BR102013017946A2 - Catalisador moldado para a conversão de metanol em compostos aromáticos e processo para produzir o mesmo - Google Patents

Catalisador moldado para a conversão de metanol em compostos aromáticos e processo para produzir o mesmo Download PDF

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Abstract

Catalisador moldado para a conversão de metanol em compostos aromáticos e processo para produzir o mesmo. A presente invenção refere-se a um catalisador para a conversão de metanol em compostos aromáticos e a preparação dos mesmos. O catalisador compreende 85 a 99 partes por peso de um zeólita zsm-5, 0,1 a 15 partes por peso do elemento m1, que é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em ag, zn e ga, e o a 5 partes por peso do elemento m2, que é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em mo, cu, la, p, ce e co, onde a área total da superfície específica do catalisador varia entre 350 a 500 m2/ g, e a área de superfície especifica dos microporos varia entre 200 a 350 m2/g. O catalisador tem elevada área total de superfície específica, área de superfície específica do microporo e volume do microporo. Uma boa atividade catalítica pode ser mostrada a partir dos resultados da reação de preparação de compostos aromáticos a partir do metanol utilizando o catalisador fomecido pela presente invenção.

Description

“CATALISADOR MOLDADO PARA A CONVERSÃO DE METANOL EM COMPOSTOS AROMÁTICOS E PROCESSO PARA PRODUZIR O MESMO” Campo da Invenção A presente invenção refere-se ao campo da produção de compostos aromáticos a partir do metanol. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um catalisador moldado para a conversão de metanol em compostos aromáticos e um processo para a produção do mesmo. Em um outro aspecto, a presente invenção refere-se a um processo para converter metanol em compostos aromáticos.
Antecedentes da Invenção Compostos aromáticos, especialmente os compostos aromáticos leves, tais como BTX (benzeno, tolueno e xilenos), são materiais orgânicos básicos importantes. Com o desenvolvimento contínuo da indústria global e a economia nos últimos anos, a demanda de compostos aromáticos aumenta continuamente. Atualmente, os compostos aromáticos derivam principalmente do processo de reforma da nafta e do processo de hidrogenação da gasolina de pirólise, os quais usam o petróleo como matéria-prima. De acordo com as estatísticas, os compostos aromáticos produzidos pelo uso do petróleo como matéria-prima contam com mais de 90% do total de compostos aromáticos em todo o mundo.
No entanto, o custo de produção de compostos aromáticos a partir do petróleo aumenta drasticamente devido ao consumo contínuo e ao aumento do preço dos recursos petrolíferos. Portanto, em longo prazo, a produção de compostos aromáticos por meio do processo de reforma da nafta e do processo de hidrogenação da gasolina de pirólise pode não satisfazer a demanda crescente por compostos aromáticos e o custo é mais elevado.
Comparando com os recursos petrolíferos, os recursos carboníferos no mundo são mais abundantes, desta forma, podem fornecer matérias-primas abundantes para a indústria química de carvão. Até agora, o processo de produção do metanol a partir do carvão como matéria-prima tem sido amadurecida. Ao mesmo tempo, a capacidade excessiva de produção de metanol em uma escala global tornou-se um problema sério. Portanto, a conversão direta do metanol para produzir compostos aromáticos pode ser considerada como uma linha de produção de compostos aromáticos muito promissora. O documento U.S. No. 4,686,312 refere-se a um catalisador e um processo para converter hidrocarbonetos oxigenados C1 - C4 em compostos aromáticos. O processo compreende uma reação de duas etapas, onde na etapa primária, a matéria-prima enriquecida em metanol é colocada em contato com a zeólita HZSM-5 e é, em seguida, convertida em um produto intermediário contendo predominantemente hidrocarbonetos alifáticos; e uma etapa secundária, onde o produto intermédio da primeira etapa é colocado em contato com a zeólita ZSM-5 modificada com metal para gerar um produto rico em compostos aromáticos. O documento U.S. No. 2002/0099249 refere-se a um processo para converter metanol em compostos aromáticos e um sistema de catalisador híbrido é utilizado. No processo, a matéria-prima contendo metanol é convertida em compostos aromáticos por meio do contato sequencial da matéria-prima com um primeiro catalisador contendo silicoaluminofos-fato (SAPO) e, em seguida, com um segundo catalisador contendo zeólita ZSM-5 modificada com metal. Ambos os catalisadores contêm certa quantidade de aglutinantes. O documento U.S. No. 2010/0234658 divulga um catalisador de aromatização no tipo de peneira molecular de zeólita carregada com vários metais. O catalisador compreende La e uma peneira molecular, um aglutinante, e pelo menos um elemento selecionado entre Mo, Ce e Cs. Em um exemplo da presente invenção, utilizando metanol como reagente, nas condições de 450 °C, pressão do ambiente e uma WHSV de 9 h'1, o rendimento dos compostos aromáticos e do BTX (com base no peso de metanol) estão acima de 18,8% e 13,7%, respectivamente, ou seja, 43,0% e 31,5%, respectivamente, com base em carbono. O documento CN 1880288A revela um processo para a conversão de metanol em compostos aromáticos e um catalisador utilizado. O catalisador é preparado através da mistura de um agente auxiliar/suporte de zeólita ZSM-5 com tamanho de partícula pequeno com um aglutinante (pseudoboemita, gama-alumina ou terra de diatomáceas) e, em seguida, a moldagem da mistura, seguida do carregamento de componentes ativos de Ga e La O conteúdo de aglutinante no catalisador pode variar de 14 ~ 34%, por peso. Nas condições de 300 - 460 °C, 0,1 ~ 5,0 MPa e 0,1 ~ 6,0 h'1 (WHSV da matéria-prima líquida), o metanol é colocado em contato com o catalisador acima. O rendimento dos compostos aromáticos no produto formado é maior do que 31% (com base no peso de metanol), ou seja, superior a 72% com base em carbono. No entanto, este processo necessita de duas etapas para aumentar o rendimento total dos compostos aromáticos, nas quais os hidrocarbonetos de baixo teor de carbono, obtidos a partir de uma primeira etapa, são submetidos a um segundo reator para prosseguir com a aromatização. Deste modo, este é um processo bastante complexo, com muitas etapas de separação. O documento CN 101244969A refere-se a um equipamento e um método para uma aromatização contínua e reativação do catalisador. Especificamente, refere-se a um equipamento de leito fluidizado para a aromatização de hidrocarbonetos C1 - C2 ou metanol e a reativação do catalisador e a abordagem operacional das mesmas. O catalisador utilizado na presente invenção é constituído por três componentes, isto é, uma peneira molecular, um metal e um agente de estabilidade da estrutura ou agente de reforço (o que corresponde a um aglutinante), onde o teor do agente de estabilidade da estrutura ou o agente de reforço é superior a 20%. Refere-se neste invento que, quando uma aromatização utilizando metanol como matéria-prima é realizada, são obtidos 97,5% de conversão de metanol, 72% de rendimento de compostos aromáticos em uma única passagem (com base em carbono) e 55% de seletividade de BTX. Embora um alto rendimento de compostos aromáticos seja obtido, a conversão do metanol é baixa e, além disso, a seletividade de BTX, que é mais valiosa nos compostos aromáticos, é de apenas 55% ou menos.
