BR112019008312B1 - Composição de concentrado de aditivo, composição de poliolefina curável por umidade, método de preparação de uma composição de poliolefina curável por umidade, artigo fabricado, condutor revestido e método de conduzir eletricidade - Google Patents

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Abstract

uma composição de batelada mestre de aditivo compreendendo uma resina carreadora de poliolefina semicristalina e um conjunto de aditivo compreendendo um retardante de chama. uma composição de poliolefina curável por umidade compreendendo a composição da batelada mestre de aditivo e um pré-polímero de poliolefina funcional (grupo silila hidrolisável). um método para preparar as composições; uma composição de poliolefina curada por umidade preparada a partir dele; um artigo fabricado que compreende ou é feito da formulação; e um método de usar o artigo fabricado.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] O campo inclui uma composição de batelada mestre de aditivo à base de poliolefina semicristalina, composições de poliolefina curáveis por umidade preparadas com a mesma, métodos de produção e utilização da mesma e artigos contendo ou feitos da mesma.
INTRODUÇÃO
[0002] Uma batelada mestre normalmente é um aditivo sólido ou líquido para conferir cor (batelada mestre colorida) ou outras propriedades (batelada mestre de aditivo) a um material hospedeiro, tipicamente um polímero hospedeiro. A batelada mestre contém uma resina carreadora e um pigmento (batelada mestre colorida) ou um ou mais aditivos (batelada mestre de aditivo). Para fazer um produto final, uma batelada mestre é misturada ou combinada com um material hospedeiro para dar o produto final. A concentração de corante na batelada mestre colorida e a(s) concentração(ões) de um ou mais aditivos na batelada mestre de aditivo é (são) tipicamente muito mais elevada(s) que a(s) concentração(s) alvo(s) do mesmo no produto final. Para fazer um produto de poliolefina, uma batelada mestre sólida, normalmente na forma de grânulos ou granulados, é misturada (por exemplo, combinada) com um polímero sólido hospedeiro, normalmente na forma de grânulos ou granulados e a mistura resultante é derretida ou extrudada para fazer um produto de poliolefina. Polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA) ou copolímero de etileno/acrilato de etila (EEA) é tipicamente utilizado como uma resina carreadora para misturas sólidas usadas para fazer produtos de poliolefina.
[0003] US 6.936.655 B2 de J.S. Borke et al. se refere a composições de fios e cabos retardantes de chama reticuláveis que têm maior resistência à abrasão.As composições são compostas por uma resina à base de polietileno contendo silano de alta densidade que pode ser uma mistura de um HDPE bimodal e copolímero de etileno-silano ou HDPE bimodal enxertado com silano em combinação com um retardante de chamas e catalisador de condensação de silanol.
[0004] EP 2 889 323 A1 de S. Deveci et al. se refere a uma composição de polímero compreendendo negro de fumo e um polímero transportador para o negro de fumo. Uma batelada mestre compreendendo, preferivelmente consistindo em (I) 20 a 50% em peso de pigmento com base na quantidade total da concentrado de aditivo(100% em peso); (II) pelo menos 40% em peso de pelo menos um polímero transportador que é um polietileno de alta densidade multimodal (HDPE) com um MFR2 de 1 a 20 g/10 min, uma densidade de 940 a 965 kg/m3 (pref. 950 a 960) e um Mw/Mn de 5,5 a 20; e (IV) opcionalmente outros aditivos.
[0005] US 2008/0176981 A1 de M. Biscoglio et al. (BISCOGLIO) refere-se a uma composição polimérica reticulável por umidade que compreende (a) um polímero olefínico funcionalizado por silano, (b) um catalisador de condensação de silanol acídico e (c) uma composição antioxidante contendo amina secundária. A composição antioxidante pode ser (1) uma amina secundária substituída por dois grupos aromáticos ou (2) uma combinação de um primeiro antioxidante e um antioxidante de amina secundária substituída por pelo menos um grupo aromático. A composição polimérica reticulável por umidade pode ser usada para fazer fibras, filmes, tubos, espumas e revestimentos. As composições podem ser aplicadas como um revestimento sobre um fio ou um cabo.
[0006] A composição polimérica reticulável por umidade da BISCOGLIO é preparada de uma formulação em duas partes que consiste em um conjunto de aditivo em uma parte e o (a) polímero olefínico funcionalizado por silano, tal como DFDB-5451 copolímero de etileno/silano, em outra parte [0037]. A embalagem de aditivo contém, entre outros constituintes, uma resina carreadora misturada de um polietileno de baixa densidade, tal como o polietileno linear de baixa densidade DFH-2065 e um copolímero de etileno/acrilato de etila, como DPDA-6182, o (b) catalisador de condensação de silanol ácido, tal como um ácido sulfônico e (c) amina secundária [0037], [0038] e a Tabela 1.A amina secundária (c) pode ser substituída por dois grupos aromáticos [0005]. O DFDB-5451 é um polímero hospedeiro que contém grupos silano curáveis por umidade. A composição polimérica reticulável por umidade é preparada por extrusão do conjunto de aditivo a 5% em peso de DFDB-5451 [0037]. A composição polimérica reticulável por umidade pode ser curada com água, tal como por exposição da composição a 23°C e 70% de umidade relativa durante dois dias [0039].
SUMÁRIO
[0007] Nós (os presentes inventores) descobrimos que as composições de concentrado de aditivos padrão que empregam resinas carreadoras compostas de copolímeros de LDPE ou EEA ou EVA sofrem de absorção de umidade. A absorção de umidade pode levar à cura prematura de composições de poliolefina curáveis por umidade preparadas a partir delas ou à decomposição de aditivos sensíveis à umidade. As composições de concentrado de retardante de chama anteriores tendem a absorver rapidamente a umidade do ambiente e, assim, para evitar isto frequentemente são secas e vedadas em sacos compostos por material tendo baixas taxas de transmissão de água (WTR), tal como sacos de folha de alumínio. Essa vedação em sacos de folha de alumínio é cara e os sacos vedados são difíceis de transportar sem manuseio cuidadoso e devem ser abertos e usados rapidamente pelos fabricantes de cabos, para evitar a captação indesejada de umidade.
[0008] Concebemos uma solução técnica para este problema que inibe ou impede a captação de umidade usando um polietileno de alta densidade/alta cristalinidade como um portador para o aditivo retardante de chama. Surpreendentemente, não apenas pode o polietileno de alta densidade/alta cristalinidade suportar níveis elevados de carregamento de aditivo retardante de chama, a concentrado resultante mostra taxa de absorção de umidade muito baixa e resistência benéfica à queima (cura prematura) durante extrusão de composições de poliolefinas curáveis por umidade contendo as mesmas. A solução inclui uma composição de concentrado de aditivo à base de poliolefina semicristalina, bem como uma composição de poliolefina curável por umidade preparada com a mesma, métodos de produção e utilização da mesma e artigos contendo ou feitos da mesma.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0009] O Sumário e o Resumo são incorporados aqui por referência. Exemplos de modalidades incluem os seguintes aspectos numerados.
[0010] Aspecto 1. Uma composição de concentrado de aditivo compreendendo (A) uma resina carreadora semicristalina e uma embalagem de aditivo compreendendo (B) um retardante de chama; em que (A) é 10 a 90 por cento em peso (% em peso), alternativamente 10 a 70% em peso, alternativamente 10 a 60% em peso, alternativamente 10 a 50% em peso e o conjunto de aditivo é de 90 a 10% em peso a 30% em peso, alternativamente 90 a 40% em peso, alternativamente 90 a 50% em peso, do peso total (100,00% em peso) da composição de concentrado de aditivo.
[0011] Aspecto 2. A composição da concentrado de aditivo do aspecto 1, em que a resina carreadora semicristalina (A) consiste essencialmente em, alternativamente consiste em qualquer um de (i) a (viii): (i) um polietileno de densidade média semicristalino; (ii) um polietileno de alta densidade semicristalino; (iii) um polipropileno semicristalino; (iv) um copolímero semicristalino de etileno/propileno; (v) um copolímero de poli (etileno-co-alfa- olefina) semicristalino; (vi) uma combinação (por exemplo, mistura ou combinação) de quaisquer dois ou mais de (i), (ii) e (v); (vii) a resina carreadora (A) semicristalina tem uma cristalinidade de 50 a < 100% em peso, alternativamente 55 a < 100% em peso, alternativamente 60 a < 100% em peso, alternativamente 65 a < 100% em peso; ou (viii) qualquer uma das limitações (i) a (vi) e (A) resina carreadora semicristalina tem uma cristalinidade de 50 a < 100% em peso, alternativamente 55 a < 100% em peso, alternativamente 60 a 100% em peso, alternativamente 65 a < 100% em peso.
