BR112016029341B1 - Composição polimérica curável por umidade, composição polimérica reticulada e condutor revestido - Google Patents

Composição polimérica curável por umidade, composição polimérica reticulada e condutor revestido Download PDF

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Abstract

composições poliméricas curáveis por umidade tendo polímeros halogenados e mercaptidas de metal. uma composição curável por umidade compreendendo uma poliolefina tendo grupos silano hidrolisáveis, um polímero halogenado e uma mercaptida de metal. tais composições poliméricas curáveis por umidade e composições reticuladas preparadas das mesmas podem ser utilizadas na produção de vários artigos de fabricação, tal como condutores revestidos.

Description

CAMPO
[001] Várias modalidades da presente invenção referem-se a composições poliméricas curáveis por umidade compreendendo uma poliolefina com grupos silano hidrolisáveis, um polímero halogenado e um mercaptida de metal.
INTRODUÇÃO
[002] Aditivos contendo halogênio, tais como aditivos contendo cloro e bromo, são frequentemente utilizados para conferir retardamento de chama a poliolefinas. O óxido de antimônio pode aumentar a ação ignífuga dos halogênios, e é frequentemente usado como um sinérgico. Outra abordagem para conferir retardamento de chama a poliolefinas tem sido fazer misturas termoplásticas de polímeros contendo halogênio com poliolefinas. No entanto, tornar tais misturas reticuláveis (isto é, termoendurecíveis) pode ser difícil, uma vez que nem todos os tipos de polímeros halogenados podem ser eficazmente reticulados por química de radicais livres (por exemplo, peróxido ou reticulação por radiação). De modo semelhante, enxertar grupos funcionais aos polímeros halogenados para permitir a reticulação apresenta dificuldades, uma vez que tais técnicas de enxerto requerem frequentemente técnicas de radical livre. Consequentemente, são desejadas melhorias nas composições poliméricas reticuláveis retardantes de chama.
SUMÁRIO
[003] Uma modalidade é uma composição polimérica curável por umidade, compreendendo: (a) uma poliolefina com grupos silano hidrolisáveis; (b) um polímero halogenado; e (c) uma mercaptida de metal.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[004] Várias modalidades da presente invenção referem-se a composições poliméricas curáveis por umidade compreendendo uma poliolefina com grupos silano hidrolisáveis, um polímero halogenado e uma mercaptida de metal. As modalidades adicionais referem-se a métodos para a preparação de tais composições poliméricas curáveis por umidade. Outras modalidades dizem respeito às composições poliméricas reticuladas feitas a partir de tais composições poliméricas reticuláveis, aos métodos de fabricação de tais composições poliméricas reticuladas, e aos artigos de fabricação que compreendem tais composições poliméricas reticuladas.
Poliolefina
[005] Como foi observado, as composições poliméricas curáveis por umidade aqui descritas compreendem uma poliolefina com grupos silano hidrolisáveis. Tal como aqui utilizado, uma composição polimérica "curável por umidade" é uma composição contendo pelo menos um componente com grupos silano hidrolisáveis que, quando em presença de água, sofrerão uma reação de hidrólise para gerar ligações Si-O-Si para formar uma rede de reticulação entre cadeias de polímeros. Na presente divulgação, a poliolefina contendo grupos silano hidrolisáveis inclui polímeros olefínicos funcionalizados com silano, tais como polietileno funcionalizado com silano, polipropileno, etc, e várias misturas destes polímeros. Em uma ou mais modalidades, os polímeros olefínicos funcionalizados com silano podem ser selecionados do grupo que consiste em (i) um interpolímero de etileno e um silano hidrolisável, (ii) um interpolímero de etileno, uma ou mais a-olefinas C 3 ou superiores e/ou ésteres insaturados, e um silano hidrolisável, (iii) um homopolímero de etileno com um silano hidrolisável enxertado na sua cadeia principal, e (iv) um interpolímero de etileno e uma ou mais a-olefinas C3 ou superiores e/ou ésteres insaturados, tendo o interpolímero um silano hidrolisável enxertado na sua cadeia principal. α- olefinas exemplificativas incluem propileno, 1-buteno, 1- hexeno, 4-metil-1-penteno e 1-octeno. Ésteres insaturados exemplificativos são o acetato de vinil ou um éster acrílico ou metacrílico.
[006] O polietileno, tal como é aqui utilizado, é um homopolímero de etileno ou um interpolímero de etileno e uma pequena quantidade (isto é, menos do que 50 por cento em mols ("% em mol")) de uma ou mais α-olefinas e/ou ésteres insaturados tendo de três a 20 átomos de carbono, ou de 4 a 12 átomos de carbono, e, opcionalmente, um dieno. Os polietilenos também podem ser uma mistura ou uma mescla de tais homopolímeros e interpolímeros. Quando se utiliza uma mistura, a mistura pode ser uma mistura in situ ou uma mistura pós-reator (por exemplo, mecânica).
[007] O polietileno pode ser homogêneo ou heterogêneo. Polietilenos homogêneos tipicamente têm uma polidispersividade (Mw/Mn) de cerca de 1.5 a cerca de 3,5, uma distribuição de comonômeros essencialmente uniforme, e um único, ponto de fusão relativamente baixo, medido por calorimetria de varrimento diferencial. Os polietilenos heterogêneos tipicamente tem uma polidispersividade superior a 3,5 e não têm uma distribuição de comonômeros uniforme. Mw é o peso molecular médio em peso e Mn é o peso molecular médio em número.
[008] As poliolefinas (por exemplo, polietilenos) adequadas para utilização na presente invenção podem ter uma densidade no intervalo de 0,850 a 0,970 g/cm3ou de 0,870 a 0,930 g/cm3. As densidades de polímero aqui fornecidas são determinadas de acordo com o Método D792 da ASTM International ("ASTM") . Em várias modalidades, as poliolefinas (por exemplo, polietilenos) podem ter um índice de fusão (I2) no intervalo de 0,01 a 2000, 0,05 a 1000 ou 0,10 a 50 g/10 min. Os índices de fusão aqui fornecidos são determinados de acordo com o método D1238 da ASTM. A menos que indicado de outra maneira, os índices de fusão são determinados a 190°C e 2,16 kg (também conhecido como, I2). Se um homopolímero de polietileno é empregado, então seu I2 pode ser de 0,1 a 10 g/10 min.
[009] Polietilenos utilizados na prática da presente invenção podem ser preparados por qualquer processo conhecido ou futuramente descoberto (por exemplo, alta pressão, solução, suspensão ou fase gasosa) utilizando quaisquer condições e técnicas convencionais ou futuramente descobertas. Os sistemas catalisadores incluem Ziegler-Natta, Phillips e os vários catalisadores de local único (por exemplo, metaloceno, geometria restringida, etc.). Os catalisadores podem ser usados com ou sem suportes.
[0010] Polietilenos úteis incluem homopolímeros de baixa densidade de etileno produzidos por processos de alta pressão (HP-LDPEs), polietilenos de baixa densidade lineares (LLDPEs), polietilenos de muito baixa densidade (VLDPEs), polietilenos de ultrabaixa densidade (ULDPEs), polietilenos de média densidade (MDPEs), polietilenos de alta densidade (HDPE) e copolímeros de metaloceno e geometria constrangida.
[0011] Os processos de alta pressão são normalmente iniciados por radicais livres e as polimerizações realizadas em um reator tubular ou uma autoclave agitada. Em um reator tubular, a pressão pode estar no intervalo de desde 172,37 MPa (25.000) a 310,26 MPa (45.000 psi), e a temperatura pode estar no intervalo de 200 a 350°C. Em uma autoclave agitada, a pressão pode estar no intervalo de 68,95 MPa (10.000) a 206,84 MPa (30.000 psi), e a temperatura pode estar no intervalo de 175 a 250°C.
[0012] Os interpolímeros constituídos por etileno e ésteres insaturados são bem conhecidos e podem ser preparados por técnicas convencionais de alta pressão. Em várias modalidades, os ésteres insaturados podem ser acrilatos de alquil, metacrilatos de alquila ou carboxilatos de vinil. Os grupos alquil podem ter de 1 a 8 átomos de carbono ou de 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos carboxilato podem ter de 2 a 8 átomos de carbono ou de 2 a 5 átomos de carbono. A porção do interpolímero atribuída ao comonômero de éster pode estar no intervalo de 5 a menos de 50 por cento em peso ("% em peso") com base no peso do interpolímero ou no intervalo de 15 a 40% em peso.
