MX2007014955A - Composiciones fungicidas sinergicas. - Google Patents

Composiciones fungicidas sinergicas.

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Lucio Filippini
Marilena Gusmeroli
Silvia Mormile
Carlo Garavaglia
Luigi Mirenna
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Isagro Spa
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Abstract

Se describen composiciones fungicidas, que consisten de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de acido fosforoso y al menos otras sal metalica de acido fosforoso consistente de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de acido fosforoso, solo o mezclado con al menos otra sal metalica de acido fosforoso, y uno o mas compuestos fungicidas, y su uso para el control de hongos fitopatogenos.

Description

COMPOSICIONES FUNGICIDAS SINERGICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones fungicidas sinérgicas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En particular, la presente invención se relaciona con composiciones sinérgicas novedosas capaces de controlar fitopatógenos los cuales causan daño económico considerable a cultivos agrícolas. De manera más específica, la presente invención también se relaciona con el uso de composiciones que comprenden mezclas basadas en una sal de cobre (II) de ácido fosforoso, también llamada fosfito o fosfonato, con al menos otra sal metálica de ácido fosforoso y el uso de composiciones que comprenden mezclas basadas en una sal de cobre (II) del ácido fosforoso, también llamada fosfito o fosfonato, sola o en mezcla con al menos otra sal de un metal de ácido fosforoso y uno o más compuestos fungicidas. El uso de sales de ácido fosforoso como fungicidas es conocido, de manera general, en la literatura, por ejemplo en la Patente Estadounidense US 4,075,324. La solicitante ha encontrado ahora, de manera sorprendente que las sales de cobre (II) de ácido fosforoso son capaces de ejercer un efecto sinérgico considerable permitiendo que se obtenga una ^actividad fungicida mayor que la contemplada sobre la base de las actividades de componentes simples, cuando se aplica en composición con otro fungicida, además de proporcionar propiedades antiresistencia excelentes. Puesto que el fenómeno de resistencia puede surgir en la naturaleza como resultado del tratamiento prolongado con fungicidas sistémicos, siempre es importante y necesario encontrar sinergias orientadas hacia estrategias antiresistencia. De manera más específica, la Solicitante ha encontrado ahora, de manera sorprendente, que mezclas basadas en sales de cobre (II) de ácido fosforoso y una o más sales de ácido fosforoso obtenidas de metales diferentes al cobre, tienen un efecto sinérgico considerable, permitiendo que se obtenga una actividad fungicida mayor que la contemplada sobre la base de las actividades en los componentes individuales que son capaces de controlar respectivamente numerosas enfermedades las cuales pueden causar daño a cultivos de grano e interés económico como, viñas, papas y tabaco. Las mezclas también tienen un perfil toxicológico y ambiental excelente, así como la ventaja de tener una amplia gama de usos y permitir que las dosis de uso del cobre y también, posiblemente, de ácido fosforoso se reduzcan. Además, la solicitante ha encontrado, de manera sorprendente que las mezclas de fosfito de cobre (II) y otros fosfitos metálicos, además del fosfito de cobre (II) solo, demuestran a su vez una sinergia significativa con numerosos productos fungicidas, que tienen blancos biológicos comunes con aquéllos de la sal de cobre (II) de ácido fosforoso.