Como mencionado acima, os catalisadores moldados para a conversão de metanol nos compostos aromáticos relatados, atualmente consistem geralmente de uma peneira molecular de zeólita, tal como ZSM-5, ZSM-11 ou MCM-22, um aglutinante e um componente ativo e um componente modificado para desidrogenação. O aglutinante é geralmente um óxido amorfo, tal como o óxido de alumínio, óxido de silício, etc. Uma vez que há uma certa quantidade de aglutinantes nestes catalisadores moldados, uma parte dos poros da peneira molecular de zeólita é bloqueada, o que inibe a difusão dos reagentes e dos produtos e, finalmente, resulta em uma queda da atividade do catalisador e da seletividade do produto em questão. O componente ativo e o componente modificado para desidrogenação são normalmente carregados no catalisador por impregnação ou método de mistura mecânica. No entanto, o componente ativo e o componente modificado não são distribuídos homoge-neamente, ficando mais na superfície do catalisador, enquanto apenas uma pequena parte entra para o interior do catalisador quando são carregados por meio destes métodos convencionais.
Na situação atual, em que o processo de produção do metanol a partir do carvão como matéria-prima tem sido amadurecido e a capacidade de produção do metanol pode ser excessiva, a forma de promover as propriedades dos catalisadores para a conversão do metanol em compostos aromáticos, por exemplo, a forma de promover a atividade dos catalisadores ou de simplificar o processo de preparação, pode ser uma direção principal de desenvolvimento no campo.
Resumo da Invenção O objetivo do presente invento é proporcionar um novo catalisador moldado para a conversão do metanol em compostos aromáticos, o qual possui uma elevada área total de superfície específica, área de superfície específica dos microporos e o volume dos micropo-ros. O catalisador apresenta uma atividade elevada de reação na conversão do metanol em compostos aromáticos, onde um alto rendimento de compostos aromáticos e um alto rendimento e seletividade de BTX podem ser obtidos. É ainda outro objetivo da presente invenção proporcionar um método para fazer o catalisador acima mencionado.
Além disso, um processo para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol utilizando o catalisador acima mencionado é fornecido na presente invenção.
De acordo com a presente invenção, um catalisador moldado, que pode ser usado na conversão do metanol em compostos aromáticos, é fornecido. Este catalisador compreende 85 a 99 partes por peso de uma zeólita ZSM-5, 0,1 a 15 partes por peso do elemento M1, que é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em Ag, Zn e Ga, e 0 a 5 partes por peso do elemento M2, que é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em Mo, Cu, La, P, Ce e Co, onde a área total de superfície específica do catalisador varia entre 350 a 500 m2 / g, de preferência, entre 380 a 450 m2 / g, a área de superfície específica do catalisador dos microporos varia entre 200 a 350 m2 / g, de preferência, entre 260 a 350 m2 / g. Além disso, o volume de microporos do catalisador pode varia entre 0,08 a 0,20 cm3 / g, de preferência, entre 0,12 a 0,20 cm3 / g. A área total de superfície específica de um catalisador indica as propriedades de adsorção e de difusão do catalisador. Quanto maior for a área total de superfície específica do catalisador utilizado, maior serão a taxa de adsorção dos reagentes e a taxa de dessor-ção dos produtos, e maior será a atividade do catalisador de reação. Tal como definido pela União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC), um microporo refere-se a um orifício com um diâmetro inferior a 2 nm, um mesoporo refere-se a um orifício com um diâmetro entre 2 a 50 nm, e um macroporo, refere-se a um orifício que tem um diâmetro maior do que 50 nm. Uma peneira molecular de zeólita tem geralmente um diâmetro compreendido entre 0,3 ~ 2 nm e, portanto, se enquadra nas características de um microporo. Portanto, um dos índices importantes para indicar o teor das peneiras moleculares de zeólita em um catalisador do tipo zeólita é a área de superfície específica dos microporos do catalisador. Para o mesmo tipo de catalisador de zeólita, quanto maior for a área de superfície específica do microporo, maior será o teor de zeólita no catalisador, e mais sítios ácidos necessários podem ser fornecidos para a reação, e maior será a atividade da reação do catalisador. O volume do microporo refere-se ao volume de microporos por unidade de massa de um catalisador. Semelhante à área de superfície específica dos microporos, o volume dos microporos pode também indicar o teor de zeólita em um catalisador.
