SA113340714B1 - حفاز مقولب لتحويل الميثانول إلى مركبات عطرية وعملية لإنتاجه - Google Patents
حفاز مقولب لتحويل الميثانول إلى مركبات عطرية وعملية لإنتاجه Download PDFInfo
- Publication number
- SA113340714B1 SA113340714B1 SA113340714A SA113340714A SA113340714B1 SA 113340714 B1 SA113340714 B1 SA 113340714B1 SA 113340714 A SA113340714 A SA 113340714A SA 113340714 A SA113340714 A SA 113340714A SA 113340714 B1 SA113340714 B1 SA 113340714B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- weight
- aluminum
- binder
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 261
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 142
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 68
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 47
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 45
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 48
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 11
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N [Si+4].[O-2].[Al+3] Chemical compound [Si+4].[O-2].[Al+3] YAIQCYZCSGLAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M tetrapropylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC BGQMOFGZRJUORO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 2
- XXMBEHIWODXDTR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diaminoethanol Chemical compound NCC(N)O XXMBEHIWODXDTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 claims 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims 1
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical compound Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 18
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 8
- 101100129406 Neurospora africana MTA-1 gene Proteins 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 4
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 235000009581 Balanites aegyptiaca Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016525 CuMo Inorganic materials 0.000 description 1
- 101001027925 Homo sapiens Metastasis-associated protein MTA1 Proteins 0.000 description 1
- 101000685982 Homo sapiens NAD(+) hydrolase SARM1 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 102100037517 Metastasis-associated protein MTA1 Human genes 0.000 description 1
- 102100023356 NAD(+) hydrolase SARM1 Human genes 0.000 description 1
- DYMZHQHZULZPES-UHFFFAOYSA-N O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O DYMZHQHZULZPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 244000091691 Sesbania sesban Species 0.000 description 1
- 235000018287 Sesbania sesban Nutrition 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910021419 crystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- DTCIWKAIXDRXHO-UHFFFAOYSA-L hexadecyl(trimethyl)azanium dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C.CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DTCIWKAIXDRXHO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- MVYQJCPZZBFMLF-UHFFFAOYSA-N hydron;propan-1-amine;bromide Chemical compound [Br-].CCC[NH3+] MVYQJCPZZBFMLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- HGUBFVKLMFGDJZ-UHFFFAOYSA-N methanol;silicon Chemical compound [Si].OC HGUBFVKLMFGDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000849 selective androgen receptor modulator Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/44—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
- C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الراهن بحفاز catalyst لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics وتحضيره. ويشتمل الحفاز على ما يتراوح من 85 إلى 99 جزء بالوزن من زيوليت ZSM-5 ZSM-5 zeolite، ما يتراوح من 0.1 إلى 15 جزء بالوزن من العنصر M1، والذي يكون عبارة عن عنصر واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من Ag، Zn و Ga، وما يتراوح من صفر إلى 5 أجزاء بالوزن من العنصر M2، والذي يكون عبارة عن عنصر واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من Mo، Cu، La، P، Ce وCo، حيث تتراوح المساحة السطحية النوعية specific surface area الإجمالية للحفاز من 350 إلى 500م2/غم، وتتراوح المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة micropore specific surface area من 200 إلى 350م2/غم. ويكون للحفاز مساحة سطحية نوعية إجمالية مرتفعة، مساحة سطحية نوعية للمسام الدقيقة micropore specific surface area مرتفعة وحجم مرتفع للمسام الدقيقة micropore volume. ويمكن إظهار نشاط حفزي catalytic activity جيد من نتائج تفاعل تحضير المركبات العطرية aromatics من الميثانول methanol باستخدام الحفاز المزود بواسطة الاختراع الراهن.
Description
١ حفاز مقولب لتحويل الميثانول إلى مركبات عطرية وعملية لإنتاجه
Molded catalyst for the conversion of methanol to aromatics and process for producing the same الوصف الكامل خلفية الاختراع المجال التقني من _الميثانول aromatics يتعلق الاختراع الراهن بمجال إنتاج المركبات العطرية لتحويل الميثانول molded catalyst وأكثر تحديداً, يتعلق الاختراع الراهن بحفاز مقولب methanol وبعملية لإنتاجه. ووفقاً لجانب آخر, يتعلق الاختراع الراهن بعملية aromatics إلى مركبات عطرية © .aromatics إلى المركبات العطرية methanol لتحويل الميثانول الخلفية التقنية خفيفة الوزن aromatics خاصة المركبات العطرية aromatics تمثل المركبات العطرية مواد عضوية (xylenes تولوين ع0ع1, ومركبات الزيلين benzene (البنزين BTX Jie الجزيئي مهمة. ومع التطور المستمر للصناعة والاقتصاد العالميين في basic organic materials أساسية ٠ وحالياً, يتم aromatics السنوات الأخيرة, زاد الطلب بشكل مستمر على المركبات العطرية naphtha reforming Gall غالباً من عملية تهذيب aromatics الحصول على المركبات العطرية pyrolysis gasoline hydrogenation process هدرجة غازولين التحلل الحراري dees process كمادة خام. ووفقاً للإحصاءات, تشكل المركبات العطرية petroleum ويستخدم في كلتيهما البترول المنتجة عن طريق استخدام البترول كمادة خام أكثر من 74960 من إجمالي المركبات aromatics VO العطرية حول العالم. da من البترول بشكل aromatics ومن ناحية أخرى, ترتفع تكلفة إنتاج المركبات العطرية بسبب الاستهلاك المستمر وزيادة سعر مصادر البترول. وبناء على ذلك, على المدى البعيد, قد لا من خلال عملية تهذيب النفثا وعملية هدرجة aromatics تلبي عملية إنتاج المركبات العطرية وتكون التكلفة أعلى. aromatics غازولين التحلل الحراري المتطلبات المتنامية للمركبات العطرية ٠ اضر
ا ومقارنة مع مصادر البترول, فإن مصادر الفحم في العالم أكثر وفرة وبالتالي يمكنها أن توفر العديد من المواد الخام للصناعة الكيميائية المعتمدة على الفحم. وحتى الآن, تم تطوير عملية إنتاج الميثانول methanol باستخدام الفحم كمادة خام بشكل كامل. وفي نفس الوقت, أصبحت الطاقة الإنتاجية الزائدة للميثانول methanol على نطاق عالمي مشكلة خطيرة. وبناء على ذلك, قد يتم اعتبار تحويل الميثانول methanol مباشرة لإنتاج المركبات العطرية aromatics كخط إنتاج واعد جداً. وتتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم 4747717 بحفاز وعملية لتحويل الهيدروكربونات المؤكسجة التي تحتوي على ذرات كربون تتراوح من ١ إلى ؛ ذرات Ci-C4 oxygenated hydrocarbons إلى مركبات عطرية aromatics وتكون العملية عبارة عن تفاعلات ثنائية المرحلة two-stage reactions) تتضمن مرحلة أولية primary stage حيث يتم تلامس خام التغذية الغني بالميثانول ,methanol-enriched feedstock مع زيوليت HZSM-5 ثم تحويله إلى منتج وسيط intermediate product يحتوي بشكل أساسي على هيدروكربونات أليفاتية aliphatic hydrocarbons ومرحلة ثانوية secondary stage حيث يتم تلامس المنتج الوسيط من المرحلة الأولية مع زيوليت 2584-5 المعدّل بالفلز لإنتاج منتج غني بالمركبات العطرية aromatics Vo وتتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم 947449 7/٠0 ١٠٠_بعملية لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics وبنظام حفاز hybrid catalyst sysytem (pas مستخدم لذلك. وفي العملية, يتم تحويل خام التغذية المشتمل على الميثاتول methanol إلى مركبات عطرية aromatics عن طريق التلامس بالتعاقب لخام التغذية مع حفاز أول يحتوي على سليكوألومينو فوسفات (SAPO) silicoaluminophosphate ثم حفاز ob يحتوي على زيوليت ٠٠ 25315 معدل بالفلز. ويحتوي كلا الحفازان على مقدار محدد من المواد الرابطة binders وتكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم ٠١٠٠١/١7743754 عن حفاز لتشكيل مركبات عطرية aromatization من نوع غربال جزيئي زيوليتي محمل بالعديد من multi-metal SHIN zeolite molecular sieve 108060. ويشتمل الحفاز على La وغربال جزيثي, مادة رابطة, وعنصر واحد على الأقل مختار من Mo ع©, و .Cs وفي مثال هذا الاختراع حيث يستخدم الميثانول methanol YO كمادة متفاعلة, في ظروف تشمل درجة حرارة تبلغ 45٠ "م, الضغط المحيط وسرعة وزنية حيزية في الساعة WHSV تبلغ 9 ساعة Joa, معدل إنتاج المركبات العطرية و BTX اضر
يه (أساسها الوزني هو الميثانول (methanol إلى IVAN و 717,7 على الترتيب, أي, 747,0 و 75 على الترتيب بالاعتماد على الكربون carbon