[0013] Exemplos de acrilatos e metacrilatos incluem, mas não estão limitados a, acrilato de etil, acrilato de metil, metacrilato de metil, acrilato de t-butil, acrilato de n- butil, metacrilato de n-butil e acrilato de 2-etilhexil. Exemplos de carboxilatos de vinil incluem, mas não estão limitados a, acetato de vinil, propionato de vinil e butanoato de vinil. O índice de fusão dos interpolímeros de etileno/éster insaturado podem estar no intervalo de 0,5 a 50 g/10 min ou no intervalo de desde 2 a 25 g/10 min.
[0014] VLDPEs e ULDPEs são tipicamente copolímeros de etileno e uma ou mais α-olefinas tendo 3 a 12 átomos de carbono ou de 3 a 8 átomos de carbono. A densidade do VLDPE ou ULDPE pode estar no intervalo de 0,870 a 0,915 g/cm 3. O índice de fusão do VLDPE ou ULDPE pode estar no intervalo de 0,1 a 20 g/10 min ou 0,3 a 5 g/10 min. A porção do VLDPE ou ULDPE atribuída ao(s) comonômero (s), com exceção de etileno, pode estar no intervalo de 1 a 49% em peso com base no peso do copolímero ou de 15 a 40% em peso.
[0015] Um terceiro comonômero pode incluir, por exemplo, uma outra α-olefina ou um dieno, tais como etilideno norborneno, butadieno, 1,4-hexadieno ou um diciclopentadieno. Copolímeros de etileno/propileno são geralmente referidos como EPRs, e terpolímeros de etileno/propileno/dieno são geralmente referidos como EPDMs. O terceiro comonômero pode estar presente em uma quantidade de 1 a 15% em peso com base no peso do interpolímero ou de 1 a 10% em peso. Em várias modalidades, o interpolímero pode conter dois ou três tipos de monômeros, inclusive etileno.
[0016] O LLDPE pode incluir VLDPE, ULDPE, e MDPE, que também são lineares, mas, em geral, têm uma densidade no intervalo de 0,916 a 0,925 g/cm3. O LLDPE pode ser um copolímero de etileno e uma ou mais α-olefinas tendo de 3 a 12 átomos de carbono ou de 3 a 8 átomos de carbono. O índice de fusão pode estar no intervalo de 1 a 20 g/10 min. ou de 3 a 8 g/10 min.
[0017] Qualquer polipropileno pode ser utilizado nestas composições. Exemplos incluem homopolímeros de propileno, copolímeros de propileno e de outras olefinas, e terpolímeros de propileno, etileno e dienos (por exemplo, norbornadieno e decadieno). Além disso, os polipropilenos podem ser dispersos ou misturados com outros polímeros, tais como EPR ou EPDM. Polipropilenos adequados incluem elastômeros termoplásticos (TPEs), olefinas termoplásticas (TPOs) e vulcanatos termoplásticos (TPVs). Exemplos de polipropilenos são descritos em Polypropylene Handbook: Polymerization, Characterization, Properties, Processing, Applications, 3-14, 113-176 (E. Moore, Jr. ed., 1996).
[0018] Os monômeros de silano hidrolisáveis adequados para utilização na formação da poliolefina hidrolisada com silano podem ser qualquer monômero de silano hidrolisável que seja copolimerizado de forma eficaz com uma olefina (por exemplo, etileno) ou enxertado e reticulado em um polímero de olefina (por exemplo, etileno). Os descritos pela fórmula seguinte são exemplificativos:
Figure img0001
em que R' é um átomo de hidrogênio ou um grupo metil; x é 0 ou 1; n é um número inteiro de 1 a 12 inclusive, de preferência 1 a 4, e cada R "é independentemente um grupo orgânico hidrolisável, tal como um grupo alcóxi tendo de 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, metóxi, etóxi, butóxi), um grupo arilóxi (por exemplo, fenóxi), um grupo aralóxi (por exemplo, benzilóxi), um grupo acilóxi alifático com 1 a 12 átomos de carbono (por exemplo, formilóxi, acetilóxi, propanoilóxi), um grupo amino ou amino substituído (alquilamino, arilamino) ou um grupo alquil inferior tendo 1 a 6 átomos de carbono inclusive, com a condição de que não mais do que um dos três grupos R "é um alquil. Tais silanos podem ser copolimerizados com etileno em um reator, tal como um processo de alta pressão. Tais silanos também podem ser enxertados em um polímero de etileno adequado pela utilização de uma quantidade de peróxido orgânico adequada. Os silanos adequados incluem silanos insaturados que compreendem um grupo hidrocarbil insaturado etilenicamente, tais como um grupo vinil, alil, isopropenil, butenil, ciclohexenil ou gama (met)acriloxi alil e um grupo hidrolisável, tal como, por exemplo, um hidrocarbiloxi, hidrocarboniloxi ou um grupo hidrocarbilamino. Exemplos de grupos hidrolisáveis incluem metóxi, etóxi, formiloxi, acetoxi, propioniloxi e grupos alquil ou arilamino. Os silanos preferidos são os alcoxissilanos insaturados, que podem ser enxertados sobre o polímero ou copolimerizados em reator com outros monômeros (tais como etileno e acrilatos). Estes silanos e seu método de preparação estão mais completamente descritos na Patente US N ° 5 266 627 de Meverden et al. Monômeros de silano hidrolisáveis adequeados incluem, mas não estão limitados a, viniltrimetoxisilano ("VTMS"), viniltrietoxisilano ("VTES"), viniltriacetoxissilano, e gama-(met)acriloxi propil trimetoxi silano.
[0019] A incorporação do grupo silano hidrolisável na poliolefina pode ser realizada utilizando qualquer técnica de copolimerização ou enxertia conhecida ou posteriormente descoberta. Por meio de exemplo, o monômero de silano hidrolisável pode ser enxertado em uma poliolefina através da combinação de uma poliolefina com um alcoxissilano insaturado (por exemplo, viniltrimetoxissilano) e um peróxido (por exemplo, peróxido de dicumil ("DCP")). Após mistura durante um período de tempo de (por exemplo, 1-30 minutos), a mistura pode ser extrudida a temperaturas elevadas e crescentes (por exemplo, a partir de 160°C a 220°C). Seja por copolimerização ou enxertia, a quantidade de insaturado monômero de silano hidrolisável insaturado utilizado na reação pode variar de 0,5 a 10% em peso, de 1 a 5% em peso, ou de 1 a 3% em peso com base no peso combinado da poliolefina e do monômero de silano hidrolisável insaturado. Em uma modalidade, o grupo silano hidrolisável pode ser misturado por fusão com a poliolefina, peróxido, e outros ingredientes em uma etapa, como parte do processo de extrusão por cabo, sem a necessidade de primeiro preparar um composto ou poliolefina enxertada antes da utilização durante a extrusão por cabo.
[0020] Um exemplo de uma poliolefina comercialmente disponível tendo grupos silano hidrolisáveis é SI-LINKTM DFDA-6451, que é etileno copolimerizado com 1,5% em peso de viniltrimetoxissilano preparados utilizando um reator de alta pressão, e está disponível na The Dow Chemical Co., Midland, MI, EUA.
[0021] A poliolefina pode também compreender misturas de polímero olefínico funcionalizado com silano com uma ou mais outras poliolefinas, que não estão funcionalizadas com silano.
[0022] Em várias modalidades, a poliolefina com grupos silano hidrolisáveis pode estar presente na composição polimérica reticulável em uma quantidade de pelo menos 30% em peso, pelo menos 50% em peso, ou pelo menos 70% em peso com base no peso combinado da poliolefina, polímero halogenado e para a mercaptida de metal. Em algumas modalidades, a poliolefina contendo grupos silano hidrolisáveis pode estar presente em uma quantidade no intervalo de 35 a 95% em peso, 35 a 90% em peso ou de 35 a 75% em peso com base no peso combinado da poliolefina, do polímero halogenado e da mercaptida de metal. Polímero halogenado
[0023] Tal como acima referido, as composições poliméricas curáveis por umidade aqui descritas compreendem um polímero halogenado. Um "polímero halogenado"é qualquer polímero que tenha funcionalizado, enxertado ou copolimerizado no seu interior pelo menos um tipo de monômero ou polímero contendo um átomo de halogênio (isto é, flúor, cloro, bromo, iodo e astatina). Em várias formas de realização, o halogênio do polímero halogenado pode ser selecionado a partir de cloro, bromo e suas misturas. Em algumas modalidades, o halogênio do polímero halogenado é cloro.
