BR102015010527B1 - silanos contendo ureia, seus usos e seus processo de preparação - Google Patents
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Abstract
SILANOS CONTENDO UREIA, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DOS MESMOS E USO DOS MESMOS. A presente invenção refere-se a silanos contendo ureia da fórmula I (I) que são preparados por, em uma primeira etapa, reação de um aminossilano da fórmula II (II) com um isocianato da fórmula III (III), e, em uma segunda etapa, reação do produto a partir da primeira etapa de processo com sulfito de sódio da fórmula IV Na2S (IV) ou em uma primeira etapa, reação de um isocianatossilano da fórmula VI (VI) com uma amina da fórmula VII (VII) e, em uma segunda etapa, reação do produto a partir da primeira etapa do processo com sulfito de sódio da fórmula IV Na2S (IV).
Description
[001] A presente invenção se refere a silanos contendo ureia, aos processos para preparação dos mesmos, e ao uso dos mesmos.
[002] CAS 1184961-62-3, 442527-46-0 e 498553-03-0 revelam compostos da Fórmula
[003] Além disso, o US 20030191270 A1 descreve os silanos da Fórmula
[004] O JP 2002201312 A descreve modificadores de borracha da Fórmula
[005] Além disso, J. Mat. Chem. 2009, 19, 4746-4752 descreve nanopartículas de ouro dentro de estruturas da estrutura funcionaliza- da de SH formada a partir de sílicas mesoporosas e da preparação de silanos contendo ureia. No processo conhecido, os solventes orgânicos são usados.
[006] As desvantagens dos silanos de dissulfeto conhecidoscon- tendo ureia são características pobres de processamento, características pobres de deslizamento em água e baixa viscosidade dinâmica.
[007] É um objetivo da presente invenção prover silanos contendo ureia tendo características de processamento melhoradas, características de deslizamento em água e viscosidade dinâmica em misturas de borracha em comparação aos silanos conhecidos contendo ureia a partir da técnica anterior.
[008] A invenção provê um silano contendo ureia da Fórmula I
na qual R1 são os mesmos ou diferentes e são grupos alcóxi C1-C10, preferivelmente grupo metóxi ou etóxi, grupos dialcóxi cíclicos C2-C10, grupo fenóxi, grupos cicloalcóxi C4-C10, grupos arila C6-C20, preferi-velmente fenila, grupos alquila C1-C10, preferivelmente metila ou etila, grupo alquenila C2-C20, grupo aralquila C7-C20 ou halogênio, preferi-velmente Cl, e R são os mesmos ou diferentes e são um divalente C1- C30 aromático/alifático misto ou aromático, saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado, preferivelmente C1-C20, mais preferi-velmente C1-C10, ainda mais preferivelmente C1-C7, especialmente de preferência C2 e C3, grupo de hidrocarboneto opcionalmente substituído por F-, Cl-, Br-, I-, -CN ou HS-.
[009] Os silanos contendo ureia podem ser misturas de silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0010] O produto do processo pode compreender oligômeros que se formam através de hidrólise e da condensação das funções de al- coxissilano dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0011] Os silanos contendo ureia da Fórmula I podem ser aplicados a um suporte, por exemplo cera, polímero ou negro de fumo. Os silanos contendo ureia da Fórmula I podem ser aplicados a uma sílica, em cujo caso a ligação pode ser física ou química.
[0012] R pode ser preferivelmente -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH(C2H5)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2-
[0013] R1 pode ser preferivelmente metóxi ou etóxi.
[0014] Os silanos contendo ureia da Fórmula I podem ser preferivelmente: ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2S, ((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S ou ((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2S.
[0015] Um composto especialmente preferido é da Fórmula (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2 CH2CH2-Si(OEt)3.
[0016] A invenção ainda provê um primeiro processo para preparar os silanos contendo ureia da Fórmula I da invenção
onde R1 e R são cada um como definidos acima, o que é caracteriza- do em que, em uma primeira etapa, um aminossilano da Fórmula II 
é reagido com um isocianato da Fórmula III 
onde R e R1 são cada um como definidos acima e Hal é F, Cl, Br ou I, preferivelmente Cl, e, em uma segunda etapa, o produto da primeira etapa do processo é reagido com sulfito de sódio da Fórmula (IV) Na2S (IV).
[0017] Compostos da Fórmula II podem preferivelmente ser: (C2H5O)3Si-CH2-NH2, (C2H5O)3SÍ-CH2CH2-NH2, (C2H5O)3SÍ-CH2CH2CH2-NH2, (CH3O)3SÍ-CH2-NH2, (CH3O)3SÍ-CH2CH2-NH2 OU (CH3O)3SÍ-CH2CH2CH2-NH2.
[0018] Compostos da Fórmula III podem preferivelmente ser: OCN-CH2-CI, OCN-CH2CH2-CI OU OCN-CH2CH2CH2-CI.
[0019] No primeiro processo, de acordo com a invenção, a primeira e a segunda etapas do processo podem ser efetuadas em um recipiente de reação pela adição de todos os reagentes.
