ES2248758T3 - Composiciones de sales cupricas y su utilizacion para el control de hongos fitopatogenos. - Google Patents
Composiciones de sales cupricas y su utilizacion para el control de hongos fitopatogenos.Info
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- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
Abstract
Mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A): 3 Cu(OH)2 X(Y)n (A) en la que: - X representa el ión cobre (II) o calcio (II); - Y representa un ión cloruro o sulfato; - n es un número entero que puede presentar el valor de 1.
Description
Composición de sales cúpricas y su utilización
para el control de hongos fitopatógenos.
La presente invención se refiere a unas
composiciones basadas en unas sales cúpricas y su utilización para
el control de los hongos fitopatógenos.
En particular, la presente invención se refiere a
unas composiciones basadas en sales cúpricas capaces de controlar
eficazmente los fitopatógenos que causan daño a los cultivos de
interés económico.
El hidróxido cúprico, el oxicloruro cúprico (3
Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), el oxicloruro
cuprocálcico (3 Cu(OH)_{2} \cdot CaCl_{2}), el
sulfato cúprico tribásico (3 Cu(OH)_{2} \cdot
CuSO_{4}), la mezcla de Bordeaux (3 Cu(OH)_{2}
\cdot CaSO_{4}), son unos principios activos que son bien
conocidos por ser utilizados solos en las aplicaciones en las hojas
para el control de los fitopatógenos. Dichos principios activos
cúpricos están descritos, por ejemplo en ``THE PESTICIDE MANUAL;
12ª Edición, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL, páginas
200-205.
Es conocido y reconocido como tal que el
hidróxido cúprico es más eficaz con respecto a otras especies
cúpricas, lo que permite que se utilice a unas dosis inferiores. Al
mismo tiempo, sin embargo, el hidróxido cúprico presenta una
fitotoxicidad mayor. Las mezclas fungicidas que presentan una
actividad destacada contra la formación de moho, están descritas en
el documento GB-2 016 924 y comprenden la
combinación de hidróxido de cobre (II) con una sal cúprica que
presenta una fórmula (A) y
2-ciano-N- [(etilamino)
carbonil]-2-(metoxiimino) acetamida, pero dicho
documento no da a conocer la posibilidad de utilizar mezclas de
hidróxido de cobre (II) con por lo menos una sal cúprica que
presenta la fórmula (A) como único componente de la mezcla.
El solicitante ha descubierto ahora que las
mezclas de hidróxido de cobre (II) permiten superar los
inconvenientes de la técnica conocida.
Por lo tanto, un objeto de la presente invención
se refiere a las mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo
menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A):
(A)3Cu(OH) _{2} \cdot
X(Y)n
en la
que:
- -
- X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
- -
- Y representa un ión cloruro o sulfato;
- -
- n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
Otro objeto de la presente invención se refiere a
la utilización de mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo
menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A)
(A)3
Cu(OH) _{2} \cdot
X(Y)n
en la
que:
- -
- X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
- -
- Y representa un ión cloruro o sulfato;
- -
- n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
para el control de los hongos
fitopatógenos en los cultivos
agrícolas.
Un objeto de la presente invención se refiere
preferentemente a las mezclas de hidróxido de cobre (II) con
oxicloruro cúprico (3Cu(OH)_{2} \cdot
CuCl_{2}), u oxicloruro cuprocálcico (3Cu(OH)_{2}
\cdot CaCl_{2}), o sulfato cúprico tribásico
(3Cu(OH)_{2} \cdot
CuSO_{4}), o mezcla de Bordeaux (3Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}), y su utilización para el control de fitopatógenos.
CuSO_{4}), o mezcla de Bordeaux (3Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}), y su utilización para el control de fitopatógenos.
Las mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo
menos otra sal cúprica, tal como oxicloruro cúprico
(3Cu(OH)_{2} \cdot
CuCl_{2}), oxicloruro cuprocálcico (3 Cu(OH)_{2} . CaCl_{2}), el sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuSO_{4}), la mezcla de Bordeaux (3 Cu(OH)_{2} . CaSO_{4}), de hecho, presentan una acción sinérgica inesperada que permite el control de muchos agentes fitopatógenos, permitiendo al mismo tiempo la utilización de dosis inferiores de cobre metálico, con respecto a aquéllas adoptadas normalmente para los componentes únicos.