LA INVENCIÓN Un objetivo de la presente invención se relaciona por lo tanto con una composición fungicida que consiste de una mezcla que comprende una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso o que consiste de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso, sola o en mezcla con al menos otra sal metálica de ácido fosforoso, y una o más compuestos fungicidas. En particular, la sal metálica de ácido fosforoso puede ser una sal de un metal alcalino, alcalinotérreo, una sal- de amonio o una sal de Fe, Mn, Zn, Ni, Al,- Ti o Se. Dentro del espíritu de esta invención, las mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso, pueden ser obtenidas ya sea mezclando las sales individuales o por coprecipitación de las sales en una mezcla de reacción; en ambos casos, en la mezcla anterior, la sal de cobre (II) de ácido fosforoso y las otras sales metálicas de ácido fosforoso pueden estar presentes en cualquier proporción, estado de solvatación, composición de estructura y retícula cristalina. Las sales de un metal alcalino, alcalinotérreo, la sal o sales de amonio de Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti o Se, de ácido fosforoso pueden ser mono- o dibásicas, o pueden ser mezclas de esas en cualquier proporción. En las composiciones fungicidas de acuerdo a la presente invención, las mezclas también pueden contener sales de metales alcalinos en porcentajes no mayores del 10% en peso, como las sales de intercambio de reacción las cuales sin embargo no tienen una actividad fungicida directa . Como ya se mencionó, una extensión del concepto de sinergia es obtener mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso sola o en mezcla con al menos otra sal metálica de ácido fosforoso, y con otros compuestos fungicidas que tienen blancos biológicos comunes con aquéllos de la sal de cobre (II) de ácido fosforoso. El compuesto que tiene una actividad fungicida de acuerdo a la presente invención es seleccionado preferiblemente de: (1) IR5885, un compuesto dipeptídico correspondiente a mezclas diastereoisoméricas de [S-(R, S) ] - [3- (N-isopropoxicarbonilvalinil) -amino] -3- (4-cloro-fenil) propanoato de metilo en cualquier proporción, o a una de las dos formas diastereoisoméricas S-R o S-S tomadas individualmente; (2) IR6141, correspondiente al alaninato de N- (fenilacetil) -N-2, 6-xilil-R-metilo; (3) Acido salicílico (SA) o sus derivados como el ácido acetil salicílico (ASA) , sales de cobre de ácido salicílico o ácido acetilsalicílico; (4) Una sal de cobre (I) o cobre (II), como oxicloruro de cobre, hidróxido de cobre, Mezcla de Bordeaux, sulfato de cobre, o una mezcla de hidróxido y oxicloruro de cobre (Airone) ; (5) Benalaxil correspondiente al alaninato de N- (fenilacetil) -N-2, 6-xilil-RS-metilo; (6) Metalaxil correspondiente al alaninato de N- (2-metoxiacetil) -N-2, 6-xilil-RS-metilo; (7) Metalaxil-M correspondiente al alaninato de N- (2-metoxiacetil) -N-2, 6-xilil-R-metilo; (8) Oxadixil correspondiente a la 2-metoxi-N- (2-oxo-1, 3-oxazoiidin-3-il) aceto-2 ' , 6 ' -xilidida; (9) Ofurace correspondiente a la DL-3- [N-cloroacetil-N- (2, 6-xilil) -amino] -?