[0020] Na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, o aminossilano da Fórmula II pode ser medido no isocianato da Fórmula III.
[0021] Na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, o isocianato da Fórmula III pode ser preferivelmente medido no aminossilano da Fórmula II.
[0022] Na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, os aminossilanos da Fórmula II podem ser usados com relação aos isocianatos da Fórmula III em uma razão molar de 0.85:1 para 1.15:1, preferivelmente 0.90:1 para 1.10:1, mais preferivelmente em uma razão de 0.95:1 para 1.05:1.
[0023] A reação na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida com a exclusão de ar.
[0024] A reação na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sob uma atmosfera protetora de gás, por exemplo sob argônio ou nitrogênio, preferivelmente sob nitrogênio.
[0025] A primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida em pressão normal, pressão elevada ou pressão reduzida. Preferivelmente, o processo de acordo com a invenção pode ser conduzido em pressão normal.
[0026] A pressão elevada pode ser uma pressão de 0,11 MPa até 10 MPa (1,1 bar até 100 bar), preferivelmente de 0,15 MPa até 5 MPa (1,5 bar até 50 bar), mais preferivelmente de 0,2 MPa até 2 MPa (2 bar até 20 bar) e muito preferivelmente de 0,2 MPa até 1 MPa (2 até 10 bar).
[0027] A pressão reduzida pode ser uma pressão de 10 Pa até 10000 Pa (1 mbar até 1000 mbar), preferivelmente 100 Pa até 50000 Pa (1 mbar até 500 mbar), mais preferivelmente 100 Pa até 25000 Pa (1 mbar até 250 mbar), muito mais preferivelmente 500 Pa até 10000 Pa (5 mbar até 100 mbar).
[0028] A primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida entre -78°C e 100°C, preferivelmente entre -70°C e 50°C, mais preferivelmente entre -65°C e 25°C.
[0029] A reação na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser efetuada sem solvente ou em um solvente, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, pentano, hexano, ciclo- hexano, heptane, octane, decane, toluene, xileno, acetona, acetonitrile, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, dietil éter, metil terc-butil éter, me- til etil cetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etila. O solvente pode ser preferivelmente diclorometano, etanol, metil terc-butil éter, tolueno, acetato de etila, pentano ou hexano.
[0030] A reação na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sem solvente orgânico. O solvente pode ser água.
[0031] O solvente na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser subsequentemente removido, preferivelmente destilado.
[0032] O produto de reação na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser subsequentemente filtrado e lavado com um solvente orgânico. Preferivelmente, um alcano pode ser usado para lavagem, mais preferivelmente hexano.
[0033] O produto de reação na primeira etapa do primeiro processo de acordo com a invenção pode ser seco após a filtração. A secagem pode ser efetuada em temperaturas de 20°C-100°C, preferivelmente de 25°C-50°C. A secagem pode ser efetuada em uma pressão reduzida de 100-50000 Pa (1-500 mbar).
[0034] O halossilano contendo ureia da Fórmula V, obtenível na primeira etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção,
pode ser obtido em um rendimento de mais de 50%, preferivelmente mais de 60%, muito mais preferivelmente mais do que 70%.
[0035] A reação na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sem a exclusão de ar.
[0036] A reação na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sob uma atmosfera protetora de gás, por exemplo sob argônio ou nitrogênio, preferivelmente sob nitrogênio.
[0037] A segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida em pressão normal, pressão elevada ou pressão reduzida. Preferivelmente, o processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzido em pressão normal.
[0038] A pressão elevada pode ser uma pressão de 0,11 MPa até 10 MPa (1,1 bar até 100 bar), preferivelmente de 0,15 MPa até 5 MPa (1,5 bar até 50 bar), mais preferivelmente de 0,2 MPa até 2 MPa (2 bar até 20 bar) e muito mais preferivelmente de 0,2 MPa até 1 MPa (2 até 10 bar).
[0039] A pressão reduzida pode ser uma pressão de 100 Pa até 100000 Pa (1 mbar até 1000 mbar), preferivelmente de 100 Pa até 50000 Pa (1 mbar até 500 mbar), mais preferivelmente de 100 Pa até 25000 Pa (1 mbar até 250 mbar), muito mais preferivelmente de 500 Pa até 10000 Pa (5 mbar até 100 mbar).
[0040] A segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida entre 20°C e 150°C, preferivelmente entre 40°C e 100°C, mais preferivelmente entre 45°C e 80°C.
[0041] A reação na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser efetuada sem solvente ou em um solvente, por exemplo, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo- hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, pentano, hexa- no, ciclo-hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrila, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, dietil éter, metil terc-butil éter, me- til etil cetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etila. O solvente pode ser preferivelmente etanol.
[0042] A reação na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sem solvente orgânico. O solvente pode ser água.
[0043] O produto de reação na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser filtrado, e o bolo filtro pode ser lavado com um solvente orgânico. Preferivelmente, um álcool pode ser usado para lavagem, mais preferivelmente etanol ou um alcano, mais preferivelmente hexano.
