é estimada usando a equação 1 [00212] F(xi) Probabilidade cumulativa de avaria [00213] i. a medição (1 a 10) [00214] n número de medições (10) [00215] Seguindo este procedimento, 10 pares de resistência de avaria (kV/mm) e uma probabilidade de falha correspondente ficou disponível por filme de BOPP. No caso de as 10 resistências dielétri
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47/49 cas obtidas por filme de BOPP seguirem uma distribuição de Weibull, uma linha reta resulta ao graficamente representar os pares de dados em um diagrama de Weibull. A resistência de avaria média do filme de BOPP no qual 10 resultados foram obtidos é estimada como 63,2° percentuais deste diagrama. O declive do ajuste linear para os pontos dados em um tal diagrama de Weibull é dado como o parâmetro β e se refere à expansão nos dados (10 medições). Devido à replicação da geração do filme de BOPP, pontos de 10 + 10 dados de avaria por material ficaram disponíveis. Desse modo, a avaliação acima descrita (gráfico de Weibull para estimar os 63,2° percentuais) foi executada usando todos os 20 dados de avaria, tratados como se eles fossem obtidos em um filme de BOPP. O BDV relatado na tabela 3 é o parâmetro de Eb63% derivado em um procedimento como esboçado acima, usando n = 20
TABELA 0: Propriedades dos polímeros de base
| Mw | Mn | MWD | XCS | IV | Tm | mmmm | [2.1e] | |
| [kg/mol] | [kg/mol] | - | [% em peso] | [mL/ g] | [°C] | [%] | [%] | |
| PP1 | 406 | 50 | 7 | 3,5 | 263 | 161 | 92,3 | 0,0 |
| PP2 | 318 | 119 | 2,7 | 0,68 | 230 | 152 | 98,7 | 0,7 |
TABELA 1: Composições
| CE 1 | CE 2 | CE 3 | CE 4 | CE 5 | CE 6 | I 1 | I 2 | ||
| mfr | [g/10 min] | 2,8 | 2,9 | 2,6 | 2,8 | 2,2 | 2,3 | 2,4 | 2,3 |
| PP1 | [ % em peso] | 97,5 | 96,5 | 97,5 | 97,5 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| PP2 | [ % em peso] | 0 | 0 | 0 | 0 | 99,55 | 98,55 | 99,35 | 99,535 |
| A | [ % em peso] | 2,4 | 2,4 | 2,2 | 2,385 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| AO | [ % em peso] | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| NA1 | [ % em peso] | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 |
| NA2 | [ % em peso] | 0 | 0 | 0,2 | 0 | 0 | 0 | 0,2 | 0 |
| NA3 | [ % em peso] | 0 | 0 | 0 | 0,015 | 0 | 0 | 0 | 0,015 |
[00216] PP1 é o homopolímero de propileno comercial HB311BF de
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Borealis AG [00217] PP2 é o homopolímero de propileno como produzido indicado acima [00218] A é HC001A-B1, um equivalente em pó do reator para HB311BF, mas antes de qualquer aditivação [00219] AO é o antioxidante pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'-di-tercbutil-4-hidroxifenil)-propionato [00220] NA1 é o homo polímero de propileno comercial HC904BF de Borealis AG. É produzido usando a tecnologia de nucleação particular de Borealis Borstar [00221] NA2 é o agente de nucleação α comercial NX 8000 de Milliken [00222] NA3 é o agente de nucleação α comercial Irgaclear XT 386 de Ciba
TABELA 2: Propriedades das composições
| CE 1 | CE 2 | CE 3 | CE 4 | CE 5 | CE 6 | I 1 | I 2 | ||
| Tm | [° C] | 160,5 | 163,2 | 163,1 | 163,1 | 152 | 153,1 | 153,9 | 153,4 |
| Tc | [° C] | 113,9 | 123,9 | 123,3 | 122,6 | 114,3 | 118,5 | 121,8 | 120,7 |
| HDT A | [° C] | 50,8 | 54,6 | 54,4 | 52,7 | 54,3 | 55,1 | 54,2 | 56,4 |
| HDT B | [° C] | 76,8 | 85,8 | 83,7 | 81,6 | 88,9 | 90,8 | 89,9 | 94,8 |
| Vicat B | [° C] | 89,4 | 93,6 | 93,3 | 92,9 | 95,3 | 97,2 | 96,4 | 97,6 |
| Cinza | [ppm] | 49 | 33 | 26 | 40 | 50 | 49 | 51 | 47 |
| Κγ | [ %] | 0,05 | 0,05 | 0,07 | 0,03 | 0,48 | 0,53 | 0,55 | 0,40 |
TABELA 3: Propriedades dos filmes de BOPP
| CE 1 | CE 2 | CE 3 | CE 4 | CE 5 | CE 6 | I 1 | I 2 | ||
| BDV | [kV/mm] | 311 | 296 | 296 | 313 | 317 | 302 | 322 | 330 |
| β | [-] | 9 | 11 | 13 | 9 | 15 | 16 | 16 | 15 |
TABELA 4: Propriedades de SIST das composições
| T | CE 1 | CE 2 | CE 3 | CE 4 | CE 5 | CE 6 | I 1 | I 2 |