De um modo geral, a área total de superfície específica de uma zeólita ZSM-5 varia entre 300 a 400 m2 / g e a área de superfície específica de microporos da mesma varia entre 250 a 350 m2 / g. A área total de superfície específica do catalisador moldado, que é obtido através da mistura de uma zeólita ZSM-5 com um aglutinante e, subsequentemente, pela moldagem da mistura, pode ser significativamente menor do que a da zeólita. Isto é resultante principalmente de duas razões: por um lado, uma parte dos poros da zeólita é bloqueada pelo aglutinante introduzido, o que resulta em uma diminuição da área de superfície específica dos microporos e a área de superfície específica total; por outro lado, uma vez que a área de superfície específica de um aglutinante, em relação à de uma zeólita, é muito pequena e pode ser quase ignorada, a área total de superfície específica do catalisador irá diminuir aproximadamente em proporção correspondente com o aumento do aglutinante. Os catalisadores moldados convencionais utilizados na preparação de compostos aromáticos a partir do metanol têm uma área total de superfície específica menor do que 300 m2 / g e uma área de superfície específica do microporo menor do que 200 m2 / g. No entanto, o catalisa- dor fornecido pela presente invenção pode ainda manter uma elevada área total de superfície específica entre 350 a 500 m2 / g, bem como uma elevada área de superfície de micro-poros específica entre 200 a 350 m2 / g. Pode-se, assim, fornecer vantajosamente sítios mais ativos para a reação e melhores propriedades de difusão, que são benéficas para a melhoria da atividade de reação.
Em um catalisador, o elemento M1 fornece principalmente uma função de desidro-ciclização, ou seja, um processo de produção de anéis de benzeno a partir das cadeias de hidrocarbonetos. Se a quantidade do elemento M1 for mais baixa, os efeitos de desidroge-nação podem ser mais fracos, o que resulta em uma diminuição da seletividade dos compostos aromáticos no produto. Contrariamente, se a quantidade do elemento M1 for demasiadamente elevada, a decomposição do metanol será prejudicada, o que resulta em um aumento de hidrogênio e de óxidos de carbono nos produtos e uma diminuição da seletividade dos compostos aromáticos. Em uma forma de realização preferida da presente invenção, a quantidade do elemento M1 no catalisador fornecida pela presente invenção é de 1 a 10 partes por peso. Considerando-se que o Zn é muito mais barato do que Ga ou Ag, no caso em que uma reação semelhante de atividade é requerida, o Zn pode ser uma opção preferível como elemento M1. O elemento M2 serve principalmente para melhorar a estabilidade hidrotérmica e inibir a deposição do carbono e a desativação de um catalisador. Ao mesmo tempo, a adição adequada do elemento M2 pode também melhorar a seletividade do BTX no produto. Isto é provavelmente devido ao efeito da modificação nos poros da zeólita pelo elemento M2, o que diminui a produção dos compostos aromáticos pesados. Em uma forma de realização da presente invenção, a quantidade de elemento M2 no catalisador pode ser, de preferência, de 0 a 2 partes, por peso, e preferivelmente, de 0,5 a 2 partes, por peso. O catalisador fornecido pela presente invenção contém pouco ou nenhum agluti-nante, ou seja, o teor de aglutinantes é de 0 a 5% por peso. Em uma forma de realização preferida da presente invenção, o catalisador não contém aglutinantes. Muitos dos catalisadores convencionais para a conversão do metanol em compostos aromáticos contêm um aglutinante (o teor de aglutinantes em um catalisador convencional é geralmente maior do que 15% da massa do mesmo). O aglutinante é adicionado principalmente para melhorar a resistência do catalisador moldado. No entanto, muitos impactos negativos podem ser trazidos ao mesmo tempo. Por exemplo, os poros das peneiras moleculares podem ser bloqueados e os sítios ativos podem ser cobertos. Como resultado, a difusão dos reagentes e dos produtos pode ser inibida e, finalmente, a atividade catalítica do catalisador e a seletividade do produto pode ser afetadas. No entanto, o catalisador fornecido pela presente invenção não contém aglutinantes, ou dificilmente contém quaisquer aglutinantes, devido à colocação de um corpo moldado seco sobre a placa de barragem superior (upper dam-board) e um agente de molde e água no fundo de uma autoclave para que a fase gasosa cristalize o corpo moldado (por exemplo, pela etapa III a ser descrita abaixo) de forma a converter a maioria ou todo o precursor de óxido de alumínio de silício amorfo e os aglutinantes utilizados em uma zeólita ZSM-5. Como resultado, os defeitos acima mencionados podem ser evitados e o bom efeito catalítico pode ser alcançado. A aromatização do metanol é uma reação de sinergia entre um ácido de Bronsted (ácido B) e um ácido de Lewis (ácido L). Portanto, mais ácido B e ácido L podem ser vantajosos para a reação. O ácido B de um catalisador é fornecido, principalmente, por uma zeólita ZSM-5. Além disso, a quantidade de ácido B irá diminuir com o aumento da proporção molar de Si / Al da zeólita ZSM-5 e a atividade de reação também diminuirá, o que é indicado no resultado dos Exemplos da presente invenção. No entanto, a estabilidade hidrotérmica de uma zeólita ZSM-5 irá diminuir gradualmente com o decréscimo da proporção molar de Si / Al da mesma. Durante o processo de aromatização do metanol, uma grande quantidade de água será produzida. Sob a condição de temperatura elevada e uma grande quantidade de água existente, se a estabilidade hidrotérmica da zeólita ZSM-5 diminuir, a estrutura da zeólita irá entrar em colapso, o que resultaria em uma redução irreversível do ácido B e o catalisador seria desativado permanentemente. Por conseguinte, depois de fazer modelos experimentais e fazendo um grande número de experiências de acordo, verifica-se que, em um catalisador preferido do presente invento, a proporção molar de Si / Al da zeólita ZSM-5 é de 10 a 200 :1, preferivelmente, éde10a100:1,e ainda, prioritariamente, é de 10 a 50 :1.
