BR112012028732B1 - composição e fio ou cabo - Google Patents

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Abstract

composição e fio ou cabo provêm-se composições a base de resina de pvc que incluem plastificantes bioquímicos como plastificantes principais. as composições incluem resina de pvc, um compatibilizador, um ou mais plastificantes bioquímicos e, opcionalmente, um modificador de impacto de elastômero termoplástico. os plastificantes bioquímicos estão presentes em quantidades substanciais e, em algumas incorporações, são os únicos plastificantes presentes nas composições.

Description

“COMPOSIÇÃO E FIO OU CABO
Campo da invenção [001] Esta invenção refere-se a composições de poli(cloreto de vinila) (PVC). Num aspecto, a invenção refere-se a composições de PVC compreendendo plastificantes bioquímicos como plastificantes principais enquanto que noutro aspecto, a invenção refere-se a tais composições que estão livres de plastificantes não-bioquímicos.
Histórico da invenção [002] As composições de PVC são bem conhecidas na técnica (vide, por exemplo, as patentes U.S. n°s 6.063.846 e 6.608.142 e a publicação de patente U.S. n° 2005/0203230), e tipicamente, compreendem PVC e pelo menos um outro polímero, por exemplo, uma poliolefina, um polímero estirênico, etc. Uma vez que muitos destes outros polímeros são tipicamente não-miscíveis ou de outra maneira incompatíveis com PVC, freqüentemente estas composições incluem também um compatibilizador, por exemplo, polietileno clorado. As composições de PVC que não contêm um plastificante tendem a ser rígidas e são apropriadas para a fabricação de produtos rígidos tais como tubos e canos em geral. As composições de PVC que incluem um plastificante tendem a ser flexíveis e são apropriadas em aplicações tais como revestimento e isolamento de fios e cabos, e componentes de dispositivos médicos. Exemplos de tais composições incluem os produtos FLEXALLOY® obteníveis de Teknor Apex.
[003] Diésteres de ácido ftálico (conhecidos também como ftalatos) são plastificantes conhecidos para PVC e para outros polímeros vinílicos. Exemplos de plastificantes comuns de ftalatos incluem ftalato de isononila (DINP), ftalato de dialila (DAP), ftalato de 2-etil-hexila (DEHP), ftalato de
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2/29 dioctila (DOP) e ftalato de diisodecila (DIDP). Outros plastificantes comuns, usados para aplicações em alta temperatura, são trimelitatos e poliésteres adípicos. Freqüentemente, usam-se misturas de plastificantes para se obter propriedades ótimas. Recentemente, plastificantes de ftalatos vêm sendo minuciosamente examinados por grupos de interesse público que se preocupam com o impacto ambiental negativo de ftalatos e efeitos potenciais adversos à saúde de seres humanos (especialmente crianças) expostos a ftalatos.
[004] Composições de PVC flexíveis preparadas com plastificantes que derivam de fontes renováveis (isto é, plastificantes bioquímicos) são uma alternativa para plastificantes a base de petroquímicos. Entretanto, os plastificantes bioquímicos podem ser, em determinados aspectos, inferiores às composições preparadas com plastificantes que não derivam de fontes renováveis (por exemplo, plastificantes de ftalatos e trimelitatos) porque eles são insuficientemente incompatíveis com o PVC ou porque eles têm propriedades insatisfatórias de envelhecimento térmico. Estas desvantagens têm limitado o uso de plastificantes bioquímicos, tais como óleo de soja epoxidado, a plastificantes, lubrificantes ou estabilizantes secundários, que estão presentes, apenas, em pequenas quantidades em composições a base de PVC.
Sumário da invenção [005] Um aspecto da invenção provê composições compreendendo uma resina de poli(cloreto de vinila), um compatibilizador, e um ou mais plastificantes bioquímicos. Em determinadas incorporações as composições compreendem de 20 a 80 por cento em peso de resina de poli (cloreto de vinila) , com base no peso total da composição, de 1 a 30 por cento em
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3/29 peso de um compatibilizador, com base no peso total da composição, e de 5 a 60 por cento em peso de plastificantes bioquímicos, com base no peso total da composição. Em algumas de tais composições, os plastificantes bioquímicos compreendendo pelo menos 50 por cento em peso do teor total de plastificantes da composição. Em algumas incorporações, as composições compreendem pelo menos 15 por cento em peso de plastificante bioquímico com base no peso total da composição.
[006] Em algumas incorporações, as composições são substancialmente livres de plastificantes a base de ftalatos. Isto inclui composições que são substancialmente livres de quaisquer plastificantes não-bioquímicos.
[007] Em algumas incorporações, as composições compreendem ainda um elastômero termoplástico. Em tais incorporações, os plastificantes bioquímicos compreendem metil éster de ácido graxo epoxidado, o elastômero termoplástico é um copolímero olefínico em blocos, e o compatibilizador compreende um polietileno clorado. Em tais incorporações, a composição pode ter uma retenção de elongação por tração na ruptura de pelo menos 25% após envelhecimento térmico por 168 horas a 113°C, determinada por ASTM D 638.
[008] Em algumas incorporações, os plastificantes bioquímicos compreendem uma cera de rícino acetilada e um óleo de soja epoxidado e o compatibilizador compreende um polietileno clorado. Nestas incorporações, a composição pode exibir uma capacidade nominal de ejeção de arco a 23°C pequena ou melhor, determinada por ASTM D 3291.
[009] Outro aspecto da invenção provê fios e cabos compreendendo uma camada de revestimento ou uma camada
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4/29 isolante compreendendo uma composição de acordo com esta invenção.
Breve descrição do desenho [010] A Figura 1 mostra um gráfico do módulo dinâmico como uma função da temperatura para a amostra inventiva e amostra comparativa do Exemplo 1.
Descrição detalhada da incorporação preferida [011] A presente invenção provê composições a base de resina de PVC que incluem plastificantes bioquímicos como plastificantes principais. As composições incluem resina de PVC, um ou mais plastificantes bioquímicos e, opcionalmente, um modificador de impacto de elastômero termoplástico. Os plastificantes bioquímicos estão presentes em quantidades substanciais nas composições e, em algumas incorporações, são os únicos plastificantes presentes nas composições. O uso de plastificantes bioquímicos é vantajoso porque, em relação a plastificantes mais convencionais a base de petroquímicos, tais como ftalatos ou trimelitatos, os plastificantes bioquímicos são ambientalmente mais convenientes e derivam de fontes renováveis.
[012] As presentes composições superam determinados problemas que têm impedido que vários plastificantes bioquímicos sejam usados como o plastificante principal em composições a base de resina de PVC. Por exemplo, algumas incorporações das composições têm resistências à tração suficientemente baixas e elongação por tração na ruptura suficientemente elevada para torna-las apropriadas para uso como plastificantes principais (ou como os únicos plastificantes) em aplicações onde são desejáveis ou requeridas resinas flexíveis de PVC. Além disso, estas composições de propriedades melhoradas de envelhecimento
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5/29 térmico (por exemplo, retenção de elongação por tração melhorada) em relação a composições que incluem os mesmos plastificantes bioquímicos como plastificantes principais (ou como os únicos plastificantes), mas que não dispõem de elastômero termoplástico e compatibilizador apropriados.
[013] Em outras incorporações, as composições provêm compatibilidade melhorada de plastificante bioquímico, medida por um teste de ejeção de arco, em relação a composições que incluem os mesmos plastificantes bioquímicos como plastificantes principais (ou como os únicos plastificantes), mas que não dispõem de compatibilizador apropriado. Além disso, se requer menos plastificante bioquímico para atingir um dado nível de dureza.
[014] Aplicações das presentes composições incluem revestimento e isolamento de fios e/ou cabos, tubulações, revestimentos, películas, espumas, e materiais automotivos, médicos, edificação e construção, bombas, calçados, gaxeta, mangueiras, cordas, vedações, e aplicações de colocação de tiras de vedação (em janelas, portas, etc).
Plastificantes bioquímicos [015] Plastificante é uma substância que diminui o módulo e resistência à tração, e aumenta flexibilidade, elongação, resistência ao impacto, e resistência à ruptura da resina de PVC, diminui a temperatura de transição vítrea e melhora a processabilidade da resina de PVC à qual ele é adicionado.
[016] Plastificantes bioquímicos são plastificantes que derivam de matérias-primas naturais renováveis, tais como óleos de plantas. As composições podem incluir um único plastificante bioquímico ou uma mistura de dois ou mais plastificantes bioquímicos. A publicação de pedido de patente
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U.S. n° 2010/0010127 descreve plastificantes bioquímicos (bioplastificantes) e métodos para sua produção.