ويكشف طلب براءة الاختراع الصينية رقم A 18807448 عن عملية لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics وعن حفاز يستخدم لذلك. ويتم تحضير الحفاز عن © طريق خلط مادة داعمة supporter من زيوليت ZSM-5 صغير حجم الجسيمات مع مادة رابطة (بويميت - زائف pseudo-bochmite | غاما - الومينا gamma-alumina أو التراب الدياتومي (diatomaceousearth ثم قولبة الخليط, يلي ذلك تحميل مكونات نشطة من Ga و مآ. وقد يتراوح محتوى المادة الرابطة في الحفاز من 774-16 yy وفي الظروف المتمثلة في درجات حرارة تتراوح_ من 0٠410-70م, وضغط يتراوح من 5,0,١ ميغاباسكال و 171157 تتراوح من WHSV) “dela Tome) ٠ لخام التغذية السائل), يتم ملامسة الميثانول methanol مع الحفاز المذكور أعلاه. ويكون معدل إنتاج المركبات العطرية في المنتج المتشكل أعلى من 77١ (على أساس وزن الميثانول (methanol أي أعلى من 7977 على أساس الكربون carbon ومن ناحية أخرى, تحتاج هذه العملية إلى مرحلتين لزيادة معدل الإنتاج الإجمالي من المركبات العطرية, حيث يتم تعريض الهيدروكربونات hydrocarbons التي تحتوي على نسبة منخفضة من الكربون carbon Ally Vo يتم الحصول عليها من مرحلة أولى إلى مفاعل ثان للمضي قدماً في تشكيل المركبات
العطرية. وبالتالي, تكون العملية معقدة إلى حد ما بسبب عمليات الفصل المتعددة. ويتعلق طلب براءة الاختراع الصينية رقم هر ٠١٠١4979 بمعدات وطريقة لتشكيل المركبات العطرية بشكل مستمر وتجديد نشاط الحفاز catalyst reactivation ويتعلق بشكل خاص بمعدات مميعة الطبقة fluidized bed لتشكيل المركبات العطرية من هيدروكربونات hydrocarbons ٠ التي تتراوح فيها ذرات الكربون carbon من ذرة إلى ذرتين تقريباً أو ميثانول methanol وبإعادة تنشيط الحفاز والنمط التشغيلي له. ويتكون الحفاز المستخدم في هذا الاختراع من ثلاثة مكونات, أي Jug جزيئي, فلز وعامل ثبات البنية structure stability agent أو عامل تقوية strengthening agent (يماثل المادة رابطة), حيث تزيد نسبة محتوى عامل ثبات البنية أو عامل التقوية عن LAY وذكر في هذا الاختراع أنه عند بدء تشكيل المركبات العطرية باستخدام Yo الميثانول methanol كمادة خام, يتم الحصول على نسبة 7997,5 من تحويل الميثانول ;methanol 7 من معدل إنتاج تمريرة واحدة من المركبات العطرية aromatics (أساسها الكربون (carbon و
انير
Coe وعلى الرغم من الحصول على معدل إنتاج مرتفع من المركبات العطرية JBTX من انتقائية 700
BTX منخفضاً وعلاوة على ذلك تكون نسبة انتقائية methanol يكون تحويل الميثانول aromatics الأكثر قيمة في المركبات العطرية فقط 755 أو نحو ذلك. بعملية لتحسين الانتقائية نحو المركبات ٠١٠55.5١ وتتعلق براءة الاختراع الصينية رقم العطرية في تفاعل تشكيل المركبات العطرية من الميثانول؛ حيث يتم استخدام حفاز من غربال 0 وتم +Ag 5 © «Cu Zn «Ga بتراكيز مختلفة من أيونات نشطة من Je HZSM-5 جزيثي من الحصول على معدل إنتاج مرتفع من المركبات العطرية في هذه العملية. ومع ذلك؛ كانت الانتقائية ومعدل إنتاجه غير معروف. BTX نحو إلى مركبات methanol الحفازات المقولبة لتحويل الميثانول sale وكما ذكر أعلاه, تتكون
MCM- أو ,2831-11 ,ZSM-5 Jie المذكورة حالياً من غربال جزيئي زيوليتي aromatics عطرية ٠ salad وتكون dehydrogenation ومكون نشط ومكون معدّل لنزع الهيدروجين day مادة ,2 أكسيد الألومنيوم Jie amorphous oxide بشكل عام عبارة عن أكسيد غير بلوري dahl وغيرها. ونظراً لوجود مقادير معينة من المواد silicon oxide أكسيد السليكون aluminum oxide الرابطة في هذه الحفازات المقولبة, يتم سد جزء من مسام الغربال الجزيئي الزيوليتي, الأمر الذي Vo يثبط انتشار diffision المواد المتفاعلة والمنتجات ويؤدي في النهاية إلى تقليل نشاط الحفاز والانتقائية للمنتج المطلوب. ويتم عادة تحميل المكون النشط والمكون المعدل لنزع الهيدروجين على الحفاز عن طريق التشريب impregnation أو بطريقة خلط ميكانيكي. ومن ناحية أخرى, يمكن توزيع المكون النشط والمكون المعدل بشكل غير متجانس, يبقى معظمها على سطح الحفاز بينما يدخل القليل منها إلى داخل الحفاز عند تحميلها باستخدام هذه الطريق التقليدية. Y. وتزوّد براءة الاختراع الصينية رقم ١97979794 طريقة لتحضير غربال جزيئي من نوع 4 خال من مادة رابطة. ويمتلك الغربال الجزيئي الناتج من الطريقة درجة تبلور crystallinity مرتفعة ولا يحتوي على مادة رابطة. وفي هذه الطريقة؛ ينبغي تعريض خليط من مسحوق من غربال جزيئي من نوع ZSM ومادة رابطة من سليكا غير بلورية لمحلول مائي أو بخار من أمين عضوي مهلجن وألكيل ثنائي أمين. ولم يتم الكشف عن تأثيرات الطلب Sal Jal من نوع ZSM Yo الخالي من المادة الرابطة في عملية تحضير المركبات العطرية من الميثانول.
-؟- وفي الوضع الحالي عند تطوير بشكل تام عملية إنتاج الميثانول methanol باستخدام الفحم كمادة خام وزيادة السعة الإنتاجية للميثانول methanol تصبح كيفية تعزيز خواص الحفازات لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics على سبيل المثال كيفية تعزيز نشاط الحفازات أو تسهيل عملية التحضير, اتجاه تطور رئيسي في هذا المجال. © الوصف العام للاختراع يهدف الاختراع الراهن إلى تزويد حفاز مقولب جديد لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics والتي لها مساحة سطحية نوعية specific surface area إجمالية مرتفعة, مساحة سطحية نوعية مرتفعة للمسام الدقيقة micropore وحجم مرتفع للمسام الدقيقة. ويظهر الحفاز نشاط تفاعل مرتفع في تحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية ,aromatics Vo حيث يمكن الحصول على معدل إنتاج مرتفع من المركبات العطرية aromatics ومعدل إنتاج مرنفع وانتقائية مرتفعة ل 3776. ويهدف الاختراع أيضاً إلى تزويد طريقة لتصنيع الحفاز المذكور أعلاه. وبالإضافة إلى ذلك, يتم في الاختراع الراهن تزويد عملية لإنتاج المركبات العطرية aromatics من الميثانول methanol باستخدام الحفاز المذكور أعلاه. yo ووفقاً للاختراع الراهن, يتم تزويد حفاز مقولب والذي يمكن استخدامه في تحويل الميثانول methanol إلى المركبات العطرية caromatics ويشتمل هذا الحفاز على ما يتراوح من 88 إلى 9 جزء sll من زيوليت 2584-5, من ١.١ إلى ١5 جزء بالوزن من العنصر MIL والذي يكون عنصر واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من Ag 720 و 68, ومن صفر إلى © جزء بالوزن من العنصر M2 والذي يكون عنصر واحد على الأقل مختار من المجموعة المؤلفة من Co 5,Ce P La ,Cu Mo ٠٠ حيث تتراوح المساحة السطحية النوعية الإجمالية للحفاز من Tou إلى ٠٠١ م'/غم, يفضل من YAY إلى £00 م"'/غم؛ تتراوح المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة في الحفاز من ٠٠0١0 إلى 0٠25؟م/غم, يفضل من 76١0 إلى Yor م'/غم. وبالإضافة إلى ذلك, قد يتراوح حجم المسام الدقيقة في الحفاز من ١08 إلى 0,7١ سم '/غم, يفضل من PAY إلى 0.7١ سم"/غم. ااا
ل
وتشير المساحة السطحية النوعية الإجمالية للحفاز إلى خواص الامتزاز adsorption والانتشار للحفاز. وكلما كانت المساحة السطحية النوعية الإجمالية للحفاز المستخدم أعلى, كان معدل الامتزاز للمواد المتفاعلة ومعدل مج desorption المنتجات أعلى, وكان نشاط التفاعل للحفاز أعلى ٠ وكما حدد وفقاً للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية International Union of Pure (IUPAC) and Applied Chemistry © يشير مصطلح سم دقيق إلى ثقب له قطر أقل من ؟ نانومتر, ويشير مصطلح سم متوسط mesoporous إلى ثقب له قطر يتراوح من 5٠-١ نانومتر, ويشير مصطلح سم كبير macropore إلى ثقب له قطر أكبر من 5٠ نانومتر. وللغربال الجزيئي الزيوليتي عموماً قطر يتراوح من 7-07 نانومتر والذي يقع ضمن نطاق المسام الدقيقة. ولذلك, يتمثل أحد الأدلة المهمة التي تشير إلى محتوى الغرابيل الجزيئية الزيوليتية في الحفاز من نوع Yo الزيوليت في المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة للحفاز. ولنفس الحفاز من نوع الزيوليت, كلما كانت المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة أعلى, يكون محتوى الزيوليت في الحفاز أعلى, يمكن تزويد مواقع حمضية acid sites أكثر للتفاعل, ويكون نشاط التفاعل للحفاز أعلى. ويشير حجم المسام الدقيقة إلى حجم المسام الدقيقة لكل وحدة كتلة من الحفاز. وعلى نحو مماثل للمساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة, يمكن أن يشير حجم المسام الدقيقة أيضاً إلى محتوى
_ الزيوليت في الحفاز. وبشكل عام, تتراوح المساحة السطحية النوعية الإجمالية لحفاز 2511-5 من 7٠060 إلى af a £0 وتتراوح المساحة السطحية للمسام الدقيقة فيه من ٠ 75 إلى aaa Tor وقد تكون المساحة السطحية الإجمالية للحفاز المقولب, والذي يتم الحصول عليه عن طريق خلط حفاز مع مادة رابطة ثم قولبة الخليط, أقل بكثير من الزيوليت. وهذا ينتج غالباً من سببين: من Yo ناحية, يتم سد ea من المسام في الزيوليت بواسطة ake رابطة مدخلة, الأمر الذي يسبب انخفاض في المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة والمساحة السطحية النوعية الإجمالية؛ ومن ناحية أخرى, نظراً لأن المساحة السطحية النوعية للمادة الرابطة, بالنسبة لتلك للزيوليت, أقل بكثتير ويمكن تجاهلها تقريباً. فإن المساحة النوعية الإجمالية للحفاز تقل تقريباً بنسبة معنية مع زيادة المادة الرابطة. ويكون للحفازات المقولبة التقليدية المستخدمة في تحضير المركبات العطرية من الميثانول methanol YO مساحة سطحية نوعية إجمالية أقل من Yoo م'/غم ومساحة سطحية نوعية للمسام الدقيقة أقل من ٠١ ٠م /غم. ومن ناحية أخرى, لا يزال بإمكان الحفاز المزود من الاختراع الراهن
انير
- الحفاظ على مساحة سطحية نوعية إجمالية مرتفعة تتراوح من ٠ © إلى ٠0٠0 م'/غم بالإضافة إلى مساحة نوعية سطحية للمسام الدقيقة مرتفعة تتراوح من ٠00 إلى 7560 م'/غم. وبالتالي يمكن على نحو مفيد تزويد مواقع أكثر نشاطاً للتفاعل وخواص انتشار أفضل, والتي تكون جميعها مفيدة في تحسين نشاط التفاعل.