[0024] Em várias modalidades, o polímero halogenado pode ser um polímero ou resina de vinil ou vinilideno contendo halogênio, no qual o halogênio está ligado diretamente aos átomos de carbono. Em algumas modalidades, o polímero halogenado pode ser um polímero de halogeneto de vinil, mais particularmente um polímero de cloreto de vinil. Quando se utiliza um polímero de cloreto de vinil, esse polímero pode ser feito de monômeros consistindo em cloreto de vinil sozinho ou uma mistura de cloreto de vinil e outros monômeros em que o cloreto de vinil constitui pelo menos cerca de 70% em peso com base no peso total de monômero do cloreto de polivinil ("PVC") ou cloreto de polivinil clorado ("CPVC").
[0025] Em uma ou mais modalidades, o polímero halogenado pode ser selecionado do grupo que consiste em PVC; CPVC; polietileno clorado; borracha natural e sintética clorada; cloridrato de borracha; poliestireno clorado; poliestireno bromado; borracha natural e sintética bromada; brometo de polivinil; copolímero bromado de butadieno estireno; outros polímeros bromados; fluoreto de polivinil; copolímeros de cloreto de vinil com um ou mais monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis selecionados entre acetato de vinil, butirato de vinil, benzoato de vinil, cloreto de vinilideno, fumarato de alquil, um maleato de alquil, propionato de vinil, alquilacrilato, metacrilato de alquil, estireno, tricloroetileno, éter e vinil, vinil cetona, 1- fluoro-2-cloroetileno, acrilonitril, cloroacrilonitril, diacetato de alilideno, diacetato de cloroalilideno e misturas de dois ou mais destes.
[0026] As classes de polímeros bromados comercialmente disponíveis incluem Emerald Innovation™ 1000 (produto de Chemtura Corporation) e Emerald Innovation™ 3000 (número CAS 1195978-93-8; produto de Chemtura Corporation).
[0027] Quando se utiliza um polietileno clorado, esse polímero pode ter de 14 a 75% em peso (por exemplo, 36% em peso) de cloro. O polietileno clorado também inclui polietileno de baixa densidade modificada e anidrido clorado preparado por cloração em fase sólida e enxertia (RSC Adv., 2014, 4, 12490-12496). As classes comercialmente disponíveis de polietileno clorado incluem polietileno clorado TYRIN™ (um produto da The Dow Chemical Company).
[0028] Quando são utilizados copolímeros de cloreto de vinil e monômeros etilenicamente insaturados, tais copolímeros podem ter de 1 a 90% em peso, ou de 1 a 30% em peso, dos monômeros etilenicamente insaturados. Como monômeros etilenicamente insaturados, um exemplo adequado de um fumarato de alquil inclui fumarato de dietil; um exemplo adequado de um maleato de alquil inclui maleato de dietil; exemplos adequados de acrilatos de alquil incluem acrilato de metil, acrilato de 2-etilhexil e acrilato de butil; exemplos adequados de metacrilatos incluem metacrilato de metil, metacrilato de etil e metacrilato de butil; exemplos adequados de éteres de vinil incluem éter de vinil etil, éter vinil cloroetil e éter vinil fenil; e exemplos adequados de vinil cetonas incluem vinil metil cetona e vinil fenil cetona. Copolímeros típicos podem incluir acetato de vinil- cloreto de vinil (94: 4), acetato de vinil-cloreto de vinil (87:13), anidrido maleico de acetato de vinil-cloreto de vinil (86: 13: 1), cloreto de vinilideno-cloreto de vinil (95:5), fumarato de dietil-cloreto de vinil (95: 5), e acrilato de 2-etilhexil-cloreto de vinil (80:20).
[0029] Em várias modalidades, o polímero halogenado pode ser selecionado de PVC, CPVC e polietileno clorado. Em algumas modalidades, o polímero é o PVC halogenado. Em outras modalidades, o polímero é halogenado é CPVC.
[0030] O PVC pode ser preparado por qualquer processo conhecido ou a seguir descoberto na técnica, incluindo suspensão, emulsão, solução e polimerização em massa ou em volume. O polietileno clorado pode ser feito por qualquer processo conhecido ou futuramente descoberto na técnica, incluindo a cloração em estado sólido, em estado de fusão ou em fase gasosa.
[0031] Em várias modalidades, o polímero halogenado pode estar presente na composição polimérica curável por umidade em uma quantidade de pelo menos 5% em peso, pelo menos 20% em peso, ou pelo menos 40% em peso com base no peso combinado da poliolefina, do polímero e da mercaptida de metal. Em algumas modalidades, o polímero halogenado pode estar presente em uma quantidade que varia de 5 a 60% em peso, de 20 a 50% em peso ou de 30 a 40% em peso com base no peso combinado da poliolefina, do polímero halogenado, do polímero halogenado e da mercaptida de metal.
Mercaptida de metal
[0032] Como mencionado acima, as composições poliméricas curáveis por umidade aqui descritas compreendem uma mercaptida de metal. Tal como aqui utilizado, "mercaptida de metal" significa um sal de metal de um mercaptano. Os mercaptanos têm a fórmula geral: R-SH, em que R é um radical orgânico. Assim, uma mercaptida de metal tem a fórmula geral: (RS)a[M]b, onde "b"é igual ao estado de oxidação do metal M e "a"é igual a b.
[0033] Os estabilizantes da mercaptida de metal para polímeros de cloreto de vinil são conhecidos na técnica. Exemplos de mercaptidas de metal apropriados para utilização na presente invenção incluem, mas não estão limitados a, os estabilizantes de mercaptida à base de estanho descritos na Patente US 4.576.984.
[0034] Em uma ou mais modalidades, a mercaptida de metal pode ter a seguinte fórmula:
Figure img0002
- em que R1é selecionado independentemente de um grupo alquil, um grupo alcenil, um grupo aril, um grupo aralquil, um grupo alcaril, um grupo cicloalquil e um grupo cicloalcenil; - em que cada R2é selecionado independentemente de um grupo alquil, um grupo alcenil, um grupo aril, um grupo aralquil, um grupo alcaril, um grupo cicloalquil, um grupo cicloalcenil ou uma estrutura selecionada das fórmulas (1) a (6) seguintes:
Figure img0003
- em que R3é selecionado de um grupo alquileno com pelo menos 2 átomos de carbono, um grupo arileno, um grupo alcenileno, um grupo cicloalquileno ou um grupo cicloalquenileno, - em que R4é selecionado de um grupo alquileno, um grupo arileno, e grupo alcenileno, um grupo cicloalquileno ou um grupo cicloalquenileno, - em que R5 é -H ou R6, - em que R6é selecionado independentemente de um grupo alquil, um grupo alcenil, um grupo aril, um grupo aralquil, um grupo alcaril, um grupo cicloalquil e um grupo cicloalcenil; - em que M é um metal selecionado e estanho, antimônio, zinco e cálcio, - em que y é igual ao estado de oxidação do metal M, - em que X pode ser qualquer número inteiro de 0 a y - 1, inclusive, - onde Z pode ser qualquer número inteiro de 1 a Y, inclusive, - em que x y = z.
[0035] Em várias modalidades, M é estanho.
[0036] Em várias modalidades, R1pode ser um grupo alquil com 1 a 12 átomos de carbono ou entre 1 e 6 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquil adequados para uso como R1incluem, mas não estão limitados a, metil, etil, propil e n-butil. Em várias modalidades, R1é um grupo metil. Além disso, em modalidades em que mais de um grupo R1está presente, todos os grupos R1podem ser grupos metil.
[0037] Em várias modalidades, R2é de fórmula (1).
[0038] Em várias modalidades, R4é um grupo alquileno tendo de 1 a 12 átomos de carbono ou de 1 a 6 átomos de carbono. Exemplos de grupos alquileno adequados para utilização como R4incluem, mas não estão limitados a metileno, etileno e propileno. Em várias modalidades, R4é um grupo metileno. Além disso, em várias modalidades em que mais de um radical R2está presente, todos os grupos R4presentes em cada respectivo radical R2podem ser grupos metileno.
[0039] Em várias modalidades, R5pode ser um grupo alquil com 1 a 12 átomos de carbono ou entre 1 e 6 átomos de carbono. Em uma ou mais modalidades, R5pode ser um grupo alquil ramificado. Exemplos de grupos alquil adequados para uso como R5incluem, mas não estão limitados a metil, etil, propil, isopropil, n-butil, isobutil, terc-butil, n-pentil, isopentil, n-hexil, 2-etilhexil e iso-octil. Em várias modalidades, R é um grupo 2-etilhexil. Além disso, em 2 modalidades onde mais de um radical R estão presentes, todos os grupos R5presentes em cada respetivo radical R2podem ser grupos 2-etilhexil.
[0040] Em várias modalidades, Y pode ser 4, X pode ser de 1 a 2, e Z pode ser de 2 a 3.