[017] Óleos vegetais epoxidados, tais como óleo de soja epoxidado e óleo de linhaça epoxidado, são exemplos de plastificantes bioquímicos que podem ser incluídos nas presentes composições. Para os propósitos desta divulgação, um plastificante é epoxidado se ele contiver pelo menos um grupo epóxido. Um grupo epóxido é um éter cíclico de três membros (também chamado de oxirano ou óxido de alquileno) no qual um átomo de oxigênio está ligado a cada um de dois átomos de carbono já ligados entre si.
[018] Ésteres de ácidos graxos derivados de óleos vegetais, tais como metil ésteres de ácidos graxos epoxidados, são outros exemplos de plastificantes bioquímicos apropriados. Ésteres de ácidos graxos podem derivar da reação de um álcool com ácidos graxos derivados de fontes renováveis, tais como óleos de plantas. Ésteres de ácidos graxos de soja epoxidados são exemplos de plastificantes bioquímicos apropriados pertencentes a este grupo.
[019] Ceras e óleos derivados de plantas acetilados formam outra classe de plastificantes bioquímicos que podem ser incluídos nas presentes composições. Cera de rícino acetilada é um exemplo de uma cera apropriada. Ceras de rícino acetiladas, óleos e outros derivados obteníveis comercialmente incluem FLEXRICIN® P-8 e PARICIN® 8, obteníveis de Vertellus Specialties, Inc. e GRINDSTED SOFT-NSAFE, obtenível de Danisco.
[020] Usa-se um ou mais plastificantes bioquímicos como plastificantes principais nas presentes composições. Para os propósitos desta divulgação, plastificantes são plastificantes principais se ele tiverem compatibilidade ou
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7/29 miscibilidade suficiente na composição de resina na qual eles poderão ser a maioria ou mesmo os únicos plastificantes na composição. Conseqüentemente, em algumas incorporações, os plastificantes bioquímicos respondem por pelo menos 50 por cento em peso do plastificante total na composição. Em algumas incorporações das composições, os plastificantes bioquímicos respondem por pelo menos 90 por cento em peso do plastificante total na composição. Derivados epoxidados de óleos vegetais, derivados acetilados de óleos vegetais e misturas dos mesmos são particularmente úteis como plastificantes bioquímicos.
[021] As composições contêm quantidades significativas dos plastificantes bioquímicos. Por exemplo, em algumas incorporações, as composições incluem de 5 a 60 por cento em peso de plastificante bioquímico, com base no peso total da composição. Isto inclui incorporações nas quais a composição inclui de 7 a 50 por cento em peso de plastificante bioquímico, com base no peso total da composição, e inclui ainda uma incorporação na qual a composição inclui de 10 a 40 por cento em peso de plastificante bioquímico, com base no peso total da composição.
[022] Em algumas incorporações, as composições são livres de plastificantes derivados de petroquímicos, tais como ftalatos, trimelitatos, e ésteres adípicos. quando aqui usado, o termo “composição livre de ftalato é uma composição desprovida de ftalato. Um “ftalato é um composto que inclui a estrutura (I) seguinte:
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Figure BR112012028732B1_D0001
(D na qual R e R' podem ser iguais ou diferentes. Cada um de R e R' é selecionado de um grupo hidrocarbila substituído/nãosubstituido tendo de 1 a 20 átomos de carbono. Quando aqui usados, os termos hidrocarbila e hidrocarboneto referemse a substituintes contendo apenas átomos de carbono e hidrogênio, incluindo espécies cíclicas, policíclicas, fundidas, ou acíclicas ramificadas ou não-ramifiçadas, saturadas ou insaturadas, e combinações das mesmas. Exemplos não-limitativos der grupos hidrocarbila incluem grupos alquila, cicloalquila, alquenila, alcadienila, cicloalquenila, cicloalcadienila, arila, aralquila, alquilarila, e alquinila. Cada uma das posições 3, 4, 5, e 6 podem ser ocupadas por hidrogênio ou por outra parcela.
[023] Em algumas incorporações, as composições são substancialmente livres de plastificantes não-bioquímicos. Considera-se uma composição livre de plastificante nãobioquímico se a composição estiver livre de plastificante não-bioquímico, ou se a quantidade de plastificante nãobioquímico presente na composição for considerada insignificante para a eficácia da composição.
Resinas de poli(cloreto de vinila) [024] A resina de poli(cloreto de vinila) (também referida como um polímero de cloreto de vinila) componente das presentes composições é um polímero sólido de alto peso molecular que pode ser um homopolímero de poli(cloreto de
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9/29 vinila) ou um copolímero de cloreto de vinila tendo unidades copolimerizadas de um ou mais monômeros adicionais. Um exemplo obtenível comercialmente de um homopolímero de PVC é OXY VINYLS 240F, obtenível de Oxy Vinyls, LP. Quando presentes, os comonômero responderão tipicamente por até 20 por cento em peso do copolímero. Exemplos de comonômeros apropriados incluem olefinas de C2-C6, por exemplo, etileno e propileno; vinil ésteres de ácidos carboxílicos de cadeia normal ou ramificada de C2-C4, tais como acetato de vinila, propionato de vinila, e 2-etil-hexanoato de vinila; haletos de vinila, por exemplo, fluoreto de vinila, fluoreto de vinilideno ou cloreto de vinilideno; éteres de vinila, tais como vinil metil éter e butil vinil éter; vinil piridina; ácidos insaturados, por exemplo, ácido maleico, ácido fumárico, ácido metacrílico e seus mono ou diésteres com mono- ou di-álcoois de C1-C10; anidrido maleico, imida de ácido maleico bem como produtos de N-substituição de imida de ácido maleico com substituintes aromáticos, cicloalifáticos e opcionalmente alifáticos ramificados; acrilonitrila e estireno. Também são apropriados para uso nas composições copolímeros enxertados de cloreto de vinila. Por exemplo, podem ser usados como o polímero de cloreto de vinila componente, copolímeros de etileno, tais como copolímeros de etileno/acetato de vinila, e elastômeros de etileno, tais como EPDM (copolímeros compreendendo unidades copolimerizadas de etileno, propileno e dienos) e EPR (copolímeros compreendendo unidades copolimerizadas de etileno e propileno) que são enxertados com cloreto de vinila.
[025] Tipicamente, as composições incluirão de 20 a 80 por cento em peso de resina de poli(cloreto de vinila), com base no peso total da composição. Isto inclui incorporações
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10/29 nas quais a composição inclui de 25 a 75 por cento em peso de resina de poli(cloreto de vinila), com base no peso total da composição e inclui ainda incorporações nas quais a composição inclui de 30 a 60 por cento em peso de resina de poli(cloreto de vinila), com base no peso total da composição.
Elastômeros termoplásticos [026] Opcionalmente, as composições incluem um ou mais elastômeros termoplásticos que podem agir como modificadores de impacto. A inclusão de tais elastômeros pode ser desejável se tivermos intenção de usar a composição numa aplicação que requeira flexibilidade significativa. Um elastômero é um polímero como borracha que pode ser esticado pelo menos duas vezes seu comprimento original e que volta muito rapidamente a aproximadamente seu comprimento original quando a força exercida para o estiramento é liberada. Um elastômero tem um módulo elástico menor ou igual a cerca de 68,95 MPa (10.000 psi) e uma elongação usualmente maior que 200% no estado nãoreticulado em temperatura ambiente usando o método de ASTM D638-72. Um elastômero termoplástico (TPE) é um material que tem as propriedades de um elastômero, mas que pode ser processado como um termoplástico. Os TPEs são geralmente preparados por copolimerização em bloco especial ou por polimerização com enxertio ou por misturação de dois polímeros. Em cada caso o elastômero termoplástico contém pelo menos dois segmentos, um dos quais é termoplástico e o outro é elastomérico.
[027] Elastômeros poliolefínicos termoplásticos são exemplos de elastômeros termoplásticos que são apropriados para uso na presente composição. Poliolefina, PO e termos similares significam um polímero derivado de olefinas
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11/29 simples. Elastômeros poliolefínicos tais como copolímeros de etileno/alfa-olefina são copolímeros de etileno com pelo menos um copolímero de alfa-olefina de C3-C8 (preferivelmente uma alfa-olefina alifática), e opcionalmente, um comonômero de polieno, por exemplo, um dieno conjugado, um dieno nãoconjugado, um trieno, etc. Exemplos de alfa-olefinas de C3-C8 incluem propeno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, e 1octeno. A alfa-olefina pode conter também uma estrutura cíclica tal como ciclo-hexano ou ciclopentano, resultando numa alfa-olefina tais como 3-ciclo-hexil-1-propeno (alilciclo-hexano) e vinil-ciclo-hexano. Embora não sejam alfaolefinas no sentido clássico do termo, para os propósitos desta invenção, determinadas olefinas cíclicas, tais como norborneno e olefinas afins, são alfa-olefinas e podem ser usadas em lugar de algumas ou de todas as alfa-olefinas acima descritas. Semelhantemente, estireno e olefinas afins (por exemplo, alfa-metil-estireno, etc) são alfa-olefinas para os propósitos desta invenção. Copolímeros exemplares incluem copolímeros de etileno/propileno, etileno/buteno, etileno/1octeno, etileno/5-etilideno-2-norborneno, etileno/5-vinil-2norborneno, etileno/1,7-octadieno, etileno/7-metil-1,6octadieno, etileno/estireno e etileno/1,3,5-hexatrieno.