-butirolactona; (10) Iprovalicarb correspondiente a 0- (l-metiletil) -N [2-metil-l- [ [ [1- (4-metil-fenil) -etil] amino] carbonil] propil] carbamato; (11) Bentiavalicarb-isopropil correspondiente al [ (S) -l-{ [ (IR) -1- (6-fluoro-l, 3-benzo-tiazol-2-il) etil] -carbamoil-2-metilpropil] -earbamato de O-Isopropilo; (12) Cimoxanil correspondiente a la 1- (2-ciano-2-metoxiimino-acetil) -3-etilurea, (13) Azoxistrobin correspondiente al metoxiacrilato de (E) -2- [2- [ 6- (2-cianofenoxi) -pirimidin-4-iloxi] fenil-3-metilo; (14) Metominofen correspondiente a la N-metil- (E) -metoxiimino- (2-fenoxifenil) acetamida; (15) Piraclostrobin correspondiente al N-(2-[l- (4-clorofenil)pirazol-3-iloximetil] -fenil) -N-metoxicarbamato de metilo; (16) Acibenzolar-S-metilo correspondiente al benzo (1,2,3) tiadiazol-7-tiocarboxilato de metilo; (17) Famoxadona correspondiente a la 5-metil-5-(4-fenoxifenil) -3- (fenilamino) oxazolidin-2, 4-diona; (18) Fenamídona correspondiente a la 4-metil-4-fenil-1- (fenilamino) -2-metiltioimidazolidin-5-ona; (19) Ciazofamida, correspondiente al 2-ciano-4- cloro-5- (4-metilfenil) -1- (N,N-dimetilaminosulfamoil) -imidazol; (20) Fluacinam correspondiente a la 3-cloro-N- (3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil) -a-a-a-trifluoro-2, 6- dinitro-p-toluidina; (21) Dimetomorf correspondiente a la (E,Z)-4- [3- (4-clorofenil) -3- (3, -dimetoxifenil) -acriloiljmorfolina; o Flumorf (SYP-L190) correspondiente a la (E,Z) -4- [3- (4- fluorofenil) -3- (3, -dimetoxi-fenil) -acriloil] morfolina; (22) Flumetover correspondiente a la 2- (3, 4-dimetoxifenil) -N-etil-a, a. a-trifluoro-N-metil-p-toluamida; (23) Clorotalonil correspondiente al 1,3-diciano-2,4, 5-tetraclorobenceno; (24) Mancozeb correspondiente a la sal de manganeso y zinc del etilenbis (ditiocarbamato) (polímero) ; (25) Tolilfluanida correspondiente a la N-dicloro-fluorometiltio-N1 , N ' -dimetil-N-p-tolilsulfamida; (26) Folpet correspondiente a la N- (triclorometil-tio) ftalimida; (27) Etridiazol correspondiente al etil-3-triclorometil-1, 2, 4-tiadiazolil éter; (28) Himexanol correspondiente al 5-metilisooxazol-3-ol; (29) Propamocarb correspondiente al propil- (3-dimetilaminopropil) carbamato; (30) ácido R-3-aminobutanoico o ácido RS-3- aminobutanoico; (31) Zoxamida, correspondiente a la 3,5-dicloro- N- (3-cloro-l-etil-l-metil-2-oxopropil) -p-toluamida; (32) 2- (4-clorofenil) -N- [2- (3-metoxi-4-prop-2- iniloxi-fenil) etil] -2-prop-2-iniloxi-acetamida ; (33) Etaboxam, (RS) - ( -ciano-2-tienil) -4-etil-2 (etilamino) -5-tiazolcarboxiamida, (34) Sacarina Los compuestos (1) son descritos en la solicitud de patente Italiana Nr. MI98A002583. El compuesto (2) es descrito en la solicitud de patente WO 98/26654 A2. Los compuestos (3) son productos comerciales y sus sales de cobre son descritas en la solicitud de patente Italiana Nr. MI 2001A002430. Los compuestos (4) son fácilmente disponibles en el mercado. El compuesto (5) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed. , página 32. El compuesto (6) es descrito en la patente Inglesa GB 1, 500, 581. El compuesto (7) es descrito en la solicitud de patente WO 96/01559 Al. El compuesto (8) es descrito en la patente Inglesa GB 2,058,059. El compuesto (9) es descrito en "Phytopathological News" (1978), Vol. 9, página 142. El compuesto (10) es descrito en las solicitudes de patente EP 550,788 y EP 775,696. El compuesto (11) es descrito en la solicitud de patente EP 775, 696. El compuesto (12) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed., página 148. El compuesto (13) es descrito en la solicitud de patente Europea EP 382,375. El compuesto (14), correspondiente a la abreviación experimental SSF-126, es descrito