| [° C] | [ % em peso] | [ % em peso] | [ % em peso] | [ % em peso] | [ % em peso] | [ % em peso] | [ % em peso] | [ % em peso] |
| 50 - 60 | 0,0 | 0,0 | 0,3 | 0,2 | 0,4 | 0,4 | 0,3 | 0,4 |
| 60 - 70 | 0,0 | 0,0 | 0,6 | 0,4 | 0,8 | 0,7 | 0,6 | 0,7 |
| 70 - 80 | 0,0 | 0,0 | 0,5 | 0,5 | 0,8 | 0,7 | 0,6 | 0,7 |
| 80 - 90 | 0,0 | 0,0 | 0,5 | 0,3 | 0,9 | 0,8 | 0,5 | 0,9 |
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| 90 - 100 | 0,0 | 0,0 | 0,5 | 0,3 | 1,0 | 0,9 | 0,4 | 1,1 |
| 100 - 110 | 0,0 | 0,0 | 0,6 | 0,2 | 1,2 | 0,9 | 0,5 | 1,1 |
| 110 - 120 | 0,4 | 0,6 | 1,2 | 0,6 | 2,0 | 1,9 | 1,6 | 2,1 |
| 120 - 130 | 2,5 | 2,5 | 2,3 | 2,0 | 4,8 | 5,3 | 5,1 | 4,7 |
| 130 - 140 | 4,9 | 3,9 | 4,4 | 3,0 | 11,3 | 11,0 | 10,7 | 9,7 |
| 140 - 150 | 14,0 | 11,4 | 13,4 | 5,8 | 32,0 | 34,6 | 38,0 | 24,9 |
| 150 - 160 | 32,1 | 28,9 | 32,9 | 17,7 | 32,5 | 36,7 | 32,2 | 26,7 |
| 160 - 170 | 45,5 | 43,0 | 41,8 | 45,1 | 12,4 | 6,2 | 9,5 | 27,0 |
| >170 | 0,6 | 9,8 | 1,0 | 23,9 | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
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Claims (16)
- REIVINDICAÇÕES1. Composição de polipropileno (PP-C), caracterizada pelo fato de que compreende:(i) pelo menos 70% em peso de um polipropileno (PP), e (ii) 0,005 a 1,5% em peso de um agente de nucleação α (N), com base na composição de polipropileno (PP-C), sendo que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) apresenta(am):(a) um teor de comonômero igual ou inferior a 1,0% em peso, os comonômeros são etileno e/ou pelo menos uma C4 a C20 αolefina, e(b) <2,1> eritro regiodefeitos superiores a 0,1% em mol, determinado por espectroscopia de 13C-RMN, e sendo que ainda:(c) a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) apresenta(am) um isotaticidade pentavalente <mmmm> de pelo menos 98% em mol, e/ou (d) a composição de polipropileno (PP-C) compreende pelo menos 9,0% em peso de uma fração cristalina, que se cristaliza na faixa de temperatura de acima de 160 a 170° C, sendo que a dita fração é determinada pela técnica de segregação isotérmica em etapas (SIST).
- 2. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polipropileno (PP) é o único polímero dentro da composição de polipropileno (PP-C).
- 3. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que:(a) a composição de polipropileno (PP-C) compreende asPetição 870190110078, de 29/10/2019, pág. 53/632/6 frações cristalinas, que se cristalizam na faixa de temperatura de:(i) acima de 140 a 150° C, (ii) acima de 150 a 160° C, (iii) acima de 160 a 170° C, sendo que a quantidade das três frações cristalinas [% em peso] diferem entre si em não mais que 5,0% em peso, e/ou (b) a quantidade da fração cristalina da composição de polipropileno (PP-C), cristalizando na faixa de temperatura de acima de 160 a 170° C, não é superior a 35% em peso, e/ou (c) a composição de polipropileno (PP-C) apresenta uma fração cristalina, que se cristaliza acima de 170° C, não superior a 5,0% em peso, sendo que as ditas frações são determinadas pela técnica de segregação isotérmica em etapas (SI ST).
- 4. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a composição de polipropileno (PP-C) e/ou o polipropileno (PP) apresenta(am):(a) uma temperatura de fusão (Tm), medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC), de pelo menos 150,0° C, preferivelmente, de pelo menos 151,0° C, e/ou (b) uma temperatura de cristalização (Tc), medida por calorimetria diferencial de varredura (DSC), de pelo menos 110° C, preferivelmente, pelo menos 113° C.
- 5. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que apresenta:Petição 870190110078, de 29/10/2019, pág. 54/633/6 (a) uma resistência ao calor Vicat B, medida de acordo com ISO 306 (50 N), de pelo menos 95° C, e/ou (b) uma temperatura de distorção de calor (HDT-B), medida de acordo com ISO 75-2, de pelo menos 89° C.