[028] Se as presentes composições incluírem um elastômero termoplástico, elas compreenderão geralmente uma quantidade menor ou igual a 40 por cento em peso de elastômero termoplástico, com base no peso total da composição. Isto inclui composições que incluem não mais que 35 por cento em peso de elastômero termoplástico e inclui ainda composições com não mais que 30 por cento em peso, com base no peso total da composição. Faixas típicas de porcentagens em peso de elastômero termoplástico nas composições, com base no peso
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12/29 total da composição, são de 10 a 40 por cento em peso, de 15 a 35 por cento em peso e de 20 a 30 por cento em peso.
[029] FLEXALLOY®, obtenível de Teknor Apex, é um exemplo de uma mistura de resina de PVC, elastômero termoplástico e compatibilizador obtenível comercialmente.
Compatibilizador [030] Usam-se compatibilizadores para melhorar a miscibilidade da resina de PVC e outros polímeros componentes, tais como os elastômeros termoplásticos. Entretanto, nas presentes composições, os compatibilizador pode servir também para compatibilizar os plastificantes bioquímicos com a resina de PVC até um ponto suficiente para permitir que eles sirvam como os plastificantes principais, ou em alguns casos, como os únicos plastificantes nas composições. Portanto, nas presentes composições os compatibilizadores são úteis até mesmo na ausência do elastômero termoplástico componente.
[031] Os compatibilizadores podem agir também nas composições como modificadores de impacto. Com propósitos de clareza, as porcentagens em peso de elastômeros termoplásticos acima mencionados, não incluem quaisquer compatibilizadores elastoméricos termoplásticos.
[032] Exemplos de compatibilizadores apropriados incluem, mas não se limitam a, poliolefinas cloradas, copolímeros de etileno/acetato de vinila, copolímeros de etileno/acrilato de metila, copolímeros de etileno/acrilato de butila, terpolímeros de etileno/acetato/monóxido de carbono, terpolímeros de etileno/acrilato/monóxido de carbono, poli(fluoreto de vinila), poli(óxido de tetrametileno), copolímeros de glutarimida, poliuretano termoplástico, e poliuretano clorado. A poliolefina clorada componente das
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13/29 composições pode ser, por exemplo, (a) um homopolímero de polietileno clorado, (b) um copolímero clorado que contém unidades copolimerizadas de (I) etileno e (II) um monômero copolimerizável, ou (c) uma combinação dos mesmos. Polímeros olefínicos clorados representativos incluem (a) homopolímeros clorados de etileno e (b) copolímeros clorados de etileno e pelo menos um monômero insaturado etilenicamente selecionado do grupo consistindo de mono-alfa-olefinas de C3-C10; alquila de C1-C12 ésteres de ácidos monocarboxílicos de C3-C20; ácidos monocarboxílicos ou dicarboxílicos de C3-C20 insaturados; anidridos de ácidos dicarboxílicos de C4-C8 insaturados; e vinil ésteres de ácidos carboxílicos de C2-C18 saturados. Incluem-se também copolímeros clorados enxertados. Exemplos específicos de polímeros apropriados incluem polietileno clorado (CPE); copolímeros de etileno/acetato de vinila clorados; copolímeros de etileno/ácido acrílico clorados; copolímeros de etileno/ácido metacrílico clorados; copolímeros de etileno/acrilato de metila clorados; copolímeros de etileno/metacrilato de metila clorados; copolímeros de etileno/metacrilato de n-butila clorados; copolímeros de etileno/metacrilato de glicidila clorados; copolímeros enxertados de etileno e anidrido maleico clorados; e copolímeros clorados de etileno com propileno, butano, 3-metil-1-penteno, ou octeno. Os copolímeros podem ser dipolímeros, terpolímeros, ou copolímeros de ordem maior. Os copolímeros olefínicos clorados preferidos são polietileno clorado e copolímeros clorados de etileno/acetato de vinila. Um exemplo de compatibilizador de polietileno clorado obtenível comercialmente é CPE TYRIN® 4211P, obtenível de The Dow Chemical Company.
[033] Quando se usa CPE como o compatibilizador, prefere
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14/29 se que o CPE tenha um teor de cloro de cerca de 5% a cerca de 50% em peso. Quanto maior for o teor de cloro do CPE, melhor será sua miscibilidade ou compatibilidade com o PVC. Tipicamente, as composições contêm de 1 a 30 por cento em peso de compatibilizador, com base no peso total da composição. Isto inclui composições que incluem de 2 a 20 por cento em peso de compatibilizador, com base no peso total da composição, e inclui ainda composições que incluem de 3 a 16 por cento em peso de compatibilizador, com base no peso total da composição.
Cargas e aditivos adicionais [034] Adicionalmente, as composições podem incluir cargas. As cargas particularmente úteis incluem sílica, argila, dióxido de titânio, talco, carbonato de cálcio, e outras cargas minerais. As composições podem conter adicionalmente outros ingredientes de composição tais como estabilizadores térmicos e de luz, agentes de expansão, lubrificantes, pigmentos, corantes, auxiliares de processamento, antioxidantes, agentes de reticulação, retardantes de chama, agentes antigotejamento, agentes de cura, reforçadores e retardantes, agentes de acoplamento, agentes antiestáticos, agentes nucleantes, agentes de deslizamento, agentes de pegajosidade, agentes antiaderentes, tensoativos, óleos diluentes, expurgadores de ácidos, desativadores metálicos, e similares. O uso de tais componentes adicionais permite que as composições sejam projetadas para uso em várias aplicações. Ingredientes de composição particularmente úteis incluem estabilizadores térmicos de estanho, chumbo, bário/zinco e cálcio/zinco. Se cargas e aditivos estiverem presentes, eles responderão tipicamente por não mais que cerca de 15 por cento em peso da
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15/29 composição, com base no peso total da composição. Isto inclui composições que incluem não mais que 10 por cento em peso e não mais que 5 por cento em peso de cargas e aditivos, com base no peso total da composição.
Propriedades de composição
Flexibilidade e envelhecimento térmico [035] A combinação de resina de PVC, compatibilizador apropriado, plastificante bioquímico e, opcionalmente, elastômero termoplástico pode prover uma composição que é suficientemente flexível, medido por resistência à tração e elongação por tração, para uso numa variedade de aplicações, tais como aplicações em fios e cabos, onde é desejável flexibilidade. Conseqüentemente, algumas incorporações das composições têm uma resistência à tração menor ou igual a 4000 psi, medida de acordo com ASTM D638. Isto inclui composições tendo uma resistência à tração menor ou igual a 3500 psi, menor ou igual a 3000 psi, menor ou igual a 2500 psi, menor ou igual a 2000 psi, e até mesmo menor ou igual a 1000 psi. Estas composições podem ter também uma elongação na ruptura, medida de acordo com ASTM D638, de pelo menos 100%, de pelo menos 200%, de pelo menos 300%, ou de pelo menos 400%. Executam-se as medidas ossos de cão cortados de placas de 30 milipolegadas de espessura de acordo com UL 1581.
[036] Em algumas incorporações, as composições têm propriedades melhoradas de envelhecimento térmico em relação a uma composição que inclui a resina de PVC e plastificantes bioquímicos na ausência de compatibilizadores apropriados e elastômeros termoplásticos. Por exemplo, uma composição a base de resina de PVC que inclui uma combinação de metil éster de ácido graxo epoxidado e óleo de soja epoxidado como os únicos plastificantes tem uma elevada resistência à tração
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16/29 e uma retenção inferior de elongação por tração após envelhecimento térmico, tal como ilustrado na amostra comparativa do Exemplo 1, abaixo. Entretanto, incluindo compatibilizadores e elastômeros termoplásticos apropriados, as propriedades de resistência à tração e envelhecimento térmico das composições podem ser significativamente melhoradas, tal como ilustrado nas amostras inventivas do Exemplo 1, abaixo. Portanto, em algumas incorporações, as composições têm uma retenção de elongação por tração de pelo menos 20%, de pelo menos 40%, ou até mesmo de pelo menos 60% após envelhecimento térmico a 113°C por 168 horas. Para estas mesmas composições, a inclusão do plastificante bioquímico e do compatibilizador provê um aumento reduzido de resistência à tração após envelhecimento térmico. Conseqüentemente, algumas incorporações das composições têm um aumento de resistência à tração menor ou igual a 190% após envelhecimento térmico a 113°C por 168 horas. Isto inclui composições que têm um aumento de resistência à tração menor ou igual a 140% após envelhecimento térmico a 113°C por 168 horas e inclui ainda composições que têm um aumento de resistência à tração menor ou igual a 120% após envelhecimento térmico a 113°C por 168 horas.