CuCl_{2}), oxicloruro cuprocálcico (3 Cu(OH)_{2} . CaCl_{2}), el sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuSO_{4}), la mezcla de Bordeaux (3 Cu(OH)_{2} . CaSO_{4}), de hecho, presentan una acción sinérgica inesperada que permite el control de muchos agentes fitopatógenos, permitiendo al mismo tiempo la utilización de dosis inferiores de cobre metálico, con respecto a aquéllas adoptadas normalmente para los componentes únicos.
\newpage
Las composiciones, objeto de la presente
invención, son por consiguiente capaces de controlar eficazmente
numerosos agentes fitopatógenos que causan un daño considerable en
los cultivos de interés económico.
Los ejemplos de hongos fitopatógenos que se
pueden controlar eficazmente con las composiciones de la invención
son Plasmopara vitícola, Phytophthora infestans, Bremia
lactucae, Venturia inaequalis.
Las mezclas, objeto de la presente invención, se
pueden obtener mediante el mezclado mecánico de unas cantidades
adecuadas de hidróxido de cobre (II) y una o más sales cúpricas que
presentan la fórmula A tal como se ha definido anteriormente, o
mediante el mezclado de sales simples que se han formulado con
anterioridad en forma de composiciones específicas.
Alternativamente, las mezclas, objeto de la
presente invención, se pueden preparar asimismo mediante la
transformación parcial de una suspensión de sales cúpricas que
presentan la fórmula A seleccionadas de entre cloruro cúprico,
sulfato cúprico u oxicloruro cúprico, con un hidróxido alcalino,
tal como hidróxido sódico o potásico o cálcico. Las condiciones de
dichas reacciones se pueden extraer, por ejemplo, de la publicación
internacional Nº WO 02/083566, reduciendo adecuadamente las
cantidades formuladas del hidróxido alcalino.
La proporción de peso entre el hidróxido de cobre
(II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A) en las mezclas
anteriores, puede variar entre 1:20 y 20:1, preferentemente entre
1:10 y 10:1, en particular entre 1:2 y 2:1.
Dichas mezclas se pueden utilizar en la práctica
agronómica para las aplicaciones en plantas o en una parte de las
mismas, en particular en todas las partes de la planta, en las
hojas, en los troncos, en las ramas y raíces, o en la tierra en la
que crece la planta.
Las mezclas, objeto de la presente invención, se
pueden utilizar convenientemente en la práctica agronómica solas o
en combinación con otros principios activos (fungicidas).
Por consiguiente, un objeto de la presente
invención se refiere también a la utilización de dichas mezclas en
combinación con uno u otros principios activos adicionales tanto
como composiciones preparadas específicamente o como una mezcla
extemporánea de los componentes únicos.
A modo de ejemplo ilustrativo pero no limitativo,
a continuación se describen algunos principios activos que se
pueden utilizar convenientemente en una mezcla con los compuestos,
objeto de la presente invención:
fosetilo, benalaxilo,
M-benalaxilo (isómero R del benalaxilo), metalaxilo,
oxadixilo, ofurace, mancozeb, maneb, zineb, fenamidona, famoxadona,
procimidona, clozolinato, vinclozolina, iprovalicarb, dimetomorfo,
propamocarb, protiocarb, hymenaxol, pencicuron, etridiazol,
productos sintéticos análogos de las estrobilurinas (tales como
azoxistrobina, kresoxim metilo), captano, folpete, dinocap, sulfuro,
tiram, tolclofos metil, clorotalonilo, azoles inhibidores de la
biosíntesis del ergosterol (tales como tetraconazol miclobutilo,
hexaconazol, epoxiconazol), microorganismos (tales como
Ampelomyces quisqualis), BAS512, IKF916, IR5885, etaboxam,
zoxamida, fluazinam.
Con el fin de ser utilizados convenientemente en
la agricultura, las mezclas, objeto de la presente invención, y
también las combinaciones de dichas mezclas con uno o más
principios activos adicionales, se pueden asimismo formular
adecuadamente con el fin de favorecer la distribución y adhesión a
los vegetales que van a ser protegidos.