[0044] O solvente na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser subsequentemente removido, preferivelmente destilado.
[0045] O produto de reação na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ser seco após a filtração e remoção de solvente. A secagem pode ser efetuada em temperaturas de 20°C-100°C, preferivelmente de 25°C-50°C. A secagem pode ser efetuada em uma pressão reduzida de 100 Pa-50000Pa (1-500 mbar).
[0046] O silano contendo ureia da Fórmula I, obtenível na segunda etapa do primeiro processo, de acordo com a invenção,
pode ser obtido em um rendimento de mais de 50%, preferivelmente mais de 60%, muito mais preferivelmente mais do que 70%.
[0047] O produto preparado pelo primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de halossilano contendo ureia da Fórmula V de menos de 25 % em mol, preferivelmente menos de 10 % em mol, mais preferivelmente menos de 5 % em mol, muito mais preferivelmente menos de 3 % em mol.
[0048] As porcentagens molares relativas dos halossilanos contendo ureia da Fórmula V no produto preparado pelo primeiro processo ,de acordo com a invenção, são determinadas na 1H RMN pela inte- gração dos átomos de hidrogênio no grupo -CH2CH2-CI dos halossila- nos contendo ureia da Fórmula V em oposição aos átomos de hidrogênio no grupo SÍ-CH2- dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0049] Para a substância da Fórmula V (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-CI, por exemplo, 0 integral dos átomos de hidrogênio do grupo -CH2CH2-CI (δ = 3,17 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos.
[0050] O produto preparado pelo primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de aminossilano da Fórmula de menos de 10 % em mol, preferivelmente menos de 5 % em mol, mais preferivelmente menos de 1 % em mol, muito mais preferivelmente menos de 0,1 % em mol.
[0051] As porcentagens molares relativas dos aminossilanos da Fórmula II no produto preparado pelo primeiro processo, de acordo com a invenção, são determinadas na 13C RMN pela integração dos átomos de carbono no grupo -ÇH2-NH2 dos aminossilanos da Fórmula II em oposição aos átomos de carbono no grupo SÍ-ÇH2- dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0052] Para a substância da Fórmula II (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NH2, por exemplo, 0 integral dos átomos de carbono do grupo -ÇH2-NH2 (δ = 45,15 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos.
[0053] O produto preparado pelo primeiro processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de isocianato da Fórmula III de menos de 25 % em mol, preferivelmente menos de 10 % em mol, mais preferivelmente menos de 5 % em mol, muito mais preferivelmente menos do que 3 % em mol.
[0054] As porcentagens molares relativas dos isocianatos da Fórmula III no produto preparado pelo primeiro processo, de acordo com a invenção, são determinadas na 13C RMN pela integração dos átomos de carbono no grupo OÇN-CH2- dos isocianatos da Fórmula III em oposição aos átomos de carbono no grupo Si-ÇH2- dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0055] Para a substância da Fórmula III OCN-CH2-CH2-CI, por exemplo, o integral dos átomos de carbono do grupo OÇN-CH2- (δ = 124,33 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos.
[0056] A invenção ainda provê um segundo processo para preparar os silanos contendo ureia da invenção da Fórmula I
onde R1 e R são cada um como definidos acima, o qual é caracterizado em que, em uma primeira etapa, um isocianatossilano da Fórmula VI 
é reagido com uma amina da Fórmula VII 
onde R e R1 são cada um como definidos acima e Hal é F, Cl, Br ou I, preferivelmente Cl, e, em uma segunda etapa, o produto do primeiro processo é reagido com sulfito de sódio da Fórmula IV Na2S
[0057] Compostos da Fórmula VI podem ser preferivelmente: (C2H5O)3Si-CH2-NCO, (C2H5O)3SÍ-CH2CH2-NCO, (C2H5O)3SÍ-CH2CH2CH2-NCO, (CH3O)3SÍ-CH2-NCO, (CH3O)3Si-CH2CH2-NCO OU (CH3O)3SÍ-CH2CH2CH2-NCO.
[0058] Compostos da Fórmula VII podem ser preferivelmente: H2N-CH2-CI, H2N-CH2CH2-CI ou H2N-CH2CH2CH2-CI
[0059] No segundo processo, de acordo com a invenção, a primeira e a segunda etapas do processo podem ser efetuadas em um recipiente de reação pela adição de todos os reagentes.
[0060] Na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, as aminas da Fórmula VII podem ser medidas em isociana- tossilanos da Fórmula VI.
[0061] Na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção, os isocianatossilanos da Fórmula VI podem ser preferivelmente medidos em aminas da Fórmula VII.
[0062] Na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, os isocianatossilanos da Fórmula VI podem ser usados em relação às aminas da Fórmula VII em uma razão molar de 0,85:1 para 1,15:1, preferivelmente 0,90:1 para 1,10:1, mais preferivelmente em uma razão de 0,95:1 para 1,05:1.
[0063] A reação na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção pode ser conduzida com a exclusão de ar.
[0064] A reação na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção pode ser conduzida sob uma atmosfera protetora de gás, por exemplo sob argônio ou nitrogênio, preferivelmente sob nitrogênio.