Compatibilidade de plastificante [037] Em algumas incorporações, uma combinação apropriada de compatibilizador e plastificante bioquímico torna possível incorporar plastificante bioquímico na resina de PVC com compatibilidade melhorada para prover uma composição do maior flexibilidade que a de uma composição comparável desprovida do compatibilizador apropriado. Por exemplo, uma composição a base de resina de PVC que inclui cera de rícino acetilada e óleo de soja epoxidado e compatibilizadores apropriados podem
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17/29 exibir compatibilidade melhorada em relação a uma composição que inclui apenas a resina de PVC e plastificantes bioquímicos, tal como ilustrado no Exemplo 2, abaixo.
[038] Pode-se determinar compatibilidade melhorada por um teste de ejeção de arco em temperatura ambiente (23°C) e/ou após envelhecimento térmico. Para os propósitos desta divulgação, mede-se ejeção de arco de acordo com ASTM D 3291: Método de teste padrão para compatibilidade de plastificante em plásticos de poli(cloreto de vinila) sob compressão que determina a compatibilidade de plastificantes em plásticos de poli(cloreto de vinila) calculando a quantidade de plastificantes que é ejetada devido à deformação por tensão compressiva dentro de um arco circular de 180°. Brevemente, usando este método, corpos de prova de folha de poli(cloreto de vinila) plastificada são dobrados através de um arco de aproximadamente 180° e presos num gabarito projetado para mantê-los na conformação desejada. Em intervalos de tempo especificados, um corpo de prova é removido, dobrado a 180° na direção oposta, e se examina o formador dentro do arco para evidência de ejeção de plastificante por inspeção visual e limpando a área com um dedo indicador seco. A ejeção pode ser classificada como: (1) Completamente seca em arco = nenhuma/0; (2) Escorregadia com pequenas quantidades de substâncias oleosas do lado de dentro do arco= pequena/1; (3) Escorregadia com quantidades moderadas de substâncias oleosas do lado de dentro do arco= moderada/2; e (4) Escorregadia com grandes quantidades de substâncias oleosas do lado de dentro do arco= consistente/gotejamento/3.
Dureza Shore;
[039] As presentes composições podem ser caracterizadas por seus valores de dureza Shore como uma medida de
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18/29 flexibilidade. Para os propósitos desta divulgação, mede-se dureza Shore de acordo com ASTM D2240. A escala Shore A pode ser usada para composições de resinas de PVC “mais moles (por exemplo, composições que incluem um modificador de impacto de elastômero). Assim, algumas incorporações das composições têm uma dureza Shore A menor ou igual a 75. Isto inclui composições tendo uma dureza Shore A menor ou igual a 70 e inclui ainda composições tendo uma dureza Shore A menor ou igual a 65. Usa-se a escala Shore D para composições de resinas de PVC mais moles. Assim, algumas incorporações das composições têm uma dureza Shore D menor ou igual a 55. Isto inclui composições tendo uma dureza Shore D menor ou igual a 50 e inclui ainda composições tendo uma dureza Shore D menor ou igual a 45.
Composição [040] De modo geral, as composições poliméricas são preparadas de acordo com métodos convencionais de misturação seca ou de misturação úmida conhecidos daqueles especialistas na técnica de composição de PVC. As misturas obtidas a partir do processo de misturação podem ser compostas ainda com um misturador tal como um misturador de batelada Banbury, um misturador contínuo Farrel, ou uma extrusora de um ou de dois fusos.
[041] Numa incorporação, prepara-se a presente composição polimérica por absorção dos plastificantes bioquímicos em pó de PVC para preparar uma mistura seca. Pode-se usar qualquer método/aparelho para preparar a mistura seca incluindo, mas não se limitando a um misturador Brabender, um misturador Henschel ou um misturador de fita. A composição polimérica pode conter outros aditivos além do PVC e do plastificante bioquímico. Depois, a mistura seca pode ser composta ainda
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19/29 (por exemplo, via extrusão de fundido) e moldada em qualquer forma desejada (película, pelota, etc).
Artigos [042] Outro aspecto da invenção provê artigos, tais como artigos moldados ou extrudados, compreendendo uma ou mais composições da presente invenção.
[043] Os artigos incluem isolamento e revestimentos de fios e cabos. Assim, em algumas incorporações, o artigo inclui um condutor metálico e um revestimento sobre o condutor metálico para prover um fio isolado capaz de transmissão de energia elétrica. Quando aqui usado, um condutor metálico é pelo menos um componente metálico usado para transmitir energia elétrica e/ou sinais elétricos. Freqüentemente, deseja-se flexibilidade de fio, a fim de que o condutor metálico possa ter uma seção transversal sólida ou preferencialmente possa ser composto de fiadas de fios menores que provejam flexibilidade aumentada para o dado diâmetro total de condutor. Freqüentemente, os cabos são compostos de vários componentes tais como múltiplos fios isolados formados num núcleo interno e depois circundados por um sistema de capa de cabo provendo proteção e aparência cosmética. O sistema de capa de cabo pode incorporar camadas metálicas tais como blindagens ou folhas metálicas finas, e tipicamente tem uma camada polimérica sobre a superfície. A uma ou mais camadas poliméricas na capa protetora/cosmética de cabo são freqüentemente referidas como revestimento de cabo. Para alguns cabos, o revestimento é apenas uma camada de revestimento polimérico envolvendo um núcleo de cabo. Há, também, alguns cabos tendo uma única camada de polímero envolvendo os condutores, executando tanto a função de isolamento como a de revestimento. As presentes composições
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20/29 podem ser usadas como ou em componentes poliméricos num faixa
completa de produtos de fios e cabos, incluindo cabos de
energia como em aplicações de comunicação elétrica ou de
fibra óptica.
Exemplos
[044] Os exemplos seguintes ilustram incorporações de
métodos para preparar composições de elastômeros termoplásticos de acordo com a presente invenção.
Exemplo 1
Materiais e métodos [045] Usam-se os materiais seguintes nas amostras comparativas (CS) e nas amostras inventivas (IS) do Exemplo 1. A resina de PVC é OXY-VINYLS® 240F, um homopolímero de poli(cloreto de vinila) obtenível de Oxy Vinyls, LP. O metil éster de acido graxo epoxidado (e-FAME) é VIKOFLEX® 7010, um éster de ácido graxo de soja epoxidado obtenível de Arkema, Inc. O óleo de soja epoxidado é PLAS-CHEK® 775, obtenível de Ferro Corp. Os elastômeros termoplásticos são: AFFINITY® EG8150, um copolímero de etileno/octeno, e um copolímero olefínico em bloco (OBC) com um índice de fusão de 0,5 g/10 min, uma densidade de 0, 866 g/cm3, uma razão de bloco mole/bloco duro de 89/11, e 18 por cento molar de etileno no bloco mole. Ambos os elastômeros são obteníveis de The Dow Chemical Company. O compatibilizador é TYRIN® 2348P, um polietileno clorado obtenível de The Dow Chemical Company. Os aditivos incluídos na composição são: HUBERCARB® Q1T, um carbonato de cálcio obtenível de Akrochem Corp.; MARK® 6797, um estabilizador térmico de cálcio/zinco, obtenível de Chemtura; e IRGANOX® 1076, um antioxidante fenólico, obtenível de Ciba Specialty Chemicals. A Tabela 1 mostra a formulação da amostra comparativa e das amostras inventivas.
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Tabela 1 - Formulações de CS 1 e de IS 1-3
CS 1 IS 1 IS 2 IS 3
PVC (OXY-VINYLS 240F) 63, 7 33, 7 33, 7 33, 7
TYRIN CM2348P 10 16 16
AFFINITY EG8150 20 26
VIKOLEX 7010 24 24 12 12
OBC
HUBERCARB Q1T 6, 4 6, 4 6, 4 6, 4
PLAS-CHEK 775 3, 5 3, 5 3, 5 3, 5
MARK 6797 2, 1 2, 1 2, 1 2, 1
IRGANOX 1076 0, 3 0, 3 0, 3 0, 3
TOTAL (% em peso) 100 100 100 100
[046] Preparam-se as bateladas da amostra comparativa e das amostras inventivas misturando em tambor rotativo os ingredientes num misturador Brabender de 40 cm ajustado em 40 rpm. O misturador não é purgado com nitrogênio. Executa-se a misturação adicionado os polímeros e outros ingredientes, e misturando-os a 175°C por 5 minutos. Removem-se as composições resultantes do misturador e elas são moldadas por compressão em placas de 30 milipolegadas de espessura a 175°C por 5 minutos.