Se pueden utilizar las composiciones en forma de
polvos humidificables, suspensiones concentradas, granulados,
etc...
Las composiciones se preparan mediante
procedimientos conocidos, por ejemplo mediante la dilución de las
sustancias activas en medios líquidos o sólidos, opcionalmente en
presencia de agentes de superficie activa.
Los diluyentes líquidos que se puede utilizar
son, por ejemplo: agua, solventes orgánicos aromáticos o
parafínicos, alcoholes, ésteres, acetonas, amidas.
Los diluyentes sólidos, o también los vehículos,
que se pueden utilizar son, por ejemplo: sílice, caolín, bentonita,
talco, tierra infusoria, dolomita, carbonato cálcico, magnesio,
yeso, arcilla, silicatos sintéticos, atapulgita, sepiolita.
Los agentes de superficie activa que se pueden
utilizar son, por ejemplo, sales de sodio, potasio, trietanolamina
de: sulfonatos de alquil naftaleno, sulfonatos de alquil naftaleno
condensado, sulfonatos de fenilo, policarboxilatos, sulfosuccinatos,
sulfo-succinatos de alquilo, sulfatos de alquilo,
sulfonatos de lignina, alcoholes grasos polietoxilados, sulfonatos
de alquilarilo, alquilfenoles polietoxilados, ésteres de sorbitol
polietoxilados, polietoxilados de polipropoxi (polímeros en
bloque).
Las composiciones pueden contener asimismo unos
aditivos especiales para unos propósitos particulares, tales como,
por ejemplo agentes anticongelantes: propilenglicol, o agentes de
adhesión tales como goma arábiga, alcohol polivinílico,
polivinilpirrolidona, etc...
\newpage
En las formulaciones, el contenido en porcentaje
de las mezclas, objeto de la presente invención, puede variar entre
el 1% y 95%, preferentemente entre 5% y 70%.
Los ejemplos siguientes se proporcionan
exclusivamente con fines ilustrativos y no limitan el alcance de la
presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una formulación del tipo polvo
humidificable al 50% de cobre (WP 50) mezclando y moliendo
adecuadamente los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
| Ingredientes | Cantidad %(p/p) |
| Hidróxido cúprico técnico al 93,7% | 41,0 |
| \hskip1cm (contenido Cu= 61%) | (igual al 25% de Cu) |
| Oxicloruro cúprico técnico al 96,6% | 43,5 |
| \hskip1cm (Contenido Cu = 57,5%) | (igual al 25% de Cu) |
| Alquil naftalensulfonato sódico | 1,5 |
| Policarboxilato sódico | 1,0 |
| Sulfonato sódico de lignina | 3,0 |
| Sílice | 1,0 |
| Carbonato cálcico | 9,0 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una formulación de tipo suspensión
concentrada al 20% de cobre (SC 20) mezclando y moliendo
adecuadamente los siguientes ingredientes:
\vskip1.000000\baselineskip
| Ingredientes | Cantidad %(p/p) |
| Hidróxido cúprico técnico al 93,7% | 16,4 |
| \hskip1cm (contenido de Cu = 61%) | (igual al 10% de Cu) |
| Oxicloruro cúprico técnico al 96,6% | 17,4 |
| \hskip1cm (Contenido Cu = 57,5%) | (igual al 10% de Cu) |
| Alcohol de ácido graso polietoxilado | 2,5 |
| Alquilaril fenol polietoxilado | 2,5 |
| Sal de trietanolamina | |
| Polisacárido | 0,3 |
| Propilenglicol | 4,0 |
| Conservante | 0,4 |
| Agente anti-espumante | 0,1 |
| Agua | 56,7 |
\newpage
Se preparó una formulación del tipo gránulos
dispersables al 50% de cobre (WG 50) en agua, mezclando, moliendo y
granulando adecuadamente los siguientes ingredientes:
| Ingredientes | Cantidad %(p/p) |
| Hidróxido cúprico técnico al 93,7% | 41,0 |
| \hskip1cm (contenido de Cu = 61%) | (igual al 25% de Cu) |
| Oxicloruro cúprico técnico al 96,6% | 43,5 |
| \hskip1cm (Contenido Cu = 57,5%) | (igual al 25% de Cu) |
| Alquil naftalensulfonato sódico | 1,0 |
| Policarboxilato sódico | 2,0 |
| Sulfonato sódico de lignina | 8,0 |
| Caolín | 4,5 |
\vskip1.000000\baselineskip
Utilizando la composición descrita en el Ejemplo
1, se ha llevado a cabo un ensayo en un invernadero, para el
control de Phytophthora infestans (hongo del tomate)
comparado con una formulación comercial del hidróxido cúprico y el
oxicloruro cúprico utilizado sólo. Se ha utilizado un esquema
experimental en bloques aleatorio, que incluye 3 réplicas y 10
plantas en cada lote. Se realizó una inoculación artificial del
agente patógeno 24 horas después del tratamiento con el
producto.