° وفي حفاز, يزود على الأغلب العنصر 141 وظيفة تشكيل حلقة بنزع الهيدروجين ,dehydrocyclization أي عملية إنتاج حلقات البنزين benzene من سلسلة هيدروكربونات chain قوطاه0:06:رط. واذا كان مقدار العنصر 141 أقل, قد يكون تأثير نزع الهيدروجين أضعف, الأمر الذي يسبب انخفاض في انتقائية المركبات العطرية في المنتج. وعلى العكس, إذا كان مقدار العنصر 1,11 مرتفعاً جداً, سوف تتفاقم مشكلة تفكك decomposition الميثانول methanol الأمر
٠ الذي يسبب زيادة في الهيدروجين hydrogen وأكاسيد الكربون carbon oxides في المنتجات وانخفاض في انتقائية المركبات العطرية. وفي تجسيد مفضل للاختراع الراهن, يتراوح مقدار العنصر 141 في الحفاز المزود من الاختراع الراهن من ١ إلى ٠١ جزء بالوزن. ومع BY بعين الاعتبار أن Zn أقل ثمناً iS من Ga أو ,Ag وفي Ala كان المطلوب نفس نشاط التفاعل, قد يكون 70 اختياراً مفضلاً للعنصر MI
hydrothermal stability على تحسين الثبات الحراري الماثي We M2 ويعمل العنصر yo وتثبيط نشاط الحفاز. وفي نفس الوقت, يمكن أيضاً أن carbon الكربون deposition ومنع ترسب في المنتج. ويكون هذا على الأرجح BTX الانتقائية ل M2 تزيد الإضافة المناسبة من العنصر الأمر الذي يقلل إنتاج المركبات M2 بسبب تأثير التعديل على المسام للزيوليت بواسطة العنصر العطرية الثقيلة. ووفقاً لأحد تجسيدات الاختراع الراهن, يفضل أن يتزاوح مقدار العنصر 112 في
٠ الحفاز من صفر إلى ؟ ein بالوزن, والأفضل من ١,5 إلى ؟ جزء بالوزن.
ويحتوي الحفاز المزود من الاختراع الراهن على مقدار قليل من أي sale رابطة, أي يتراوح محتوى المواد الرابطة من صفر إلى 75 وزناً. ووفقاً لتجسيد مفضل للاختراع الراهن, لا يحتوي الحفاز على أي مواد رابطة. وتحتوي العديد من الحفازات التقليدية لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics على مادة رابطة (يزيد محتوى المواد الرابطة في الحفازات التقليدية sale YO عن 7215 بالكتلة منها). وتضاف المادة الرابطة غالباً لتحسين قوةٍ الحفاز المقولب. ومن ناحية أخرى, قد تحدث العديد من التأثيرات السلبية في نفس الوقت. فعلى سبيل المثال, قد يتم سد
انير
مسام الغرابيل الجزيئية وقد يتم تغطية المواقع النشطة. ونتيجة لذلك, قد يتم منع انتشار المواد المتفاعلة والمنتجات, وفي النهاية قد يتم التأثير على النشاط الحفزي للحفاز وانتقائية المنتج. ومن ناحية أخرى, لا يحتوي الحفاز المزود من الاختراع الراهن على مواد رابطة أو يحتوي بشكل نادر على أي مواد رابطة عن طريق وضع جسم مقولب جاف على اللوحة الحاجزة العلوية upper dam: board © وعامل معاير template agent وماء عند قاع الاوتوكلاف autoclave لتبلور غازي الطور للجسم المقولب (على سبيل المثال بواسطة الخطوة i التي سيتم وصفها فيما يلي أدناه) لتحويل معظم أو جميع مصدر أكسيد ألمنيوم وسليكون غير بلوري amorphous silicon aluminum oxide precursor والمواد الرابطة المستخدمة في زيوليت 2534-5. ونتيجة لذلك, قد يتم تجنب التأثيرات المذكورة أعلاه ويتم الحصول على تأثير حفزي جيد. Ye وتشكيل مركب عطري من الميثانول methanol هو تفاعل تأزري بين حمض برونستد Bronsted acid (الحمض (B وحمض لويس Lewis acid (الحمض .آ). ولذلك WIS زاد مقدار الحمض B والحمض L كان أفضل للتفاعل. ويتم تزويد الحمض 3 للحفاز بواسطة زيوليت ZSM- 5. وعلاوة على ذلك؛ سينخفض مقدار الحمض 3 مع زيادة النسية المولية ل BAYS زيوليت وسينخفض نشاط التفاعل أيضاً كما يظهر من نتيجة الأمثلة وفقاً للاختراع الحالي. غير ١ أن الثبات الحراري المائي hydrothermal stability للزيوليت ZSM-5 سينخفض تدريجيا مع انخفاض النسبة المولية ل ASH في الزيوليت. وأثناء عملية تشكيل مركب عطري من الميثانول methanol تنتج كمية كبيرة من الماء. وفي ظرف ارتفاع درجة الحرارة ووجود كمية كبيرة من الماء؛ وإذا انخفض الثبات الحراري المائي للزيوليت 2514-5 فإن هيكل الزيوليت سينهار الأمر الذي سيؤدي إلى اختزال لاعكوس irreversible reduction للحمض 3 وتثبيط نشاط الحفاز بشكل دائم. Yo وتتيجة لذلك؛ وجد بعد تصميم نماذج تجريبية وإجراء عدد كبير من التجارب أنه في الحفاز المفضل تتزاوح النسبة المولية ل :5/لم في الزيوليت 2814-5 من ٠١ إلى ie ويفضل من
Soe إلى ٠١ والأفضل من ١ :٠٠١ إلى ٠ وفي الاختراع الحالي؛ يتم تزويد طريقة لتحضير الحفاز المذكور أعلاه لتحويل الميثانول خلط (i) وتتضمن الطريقة الخطوات التالية: الخطوة aromatics إلى مركبات عطرية methanol مصدر للسليكون cnorganic acid حمض غير عضوي oI) template agent ple عامل YO ماء؛ مركب قابل للذوبان من العنصر 141 واختيارياً مركب caluminum مصدر للألمنيوم «silicon الف
“ym لانتاج خليط ثم تهليم الخليط ثم تعتيق وتجفيف الهلام الناتج M2 قابل للذوبان من العنصر amorphous silicon aluminum oxide للحصول على مصدر لأكسيد ألمنيوم وسليكون غير بلوري silicon aluminum خلط مصدر أكسيد الألمنيوم والسليكون غير البلوري : (ii) الخطوة 6: وقولبة binder ومادة رابطة crystal seed الناتج في الخطوة )1( مع بذور بلورية oxide precursor إجراء تبلور ثم تكليس oii) والخطوة cmolded body وتجفيف الخليط للحصول على كتلة مقولبة © للحصول على الحفاز. (ii) للكتلة المقولبة الناتجة من الخطوة ومن المفضل أن تكون المركبات القابلة للذوبان من العنصرين 141 و 1412 المذكورة أعلاه عبارة عن أحماض و/أو أملاح قابلة للذوبان. عبارة عن عامل واحد على (I) من المفضل أن يكون العامل المعاير oi) وفي الخطوة أكسيد polyethylene glycol اثيلين amie الأقل يختار من المجموعة التي تتكون من غليكول ٠ متعدد اكسي - polyoxyethylene عدعارطاعرامم» متعدد اكسي اثيلين oxide متعدد اثيلين وبروميد (P123) polyoxyethylene اكسي اثيلين amie —polyoxypropylene بروبيلين -(CTAB) hexadecyl trimethyl ammonium bromide هكساديسيل ثلاثي مثيل أمونيوم ومن المفضل أن يكون الحمض غير العضوي المستخدم في الخطوة (() عبارة عن حمض <hydrochloric acid واحد على الأقل يختار من المجموعة التي تتكون من حمض الهيدروكلويك Vo sulfuric acid وحمض الكبريتيك nitric acid حمض النتريك عبارة عن (I) المستخدم في الخطوة silicon ومن المفضل أن يكون مصدر السليكون مركب واحد على الأقل يختار من المجموعة_ التي تتكون من رباعي مثوكسي سيلان ورباعي بروبوكسي سيلان tetracthoxysilane رباعي اثوكسي سيلان ctetramethoxysilane -tetrapropoxysilane | ٠ عبارة عن (i) المستخدم في الخطوة aluminum ومن المفضل أن يكون مصدر الألمنيوم <aluminum nitrate مركب واحد على الأقل يختار من المجموعة التي تتكون من نترات الألمنيوم aluminum sulfate وكبريتات الألمنيوم aluminum chloride كلوريد الألمنيوم تكون النسبة الوزنية للعامل المعاير (1): الحمض غير oi) الخليط الناتج في الخطوة a مصدر السليكون tM2 العنصر tM] العنصر : HO : aluminum العضوي: مصدر الألمنيوم YO صفر- te, Foe د ب BY a= teh A= ved مساوية ل حمر : قن خيرا: silicon اضر
-١١- siicon ووزن مصدر السليكون aluminum حيث يتم حساب وزن مصدر الألمنيوم ١ : +5 و 58:0 بالترتيب. ALOs على أنه وزن وفي تجسيد محدد للاختراع الحالي؛ وفي الخطوة )1( يتم خلط كل المكونات عند درجة ٠١ إلى ١١ تتراوح من صفر إلى 10"م للحصول على الخليط. ويتفاعل الخليط لمدة Ba يتم فيه تهليم الخليط عند airtight container ساعات مع التقليب ثم ينقل إلى وعاء محكم السد 0 ويتم الحصول على مصدر لأكسيد الألمنيوم والسليكون غير a إلى "١ حرارة تتراوح من da بعد تعتيق وتجفيف الهلام الناتج. silicon aluminum oxide precursor البلوري واحدة على الأقل sale من المفضل أن تكون المادة الرابطة عبارة عن c(i) وفي الخطوة محلول غرواني من esilica sol تختار من المجموعة التي تتكون من محلول غرواني من السليكا ail) وبويميت fumed silica سليكا مدخنة Jie silica white سليكا بيضاء calumina sol الألومينا ٠ ومن JHZSM-5 المفضل أن تختار البذور البلورية من زيوليتات (wy -pseudo-boehmite