[0041] Em uma ou mais modalidades, a mercaptida de metal pode ser selecionada a partir de tris(2-etilhexilmercaptoacetato de monometilestanho) e bis(2-etilhexil mercaptoacetato) de dimetilestanho, representados pelas seguintes fórmulas (7) e (8) e suas misturas:
Figure img0004
Em várias modalidades, a mercaptida de metal pode ser uma mistura de tris(2-etilhexilmercaptoacetato) de monometilestanho e de bis(2-etilhexil mercaptoacetato) de dimetilestanho, que podem estar presentes em uma razão em peso que varia de 9:1 a 1:9 ou de 4:1 a 1:4 Em uma modalidade, a mercaptida de metal pode ser uma mistura de 80% em peso de bis(2-etilhexilmercaptoacetato) de dimetilestanho e 20% em peso de tris(2-etilhexilmercaptoacetato) de monometilestanho. Em uma modalidade, a mercaptida de metal é um líquido à temperatura ambiente (por exemplo, 22°C)
[0042] Um exemplo de um mercaptida de metal adequado comercialmente disponível é ADVASTABTMTM181-FS, disponível na PMC Organometallix, Inc., Mount Laurel, NJ, USA.
[0043] Em várias modalidades, a mercaptida de metal pode estar presente na composição polimérica curável por umidade em uma quantidade de pelo menos 0,1% em peso, pelo menos 0,2% em peso com base no peso combinado da poliolefina, do polímero e da mercaptida de metal. Em algumas modalidades, a mercaptida de metal pode estar presente em uma quantidade que varia de 0,1 a 5% em peso, ou de 0,2 a 3% em peso com base no peso combinado da poliolefina, do polímero halogenado e da mercaptida de metal.
Catalisador de condensação de silanol opcional
[0044] Em várias modalidades, a composição polimérica curável por umidade pode opcionalmente ainda compreender um catalisador de condensação de silanol. Os catalisadores de "condensação de silanol" são quaisquer compostos que atuam para iniciar ou aumentar a taxa de reação de hidrólise dos grupos silano hidrolisáveis acima descritos presentes na poliolefina e a condensação dos silanois resultantes, quando a composição polimérica curável por umidade é tratada em um ambiente úmido.
[0045] Em modalidades alternativas, a composição polimérica curável por umidade não contém catalisador de condensação de silanol que esteja presente em uma quantidade suficiente para catalisar a reticulação por umidade da composição polimérica curável por umidade por exposição a um ambiente úmido (isto é, inferior a uma quantidade catalítica). Embora não desejando ficar ligados à teoria, os inventores verificaram surpreendentemente que quando uma mercaptida de metal e um polímero halogenado são empregados com uma poliolefina com grupos silano hidrolisáveis, a cura por umidade (reticulação) da composição polimérica parece ser suficientemente catalisada quando exposta a um ambiente úmido mesmo na ausência de qualquer catalisador de condensação de silanol convencional. Em várias modalidades, a composição polimérica curável por umidade é substancialmente livre de quaisquer catalisadores de condensação de silanol. Como utilizado com respeito a catalisadores de condensação de silanol, o termo "substancialmente livre" significa menos do que 100 ppm, com base no peso total da composição polimérica curável por umidade. Em outras modalidades, a composição polimérica curável por umidade pode conter menos de 10 ppm, menos de 1 ppm, ou ser livre de quaisquer catalisadores de condensação de silanol.
[0046] Independentemente disso, um catalisador de condensação de silanol convencional adicional pode opcionalmente ser incluído na composição polimérica curável por umidade. O catalisador de condensação de silanol pode ser qualquer composto acídico conhecido ou futuramente descoberto que atua como um catalisador de cura por umidade, incluindo os ácidos ou bases de Lewis e Br0nsted. Os ácidos de Lewis adequados que incluem carboxilatos de estanho, tais como dilaurato de dibutil estanho ("DBTDL"), oleato de dimetil hidróxi estanho, maleato de dioctil-estanho, maleato de di-n-butil-estanho, diacetato de dibutil-estanho, dioctoato de dibutil-estanho, acetato estanhoso, octoato estanhoso, e vários outros compostos organo-metálicos tais como naftenato de chumbo, naftenato de zinco e caprilato de cobalto. DBTDL é um ácido de Lewis preferido. Exemplos de catalisadores de condensação de silanol de ácidos Br0nsted adequados incluem, mas não estão limitados a, ácidos monossulfônicos e ácidos dissulfônicos. Ácidos sulfônicos incluem os catalisadores de condensação de silanol divulgados na Patente US 8.460.770 B2.
[0047] Quando utilizado, o catalisador de condensação de silanol pode estar presente em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso ou, pelo menos, 0,02% em peso, com base no peso combinado da poliolefina, do polímero halogenado, da mercaptida de metal e do catalisador de condensação de silanol. Em algumas modalidades, o catalisador de condensação de silanol pode estar presente em uma quantidade que varia entre mais de 0 a 1,0% em peso, de 0,01 a 0,5% em peso, ou 0,02-0,2% em peso, com base no peso combinado da poliolefina, do polímero halogenado, a mercaptida de metal e o catalisador de condensação de silanol.
Aditivos
[0048] As composições poliméricas curáveis por umidade também podem conter outros componentes, tais como antioxidantes, corantes, inibidores de corrosão, lubrificantes, agentes antibloqueio, retardantes de chama (se halogenados, então não poliméricos), compatibilizantes, plastificantes e auxiliares de processamento. Antioxidantes adequados incluem (a) antioxidantes fenólicos, (b) antioxidantes à base de tio, (c) antioxidantes à base de fosfato e (d) desativadoress de metal à base de hidrazina. Antioxidantes fenólicos apropriados incluem fenóis substituídos com metil. Outros fenóis, que têm substituintes com carbonis primários ou secundários, são antioxidantes adequados. Um antioxidante fenólico preferido é isobutilidenobis(4,6-dimetilfenol). Um desativador de metal à base de hidrazina preferido é oxalil bis(benzilidieno hidrazida). Estes outros componentes ou aditivos são usados em quantidades e modos conhecidos na técnica. Por exemplo, o antioxidante pode tipicamente estar presente em uma quantidade entre cerca de 0,05 e cerca de 10 por cento em peso com base no peso total da composição polimérica.
[0049] Em várias modalidades, as composições poliméricas curáveis por umidade podem compreender um ou mais agentes compatibilizantes poliméricos. Os compatibilizantes poliméricos adequados incluem, mas não estão limitados a, acetato de vinil etileno ("EVA"), borracha de nitril butadieno ("NBR"), poliolefina clorada e misturas de dois ou mais destes Os compatibilizantes poliméricos, quando utilizados, podem estar presentes em uma quantidade que varia de 1 a 25% em peso, de 3 a 15% em peso, ou de 4 a 10% em peso, com base no peso total da composição polimérica curável por umidade.
[0050] Em várias modalidades, as composições poliméricas curáveis por umidade podem compreender um ou mais aditivos retardantes de chama, tais como um retardante de chama halogenado não polimérico, que são sólidos ou líquidos a 22°C. Esses aditivos retardantes de chama incluem, mas não estão limitados a, sinérgicos inorgânicos (tais como trióxido de antimônio), compostos organo-halogenados (incluindo retardantes de chama bromados), compostos organofosforados, compostos inorgânicos de fósforo, hidratos de metal e misturas de dois ou mais destes. Quando se utilizam aditivos retardantes de chama, podem estar presentes em uma quantidade total (combinada) que varia de 1 a 40% em peso, com base no peso total da composição polimérica curável por umidade. Compostos e Fabricação
[0051] O composto e a mistura em fusão da composição polimérica curável por umidade podem ser efetuadas por equipamento padrão conhecido dos versados na técnica. Exemplos de equipamento de composição são misturadores em lote internos, tais como um misturador interno BANBURY ou BOLLING. Alternativamente, misturadores de parafuso simples ou duplo contínuos podem ser utilizados, tais como um misturador contínuo F ARREL, um misturador de parafuso duplo Werner and Pfleiderer™ ou um extrusor contínuo de amassamento Buss™ A composição polimérica reticulável pode subsequentemente ser fabricada, modelada ou moldada em um artigo de uso final por processos tais como moldagem por compressão, moldagem por injeção e extrusão através de um molde.