en la patente Estadounidense 5,185,242. El compuesto (15) es descrito en la solicitud de patente WO 96/01258. El compuesto (16) es descrito en la patente Estadounidense 4,931,581. El compuesto (17) es descrito en "Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases" 1996, Congress Records . El compuesto (18) es descrito en la solicitud de patente Europea EP 629,616. El compuesto (19), también llamado IKF916, es descrito en la solicitud de patente Europea EP 705,823. El compuesto (20) es descrito en la solicitud de patente Europea EP 31,257. Los compuestos (21) son descritos respectivamente en la solicitud de patente Europea EP 219,756 y en "Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases" 2000, Congress Records. El compuesto (22) es descrito en la solicitud de patente Europea EP 360,701 y EP 611,232. El compuesto (23) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed. , página 120. El compuesto (24) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed. , página 339. El compuesto (25) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed., página 537. El compuesto (26) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed., página 599. El compuesto (27) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed., página 252. El compuesto (28) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed., página 314. El compuesto (29) es descrito en "The Pesticide Manual", 1983, Vllth edición, British Crop Protection Council Ed., página 471. El compuesto (30) es descrito en la solicitud de patente Europea EP 753,258. El compuesto (31) es descrito en "Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases" 1998, Congress Records. El compuesto (32) es descrito en la solicitud de patente WO 01/87822. El compuesto (33) es descrito en "The Pesticide Manual", 2003, XlIIth edición, British Crop Protection Council Ed. El compuesto (34) es un producto comercial. Las composiciones fungicidas preferidas de acuerdo a la presente invención pueden ser seleccionadas de • Mezcla 1: CuHP03 + CaHP03 (50:50) • Mezcla 2: CuHP03 + ZnHP03 (50:50) • Mezcla 3: CuHP03 + MnHP03 (50:50) • Mezcla 4: CuHP03 + MnHP03 (66:33) • Mezcla 100: Mezcla 1 + IR5885 (750 (1) : 15í2)) • Mezcla 103: Mezcla 3 + IR5885 (750(1): 15(2)) • Mezcla 105: Mezcla 2 + IR5885 (750 (1) : 15(2)) Mezcla 124: CuHP03 + IR5885 (750(1): 15 (2)) Mezcla 125: CuHP03 + IR6141 (750 (1) : 15(2)) Mezcla 126: Mezcla 1 + IR6141 (750 (1) : 15(2)) Mezcla 129: Mezcla 3 + IR6141 (750(1): 15(2)) Mezcla 131: Mezcla 2 + IR6141 (750 (1) 15(2)) Mezcla 143: CuHP03 + Cu(SA) (750(1): 64 ( l3J)J Mezcla 144: Mezcla 1 + Cu(SA) (750(1): 64(3)) Mezcla 145: Mezcla 3 + Cu(SA) (750(1): 64(3)) Mezcla 146: Mezcla 2 + Cu(SA) (750(1): 64<3)) • Mezcla 152: CuHP03 + Cu(ASA)2 (750 (1) : 64<3)) Mezcla 153: Mezcla 1 + Cu(ASA)2 (750 (1) : 64 (3> ) Mezcla 154: Mezcla 3 + Cu (ASA) 2 (750 (1) : 64 (3) ) Mezcla 155: Mezcla 2 + Cu (ASA) 2 (750 (1> : 64 <3) ) Mezcla 361: CuHP03 + Sacarina (750 (1) : 125<2)) Mezcla 362: Mezcla 1 + Sacarina (750(1): 125<2)) Mezcla 363: Mezcla 2 + Sacarina (750 (1) : 125 <2)) Mezcla 364: Mezcla 3 + Sacarina (750 (1) : 125(2>) (1) : dosis expresada en ppm de ácido fosforoso equivalente . (2) : dosis expresada en ppm de un ingrediente activo. (3) : dosis expresada en ppm de cobre metálico equivalente . Las composiciones - fungicidas definidas como mezcla 1, mezcla 2, mezcla 3 y mezcla 4 son particularmente preferidas.