[0012] Aspecto 3. A composição da concentrado de aditivo do aspecto 1 ou 2 em que a resina carreadora semicristalina (A) tem qualquer um de (i) a (x): (i) uma densidade de pelo menos 0,925 g/cm3 e é um polietileno ou densidade de 0,89 a 0,90 g/cm3 e é um polipropileno; (ii) uma cristalinidade de 50 a <100% em peso, alternativamente 55 a 100% em peso, alternativamente 60 a 100% em peso, alternativamente 65 a 100% em peso e é um polietileno; (iii) um índice de fluidez (MFI) de 0,1 a 50 gramas por 10 minutos (g/10 min.), alternativamente 0,5 a 50 g/10 min., alternativamente 0,5 a 20 g/10 min., todos a 190°C/2,16 kg de carga e é um polietileno ou uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,5 a 50 g/10 min. a 230°C/2,16 kg de carga e é um polipropileno; (iv) uma distribuição de peso molecular (MWD) que é monomodal; (v) um MWD que é bimodal; (vi) ambos (i) e (ii); (vii) ambos (i) e (iii); (viii) ambos (ii) e (iii); (ix) ambos (iv) e pelo menos um de (i) a (iii); ou (x) ambos (v) e pelo menos um de (i) a (iii).
[0013] Aspecto 4. A composição de concentrado de aditivo de qualquer um dos aspectos 1 a 3 em que o retardante de chama (B) é (B1) um mineral, (B2) um composto de organo-halogênio, (B3) um composto (organo) fósforo; (B4) um silicone halogenado; ou uma combinação de quaisquer dois ou mais deles.
[0014] Aspecto 5. A composição de concentrado de aditivo de qualquer um dos aspectos 1 a 4 compreendendo ainda pelo menos um aditivo selecionado de: (C) catalisador de condensação ácida; (D) um diarilamina secundária de fórmula (I): (R1-Ar)2NH (I), na qual cada Ar é benzeno-1,4-di-ila ou tanto os Ar são ligados um ao outro e quando tomados em conjunto com o NH da fórmula (I) constituem um carbazol-3,6-di-ila; e cada R1 é independente hidrocarbila (C1-C20); (E) um ou dois antioxidantes secundários, cada um com uma estrutura diferente da fórmula (I) e uns dos outros; (F) um auxiliar de processamento; (G) um corante; (H) um desativador de metal; (I) um silano hidrolisável sem (ligação carbono-carbono insaturado); (J) é um inibidor de corrosão; (K) um produto de uma reação de (C) e (D); (L) um estabilizador de luz de amina impedido; e (M) uma combinação de (K) e quaisquer dois ou mais dos aditivos (C) a (J) e (L). Quando a composição da concentrado de aditivos compreende ainda o produto (K) de uma reação de (C) e (D), em alguns aspectos é qualquer um de (i) a (iv): (i) o produto de uma reação de (C) e (D) compreende um sal formado por uma reação ácido/base de (C) e (D); (ii) o conjunto de aditivos compreende ainda (C) não reagido, mas não (D) não reagido; (iii) o conjunto de aditivos compreende ainda (D) não reagido (D), mas não (C) não reagido; ou (iv) o conjunto de aditivos compreende ainda (C) não reagido e (D) não reagido. Em alguns aspectos, pelo menos 50% em peso, alternativamente pelo menos 75% em peso, alternativamente pelo menos 90% em peso do peso combinado de (C) e (D) é o produto de uma reação de (C) e (D).
[0015] Aspecto 6. A composição de poliolefina curável por umidade compreendendo a composição da concentrado de aditivo de qualquer um dos aspectos 1 a 5 e um pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável), em que no pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável): (i) cada grupo silila hidrolisável é independentemente um grupo monovalente de fórmula (R2)m(R3)3-mSi- (II); em que subscrito m é um número inteiro de 1, 2 ou 3; cada R2 é independentemente H, HO-, alcóxi (C1C6), carbóxi (C2-C6), (alquil (C1-C6))2N-, alquil (C1-C6)=NO- ou alquil (C1- C6)2C=NO-; e cada R 3 é independentemente alquila (C1-C6) ou fenila; (ii) a poliolefina é à base de polietileno, poli(etileno- co(C3-C40) com base ou uma combinação dos mesmos; ou (iii) ambos (i) e (ii). O aspecto 7 é qualquer um de (i) a (iii).
[0016] Aspecto 7. Método de preparar uma composição de poliolefina curável por umidade, o método compreendendo misturar um pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável) e uma forma sólida dividida da composição de concentrado de aditivo de acordo com qualquer um dos aspectos 1 a 5, de modo a dar uma mistura; e fundir ou extrudar a mistura de modo a tornar a composição de poliolefina curável por umidade.
[0017] Aspecto 8. Uma composição de poliolefina curada por umidade que é um produto da cura por umidade da composição de poliolefina curável por umidade do aspecto 6 ou a composição feita pelo método do aspecto 7 para dar a composição de poliolefina curada por umidade.
[0018] Aspecto 9. Um artigo fabricado que compreende uma forma moldada da composição de poliolefina curada por umidade do aspecto 8.
[0019] Aspecto 10. Um condutor revestido que compreende um núcleo condutor e uma camada polimérica que circunda pelo menos parcialmente o núcleo condutor, em que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende a composição de poliolefina curada por umidade do aspecto 8.
[0020] Aspecto 11. Um método de condução de eletricidade, o método compreendendo em aplicar uma tensão através do núcleo condutivo do condutor revestido do aspecto 10, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutor.
[0021] Composição de concentrado de aditivo. A composição de concentrado de aditivo pode conter pelo menos 45% em peso, alternativamente 50% em peso, alternativamente 55% em peso, alternativamente pelo menos 70% em peso, alternativamente pelo menos 80% em peso, alternativamente pelo menos 90% em peso da resina carreadora semicristalina (A); todos com base no peso total da composição da concentrado de aditivo. A composição de concentrado de aditivo pode conter de 55 a 1% em peso, alternativamente 50 a 1% em peso, alternativamente 45 a 1% em peso, alternativamente 30 a 1% em peso, alternativamente 20 a 1% em peso, alternativamente 10 a 1% em peso de (B) retardante de chama. A composição de concentrado de aditivo pode ser livre de: (i) um copolímero de etileno/silano, (ii) um copolímero de etileno/acetato de vinila (EVA), (iii) um copolímero de etileno/acrilato de alquila (por exemplo, copolímero EEA), (iv) negro de fumo; (v) um pigmento ou corante; (vi) uma carga; (vii) quaisquer dois, alternativamente, qualquer seis de (i) a (vi). A composição de concentrado de aditivos pode ter de > 0 a 5% em peso de qualquer outra resina carreadora, tal como um polietileno de baixa densidade (LDPE), um polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), um copolímero etileno/alfa-olefina, um copolímero EEA, um polipropileno, um náilon (por exemplo, Náilon 6 ou 66), um BPA-PC, um policarbonato, um BPA-PS, uma polissulfona ou um óxido de polifenileno; alternativamente, a composição de concentrado de aditivo pode estar isenta de qualquer resina carreadora ou de qualquer resina, que não a (A) resina carreadora semicristalina.
[0022] A composição de concentrado de aditivo pode ainda compreender o corante (G) e pode ser caracterizada como uma composição da concentrado colorida. O corante (G) pode ser um pigmento (por exemplo, negro de fumo ou dióxido de titânio), um corante ou um fósforo; alternativamente dióxido de titânio ou fósforo. A composição de concentrado colorida pode estar livre de um HDPE.
[0023] A composição de concentrado de aditivo pode ainda compreender uma carga e pode ser caracterizada como uma composição de concentrado de carga. A carga pode ser carbonato de cálcio, borato de zinco, molibdato de zinco, sulfureto de zinco, negro de fumo, talco, óxido de magnésio, óxido de zinco ou uma argila. Alternativamente, a composição de concentrado de carga pode ser isenta de um HDPE.
[0024] Alternativamente, a composição de concentrado de aditivos pode ser isenta de (i) corante (G), (ii) carga, (iii) tanto (i) quanto (ii).
[0025] Constituinte (A) resina carreadora semicristalina. A resina carreadora semicristalina pode ser um polietileno semicristalino que é um polietileno de densidade média semicristalino (MDPE), um polietileno de alta densidade semicristalino (HDPE) ou uma combinação dos mesmos.
[0026] A resina carreadora semicristalina (A) pode ter uma densidade de pelo menos 0,925 g/cm3, alternativamente pelo menos 0,930 g/cm3, alternativamente pelo menos 0,935 g/cm3, alternativamente pelo menos 0,940 g/cm3. O HDPE semicristalino pode ter uma densidade máxima de 0,970 g/cm3, alternativamente no máximo 0,960 g/cm3, alternativamente no máximo 0,950 g/cm3. O HDPE semicristalino pode ter uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3, alternativamente 0,935 a 0,965 g/cm3. A densidade do (A) pode ser medida por ASTM D-1505, Método de Teste para Densidade de Plásticos pela Técnica de Gradiente de Densidade.