Na presente invenção, é fornecido um método para preparar o catalisador, acima mencionado, para a conversão do metanol em compostos aromáticos. O método compreende: a etapa I: misturar um agente de molde I, um ácido inorgânico, uma fonte de silício, uma fonte de alumínio, água, um composto solúvel do elemento M1 e, opcionalmente, um composto solúvel do elemento M2 para produzir uma mistura, gelificar a mistura, e depois envelhecer e secar o gel resultante para se obter um precursor de óxido de alumínio de silício amorfo; etapa II: misturar o precursor de óxido de alumínio de silício amorfo obtido na etapa I com uma semente de cristal e um aglutinante, moldar, e secar a mistura para se obter um corpo moldado; e a etapa III: cristalizar e, em seguida, calcinar o corpo moldado obtido na etapa II para obter o referido catalisador.
Os compostos solúveis dos elementos M1 e M2 acima são ambos, de preferência, ácidos solúveis e / ou sais.
Na etapa I, o agente de molde é, de preferência, pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoglicol, óxido de polietileno, polioxietileno -polioxipropileno - polioxietileno (P123) e de brometo de hexadeciltrimetilamônio (CTAB). O ácido inorgânico utilizado na etapa I é, de preferência, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em ácido clorídrico, ácido nítrico e ácido sulfúrico. A fonte de silício utilizado na etapa I é, de preferência, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em tetrametoxissilano, tetraetoxissilano e tetra-propoxisilano. A fonte de alumínio utilizada na etapa I é, de preferência, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em nitrato de alumínio, cloreto de alumínio e sulfato de alumínio.
Na mistura da etapa I, a proporção por peso do agente de molde I : o ácido inorgânico : a fonte de alumínio : H20 : elemento M1 : elemento M2 : a fonte de silício é de 0,2 -1,8 : 0,05 ~ 1.0 : 0,005 ~ 0,085 : 5 ~ 10 : 0,005 ~ 0,3 : 0 - 0,025 : 1, onde o peso da fonte de alumínio e da fonte de silício são calculados como o peso de Al203 e Si02, respectivamente.
Em uma forma de realização específica da presente invenção, na etapa I, todos os componentes são misturados a uma temperatura de 0 a 60 °C para se obter uma mistura. A mistura reage durante 0,1 a 10 h, sob agitação e, em seguida, é transferida para um recipiente hermeticamente fechado, onde a mistura é gelificada a temperatura de 30 a 90 °C. Um precursor de óxido de alumínio de silício amorfo é obtido após o envelhecimento e secagem do gel gerado.
Na etapa II, o aglutinante é, de preferência, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em silicasol, alumina no estado sol, sílica branca, tais como sílica fumada, e pseudoboemita. A semente de cristal é preferivelmente selecionada a partir de zeólitas HZSM-5. Preferivelmente, a proporção molar de Si / Al nas zeólitas HZSM-5 é de 10-200 :1.
Em uma forma de realização preferida da presente invenção, um agente formador de poros é posteriormente adicionado na etapa II, e o agente formador de poros é de preferência selecionado a partir de pós de sesbânia e í ou amido. Na presente invenção, o agente formador de poros adicionado será convertido em água e dióxido de carbono depois de ter sido calcinado, e não existirá no catalisador. Quando o pseudoboemita é utilizado como aglutinante na etapa II, o ácido nítrico diluído é geralmente adicionado para melhorar a propriedade adesiva durante o processo de moldagem.
Em uma forma de realização da presente invenção, a cristalização na etapa fll é realizada a uma temperatura de 100 a 180 °C, através da adição do agente de molde II e água no fundo de uma autoclave e adicionando o corpo moldado obtido a partir da etapa II na placa de barragem superior (upper dam-board) da autoclave.
Na etapa III, a proporção por peso de agente de molde II : água : o corpo moldado é 0,01 - 1 : 0,5-20 : 1. O agente de molde II é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em brometo de tetrapropilamônio, hidróxido de tetrapropilamônio, etilenodiami-na, trietilamina, n-propilamina, n-butilamina e hexametilenodiamína.
Geralmente, o tempo de cristalização na etapa III é de 0,5 a 8 dias. Em seguida, o produto da cristalização é lavado, seco a 60 °C a 130 °C durante 2 a 24 h, e depois calcinado a 450 a 650 °C durante 1 a 8 h.
Em outro aspecto, a presente invenção também fornece um processo para a conversão do metanol em compostos aromáticos, que compreende a etapa de colocar em contato o metanol, que é alimentado a uma velocidade espacial horária por peso (WHSV) de 0,1 a 5,0 h'1, com o catalisador como citado acima, para gerar os produtos aromáticos, a temperatura de 350 a 550 °C e a pressão manométrica de 0 a 0,5 MPa.
Quanto à reação de aromatização, embora não haja uma conclusão unificada acerca do mecanismo de reação no momento, muitos resultados da pesquisa indicam que a aromatização de hidrocarbonetos em um catalisador de peneira molecular de metal requer uma ação sinérgica entre o ácido B, fornecido pela peneira molecular, e o ácido L, fornecido pela espécie de metal, para alcançar um melhor resultado da reação. Portanto, a distância entre os locais de ácidos B e as espécies de metal é particularmente importante. Quando uma espécie de metal é carregada para uma peneira molecular através de um método convencional, por exemplo, a impregnação ou o método de mistura mecânica, a maioria das espécies de metal permanece na superfície da peneira molecular, enquanto que apenas uma pequena parte entra no interior da peneira molecular. Como um resultado, a ação sinérgica é limitada e, assim, a atividade da reação é inferior.
No entanto, na preparação do catalisador da presente invenção, um precursor de óxido de alumínio de silício amorfo com uma elevada área de superfície específica é feita primeiramente e os elementos dos componentes ativos (M1 e M2) são introduzidos durante este processo para a aromatização do metanol. Em seguida, o precursor de óxido de alumínio de silício amorfo e o aglutinante adicionados posteriormente são convertidos em uma zeólita ZSM-5 por meio da cristalização de fase gasosa, gerando um catalisador substancialmente sem aglutinantes e com elevada área total de superfície específica, área de superfície específica dos microporos e volume de microporos. Este método de preparação traz alguns efeitos excelentes. Por um lado, a difusão dos reagentes e produtos é melhorada e a atividade da reação é aumentada. Por outro lado, a dispersibilidade dos componentes ativos na peneira molecular também é melhorada de modo que os componentes ativos estão uniformemente distribuídos na zeólita ZSM-5, o que não só facilita a ação sinérgica entre o ácido B e ácido L como, portanto, aumenta a atividade da reação, como também promove a estabilidade dos elementos M1 e M2 no catalisador de forma a reduzir a perda dos elementos M1 e M2 durante a reação e os processos de regeneração do catalisador. Além disso, alguns passos são eliminados no processo de preparação do catalisador, incluindo a permu-ta de íons de amônia e o carregamento de elementos M1 e M2, após a cristalização. Os passos de secagem e calcinação são também reduzidos. Consequentemente, o processo do presente invento, diminui o consumo de energia da preparação do catalisador.