Propriedades [047] Mede-se a resistência à tração e o alongamento (ou elongação) por tração na ruptura em corpos de prova numa taxa de 2 polegadas/min, de acordo com ASTM D638. Mede-se a resistência à tração e alongamento em três amostras nãoenvelhecidas, três amostras envelhecidas a 113°C por 168 horas, e em três amostras envelhecidas a 136°C por 168 horas. Depois, calcula-se a retenção de resistência à tração e a retenção de alongamento por tração (como uma porcentagem) para as amostras envelhecidas.
[048] Mede-se a dureza Shore A das amostras nãoenvelhecidas de acordo com ASTM D2240. Mede-se o módulo a partir de análise dinâmico-mecânica de -100°C a +160°C (a
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5°C/min).
[049] A Figura e a Tabela 2 mostram os dados.
Tabela 2 - Propriedades das formulações da Tabela 1
Nãoenvelhecida Porcentagem de retenção após 168 h a 113°C Porcentagem de retenção após 168 h a 136°C
Shore A
CS 1 82,8 N/A N/A
IS 1 60, 8 N/A N/A
IS 2 74,8 N/A N/A
IS 3 70, 3 N/A N/A
Resistência à tração (psi)
CS 1 2778 213 216
IS 1 617 187 208
IS 2 911 114 115
IS 3 820 127 130
Alongamento por tração (%)
CS 1 325 1 4
IS 1 326 26 15
IS 2 409 47 29
IS 3 346 67 33
Resultados [050] A amostra comparativa 1, que inclui e-FAME e óleo de soja epoxidado como os únicos plastificantes, mas não inclui um compatibilizador ou elastômero, exibe uma nítida deterioração em propriedades relativas à tração após envelhecimento térmico em temperaturas elevadas. Em contrapartida, as amostras inventivas 1 a 3, que incluem os mesmos plastificantes bioquímicos além de um compatibilizador e elastômeros poliolefínicos, são mais moles e resultam em melhor flexibilidade em baixa temperatura, bem como melhorou dramaticamente a retenção de alongamento por tração após envelhecimento térmico.
Exemplo 2
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Materiais e métodos [051] Usam-se os materiais seguintes nas amostras comparativas (CS) e nas amostras inventivas (IS) do Exemplo 2. A resina de PVC é OXY-VINYLS® 240F, um homopolímero de poli(cloreto de vinila) obtenível de Oxy Vinyls, LP. O óleo de soja epoxidado é PLAS-CHEK® 775, obtenível de Ferro Corp. Prepara-se a cera de rícino acetilada (ACW) tal como descrito abaixo. O compatibilizador é TYRIN® 4211P, um polietileno clorado obtenível de The Dow Chemical Company. Os aditivos incluídos na composição são: SATINTONE® SP-33, um silicato de alumínio calcinado obtenível de BASF Corp.; BAEROPAN® MC 90249 KA, um estabilizador mineral, obtenível de Baerlocher GmbH; e IRGANOX® 1076, um antioxidante fenólico, obtenível de Ciba Specialty Chemicals. A Tabela 3 mostra as formulações específicas da amostra comparativa e das amostras inventivas.
Tabela 3 - Formulações de CS 2 e de IS 4-6
CS 2 IS 4 IS 5 IS 6
PVC (OXY-VINYLS 240F) 63, 0 58, 0 53, 0 48, 0
ACW 13, 7 13, 7 13, 7 13, 7
Argila SATINTONE® SP-33 6, 4 6, 4 6, 4 6, 4
PLAS-CHEK 775 13, 6 13, 6 13, 6 13, 6
BAEROPAN® MC 90249 KA 3, 0 3, 0 3, 0 3, 0
IRGANOX® 1076 0, 3 0, 3 0, 3 0, 3
TYRIN® 4211P 5, 0 10, 0 15, 0
TOTAL (% em peso) 100 100 100 100
[052] Prepara-se a cera de rícino acetilada (ACW) como se segue. Carrega-se a cera de rícino (3700 g) num reator de 5 L (litro). Fixa-se no reator um agitador mecânico e vidraria comum de destilação e se aquece por um banho externo numa temperatura de 100°C. Após fundir a cera de rícino, adicionase anidrido acético (1233 g) . A temperatura cai para 84°C e aumenta para 115°C devido à reação exotérmica. Mantém-se a temperatura de reação em 115°C (do lado de dentro) por cerca de 8 horas. Usa-se uma pressão de vácuo de 800 a 150 mbar
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24/29 para remover ácido acético até o índice de acidez ser menor que 3 mg de KOH/g. Obtém-se um produto líquido (ACW) . A Tabela 4 mostra as propriedades da ACW resultante.
Tabela 4 - Propriedades da cera de rícino acetilada
Propriedade
Aparência em temperatura ambiente Líquido amarelo
Número de iodo (IV) 4
Índice de acidez (AN) 2,4
Número de hidroxilas (OHN) 0
Temperatura de solução (°C) 194
Porcentagem em peso de água 0, 03
Viscosidade a 25°C 345
Viscosidade a 40°C 150
Densidade (g/cm3) 0, 953
[053] Na Tabela 4 mede-se AN= índice de acidez (mg de KOH/g) por DIN 53402; mede-se densidade (@ 25°C) por DIN 51757; determina-se IV= número de iodo (g de I2/100 g) por Deutsche Einheitsmethode DGF C-V 11a (53) ou de folha de dados técnicos; mede-se OHN= número de hidroxilas (mg de KOH/g) de acordo com DIN 53240; mede-se a temperatura de solução (°C) por DIN 53408; mede-se viscosidade (mPas) por ASTM D445 Brookfield 25°C, 40°C; e mede-se % em peso de água por DIN 51777.
[054] Prepara-se a amostra comparativa e as amostras inventivas como se segue. Óleo de soja epoxidado e ACW são aquecidos a 60°C por 1 hora, agitados e misturados numa concentração porcentual em peso de 50/50. Depois, formula-se uma mistura de sólidos misturando todos os ingredientes secos, exceto os plastificantes bioquímicos e a carga de argila, num recipiente usando uma espátula. Usando um misturador Brabender de 40 cm3 com lâminas sigma a 90°C e 40 rpm, misturam-se os sólidos por 30 segundos. Depois, adicionam-se os plastificantes bioquímicos e a misturação continua por 360 segundos (6 minutos). Depois, adiciona-se a
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25/29 carga de arila e a misturação continua por 60 segundos. Depois, desliga-se o misturador e se remove a mistura seca resultante.
[055] Depois, mistura-se sob fusão a mistura seca usando um misturador Brabender de 40 cm3 com rotores excêntricos em 40 rpm, a 180°C por 120 segundos. As bateladas da composição resultante são moldadas por compressão em placas de 30 milipolegadas de espessura a 180°C por 5 minutos.
Propriedades [056] Mede-se a resistência à tração e o alongamento por tração na ruptura em corpos de prova numa taxa de 2 polegadas/min, de acordo com ASTM D638. Mede-se a resistência à tração e alongamento em três amostras não-envelhecidas, três amostras envelhecidas a 113°C por 168 horas, e em três amostras envelhecidas a 136°C por 168 horas. Depois, calculase a retenção de resistência à tração (TSR) e a retenção de alongamento por tração (TER) (como uma porcentagem) para as amostras envelhecidas.
[057] Mede-se a dureza Shore D das amostras nãoenvelhecidas de acordo com ASTM D2240.
[058] Mede-se ejeção de arco para amostras acondicionadas por 48 horas a 23°C de acordo com ASTM D3291.
[059] Mede-se também a ejeção inspecionando visualmente amostras de uma polegada de diâmetro envelhecidas por 7 dias a 113°C e a 136°C.
Resultados:
[060] A Tabela 5 mostra os dados do Exemplo 2. A amostra inventiva 4 (contendo 5% em peso de CPE) exibe, de modo geral, menos ejeção de plastificante que a amostra comparativa 2 (isto é, melhorou a compatibilidade de plastificante da amostra inventiva 4 pela adição do
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26/29 compatibilizador). As amostras inventivas 5 e 6 (contendo, respectivamente, 10% em peso de CPE e 15% em peso de CPE) exibem desempenho relativamente melhor, com base no teste de ejeção de arco. As amostras inventivas 4 a 6 são também mais moles (flexíveis) que a amostra comparativa 2, indicando que se pode diminuir a quantidade de plastificante para atingir a mesma dureza da amostra comparativa, o que resultaria e, menos ejeção de plastificante em temperaturas elevadas.