[0027] A resina carreadora semicristalina (A) pode ter uma cristalinidade de pelo menos 55% em peso, alternativamente pelo menos 58% em peso, alternativamente pelo menos 59% em peso. Em qualquer um dos aspectos imediatamente precedentes, a cristalinidade pode ser no máximo 90% em peso, alternativamente no máximo 80% em peso, alternativamente no máximo 78% em peso. Em alguns aspectos, a cristalinidade é de 55 a 80% em peso, alternativamente de 58 a 78% em peso, alternativamente de 58 a 76% em peso, alternativamente de 62 a 78% em peso, alternativamente qualquer um de 59 ± 1 % em peso, 62 ± 1 % em peso, 76 ± 1 % em peso e 77 ± 1 % em peso. A cristalinidade de uma resina semicristalina, tal como resina carreadora semicristalina (A), pode ser determinada por calorimetria de varrimento diferencial (DSC) de acordo com ASTM D3418-15 ou o Método de Ensaio de Cristalinidade descrito mais tarde. Para uma resina semicristalino, a % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/292 J/g. Para uma resina semicristalina, a % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/165 J/g. Nas respectivas equações ΔHf é o segundo calor de fusão da curva de aquecimento para a resina ou resina de polipropileno, conforme o caso, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática, 292 J/g é um valor da literatura do calor de fusão (ΔHf) para um polietileno 100% cristalino, e 165 J/g é um valor da literatura do calor de fusão (ΔHf) para um polipropileno 100% cristalino. Preferivelmente, a cristalinidade é determinada por DSC de acordo com o método de teste de cristalinidade descrito posteriormente.
[0028] A resina carreadora semicristalina (A) pode ter um índice de fluidez (MFI) de 10 a 20 g/10 min., alternativamente 0,1 a 10 g/10 min., alternativamente 0,20 a 9 g/10 min. O MFI pode ser determinado pela norma ASTM D1238 (2,16 quilogramas (kg), 190°C.)
[0029] A resina carreadora semicristalina (A) pode ser caracterizada por uma distribuição de peso molecular (MWD) que é monomodal, alternativamente bimodal.
[0030] A resina carreadora semicristalina (A) pode ser um HDPE semicristalino que é bimodal e tem uma densidade de 0,950 a 0,958 g/cm3 e um MFI de 0,20 a 0,40 g/10 min. A resina carreadora semicristalina (A) pode ser um HDPE semicristalino que é monomodal e tem uma densidade de 0,930 a 0,970 g/cm3 e um MFI de 0,65 a 9 g/10 min., alternativamente uma densidade de 0,935 a 0,965 g/cm3 e um MFI de 0,7 a 8,5 g/10 min.
[0031] Constituinte (B) retardante de chama. O retardante de chama é (B) um composto que inibe ou atrasa a propagação do fogo ao suprimir reações químicas em uma chama. O (B) pode ser o mineral (B1), composto de organo- halogênio (B2), composto (B3) (organo) fósforo; (B4) um silicone halogenado; (B5) um material fabricado; ou uma combinação de quaisquer dois ou mais deles. Em alguns aspectos, o (B) é (B1), alternativamente (B2), alternativamente (B3), alternativamente (B4), alternativamente (B5), alternativamente uma combinação de (B1) e pelo menos um de (B2) para (B5).
[0032] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) pode ser um retardante de chama isento de halogênio. O retardante de chama isento de halogênio pode ser uma modalidade isenta de halogênio do mineral (B1), uma modalidade isenta de halogênio do composto (B3) (organo) fosforoso, uma modalidade isenta de halogênio do material (B5) fabricado ou qualquer outro material retardante de chama isento de halogênio (B). O retardante de chama livre de halogênio pode não ser revestido ou compreender um material de revestimento de superfície na sua superfície. O material de revestimento de superfície pode ser um ácido carboxílico saturado ou insaturado com 8 a 24 átomos de carbono, alternativamente 8 a 18 átomos de carbono, alternativamente 12 a 24 átomos de carbono, alternativamente 12 a 18 átomos de carbono; ou um seu sal carboxilato de metal. Tratamentos de superfície e materiais de revestimento são conhecidos, por exemplo, US 4.255.303; US 5.034.442; US 7.514.489; US 2008/0251273 A1; e US 2015/0004343 A1.
[0033] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste, no mineral (B1). O (B1) pode ser amorfo ou cristalino. O mineral (B1) pode ser um hidróxido metálico, uma alumina, octamolibdato de amônio, um trióxido de antimônio, um carbonato de cálcio, uma argila, uma mica, uma argila organoformada, um fósforo vermelho, uma sílica, um talco, um óxido de titânio, uma wolastonita ou um borato de zinco. O hidróxido de metal pode ser um hidróxido de alumínio, tal como tri-hidróxido de alumínio, um hidróxido de cálcio ou um hidróxido de magnésio ou uma combinação de quaisquer dois ou mais destes. Em alguns aspectos, a composição de concentrado aditivo compreende o mineral (B1) e compreende ainda um composto sinérgico retardante de chama. O composto sinérgico retardante de chama é um aditivo que intensifica (aumenta) as propriedades retardante de chama do mineral (B1) e é diferente do mineral (B1) em pelo menos um aspecto, tal como composição ou função. Os compostos sinérgicos retardantes de chama são úteis como aditivos em formulações de isolamento de fios e cabos. Um exemplo de um composto sinérgico retardante de chama é o trióxido de antimônio.
[0034] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste no, composto de organo-halogênio (B2). O (B2) pode conter, em média, por molécula 1, 2, 3 ou mais átomos de halogênio ligados ao(s) átomo(s) de carbono. Quando todas as ligações C-H são formalmente substituídas por ligações C-halogênio no composto organo-halogênio (B2), o (B2) é um composto orgânico per-halogenado. Cada halogênio de (B2) independentemente pode ser F, Cl, Br ou I; alternativamente F, Cl ou Br; alternativamente F ou Cl; alternativamente F ou Br; alternativamente Cl ou Br; alternativamente F; alternativamente Cl; alternativamente Br.
[0035] Em alguns aspectos, cada halogênio de (B2) é um átomo de cloro. Exemplos de tais (B2) são percloropentaciclodecano; Adutos de Diels-Alder de hexaclorociclopentadieno com "enos" tais como anidrido maleico; tetraclorobisofenol A; anidrido tetracloroftálico; e ácido hexacloroendometilenotetrahidroftico.
[0036] Em alguns aspectos, cada halogênio de (B2) é um átomo de bromo (Br). Em alguns aspectos (B2) é um composto de organobromo, alternativamente um composto orgânico perbrominado, que não são oligômeros ou polímeros. Em alguns aspectos, o composto organobromo é um decabromodifeniletano; um N, N-etilenobis (3,4,5,6-tetrabromoftalimida); hexabromobenzeno; pentabromoetilbenzeno 2,4,6-tribromofenol; éter alílico de tribromofenilo; octaobromodifenilo; poli (pentabromobenzil) acrilato; éter pentabromodifenílico; éter octabromodifenílico; éter decabromodifenílico; tetrabromobisfenol A; éter bis (dibromopropil) de tetrabromobisfenol A; anidrido tetrabromoftico; etileno-bis (tetrabromoftalimida); e hexabromociclododecano.
[0037] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste em, (B2) que é um polímero poli (monômero orgânico substituído por bromo). Exemplos dos polímeros de poli (monômero orgânico funcional de bromo) são um poli (monobromostireno); um poli (brometo de vinila); um poli (brometo de vinilideno); um poli (acrilato de bromo-alquila) tal como poli (metacrilato de 2-bromoetila) e poli (metacrilato de 2,3-dibromopropila); um poli (acrilato de bromo-alquila), tal como poli (α-bromoacrilato de metila). Exemplos do poli (monobromostireno) são poli (4-bromoestireno) e poli (2-bromoestireno). Exemplos do poli (acrilato de bromo-alquila) são um poli (metacrilato de 2- bromoetila) e um poli (metacrilato de 2,3-dibromopropila).
[0038] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste em, (B2) que é um polímero poli (monômero orgânico) bromado. O polímero de poli (monômero orgânico) bromado é formado por bromação de um polímero poli (monômero orgânico). Exemplos do polímero de poli (monômero orgânico) bromado são poliestireno bromado; borracha natural e sintética bromada; copolímero de butadieno estireno bromado; polímero de poli (monômero orgânico) bromado de WO 2014/014648 A2; polímeros de poli (monômero orgânico) bromados de US 5.066.752; polímero orgânico bromado de Degradação e Estabilidade de Polímeros, 1989; 25 (1): 1-9; e copolímeros bromados (butadieno/monômero de vinileneno), tais como um copolímero aleatório de estireno/butadieno bromado ou um copolímero em bloco de estireno/butadieno bromado (Br-SBC), tais como Emerald InnovationTM 3000 com Mw superior a (>) 100.000 g/mol e CAS N° 1195978-93-8. Copolímeros bromados adequados (monômero de butadieno/vinilenareno), incluindo BR- SBC e processos para a sua síntese são encontrados em US 7.851.558 B2.
[0039] O (B2) que é um polímero poli (monômero orgânico substituído por bromo) ou um polímero de poli (monômero orgânico) bromado independentemente pode ter um peso molecular médio (Mw) maior ou igual a (>) 1.000 gramas por mol (g/mol), alternativamente > 10.000 g/mol, alternativamente > 25.000 g/mol, alternativamente > 50.000 g/mol, alternativamente > 100.000 g/mol; e em alguns aspectos Mw menor que (<) 2.000.000 g/mol, alternativamente 1.000.000 g/mol; alternativamente 500.000 g/mol.