De um modo geral, o catalisador para a conversão de metanol em compostos aromáticos fornecido pela presente invenção tem uma elevada área total de superfície específica, área de superfície específica dos microporos e volume dos microporos, e uma dispersão uniforme dos componentes ativos e, deste modo, possui boa atividade catalítica. No processo de conversão do metanol em compostos aromáticos que utilizam o catalisador fornecido pela presente invenção, podem ser obtidos uma alta conversão do metanol, alto rendimento de compostos aromáticos e alto rendimento e seletividade de BTX. Por exemplo, com a mesma proporção de Si / Al da peneira molecular e a mesma carga do elemento M1, o catalisador fornecido pela presente invenção demonstra uma melhor atividade do que a reação de um catalisador do tipo aglutinante comum, isto é, o rendimento dos compostos aromáticos e o do BTX no produto aumentam em mais de 8%, respectiva mente.
Descrição Detalhada das Formas de Realização Os exemplos que se seguem são fornecidos para ilustrar ainda mais este invento e não devem ser indevidamente considerados como limitação do escopo da presente invenção.
Exemplo 1 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 4,0 g de polietileno-glicol, 8,0 gramas de P123, 32,0 gramas de ácido clorídrico com uma concentração de 1,0 mol / L, 4,0 g de nitrato de alumínio (com um teor de Al de 13,6.% por peso, calculado como o peso de Al203), 56,0 g de tetraetoxissilano (com um teor de Si de 28,4 % por peso, calculado como o peso de Si02), 8,0 g de nitrato de zinco (com um teor de zinco de 21,9% por peso) são uniformemente misturados com 50 gramas de água e, em seguida, agitou-se vigorosamente a temperatura ambiente durante 2 h. A mistura formada é, então, transferida para um recipiente hermeticamente fechado, no qual a mistura é gelificada a temperatura de 65 °C. A amostra A1 é obtida após o envelhecimento do gel resultante por 24 h seguido pelo processo de secagem. 2) 10,0 gramas da amostra A1, 0,5 gramas de uma zeólita HZSM-5 (com uma proporção molar de Si / Al de 30), 10,0 gramas de silicasol (com um teor de Si de 40,0 % por peso, calculado como o peso de Si02) são misturados e depois moldados. A amostra B1 é obtida após secagem do produto formado. 3) 10,0 gramas da amostra Bisão colocadas sobre a placa de barragem superior de uma autoclave, enquanto que 10,0 gramas de água e 2,0 gramas de trietilamina são adicionadas no fundo da autoclave. A amostra B1 é cristalizada a 150 °C e a pressão autoge-rada durante 70 h na autoclave. O produto resultante é lavado, seco a 120 °C durante 12 h, e depois calcinada a 550 °C durante 5 h. Um catalisador para a conversão do metanol nos referidos compostos aromáticos , como MTA-1, é obtido. 4) O conteúdo dos elementos M1 e M2 no MTA-1 são testados pelo espectro de emissão do plasma (ICP). A proporção molar de Si / Al na estrutura da zeólita ZSM-5 é testada por ressonância magnética nuclear no estado sólido (RMN). A área total de superfície específica, área de superfície específica dos microporos e volume dos microporos de MTA-1 são medidos pelo método de adsorção - dessorção de nitrogênio. Todos os resultados estão resumidos na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol 10 gramas de MTA-1 são adicionados a um reator. O metanol é introduzido no reator com uma WHSV de 1 h'1 quando a temperatura é elevada a 430 °C a pressão ambiente. Os resultados estão listados na Tabela 2.
Exemplos 2 a 9 (1) Preparação e caracterização dos catalisadores O mesmo processo da etapa 1) do Exemplo 1, com exceção de que o nitrato de zinco do Exemplo 1 é substituído pela fonte de elementos M1 e M2, como mostrado na Tabela 1, os catalisadores dos Exemplos 2 a 9, referidos como MTA-2, MTA-3, 4-MTA, MTA-5, MTA-6-7 MTA, MTA-8, MTA-9, respectivamente, são preparados. As propriedades físicas e químicas dos mesmos também são listadas na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-2, 3-MTA, o MTA-4, MTA-5, 6-MTA, o MTA-7, 8-MTA, o MTA- 9, respectivamente, para avaliar a reatividade dos mesmos. Consulte a Tabela 2.