El grado de acción de los productos se registró
después de 7 días.
El efecto sinérgico de la mezcla se evaluó
mediante la comparación de los resultados experimentales obtenidos
con el valor de eficacia teórica calculada según la fórmula de
Limpel ("Pesticide Science" (1987), vol. 19, páginas
309-315:
E = x + y -
xy/100
en la
que:
E es la actividad fungicida esperada de la mezcla
obtenida mediante la mezcla de g\cdotx del compuesto X con y gr
del compuesto Y;
x es la actividad del compuesto X cuando se
utiliza sólo a una dosis de g\cdotx;
y es la actividad del compuesto Y cuando se
utiliza sólo a una dosis de g\cdoty;
Se debe considerar una actividad fungicida
experimental superior al valor calculado de E, al tratarse de un
efecto sinérgico.
Los resultados obtenidos se indican en la Tabla
1.
| Formulación | Dosis de aplicación | Dosis correspondiente | Eficacia | Eficacia | Eficacia observada/ |
| de la formulación | de cobre (g/hl) | esperada | observada | eficacia esperada | |
| (g/hl) | (Limpel) | ||||
| Hidróxido cúprico | 100 | 40 | - | 38 | |
| (WP 40%) | |||||
| Oxicloruro cúprico | 80 | 40 | - | 31 | |
| (WP 50%) | |||||
| Hidróxido cúprico | 160 | 80 | 57.2 | 80 | 1,40 |
| + oxicloruro | |||||
| cúprico (50% WP) |
\vskip1.000000\baselineskip
Se ha llevado a cabo un ensayo de eficacia en el
campo, utilizando la composición descrita en el Ejemplo 1, para el
control de Plasmopara vitícola (hongo de la viña) comparado
con la formulación comercial del hidróxido cúprico y el oxicloruro
cúprico utilizados solos. Se ha utilizado un esquema experimental en
bloques aleatorio, que incluye 4 réplicas y 15 plantas en cada
parcela. Se llevó a cabo el calendario de tratamientos
(7-8 días) y el grado de acción de los productos se
registró 12 días después del quinto y del último tratamiento,
comparado con el control no tratado; el efecto sinérgico de la
mezcla se evaluó según las bases de la eficacia esperada según
Limpel.
Los datos obtenidos se indican en la Tabla 2.
| Formulación | Dosis de aplicación | Dosis correspondiente | Eficacia | Eficacia | Eficacia observada/ |
| de la formulación | de cobre (g/hl) | esperada | observada | eficacia esperada | |
| (g/hl) | (Limpel) | ||||
| Hidróxido cúprico | 100 | 40 | - | 35 | |
| (WP 40%) | |||||
| Oxicloruro cúprico | 80 | 40 | - | 30 | |
| (WP 50%) | |||||
| Hidróxido cúprico | 160 | 80 | 54,5 | 75 | 1,37 |
| + oxicloruro | |||||
| cúprico (50% WP) |
Claims (15)
1. Mezclas de hidróxido de cobre (II) con por lo
menos otra sal cúprica que presenta la fórmula (A):
(A)3
Cu(OH) _{2} \cdot
X(Y)n
en la
que:
- -
- X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
- -
- Y representa un ión cloruro o sulfato;
- -
- n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
2. Mezclas según la reivindicación 1,
caracterizadas porque comprenden hidróxido de cobre (II) con
por lo menos otra sal cúprica seleccionada de entre oxicloruro
cúprico (3Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), u
oxicloruro cuprocálcico (3Cu(OH)_{2} \cdot
CaCl_{2}), sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2}
\cdot CuSO_{4}), o mezcla de Bordeaux
(3Cu(OH)_{2} \cdot CaSO_{4}).