Cuando no son productos comerciales, las sales metálicas individuales de ácido- fosforoso pueden ser obtenidas fácilmente en solución acuosa por la reacción de ácido fosforoso con una base inorgánica como el hidróxido o carbonato de metal deseado, o por reacción de ácido fosforoso con una base inorgánica, como el hidróxido de sodio o potasio y la reacción posterior con una sal inorgánica, por ejemplo, cloruro, bromuro o sulfato del metal deseado, como se describe en la literatura en: "GMelins Handbuch Der Anorganischen Chemie" Ed. Verlag Chemie - GMBH - Weinheim. Las composiciones fungicidas de acuerdo a la presente invención pueden ser preparadas como sigue: las mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso son obtenidas mezclando las sales individuales o por coprecipitación de las sales en la mezcla de reacción. En este segundo caso, la coprecipitación de la sal es efectuada a partir de fosfitos, por ejemplo fosfito de sodio, potasio, cambiando el catión metálico M1 con una mezcla, en solución acuosa, de una sal de cobre (II) y la otra sal metálica deseada, de acuerdo al esquema de reacción A: Esquema de Reacción A (p+q) 12HP03 + pCuX + qM2 1 > CupM%(HP03)(p+q, + M12(p+q)XpX1q donde M1 representa un átomo de sodio o potasio, X representa un halógeno, como cloro, bromo, yodo o un grupo sulfato, X1 tiene el mismo significado que X, M2 representa un metal alcalinotérreo, un grupo amonio o un átomo de Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se; p es un número mayor de 0 y menor de 100 y q es igual a 100-p. La coprecipitación de una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y una sal de un metal alcalino de ácido fosforoso se efectúa partiendo de la sal alcalina anterior de ácido fosforoso por el cambio particular del catión metálico con una sal de cobre adecuada (II) de acuerdo al esquema de reacción B: Esquema de Reacción B (p+q)M12HP03 + pCuX CUpM12q(HP03)(p+q) + M12pXp donde M1, X, p y q tienen los significados indicados anteriormente. De manera análoga, pueden ser preparadas mezclas que comprendan, además de cobre, dos o más metales seleccionados de aquéllos listados anteriormente. Las composiciones fungicidas de acuerdo a la presente invención comprenden: a) una sal de cobre (II) de fósforo mezclada con al menos una sal de un metal alcalino, alcalinotérreo, una sal de amonio o una sal de Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se de ácido fosforoso; b) una sal de cobre (II) de ácido fosforoso sola o en mezcla con al menos una sal de un metal alcalino, alcalinotérreo, una sal de amonio, o una sal de Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se de ácido fosforoso, y al menos uno de los compuestos fungicidas (l)-(34); todos tienen actividad fungicida con respecto a especies fúngales numerosas. Un objetivo más de la presente invención se relaciona por lo tanto con el uso de una composición que consiste de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso o el uso de una composición que consiste de mezclas basadas en una sal de cobre (II) de ácido fosforoso, sola o en mezcla con al menos otra sal metálica de ácido fosforoso y uno o más compuestos fungicidas, en particular uno o más compuestos fungicidas (l)-(34) para el control de hongos fitopatógenos . Un objetivo de la presente invención también se relaciona con un método para el control de hongos fitopatógenos en cultivos agrícolas mediante la aplicación de una- composición fungicida que consiste de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso o por la aplicación de una composición que consiste de mezclas basadas en una sal de cobre (II) de ácido fosforoso solo o en mezcla con al menos otra sal metálica de otro y uno o más compuestos fungicidas, en particular uno o más compuestos fungicidas (l)-(34). Los ejemplos de patógenos controlados por las composiciones anteriores, junto con los ejemplos de los agentes de cultivo de aplicación, se listan aquí posteriormente para propósitos puramente ilustrativos y no limitantes. Plasmopara vi tícola (viñas); Phytophtora infestans (tomates, papas) Phytoph tora nicotianae (tabaco, plantas ornamentales) ; Phytophtora palmivora (cacao) ; Phytophtora cinnamomi (pinas, frutas