Exemplo 10 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 120,0 gramas de óxido de polietileno, 50,0 g de P123, 550,0 gramas de ácido clorídrico com uma concentração de 1,0 mol / L, 52,0 gramas de sulfato de alumínio (com um teor de Al de 15,0 % por peso, calculada como o peso de Al203), 250,0 gramas de tetra-metoxissilano (com um teor de Si de 39,0 % por peso, calculado como o peso de Si02), 70,0 gramas de nitrato de zinco são misturados com 400,0 gramas de água, agitados de forma uniforme e, em seguida, tratados por ultrassom durante 20 minutos. A mistura formada é, então, transferida para um recipiente hermeticamente fechado, no qual a mistura é gelificada a temperatura de 60 °C. A amostra A10 é obtida após o envelhecimento do gel resultante por 40 h seguido pelo processo de secagem. 2) 100,0 gramas da amostra A10, 10,0 gramas de uma zeólita HZSM-5 (com uma proporção molar de Si / Al 10 de 30), 30,0 gramas de sílica fumada, 4,0 gramas de pseudo-boemita, 28.0 gramas de silicasol e uma quantidade adequada de ácido nítrico diluído são misturados e depois moldados. A amostra B10 é obtida após secagem do produto formado. 3) 100,0 gramas da amostra B10 são colocados sobre a placa de barragem superi- or de uma autoclave, enquanto que 60,0 gramas de água e 20,0 gramas de hexanodiamina são adicionados no fundo da autoclave. A amostra B10 é cristalizada a 170 °C e a pressão autogerada durante 60 h na autoclave. O produto resultante é lavado, seco durante 8 h a 130 °C, e em seguida calcinado a 600 °C durante 3 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos , como MTA-10, é obtido. 4) As propriedades físicas e químicas do MTA-10 são testadas pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol Os mesmos processos da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-10, para avaliar a sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplo 11 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 8,0 g de P123, 48,0 gramas de ácido sulfúrico com uma concentração de 1,0 mol / L, 2,0 gramas de cloreto de alumínio (com um teor de Al de 23,1 % por peso, calculado como o peso de Al203), 100,0 gramas de tetrapropoxosilano (com um teor de Si de 22,0 % por peso, calculado como o peso de Si02), 10,0 gramas de nitrato de zinco são misturados com 50 gramas de água, agitados durante 6 h no banho de gelo-água. A mistura formada é, então, transferida para um recipiente hermeticamente fechado, no qual a mistura é gelificada a temperatura de 80 °C. A amostra A11 é obtida após o envelhecimento do gel resultante por 8 h seguido pelo processo de secagem. 2) 20,0 gramas da amostra A11, 0,4 gramas de uma zeólita HZSM-5 (com uma proporção molar de Si / Al de 50), 20,0 gramas de silicasol e uma quantidade adequada de água são misturados conjuntamente e em seguida moldados. A amostra B11 é obtida após a secagem do produto formado. 3) 10,0 gramas da amostra B11 são colocados sobre a placa de barragem superior de uma autoclave, enquanto que 10,0 gramas de água e 3,0 g de n-butilamina são adicionados no fundo da autoclave.A amostra B11 é cristalizada a 130 °C e a pressão autogerada durante 96 h na autoclave. O produto resultante é lavado, seco durante 18 h a 110 °C, e em seguida calcinado a 550 °C durante 4 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos , como MTA-11, é obtido. 4) As propriedades físicas e químicas do MTA-11 são testados pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-11, para avaliara sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplo 12 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 4,0 g de CTAB, 4,0 gramas de P123, 40,0 gramas de tetrametoxissilano, 0,8 g de nitrato de alumínio, 5,0 g de nitrato de zinco, 32,0 g de ácido clorídrico com uma concentração de 1,0 mol / L são misturados com 70,0 gramas de água, agitados durante 4 h a temperatura ambiente. A mistura formada é, então, transferida para um recipiente hermeticamente fechado, no qual a mistura é gelificada a temperatura de 70 °C. A amostra A12 é obtida após o envelhecimento do gel resultante por 24 h seguido pelo processo de secagem. 2) 10,0 gramas da amostra A12, 0,5 gramas de uma zeólita HZSM-5 (com uma proporção molar de Si / Al de 175), 8,0 gramas de silicasol e uma quantidade adequada de água são misturados conjuntamente e, em seguida, moldados. A amostra B12 é obtida após secagem do produto formado. 3) 10,0 gramas de amostra B12 são colocados sobre a placa de barragem superior de uma autoclave, enquanto que 6,0 gramas de água e 1,5 gramas de hidróxido de tetrapro-pilamônio são adicionados no fundo da autoclave. A amostra B12 é cristalizada a 150 °C e a pressão autogerada durante 36 h na autoclave. O produto resultante é lavado, seco durante 24 h a 80 °C e, em seguida, calcinado a 500 °C durante 6 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos , como MTA-12, é obtido. 4) As propriedades físicas e químicas do MTA-12 são testados pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-12, para avaliar a sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplo 13 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 8,0 gramas de polietilenoglicol, 20,0 gramas de P123, 60,0 gramas de ácido nítri-co com uma concentração de 1 mol / L, 2,5 g de nitrato de alumínio, 100,0 g de tetraetoxissi-lano, 30,0 gramas de nitrato de zinco são misturados com 100,0 gramas de água e, em seguida, agitados vigorosamente durante 4 h a temperatura ambiente. A mistura formada é, então, transferida para um recipiente hermeticamente fechado, no qual a mistura é gelificada a temperatura de 70 °C. A amostra A13 é obtida após o envelhecimento do gel resultante por 30 h seguido pelo processo de secagem. 2) 10,0 gramas da amostra A13, 1,0 grama de uma zeólita HZSM-5 (com uma proporção molar de Si / Al de 100), 8,0 gramas de silicasol e uma quantidade adequada de água são misturados e, em seguida, moldados. A amostra B13 é obtida após a secagem do produto formado. 3) 10,0 gramas da amostra B13 são colocados sobre a placa de barragem superior de uma autoclave, enquanto que 8,0 gramas de água e 2,0 gramas de n-propilamina são adicionados no fundo da autoclave. A amostra B13 é cristalizada a 150 °C e a pressão auto- gerada durante 65 h na autoclave. O produto resultante é lavado, seco a 100 °C durante 16 h e, em seguida, calcinado a 550 °C durante 4 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos , como MTA-13, é obtido. 4) As propriedades físicas e químicas do MTA-13 são testados pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-13, para avaliar a sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplo 14 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 10,0 gramas da amostra A13 obtida a partir do Exemplo 13, 0,5 gramas de uma zeólita HZSM-5 (com uma proporção molar de Si / Al de 100), 8,0 gramas de silicasol e uma quantidade adequada de água são misturados e, em seguida, moldados. A amostra B14 é obtida após secagem do produto formado. 