[0065] A primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção pode ser conduzida em pressão normal, pressão elevada ou pressão reduzida. Preferivelmente, 0 processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzido em pressão normal.
[0066] A pressão elevada pode ser uma pressão de 0,11 MPa até 10 MPa (1,1 bar até 100 bar), preferivelmente de 0,15 MPa até 5MPa (1,5 bar até 50 bar), mais preferivelmente de 0,2 MPa até 2 MPa (2 bar até 20 bar) e muito mais preferivelmente de 0,2 MPa até 1 MPa (2 até 10 bar).
[0067] A pressão reduzida pode ser uma pressão de 100 Pa até 100000 Pa (1 mbar até 1000 mbar), preferivelmente de 100 Pa até 50000 Pa (1 mbar até 500 mbar), mais preferivelmente de 100 Pa até 25000 Pa (1 mbar até 250 mbar), muito mais preferivelmente de 500 Pa até 10000 Pa (5 mbar até 100 mbar).
[0068] A primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida entre -78°C e 100°C, preferivelmente entre -75°C e 60°C, mais preferivelmente entre -70°C e 40°C.
[0069] A reação na primeira etapa pode ser efetuada sem solvente ou em um solvente, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrila, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, dietil éter, metil terc-butil éter, me- til etil cetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etila.
[0070] A reação na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sem solvente orgânico. O solvente pode ser preferivelmente água.
[0071] O solvente na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser subsequentemente removido, preferivelmente destilado.
[0072] O produto de reação na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser subsequentemente filtrado e lavado com um solvente orgânico. Preferivelmente, um alcano pode ser usado para lavagem, mais preferivelmente hexano.
[0073] O produto de reação na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser seco após a filtração. A secagem pode ser efetuada em temperaturas de 20°C-100°C, preferivelmente de 25°C-50°C. A secagem pode ser efetuada em uma pressão reduzida de 100-50000 Pa (1-500 mbar).
[0074] O halossilano contendo ureia da Fórmula V, obtenível na primeira etapa do segundo processo, de acordo com a invenção,
pode ser obtido em um rendimento de mais de 50%, preferivelmente mais de 60%, muito mais preferivelmente mais do que 70%.
[0075] A reação na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida com a exclusão de ar.
[0076] A reação na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sob uma atmosfera protetora de gás, por exemplo sob argônio ou nitrogênio, preferivelmente sob nitrogênio.
[0077] A segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida em pressão normal, pressão elevada ou pressão reduzida. Preferivelmente, o processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzido em pressão normal.
[0078] A pressão elevada pode ser uma pressão de 0,11 MPa até 10 MPa (1,1 bar até 100 bar), preferivelmente de 0,15 MPa até 5 MPa (1,5 bar até 50 bar), mais preferivelmente de 0,2 MPa até 2 MPa (2 bar até 20 bar) e muito mais preferivelmente de 0,2 MPa até 1 MPa (2 bar até 10 bar).
[0079] A pressão reduzida pode ser uma pressão de 100 Pa até 100000 Pa (1 mbar até 1000 mbar), preferivelmente de 100 Pa até 50000 Pa (1 mbar até 500 mbar), mais preferivelmente de 100 Pa até 25000 Pa (1 mbar até 250 mbar), muito mais preferivelmente de 500 Pa até 10000 Pa (5 mbar até 100 mbar).
[0080] A segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida entre 20°C e 150°C, preferivelmente entre 40°C e 100°C, mais preferivelmente entre 45°C e 80°C.
[0081] A reação na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser efetuada sem solvente ou em um solvente, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, pentano, hexano, ciclo- hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitri- la, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, dietil éter, metil terc-butil éter, me- til etil cetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etila. O solvente pode ser preferivelmente etanol.
[0082] A reação na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser conduzida sem solvente orgânico. O solvente pode ser água.
[0083] O produto de reação na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser filtrado, e o bolo filtro pode ser lavado com um solvente orgânico. Preferivelmente, um álcool pode ser usado para lavagem, mais preferivelmente etanol, ou um alcano, mais preferivelmente hexano.
[0084] O solvente na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser subsequentemente removido, preferivelmente destilado.
[0085] O produto de reação na segunda etapa do segundo processo, de acordo com a invenção, pode ser seco após a filtração e remoção do solvente. A secagem pode ser efetuada em temperaturas de 20°C-100°C, preferivelmente de 25°C-50°C. A secagem pode ser efetuada em uma pressão reduzida de 100-50000 Pa (1-500 mbar).
[0086] O silano contendo ureia da Fórmula I, obtenível na segunda etapa pelo segundo processo de acordo com a invenção,
pode ser obtido em um rendimento de mais de 50%, preferivelmente mais de 60%, muito mais preferivelmente mais do que 70%.
[0087] O produto preparado pelo segundo processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de halossilano contendo ureia da Fórmula V de menos de 25 % em mol, preferivelmente menos de 10 % em mol, mais preferivelmente menos de 5 % em mol, muito mais preferivelmente menos do que 3 % em mol.