Tabela 5 - Propriedades das formulações da Tabela 3
CS 2 IS 4 IS 5 IS 6
Shore D 45,2±0,6 42, 9±0,4 41,0±0,8 37,3±0, 1
TS não-envelhecida, psi 3623±72 3211±114 2078±269 1102±176
TSR (%) após envelhecimento a 113°C por 168 horas 97±3 92±4 91±13 118±13
TSR (%) após envelhecimento a 136°C por 168 horas 91±5 94±3 96±8 111±16
TE não-envelhecida (%) 266±12 252±2 195±18 108±77
TER (%) após envelhecimento a 113°C por 168 horas 96±2 100±0 94±14 138±367
TSR (%) após envelhecimento a 136°C por 168 horas 76±12 91±1 80±11 108±318
Ejeção de arco @ temperatura ambiente M S VS N
Branqueamento por tensão de teste de ejeção de arco N N S M
Ejeção após envelhecimento a 113°C M N H M
Ejeção após envelhecimento a 136°C N N S S
N= nenhum; VS= muito pouco; S= pouco; M= moderado e H=
consistent e.
[061] Todas as referências à Tabela Periódica dos
Elementos aqui dirão respeito à Tabela Periódica dos
Elementos publicada e registrada, por CRC Press, Inc., 2003.
Igualmente , quaisquer referências a um Grupo ou Grupos serão
a um Grupo ou Grupos mostrados nesta Tabela Periódica dos
Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Salvo
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27/29 se declarado ao contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e porcentagens baseiam-se em peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação. Para propósitos de prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação aqui referida, pela presente se incorporam por referência em sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente da mesma também se incorpora por referência) especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas, definições (até a extensão não inconsistente com quaisquer definições aqui providas) e conhecimento geral na técnica.
[062] Nesta divulgação, as faixas numéricas são aproximadas e, portanto, podem incluir valores fora da faixa,s alvo se indicado diferentemente. As faixas numéricas incluem todos os valores da mesma incluindo o valor inferior e o valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos duas unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se uma propriedade de composição, física ou outra propriedade, tais como, por exemplo, peso molecular, índice de fusão, etc., for de 100 a 1000, pretende-se que todos os valores individuais, tais como 100, 101, 102, etc., e subfaixas, tais como de 100 a 144, 155 a 170, 197 a 200, etc., estejam expressamente enumeradas. Para faixas contendo valores menores do que um (1) ou contendo números fracionários maiores que um (1) (por exemplo, 1,1, 1,5, etc.), considera-se uma unidade como sendo 0,0001, 0,001 ou 0,1, quando apropriado. Para faixas contendo números de um só algarismo menor que dez (por exemplo, 1 a 5), considera-se uma unidade como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que
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28/29 se pretende especificamente, e todas as combinações possíveis de valor numéricos entre o valor mínimo e o valor máximo enumerado, são consideradas como estando expressamente declaradas nesta divulgação.
[063] Os termos, compreendendo, incluindo, tendo e seus derivados não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, o mesmo seja ou não especificamente divulgado. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo compreendendo podem incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto, polimérico ou não, adicional, salvo se declarado diferentemente. Em contrapartida, o termo, consistindo essencialmente de exclui da abrangência de qualquer menção posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo consistindo de exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente descrito ou listado. Salvo se declarado ao contrário, o termo ou refere-se a membros listados individualmente assim como em qualquer combinação.
[064] Composição e termos similares significam uma combinação ou mistura de dois ou mais componentes. Mistura e termos similares significam uma mistura de dois ou mais polímeros, bem como misturas de polímeros com vários aditivos. Tal mistura pode ou não ser miscível. Tal mistura pode ou não se separada por fases. Tal mistura podem ou não conter uma ou mais configurações de domínios, determinadas a partir de espectroscopia de transmissão eletrônica, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X, e qualquer outro método conhecido na técnica.
[065] Quando usado com respeito a um composto químico,
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29/29 salvo se indicado especificamente ao contrário, o singular inclui todas as formas isoméricas e vice-versa (por exemplo, hexano inclui individualmente ou coletivamente todos os isômeros de hexano). Os termos composto e complexo são usados de modo a permitir troca e/ou substituição para referirem-se a compostos orgânicos, inorgânicos e organometálicos. O termo polímero (e termos similares) é um composto macromolecular preparado reagindo (isto é, polimerizando) monômeros do mesmo tipo ou de tipos diferentes. Polímero inclui homopolímeros e copolímeros.
[066] Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes consideráveis pelos exemplos anteriores e referência aos desenhos, estes detalhes têm o propósito de ilustração e não para serem construídos como uma limitação do espírito e abrangência da invenção como ela está descrita nas reivindicações anexas.

Claims (8)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição, caracterizada pelo fato de compreender:
    - 20 a 80 por cento em peso de resina de poli (cloreto de vinila), com base no peso total da composição;
    - 1 a 30 por cento em peso de um compatibilizador, com base no peso total da composição; e
    - 10 a 40 por cento em peso, com base no peso total da composição, de plastificantes bioquímicos incluindo derivados epoxidados de óleos vegetais, derivados acetilados de óleos vegetais ou misturas dos mesmos, os plastificantes bioquímicos compreendendo pelo menos 50 por cento em peso do teor total de plastificantes da composição; sendo que a composição é livre de plastificantes a base de ftalato e plastificantes não bioquímicos; e sendo que o termo “plastificantes bioquímicos como usado aqui significa derivado de óleos de plantas.
  2. 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 15 por cento em peso de plastificante bioquímico com base no peso total da composição.
  3. 3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda um elastômero termoplástico.
  4. 4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de os plastificantes bioquímicos compreenderem um derivado epoxidado de óleo vegetal e o compatibilizador compreender um polietileno clorado.
  5. 5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter uma retenção de elongação por tração na ruptura de pelo menos 25% após envelhecimento térmico por 168 horas a 113°C, como determinada por ASTM D 638.
  6. 6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada
    Petição 870190132121, de 12/12/2019, pág. 39/41
    2/2 pelo fato de os plastificantes bioquímicos compreenderem derivado acetilado de óleo vegetal e um derivado epoxidado de óleo vegetal, e o compatibilizador compreender um polietileno clorado.
  7. 7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de exibir uma capacidade nominal de ejeção de arco a 23°C pequena ou melhor, como determinada por ASTM D 3291.
  8. 8. Fio ou cabo, caracterizado pelo fato de compreender uma camada de revestimento ou uma camada isolante compreendendo a composição conforme definida na reivindicação 1.
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0905919B1 (pt) 2008-02-15 2019-07-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Composição de sistema plastificante, composição de polímero plastificado e cabo
TWI607048B (zh) 2009-09-30 2017-12-01 陶氏全球科技有限責任公司 具有經環氧化之脂肪酸酯塑化劑的熱穩定聚合組成物
US8552098B2 (en) 2009-09-30 2013-10-08 Dow Global Technologies Llc Purified acetylated derivatives of castor oil and compositions including same
CA2775930C (en) 2009-09-30 2017-02-14 Dow Global Technologies Inc. Acetylated derivatives of castor oil and their blends with epoxidized fatty acid esters
US8697787B2 (en) 2009-09-30 2014-04-15 Dow Global Technologies Llc Flexible PVC compositions made with plasticizers derived from renewable sources
JP5693589B2 (ja) 2009-09-30 2015-04-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 12−ヒドロキシステアリン酸のアセチル化グリセリドおよびエポキシ化脂肪酸エステルとのブレンド
JP5886275B2 (ja) * 2010-05-21 2016-03-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱可塑性組成物およびそれにより形成した物品
TW201209168A (en) 2010-07-28 2012-03-01 Dow Global Technologies Llc Plasticizers made from oil extracted from microorganisms and polar polymeric compositions comprising the same
US9034965B2 (en) * 2010-08-06 2015-05-19 Arkema Inc. Epoxidized composition and methods for making the same
US10262767B2 (en) * 2011-09-30 2019-04-16 Dow Global Technologies Llc Plasticizer for color retention during heat aging
MX341216B (es) * 2011-09-30 2016-08-11 Dow Global Technologies Llc Proceso para mezclar cloruro de polivinilo con un plastificador de base biologica.