[0052] Os componentes da composição podem ser misturados de qualquer forma e usando qualquer equipamento. Tipicamente, a composição é misturada em fusão utilizando equipamento de mistura convencional, por exemplo, um misturador BRABENDER ou extrusor. A mistura ou mescla pode ser feita a, abaixo ou acima da temperatura de fusão superior (ponto) da poliolefina, do polímero halogenado ou da mercaptida de metal. Os componentes (ingredientes e quaisquer aditivos) podem ser adicionados de qualquer maneira, incluindo embebimento e mistura, e em qualquer ordem. Em uma modalidade, os ingredientes e quaisquer aditivos são misturados uns com os outros para primeiro fazer uma mistura seca e depois misturar em fusão para fazer a composição polimérica curável por umidade. Os componentes são adicionados individualmente durante o processo de mistura em fusão para se obter a composição polimérica curável por umidade. Em uma modalidade, um ou mais dos componentes são adicionados como um lote mestre durante o processo de mistura em fusão para fazer a composição polimérica curável por umidade. Em uma modalidade, todos os ingredientes são misturados por fusão em uma única etapa. Independentemente da técnica de composição utilizada, a composição polimérica reticulável resultante pode ser peletizada para utilização posterior na fabricação de artigos ou diretamente fabricada em um artigo tal como um condutor revestido.
[0053] Em modalidades alternativas, pode ser utilizada uma poliolefina de partida que não contenha grupos silano hidrolisáveis. Em tais modalidades, a poliolefina inicial pode ser combinada com um peróxido orgânico e aquecida a uma temperatura elevada (por exemplo, cerca de 60°C ou pelo menos acima do ponto de fusão do peróxido orgânico). Em seguida, um monômero de silano insaturado pode ser combinado com a poliolefina contendo peróxido, juntamente com o polímero halogenado, a mercaptida de metal e quaisquer aditivos desejados, e compostos a uma temperatura elevada (por exemplo, cerca de 125°C ou 140°C). Em tais modalidades, o monômero de silano hidrolisável é enxertado na poliolefina in situ para formar a poliolefina contendo grupos silano hidrolisáveis.
Composição polimérica reticulável
[0054] A reação de reticulação ocorre tipicamente após a mistura em fusão e modelagem, moldagem ou fase de extrusão por reação induzida por umidade entre os grupos silano enxertados ou copolimerizados. A reticulação induzida por umidade pode ocorrer a temperaturas elevadas (por exemplo, 90°C) ou ambiente (por exemplo, 23°C), com a água permeando a massa do polímero a partir do ambiente externo (tubo de vulcanização a vapor, atmosfera úmida ou a partir de um banho de água ou "sauna"). A água necessária para a reticulação induzida por umidade pode também ser gerada in situ como divulgado na patente US 8.541.491 B2, patente US 8.460.770 B2, patente US 8.324.311 B2, patente europeia EP 2 195 380 B1 e patente europeia EP 2 170 986 B1. Assim, a reticulação induzida por umidade pode ocorrer até mesmo em um tubo de vulcanização seco que é convencionalmente utilizado na produção de condutores revestidos. O artigo fabricado (tal como um condutor revestido) pode continuar a reticular a condições de temperatura ambiente ou natural (tal como 23°C) e umidade (tal como 50 a 70 por cento de umidade relativa).
[0055] Em várias modalidades, a composição polimérica reticulada por umidade resultante pode ter uma fluência a quente de menos do que 175%, menos do que 120% ou menos do que 100%. A fluência a quente é determinada de acordo com o número padrão ICEA-T-28-562-2003 da Associação de Engenheiros de Cabo Isolado. Além disso, a composição polimérica reticulada pode ter um teor de gel de pelo menos 30%, pelo menos 40% ou, pelo menos, 50%. O teor em gel é determinado de acordo com a norma ASTM International ("ASTM") D2765. Além disso, a composição polimérica reticulada pode ter um índice de oxigênio limitante de pelo menos 20%, pelo menos 21%, ou pelo menos 22%. O índice limite de oxigênio é determinada de acordo com a norma ASTM D638.
Condutor revestido
[0056] Um cabo contendo uma camada de isolamento, compreendendo a composição polimérica curada por umidade reticulável ou reticulada pode ser preparada com vários tipos de extrusores, por exemplo, de tipos de parafuso simples ou duplo. Uma descrição de um extrusor convencional pode ser encontrada na Patente US 4.857.600. Um exemplo de coextrusão e de um extrusor, por conseguinte, pode ser encontrado na Patente US 5.575.965. No revestimento de fio, onde o isolamento polimérico é reticulado após extrusão, o cabo passa frequentemente imediatamente para uma zona de cura, tal como um ambiente úmido ou banho de água. Alternativamente, a reticulação pode ser realizada em condições ambientais utilizando ou a umidade gerada in situ ou a umidade ambiental.
MÉTODOS DE TESTE Densidade
[0057] A densidade é determinada de acordo com ASTM D 792.
Índice de fusão
[0058] O índice de fusão ou I 2é medido de acordo com ASTM D 1238, condição 190°C/2,16 kg, e é apresentado em gramas eluídas por 10 minutos.
Fluência a quente
[0059] A fluência a quente é determinada de acordo com o número padrão ICEA-T-28-562-2003 da Associação de Engenheiros de Cabo Isolado.
Teor de gel
[0060] O teor de gel é determinado de acordo com a norma ASTM International D2765.
Índice limite de oxigênio
[0061] O índice limite de oxigênio é determinado de acordo com a norma ASTM D638 em amostras de espessura de 125 mil.
Deformação à ruptura
[0062] O alongamento (deformação na ruptura) é medido de acordo com ASTM D638 usando amostras de ensaio de tipo IV a taxa de deslocamento de 20 mm/min.
Tensão de pico
[0063] A resistência à tração (tensão de pico) é medida de acordo com a ASTM D638 utilizando amostras de teste de Tipo IV a uma taxa de deslocamento de 20 mm/min.
Termogravimetria
[0064] A termogravimetria é conduzida em panelas de platina com um TA Instruments Modelo Q5000 sob nitrogênio (a uma taxa de fluxo de 100 cm3/min.) aumentando a temperatura de 30 a 900°C a uma taxa de 10°C/min.
MATERIAIS
[0065] Os seguintes materiais são empregados nos Exemplos, abaixo.
[0066] SI-LINKTMDFDA-5451 NT é um copolímero de etileno- silano com uma densidade de 0,922 g/cm3, um índice de fusão de (I2) de 1,5 g/10 min, e está comercialmente disponível na The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.
[0067] SI-LINKTMAC DFDB-5451 NT é um copolímero de etileno- silano retardante de chama tendo uma densidade de 0,922 g/cm3um índice de fusão (I2) de 1,5 g/10 min, e está comercialmente disponível na The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.
[0068] POE-g-Silane é um elastômero de poliolefina ENGAGE™ enxertado com viniltrialcoxissilano possuindo uma densidade de 0,86 g/cm3um índice de fusão (I2) de 4 g/10 min.
[0069] SI-LINKTMAC DFDA-5488 NTé um lote mestre contendo um catalisador de condensação de silanol e um antioxidante com uma densidade de 0,930 g/cm3e um índice de fusão (I2) de 1,3 g/10 min. O catalisador de condensação de silanol é um ácido e está presente em uma quantidade inferior a 5% em peso com base no peso total do lote mestre. O antioxidante é um composto fenólico, e está presente em uma quantidade de menos do que 6% em peso com base no peso total da composição padrão. SI-LINKTMAC DFDA-5488 NT está comercialmente disponível na The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.
[0070] SI-LINKTMDFDB-5400 NT é um lote mestre contendo um retardante de chama bromado e trióxido de antimônio. O retardante de chama bromado está presente em uma quantidade de menos do que 50% em peso, com base no peso total da composição padrão. O trióxido de antimônio esta presente em uma quantidade de menos do que 20% em peso, com base no peso total da composição padrão. SI-LINKTMDFDB-5400 NT é produzido pela The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.
[0071] OxyVinylsTM240F é um cloreto de polivinil ("PVC") de grau de suspensão com uma viscosidade inerente típica de 1,02 dl/g e uma viscosidade relativa de 2,37. OxyVinylsTM240Festá comercialmente disponível na OxyVinyls, LP, Dallas, TX, EUA.
[0072] GEONTM173 PVC é um cloreto de polivinil de grau de emulsão ("PVC") tendo uma viscosidade inerente típica de 1,00 dl/g e uma viscosidade relativa de 2,37. GEONTM173está comercialmente disponível na Mexichem Specialty Resins, Inc., Avon Lake, OH, EUA.
[0073] Kaneka H727 é um cloreto de polivinil clorado ("CPVC"), que está comercialmente disponível na Kaneka North America LLC, Pasadena, TX, USA.
[0074] Kaneka H829F é um CPVC, que está comercialmente disponível na Kaneka North America LLC, Pasadena, TX, EUA.