DN Yam) المفضل أن تتراوح النسبة المولية ل :1/5 في الزيوليتات 117511-5 من وفي الخطوة (ن)؛ تبلغ النسبة الوزنية للبذور البلورية : المادة الرابطة : مصدر أكسيد
A=) : الألمنيوم والسليكون غير البلوري محل pore-forming وفي تجسيد مفضل للاختراع الحالي؛ يتم إضافة عامل مشكل للمسام yo ومن المفضل أن يختار العامل المشكل للمسام من مساحيق سيسبان (i) في الخطوة Load agent 0©:ه. وفي الاختراع الحالي؛ يتحول العامل المشكل للمسام Lal) و/أو sesbania powders بعد تكليسه ولن يبقى في الحفاز. وعندما carbon dioxide المضاف إلى ماء وثاني أكسيد الكربون كمادة رابطة في الخطوة (ز)؛يتم عادة إضافة حمض pseudo-bochmite يستخدم البويميت الزائف لتحسين خاصية الالتصاق أثناء عملية القولبة. dilute nitric acid النتريك المخفف ٠ عند درجة حرارة (ii) يجرى التبلور في الخطوة (Jal وفي أحد تجسيدات الاختراع عند قاع الاوتوكلاف (I) إلى ١83٠”م؛ عن طريق إضافة الماء والعامل المعاير ٠٠١ تتراوح من وإضافة الكتلة المقولبة الناتجة من الخطوة (ن) على اللوحة الحاجزة العلوية autoclave للاوتوكلاف. وفي الخطوة (ننة)؛ تتراوح النسبة الوزنية للعامل المعاير (1) : الماء : الكتلة المقولبة من Yo بحا فنك ا الف
-١١7- ويكون العامل المعاير (11) عبارة عن مركب واحد على الأقل يختار من المجموعة التي هيدروكسيد رباعي ctetrapropylammonium bromide تتكون من بروميد رباعي بروبيل أمونيوم ثلاني cethylenediamine ثنائي أمين old) ctetrapropylammonium hydroxide بروبيل أمونيوم n-butylamine ع-بروبيل أمين عمتسمارمهم-» ع-بيوتيل أمين triethylamine أمين J) .hexamethylene diamine أمين SB وسداسي مثيلين © من 10+ 8 أيام, ثم يغسل ناتج التبلور (i) وعادة ما يتراوح زمن التبلور في الخطوة ساعة ثم يكلس عند YE إلى ١٠م لمدة من ساعتين إلى ٠١ ويجفف عند درجة حرارة تتراوح من ساعات. A إلى 6٠15م لمدة من ساعة إلى 49 ٠ درجة حرارة تتراوح من methanol وفي جانب آخرء يزود الاختراع الحالي أيضاً عملية لتحويل الميثانول الذي يزود عند سرعة methanol تتضمن خطوة ملامسة الميثانول aromatics مركبات عطرية ٠ إلى © ساعة. ١.١ تتراوح من (WHSV) weight hourly space velocity حيزية وزنية في الساعة مع الحفاز كما ذكر أعلاه لتوليد المنتج العطري عند درجة حرارة تتراوح من 750 إلى 56م ' ميغاباسكال. ١,5 وضغط قياسي يتراوح من صفر إلى على الرغم من أنه لا يوجد caromatization وفيما يتعلق بتفاعل تشكيل المركب العطري استنتاج موحد حول آلية التفاعل في الوقت الحاضر فإن العديد من البحوث تشير إلى أن تشكيل No فلزي Ss باستخدام حفاز من غربال hydrocarbons المركب العطري من الهيدروكربونات cal يتطلب فعل تأزري للحمض 5 الذي يزوده الغربال metal-molecular sieve catalyst والحمض .1 الذي تزوده الجزيئات الفلزية للحصول على نتيجة تفاعل أفضل. ولذلك فإن المسافة بين مواقع الحمض 3 والجزيئات الفلزية مهمة بصفة خاصة. وعند تحميل الجزيئات الفلزية على أو بطريقة الخلط impregnation على سبيل المثال بالتشريب cipal الغربال الجزيئي بطريقة ٠ ادعسماءع؛ تبقى معظم الجزيثئات الفلزية على سطح الغربال mixing method الميكاتيكي الجزيئي ولا يدخل إلا جزء قليل منها في الغربال الجزيئي. ونتيجة لذلك يكون الفعل التآأزري محدودا وبالتالي يكون نشاط التفاعل أقل. غير أنه عند تحضير الحفاز وفقاً للاختراع الحالي؛ يتم ألاً تحضير مصدر لأكسيد له مساحة سطحية نوعية كبيرة silicon aluminum oxide precursor ألمنيوم وسليكون غير بلوري Yo في عملية (M2 إضافة المكونات الفعالة (العنصران 111 و sis high specific surface area الف
او تشكيل المركب العطري من الميثانول methanol أثناء العملية. ثم يتم تحويل مصدر أكسيد الألمنيوم والسليكون غير بلوري silicon aluminum oxide precursor والمادة الرابطة التي تضاف لاحقاً إلى زيوليت ZSM-5 من خلال التبلور غازي الطور gas phase crystallization مما يولد حفاز يخلو جوهرياً من المواد الرابطة له مساحة سطحية نوعية اجمالية 5S مساحة سطحية © نوعية للمسام الدقيقة وحجم للمسام الدقيقة. ويكون لطريقة التحضير هذه بعض التأثيرات الممتازة. فمن إحدى النواحي؛ يتحسن انتشار المواد المتفاعلة والمنتجات ويزداد نشاط التفاعل. ومن ناحية أخرى؛ يتحسن أيضاً توزيع المكونات الفعالة على الغربال الجزيئي بحيث تكون المكونات الفعالة موزعة بشكل منتظم في الزيوليت 7584-5 الأمر الذي لا يؤدي فقط إلى تسهيل الفعل التآزري بين الحمض 8 والحمض L فيزيد نشاط التفاعل بل يعزز أيضاً ثبات العنصرين MI و 142 على Yo الحفاز مما يقلل من فقد هذين العنصرين أثناء عمليات تفاعل الحفاز وتجديده. وبالإضافة إلى ذلك يتم التخلص من بعض الخطوات المستخدمة في عملية تحضير الحفاز؛ Ley في ذلك خطوة التبادل الأيوني مع الأمونيا ammonia jon exchange وتحميل العنصرين 141 و 112 بعد التبلور. ويتم أيضاً تقليل خطوات التجفيف والتكليس. ونتيجة لذلك يقل استهلاك الطاقة اللازمة لتحضير الحفاز وفقاً لعملية الاختراع الحالي. yo وبعبارة عامة فإن الحفاز المستخدم لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics وفقاً للاختراع الحالي يكون له مساحة سطحية نوعية اجمالية 3S مساحة سطحية نوعية للمسام الدقيقة وحجم للمسام الدقيقة وتوزيع منتظم للمكونات الفعالة وبالتالي فعالية حفزية جيدة. وفي عملية تحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics باستخدام الحفاز وفقاً للاختراع الحالي يتم الحصول على معدل تحول مرتفع للميثانول methanol معدل انتاج ٠ مرتفع للمركبات العطرية aromatics ومعدل انتاج مرتفع وانتقائية مرتفعة ل 37176. فعلى سبيل المثال عند نفس النسبة من :81/5 في الغربال الجزيئي ونفس الحمولة للعنصر (M1 يظهر الحفاز وفقاً للاختراع الحالي نشاط أفضل في التفاعل بالمقارنة مع حفاز شائع من نوع المادة الرابطة» أي أن معدل انتاج المركبات العطرية aromatics و3176 في المنتج يزيد بنسبة أكبر من 78 بالترتيب. الوصف ١ لتفصيلي: Yo تقدم الأمثلة التالية لتوضيح الاختراع بشكل إضافي ولا تعتبر محددة لنطاق هذا الاختراع EY AT
-؟١- بشكل غير ملائم. المثال ١ )١( تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١ خلط ١6 غرام من غليكول متعدد الاثيلين polyethylene glycol 8.0 غرام من YY 0123 © غرام حمض الهيدروكلوريك hydrochloric acid تركيزه ٠0١ مول/لترء 5.٠ غرام من نترات الألمنيوم aluminium nitrate (بمحتوى من Al يساوي 717,7 وزناً محسوب في صورة وزن (ALO; 50000 غرام من رباعي اثوكسي سيلان tetracthoxysiline (بمحتوى من Si يساوي 64 وزناً محسوب في صورة وزن د5:0) 8.0 غرام من نترات الخارصين nitrate عد (بمحتوى من Zn يساوي 771,4 وزناً) بشكل متجانس مع 5٠ غام من الماء ثم قلب بشدة عند ٠ درجة حرارة الغرفة لمدة ساعتين. ثم نقل المزيج المتشكل إلى وعاء محكم السد وفيه تم تهليم المزيج عند درجة حرارة 5+”م. وتم الحصول على العينة Al بعد تعتيق الهلام الناتج لمدة YE ساعة يليها ") خلط ale ٠٠.١ من العينة ١,5 (AT غرام من زيوليت HZSM-5 (بنسبة مولية من 1/ه تبلغ ٠٠١ oY غرام من محلول غرواني من السليكا (بمحتوى من Si يساوي 74000 Wis 10 محسوب في صورة وزن (SIO; ثم شكل الخليط الناتج بالقولبة. وتم الحصول على العينة BI بعد تجفيف المنتج المتشكل.
(F وضع ٠٠.١ غرام من العينة BI على اللوحة الحاجزة العلوية لأوتوكلاف؛ في حين أضيف ٠٠.١ غرام من الماء ag Yes من ثلاثي اثيل أمين methylamine إلى قاع الأوتوكلاف. وأجري تبلور للعينة BI عند ١5٠”م والضغط المتولد ذاتيا لمدة 70 ساعة في
٠ الأوتوكلاف. وغسل الناتج وجفف عند ١٠٠2م VY sad ساعة ثم كلس عند 2560م لمدة ه ساعات. وحصل على حفاز لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics أشير إليه ب 147-1.