cítricas); Phytophtora caps ici (chiles, tomates, cucúrbitas) ; Phytoph tora cryptogea (tomates, ciruelas, plantas ornamentales) ; Phytophtora megasperma (plantas ornamentales) ; Phytoph tora ci tri (frutas cítricas) ; Peronospora tabacina (tabaco) ; Pseudaperonospora cubensis (coliflores, cucúrbitas); Pseudoperonospora umili (hops); -Phytophtora cactorum (árboles frutales); Phytoph tora destructor (cebollas) ; Phytophtora fragarie (fresas) Bremia (ensalada) Las composiciones, objeto de la presente invención son capaces de ejercer una actividad fungicida sinérgica alta permitiendo que se efectúe un tratamiento preventivo, protector, profiláctico, sistémico, curativo y de raíz. En las composiciones anteriores, la sal de cobre (II) de ácido fosforoso y las otras sales metálicas de ácido fosforoso están presentes preferiblemente á una relación que varía de 10/90 a 90/10 en ácido fosforoso equivalente . De manera aún más preferible, la sal de cobre (II) de ácido fosforoso y las otras sales metálicas de ácido fosforoso están presentes en una relación de 50/50 en ácido fosforoso equivalente. Las composiciones, objeto de la presente invención, pueden ser usadas en diferentes cantidades con relación al cultivo, patógeno, condiciones ambientales y tipo de formulación adoptada. Las composiciones fungicidas de acuerdo a la presente invención, generalmente contemplan la siguiente dosis de aplicación por hectárea: 1,000-4,000 g de sal de ácido fosforoso; - 5-3,500 g por cada fungicida de (1) a (34) presente en la composición. La aplicación de las composiciones, objeto de la presente invención, puede ser efectuada sobre todas las partes de la planta, por ejemplo sobre las hojas, tallos, ramas y raíces, o sobre las semillas en sí antes de sembrar, o sobre el suelo en el cual crezca la planta. Las composiciones de acuerdo a la presente invención pueden ser usadas en la práctica agrícola en varias formas, como por ejemplo: polvos secos, polvos humectables, concentrados emulsificantes, microemulsiones, pastas, granulados, soluciones, suspensiones, etc. La elección del tipo de composición dependerá del uso específico. Las composiciones son preparadas en la forma conocida, por ejemplo, diluyendo o disolviendo la sustancia activa con un medio de solvente y/o un diluente sólido, posiblemente en presencia de agentes tensoactivos. Los diluentes o soportes sólidos que pueden ser usados son: sílice, caolín, bentonita, talco, tierra infusoria, dolomita, carbonato de calcio, magnesio, yeso, arcillas, silicatos sintéticos, atapulgita, sepiolita. Los diluentes líquidos que pueden ser usados son por ejemplo, además del agua, compuestos - aromáticos (xiloles o mezclas de alquilbenzoles) , parafinas (fracciones de petróleo) , alcoholes (metanol, propanol, butanol, octanol, glicerina) , aminas, amidas (N-N- dimetilformamida, N-metilpirrodilina) , cetonas (ciciohexanona, acetona, acetofenona, isoforona, etilamilcetona) , ácidos grasos (por ejemplo, aceites vegetales como el aceite de colza, aceite de girasol) , éteres (acetato de isobutilo, esteres de metilo de ácidos grasos obtenidos por ejemplo de la transesterificación de aceites vegetales) . Las sales de sodio, sales de calcio, trietanolamina o trietilamina de alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos condensados con óxido de etileno, ácidos grasos polietoxilados, esteres polietoxilados de sorbitol, ligninsulfonatos , pueden ser usadas como agentes tensoactivos. Las composiciones también pueden contener aditivos especiales para propósitos particulares, como por ejemplo, agentes adhesivos, como la goma arábiga, alcohol polivinílico, polivinil pirrolidona. En las composiciones fungicidas, objeto de la presente invención, la concentración de sustancias activas varía de 0.1% a 98% en peso, preferiblemente de 0.5% a 90% en peso. Cuando se desee, pueden ser agregados otros principios activos compatibles en las composiciones, objeto de la presente invención, como por ejemplo, fitorreguladores, antibióticos, herbicidas, insecticidas fertilizantes .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los siguientes ejemplos se proporcionan para propósitos ilustrativos únicamente y no limitantes de la presente invención.