[0040] Exemplos de outros compostos halogenados úteis como (B2) são encontrados na US 6.936.655.
[0041] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste, no (B3) um composto (organo) fósforo. O termo "(organo) fósforo" indica que (B3) pode ser um composto de fósforo, um composto de organofosforado ou uma combinação de quaisquer dois ou mais destes. Exemplos de (B3) são ácidos fosfônicos orgânicos, fosfonatos, fosfinatos, fosfonitos, fosfinitos, óxidos de fosfina, fosfinas, fosfitos ou fosfatos, amidas de éster de fósforo, amidas de ácido fosfórico, amidas de ácido fosfônico, amidas de ácido fosfínico e uma combinação de quaisquer dois ou mais deles. O (B3) opcionalmente pode ser intumescente. Exemplos adicionais de (B3) são fenilbisdodecil fosfato, fenilbisneopentil fosfato, fenil etileno hidrogenofosfato, fenil-bis-3,5,5'-trimetilhexil fosfato), etildifenil fosfato, 2-etilhexil di (p-tolil) fosfato, difenil hidrogenofosfato, bis (2-etil-hexil) p-tolilfosfato, tritolil fosfato, bis(2-etil-hexil) -fenil fosfato, tri (nonilfenil) fosfato, fenilmetil hidrogenofosfato, di (dodecil) p-tolil fosfato, tricresil fosfato, trifenil fosfato, dibutilfenilfosfato, p-tolil bis(2,5,5'-trimetil-hexil) fosfato, 2-etil-hexildifenil fosfato e difenil- hidrogenofosfato. Em alguns aspectos, o (B3) é bisfenol-A bis (difenil fosfato), resorcinol bis (difenil fosfato) ou cresol bis(difenil fosfato).
[0042] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste, no silicone halogenado (B4). Cada halogênio de (B4) independentemente pode ser F, Cl, Br ou I; alternativamente F, Cl ou Br; alternativamente F ou Cl; alternativamente F ou Br; alternativamente Cl ou Br; alternativamente F; alternativamente Cl; alternativamente Br. Em alguns aspectos, cada halogênio de (B4) é um átomo de bromo (Br). Exemplos do silicone halogenado são a borracha de silicone halogenada, Aditivo DOW CORNING 11-100 e Modificador de Resina DOW CORNING 4-7081.
[0043] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende ou consiste no material (B5) fabricado. O (B5) pode ser um material frito, microesferas de vidro de silicato (oco ou sólido), um grafite expandido, nanotubos de carbono ou uma combinação de quaisquer dois ou mais destes.
[0044] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) compreende, ou consiste, na combinação de quaisquer dois ou mais de (B1) a (B5). Em alguns aspectos (B) é uma combinação de (B1) e (B2); alternativamente (B1) e (B3); alternativamente (B1) e (B4); alternativamente (B2) e (B3); alternativamente (B2) e (B4); alternativamente (B3) e (B4); alternativamente (B1) e (B5); alternativamente (B1) e pelo menos dois de (B2) a (B5).
[0045] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) é um hidróxido de alumínio, um hidróxido de magnésio, um carbonato de cálcio, uma combinação de dois deles, ou todos os três. O retardante de chama pode (B) ser uma alumina, um tri-hidróxido de alumínio, um trióxido de antimônio, um carbonato de cálcio, um hidróxido de cálcio, uma argila (por exemplo, uma nano-argila), um di-hidróxido de magnésio, uma argila organofiltrada, uma sílica, um talco, um óxido de titânio, uma wollastonita, um borato de zinco ou uma combinação de quaisquer dois ou mais destes.
[0046] Em alguns aspectos, o retardante de chama (B) pode ser pelo menos 1% em peso, alternativamente pelo menos 10% em peso, alternativamente pelo menos 25% em peso, alternativamente pelo menos 35% em peso, alternativamente pelo menos 45% em peso; e no máximo 60% em peso, alternativamente no máximo 50% em peso, alternativamente no máximo 45% em peso da composição de concentrado de aditivos.
[0047] Catalisador de condensação ácido (C) do constituinte (aditivo) opcional. O constituinte (C) é adequado para a cura por condensação dos grupos silila hidrolisável do pré-polímero de poliolefina funcional (A) com (grupo silila hidrolisável). O (C) pode ser um ácido de Lewis, alternativamente um ácido de Bransted, alternativamente uma combinação de um ácido de Lewis e um ácido de Br0nsted. Como aqui utilizado, "ácido de Lewis" significa uma molécula ou íon que é um aceptor de pares de elétrons em água neutra para dar um potencial de hidrogênio (pH) de 6,9 ou inferior. Como aqui utilizado “ácido de Bransted” significa uma molécula que é um doador de prótons (H+) em água neutra para dar um potencial de hidrogênio (pH) de 6,9 ou inferior. Em alguns aspectos (C) é qualquer um dos ácidos de Br0nsted (i) a (vii): (i) um ácido organossulfônico, um ácido organofosfínico ou um haleto de hidrogênio; (ii) um ácido organossulfônico; (iii) um ácido arilsulfônico substituído por alquila; (iv) um ácido arilsulfônico substituído por alquila em que há 1 ou 2 substituinte(s) alquila (C5-C20) e 1 grupo arila que é fenila ou naftila; (v) um ácido alquilfosfônico (C1-C5), em que o alquila (C1-C5) é não substituído ou substituído por um grupo -NH2; (vi) HF, HCl ou HBr; ou (vii) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (i) a (vi). Em alguns aspectos, o (C) é um ácido organossulfônico. Exemplos de ácidos organossulfônicos adequados são o ácido 4-metilfenilsulfônico, o ácido dodecilbenzenossulfônico, os ácidos alquilnaftilossulfônicos e os ácidos organossulfônicos em WO 2006/017391; EP 0736065; e US 6441097. Em alguns aspectos (B) é qualquer um dos ácidos de Lewis (i) a (v): (i) um composto de carboxilato de transição de transição ou um composto de haleto de metal de transição, em que o metal de transição é um elemento de qualquer um dos Grupos 3 a 13 da Tabela Periódica dos Elementos e cada haleto é Cl ou Br; (ii) o composto de carboxilato de metal de transição; (iii) o composto de carboxilato de metal de transição em que o metal de transição é estanho, zinco, cobre, ferro, chumbo ou titânio; (iv) o composto carboxilato de metal de transição em que cada carboxilato independentemente um carboxilato de alquila (C1-C30), alternativamente um carboxilato de alquila (C5-C30), alternativamente um carboxilato de alquila (C10-C30), alternativamente um carboxilato de alquila (C10-C20), alternativamente um carboxilato de alquila (C10-C18); e (v) dilaurato de dibutil-estanho.
[0048] O (C) pode estar presente na composição de poliolefina curável por umidade a uma concentração de 0,01 a 0,50% em peso, alternativamente de pelo menos 0,05% em peso, alternativamente de pelo menos 0,10% em peso; e alternativamente no máximo 0,3% em peso, alternativamente no máximo 0,2% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0049] O constituinte opcional (aditivo) (D) diarilamina secundário de fórmula (I): (R1-Ar)2NH (I), em que Ar e R1 são como definidos anteriormente. (D) pode funcionar como um antioxidante. Em alguns aspectos da diarilamina secundária (D) de fórmula (I): (i) cada Ar é benzeno-1,4-di-ila; (ii) tanto Ar está ligado um ao outro e quando tomados em conjunto com o NH da fórmula (I) constitui um carbazol-3,6-di-ila; (iii) cada R1 é independentemente hidrocarbila (C1-C10); (iv) cada R1 é independentemente hidrocarbila (C7-C20); (v) cada R1é independentemente benzila, 1-feniletila ou 1-metil-1-feniletila; (vi) 1-metil-1- feniletila; (vii) tanto (i) quanto qualquer um dos itens (iii) a (vi); ou (viii) tanto (ii) quanto qualquer um dos itens (iii) a (vi).
[0050] Exemplos de constituinte (D) adequado são 3,6-dibenzilcarbazol; bis(4- benzilfenil)amina, bis(4-(1-feniletil) fenil)amina e bis(4-(1-metil-1- feniletil)fenil)amina. Em alguns aspectos da composição de poliolefina curável por umidade, a concentração do constituinte (D) é maior que, alternativamente, pelo menos 1,1 vez (1,1 x) maior que, alternativamente, pelo menos 1,2 x maior que, alternativamente pelo menos 1,3 x maior que a concentração de qualquer catalisador de condensação ácido. Em tais aspectos da composição de poliolefina curável por umidade, a concentração do constituinte (D) é menor que 1,6 x, alternativamente menor que 1,5 x, alternativamente menor que 1,4 x a concentração do catalisador de condensação ácido.