[0075] TYRINTM3611E é um polietileno clorado ("CPE") com uma densidade de 1,17 g/cm3, um teor de cloro de 36,0% em peso, e está comercialmente disponível na The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.
[0076] A mercaptida de metal empregada é uma mistura compreendendo 80% em peso de (2-etilhexilmercaptoacetato) de dimetilestanho e 20% em peso de monometilestanho tris(2- etilhexil mercaptoacetato).
[0077] AMPLIFYTMEA 100 é um copolímero de etileno e acrilato de etil tendo uma densidade de 0,930 g/cm3, um índice de fusão de 1,3 g/10 min., uma dureza Shore A a 1 s de 87 e um teor de acrilato de etil de 15 por cento, que está disponível comercialmente na The Dow Chemical Company, Midland, MI, EUA.
[0078] NACURETMB201 é um catalisador de condensação de silanol de ácido sulfônico disponível na King Industries, Inc., Norwalk, CT, EUA.
[0079] LOWINOXTM22IB46 é um antioxidante fenólico com impedimento estérico com o nome químico de 2,2'-isobutilideno bis(4,6-dimetil-fenol), que está comercialmente disponível na Addivant, Middlebury, CT, EUA.
[0080] IRGANOXTM1010 é um antioxidante fenólico com impedimento estérico com o nome químico de tetraquis(3- (3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol, que está disponível comercialmente na BASF Schweiz AG, Basileia, Suíça.
[0081] BAEROPANTMMC 9754 KA é um estabilizante de calor de cálcio-zinco disponível comercialmente na Baerlocher Production USA, Cincinnati, OH, EUA. A composição de BAEROPANTMMC 9754 KA pode ser encontrada em EP 2470597 B1.
[0082] PLAS-CHEKTM775 é óleo de soja epoxidado comercialmente disponível na Ferro Corporation, Cleveland, OH, EUA. As propriedades de PLAS-CHEKTM775 são divulgados no seguinte documento: Sun, B., Chaudhary, B. I., Shen, C., Mao, D., Yuan, D., Dai, G., Li, B., Cogen, J. M., Polymer Engineering and Science, 53, 1645-1656 (2013) .
[0083] LEVAPRENTM600 é um copolímero de acetato de etileno vinil tendo um teor de acetato de vinil de 60 ± 1,5%, um valor de viscosidade Mooney de 27 ± 4 (de acordo com ASTM D1646), e está comercialmente disponível na Lanxess AG, Colônia, Alemanha.
[0084] PHOSFLEXTM71B é um plastificante de éster de fosfato de trifenil butilado, que está comercialmente disponível na ICL Industrial Products, Tel Aviv, Israel.
[0085] NIPOLTMDP5161P é uma borracha de butadieno de nitril tendo ("NBR") que está comercialmente disponível na Zeon Chemicals.
[0086] SILQUESTTMA-137 é octil trietoxissilano, e está comercialmente disponível na Momentive Performance Materials, Inc., Columbus, OH, EUA.
[0087] MICROFINETMAO9 é trióxido de antimônio disponível comercialmente na Chemtura Corporation, Philadelphia, PA, EUA.
[0088] BRIGHTSUNTMHB é trióxido de antimônio comercialmente disponível na Albemarle Corporation, Baton Rouge, LA, EUA.
[0089] SAYTEXTM8010 é um retardante de chama bromado, etano- 1,2-bis (pentabromofenil), que está comercialmente disponível na Albemarle Corporation, Baton Rouge, LA, EUA.
[0090] CHIMASSORBTM119 é um estabilizante de luz UV tendo um N.° de CAS de 106990-43-6, que está disponível comercialmente na BASF SE, Ludwigshafen, Alemanha. EXEMPLOS Exemplo 1 Preparar três amostras comparativas (CS1-CS3) de acordo com o método seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 250 cm3 com rotores de came é usada para fazer 250 gramas de cada composição mostrada na Tabela 1, abaixo. O copolímero de etileno-silano e o PVC são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante três minutos, seguido de adição de catalisador e antioxidante e misturados durante mais cinco minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 125°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 150°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante três minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante três minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são depois curadas em água a 90°C durante seis horas. Tabela 1 - Composições de CS1-CS3
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[0091] Analisar CS1-CS3 de acordo com os Métodos de Teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 2, abaixo: Tabela 2 - Propriedades de CS1-CS3
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[0092] Como visto nos resultados fornecidos na Tabela 2, a CS1 não é descolorada após a mistura e moldagem, e exibe um elevado grau de reticulação após a cura em 90°C, de água, como mostrado pelo teor de gel e de fluência a quente, mas seu índice limite de oxigênio (LOI) é relativamente baixo. CS2 e CS3 exibem LOI satisfatoriamente elevada, mas são descoloridas após mistura e moldagem (cor âmbar/castanho sendo evidência de degradação térmica significativa). Além disso, a CS2 não é suficientemente reticulada após reticulação por umidade. Note-se que a inclusão de um catalisador de condensação de silanol (NACURETMB201 Sulfonic Acid) com a mistura de PVC e DFDA-5451 SI-LINKTMEthyleneSilane Copolymer na CS3, sem uma mercaptida de metal, levou a uma maior descoloração.
Exemplo 2
[0093] Preparar cinco amostras comparativas (CS4-CS8) de acordo com o seguinte procedimento. Uma bacia de mistura Brabender de 40 cm3com rotores de came é usada para fazer 40 gramas de cada composição mostrada na Tabela 3, abaixo. Todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante cinco minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 180°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 180°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante três minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante três minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 48 horas. Tabela 3 - Composições de CS4-CS8
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[0094] Analisar CS4-CS8 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 4, abaixo. Tabela 4 - Propriedades de CS4-CS8
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[0095] Como visto nos resultados fornecidos na Tabela 4, a CS4 não é descolorada após a mistura e moldagem, e exibe um elevado grau de reticulação após a cura a 23°C e 70% de umidade relativa (deduzida a partir de teor de gel e de fluência a quente). No entanto, como esta era a mesma composição da CS1, espera-se que seu LOI seja muito baixo. CS5 e CS6 exibem conteúdo de gel satisfatoriamente elevado e baixa fluência a quente após a cura por umidade, mas as composições são descoloridas após mistura e moldagem (cor cinza/preto/verde sendo evidência de degradação térmica significativa). CS7 e CS8 não produzem teor de gel satisfatoriamente elevado e rompem por estiramento no teste de fluência a quente após cura por umidade, e as composições são descoloridas após mistura e moldagem (cor âmbar sendo evidência de degradação térmica significativa). É particularmente surpreendente que o BaeropanTMMC 9754 KA (sais de metais misturados de cálcio e zinco com β-dicetona) e Óleo de Soja Epoxidado Plas-ChekTM775 não funcionou de forma eficaz como estabilizantes de calor para as composições, na ausência de uma mercaptida de metal.
Exemplo 3
[0096] Preparar quatro amostras comparativas (CS9-CS12) e quatro amostras (S1-S4), de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 40 cm3com rotores de came é usada para fazer 50 gramas de cada composição mostrada na Tabela 5, abaixo. A mercaptida líquida e os plastificantes são adicionados separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante oito minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 125°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 150°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante três minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante três minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 68 horas. Tabela 5 - Composições de CS9-CS12 e S1-S4
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[0097] Analisar CS9-CS12 e S1-S4 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 6, abaixo. Tabela 6 - Propriedades de CS9-CS12 e S1-S4
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[0098] CS9 não é descolorada após a mistura e moldagem e exibe um elevado grau de reticulação após a cura a 23°C e 70% de umidade relativa (deduzida a partir de teor de gel e de fluência a quente). No entanto, como esta era a mesma composição da CS1 e CS4, espera-se que seu LOI seja muito baixo. Espera-se que CS10 e CS11 exibam LOI satisfatoriamente elevado (uma vez que as composições compreendem mais PVC do que CS2 e CS3, ambas as quais produzem valores aceitáveis elevados de LOI), mas são descoloridas após mistura e moldagem (cor âmbar sendo evidência de degradação térmica significativa). Além disso, a CS10 não é suficientemente reticulada após reticulação por umidade. CS12 revela que a mercaptida não funciona como um catalisador de condensação de silanol eficaz (em termos da exigência de fluência a quente), apesar dos elevados teores de gel obtidos com a CS12 após extração em decalina em ebulição (a reticulação pode ter ocorrido durante a extração de decalina a cerca de 190 °C). Surpreendentemente, S1 a S4 não são apenas termicamente estáveis (não degradadas), mas são também suficientemente reticuladas quando envelhecidas em um ambiente úmido. Espera- se também que S1 a S4 exibam LOI satisfatoriamente elevado (uma vez que as composições compreendem mais PVC do que CS2 e CS3, as quais produzem valores de LOI aceitáveis elevados). Além disso, a inclusão de um catalisador de condensação de silanol (Ácido Sulfônico NacureTMB201) com a mistura de PVC e DFDA-5451 em CS11, sem uma mercaptida de metal, levou à descoloração ligeiramente aumentada.