2) 10,0 gramas da amostra B14 são colocados são colocados sobre a placa de barragem superior de uma autoclave, enquanto que 10,0 gramas de água e 2,0 gramas de hidróxido de tetrapropilamõnio são adicionados no fundo da autoclave. A amostra B14 é cristalizada a 170 °C e a pressão autogerada durante 48 h na autoclave. O produto resultante é lavado, seco a 110 °C durante 20 h, e depois calcinado a 560 °C durante 3 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos, como MTA-14, é obtido. 3) As propriedades físicas e químicas do MTA-14 são testados pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir de metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-14, para avaliar a sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplo Comparativo 1 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 7,0 g de etanodiamina, 90,0 gramas de silicasol, 2,0 gramas de meta aluminato de sódio, 6,0 gramas de hidróxido de sódio são misturados uniformemente com 250,0 gramas de água. A mistura formada é, então, transferida para uma autoclave inoxidável, onde a mistura é cristalizada a 150 °Cea pressão autogerada durante 70 h. A amostra A15 é obtida após a lavagem e secagem, em seguida, do produto resultante. 2) 20,0 gramas da amostra A15, 7,0 gramas de pseudoboemita e uma quantidade adequada de ácido nítrico diluído são misturados e, em seguida, moldados. A amostra B15 é obtida após a secagem e calcinação do produto formado. 3) 20,0 gramas da amostra B15 são adicionados a 100,0 gramas da solução de ni- trato de amônio com uma concentração de 5,0 % por peso e a mistura é submetida a um tratamento com aquecimento por refluxo a 90 °C durante 2 h. A amostra é lavada com água e a etapa anterior é repetida por três vezes. A amostra é seca e calcinada para se obter a amostra C15. 4) 10,0 gramas da amostra C15 são misturados com 8,0 gramas da solução de nitrato de zinco (com um teor de zinco de 4,0 % por peso) e, em seguida, a mistura é seca a 130 °C durante 8 h, seguido pela calcinação a 600 °C durante 3 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos, como MTA-15, é obtido. 5) As propriedades físicas e químicas do MTA-15 são testados pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-15, para avaliar a sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplo Comparativo 2 (1) Preparação e caracterização do catalisador 1) 6,0 g de brometo de tetrapropilamônio, 100,0 gramas de silicasol, 2,0 gramas de sulfato de alumínio, 6,0 gramas de hidróxido de sódio e 6,0 gramas de cloreto de sódio, são uniformemente misturados com 240,0 gramas de água. A mistura formada é, então, transferida para uma autoclave inoxidável, onde a mistura é cristalizada a 170 °C e a pressão auto-gerada durante 48 h. A amostra A16 é obtida após a lavagem e secagem do produto formado. 2) 20,0 gramas da amostra A16, 20,0 gramas de silicasol e uma quantidade adequada de água são misturados e, em seguida, moldados. A amostra B16 é obtida após a secagem e calcinação do produto formado. 3) 20,0 gramas da amostra B16 são adicionadas a 60,0 gramas da solução de cloreto de amônio com uma concentração de 8,0 % por peso A mistura é então submetida a um tratamento com aquecimento por refluxo a 90 °C durante 3 h. A amostra é lavada com água e as etapas anteriores são repetidas 3 vezes. A amostra é seca e calcinada para se obter a amostra C16. 4) 10,0 gramas da amostra C16 são misturados com 8,0 gramas da solução de nitrato de zinco (com um teor de zinco de 4,0 % por peso) e depois a mistura é seca a 120 °C durante 12 h, seguido pela calcinação a 550 °C durante 5 h. Um catalisador para a conversão de metanol nos referidos compostos aromáticos, como MTA-16, é obtido. 5) As propriedades físicas e químicas do MTA-16 são testados pelos mesmos métodos, como os do Exemplo 1. Os resultados também são apresentados na Tabela 1. (2) Reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol O mesmo processo da etapa 2) do Exemplo 1, exceto pelo fato que o MTA-1 é substituído pelo MTA-16, para avaliar a sua reatividade. Consulte a Tabela 2.
Exemplos 15 a 25 A reatividade do catalisador MTA-10 é avaliada em diferentes condições de reação (ver Tabela 3) e os resultados são apresentados na Tabela 3.
Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Os catalisadores dos exemplos acima e os exemplos comparativos são todos catalisadores moldados. A partir da Tabela 1, pode ser observado que os catalisadores fornecidos pela presente invenção têm maior área total de superfície específica, área de superfície específica dos microporos e volume dos microporos. Por exemplo, os catalisadores MTA-1 a MTA-10 têm uma área total de superfície específica maior que 350 m2 / g, e a maioria deles é superior a 400 m2 / g. Por outro lado, as áreas totais de superfície específicas dos catalisadores do Exemplo Comparativo 1 e Exemplo Comparativo 2 são apenas de 225 m2 / g e 207 m2 / g, respectivamente. As áreas de superfície específicas dos microporos dos catalisadores MTA-1 a MTA-10 são sempre superiores a 270 m2 / g. Por outro lado, as áreas de superfície específicas dos microporo dos catalisadores do Exemplo Comparativo 1 e Exemplo Comparativo 2 são, respectivamente, 168 m2 / g e 149 m2 / g, somente. Além disso, o volume dos microporos dos catalisadores nos exemplos é também significativamente maior do que a dos catalisadores nos exemplos comparativos.
Comparando-se o Exemplo 10 com o Exemplo Comparativo 1, no caso em que o tipo e o teor do elemento M1 e a proporção molar de Si / Al da peneira molecular de zeólita ZSM-5 são os mesmos, o rendimento dos compostos aromáticos, e o rendimento de BTX e a seletividade de BTX do Exemplo 10 são, respectivamente, 65,9%, 54,4% e 82,5%, os quais são mais elevados do que os do Exemplo Comparativo 1. A comparação entre o Exemplo 11 e o Exemplo Comparativo 2 indica uma conclusão semelhante. Em conclusão, os catalisadores produzidos pelo processo da presente invenção possuem uma melhor atividade de reação. A reação para a produção de compostos aromáticos a partir do metanol, utilizando os catalisadores fornecidos por esta invenção, atinge resultados melhores, por exemplo, como maior rendimento de compostos aromáticos e de maior rendimento e seletividade de BTX. A Tabela 3 lista os resultados da reação da conversão do metanol em compostos aromáticos utilizando o catalisador MTA-10 em diferentes condições do processo de reação. Pode ser visto que, embora o rendimento de compostos aromáticos decresça até um certo ponto com a diminuição da temperatura, o aumento de pressão ou o aumento de WHSV, a conversão do metanol é ainda maior que 99%. Isto também demonstra uma elevada atividade do catalisador da presente invenção.
