BR0307453B1 - Misturas de hidróxido de cobre (II) com pelo menos um outro sal cúprico, processo para a preparação de misturas, uso de misturas de hidróxido de cobre (II) com pelo menos um outro sal cúprico, método para controle de fungos fitopatogênicos em plantações em agricultura, e, composições fungicidas - Google Patents

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“MISTURAS DE HIDRÓXIDO DE COBRE (II) COM PELO MENOS UM

OUTRO SAL CÚPRICO, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE

MISTURAS, USO DE MISTURAS DE HIDRÓXIDO DE COBRE (II) COM

PELO MENOS UM OUTRO SAL CÚPRICO, MÉTODO PARA O

CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS EM PLANTAçÕES EM AGRICULTURA, E, COMPOSIçÕES FUNGICIDAS” A presente invenção refere-se a composições à base de sais cúpricos e ao uso das mesmas para o controle de fungos fitopatogênicos.

Em particular, a presente invenção refere-se a composições à base de sais cúpricos capazes de controlar eficazmente os agentes fitopatogênicos que causam danos a plantações de interesse econômico.

Hidróxido cúprico, oxicloreto cúprico (3Cu(OH)2*CuCl2), oxicloreto cúprico de cálcio (3Cu(OH)2*CaCl2), sulfato cúprico tribásico (3Cu(0H)2»CuS04), mistura de Bordeaux (3Cu(0H)2»CaS04) são princípios ativos que são bem sabidos como sendo usados isoladamente em aplicações sobre as folhas para o controle de agentes fitopatogênicos. Estes princípios ativos cúpricos são descritos, por exemplo em “THE PESTICIDE MANUAL, 12a. EDIçãO, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL, páginas 200- 205”. É sabido e reconhecido que o hidróxido cúprico é mais eficaz em relação a outras espécies cúpricas, o que permite que ele seja usado a doses menores. Ao mesmo tempo, entretanto, o hidróxido cúprico tem uma maior fitotoxicidade.

Verificou-se agora que misturas de hidróxido de cobre (II) permite que sejam evitados os inconvenientes da técnica anterior.

Um objetivo da presente invenção portanto refere-se a misturas de hidróxido de cobre (II) com pelo menos um outro sal cúprico que tem a fórmula (A): 3Cu(OH)2-X(Y)n (A) em que: X representa o íon de cobre (II) ou o íon de cálcio (II); Y tem o significado de um íon cloreto ou sulfato; n é um número inteiro que pode ter o valor de 1 ou 2.

Um outro objetivo da presente invenção refere-se ao uso de misturas de hidróxido de cobre (II) com pelo menos um outro sal cúprico que tem a fórmula (A): 3Cu(OH)2-X(Y)n (A) em que: X representa o íon de cobre (II) ou o íon de cálcio (II); Y tem o significado de um íon cloreto ou sulfato; n é um número inteiro que pode ter o valor de 1 ou 2. para o controle de fungos fitopatogênicos em plantações de agricultura.

Um objetivo da presente invenção refere-se a misturas de hidróxido cúprico com oxicloreto cúprico (3Cu(OH)2*CuC12) ou com oxicloreto cúprico de cálcio (3Cu(OH)2*CaCl2) ou com sulfato cúprico tribásico (3Cu(0H)2*CuS04) ou com mistura de Bordeaux (3Cu(OH)2*CaS04) e ao seu uso para o controle de agentes fitopatogênicos.

Misturas de hidróxido de cobre (II) com pelo menos um outro sal cúprico, tais como oxicloreto cúprico (3Cu(OH)2*CuC12), oxicloreto cúprico de cálcio (3Cu(OH)2*CaCl2), sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)2*CuS04), mistura de Bordeaux (3Cu(0H)2*CaS04) têm, de fato, uma ação sinergística inesperada que permite o controle de muitos agentes fitopatogênicos ao mesmo tempo permitindo que sejam usadas menores doses de cobre metálico, em relação àquelas normalmente adotadas para os componentes isolados.