Exemplo 4
[0099] Preparar duas amostras comparativas (CS13 e CS14) e uma amostra (S5) de acordo com o seguinte procedimento. Uma bacia de mistura Brabender de 40 cm3com rotores de came é usada para fazer 55 gramas de cada composição mostrada na Tabela 7, abaixo. A mercaptida líquida é adicionada separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender. Para CS13 e CS14, a mistura é efetuada a 40 rpm e 190°C durante cinco minutos. Para S5, a mistura é efetuada a 40 rpm e 190°C durante três minutos. Em todos os casos, a mistura é, em seguida, removida, para formar uma folha fina prensada a frio, e imediatamente moldada por compressão. As condições de moldagem para CS13 e CS14 são 190°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante três minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante três minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As condições de moldagem para S5 são 190°C durante três minutos (3,45 MPa (500 psi) durante um minuto, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante dois minutos); em seguida, a composição é resfriada até 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. Para CS13 e CS14, as composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 114 horas. Para S5, a composição moldada é curada a 23°C e 70% de umidade relativa durante 68 horas. Tabela 7 - Composições de CS13, CS14, e S5
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[00100] Analisar CS13, CS14 e S5 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 8, abaixo. Tabela 8 - Propriedades de CS13, CS14 e S5
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[00101] Os resultados fornecidos na Tabela 8 confirmam que a S5 (a mesmo que S1, mas misturadas e moldadas a uma temperatura mais elevada), não é descolorada (degradada) e é suficientemente reticulada quando envelhecida em um ambiente úmido. Além disso, os resultados obtidos com a CS14 confirmam que a mercaptida é ineficaz como catalisador de condensação de silanol durante o envelhecimento do copolímero de etileno silano em um ambiente úmido, na ausência de PVC.
Exemplo 5
[00102] Preparar três amostras (S6-S8), de acordo com o seguinte procedimento. Uma bacia de mistura Brabender de 40 cm3com rotores de came é usada para fazer 55 gramas de cada composição mostrada na Tabela 9, abaixo. A mercaptida líquida é adicionada separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante oito minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 125°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 150°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante três minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante três minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 112 horas. Tabela 9 - Composições da S6-S8
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[00103] Analisar S4-S8 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 10, abaixo. Tabela 10 - Propriedades de S6-S8
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[00104] A partir da Tabela 10, os resultados com a S6 confirmam os obtidos com as S1 e S5 (mesmas composições). Em S7 e S8, o polímero funcionalizado com silano foi alterado para uma poliolefina funcionalizada com silano diferente, e o último compreendendo um agente de compatibilização polimérico opcional diferente daquela em S4, mas ainda não há descoloração e as composições são adequadamente reticuladas. Exemplo 6
[00105] Preparar quatro amostras comparativas (CS15-CS18) e cinco amostras (S9 a S13) de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 40 cm3com rotores de came é usada para fazer 55 gramas de cada composição mostrada na Tabela 11, abaixo. As composições são misturadas e moldadas de acordo com o mesmo procedimento descrito no Exemplo 5, acima. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 96 horas. Tabela 11 - Composições de CS15-CS18 e S9-S13
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* As amostras resultaram em mistura e incorporação pobres de PVC com POE-g-silano. Incapaz de compressão de amostras de molde de qualidade suficiente para serem usadas para testes.
[00106] Analisar CS15, CS16 e S9-S13 de acordo com os métodos de teste fornecidos acima. Os resultados são fornecidos na Tabela 12, abaixo. Tabela 12 - Propriedades de CS15, CS16 e S9-S13
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[00107] Como pode ser visto na Tabela 12, a CS15 e CS16 mostram que as poliolefinas funcionalizadas com silano não pode ser reticulada na ausência de um catalisador de condensação de silanol. Os resultados das S9 e S11 confirmam os obtidos com S1, S5, S6 e S7 (mesmas composições). Em S10 é utilizada uma combinação das duas poliolefinas funcionalizadas com silano diferentes, mas ainda não há descoloração e as composições estão adequadamente reticuladas. S12 e S13 mostram que até 60% em peso de PVC podem ser utilizados nas composições inventivas para obter os resultados desejados. CS17 e CS18 mostram que as tentativas de incorporar 70% em peso e 80% em peso de PVC nas composições não têm sucesso, devido a mistura pobre e à impossibilidade de compressão de amostras de molde de qualidade suficientemente boa para serem utilizadas para testes.
Exemplo 7
[00108] Preparar uma amostra (S14) de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 40 cm3com rotores de came é usada para fazer 55 gramas de cada composição mostrada na Tabela 13, abaixo. A mercaptida líquida é adicionada separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante oito minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 125°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 150°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante dois minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante quatro minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 72 horas. Tabela 13 - Composição da S14
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[00109] Analisar S14 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 14, abaixo. Tabela 14 - Propriedades de S14
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[00110] Os resultados na Tabela 14 demonstram que o octiltrietoxissilano pode ser introduzido na composição inventiva como um aditivo opcional de controle da cura por umidade enquanto ainda retém o equilíbrio desejado de propriedades.
Exemplo 8
[00111] Preparar duas amostras comparativas (CS19 e CS20) e quatro amostras (S15-S18), de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 250 cm3com rotores de came é usada para fazer 250 gramas de cada composição mostrada na Tabela 15, abaixo. A mercaptida líquida é adicionada separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante oito minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 125°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 150°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante 1,5 minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante 4,5 resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) composições moldadas são em seguida curadas umidade relativa durante 240 horas. Tabela 15 - Composições de CS19, CS20 e S15-S18
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[00112] Analisar CS19, CS20 e S15-S18 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 16, abaixo. Tabela 16 - Propriedades de CS19, CS20 e S15-S18
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[00113] Como pode ser visto na Tabela 16, as CS19 e CS20 descrevem as propriedades das poliolefinas funcionalizadas com silano reticuladas por umidade, com utilização de um catalisador de condensação de silanol. As S15 a S18 mostram as propriedades das composições inventivas que não contêm catalisador de condensação de silanol, mas utilizam uma mercaptida de metal (que foi mostrada em CS12 e CS14 como um catalisador de condensação de silanol ineficaz para cura por umidade na ausência de um polímero halogenado). Através da utilização de 50% em peso de um polímero halogenado (PVC), com um agente sinergista retardante de chama opcional, são observadas melhorias dramáticas no LOI juntamente com grau satisfatório de reticulação e sem evidência de degradação térmica.
Exemplo 9
[00114] Preparar três amostras comparativas (CS21-CS23) e duas amostras (S19 e S20) de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 250 cm3com rotores de came é usada para fazer 250 gramas de cada composição mostrada na Tabela 17, abaixo. As composições são misturadas e moldadas de acordo com o mesmo procedimento descrito no Exemplo 8, acima. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 64 horas. Tabela 17 - Composições de CS21-23, S19 e S20
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[00115] Analisar CS21-CS23, S19 e S20 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 18, abaixo. Tabela 18 - Propriedades de CS21-23, S19 e S20
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[00116] Os resultados na Tabela 18 mostram que S19 e S20 são semelhantes ou melhores em termos de LOI, grau de reticulação e estabilidade térmica em comparação com CS21 e CS22 (os dois últimos compreendendo um retardante de chama bromado). A CS23 é relativamente inferior em termos de LOI. Exemplo 10
[00117] Preparar uma amostra comparativa (CS23) e três amostras (S21-S23), de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 250 cm3com rotores de came é usada para fazer 250 gramas de cada composição mostrada na Tabela 19, abaixo. DFDB-5451, DFDB-5400 NT e DFDA-5488 são todos secos durante aproximadamente 24 horas antes do uso, sob vácuo de 73,6 cm (29 polegadas) de calibre de mercúrio a uma temperatura de 50°C. Após secagem, estes materiais são velados sob nitrogênio em bolsas de alumínio e as bolsas são abertas imediatamente antes do uso. A mercaptida líquida é adicionada separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante oito minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 125°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 150°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante dois minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante quatro minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 162 horas. Tabela 19 - Composições de CS24 e S21 a S23
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[00118] Analisar CS24 e S21-S23 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 20, abaixo. Tabela 20 - Propriedades de CS24 e S21-S23
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[00119] Como pode ser visto na Tabela 20, S21 a S23 demonstram a utilização de um PVC de grau de emulsão (Geon 173) e as suas combinações com um lote mestre retardante de chama bromado para obter LOI grau de reticulação e estabilidade térmica semelhantes as de CS24 (feita sem o polímero clorado).