؛) تم فحص نسب العنصرين MI و M2 في 1478-1 بواسطة أطياف انبعاث البلازما
7511-5 وتم فحص النسبة المولية ل 1/51 في هيكل الزيوليت (ICP) plasma emission spectra solid-state nuclear magnetic resonance بواسطة الرنين النووي المغناطيسي للحالة الصلبة Yo وتم قياس المساحة السطحية النوعية الاجمالية؛ المساحة السطحية النوعية للمسام (NMR)
اضر
“yoo nitrogen النتروجين me بواسطة طريقة امتزاز MTA-1 الدقيقة وحجم المسام الدقيقة في .١ «منام20500000-00. وتلخص كافة النتائج في الجدول methanol من الميثانول aromatics تفاعل انتاج مركبات عطرية )7( إلى المفاعل عند methanol إلى مفاعل. وغذي الميثانول MTA-1 غرام من ٠١ أضيف عند الضغط المحيط. وتدرج النتائج EF ساعة ' عند رفع درجة الحرارة إلى ١ تبلغ WHSV © .١ في الجدول 1-7 الأمثلة تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١( باستثناء الاستعاضة عن نترات oO Jad وفقاً )١( باتباع نفس العملية في الخطوة ؛١ و 112 كما يظهر في الجدول MI بمصدر للعنصرين ١ في المثال zinc nitrate الخارصين Yo (MTA-6 <MTA-5 <MTA-4 <MTA-3 (MTA-2 المقار إليها ب 4-١ حضرت حفازات الأمثلة .١ بالترتيب. وتدرج الخواص الفيزيائية والكيميائية لها في الجدول MTA-9 ¢MTA-8 ¢MTA-7 methanol من الميثانول aromatics تفاعل انتاج مركبات عطرية )7( باستثناء الاستعاضة عن 1078-1 ب o) اتبعت نفس العملية في الخطوة (7) وفقاً للمثال بالترتيب لتقييم MTA-9 «MTA-8 <MTA-7 تختال ذال «MTA-4 «<MTA-3 <MTA-2 ٠ .7 تفاعليتها. انظر الجدول ٠١ المتال تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١( غرام من 5000 polyethylene oxide غم من أكسيد متعدد الإثيلين ٠7٠١.٠ خلط )١ oY, , AJ se ٠.١ بتركيز hydrochloric acid غم من حمض الهيدروكلوريك 880,0 ,0123 Yu بالوزن المحسوب 719,٠ مقداره Al (بمحتوى aluminium sulfate غم من كبريتات الألومنيوم
Si (بمحتوى tetramethoxysilane ميثوكسي سيلان ol) على أنه وزن د0:ل), 790060 غم من zinc nitrate بالوزن المحسوب بكونه وزن د5:0), 70.0 غم من نترات الخارصين 779,٠ مقداره irasonic مع 500.0 غم من الماء, وقلب بشكل منتظم ومن ثم عولج بالأمواج فوق الصوتية airtight container دقيقة. ومن ثم تم نقل الخليط المشكل إلى عبوات محكمة الإغلاق ٠١0 Bad YO اضر
-؟١- حيث تم تهليم الخليط عند درجة حرارة مقدارها 0٠70م. وتم الحصول على العينة 810 بعد تعتيق الهلام امع الناتج لمدة 4٠ ساعة تلاها تجفيفه. ") خلط ٠٠٠١ lee غم من العينة Vor LALO غم من زيوليت mole من نوع (مع نسبة مولية ل ن9/لم مقدارها To ,)٠١ غم من Gla مدخنة fumed siica 0 © غم من بويميت زائف pseudo-bochmite 78.0 غم من محلول غرواني من السليكا silica sol ومقدار مناسب من حمض النتريك المخفف dilute nitric acid ومن ثم قولبته molded وحصل على العينة BIO بعد تجفيف المنتج المشكل. ") وضع ٠٠٠.١ غم من العينة B10 على اللوحة الحاجزة العلوية لأوتوكلاف, في حين أضيف غم من الماء و ٠0.0 غم من هكسان ثنائي أمين hexanediamine عند قاع ٠ الاوتوكلاف. وأجري تبلور للعينة BIO عند 70م وضغط متولد ذاتياً لمدة Tv ساعة في الاوتوكلاف. وغسلت sald) الناتجة resultant وجففت لمدة A ساعات عند ٠١١١ م, ومن ثم كلست calcinated عند ٠١٠٠م لمدة ؟ ساعات. وحصل على حفاز لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics أشير إليه ب MTA-10 ؛) اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل 1078-10 باستخدام نفس الطرق كما في تلك ay Yo للمثال .١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ (7) تفاعل إنتاج مركبات عطرية aromatics من الميثانول methanol أخذت نفس عمليات الخطوة (7) وفقاً للمثال ,١ باستثناء الاستعاضة عن 1178-1 ب 1118-0 لتقييم تفاعليتها reactivity انظر الجدول .١ المثال ١١ )١( Y. تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١ خلط 50,٠ غرام من P123 48,0 غم من حمض الهيدروكلوريك hydrochloric acid بتركيز ٠.١ مول/لتر, 5,٠ غم من كلوريد الألومنيوم aluminium chloride (بمحتوى Al مقداره بالوزن المحسوب على أنه وزن (ALO; 750.60 غم من رباعي بروبوكسي سيلان tetrapropoxysilane (بمحتوى Si مقداره 777.0 بالوزن المحسوب على أنه وزن د5:0), ٠٠١ YO غم من تترات الخارصين zine nitrate مع ٠ © غم من الماء, تقليبه لمدة ١ ساعات في حمام من الثلج-الماء. ومن ثم تم نقل الخليط المشكل إلى عبوات محكمة الإغلاق airtight container حيث اضر
-١١- وتم الحصول على العينة 811 بعد تعتيق الهلام aA تم تهليم الخليط عند درجة حرارة مقدارها ساعات تلاها تجفيفه. A sad الناتج HZSM- من نوع zeolite غم من زيوليت ١,4 ATL غم من العينة ٠ خلط معاً (Y siica sol مقدارها 00( 0.60 غم من محلول غرواني من السليكا AISI (مع نسبة مولية ل 5 وحصل على العينة 3511 بعد تجفيف المنتج molded ومقدار مناسب من الماء ومن ثم قولبته © المشكل. غم من العينة 311 على اللوحة الحاجزة العلوية للأوتوكلاف, في حين ٠٠.١ وضع )" عند قاع الاوتوكلاف. n-butylamine غم من الماء و 7,0 غم من ع-بيوتيل أمين ٠٠.١ أضيف وأجري تبلور العينة 1311 عند ١٠م وضغط متولد ذاتياً لمدة 97 ساعة في الاوتوكلاف. وتمغسل 20م لمدة ؛ ساعات. ٠ ساعة عند ١١١٠م, ومن ثم كلست عند ١8 Bad المادة الناتجة, وتجفيفها Ys أشير إليه ب aromatis إلى مركبات عطرية methanol وحصل على حفاز لتحويل الميثانول
MTA-11 اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل 8078-11 باستخدام نفس الطرق كما في تلك (¢ .١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ وفقاً للمثال methanol من الميثانول aromatics تفاعل إنتاج مركبات عطرية (V) Vo باستثناء الاستعاضة عن 1178-1 ب ,١ وفقاً للمثال )7( shall أخذت نفس عمليات .١ انظر الجدول reactivity لتقييم تفاعليتها 1118-1
VY JE
تحضير وتحديد خصائص الحفاز (V) غرام من 0123, 560.6 غم من رباعي ميثوكسي 5,٠ CTAB غم من ٠ خلط (0 79٠ غم من 5.0 aluminium nitrate غم من نترات الألومنيوم 0A tetramethoxysilane سيلان بتركيز hydrochloric acid غم من حمض الهيدروكلوريك 77.0 zinc nitrate نترات الخارصين مول/لتر مع 700560 غم من الماء, وقلب لمدة ؛ ساعات عند درجة حرارة الغرفة. ومن ٠.١ مقداره حيث تم تهليم الخليط airtight container ثم تم نقل الخليط المشكل إلى عبوات محكمة الإغلاق
Yi عند درجة حرارة مقدارها ٠7أم. وتم الحصول على العينة 812 بعد تعتيق الهلام الناتج لمدة YO ساعة تلاها تجفيفه. ااا
“yA
HZSM-5 من نوع zeolite غم من العينة 812, 0,+ غم من زيوليت ٠٠.١ خلط معاً )" sifica sol غم من محلول غرواني من السليكا 78.6 ,)١75 مقدارها AISI (مع نسبة مولية ل ومقدار مناسب من الماء ومن ثم قولبته. وتم الحصول على العينة 312 بعد تجفيف المنتج المشكل. o ") وضع ٠٠.١ غم من العينة 312 على اللوحة الحاجزة العلوية للاوتوكلاف, في حين تم إضافة 1,0 غم V0 5 eld ge غم Ge هيدروكسيد رباعي بروبيل أمونيوم tetrapropylammonium hydroxide عند قاع الاوتوكلاف. وأجري تبلور للعينة 12 عند 1968م وضغط متولد ذاتياً لمدة 77 ساعة في الاوتوكلاف. وغسلت المادة الناتجة, وجففت لمدة ؛ 7 ساعة عند aA ومن ثم كلست عند 2060م لمدة 7 ساعات. وحصل على حفاز لتحويل الميثانول MTA-12 أشير إليه ب aromatics لمصقطعمم إلى مركبات عطرية ٠ باستخدام نفس الطرق كما في تلك MTA-12 ؛) اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل .١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ وفقاً للمثال methanol من الميثانول aromatics تفاعل إنتاج مركبات عطرية )7( ب MTA-1 باستثناء الاستعاضة عن ,١ Jha وفقاً )١( shall أخذت نفس عمليات
SY لتقييم تفاعليتها. انظر الجدول MTA-12 ١ ١١ المثال تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١( من phe ٠٠.١ polyethylene glycol خلط 8.60 غم من غليكول متعدد الإثيلين )١ مول/لتر, #, غم من نترات ١ بتركيز مقداره nitric acid غم من حمض النتريك 10,٠ ,3 stetramethoxysilane غم من رباعي ميثوكسي سيلان ٠0٠١ aluminium nitrate الألومنيوم Ye غم من الماء, وقلب لمدة ؛ ساعات عند ٠٠٠١.١ مع zine nitrate غم من نترات الخارصين ٠ aitight درجة حرارة الغرفة. ومن ثم تم تقل الخليط المشكل إلى عبوات محكمة الإغلاق الخليط عند درجة حرارة مقدارها ٠7١م. وتم الحصول على gelated تم تهليم Cus container ساعة تلاها تجفيفه. Tr العينة 813 بعد تعتيق الهلام الناتج لمدة
HZSM-5 من نوع zeolite غم من زيوليت ٠.١ ,813 غم من العينة ٠٠١ خلط معاً (Y Yo silica sol غم من محلول غرواني من السليكا Aye ,)٠٠١ مقدارها AIST (مع نسبة مولية ل الف
“va
ومقدار مناسب من الماء ومن ثم قولبته cmolded وتم الحصول على العينة B13 بعد تجفيف المنتج المشكل.
") وضع ٠٠.١ غم من العينة B13 على اللوحة الحاجزة العلوية للأوتوكلاف, في حين أضيف ٠ غم من الماء و Yoo غم من ع-بروبيل أمين n-propylamine عند قاع الاوتوكلاف.
© وأجري تبلور للعينة BI3 عند ٠5م وضغط متولد ذاتياً لمدة 765 ساعة في الاوتوكلاف. وتم
غسل sald) الناتجة, وتجفيفها عند ١٠٠م لمدة ١6 ساعة, ومن ثم كلست عند ٠ 25م لمدة £ ساعات. وحصل على حفاز لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics أشير إليه ب -MTA-13
¢( اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل MTA-13 باستخدام نفس الطرق كما في تلك
.١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ وققاً للمثال ٠
(7) تفاعل إنتاج مركبات عطرية aromatics من الميثانول methanol
أخذ نفس عمليات الخطوة (Y) وفقاً للمتال ,١ باستثناء الاستعاضة عن 1178-1 ب MTA- 3 لتقييم تفاعليتها. انظر الجدول 7.