[0051] Componente opcional (aditivo) (E) um ou dois antioxidantes secundários. Cada um dos um ou dois (E) tem, independentemente, uma estrutura que é diferente daquela da fórmula (I) e uma da outra. Em alguns aspectos, o constituinte (E) é um 1 antioxidante secundário. Em outros aspectos, o constituinte (E) é dois antioxidantes secundários. Exemplos de antioxidantes secundários adequados são 1,2-di-hidro-2,2,4-trimetilquinolina polimerizada (Agerite MA); tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)-s-triazina- 2,4,6-(1H, 3H, 5H)triona (Cyanox 1790); distearil-3,3-tiodiproprionato (DSTDP); tetraquismetileno (3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-hidrocinamato) metano (Irganox 1010); 1,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-hidrocinamoil)hidrazina (Irganox 1024); bis(4,6-dimetilfenil)isobutilideno (Lowinox 22IB46); e 4,4-tiobis (2-terc-butil-5-metilfenol) (TBM6). Para que não haja dúvidas, a composição de concentrado de aditivos e a composição de poliolefinas curáveis por umidade podem, independentemente, compreender adicionalmente (D), mas não (E); alternativamente podem ainda compreender (E), mas não (D); alternativamente, podem ainda compreender (D) e (E).
[0052] Constituinte opcional (aditivo) (F) auxiliar de processamento. O constituinte (E) pode melhorar o fluxo de um material fundido da composição de concentrado de aditivo através de uma máquina. (F) pode ser um auxiliar de processamento orgânico, tal como um fluoropolímero ou um auxiliar de processamento de silicone, tal como um poliorganossiloxano ou um poliorganossiloxano funcionalizado com flúor. O constituinte (F) pode ser utilizado em uma concentração de 1 a 20% em peso, alternativamente 2 a 18% em peso, alternativamente 3 a 15% em peso, com base no peso total da composição de concentrado de aditivo.
[0053] Componente opcional (aditivo) (G) um corante. Por exemplo, um pigmento ou corante. Por exemplo, negro de fumo ou dióxido de titânio. O negro de fumo pode ser provido como uma concentrado de negro de fumo que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-co -etileno) (de > 95% em peso a < 100% em peso do peso total do lote mestre) e negro de fumo (de > 0% em peso a < 5% em peso do peso total do lote mestre. O corante (G) pode ser de 0,1 a 35% em peso, alternativamente de 1 a 10% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0054] Componente opcional (aditivo) (H), um desativador de metal. Por exemplo, oxailil bis(benzilideno hidrazida) (OABH). O constituinte (H) pode ser de 0,001 a 0,2% em peso, alternativamente 0,01 a 0,15% em peso, alternativamente 0,01 a 0,10% em peso, todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0055] Constituinte opcional (aditivo) (I) silano hidrolisável isento (ligação carbono-carbono insaturada). Útil para eliminar a umidade. O constituinte (I) pode ser qualquer monossilano contendo pelo menos 1, alternativamente pelo menos 2, alternativamente pelo menos 3, alternativamente 4 grupos hidrolisáveis (por exemplo, R2 como definido anteriormente); e no máximo 3, alternativamente no máximo 2, alternativamente no máximo 1, alternativamente 0 grupos não hidrolisáveis isentos de (ligação carbono-carbono insaturada), tais como grupos alquila ou arila. Exemplos de (I) são acetoxitrimetilsilano, 4- benzilfenilsulfonoxitibutilsilano, dimetilamino-metóxi-dioctilsilano, octiltrimetoxissilano e tetrametoxissilano. O constituinte (I) pode ser de 0,1 a 2% em peso, alternativamente 0,1 a 1,5% em peso, alternativamente 0,1 a 1,0% em peso; todos com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0056] Componente opcional (aditivo) (J), um inibidor de corrosão. Por exemplo, sulfato de estanho (II). O constituinte (J) pode ser de 0,00001 a 0,1% em peso, alternativamente 0,0001 a 0,01% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0057] Constituinte opcional (aditivo) (L) estabilizador de luz de amina impedida. O (L) é um composto que inibe a degradação oxidativa. Exemplos de (L) adequados são o éster dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4- hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol (CAS N° 65447-77-0, comercialmente LOWILITE 62); e poli [[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil) amino]-1,3,5- triazino-2,4-di-il][(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6 hexanodi-il[(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]]) (CAS 71878-19-8/70624-18-9, Chimassorb 994 LD, BASF).
[0058] Constituintes opcionais (aditivos) (M): uma combinação de (K) e quaisquer dois ou mais dos aditivos (C) a (J) e (L). Em alguns aspectos, a composição de concentrado de aditivo pode compreender resina carreadora (A) e um conjunto de aditivo compreendendo (B), (K), (E) e (L).
[0059] A composição de concentrado de aditivo ainda pode compreender outros constituintes opcionais (aditivos) selecionados de um lubrificante e um agente antibloqueio.
[0060] Composição de poliolefina curável por umidade. O peso total de todos os constituintes e aditivos na composição de poliolefina curável por umidade é de 100,00% em peso. A composição de poliolefina curável por umidade ainda pode compreender água. A composição de concentrado de aditivo pode estar em uma concentração de 0,1 a 10% em peso, alternativamente de 0,5 a 7% em peso, alternativamente de 1 a 6% em peso, da composição de poliolefina curável por umidade; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0061] A composição de poliolefina curável por umidade pode ser uma formulação de uma parte, alternativamente uma formulação de duas partes. A formulação de duas partes pode compreender primeira e segunda partes, em que a primeira parte consiste essencialmente em um pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolizável); em que a segunda parte consiste essencialmente na composição de concentrado de aditivo.
[0062] Em alguns aspectos da composição de poliolefina curável por umidade, a forma sólida dividida da composição de concentrado de aditivo pode compreender grânulos e/ou granulados. Antes da etapa de mistura utilizada para preparar a composição de poliolefina curável por umidade, o pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável) também pode estar em uma forma sólida dividida (por exemplo, grânulos ou granulados).
[0063] Em alguns aspectos da composição de poliolefina curável por umidade, a composição de concentrado pode ainda compreender os constituintes (D) e (E) e a quantidade da composição da concentrado de aditivo utilizada pode ser tal que o constituinte (D) ou a porção ad rem do produto de reação (K) preparado de (C) e (D), seja (i) de > 0,200 por cento em peso (% em peso) para 0,500% em peso; (ii) de 0,220% em peso a 0,500% em peso, (iii) de 0,250% em peso a 0,50% em peso, ou (iv) de 0,220% em peso a 0,400% em peso; todos baseados no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0064] O pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável) (“Polímero hospedeiro"). A poliolefina do Polímero hospedeiro pode ser à base de polietileno, o que significa que o prepolímero tem um esqueleto formado por polimerização de etileno. Alternativamente, o polímero hospedeiro pode ser baseado em poli (etileno-co-(C3-C40)alfa-olefina), o que significa que o prepolímero tem um esqueleto formado por copolimerização de etileno e pelo menos uma alfa-olefina. O polímero hospedeiro pode ser um copolímero reator de etileno e um silano hidrolisável com funcionalidade alquenila. O silano hidrolisável com funcionalidade alquenila pode ser de fórmula (III) (R2)m(R3)3- mSi-(C2-C6)alquenila (III), em que m, R2, e R3 são como definidos anteriormente para a fórmula (II). O alquinila (C2-C6) pode ser vinila, alila, 3- butenila ou 5-hexenila. Em alguns aspectos, o Polímero hospedeiro é um copolímero reativo de etileno e viniltrimetoxissilano. Viniltrimetoxissilano é um exemplo do silano hidrolisável com funcionalidade alquenila de fórmula (III) em que o subscrito m é 3, cada R2 é um alcóxi (C1-C6), especificamente metóxi; e a alquenila (C2-C6) é vinil(-C(H)=CH2). Alternativamente, o Polímero hospedeiro pode ser um copolímero de reator de etileno, uma alfa-olefina e o silano hidrolisável com funcionalidade alquenila, tal como em US 6.936.671. Alternativamente, o Polímero hospedeiro pode ser um homopolímero de etileno que tem um esqueleto de átomo de carbono tendo os grupos silila hidrolisáveis nela enxertados, tal como um polímero feito por um processo (por exemplo, um processo SIOPLAS™) compreendendo enxertar reativamente um silano não saturado hidrolisável (por exemplo, viniltrimetoxissilano) em uma etapa de pós- polimerização de composição ou extrusão, tipicamente facilitada por um iniciador de radical livre, tal como um peróxido de dialquila e isolando o polímero enxertado com silano resultante. O polímero enxertado pode ser utilizado em uma etapa de fabricação subsequente. Alternativamente, o Polímero hospedeiro pode ser um copolímero de etileno e uma ou mais de alfa- olefinas (C3-C40) e ésteres carboxílicos não saturados (por exemplo, ésteres alquílicos de (met)acrilato), em que o copolímero tem um esqueleto que tem os grupos silila hidrolisáveis nela enxertados, tal como o produzido por um processo SIOPLAS™. Alternativamente, o Polímero hospedeiro pode ser uma mistura de etileno, um silano hidrolisável, tal como o silano hidrolisável com funcionalidade alquenila de fórmula (III) e um peróxido adequado para utilização em um processo (por exemplo, um processo MONOSIL™) compreendendo enxertar reativamente um silano insaturado hidrolisável (por exemplo, viniltrimetoxissilano) em uma etapa de composição ou extrusão de polimerização posterior, tipicamente facilitada por um iniciador de radicais livres, tal como um peróxido de dialquila e utilizando o polímero enxertado com silano resultante imediatamente (sem isolamento) em uma etapa de fabricação subsequente. Alternativamente, o Polímero hospedeiro pode ser uma mistura de um copolímero de etileno e um ou mais de alfa-olefinas (C3-C40) e ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, de um silano hidrolisável, tal como o silano hidrolisável com funcionalidade funcional alquenila de fórmula (III) e um peróxido, adequados para utilização em um processo de SIOPLAS™ ou MONOSIL™. A alfa-olefina pode ser uma alfa-olefina (C3-C40), alternativamente uma alfa-olefina (C3-C20), alternativamente uma alfa-olefina (C3-C10). A alfa-olefina pode ter pelo menos quatro átomos de carbono (isto é, ser uma alfa-olefina (C4) ou superior). Exemplos da alfa-olefina (C3-C10) são propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e 1-deceno. O peróxido pode ser um peróxido orgânico, tal como descrito em WO 2015/149634 A1, página 5, linha 6, até página 6, linha 2. O peróxido orgânico, quando presente, pode ser utilizado em uma concentração de 0,02 a 2% em peso, alternativamente 0,04 a 2% em peso, alternativamente 0,04 a 1% em peso, alternativamente 0,04 a 0,08% em peso, com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade. O Polímero hospedeiro pode estar presente na composição de poliolefina curável por umidade a uma concentração de 40 a 99,78% em peso, alternativamente de pelo menos 50% em peso, alternativamente de pelo menos 60% em peso; e alternativamente no máximo 99% em peso, alternativamente no máximo 95% em peso, alternativamente no máximo 80% em peso; todos com base no peso total da composição de poliolefina curável por umidade.