Além disso, desde as matérias-primas originais ao catalisador finalmente obtido, existem três etapas de secagem e uma etapa de calcinação no processo da presente invenção, enquanto que há quatro passos de secagem e três passos de calcinação no processo de um método convencional. Isso significa que, a presente invenção tem uma vantagem significativa quanto aos aspectos de economia de energia e a redução de custos.

Claims (14)

1. Catalisador moldado para a conversão de metanol em compostos aromáticos, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende de 85 a 99 partes por peso de um zeólita ZSM-5, 0,1 a 15 partes por peso do elemento M1, que é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo consistindo de Ag, Zn e Ga, e de 0 a 5 partes por peso do elemento M2, que é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo consistindo de Mo, Cu, La, P, Ce e Co, onde a área total da superfície específica do catalisador varia entre 350 a 500 m2 / g, e a área da superfície específica do microporo varia entre 200 a 350 m2 / g.
2. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a área de superfície específica do catalisador varia entre 380 a 450 m2 / g.
3. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a área de superfície específica do microporo varia entre 260 a 350 m2 / g.
4. Catalisador de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o volume do microporos do catalisador varia entre 0,08 a 0,20 cm3 / g, de preferência entre 0,12 a 0,20 cm3 / g.
5. Catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de elemento M1 varia entre 1 a 10 partes por peso e quantidade de elemento M2 varia entre 0 a 2 partes por peso.
6. Catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador contém de 0 a 5% em massa de um aglu-tinante, e, preferivelmente, o catalisador contém nenhum aglutinante.
7. Catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a proporção molar de Si por Al no zeólita ZSM-5 está dentro da faixa de 10 a 200 : 1, preferencialmente na faixa de 10 a 100:1.
8. Processo para a produção do catalisador moldado para a conversão de metanol em compostos aromáticos de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: etapa I: misturar um agente de molde I, um ácido inorgânico, uma fonte de silício, uma fonte de alumínio, água, um composto solúvel do elemento M1 e, opcionalmente, um composto solúvel do elemento M2 para produzir uma mistura, gelificar a mistura, e depois envelhecer e secar o gel resultante para se obter um precursor de óxido de alumínio de silício amorfo; etapa II: misturar o precursor de óxido de alumínio de silício amorfo obtido na etapa I com uma semente de cristal e um aglutinante, moldar, e secar a mistura para se obter um corpo moldado; e etapa III: cristalizar e, em seguida, calcinar o corpo moldado obtido na etapa II para obter o referido catalisador.
9. Processo de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que: o agente de molde I utilizado na etapa I é pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em polietilenoglicol, óxido de polietileno, polioxietileno-polioxipropileno-polioxietileno e de brometo de hexadeciltrimetilamônio; o ácido inorgânico utilizado no etapa I é pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em ácido clorídrico, ácido nítrico e ácido sulfúrico; a fonte de silício utilizado na etapa I é pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em tetrametoxissilano, tetraetoxissilano e tetrapropoxissilano; a fonte de alumínio utilizada na etapa I é pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em nitrato de alumínio, cloreto de alumínio e sulfato de alumínio; na mistura da etapa I, a proporção por peso do agente de molde I: o ácido inorgânico: a fonte de alumínio: H20: elemento M1: elemento M2: a fonte de silício é de 0,2 ~ 1,8 : 0,05 - 1.0 : 0,005 ~ 0,085 :5-10: 0,005 - 0,3 : 0 ~ 0,025 : 1, onde o peso da fonte de alumínio e a da fonte de silício são calculados como o peso de Al203 e Si02, respectivamente.
10. Processo de acordo com a reivindicação 8 ou 9, CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa II, o aglutinante é, pelo menos, um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em silicasol, alumina no estado sol, sílica branca e pseudoboemita.
11. Processo de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que na etapa II, a semente cristal é uma zeólita HZSM-5, e a proporção por peso da semente de cristal : aglutinante : precursor de óxido de alumínio de silício amorfo é de 0,001 ~ 0,1 : 0,1 - 1 : 1.
12. Processo de acordo com a reivindicação 8 ou 9, CARACTERIZADO pelo fato de que um agente formador de poros é posteriormente adicionado na etapa II, e o agente formador de poros é de preferência selecionado a partir de pós de sesbânia e / ou amido.
13. Processo de acordo com a reivindicação 8 ou 9, CARACTERIZADO pelo fato de que a cristalização na etapa III é realizada a uma temperatura de 100 a 180 °C, através da adição do agente de molde II e água no fundo de uma autoclave e adicionando o corpo moldado obtido a partir da etapa II na placa de barragem superior (upper dam-board) da autoclave; na etapa III, a proporção por peso do agente de molde II : água : o corpo moldado é de 0,01 - 1 : 0,5-20 : 1; o agente de molde II é pelo menos um elemento selecionado a partir do grupo que consiste em brometo de tetrapropilamônio, hidróxido de tetrapropilamônio, etilenodiamina, trietilamina, n-propilamina, n-butilamina e hexametilenodiamina.
14. Processo para a conversão de metanol em compostos aromáticos, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a etapa de colocar em contato o metanol, que é alimentado a uma velocidade espacial horária por peso de 0,1 a 5,0 h'1, com o catalisador de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, ou o catalisador preparado pelo processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 8 a 13, para gerar os produtos aromáticos, a temperatura de 350 a 550 °Cea pressão manométrica de 0 a 0,5 MPa.
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