As composições, objetivo da presente invenção, são conseqüentemente capazes de controlar eficazmente numerosos agentes fitopatogênicos que causam consideráveis danos às plantações de interesse econômico.

Exemplos de fungos fitopatogênicos que podem ser controlados eficazmente com as composições da invenção são Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Venturia inaequalis.

As misturas, objetivo da presente invenção, podem ser obtidas por misturação mecânica de quantidades adequadas de hidróxido de cobre (II) e um ou mais sais cúpricos que têm fórmula A como definido acima ou por misturação de sais simples já formulados na forma de composições específicas.

Altemativamente, as misturas, objetivo da presente invenção, também podem ser preparadas pela transformação parcial de uma suspensão de sais cúpricos que têm fórmula A selecionados entre cloreto cúprico, sulfato cúprico ou oxicloreto cúprico, com um hidróxido alcalino tal como hidróxido de sódio ou de potássio ou de cálcio. As condições destas reações podem ser extraídas, por exemplo, da Publicação Internacional N°. WO 02/083566, adequadamente reduzindo-se as quantidades prescritas de hidróxido alcalino. A proporção em peso entre o hidróxido de cobre (II) e o sal cúprico que tem a fórmula (A) nas misturas acima, pode variar desde 1:20 até 20:1, de preferência desde 1:10 até 10:1, em particular desde 1:2 até 2:1.

Estas misturas podem ser usadas em prática em agronomia para aplicações sobre plantas ou sobre uma parte das mesmas, em particular sobre todas as partes da planta, sobre as folhas, os caules, os galhos e as raízes, ou na terra na qual cresce a planta.

As misturas, objetivo da presente invenção, podem ser convenientemente usadas em prática em agronomia sozinhas ou combinadas com outros princípios ativos (fungicidas).

Um objetivo da presente invenção também se refere ao uso das ditas misturas em uma combinação com ou um ou mais princípios ativos ambos como composições especificamente preparadas ou como uma mesclagem extemporânea dos componentes isolados.

Como um exemplo ilustrativo porém não limitativo, alguns princípios ativos que podem ser convenientemente usados em uma mistura com os compostos, objetivo da presente invenção, estão relacionados a seguir: cimoxanil, fosetil, benalaxil, benalaxil-M (isômero R de benalaxil), metalaxil, oxadixil, oíurace, mancozeb, maneb, zineb, fenamidona, famoxadona, procimidona, clozolinato, vinclozolina, iprovalicarb, dimetomorf, propamocarb, protiocarb, himenaxol, pencicuron, etridiazol, produtos sintéticos análogos de estrobilurinas (tais como azoxistrobina, cresoxim metila), captano, folpet, dinocap, enxofre, tiram, tolclofos metila, clorotalonila, azóis inibidores da biossíntese de ergosterol (tal como tetraconazol micobutanila, hexaconazol, epoxiconazol), microorganismos (tal como Ampelomyces quisqualis), BAS512, IFK916, IR5885, etaboxam, zoxamida, fluazinam.

Para serem convenientemente usadas em agricultura, as misturas, objetivo da presente invenção, e também as combinações das ditas misturas com um ou mais outros princípios ativos, também podem ser adequadamente formulados para se favorecer a distribuição e a adesão ao vegetal a ser protegido.

Podem ser usadas composições na forma de pós umectáveis, de suspensões concentradas, de granulados etc.

As composições podem ser preparadas por métodos conhecidos, por exemplo por diluição das substâncias ativas com meios líquidos ou sólidos, opcionalmente na presença de agentes ativos de superfície.

Os diluentes líquidos que podem ser usados são, por exemplo: água, solventes orgânicos aromáticos ou parafínicos, álcoois, ésteres, cetonas, amidas.

Os diluentes sólidos ou ainda veículos, que podem ser usados são, por exemplo: sílica, caulim, bentonita, talco, terra infusorial, dolomita, carbonato de cálcio, magnésia, giz, argilas, silicatos sintéticos, attapulgita, sepiolita.