المثال ؛ ١
)١( Vo تحضير وتحديد خصائص الحفاز
)١ خلط ٠٠١ غم من العينة 813 التي تم الحصول عليها من المثال NY 5,0 غم من زيوليت zeolite من نوع HZSM-5 (مع نسبة مولية ل AISI مقدارها Aye ,)٠٠١ غم من محلول غرواني من السليكا silica sol ومقدار مناسب من الماء ومن ثم قولبته 0001060. وتم الحصول على B14 dual) بعد تجفيف المنتج المشكل.
.أ ") وضع ٠٠.١ غم من العينة 314 على اللوحة الحاجزة العلوية للأوتوكلاف, في حين أضيف ٠٠.١ غم sll ge و 7,١ غم _من هيدروكسيد_ رباعي Juan أمونيوم tetrapropylammonium hydroxide عند قاع الاوتوكلاف. وأجري تبلور للعينة 14 عند ١7١١م وضغط متولد ذاتياً sad £4 ساعة في الاوتوكلاف. وغسلت المادة الناتجة, وجففت عند ١١٠٠م لمدة ٠١ ساعة, ومن ثم كلست عند 2760م لمدة ؟ ساعات. وحصل على حفاز لتحويل الميثانول
MTA-14 أشير إليه ب aromatics إلى مركبات عطرية methanol Yo
YAY
١. باستخدام نفس الطرق كما في تلك MTA-14 ؟) اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل .١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ وفقاً للمثال methanol من الميثانول aromatics تفاعل إنتاج مركبات عطرية )7( باستثناء الاستعاضة عن 1178-1 ب ,١ أخذت نفس عمليات الخطوة (7) وفقاً للمثال
Yo لتقييم تفاعليتها. انظر الجدول MTA-14 © ١ مثال المقارنة تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١( غم من محلول غرواني من 9050 ethanediamine غم من إيثان ثنائي أمين ١, ٠»طلخ )١ غم من 1٠.١ sodium metaaluminate ألومينات الصوديوم ae غم من ٠.١0 silica sol السليكا بشكل منتظم مع 790,0 غم من الماء. ومن ثم تم نقل sodium hydroxide هيدروكسيد الصوديوم ٠ حيث أجري تبلور للخليط stainless autoclave الخليط المشكل إلى اوتوكلاف من فولاذ لا يصدأ ساعة. وتم الحصول على العينة 815 بعد غسل ومن ثم Ve عند ٠5م وضغط متولد ذاتياً لمدة تجفيف المادة الناتجة. pseudo-boehmite غم من بويميت زائف ١,0 ALS غم من العينة ٠٠.0 خلط )" ومن ثم قولبته 001060. وتم dilute nitric acid ومقدار مناسب من حمض النتريك المخفف ١ بعد تجفيف وتكليس المنتج المشكل. BIS الحصول على العينة غم من محلول تنرات الأمونيوم ٠0٠9 إلى BIS غم من العينة ٠0.0 إضافة )" مقداره 75,0 بالوزن ويتم تعريض الخليط لمعالجة ترجيع بالتسخين 5 ammonium nitrate مرات. وتم تجفيف ١ عند 96م لمدة ساعتين. وتم غسل العينة بالماء وإعادة الخطوة السابقة ل .015 وتكليس العينة للحصول على العينة ٠ dnc مع 8.60 غم من محلول نترات الخارصين C15 غم من العينة ٠٠.0 ؛) خلط
Glebe A sad م٠١ مقداره 76560 بالوزن) ومن ثم تجفيف الخليط عند Zn (بمحتوى nitrate إلى methanol تلاها تكليس عند 60٠٠م لمدة ؟ ساعات. . وحصل على حفاز لتحويل الميثانول .117-15 أشير إليه ب aromatics مركبات عطرية اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل 1078-15 باستخدام نفس الطرق كما في تلك (2 ve .١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ وفقاً للمثال اضر
-١؟"- (7) تفاعل إنتاج مركبات عطرية aromatics من الميثانول methanol أخذ نفس عمليات الخطوة (7) وفقاً للمثال ,١ باستثناء الاستعاضة عن MTA-1 ب MTA- 5 لتقييم تفاعليتها. انظر الجدول 7. مثال المقارنة Y )١( o تحضير وتحديد خصائص الحفاز )١ خلط Te غم من بروميد رباعي بروبيل الأمونيوم ,tetrapropylammonium bromide ٠٠ غم من محلول غرواني من السليكا Yoo silica sol غم من كبريتات الألومنيوم ٠.0 aluminum sulfate غم من هيدروكسيد الصوديوم sodium hydroxide و 1,١ غم من كلوريد الصوديوم sodium chloride بشكل منتظم مع 74000 غم من الماء. ومن ثم تم نقل ٠ الخليط المشكل إلى اوتوكلاف من فولاذ لا يصداً stainless autoclave حيث أجري تبلور للخليط عند ١7م وضغط متولد ذاتياً لمدة £A ساعة. وتم الحصول على العينة 816 بعد غسل ومن ثم تجفيف المادة الناتجة. ؟) خلط ٠٠.٠ غم من العينة (ALG 0.0 غم من محلول غرواني من silica sol Salud) ومقدار مناسب من الماء ومن ثم قولبته. وتم الحصول على العينة 316 بعد تجفيف وتكليس المنتج Ye المشكل. ") إضافة ٠0.0 غم من العينة 316 إلى 1000 غم من محلول كلوريد الأمونيوم ammonium chloride بتركيز مقداره 78.6 بالوزن وتم تعريض الخليط لمعالجة ترجيع بالتسخين عند 96م لمدة ؟ ساعات. وتم غسل العينة بالماء وإعادة الخطوة السابقة ل ؟ مرات. وتم تجفيف وتكليس العينة للحصول على العينة C16 ٠ ؛) خلط ٠٠.0 غم من العينة C16 مع 8.60 غم من محلول نترات الخارصين dnc nitrate (بمحتوى Zn مقداره 76560 بالوزن) ومن ثم جفف الخليط عند ١7٠١م لمدة VY ساعات تلاها تكليس عند .25م لمدة © ساعات. وحصل على حفاز لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics أشير إليه ب 117-16. 0( اختبار الخواص الفيزيائية والكيميائية ل 1078-16 باستخدام نفس الطرق كما في تلك Yo وفقاً للمثال .١ وتم إدراج النتائج في الجدول .١ (7) تفاعل إنتاج مركبات عطرية aromatics من الميثانول methanol اضر
أخذت نفس عمليات )١( shall وفقاً للمثال ,١ باستثناء الاستعاضة عن MTA-1 ب MTA-16 لتقييم تفاعليتها. انظر الجدول 7. الأمثلة ١١ إلى Yo وقيمت تفاعلية الحفاز 1418-10 في ظروف تفاعل مختلفة (انظر الجدول (FV وتبين د النتائج في الجدول 3. الجدول ١ المساحة | المساحة النسبة المولية ل | , ', السطحية | السطحية = لعنصر M1 | العنصر M2 and | الحفازات | AlfSi لزيوليت 77 _ ad النوعية | النوعية للمسام = ies ; (Ws 7) (Ws 7) الدقيقة ZSM-5 الإجمالية الدقيقة سم /غم) LY 0 سم /غم (م /غم) | لم /غم) Ved | | بيعي | »ع | ه.ا 7 |1 | ةع | [ova المثل؟ | ميك | + | عضي ا | ove | over [ery المثل |٠١ ميمعيد | ٠١ | تتا )| veo [eso | لطا المثل١١| mma | اه | [ova | ١ vm | 7 [vee [oe |g [van | ٠٠١ | mans |r dud القع | [ov [oer | ove [oe |g [van | ٠٠١ | vraag |e dud] مثال VIA YYo / Y,« Zn Ve MTA-15 لا المقارنة ١ مثال Y و TA ١4 or ٠ yt 7 MTA-1 المقارنة ؟ on 5 ١ / الجدول Y ٍ معدل إنتاج pall انتقائية . تحويل الميثانول c= لمرة = معدل إنتاج i BTX الأمثلة الحفازات : العطرية : BTX )%( : (أساسه كربون» 7) ١ (أساسها كربون» 7) 08 اللا
Ad — \ _ EE EE ا | EN EE MTA-15 8 ,9 نو كنا بلألا المقارنة ١ المقارنة ١ الجدول ١ clay | الضغط تحويل معدل إنتاج معدل إنتاج الأمثلة الحرارة | القياسى | ""!!". | الميثانول | المركبات العطرية BTX (Tiel) 7 : : | لأساسه cos (م) | ميغاباسكال 0 (أساسها كربون» 7( 0 EEE EEE — RE EEE IEE | I وتكون جميع الحفازات في الأمثلة وأمثلة المقارنة أعلاه عبارة عن حفازات مقولبة. ومن © الجدول (Sa) ملاحظة أن للحفازات المزودة بواسطة هذا الاختراع مساحة سطحية نوعية إجمالية مرتفعة؛ مساحة سطحية نوعية للمسام الدقيقة مرتفعة وحجماً للمسام الدقيقة مرتفع. فعلى سبيل المثال؛ يكون للحفازات ١118-1 إلى 1118-10 جميعها مساحة سطحية نوعية إجمالية تزيد EY AT
و عن ١5م"/غم؛ وتزيد معظمها عن ef af ٠٠١ وبالمقارنة؛ تبلغ af المساحة السطحية النوعية الإجمالية للحفازات في مثال المقارنة ١ ومثال المقارنة 7 15م /غم و7١ af AY بالترتيب؛ فقط. وتكون ad المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة للحفازات 1118-1 إلى MTA-10 جميعها Jef من 0٠77م"/غم. وبالمقارنة؛ تبلغ قيم المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة 0 للحفازات في مثال المقارنة ١ ومثال المقارنة TAY ١م /غم و9؟ ١م ca ill ae فقط. وعلاوة على ذلك؛ يكون أيضاً حجم المسام الدقيقة للحفازات في الأمثلة أعلى بشكل ملحوظ من ذلك الذي للحفازات في أمثلة المقارنة. وبمقارنة المثال ٠١ مع مثال المقارنة ١١ في حال كان نوع ومحتوى العنصر 111 والنسبة المولية ل 1/51 للغربال الجزيئي من زيوليت 2514-5 جميعها هي ذاتها؛ فإن معدل إنتاج المركبات ٠ العطرية aromatics ومعدل إنتاج BTX وانتقائية BTX وفقاً للمثال ٠١ تبلغ 718,9 75604 و787,5 بالترتيب؛ والتي تكون جميعها el من تلك التي لمثال المقارنة .١ وتشير المقارنة بين المثال ١١ ومثال المقارنة ؟ إلى نفس النتيجة. وأخيراً؛» يكون للحفازات الناتجة بواسطة العملية وفقاً للاختراع الراهن نشاط تفاعل أفضل. ويحقق التفاعل لإنتاج المركبات العطرية aromatics من الميثانول methanol باستخدام الحفازات المزودة بواسطة هذا الاختراع نتائجاً أفضل؛ Jie معدل Vo إنتاج Jef من المركبات العطرية aromatics ومعدل إنتاج وانتقائية أعلى ل BTX ويذكر الجدول ؟ نتائج تفاعل تحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics باستخدام الحفاز MTA-10 في ظروف مختلفة لعملية التفاعل. ويمكن الملاحظة أنه؛ وبالرغم من انحدار معدل إنتاج المركبات العطرية aromatics إلى درجة معينة مع انخفاض درجة Shall زيادة الضغط أو زيادة cWHSV فإن تحويل الميثانول يبقى أعلى من 135.799 يثبت أيضاً ٠ تشاطاً مرتفعاً للحفاز وفقاً لهذا الاختراع. وبالإضافة إلى ذلك؛ وبدءاً من المواد الخام الأصلية وصولاً للحفاز الذي تم الحصول عليه في النهاية؛ يكون هناك ؟ خطوات تجفيف وخطوة تكليس في العملية وفقاً للاختراع الراهن؛ بينما يكون هناك ؛ خطوات للتجفيف و7 خطوات للتكليس في العملية وفقاً للطريقة التقليدية. وهذا يعني؛ أن للاختراع الراهن منفعة مهمة تتمثل في جوانب توفير الطاقة وتقليل الكلفة. انير