[0065] O pré-polímero de poliolefina (com grupo silila hidrolisável)-funcional (polímero de hospedeiro) pode ser: (i) copolímero de etileno e um silano hidrolisável; reator (ii) um reator copolímero de etileno, um silano hidrolisável e um ou mais alfa-olefinas e de ésteres carboxílicos insaturados (por exemplo, US 6.936.671); (iii) um homopolímero de etileno, tendo um esqueleto de carbono e um silano hidrolisável enxertado no esqueleto de carbono (por exemplo, feito pelo processo de SILOPAS™); (iv) um copolímero de etileno, uma ou mais alfa-olefinas e ésteres carboxílico insaturados, tendo o esqueleto e um silano hidrolisável enxertado no seu esqueleto (por exemplo, feito pelo processo de SILOPAS™); (v) um copolímero formado de uma mistura de etileno e peróxido orgânico silano hidrolisável (por exemplo, feito pelo processo de MONOSIL™); ou (vi) um copolímero formado de uma mistura de etileno e uma ou mais alfa-olefinas e ésteres carboxílicos insaturados, um silano hidrolisável e um peróxido orgânico (por exemplo, feito pelo processo de MONOSIL™).
[0066] A concentrado de aditivo e as composições de poliolefinas curáveis por umidade podem ser referidas como composições não preenchidas quando as cargas estão ausentes. Os aspectos da composição não preenchida podem ser feitos por qualquer meio adequado. Por exemplo, uma composição de concentrado de aditivo não preenchida que contém o componente (A) e (B), mas não contém carga, pode ser feita em um misturador de lote Brabender misturando constituintes durante 3 minutos a 180°C, de temperatura de fusão utilizando lâminas a 30 rotações por minuto (rpm) para dar uma mistura fundida não preenchida e depois deixando a mistura fundida não preenchida resfriar para dar as modalidades da composição não preenchida.
[0067] A composição de concentrado de aditivo de carga e a composição de poliolefina curável por umidade preparada a partir dela podem ser referidas como composições preenchidas. As modalidades da composição preenchida também podem ser feitas por qualquer meio adequado. Por exemplo, as modalidades da composição de concentrado de aditivo preenchida podem ser feitas em um misturador de lote Brabender utilizando uma temperatura de fusão de 180°C adicionando primeiro os constituintes (A) e (B) e opcionalmente (C) e/ou (D) ao misturador. Uma vez que os constituintes (A) a (C) e, quanto presente, (C) e/ou (D), começaram a fundir, então adicionar uma carga e opcionalmente zero, um ou mais aditivo(s) (E) e um ou dois antioxidantes secundários, seguidos de quaisquer outros aditivos (F), (G), (H), (I), e/ou (J), no fluxo para dar uma mistura fundida preenchida. Depois, homogeneizar a mistura fundida preenchida por cerca de 3 minutos e deixar a mistura fundida preenchida resfriar para dar as modalidades da composição de concentrado de aditivo.
[0068] As amostras de teste das modalidades de composições não preenchidas e preenchidas podem ser separadamente transformadas em placas moldadas por compressão. As propriedades mecânicas destas composições podem ser caracterizadas usando amostras de teste cortadas das placas moldadas por compressão.
[0069] Qualquer composto aqui incluído inclui todas as suas formas isotópicas, incluindo formas de abundância natural e/ou formas isotopicamente enriquecidas. As formas isotopicamente enriquecidas podem ter usos adicionais, tais como aplicações médicas ou antifalsificação, em que a detecção da forma isotopicamente enriquecida é útil no tratamento ou investigação.
[0070] O seguinte se aplica, salvo indicação em contrário. Alternativamente, precede uma modalidade distinta. ASTM significa a organização de normas, ASTM International, West Conshohocken, Pensilvânia, EUA. IEC significa a organização de normas, International Electrotechnical Commission, Genebra, Suíça. Qualquer exemplo comparativo é usado apenas para fins de ilustração e não deve ser técnica prévia. Isento de ou sem significa uma ausência completa de; alternativamente não detectável. A IUPAC é a União Internacional de Química Pura e Aplicada (Secretaria da IUPAC, Research Triangle Park, Carolina do Norte, EUA). Pode conferir uma escolha permitida, não um imperativo. Operativo significa funcionalmente capaz ou eficaz. Meios opcionais(lmente) estão ausentes (ou excluídos), alternativamente, estão presentes (ou incluídos). PPM são com base no peso. As propriedades são medidas usando um método de teste padrão e condições para a medição (por exemplo, viscosidade: 23°C e 101,3 kPa). As faixas incluem pontos finais, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos, exceto que uma faixa de números inteiros não inclui valores fracionários. Temperatura ambiente é de 23°C. ± 1°C. Substituído ao se referir a um composto significa ter, em vez de hidrogênio, um ou mais substituintes, até e incluindo por substituição.
[0071] Vantajosamente, descobrimos que a composição de concentrado de aditivo é lenta para captar a umidade. Assim, a composição de concentrado de aditivo pode ter um prazo de validade maior que uma composição comparativa que não contém (A) antes de ser utilizada para preparar a composição de poliolefinas curáveis por umidade. A composição de poliolefina curável por umidade pode ser mais resistente a queima induzida por umidade (cura prematura) durante a sua extrusão, tal como durante a extrusão da composição de poliolefina curável por umidade como um revestimento em um cabo, tal como um cabo de alimentação, em comparação com composições que não contêm a composição de concentrado de aditivo. Além disso, o revestimento extrudado resultante da composição de poliolefina curável por umidade pode ter uma porosidade inferior induzida pela umidade. A porosidade induzida por umidade pode levar à falha de cabos durante testes elétricos e/ou mecânicos. A composição de poliolefina curada por umidade tem um grau satisfatório de reticulação e apresenta um bom desempenho no envelhecimento térmico em várias condições de teste diferentes. Além disso, a composição de poliolefina curada por umidade tem boas propriedades mecânicas, tais como resistência à tração e alongamento na ruptura. A composição de concentrado de aditivo inibe ou evita a captação de umidade e a cura prematura de composições de poliolefina curáveis por umidade e/ou a decomposição de aditivos sensíveis à umidade. A composição de concentrado de aditivo também pode inibir ou impedir a separação de fases ou a exsudação de componentes aditivos. Estas características tornam a composição de poliolefina curada por umidade útil em uma variedade de aplicações, incluindo como um componente de um revestimento de um condutor revestido, tal como um fio revestido ou um cabo revestido.
[0072] Métodos de preparação de composição de concentrado de aditivo. Os constituintes da mistura fundida das composições de concentrado de aditivo (de exemplos comparativos e inventivos) ou em um misturador de Banbury utilizando uma temperatura de composição de 150°C, velocidade do rotor de 30 rotações por minuto (rpm). Todas as composições de concentrado de aditivo resultantes foram secas a 70°C por 24 horas antes de serem utilizadas nos estudos de absorção de umidade ou para preparar condutores revestidos.