SG11201401469RA (en) 2011-10-14 2014-07-30 Galata Chemicals Llc Plasticizers derived from renewable feedstock
CA2861332C (en) * 2012-02-08 2020-05-05 Manish Mundra Plasticizer compositions and methods for making plasticizer compositions
CN104271570B (zh) 2012-03-30 2017-08-18 3M创新有限公司 包含柠檬酸的四氢糠酯和/或烷基取代的四氢糠酯的组合物
EP2864408B1 (en) 2012-06-22 2018-04-18 Dow Global Technologies LLC Acetylated polyol hydroxystearate plasticizers and plasticized polymeric compositions
CA2872524C (en) * 2012-06-26 2021-02-16 Dow Global Technologies Llc Plasticizers and plasticized polymeric compositions
WO2014061026A1 (en) 2012-10-18 2014-04-24 Dow Global Technologies Llc Epoxidized fatty acid alkyl ester plasticizers and methods for making epoxidized fatty acid alkyl ester plasticizers
US9593091B2 (en) 2012-11-12 2017-03-14 Dow Global Technologies Llc Methods for making epoxidized fatty acid alkyl esters
JP6192733B2 (ja) 2012-11-12 2017-09-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エポキシ化脂肪酸アルキルエステル可塑剤およびエポキシ化脂肪酸アルキルエステル可塑剤を作製するための方法
EP2738774A1 (en) 2012-11-30 2014-06-04 Borealis AG A cable construction
JP6110955B2 (ja) * 2012-12-29 2017-04-05 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション 可撓性チューブ
EP2970625A1 (en) * 2013-03-11 2016-01-20 Dow Global Technologies LLC Synergistic blends of calcium carbonate and calcined clay
US20150368431A1 (en) * 2013-03-15 2015-12-24 Dow Global Technologies Llc Epoxidized-fatty-acid-alkyl-ester plasticizers from natural-oil soap stock and methods for making such epoxidized-fatty-acid-alkyl-ester plasticizers
CN103214766B (zh) * 2013-04-26 2015-06-17 开平市宝来塑胶制品有限公司 一种耐磨耐老化pvc增强软管及其制备方法
CA2924685C (en) * 2013-10-02 2021-10-26 Dow Global Technologies Llc Bioplasticizers and plasticized polymeric compositions
US9346939B2 (en) * 2013-11-01 2016-05-24 Galata Chemicals Llc Flexible PVC compounds having a low metals content
BR112016026541B1 (pt) 2014-05-13 2022-01-25 Magink Comércio De Imagem Gráfica Ltda. - Me Processo de preparação de dispersão de homopolímero de cloreto de vinila com alto teor de hidroxila livre como adesivo
CN104140617A (zh) * 2014-08-07 2014-11-12 安徽玉发塑业有限公司 一种耐老化pvc管材及其制备方法
CN104292686A (zh) * 2014-09-04 2015-01-21 六安市顺达塑业有限公司 一种耐磨损pvc管材及其制备方法
SE539458C2 (en) * 2014-09-15 2017-09-26 Perstorp Ab A highly stable plasticized polyvinyl halide composition comprising pentaerythritoltetravalerate and an epoxidized unsaturated fatty acid ester.
PT3006491T (pt) 2014-10-08 2017-02-08 Armacell Entpr Gmbh & Co Kg Espuma de isolamento flexível e de fumo reduzido
US20180086945A1 (en) * 2015-04-01 2018-03-29 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive tape
EP3156447B1 (en) 2015-10-13 2024-05-01 BMI Group Danmark ApS Sealing element
JP2017078100A (ja) * 2015-10-19 2017-04-27 三井化学株式会社 樹脂組成物、該組成物からなる成形体およびパイプ
LT3665010T (lt) 2017-08-07 2024-10-10 Transcendia, Inc. Daugiasluoksnė ostomijos maišelių plėvelė
AU2018369626C1 (en) 2017-11-14 2024-08-08 Avery Dennison Corporation PVC compositions, films, laminates and related methods
CA3147969A1 (en) 2019-08-29 2021-03-04 Saurav S. Sengupta Method of making a homogeneous mixture of polyolefin solids and liquid additive
BR112022003029A2 (pt) 2019-08-29 2022-05-10 Dow Global Technologies Llc Método livre de agitação mecânica
KR102506279B1 (ko) * 2020-07-01 2023-03-03 한화솔루션 주식회사 가소제 조성물, 및 이를 포함하는 염화비닐 수지 조성물
CN113648451A (zh) * 2021-08-19 2021-11-16 青岛大学 一种新型α-氰基丙烯酸酯类医用粘合剂及其制备方法
KR102615316B1 (ko) * 2023-01-12 2023-12-19 유상근 재생 원료를 활용한 pvc 시트 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR499931A (fr) 1917-12-08 1920-02-26 Twitchell Process C Sulfonate de métaux alcalins et son procédé de fabrication
US2397592A (en) 1940-08-02 1946-04-02 Gen Cable Corp Resinous compositions for wire coatings and the like
US2403215A (en) 1943-10-14 1946-07-02 Du Pont Resinous compositions and electrical conductors insulated therewith
US2500918A (en) 1945-08-10 1950-03-14 Goodrich Co B F Acylation of hydroxylated esters
US2458484A (en) 1946-06-17 1949-01-04 Gen Mills Inc Process of preparing epoxy derivatives from unsaturated aliphatic compounds
US2618622A (en) 1950-01-17 1952-11-18 Sherwin Williams Co Plasticizer for vinyl halides
US2666752A (en) 1950-01-17 1954-01-19 Sherwin Williams Co Stabilizer for halogen-containing polymers
GB790314A (en) 1955-02-23 1958-02-05 Lankro Chem Ltd New derivatives or acetylated castor oil and esters of acetylated ricinoleic acid, and polymers plasticised therewith
GB934689A (en) 1959-04-22 1963-08-21 Swift & Co Epoxy fatty acid esters and polyvinyl resin compositions containing them
NL257498A (pt) 1959-11-12
US3138566A (en) 1960-01-08 1964-06-23 Gen Mills Inc Fluid resins prepared from epoxidized unsaturated fatty acids or esters
BE647338A (pt) 1963-05-01 1964-10-30
FR1437722A (fr) * 1964-04-03 1966-05-06 Allied Chem Compositions à base de polymères vinyliques servant de revêtement du sol
US3409580A (en) 1964-05-01 1968-11-05 Ethyl Corp Polyvinyl halide plastisols containing cyclohexyl amines and cellular products therefrom
NL127901C (pt) 1966-02-10
US3639318A (en) 1968-05-29 1972-02-01 Union Carbide Corp Plasticized polyvinyl chloride film
DE2009047C2 (de) 1970-02-26 1982-04-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Epoxystearinsäureestern
DE2021530A1 (de) 1970-05-02 1971-11-25 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Oxyfettsaeureestern
US3891694A (en) 1970-05-18 1975-06-24 Monsanto Co Plasticizer purification
US3668091A (en) 1971-02-02 1972-06-06 Ashland Oil Inc Ultraviolet light bleaching of carboxylic acid esters and epoxy compounds
US3712875A (en) 1971-02-22 1973-01-23 Union Carbide Corp Synergistic additive system for anti-fog vinyl film
US3780140A (en) 1971-08-06 1973-12-18 Du Pont Ethylene/carbon monoxide polymer compositions
US3868341A (en) 1972-06-02 1975-02-25 Western Electric Co Clear flame retardant composition
GB1415770A (en) 1972-09-18 1975-11-26 Tenneco Chem Falme-retardant phosphate esters and flame retardant resinous compositions
US3872187A (en) 1972-09-18 1975-03-18 Tenneco Chem Aryloxyalkyl haloalkyl phosphates
US4083816A (en) * 1976-06-25 1978-04-11 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Acetoxymethyl derivatives of polyunsaturated fatty triglycerides as primary plasticizers for polyvinylchloride
DE2652328A1 (de) 1976-11-17 1978-05-18 Neynaber Chemie Gmbh Bleiverbindungen enthaltende stabilisator-gleitmittel-kombination fuer formmassen auf basis von polyvinylchlorid
US4346145A (en) 1981-01-05 1982-08-24 Western Electric Co., Inc. Coating composition and coated articles
DE3125376A1 (de) * 1981-06-27 1983-01-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische formmassen auf der basis von vinylchloridpolymerisaten und schlagzaehmodifizierungspolymeren
JPS5832647A (ja) * 1981-08-21 1983-02-25 Riken Vitamin Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US4613533A (en) 1982-07-01 1986-09-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer
US4627993A (en) 1982-07-01 1986-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic elastomeric compositions based on compatible blends of an ethylene copolymer and vinyl or vinylidene halide polymer
DE3326455A1 (de) 1983-07-22 1985-01-31 Henkel Kgaa Kosmetisch-pharmazeutische oelkomponenten
JPS6133661A (ja) 1984-02-02 1986-02-17 テルモ株式会社 医療用器具
US4556694A (en) 1984-07-26 1985-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature flexible PVC blends
DE3503383A1 (de) * 1985-02-01 1986-08-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Folie auf basis von vinylchloridpolymerisat und ihre verwendung zur herstellung steifer rohrfoermiger koerper
US4670494A (en) 1985-07-30 1987-06-02 Gary Chemical Corp. Flame retardant low smoke poly(vinyl chloride) thermoplastic composition