Claims (1)
- “yoo عناصر الحماية aromatics إلى مركبات عطرية methanol لتحويل الميثانول molded catalyst حفاز مقولب -١ ما 7511-5 zeolite ZSM-5 إلى 49 جزء بالوزن من زيوليت AS يشتمل على ما يتراوح من والذي يكون عبارة عن عنصر مختار MI إلى 10 جزء بالوزن من العنصر ١.١ يتراوح من و ما يتراوح من صفر إلى © أجزاء بالوزن من Gas Zn (Ag من المجموعة المؤلفة من «La «Cu «Mo والذي يكون عبارة عن عنصر مختار من المجموعة المؤلفة من (M2 العنصر o «CosCe P الإجمالية للحفاز من specific surface area حيث تتراوح المساحة السطحية النوعية micropore specific دم '/غم؛ وتتراوح المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة ٠٠ ؟ إلى ٠ كم إغم. ov إلى ٠٠١ من surface area specific surface area حيث تتراوح المساحة السطحية النوعية ١ ؟- الحفاز وفقاً لعنصر الحماية ٠ م '/غم. 4٠ YAY للحفاز من لعنصر الحماية ١؛ حيث تتراوح المساحة السطحية النوعية للمسام الدقيقة Lay الحفاز -* . كم /غم ov إلى 7٠١ من micropore specific surface area للحفاز micropore volume حيث يتراوح حجم المسام الدقيقة ١ الحفاز وفقاً لعنصر الحماية —¢ سم /غم. 0.7١ إلى ١,004 من Vo للحفاز micropore volume حيث يتراوح حجم المسام الدقيقة of الحفاز وفقاً لعنصر الحماية -5 سم /غم. ٠١ إلى VY من إلى 5؛ حيث يتراوح مقدار العنصر 141 من ١ الحفاز وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية = إلى 7 جزء بالوزن. ٠ أجزاء بالوزن ويتراوح مقدار العنصر 142 من ٠١ إلى ١ إلى 00 حيث يحتوي الحفاز على ما يتراوح ١ الحفاز وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية -7 YL binder من صفر إلى 75 بالكتلة من مادة رابطة لا يحتوي الحفاز على مادة رابطة. Cus oF الحفاز وفقاً لعنصر الحماية -4 الف-؟؟'- 4- الحفاز وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ١ إلى 5؛ حيث تكون النسبة المولية molar ratio ل :5 إلى له في زيوليت zeolite ZSM-5 2511-5 في المدى من ١:٠١ إلى Yoo a -٠ الحفاز وفقاً لعنصر الحماية 8( حيث تكون النسبة المولية Si molar ratio إلى Al في 0 زيوليت 2531-5 zeolite 7511-5 في المدى من ١:٠١ إلى .١ :٠٠١٠ -١١ عملية لإنتاج الحفاز المقولب molded catalyst لتحويل الميثانول methanol إلى مركبات عطرية aromatics وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ١ إلى Ov تتضمن: الخطوة :: خلط عامل معاير oI) template agent حمض غير عضوي inorganic acid ؛ مصدر للسليكون silicon مصدر للألومنيوم caluminum ماء» مركب قابل للذوبان " من العنصر 11 و مركب قابل للذوبان من العنصر 1412 لإنتاج خليط؛ تهليم gelating الخليط» ومن ثم تعتيق aging وتجفيف الهلام الناتج للحصول على مصدر أكسيد ألومنيوم وسليكون غير بلوري tamorphous silicon aluminum oxide precursor الخطوة si خلط مصدر أكسيد الألومنيوم والسليكون غير البلوري amorphous silicon aluminum oxide precursor الذي تم الحصول عليه في الخطوة ز مع بذرة بلورية crystal seed Yo ومادة رابطة «binder قولبة molding وتجفيف الخليط للحصول على كتلة مقولبة ‘molded body الخطوة zi بلورة crystallizing ومن ثم تكليس caleinating الكتلة المقولبة التي تم الحصول عليها في الخطوة fi للحصول على الحفاز المذكور. VY — العملية وفقاً لعنصر الحماية ٠١ حيث ta, ٠ العامل المعاير (T) template agent المستخدم في الخطوة pei المجموعة المؤلفة من غليكول متعدد اثيلين glycol ع( 1رطاعراهم؛ أكسيد متعدد اثيلين polyethylene coxide متعدد اكسي اثيلين polyoxyethylene - متعدد اكسي بروبيلين —olyoxypropylene متعدد اكسي اثيلين polyoxyethylene وبروميد هكساديسيل ثلاثي مثيل أمونيوم hexadecyl ¢trimethyl ammonium bromide tA"١ المستخدم في الخطوة ز من المجموعة inorganic acid ويختار الحمض غير العضوي وحمض nitric acid حمض النتريك chydrochloric acid المؤلفة من حمض الهيدروكلوريك ¢sulfuric acid الكبريتيك المستخدم في الخطوة : من المجموعة المؤلفة من silicon ويختار مصدر السليكون tetracthoxysiline رباعي اثوكسي سيلان ctetramethoxysilane رباعي مثوكسي سيلان ° ¢tetrapropoxysilane ورباعي بروبوكسي سيلان من المجموعة التي تتكون i المستخدم في الخطوة aluminum ويختار مصدر الألومنيوم وكبريتات aluminum chloride كلوريد الألومنيوم aluminum nitrate لألومنيوم ١ من نترات aluminum sulfate الألومنيوم الحمض (I) pled) للعامل amounts تكون المقادير of وفي الخليط الناتج في الخطوة ٠١ في M2 والعنصر (MI العنصر (HO aluminum غير العضوي؛ مصدر الألومنيوم ا و صفر- +, Vem المدى من بحرت قم حيرت قب حقل يي حيث silicon بالوزن من مصدر السليكون eda ١ جزء بالوزن بالترتيب؛ على أساس +, 0 YO باعتباره وزن silicon ووزن مصدر السليكون aluminum يتم حساب وزن مصدر الألومنيوم و 5:02 بالترتيب. AbO3 Vo (ii في الخطوة binder حيث تُختار المادة الرابطة OY أو ١١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -٠ محلول غرواني من الألومينا esilica sol من المجموعة المؤلفة من محلول غرواني من السليكا .pseudo-boehmite وبويميت زائف silica white سليكا بيضاء calumina sol ci في الخطوة crystal seed حيث تكون البذرة البلورية OF العملية وفقاً لعنصر الحماية -٠6 في المدى binder وتكون مقادير البذرة البلورية والمادة الرابطة (HZSM-5 عبارة عن زيوليت AK جزء بالوزن من مصدر ١ جزء بالوزن بالترتيب؛ على أساس me) seme) من. amorphous silicon aluminum oxide precursor أكسيد الألومنيوم والسليكون غير البلوري pore- حيث يتم إضافة عامل مشكل للمسام VY أو ١١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -١ di أيضاً في الخطوة forming agent حيث يكون العامل المشكل للمسام عبارة عن مساحيق V0 العملية وفقاً لعنصر الحماية -١١ YO .starch و/أو النشا sesbania powders سيسبان tAYA في الخطوة crystallization حيث يجرى التبلور OY أو ١١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -١١ femplate عن طريق إضافة العامل المعاير oY A+ إلى ٠٠١ تا عند درجة حرارة تتراوح من molded body وإضافة الكتلة المقولبة autoclave والماء عند قاع الاوتوكلاف (IT) agent upper التي تم الحصول عليها من الخطوة () على اللوحة الحاجزة العلوية للاوتوكلاف تتم ¢tboard of the autoclave 2 والماء في المدى من (I) العامل المعاير amounts وفي الخطوة (ننة)ء؛ تكون مقادير و #9 جزء بالوزن؛ بالترتيب؛ على أساس جزء واحد بالوزن من الجسم ١١ المقولب؛ ويختار العامل المعاير 17 من المجموعة المؤلفة من بروميد رباعي بروبيل أمونيوم هيدروكسيد رباعي بروبيل أمونيوم ¢tetrapropylammonium bromide ٠١ أمين J) ثلاني cethylenediamine ممستدمصصمارم080:0»_اثيلين ثنائي أمين hydroxide وسداسي n-butylamine ع-بيوتيل أمين n-propylamine ع-بروبيل أمين triethylamine .hexamethylene diamine مثيلين ثنائي أمين تتضمن خطوة ملامسة caromatics إلى مركبات عطرية methanol عملية لتحويل الميثانول -١8 weight hourly space الذي يزود عند سرعة حيزية وزنية في الساعة methanol الميثانول Vo مع الحفاز وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية dela 5,٠ إلى ١١ تتراوح من velocity إلى ١١ أو الحفاز المُحضر بواسطة العملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ٠١ إلى ١ إلى Yor عنتقصمتة» عند درجة حرارة تتراوح من products لتوليد المنتجات العطرية VY يتراوح من صفر إلى 0 ميغاباسكال. gauge pressure وضغط قياسي م٠ الفمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210240007.1A CN103537315B (zh) | 2012-07-12 | 2012-07-12 | 甲醇制芳烃催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA113340714B1 true SA113340714B1 (ar) | 2015-10-05 |
Family
ID=49914535
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA113340714A SA113340714B1 (ar) | 2012-07-12 | 2013-07-14 | حفاز مقولب لتحويل الميثانول إلى مركبات عطرية وعملية لإنتاجه |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9339801B2 (ar) |
CN (1) | CN103537315B (ar) |
AU (1) | AU2013206818B2 (ar) |
BR (1) | BR102013017946B1 (ar) |
RU (1) | RU2607633C2 (ar) |
SA (1) | SA113340714B1 (ar) |
ZA (1) | ZA201305248B (ar) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2943612A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for oxygenate conversion |
WO2015094696A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for converting oxygenates to aromatic hydrocarbons |
RU2544017C1 (ru) | 2014-01-28 | 2015-03-10 | Ольга Васильевна Малова | Катализатор и способ ароматизации с3-с4 газов, легких углеводородных фракций алифатических спиртов, а также их смесей |