Os agentes ativos de superfície que podem ser usados são, por exemplo: sais de sódio, de potássio, de trietanolamina de: alquil naftaleno sulfonatos, alquil naftaleno sulfonatos condensados, fenil sulfonatos, policarboxilatos, sulfossuccinatos, , alquil sulfossuccinatos, alquil sulfatos, lignina sulfonatos, álcoois graxos polietoxilados, alquilaril sulfonatos, alquil fenóxi polietoxilados, ésteres polietoxilados de sorbitol, polipropóxi polietoxilados (polímeros em bloco).

As composições também podem conter aditivos especiais para finalidades especiais, tais como, por exemplo agentes anticongelamento: propileno glicol ou agentes de adesão tais como borracha arábica, álcool polivinílico, polivinil pirrolidona etc.

Nas formulações, o teor percentual das misturas, objetivo da presente invenção, pode variar desde 1 % até 95 %, de preferência desde 5 % até 70 %.

Os exemplos a seguir são fornecidos exclusivamente para finalidades de ilustração e não limitam o âmbito da presente invenção. EXEMPLO 1 Preparação de um pó umectável.

Foi preparada uma formulação do tipo pó umectável a 50 % de cobre (WP 50) por misturação e moagens adequadas dos seguintes ingredientes: INGREDIENTES QUANTIDADE % (peso / peso) Hidróxido cúprico técnico a 93,7 % 41,0 (teor de Cu = 61 %) (igual a 25 % de Cu) Oxicloreto cúprico técnico a 96,6 % 43,5 (teor de Cu = 57,5 %) (igual a 25 % de Cu) Alquil naftalenossulfonato de sódio 1,5 Policarboxilato de sódio 1,0 Lignina sulfonato de sódio 3,0 Sílica 1,0 Carbonato de cálcio 9,0 EXEMPLO 2 Preparação de uma suspensão concentrada Foi preparada uma formulação do tipo suspensão concentrada a 20 % de cobre (SC20) por misturação e moagens adequadas dos seguintes ingredientes: INGREDIENTES QUANTIDADE % (peso / peso) Hidróxido cúprico técnico a 93,7 % 16,4 (teor de Cu = 61 %) (igual a 10 % de Cu) Oxicloreto cúprico técnico a 96,6 % 17,4 (teor de Cu = 57,5 %) (igual a 10 % de Cu) Álcool graxo polietoxilado 2,5 Alquilaril fenol polietoxilado, 2,5 Sal de trietanol amina Polissacarídeo 0,3 Propileno glicol 4,0 Conservante 0,4 Agente antiespumante 0,1 Água 56,7 EXEMPLO 3 Preparação de grânulos dispersáveis.

Foi preparada uma formulação do tipo grânulo dispersável a 50 % de cobre (WP 50) em água, por misturação, moagem e granulação adequadas dos seguintes ingredientes: INGREDIENTES QUANTIDADE % (peso / peso) Hidróxido cúprico técnico a 93,7 % 41,0 (teor de Cu = 61 %) (igual a 25 % de Cu) Oxicloreto cúprico técnico a 96,6 % 43,5 (teor de Cu = 57,5 %) (igual a 25 % de Cu) Alquil naftalenossulfonato de sódio 1,0 Policarboxilato de sódio 2,0 Lignina sulfonato de sódio 8,0 Caulim 4,5 EXEMPLO 4 Determinação da eficiência biológica em estufa.

Usando-se a composição descrita no Exemplo 1, foi realizado um teste em estufa, para o controle de Phytophthora infestans (míldio do tomate) comparado com a formulação comercial de hidróxido cúprico e oxicloreto cúprico usados isoladamente. Foi usado um esquema experimental em bloco desordenado, que incluía 3 replicações e 10 plantas para cada lote.