[0088] As porcentagens molares relativas dos halossilanos contendo ureia da Fórmula V no produto preparado pelo segundo processo, de acordo com a invenção, são determinadas na 1H RMN pela integração dos átomos de hidrogênio no grupo -CH2CH2-CI dos halossilanos contendo ureia da Fórmula V em oposição aos átomos de hidrogênio no grupo SÍ-CH2- dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0089] Para a substância da Fórmula V (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-CI, por exemplo, 0 integral dos átomos de hidrogênio do grupo -CH2CH2-CI (δ = 3.17 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos.
[0090] O produto preparado pelo segundo processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de isocianatossilano da Fórmula VI de menos de 10 % em mol, preferivelmente menos de 5 % em mol, mais preferivelmente menos de 1 % em mol, muito mais preferivelmente menos do que 0.1 % em mol.
[0091] As porcentagens molares relativas dos isocianatossilanos da Fórmula VI no produto dentro de uma faixa de > 1 % em mol, preparadas pelo segundo processo de acordo com a invenção, são determinadas na 13C RMN pela integração dos átomos de carbono no grupo -NÇO dos isocianatossilanos da Fórmula VI em oposição aos átomos de carbono no grupo SÍ-ÇH2- dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0092] Para a substância da Fórmula VI (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO, por exemplo, 0 integral dos átomos de carbono do grupo -NÇO (δ = 122,22 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos dentro de uma faixa de > 1 % em mol.
[0093] As porcentagens molares relativas dos isocianatossilanos da Fórmula VI no produto dentro de uma faixa de < 1 % em mol, preparadas pelo segundo processo de acordo com a invenção, são determinadas pela espectroscopia FT-IR quantitativa conhecida daqueles versados na técnica. O método é calibrado ao se usar as soluções de calibração de concentração adequada (por exemplo em C2CI4). Para a medição, uma amostra de cerca de 1 g é pesada em uma garrafa de gargalo redondo de 25 mL e 25 g de C2CI4 são adicionados. A amostra é agitada em um agitador por 1-2 horas. Depois, a fase líquida inferior é medida cuidadosamente em um cadinho IR de 20 mm e analisada por espectroscopia FT-IR (4000-1200 cm1, resolução 2 cm1). Sob as mesmas condições, um espectro do solvente é registrado para subtração.
[0094] Para a substância da Fórmula VI (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO, por exemplo, 0 comprimento de onda da vibração de valência do grupo -NCO em 2270 cm1 é usado para a determinação dos teores relativos dentro de uma faixa de < 1 % em mol.
[0095] O produto preparado pelo segundo processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de amina da Fórmula VII de menos de 25 % em mol, preferivelmente menos de 10 % em mol, mais preferivelmente menos de 5 % em mol, muito mais preferivelmente menos do que 3 % em mol.
[0096] As porcentagens molares relativas das aminas da Fórmula VII no produto preparado pelo segundo processo, de acordo com a invenção, são determinadas na 13C RMN pela integração dos átomos de carbono no grupo -ÇH2-NH2 das aminas da Fórmula VII em oposição aos átomos de carbono no grupo SÍ-ÇH2- dos silanos contendo ureia da Fórmula I.
[0097] Para a substância da Fórmula VII H2N-CH2-CH2-CI, por exemplo, 0 integral dos átomos de carbono do grupo H2N-ÇH2-CH2-CI (δ = 39,47 ppm) ou do grupo H2N-CH2-ÇH2-CI (δ = 37,95 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos.
[0098] As aminas da Fórmula VII podem ser preparadas, antes da reação com os isocianatossilanos da Fórmula VI, a partir dos sais de cloridrato das aminas da Fórmula VIII
por adição de uma base, preferivelmente NaOEt. A base pode ser adi-cionada até que um pH entre 7 e 14 seja estabelecido.
[0099] Em uma modalidade preferida, o segundo processo para preparar os silanos contendo ureia da Fórmula I
onde R e R1 são cada um como definidos acima podem ser caracterizados em que o sal de cloridrato da amina da Fórmula VIII 
é dissolvido em etanol e reagido com uma base, depois o isocianatossilano da Fórmula VI 
é adicionado, depois sulfito de sódio da Fórmula IV Na2S (IV) é adicionado, a mistura é filtrada e o solvente é removido, preferivelmente destilado.
[00100] O produto preparado pelo segundo processo, de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de sal de cloridrato da ami- na da Fórmula VIII de menos de 25 % em mol, preferivelmente menos de 10 % em mol, mais preferivelmente menos de 5 % em mol, muito mais preferivelmente menos do que 3 % em mol.
[00101] As porcentagens molares relativas do sal de cloridrato das aminas da Fórmula VIII no produto preparado pelo segundo processo,de acordo com a invenção, são determinadas na 13C RMN pela integração dos átomos de carbono no grupo -ÇH2-NH2 HCI do sal de cloridrato das aminas da Fórmula VIII em oposição aos átomos de carbono no grupo SÍ-ÇH2- dos compostos da Fórmula I.