RU2550354C1 (ru) | 2014-03-28 | 2015-05-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из легких алифатических углеводородов и установка для его осуществления |
RU2558955C1 (ru) | 2014-08-12 | 2015-08-10 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения концентрата ароматических углеводородов из жидких углеводородных фракций и установка для его осуществления |
RU2544241C1 (ru) | 2014-01-22 | 2015-03-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" | Способ получения ароматических углеводородов из природного газа и установка для его осуществления |
CN104801332B (zh) * | 2014-01-24 | 2017-12-19 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种甲醇制芳烃过程催化剂制备方法 |
CN104152175B (zh) * | 2014-07-30 | 2016-04-20 | 浙江大学 | 一种由生物油馏分制备芳香烃的方法 |
CN104437601B (zh) * | 2014-12-15 | 2019-08-16 | 北京惠尔三吉绿色化学科技有限公司 | 一种用于甲醇制丙烯的改性zsm-5分子筛催化剂及其应用 |
CN104841473A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-08-19 | 东南大学 | 一种醇类芳构化催化剂的制备方法 |
CN105148979B (zh) * | 2015-09-21 | 2017-06-30 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种用于丙烷脱氢转化制丙烯复合载体催化剂及其制备方法 |
CN105195213B (zh) * | 2015-10-12 | 2017-09-26 | 华电煤业集团有限公司 | 一种甲醇/二甲醚转化制芳烃的催化剂的原位合成方法 |
CN106607080B (zh) * | 2015-10-21 | 2019-01-18 | 上海碧科清洁能源技术有限公司 | 一种用于以甲醇为原料制备芳烃的催化剂及其制备和应用方法 |
CN105435839B (zh) * | 2015-12-07 | 2018-02-16 | 中国海洋石油总公司 | 一种含两种分子筛的甲醇制芳烃催化剂及制备方法 |
CN105498829B (zh) * | 2015-12-10 | 2018-06-26 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种甲醇芳构化催化剂及其制备方法和应用 |
WO2017155424A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-14 | Limited Liability Company "New Gas Technologies-Synthesis" (Llc "Ngt-Synthesis") | Method and plant for producing high-octane gasolines |
WO2017187873A1 (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 旭化成株式会社 | 芳香族炭化水素含有化合物の製造方法 |
WO2018007485A1 (en) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | Haldor Topsøe A/S | Natural gas based mta |
WO2018007487A1 (en) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | Haldor Topsøe A/S | Optimizing a mta process |
WO2018022699A1 (en) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Shell Oil Company | Production of aromatics-rich higher hydrocarbons from solid biomass |
CN106866328B (zh) * | 2017-01-16 | 2019-12-10 | 厦门大学 | 一种甲醇高选择性制芳烃的方法 |
CN108786905B (zh) * | 2017-04-27 | 2020-09-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种苯、甲醇烷基化制甲苯联产对二甲苯的催化剂的原位制备方法 |
CN111111752B (zh) * | 2018-10-30 | 2022-09-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 无粘结剂整体式催化剂、制备方法及其用途 |
CN109908949A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-21 | 北京化工大学 | 一种双金属改性纳米hzsm-5分子筛催化剂、其制备方法及用途 |
CN112619686B (zh) * | 2019-10-09 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 负载型非贵金属脱氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN112657498A (zh) * | 2019-10-15 | 2021-04-16 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 甲醇制芳烃的催化剂及其制备方法 |
CN111233798A (zh) * | 2020-02-28 | 2020-06-05 | 浙江糖能科技有限公司 | 双-(5-甲酰基糠基)醚的制备方法、聚酰胺类材料 |
CN111530496A (zh) * | 2020-06-01 | 2020-08-14 | 宁夏大学 | 一种制备芳烃的方法 |
CN112044466A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-12-08 | 华东理工大学 | 一种mtp副产品芳构化制取高值芳烃的方法 |
CN113441171A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-09-28 | 中新国际联合研究院 | 一种载体改性的银基乙烯脱除剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3894104A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Mobil Oil Corp | Aromatization of hetero-atom substituted hydrocarbons |
CS191916B2 (en) * | 1973-08-09 | 1979-07-31 | Mobil Oil Corp | Method of producing aromatic hydrocarbons |
US4686312A (en) | 1981-12-23 | 1987-08-11 | Mobil Oil Corporation | Aromatics production |
US4621161A (en) * | 1984-01-23 | 1986-11-04 | Mobil Oil Corporation | Oxygenate conversion over activated zeolite catalyst |
US6177374B1 (en) * | 1997-01-17 | 2001-01-23 | Council Of Scientific & Industrial Research | Catalyst comprising oxides of silicon, zinc and aluminium used for the preparation of LPG and high octane aromatics and a process for preparing the same |
US6372680B1 (en) | 1999-07-27 | 2002-04-16 | Phillips Petroleum Company | Catalyst system for converting oxygenated hydrocarbons to aromatics |
US6372949B1 (en) * | 1999-10-15 | 2002-04-16 | Mobil Oil Corporation | Single stage process for converting oxygenates to gasoline and distillate in the presence of undimensional ten member ring zeolite |
US6926882B2 (en) * | 2000-01-05 | 2005-08-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Porous inorganic macrostructure materials and process for their preparation |
RU2186089C1 (ru) * | 2001-02-12 | 2002-07-27 | Научно-инженерный центр "Цеосит" Объединенного института катализа СО РАН | Способ получения высокооктановых бензиновых фракций и ароматических углеводородов |
CN100408476C (zh) * | 2005-09-07 | 2008-08-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 无粘结剂zsm型分子筛的制备方法 |
CN100548945C (zh) | 2006-05-12 | 2009-10-14 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 甲醇转化制芳烃工艺及催化剂和催化剂制备方法 |
CN101815692B (zh) | 2007-08-13 | 2013-12-25 | 沙特基础工业公司 | 用于将脂族含氧化合物转化成芳族化合物的方法 |
CN101244969B (zh) | 2008-03-25 | 2012-05-23 | 清华大学 | 一种连续芳构化与催化剂再生的装置及其方法 |
CN101550051B (zh) * | 2009-04-23 | 2012-11-07 | 天脊煤化工集团股份有限公司 | 一种提高甲醇芳构化制取芳烃选择性的工艺及其催化剂的制备方法 |
-
2012
- 2012-07-12 CN CN201210240007.1A patent/CN103537315B/zh active Active
-
2013
- 2013-07-11 ZA ZA2013/05248A patent/ZA201305248B/en unknown
- 2013-07-11 US US13/939,355 patent/US9339801B2/en active Active
- 2013-07-11 AU AU2013206818A patent/AU2013206818B2/en active Active
- 2013-07-12 BR BR102013017946-9A patent/BR102013017946B1/pt active IP Right Grant
- 2013-07-12 RU RU2013132371A patent/RU2607633C2/ru active
- 2013-07-14 SA SA113340714A patent/SA113340714B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140018592A1 (en) | 2014-01-16 |
US9339801B2 (en) | 2016-05-17 |
RU2013132371A (ru) | 2015-01-20 |
ZA201305248B (en) | 2014-03-26 |
CN103537315A (zh) | 2014-01-29 |
BR102013017946B1 (pt) | 2019-11-05 |
AU2013206818A1 (en) | 2014-01-30 |
AU2013206818B2 (en) | 2017-02-23 |
CN103537315B (zh) | 2015-11-25 |
RU2607633C2 (ru) | 2017-01-10 |
BR102013017946A2 (pt) | 2015-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA113340714B1 (ar) | حفاز مقولب لتحويل الميثانول إلى مركبات عطرية وعملية لإنتاجه | |
CN104903234B (zh) | 小晶体镁碱沸石及其制备方法 | |
US9480975B2 (en) | Catalyst for catalytic cracking in a fluidized bed | |
CN108014842B (zh) | Cu-SSZ-13/ZSM-5复合结构分子筛催化剂、制备方法及其应用 | |
CN106582805B (zh) | 一种以预置mor晶种制备sapo-11/mor复合分子筛的方法 | |
CN107999118A (zh) | 一种芳烃和合成气烷基化催化剂及其制备方法与应用 | |
US20090326299A1 (en) | Use of a Catalyst Based on Zeolites in the Conversion of Oxygenates to Lower Olefins, and Associated Method | |
CN101514022B (zh) | Zsm-5/zsm-23/mcm-22三相共生分子筛及其合成方法 | |
CN105731484A (zh) | 一种中微孔sapo-34分子筛的合成方法 | |
CN101279743B (zh) | 共生分子筛及其合成方法 | |
CN108786910B (zh) | 一种c8芳烃异构化催化剂及制备方法 | |
CN107021504B (zh) | 一种介孔im-5分子筛的制备方法 | |
CN102371172B (zh) | 催化裂解制烯烃的流化床催化剂 | |
CN101514014B (zh) | ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛及其合成方法 | |
CN104549466B (zh) | 原位合成的ZSM‑5/Beta共生分子筛催化剂及其制备方法 | |
CN102476807A (zh) | 一种含镓l沸石的制备方法 | |
CN101514004A (zh) | 共生分子筛及其合成方法 | |
CN115106119B (zh) | 催化丙烷脱氢的催化剂及其制备方法和应用以及制备丙烯的方法 | |
CN101514008B (zh) | 丝光沸石/y沸石共生分子筛及其合成方法 | |
US10307735B2 (en) | Gd-containing, anti-coking solid acid catalysts and preparation method and use thereof | |
WO2020227888A1 (zh) | 一种zsm-57分子筛及其制备方法 | |
CN111137903A (zh) | 一种ecnu-25分子筛及其制备方法和应用 | |
JPS61200928A (ja) | 低級オレフインの製造方法 | |
CN101514017B (zh) | Zsm-5/丝光沸石/mcm-49三相共生分子筛及其合成方法 | |
CN115591576B (zh) | 一种加氢lco催化裂解催化剂及其制备方法与应用 |