- 6. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que apresenta:(a) uma fase γ superior a 10 a 60%, preferivelmente, superior a 10 a 50%, sendo que a dita fase γ foi medida após segregação isotérmica em etapas (SIST) por difração de raio X de ângulo amplo (WAXS), e/ou (b) um teor de cinza, medido de acordo com ISO 3451-1 (1997), inferior a 60 ppm.
- 7. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a apresenta e/ou o polipropileno (PP) apresenta:(a) uma distribuição de peso molecular (MWD), medida de acordo com ISO 16014, de pelo menos 3,0, e/ou (b) uma taxa de fluidez MFR2 (230° C), medida de acordo com ISO 1133, superior a 1,5 g/10 min e/ou (c) uma fração solúvel a frio de xileno (XCS), determinada a 23° C, de acordo com ISO 6427, igual ou inferior a 1,5% em peso.
- 8. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que apresenta e/ou o polipropileno (PP) apresenta um índice de ramificação g' de pelo menos 0,9.Petição 870190110078, de 29/10/2019, pág. 55/634/6
- 9. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o agente de nucleação α (N) é selecionado do grupo que consiste em derivados de sorbitol, derivados de nonitol, benzeno-trisamidas, e misturas dos mesmos.
- 10. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o agente de nucleação α (N):(a) é solúvel no polipropileno (PP) e/ou (b) apresenta uma simetria molecular classificada como C3h.
- 11. Composição de polipropileno (PP-C), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que é um filme biaxialmente orientado.
- 12. Filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP), caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos 90% em peso de uma composição de polipropileno (PP-C), como definida em qualquer uma das reivindicações precedentes 1 a 10.
- 13. Filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP), de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que apresenta:(a) uma razão de retirada, na direção da máquina, de pelo menos 4,0, e uma razão de retirada, na direção transversal, de pelo menos 4,0.e/ou (b) uma resistência à avaria elétrica EB63% derivada dos dados medidos de acordo com IEC 60243, parte 1 (1998), e avaliada de acordo com IEC 60727, parte 1 & 2, de pelo menos 310 kV/mm obtidos em um filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) aPetição 870190110078, de 29/10/2019, pág. 56/635/6 uma razão de retirada, na direção da máquina e na direção transversal, de 5,0.
- 14. Filme de condensador, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polipropileno (PP-C), como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, ou um filme de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP), como definido na reivindicação 12 ou 13.
- 15. Processo para preparação de uma composição de polipropileno (PP-C), caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de preparação de um polipropileno (PP) mediante:(a) polimerização opcional do propileno e etileno e/ou pelo menos uma C4 a C20 α-olefina, na presença de um sistema de catalisador sólido, sendo que o dito sistema de catalisador sólido compreende:(i) um composto de metal de transição da Fórmula (I) (Cp')2RnMX2 (I) na qualM é zircônio (Zr) ou háfnio (Hf), preferivelmente, zircônio (Zr), cada X é independentemente um σ-ligante monovalente aniônico, cada Cp' é um ligante orgânico do tipo ciclopentadienila independentemente selecionado do grupo que consiste em ciclopentadienila substituída, indenila substituída, tetra-hidroindenila substituída, e fluorenila substituída ou insubstituída, os ditos ligantes orgânicos coordenanado ao metal de transição (M),R é um grupo de ligação em ponte bivalente, que liga os ditos ligantes orgânicos (Cp'), e n é 1 ou 2, preferivelmente, 1, e (ii) opcionalmente, um cocatalisador compreendendo umPetição 870190110078, de 29/10/2019, pág. 57/636/6 elemento do grupo 13 da tabela periódica (IUPAC), preferivelmente, um cocatalisador compreendendo um composto de Al, (b) mistura por fusão do dito polipropileno (PP) obtido na etapa (a) com um agente de nucleação α (N) obtendo a composição de polipropileno (PP-C), e (c) opcionalmente, alongamento da dita composição de polipropileno (PP-C) a um filme biaxialmente orientado.
- 16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o polipropileno (PP) e o agente de nucleação α (N) são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
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| WO2016167328A1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | 王子ホールディングス株式会社 | コンデンサ用二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
| CN105538735B (zh) * | 2015-12-08 | 2018-02-09 | 四川大学 | 一种含有含量可控且连续有序α横晶层的聚丙烯材料及其制备方法 |
| KR101880824B1 (ko) * | 2016-12-27 | 2018-08-17 | 한화토탈 주식회사 | 전력 케이블용 폴리프로필렌 수지 및 이를 절연층에 포함하는 전력 케이블 |
| CN111212870B (zh) | 2017-10-09 | 2023-09-29 | 日立能源瑞士股份公司 | 介电膜和包括介电膜的功率电容器 |
| ES2966041T3 (es) * | 2018-01-05 | 2024-04-18 | Borealis Ag | Copolímeros impactados a base de catalizadores de sitio único con excelentes propiedades mecánicas y ópticas |
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| WO2023130848A1 (zh) * | 2022-01-06 | 2023-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种双向拉伸聚丙烯介电膜、改性聚丙烯材料及应用 |
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| US6927256B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
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