[00102] Para a substância da Fórmula VIII HCI H2N-CH2-CH2-CI, por exemplo, 0 integral dos átomos de carbono do grupo HCIH2N-ÇH2-CH2-CI (δ = 41,25 ppm) ou do grupo HCI H2N-CH2-ÇH2-CI (δ = 40,79 ppm) é usado para a determinação dos teores relativos.
[00103] Os silanos contendo ureia da Fórmula I preparados pelos processos, de acordo com a invenção, podem ser caracterizados por um método 1H,13C ou 29Si RMN conhecido daqueles versados na técnica.
[00104] A fração solúvel dos silanos contendo ureia da Fórmula I nos produtos obtidos pelos processos, de acordo com a invenção, em DMSO-d6 ou CDCh é determinada pela adição de um padrão interno, por exemplo, óxido de trifenilfosfina (TPPO), em DMSO-d6 ou em CDCh, e um método 1H RMN conhecido daqueles versados na técnica.
[00105] Os silanos contendo ureia da Fórmula I podem ser usados como promotores de adesão entre materiais inorgânicos, por exemplo, contas de vidro, flocos de vidro, superfícies de vidro, fibras de vidro, ou materiais para enchimento oxídicos, preferivelmente sílicas, tais como sílicas precipitadas e sílicas fumadas e polímeros orgânicos, por exemplo, termorrígidos, termoplásticos ou elastômeros, ou como agentes de reticulação e modificadores de superfície para superfícies oxídi- cas.
[00106] Os silanos contendo ureia da Fórmula I podem ser usados como reagentes de ligação em misturas de borracha preenchida, exemplos sendo bandas de rodagem de pneu, artigos de borracha industrial ou solas de sapato.
[00107] As vantagens dos silanos contendo ureia da invenção da Fórmula I são características de processamento melhoradas, , características de deslizamento na água e viscosidade dinâmica em misturas de borracha. Exemplos
[00108] Exemplo Comparativo 1: Preparação de [(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-NH-(CH2)2-S-]2 em água
[00109] Um recipiente de quatro gargalos revestido com 1 I de N2 purificado com agitador de precisão de vidro, condensador de refluxo, termômetro interno e funil de gotejamento é inicialmente carregado com dicloridrato de cistamina (108,39 g, 0.47 mol, 1,00 eq) o qual foi dissolvido em água desmineralizada (382 ml_). Com um funil de gote-jamento, 50% de solução de KOH (92,31 g, 0,82 mol, 1,75 eq) é medida em 15-23°C e a mistura é agitada por 30 min. Depois 3-isocianatopropiltrietoxissilano (221,05 g, 0,85 mol, 1,8 eq) é medido em uma tal taxa que uma temperatura interna de 30°C não seja excedida. Logo após, a mistura é agitada a 24°C por uma hora. A suspensão branca é filtrada sob pressão, limpa com três partes de água desmineralizada (340 mL no total) e seca com N2 seco por 2 h. O bolo filtro é seco em um vapor de N2 em um evaporador giratório a 35°C e 16600 Pa (166 mbar) por 7 h, a 35°C e 15000 Pa (150 mbar) por 10 h e a 35°C e 10000 Pa (100 mbar) por 9 h. O produto [(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C(=O)-NH-(CH2)2-S-]2 é um pó branco fino (246.38 g, 90.7% de teoria); 1H RMN (δppmi 500 MHz, DMSO-d6): 0,52 (4H, t), 1,14 (18H, t), 1,42 (4H, m), 2,74 (4H, m), 2,96 (4H, m), 3,29 (4H, m), 3,74 (12H, q), 6,05 (4H, m); 13C RMN (δppm, 125 MHz, DMSO-d6): 7,3 (2C), 18,2 (6C), 23,5 (2C), 38,5 (2C), 39,6 (2C), 42,0 (2C), 57,7 (6C) 157,9 (2C). 29Si RMN (δppm, 100 MHz, DMSO-d6): -45,3 (100% silano); Frações solúveis em d6-DMSO usando padrão interno TPPO: 86,0%; Teor de água (DIN 51777): 0,7%; Ponto de fusão inicial: 97°C; Teor residual de isocianato: 0,08%
[00110] Exemplo 1: Preparação de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2 CH2CH2-Si(OEt)3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-CI e Na2S (de forma análoga ao primeiro processo de acordo com a invenção)
[00111] Em uma primeira etapa de reação, 3- aminopropiltrietoxissilano (73,05 g, 0,33 mol, 1,00 eq) é inicialmente carregado em pentano (2,5 I) em um recipiente de três gargalos de 4 I com agitador de precisão de vidro, termômetro interno, funil de gote- jamento e condensador de refluxo, é resfriado a -78°C. Isocianato de 2-cloroetila (34,82 g, 0,33 mol, 1,00 eq) é adicionado em gotas a -78 até -70°C dentro de 4,5 h e depois a mistura é aquecida até temperatura ambiente. A suspensão branca é filtrada, lavada com pentano e seca com N2 durante a noite. O intermediário (EtO)3Si-CH2CH2CH2- NH-CO-NH-CH2CH2-CI (100,52 g, quantitativo) é um pó branco cheio de flocos.