[0073] Método de teste de cristalinidade. Para determinar a % em peso de cristalinidade de uma poliolefina semicristalina, tal como (A) resina carreadora semicristalina. Determinar picos de fusão e porcentagem de peso (% em peso) da cristalinidade utilizando o instrumento DSC Q1000 da DSC (TA Instruments) como se segue. (A) Instrumento de calibração da linha de base. Use o assistente de calibração de software. Primeiro, obter uma linha de base aquecendo uma célula de -80° a 280°C sem nenhuma amostra em uma panela de DSC de alumínio. Em seguida, use os padrões de safira conforme instruído pelo assistente de calibração. Analisar de 1 a 2 miligramas (mg) de uma amostra de índio recém preparada aquecendo a amostra padrão a 180°C., resfriando a 120°C. a uma taxa de resfriamento de 10°C./minuto, então, mantendo a amostra padrão isotermicamente em 120°C. por 1 minuto, seguido de aquecimento da amostra de padrões de 120° a 180°C. a uma taxa de aquecimento de 10°C./minuto. Determinar que a amostra de padrões de índio tem calor de fusão (Hf) = 28,71 ± 0,50 Joule por grama (J/g) e início de fusão = 156,6 ° ± 0,5°C. Realizar as medições DSC em amostras de teste usando o mesmo instrumento DSC. Para amostras de teste de polietileno, consulte o procedimento (B) a seguir. Para amostras de teste de polipropileno, consulte o procedimento (C) a seguir.
[0074] (B) DSC em amostras de teste de polietileno. Pressionar a amostra de teste de polímero em uma película fina a uma temperatura de 160°C. Pesar 5 a 8 mg de película da amostra de teste em panela de DSC. Encaixar a tampa na panela para vedar a panela e garantir uma atmosfera fechada. Colocar a panela vedada na célula DSC, equilibrar a célula a 30°C e aquecer a uma taxa de cerca de 100°C/minuto a 140°C, manter a amostra a 140°C por 1 minuto, resfriar a amostra a uma taxa de 10°C/minuto a 0°C ou inferior (por exemplo, - 40°C) para obter uma curva de calor de fusão (Hf), e manter isotermicamente a 0°C ou inferior (por exemplo, -40°C) por3 minutos. Em seguida, aquecer a amostra novamente a uma taxa de 10°C/minuto a 180°C para obter um segundo calor de fusão da curva de aquecimento (ΔHf). Usar as curvas resultantes, calcular o calor de fusão da curva fria (J/g), integrar desde o início da cristalização até 10°C. Calcular o segundo calor de fusão de aquecimento de fusão (J/g), integrando de 10°C. até o fim da fusão. Medir a porcentagem em peso de cristalinidade (% de cristalinidade) do polímero a partir do segundo calor de fusão da curva de aquecimento da amostra (ΔHf) e a sua normalização até o calor de fusão de 100% de polietileno cristalino, em que a % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/292 J/g, em que ΔHf é como definido anteriormente, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática e 292 J/g é um valor da literatura do calor de fusão (ΔHf) para um polietileno 100% cristalino.
[0075] (C) DSC em amostras de teste de polipropileno. Pressionar a amostra de teste de polietileno em uma película fina a uma temperatura de 210°C. Pesar 5 a 8 mg de película da amostra de teste em panela de DSC. Encaixar a tampa na panela para vedar a panela e garantir uma atmosfera fechada. Coloque a panela vedada na célula DSC e aquecer a uma taxa de cerca de 100°C./minuto a 230°C., manter a amostra a 230°C. por 5 minutos, esfriar a amostra a uma taxa de 10°C/minuto a - 20°C .para obter um calor de fusão da curva fria e manter isotermicamente a -20°C. durante 5 minutos. Em seguida, aquecer a amostra novamente a uma taxa de 10°C./minuto até que a fusão seja completa para obter um segundo calor de fusão da curva de aquecimento ((ΔHf)). Usar as curvas resultantes, calcular o calor de fusão da curva fria (J/g), integrar desde o início da cristalização até 10°C. Calcular o segundo calor de fusão de aquecimento de fusão (J/g), integrando de 10°C. até o fim da fusão. Medir a porcentagem em peso de cristalinidade (% em peso de cristalinidade) do polímero a partir do segundo calor de fusão da curva de aquecimento da amostra (ΔHf) e a sua normalização até o calor de fusão de 100% de polipropileno cristalino, em que a % cristalinidade = (ΔHf*100%)/165 J/g, em que ΔHf é como definido anteriormente, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática e 165 J/g é um valor da literatura do calor de fusão (ΔHf) para um polipropileno 100% cristalino.
[0076] Em outros aspectos, a cristalinidade é a temperatura ambiente da poliolefina semicristalina (por exemplo, o polietileno de densidade média semicristalino, o polietileno de alta densidade semicristalino ou o copolímero de polietileno-co-alfa-olefina semicristalina (coletivamente “(co) polímero semicristalino etileno)) e é calculado usando a seguinte equação.
[0077] em que p = densidade do (co) polímero etilênico semicristalino (g/cm3 a 23), pa = densidade da fraco amorfa (0,855 g/cm3) e pc = densidade da fraco cristalina (1,00 g/cm3). Determinar os picos de fusão e porcentagem (%) ou porcentagem em peso (% em peso) de cristalinidade do (co) polímero etilênico semicristalino utilizando o instrumento QC (DSC Q1000) da DSC. Primeiramente, calibrar o instrumento DSC e, em seguida, executar a medição DSC.
[0078] Calibração de linha de base do instrumento DSC. Use o assistente de calibração de software. Primeiro, obter uma linha de base aquecendo uma célula de -80 ° a 280°C sem nenhuma amostra em uma panela de DSC de alumínio. Em seguida, use os padrões de safira conforme instruído pelo assistente de calibração. Analisar de 1 a 2 miligramas (mg) de uma nova amostra de índio aquecendo a amostra padrão a 180°C., resfriando a 120°C. a uma taxa de resfriamento de 10°C./minuto, mantendo a amostra padrão isotermicamente em 120°C. durante 1 minuto, seguido de aquecimento da amostra de padrões de 120 ° a 180°C. a uma taxa de aquecimento de 10°C./minuto. Determinar que a amostra de padrões de índio tem calor de fusão = 28,71 ± 0,50 Joules por grama (J/g) e início de fusão = 156,6 ° ± 0,5°C.
[0079] Realizar as medições DSC em amostras de teste usando o mesmo instrumento DSC. Pressionar a amostra de teste de (co) polímero etilênico semicristalino em uma película fina a uma temperatura de 160°C. Pesar 5 a 8 mg de película da amostra de teste em panela de DSC. Encaixar a tampa na panela para vedar a panela e garantir uma atmosfera fechada. Colocar a panela vedada na célula DSC, equilibrar a célula a 30°C. e aquecer a uma taxa de cerca de 100°C./minuto a 190°C. Manter a amostra a 190°C. por 3 minutos, esfriar a amostra a uma taxa de 10 ° C/minuto a -60°C. para obter uma curva fria de calor de fusão (Hf) e manter isotermicamente a -60°C por 3 minutos. Em seguida, reaquecer a amostra a uma taxa de 10°C/minuto a 190°C para obter um segundo calor de fusão da curva de aquecimento (HHf). Utilizar a segunda curva de aquecimento, calcular o calor “total” da fusão (J/g) integrar a partir de -20°C (no caso dos (co) polímeros semicristalinos, exceto copolímeros poli (etileno-co-alfa-olefina)) de densidade superior ou igual a 0,90 g/cm3) ou -40°C (no caso de copolímeros de poli (etileno-co-alfa-olefina) de densidade inferior a 0,90 g/cm3) até ao final da fusão. Usar a segunda curva de aquecimento, calcular o calor de fusão “temperatura ambiente” (J/g) de 23°C (temperatura ambiente) até o final da fusão deixando cair perpendicularmente a 23°C. Medir e registrar a “cristalinidade total” (calculado do calor de fusão “total”), bem como a “cristalinidade à temperatura ambiente” (calculada a partir do calor de fusão “temperatura ambiente”). A cristalinidade é medida e reportada como porcentagem (%) ou porcentagem em peso (% em peso) de cristalinidade do segundo calor de fusão da curva de aquecimento da amostra (ΔHf) e sua normalização ao calor de fusão de 100% de polietileno cristalino, em que a % de cristalinidade ou % em peso de cristalinidade = (ΔHf*100%)/292 J/g, em que ΔHf é como definido anteriormente, * indica multiplicação matemática, / indica divisão matemática e 292 J/g é um valor da literatura de calor de fusão (ΔHf) para um polietileno 100% cristalino.
[0080] Método de teste de absorção de umidade. Meça o teor de umidade de uma amostra de teste (Tempo 0). Em seguida, coloque a amostra em 70% de umidade relativa em temperatura ambiente (23°C) por 48 horas e meça o teor de umidade em partes por milhão (ppm) após 2, 4, 8, 24 e 48 horas por titulação Karl Fisher.
EXEMPLOS
[0081] Resina carreadora comparativa 1 (CCR1): um copolímero de etileno/acrilato de etila que tem um índice de fluxo de fusão de 1,3 g/10 min, 85% em peso de conteúdo etilênico, 15% em peso de teor de monômero de acrilato de etila, uma densidade de 0,93 g/cm3 e um MWD monomodal. Pelas partes (A) e (B) do Método de teste de cristalinidade, o CCR1 teve um segundo calor de fusão da curva de aquecimento (ΔHf) de 84,2 J/g e uma cristalinidade correspondente de 28,8% em peso. Disponível como produto AMPLIFY™ EA 100 Functional Polymer da The Dow Chemical Company.