Foi efetuada uma inoculação artificial do agente patogênico 24 horas após o tratamento com o produto. O grau de ação dos produtos foi registrado após 7 dias. O efeito sinergístico da mistura foi avaliada comparando-se os dados experimentais obtidos com o valor teórico de eficácia calculado de acordo com a fórmula de Limpei (“Pesticide Science”) (1987), vol. 19, páginas 309-315: E = x + y - xy/100 em que: E é a atividade fungicida esperada de uma mistura obtida por misturação g· x do composto X com g· y do composto Y; x é a atividade do composto X quando usado sozinho a uma dose de g· x; y é a atividade do composto Y quando usado sozinho a uma dose de g· y.

Uma atividade fungicida experimental mais alta do que o valor calculado de E, devia ser considerada como sendo um efeito sinergístico.

Os dados obtidos estão indicados na Tabela 1.

Tabela 1 EXEMPLO 5 Determinação da eficácia biológica no campo.

Foi realizado um teste de eficácia no campo, usando-se a composição descrita no Exemplo 1, para o controle de Plasmopora viticola (míldio da videira) comparado com as formulações comerciais de hidróxido cúprico e de oxicloreto cúprico usados isoladamente. Foi usado um esquema experimental em bloco desordenado, que incluía 4 replicações e 15 plantas para cada pedaço de terra. Foram efetuados tratamentos periódicos (7-8 dias) e o grau de ação dos produtos foi registrado 12 dias após o quinto e o último tratamento, comparado com o ensaio em branco não tratado; o efeito sinergístico da mistura foi avaliado à base da eficiência esperada de acordo com Limpei.

Os dados obtidos estão indicados na Tabela 2.

Claims (9)

1. Misturas de hidróxido de cobre (II) com outro sal cúprico, caracterizadas pelo fato de que têm a fórmula (A): 3Cu(OH)2*X(Y)n (A) em que: X representa o íon de cobre (II); Y tem o significado de um íon cloreto; n é um número inteiro que tem o valor de 2 e que a proporção em peso entre o hidróxido de cobre (II) e o sal cúprico que tem a fórmula (A) está na faixa de desde 1:20 até 20:1.

2. Misturas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que a proporção em peso entre o hidróxido de cobre (II) e o sal cúprico que tem a fórmula (A) está na faixa de desde 1:10 até 10:1.

3. Misturas de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de que a proporção em peso entre o hidróxido de cobre (II) e o sal cúprico que tem a fórmula (A) está na faixa de desde 1:2 ate 2:1.

4. Processo para a preparação de misturas como definidas em uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que ele compreende uma mesclagem mecânica de hidróxido de cobre (II) e os sais cúpricos que tenham fórmula A como definido acima ou por mistura dos sais isolados já formulados na forma de composições específicas.

5. Processo para a preparação de misturas como definidas em uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que ele compreende uma transformação parcial de uma suspensão de sais cúpricos que têm fórmula A, oxicloreto cúprico, com um hidróxido alcalino, tal como hidróxido de sódio ou de potássio ou de cálcio.

6. Uso de misturas de hidróxido de cobre (II) com outro sal cúprico que tem a fórmula (A): 3Cu(OH)2*X(Y)n (A) em que: X representa o íon de cobre (II); Y tem o significado de um íon cloreto; n é um número inteiro que tem o valor de 2 e que a proporção em peso entre o hidróxido de cobre (II) e o sal cúprico que tem a fórmula (A) está na faixa de desde 1:20 até 20:1 caracterizado pelo fato de ser para o controle de fungos fitopatogênicos.

7. Uso de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que os fungos fitopatogênicos são Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Bremia lactucae, Venturia inaequalis.

8. Método para o controle de fungos fitopatogênicos em plantações agrícolas, caracterizado pelo fato de ser pela aplicação das misturas como definidas em uma das reivindicações 1 a 3.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a aplicação é efetuada em todas as partes da planta, sobre as folhas, os caules, os galhos e as raízes ou sobre a terra na qual cresce a planta.