[00112] Em uma segunda etapa de reação, (EtO)3Si-CH2CH2CH2- NH-CO-NH-CH2CH2-CI (100,00 g, 0,31 mol, 2,00 eq) é inicialmente carregado em etanol (75 ml_) em um recipiente de três gargalos de 500 mL com agitador, condensador de refluxo e termômetro interno. O sulfito de sódio seco (Na2S, 14,47 g, 0,18 mol, 1,17 eq) é adicionado e a mistura é aquecida até refluxo. Após um tempo de reação de 4.5 h, a mistura é resfriada até temperatura ambiente e a suspensão é filtrada. O filtrado é liberado do solvente em um evaporador giratório e seco sob pressão reduzida. O produto (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH- CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (93,34 g, 99,2% de teoria) é obtido como um só-lido verde claro ceráceo. 1H RMN (δppm, 500 MHz, CDCh): 0,64 (4H, t), 1,22 (18H, t), 1,60 (4H, m), 2,66 (4H, t), 3,15 (4H, m), 3,39 (4H, m), 3,82 (12H, q), 5,2-6,4 (4H, br); 13C RMN (δppm, 125 MHz, CDCh): 7,8 (2C), 18,3 (6C), 23,8 (2C), 32,8 (2C), 40,2 (2C), 42,8 (2C), 58,4 (6C), 159,2 (2C).
[00113] Exemplo 2: Preparação de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO- NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-CI e Na2S (de forma análoga ao primeiro processo de acordo com a invenção)
[00114] Em uma primeira etapa de reação, 3- aminopropiltrietoxissilano (159,39 g, 0,72 mol, 1,00 eq) é inicialmente carregado em etanol (3,0 I) em um recipiente de três gargalos de 4 I com agitador de vidro de precisão, termômetro interno, funil de gote- jamento e condensador de refluxo e resfriado até -78°C. Isocianato de 2-cloroetila (75,92 g, 0,72 mol, 1,00 eq) é adicionado em gotas a -78 até -69°C dentro de 2,25 h e a mistura é aquecida até 50°C. O sulfito de sódio seco (Na2S, 28,09 g, 0,36 mol, 0,50 eq) é adicionado em cinco partes e a mistura é aquecida até refluxo. Após um tempo de reação de 4,5 h, a mistura é resfriada até temperatura ambiente e a suspensão é filtrada. O filtrado é liberado do solvente em um evaporador giratório e seco sob pressão reduzida. O produto (EtOJsSi- CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2- Si(OEt)3 (214,09 g, 96,7% de teoria) é obtido como um sólido branco ceráceo. 1H RMN (δppm, 500 MHz, CDCh): 0,64 (4H, t), 1,22 (18H,t), 1,61 (4H, m), 2,67 (4H, t), 3,15 (4H, m), 3,40 (4H, m), 3,82 (12H, q), 5,16 (2H, br), 5,43 (2H, br); 13C RMN (δppm, 125 MHz, CDCh): 7,8 (2C), 18,3 (6C), 23,8 (2C), 33,0 (2C), 40,3 (2C), 42,9 (2C), 58,4 (6C), 159,3 (2C).
[00115] Exemplo 3: Preparação de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO- NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NCO, HCI ■ H2N-CH2CH2-CI e Na2S (de forma análoga ao segundo processo de acordo com a invenção)
[00116] Em uma primeira etapa da reação, cloridrato de 3- cloroetilamina (73,86 g, 0,70 mol, 1,00 eq) é inicialmente carregado em etanol (3,0 I) em um recipiente de três gargalos de 4 I com agitador de precisão de vidro, termômetro interno, funil de gotejamento e condensador de refluxo, e resfriado até -78°C, e etóxido de sódio (226,83 g, 0,70 mol, 1,00 eq, 21% em etanol) é adicionado. 3- Isocianatopropil(trietoxissilano) (173,15 g, 0,70 mol, 1,00 eq) é, então, adicionado em gotas a -78 até -70°C dentro de 3 h e depois a mistura é aquecida até 50°C. Sulfito de sódio seco (Na2S, 27,31 g, 0,35 mol, 0,50 eq) é adicionado em cinco partes e a mistura é aquecida até o refluxo. Após um tempo de reação de 4 h, a mistura é resfriada até temperatura ambiente e a suspensão é filtrada. O filtrado é liberado do solvente em um evaporador giratório e seco sob pressão reduzida. O produto (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO- NH-CH2CH2CH2-Si(OEt)3 (212,68 g, 98,8% de teoria) é obtido como um óleo amarelo. Exemplo 4 : Misturas de borracha
[00117] A formulação usada para as misturas de borracha é especi- ficada na Tabela 1 abaixo. Nesta tabela, a unidade phr significa partes por peso baseado em 100 partes por peso da borracha bruta usada. O silano da invenção é usado em uma proporção isomolar em relação ao silano comparativo. Tabela 1
Substâncias usadas: a) NR TSR: SIR 20 SED, da Aneka Bumi Pratama (TSR = Borracha Tecnicamente Especificada; SIR = Borracha Indonésia Padrão) b) BR: polibutadieno, Europrene Neocis BR 40, da Polimeri c) SSBR: Sprintan® SLR-4601, da Styron d) sílica: ULTRASIL® VN3 GR, da Evonik Industries AG e) 6PPD: N-(1,3-dimetilbutil)-N‘-fenil-p-fenilenodiamina f) DPG: difenilguanidina g) CBS: N-ciclo-hexil-2-benzotiazolsulfenamida
[00118] A mistura foi produzida sob condições normais, em dois estágios, em um misturador de laboratório para a produção de misturas de borracha (volume 300 mililitros até 3 litros), ao primeiro se misturar, no primeiro estágio de mistura (estágio de mistura de base), todos os constituintes à parte do sistema de vulcanização (enxofre e substâncias que influenciam a vulcanização) em 145 até 165°C, meta de temperaturas de 152 até 157°C, por 200 até 600 segundos. A adição do Sistema de vulcanização no segundo estágio (estágio de mistura pronta) produz a mistura finalizada, com a mistura em 90 até 120°C por 180 até 300 segundos.