US4605694A (en) 1985-10-31 1986-08-12 Hercules Incorporated Plasticizing compositions for polyvinylchloride
US4857600A (en) 1988-05-23 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for grafting diacid anhydrides
US5036121A (en) 1988-09-06 1991-07-30 The B. F. Goodrich Company Flame and smoke retardant cable insulation and jacketing compositions
AU610013B2 (en) 1988-09-09 1991-05-09 B.F. Goodrich Company, The Flexible blend compositions based on overpolymers of vinyl chloride polymers on ethylene copolymers
JPH0354233A (ja) 1989-04-19 1991-03-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 複合難燃剤およびそれを含有する難燃性樹脂組成物
EP0471016A4 (en) 1989-05-04 1993-01-13 E.I. Du Pont De Nemours Polymeric plasticizers for polyvinyl chloride
US5225108A (en) 1990-05-18 1993-07-06 Witco Corporation Polymer stabilizer and polymer composition stabililzed therewith
AU8025991A (en) 1990-07-20 1992-01-23 B.F. Goodrich Company, The Improved barrier pvc resins, compounds and articles derived therefrom
US5246783A (en) 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
US5227417A (en) 1992-01-24 1993-07-13 Cooper Industries, Inc. Polyvinyl chloride based plenum cable
US5484844A (en) 1992-04-14 1996-01-16 Mitsubishi Chemical Mkv Company Vinyl chloride resin elastomer composition
CA2135883C (en) 1992-05-19 2002-11-05 Samuel Hoch Electrical grade polyvinyl chloride resin composition stabilized with a non-lead stabilizer
US5466267A (en) 1992-09-17 1995-11-14 Mobil Oil Corporation Oligomeric/polymeric multifunctional additives to improve the low-temperature properties of distillate fuels
US5454806A (en) 1992-11-06 1995-10-03 Terumo Kabushiki Kaisha Medical device
JPH06168629A (ja) * 1992-11-27 1994-06-14 Hitachi Cable Ltd 電線・ケーブル
US5270366A (en) 1992-12-16 1993-12-14 Vista Chemical Company Lead stabilized, flexible polymeric blends containing polyvinylchloride
US5886072A (en) 1993-05-24 1999-03-23 Teknor Apex Company Flame retardant composition
US5430108A (en) 1994-01-14 1995-07-04 Exxon Chemical Patents Inc. Polyol ester PVC plasticizers
US5495033A (en) 1994-08-29 1996-02-27 Cenex/Land O'lakes Agronomy Company Methylated herbicidal adjuvant
US5464903A (en) 1994-10-31 1995-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing ethylene copolymer plasticized PVC
US5575965A (en) 1995-05-19 1996-11-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for extrusion
JP3036405B2 (ja) * 1995-06-14 2000-04-24 三菱化学エムケーブイ株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
US6063846A (en) 1997-05-30 2000-05-16 Teknor Apex Company Polyvinyl chloride compositions
US6114425A (en) 1997-07-17 2000-09-05 Unitex Chemical Corporation Plasticized polyvinyl chloride compound
US6274750B1 (en) 1998-07-21 2001-08-14 Cognis Corporation Dimer and trimer acid esters from epoxidized compounds and methods for their preparation
CA2367358C (en) 1999-04-21 2010-02-02 Lucien Thil Mixture of adipic or phthalic acid diesters and isomeric nonanols
US6496629B2 (en) 1999-05-28 2002-12-17 Tycom (Us) Inc. Undersea telecommunications cable
GB9919683D0 (en) * 1999-08-19 1999-10-20 Danisco Composition
US6949597B2 (en) 1999-08-19 2005-09-27 Danisco A/S Composition
DK1218443T3 (da) * 1999-08-19 2006-02-20 Danisco Sammensætning
US6608142B1 (en) 2000-05-08 2003-08-19 Teknor Apex Company Polyvinyl chloride compositions
US6797753B2 (en) 2000-06-20 2004-09-28 Battelle Memorial Institute Plasticizers derived from vegetable oils
CN1341681A (zh) 2000-09-07 2002-03-27 苏州德威实业有限公司 用于电线电缆的软聚氯乙烯塑料
US6451958B1 (en) 2001-04-06 2002-09-17 Sartomer Technology Company Inc. Radiation curable acrylate-terminated polymers having polycarbonate repeating units
US6706815B2 (en) 2001-09-06 2004-03-16 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Impact resistant rigid PVC compositions using hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene as impact modifiers
US6849694B2 (en) 2002-01-17 2005-02-01 Dupont Dow Elastomers, Llc Impact modifier compositions for rigid PVC compositions of hydrocarbon rubbers and chlorinated polyethylene
US6714707B2 (en) 2002-01-24 2004-03-30 Alcatel Optical cable housing an optical unit surrounded by a plurality of gel layers
US6869985B2 (en) 2002-05-10 2005-03-22 Awi Licensing Company Environmentally friendly polylactide-based composite formulations
JP4204305B2 (ja) 2002-11-08 2009-01-07 株式会社Adeka ポリエステル系可塑剤及び塩素含有樹脂組成物
WO2004052977A1 (en) 2002-12-06 2004-06-24 Cognis Brasil Ltda. Plasticized poly vinyl chloride compositions
US7015285B2 (en) 2002-12-18 2006-03-21 General Electric Composition and method for improving the adhesion of polyphenylene ether moldings to polyurethane foam
US20040122149A1 (en) 2002-12-19 2004-06-24 Kadakia Vishal S. Flame-retardant polyvinyl chloride compositions
JP2004311064A (ja) 2003-04-02 2004-11-04 Fujikura Ltd 直流電力ケーブル
JP4640753B2 (ja) 2003-12-08 2011-03-02 株式会社Adeka 塩化ビニル系樹脂組成物
FR2880892B1 (fr) 2005-01-17 2008-03-21 Gerflor Sa Utilisation d'acides gras esterifies comme plastifiants du pvc
DE102005031945A1 (de) 2005-07-08 2007-01-11 Construction Research & Technology Gmbh Verwendung von entfärbtem Biodiesel als Weichmacher
DE102005059143A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg Modelliermasse sowie deren Verwendung
CN101108982A (zh) 2006-07-21 2008-01-23 时代环保能源集团(香港)投资有限公司 一种用生物柴油制取的塑料环保增塑剂
US20080086678A1 (en) 2006-08-11 2008-04-10 Business Helpers Incorporated System and method for preparing distributable multimedia presentations over the internet
JP5094109B2 (ja) 2006-12-22 2012-12-12 株式会社Adeka 塩化ビニル系樹脂組成物
GB0700074D0 (en) 2007-01-03 2007-02-07 Danisco process
US20080227993A1 (en) 2007-03-17 2008-09-18 Matthew Mark Zuckerman Synthesizing and compounding molecules from and with plant oils to improve low temperature behavior of plant oils as fuels, oils and lubricants
CN100590188C (zh) 2007-05-22 2010-02-17 江阴市向阳科技有限公司 利用废弃油脂生产环氧增塑剂的方法
WO2009069491A1 (ja) 2007-11-28 2009-06-04 Adeka Corporation 塩素含有樹脂用安定剤及び塩素含有樹脂組成物
BRPI0705276A2 (pt) * 2007-12-10 2009-08-11 Nexoleum Bioderivados Ltda plastificantes primários de pvc derivados de óleos vegetais, processo de obtenção de plastificantes primários de pvc derivados de oléos vegetais e composição de pvc plastificado
BRPI0705621B1 (pt) 2007-12-10 2019-04-09 Nexoleum Bioderivados Ltda. Composição plastificte de pvc
BRPI0905919B1 (pt) 2008-02-15 2019-07-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Composição de sistema plastificante, composição de polímero plastificado e cabo
CN101544800A (zh) * 2008-05-23 2009-09-30 东莞市华立实业股份有限公司 一种环保封边条的配方
MX341364B (es) 2008-06-17 2016-08-18 Resinas Y Mat S A De C V Bioplastificantes o plastificantes oleoquimicos primarios, que a su vez actuan como estabilizadores termicos y de radiacion ultravioleta en resinas moldeables de pvc y proceso para obtencion de los mismos.
CN101367958B (zh) * 2008-09-28 2011-06-08 华南理工大学 环保型聚氯乙烯增塑剂及其制备方法
CN101591588A (zh) 2009-06-24 2009-12-02 江南大学 有机铼氧化物-过氧化脲催化制备环氧大豆油或环氧脂肪酸甲(乙)酯的方法
FR2950051B1 (fr) 2009-09-11 2012-08-03 Centre Nat Rech Scient Nouveau procede de preparation de polyols et produits tels qu'obtenus
US8697787B2 (en) 2009-09-30 2014-04-15 Dow Global Technologies Llc Flexible PVC compositions made with plasticizers derived from renewable sources
US8552098B2 (en) * 2009-09-30 2013-10-08 Dow Global Technologies Llc Purified acetylated derivatives of castor oil and compositions including same
CN101824193B (zh) 2010-02-24 2013-01-30 杭州高新橡塑材料股份有限公司 一种耐寒pvc电缆料及制备方法
CN101914219B (zh) 2010-07-26 2012-09-05 江阴市向阳科技有限公司 一种复合环氧增塑剂的制备方法
WO2013003225A2 (en) 2011-06-29 2013-01-03 Dow Global Technologies Llc Vegetable-oil derived plasticizer

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