[0082] Constituinte (A1) de resina carreadora semicristalina 1: um HDPE com uma densidade de 0,965 g/cm3, um índice de fluidez a quente de 7,5 a 8,5 g/10 min. e um MWD monomodal. Pelas partes (A) e (B) do Método de teste de cristalinidade, (A1) teve um segundo calor de fusão da curva de resfriamento (ΔHf) de 223,7 J/g e uma cristalinidade correspondente de 76,6% em peso. Disponível como produto AXELERON™ CX 6944 NT CPD da The Dow Chemical Company.
[0083] Constituinte (B1): óxido de zinco obtido como ZOCO-104 da Zochem.
[0084] Constituinte (B2): organo-halogênio é 1,2- (pentabromofenil) etano, obtido como SAYTEX-8010 da Albermarle Corporation.
[0085] Composto sinérgico retardante de chama: trióxido de antimônio (Sb2O3) obtido como BRIGHTSUN HB500 da Albermarle Corporation ou HB Chemicals.
[0086] Constituinte (E1): tetraquismetileno (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- hidrocinamato) metano (IRGANOX-1010 FF).
[0087] Constituinte (L1): poli [[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5- triazina- 2,4-di-il][(2,2,6,6-tetrametilo-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodi-il [(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidinil)imino]]) obtido como Chimassorb 944 da BASF.
[0088] Pré-polímero de poliolefina funcional-(com grupo silila hidrolisável) 1 (Polímero hospedeiro 1): copolímero reator de 98,5% em peso de etileno e 1,5% em peso de viniltrimetoxisilano. Preparado por copolimerização de etileno e viniltrimetoxisilano em um reator tubular de polietileno de alta pressão com um iniciador de radical livre. Disponível como DFDA-5451 da The Dow Chemical Company.
[0089] Exemplo Comparativo 1 (CE1): composição comparativa de concentrado de aditivo. Veja os resultados do teste de composição e absorção de umidade descritos nas Tabelas 1 e 2 posteriormente.
[0090] Exemplo Inventivo 1 (IE1): composição de concentrado de aditivo da invenção. Veja os resultados do teste de composição e absorção de umidade descritos nas Tabelas 1 e 2 a seguir. Tabela 1: Composições de CE1 e IE1. Tabela 2: Absorção de umidade de CE1 e IE1.
[0091] Os dados de absorção de umidade na Tabela 2 mostram que a composição comparativa de concentrado de aditivo, com base na resina carreadora EEA/HDPE, começou com um maior teor de umidade (H2O) (Tempo 0) e apresentou um teor de umidade substancialmente maior após 48 horas exposição ao mesmo. Contrariamente benéfico, a composição de concentrado de aditivo da invenção IE1, com base na resina carreadora de HDPE semicristalino, começou com um teor de umidade muito mais baixo e tinha um teor de umidade muito mais baixo após 48 horas. Assim, pode-se concluir a partir dos dados que a composição poliolefina curável por umidade da invenção compreendendo o concentrado de aditivo da invenção terá uma menor vazão de umidade e, assim, maior resistência a queima (cura prematura) em comparação com uma composição comparativa de poliolefina curável por umidade compreendendo uma composição comparativa de concentrado de aditivo.

Claims (9)

1. Composição de concentrado de aditivo, caracterizada pelo fato de compreender (A) uma resina carreadora semicristalina que consiste essencialmente de (A) uma resina carreadora de poliolefina semicristalina que tem uma cristalinidade de 76 + 1% em peso, como determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) de acordo com ASTM D3418-15 ou o Método de Teste de Cristalinidade, e um conjunto de aditivo compreendendo (B) um retardante de chama; sendo que (A) é 10 a 90 por cento em peso (% em peso) e o conjunto de aditivo é de 90 a 10% em peso do peso total (100,00% em peso) da composição de concentrado de aditivo; sendo que (B) o retardante de chama consiste de uma combinação de (B1) um mineral e (B2) um composto organohalogênio; e sendo que a composição de concentrado aditivo compreender ainda um composto sinergista retardante de chama que é trióxido de antimônio; e sendo que o sinergista retardante de chama é distinto de (B1) mineral em pelo menos um aspecto tal como composição ou função; e sendo que a resina carreadora semicristalina consiste essencialmente de (i) um polietileno de densidade média semicristalino; (ii) um polietileno de alta densidade semicristalino; (iii) um polipropileno semicristalino; (iv) um copolímero semicristalino de etileno/propileno; (v) um copolímero de poli (etileno-CO-alfa-olefina) semicristalino; e (vi) uma combinação (por exemplo, mistura ou combinação) de quaisquer dois ou mais de (i), (ii) e (v).
2. Composição de concentrado de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a resina de poliolefina semicristalina (A) ter qualquer um de (i) a (x): (i) uma densidade de pelo menos 0,925 g/cm3 e é um polietileno ou uma densidade de 0,89 a 0,90 g/cm3 e é um polipropileno; (ii) um índice de fluidez (MFI) de 0,1 a 50 gramas por 10 minutos (g/10 min.) a 190°C./2,16 kg de carga e é um polietileno ou um índice de fluidez (MFR) de 0,5 a 50 g/10 min. a 230°C./2,16 kg de carga e um polipropileno; (iv) uma distribuição de peso molecular (MWD) que é monomodal; (v) um MWD é bimodal; (vi) os dois (i) e (ii); (vii) os dois (i) e (iii); (viii) ambos (ii) e (iii); (ix) ambos (iv) e pelo menos um dos (i) a (iii); ou (x) ambos (v) e pelo menos um dos (i) a (iii).
3. Composição de concentrado de aditivo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um aditivo selecionado de: (C) catalisador de condensação ácida; (D) um diarilamina secundária de fórmula (I): (R1-Ar)2NH (I), na qual cada Ar é benzeno-1,4-di-ila ou tanto os Ar são ligados um ao outro e quando tomados juntos com o NH da fórmula (I) constituem um carbazol-3,6-di-ila; e cada R1 é independente hidrocarbila (C1-C20); (E) um ou dois antioxidantes secundários, cada um com uma estrutura diferente da fórmula (I) e uns dos outros; (F) um auxiliar de processamento; (G) um corante; (H) um desativador de metal; (I) um silano hidrolisável livre (de ligação carbono-carbono insaturado); (J) é um inibidor de corrosão; (K) um produto de uma reação de (C) e (D); e (L) um estabilizador de luz de amina impedido; e (M) uma combinação de (K) e quaisquer dois ou mais dos aditivos (C) a (J).
4. Composição de poliolefina curável por umidade compreendendo a composição de concentrado de aditivo, conforme definida em qualquer das reivindicações 1 a 3 e um pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável), caracterizada pelo fato de no pré-polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável): (i) cada grupo silila hidrolisável é independentemente um grupo monovalente de fórmula (II): (R2)m(R3)3-mSi- (II); sendo que o subscrito m é um inteiro de 1, 2 ou 3; cada R2 é independentemente H, HO-, alcóxi (C1-C6), carbóxi (C2-C6), (alquil(C1- C6))2N-, alquil(C1-C6)(H)C=NO-, ou (alquil(C1-C6))2C=NO-; e cada R3 é independentemente alquil(C1-C6) ou fenila; (ii) a poliolefina é à base de polietileno, à base de poli(etileno-CO-(C3-C40)alfa-olefina) ou uma combinação dos mesmos; ou (iii) ambos (i) e (ii).
5. Método de preparação de uma composição de poliolefina curável por umidade, caracterizado pelo fato de o método compreender misturar um pré- polímero de poliolefina funcional com (grupo silila hidrolisável) e uma forma sólida dividida da composição de concentrado de aditivo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, de modo a dar uma mistura; e fundir ou extrudar a mistura de modo a tornar a composição de poliolefina curável por umidade.
6. Composição de poliolefina curada por umidade, caracterizada pelo fato de ser um produto da cura por umidade da composição de poliolefina curável por umidade da reivindicação 4, ou a composição feita pelo método da reivindicação 5, para dar a composição de poliolefina curada por umidade.
7. Artigo fabricado, caracterizado pelo fato de compreender uma forma moldada da composição de poliolefina curada por umidade da reivindicação 6.
8. Condutor revestido, caracterizado pelo fato de compreender um núcleo condutor e uma camada polimérica que circunda pelo menos parcialmente o núcleo condutor, sendo que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende a composição de poliolefina curada por umidade da reivindicação 6.
9. Método de conduzir eletricidade, o método sendo caracterizado pelo fato compreender aplicar uma tensão através do núcleo condutor do condutor revestido da reivindicação 8, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutor.
BR112019008312-0A 2016-11-02 2017-10-31 Composição de concentrado de aditivo, composição de poliolefina curável por umidade, método de preparação de uma composição de poliolefina curável por umidade, artigo fabricado, condutor revestido e método de conduzir eletricidade BR112019008312B1 (pt)

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