[00119] O processo geral para produzir misturas de borracha e vul-canizados do mesmo é descrito em "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, HanserVerlag 1994.
[00120] O teste da borracha é efetuado pelos métodos de teste es-pecificados na Tabela 2. Tabela 2:
[00121] As misturas são usadas para produzir espécimes de teste por vulcanização sob pressão a 160°C após tgs (medido em um reôme- tro de cavidade móvel ISO 6502/ASTM D5289-12). Tabela 3 relata os dados da borracha. Tabela 3:
[00122] As misturas de borracha II que contêm o silano contendo ureia da invenção do Exemplo 2 mostram características de processamento melhoradas (baixo torque mínimo após o 3o estágio de mistura), características melhoradas de deslizamento na água (resiliência de ricochete a 23°C) e viscosidade dinâmica aumentada (E’ a 0,15% de extensão e E’ a 8% de prolongamento - E’ a 0,15% de prolongamento em comparação à mistura de borracha de referência I que contém o Exemplo Comparativo 1 (silano de dissulfito) com uso isomolar.
Claims (15)
1. Silano contendo ureia, caracterizado pelo fato de que apresenta a Fórmula I
na qual R1 são os mesmos ou diferentes e são grupos alcóxi CICIO, grupos dialcóxi cíclicos C2-C10, grupo fenóxi, grupos cicloalcóxi C4-C10, grupos arila C6-C20, grupos alquila C1-C10, grupo alquenila C2-C20, grupo aralquila C7-C20 ou halogênio, e R são os mesmos ou diferentes e são um grupo hidrocar- boneto C1-C30 divalente aromático/alifático misto ou aromático, alifáti- co, saturado ou insaturado, ramificado ou não ramificado.
2. Silano contendo ureia, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que apresenta a Fórmula I: ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S, ((MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S ou ((MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2)2 S.
3. Silano contendo ureia, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que apresenta a Fórmula I (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S-CH2CH2-NH-CO-NH- CH2CH2CH2-Si(OEt)3
4. Processo para preparar silano contendo ureia da Fórmula I, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, em uma primeira etapa, um aminossilano da Fórmula II
é reagido com um isocianato da Fórmula III 
na qual R e R1 são cada um como definidos na reivindicação 1, e Hal é F, Cl, Br ou I, e, em uma segunda etapa, o produto a partir do primeiro processo é reagido com sulfito de sódio da Fórmula (IV) Na2S (IV).
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa é conduzida sob uma atmosfera protetora de gás.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracte-rizado pelo fato de que a segunda etapa é conduzida sob uma atmosfera protetora de gás.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a primeira etapa é conduzida em temperaturas entre-78°C e 100°C.
8. Processo, de acordo com reivindicação 4 ou 7, caracterizado pelo fato de que a segunda etapa é conduzida em temperaturas entre 20°C e 150°C.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o etanol é usado como solvente na primeira etapa.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 4 ou 9, carac-terizado pelo fato de que o etanol é usado como solvente na segunda etapa.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, ca-racterizado pelo fato de que o álcool é destilado após a primeira ou a segunda etapa.
12. Processo para preparar silano contendo ureia da Fórmula I, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, em uma primeira etapa, um isocianatossilano da Fórmula VI
é reagido com uma amina da Fórmula VII 
na qual R e R1 são cada um como definidos na reivindicação 1, e Hal é F, Cl, Br ou I, e, em uma segunda etapa, o produto da primeira etapa do processo é reagido com sulfito de sódio da Fórmula (IV) Na2S (IV).
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a amina da Fórmula VII, antes da reação com o isocianatossilano da Fórmula VI, é preparada a partir do sal de cloridrato da diamina da Fórmula VIII CI+H3N-R-S-S-R-NH3+C|- (VIII) por adição de uma base.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a base usada é NaOEt.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o produto é seco.
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