Exemplo 11
[00120] Preparar lotes mestres retardantes de chama de uma amostra comparativa (CS25) e sete amostras (S24-S30), de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 250 cm3com rotores de came é usada para fazer 250 gramas de cada composição (exceto AC 25) mostrada na Tabela 21, abaixo. A CS25 é 100% em peso de DFDB-5400 NT. Para A-24 a A-30, a mercaptida líquida é adicionada separadamente ao PVC à temperatura ambiente. Todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante cinco minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 180°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 180°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante três minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante três minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. Tabela 21 - Composições de S24-S30
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[00121] Analisar CS25 e S24-S30 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 22, abaixo. Tabela 22 - Propriedades de CS25 e S24-S30
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[00122] Como pode ser visto na Tabela 22, S24 a S30 desejavelmente exibem boas propriedades de tração e LOI em comparação com CS25. As avaliações por termogravimetria dos lotes mestres retardantes de chama de S24 a S30 são conduzidas em comparação com os lotes mestres retardantes de chama de CS25 e o copolímero de etileno-silano DFDA-5451. Todas os lotes mestres de S24 a S30 exibem os comportamentos desejáveis para o retardamento da chama na termogravimetria (dados não mostrados).
Exemplo 12
[00123] Preparar uma amostra comparativa (CS26) e uma amostra (S31) de acordo com o procedimento seguinte. Uma bacia de mistura Brabender de 250 cm3com rotores de came é usada para fazer 300 gramas de cada composição mostrada na Tabela 23, abaixo. Então, todos os ingredientes são misturados à mão em um recipiente à temperatura ambiente, em seguida, carregados no Brabender e misturados durante oito minutos. A mistura é realizada a 40 rpm e 180°C. A mistura é então removida, prensada a frio em uma folha fina e moldada por compressão imediatamente. As condições de moldagem são 180°C durante seis minutos (3,45 MPa (500 psi) durante dois minutos, seguido de 17,24 MPa (2500 psi) durante quatro minutos); depois a composição é resfriada a 30°C a 17,24 MPa (2500 psi) e removida. As composições moldadas são em seguida curadas a 23°C e 70% de umidade relativa durante 792 horas. Tabela 23 - Composições de CS26 e S31
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[00124] Analisar CS26 e S31 de acordo com os métodos de teste fornecidos anteriormente. Os resultados são fornecidos na Tabela 24, abaixo. Tabela 24 - Propriedades de CS26 e S31
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[00125] Como pode ser visto na Tabela 24, as propriedades de S31 são muito boas e comparáveis com as da CS26. Adicionalmente, tanto S31 como CS26 realizaram-se de forma semelhante em avaliações de termogravimetria (dados não apresentados).

Claims (10)

1. Composição polimérica curável por umidade, caracterizada pelo fato de compreender: (a) uma poliolefina tendo grupos silano hidrolisáveis; (b) um polímero halogenado; e (c) uma mercaptida de metal.
2. Composição polimérica curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de a referida poliolefina tendo grupos silano hidrolisáveis estar presente numa quantidade que varia de 35 a 75 por cento em peso com base no peso total da referida composição polimérica curável por umidade; em que o referido polímero halogenado está presente em uma quantidade que varia de 5 a 60 por cento em peso com base no peso total da referida composição polimérica curável por umidade; em que a referida mercaptida de metal está presente em uma quantidade que varia de 0,1 a 5 por cento em peso com base no peso total da referida composição polimérica curável por umidade.
3. Composição polimérica curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadapelo fato de a referida composição polimérica curável por umidade não conter catalisador de condensação de silanol adicional que está presente em uma quantidade suficiente para catalisar a reticulação por umidade da referida composição polimérica curável por umidade mediante exposição a um ambiente úmido.
4. Composição polimérica curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizadapelo fato de a referida mercaptida de metal ter a seguinte fórmula:
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em que cada R1é independentemente selecionado de um grupo alquil, um grupo alquenil, um grupo aril, um grupo aralquil, um grupo alcaril, um grupo cicloalquil e um grupo cicloalquenil; em que cada R2é independentemente selecionado de um grupo alquil, um grupo alquenil, um grupo aril, um grupo aralquil, um grupo alcaril, um grupo cicloalquil, um grupo cicloalquenil ou uma estrutura selecionada das seguintes fórmulas (1) a (6):
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em que R3é selecionado de um grupo alquileno tendo pelo menos 2 átomos de carbono, um grupo arileno, um grupo alquenileno, um grupo cicloalquileno ou um grupo cicloalquenileno, sendo que R4é selecionado de um grupo alquileno, um grupo arileno e grupo alquenileno, um grupo cicloalquileno ou um grupo cicloalquenileno, sendo que R5 é - H ou R6, onde R6é selecionado de um grupo alquil, um grupo alquenil, um grupo aril, um grupo aralquil, um grupo alcaril, um grupo cicloalquil e um grupo cicloalquenil, sendo que M é um metal selecionado de estanho, antimônio, zinco e cálcio, sendo que y é igual ao estado de oxidação do metal M, sendo que x pode ser qualquer inteiro de 0 para y - 1, inclusive, onde z pode ser qualquer inteiro de 1 a y, inclusive, onde x + z = y.
5. Composição polimérica curável por umidade, de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de M ser estanho; sendo que R1é um grupo alquil tendo de 1 a 6 átomos de carbono; sendo que R2é fórmula (1); sendo que R4é um grupo alquileno tendo de 1 a 6 átomos de carbono; sendo que R5é um grupo alquil tendo de 1 a 12 átomos de carbono; sendo que y é 4; onde x é de 1 a 2, inclusive; sendo que z é de 2 a 3, inclusive.
6. Composição polimérica curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadapelo fato de a referida mercaptida de metal ser selecionada das seguintes fórmulas (7) e (8), e suas misturas:
Figure img0032
7. Composição polimérica curável por umidade, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizadapelo fato de o referido polímero halogenado ser selecionado do grupo consistindo em cloreto de polivinila ("PVC"); cloreto de polivinila clorado ("CPVC"); polietileno clorado; borracha natural e sintética clorada; cloridrato de borracha; poliestireno clorado; poliestireno bromado; borracha natural e sintética bromada; brometo de polivinila; copolímero de butadieno estireno bromado; fluoreto de polivinila; copolímeros de cloreto de vinila com um material etilenicamente insaturado copolimerizável selecionado de acetato de vinila, butirato de vinila, benzoato de vinila, cloreto de vinilideno, um fumarato de alquil, um maleato de alquil, propionato de vinil, um acrilato de alquil, um metacrilato de alquil, metil alfa-cloroacrilato, estireno, tricloroetileno, um éter de vinil, um vinil cetona, 1-fluoro- 2-cloroetileno, acrilonitrila, cloroacrilonitrila, diacetato de alilideno, diacetato de cloroalilideno e misturas de dois ou mais dos mesmos; sendo a referida poliolefina tendo grupos silano hidrolisáveis selecionada do grupo consistindo de (i) um interpolímero de etileno e um silano hidrolisável, (ii) um interpolímero de etileno, uma ou mais α-olefinas C3 ou superiores e/ou ésteres insaturados e um silano hidrolisável, (iii) um homopolímero de etileno tendo um silano hidrolisável enxertado na sua cadeia principal e (iv) um interpolímero de etileno e uma ou mais α-olefinas C3 ou superiores e/ou ésteres insaturados, tal interpolímero tendo um silano hidrolisável enxertado na sua cadeia principal.
8. Composição polimérica reticulada, caracterizadapelo fato de ser preparada a partir da composição polimérica curável por umidade definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
9. Composição polimérica reticulada, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadapelo fato de a referida composição polimérica reticulada ter uma deformação a quente de menos do que 175%, sendo que a referida composição polimérica reticulada tem um teor de gel de pelo menos 30 por cento em peso com base no peso total da referida composição polimérica reticulada, sendo que a referida composição polimérica reticulada tem um índice de oxigênio limitante de pelo menos 20%.
10. Condutor revestido, caracterizadopelo fato de compreender: (a) um núcleo condutivo; e (b) pelo menos uma porção da referida composição polimérica reticulada conforme definida na reivindicação 8 circundando pelo menos uma porção do referido núcleo condutivo.
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