3. Mezclas según la reivindicación 1,
caracterizadas porque la proporción en peso entre el
hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A)
está comprendida entre 1:20 y 20:1.
4. Mezclas según la reivindicación 1,
caracterizadas porque la proporción en peso entre el
hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A)
está comprendida entre 1:10 y 10:1.
5. Mezclas según la reivindicación 1,
caracterizadas porque la proporción en peso entre el
hidróxido de cobre (II) y la sal cúprica que presenta la fórmula (A)
está comprendida entre 1:2 y 2:1.
6. Procedimiento para la preparación de las
mezclas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque comprende el mezclado mecánico del
hidróxido de cobre (II) y una o más sales cúpricas que presentan la
fórmula A tal como se ha definido anteriormente, o mediante el
mezclado de las sales solas formuladas anteriormente en forma de
composiciones específicas.
7. Procedimiento para la preparación de las
mezclas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque comprende la transformación parcial de
una suspensión de sales cúpricas que presentan la fórmula A
seleccionada de entre cloruro cúprico, sulfato cúprico u oxicloruro
cúprico, con un hidróxido alcalino, tal como hidróxido sódico o
potásico o cálcico.
8. Utilización de las mezclas de hidróxido de
cobre (II) con por lo menos otra sal cúprica que presenta la fórmula
(A)
(A)3
Cu(OH) _{2} \cdot
X(Y)n
en la
que:
- -
- X representa el ión cobre (II) o calcio (II);
- -
- Y representa un ión cloruro o sulfato;
- -
- n es un número entero que puede presentar el valor de 1 ó 2.
para el control de los hongos
fitopatógenos
9. Utilización según la reivindicación 8, de las
mezclas que comprenden hidróxido de cobre (II) con por lo menos otra
sal cúprica seleccionada de entre oxicloruro cúprico
(3Cu(OH)_{2} \cdot CuCl_{2}), oxicloruro
cuprocálcico (3Cu(OH)_{2} \cdot CaCl_{2}),
sulfato cúprico tribásico (3Cu(OH)_{2} \cdot
CuSO_{4}), mezcla de Bordeaux (3Cu(OH)_{2} \cdot
CaSO_{4}).
10. Utilización según cualquiera de las
reivindicaciones 8 y 9, en la que los hongos fitopatógenos son
Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Bremia lactucae,
Venturia inaequalis.
11. Procedimiento para el control de los hongos
fitopatógenos en los cultivos agrícolas mediante la aplicación de
las mezclas según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque la aplicación se realiza en todas las
partes de la planta, en las hojas, en los troncos, las ramas y
raíces, o en la tierra en la que crece la planta.
\newpage
13. Composiciones fungicidas que contienen una
mezcla según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 junto con
otros principios activos, con la condición que cuando dichos
principios activos consisten en otros fungicidas, estando dichos
otros fungicidas seleccionados de entre: Fosetilo, benalaxilo,
M-benalaxilo (isómero R del benalaxilo), metalaxilo,
oxadixilo, ofurace, mancozeb, maneb, zineb, fenamidona, famoxadona,
procimidona, clozolinato, vinclozolina, iprovalicarb, dimetomorfo,
propamocarb, protiocarb, hymenaxol, pencicuron, etridiazol,
productos sintéticos análogos de las estrobilurinas (tales como
azoxistrobina, kresoxim metilo), captano, folpete, dinocap, sulfuro,
tiram, tolclofos metil, clorotalonilo, azoles inhibidores de la
biosíntesis del ergosterol (tales como tetraconazol miclobutanilo,
hexaconazol, epoxiconazol), microorganismos (tales como
Ampelomyces quisqualis), BAS512, IKF916, IR5885, etaboxam,
zoxamida, fluazinam.
14. Composiciones según la reivindicación 13,
caracterizadas porque el contenido en porcentaje de la mezcla
basada en sales cúpricas está comprendido entre 1% y 95%.
15. Composiciones según la reivindicación 14,
caracterizadas porque el contenido en porcentaje de la mezcla
basada en sales cúpricas está comprendido entre 5% y 70%.
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