Ejemplo 1 Preparación de la sal de cobre y calcio de ácido fosforoso (50:50). Mezcla 1. Se cargan 350 g de H3P04 y 350 ml de H20 en un matraz de 6 1. Se agregan por goteo 563.5 g de KOH disueltos en 700 ml de H20 y se enfrían previamente a aproximadamente 30°C, bajo agitación, sobre un baño de hielo. Después de unos cuantos minutos, la solución acuosa obtenida por la disolución de 364 g de CuCl2*2H20 y 313.95 g ( de CaCl2*2H20 en 3500 ml de H20 se agrega por goteo. El precipitado azul-verde que se forma es dejado bajo agitación durante 24 horas a temperatura ambiente, el matraz es entonces calentado llevando la temperatura interna a aproximadamente 80°C y la mezcla se deja bajo agitación durante 4 horas adicionales aproximadamente. La mezcla caliente es filtrada sobre un embudo de Buchner y el sólido es lavado con 3500 ml de H20 previamente calentado a aproximadamente 80 °C. Después de secar en un horno, se obtienen 652 g del producto deseado. Análisis elemental [% encontrado (teórico) ] = Cu 20.9 (21.2); Ca 13.0 (13.4); P 20.5 (20.7).
Ejemplo 2: Preparación de la sal de cobre y zinc de ácido fosforoso (50:50). Mezcla 2. Se cargan 350 g de H3P03 y 350 ml de H20 en un matraz de 6 1. Se agregan por goteo 563.5 g de KOH disueltos en 700 ml de H20 y se enfrían previamente a aproximadamente 30°C bajo agitación sobre un baño de hielo. Después de unos cuantos minutos, la solución acuosa obtenida por la disolución de 364 g de CuCl2*2H20 y 613.9 g de ZnS04*7H20 en 3500 ml de H20 es agregada por goteo. El precipitado azul que se forma se deja bajo agitación durante 24 horas a temperatura ambiente. El matraz es entonces calentado llevando la temperatura interna a aproximadamente 80°C y la mezcla se deja bajo agitación durante 4 horas aproximadamente. La mezcla caliente es filtrada sobre un embudo de Buchner y el sólido es lavado con 3500 ml de H20 previamente calentada a aproximadamente 80°C. Después de secar en un horno, se obtienen 699 g del producto deseado. Análisis elemental [% encontrado (teórico) ]= Cu 18.6 (21.2); Zn 16.6 (13.4); P 18.4 (20.7); K 4.18 (0).
Ejemplo 3: Preparación de la sal de cobre y manganeso de ácido fosforoso (50:50). Mezcla 3. Se cargan 350 g de H3P03 y 350 ml de H20 en un matraz de 6 1. Se agregan por goteo 563.5 g de KOH disueltos en 700 ml de H20 y previamente enfriados a aproximadamente 30 °C bajo agitación, sobre un baño de hielo. Después de unos cuantos minutos, la solución acuosa obtenida por la disolución de 364 g de CuCl2*2H20 y 360.86 g de MnS04*H20 en 3500 ml de H20 se agrega por goteo. El precipitado azul que se forma se deja bajo agitación durante 24 horas a temperatura ambiente, el matraz es entonces calentado llevando la temperatura interna a aproximadamente 80°C y la mezcla es dejada bajo agitación durante 4 horas adicionales aproximadamente. La mezcla caliente es filtrada sobre un embudo de Buchner y el sólido es lavado .con 3500 ml de H20 previamente calentada a aproximadamente 80 °C. Después de secar en un horno, se obtienen 451.7 g del producto deseado. Análisis elemental [% encontrado (teórico) ] = Cu 20.3 (21.4); Mn 16.8 (18.5); P 20.0 (20.9); K 1.49 (0).
Ejemplo 4: Preparación de la sal de cobre y manganeso de ácido fosforoso (66:33). Mezcla 4.
Se cargan 350 g de H3P03 y 350 ml de H20 en un matraz de 6 1. Se agregan por goteo 563.5 g de KOH disueltos en 700 ml de H20 y previamente enfriados a aproximadamente 30 °C bajo agitación sobre un baño de hielo. Después de unos cuantos minutos, la solución acuosa obtenida por la disolución de 480.4 g de CuCl2*2H20 y 238.2 g de MnS04*H20 en 3500 ml de H20 se agrega por goteo. El precipitado azul que se forma bajo agitación durante 24 horas a temperatura ambiente, el matraz es entonces calentado llevando la temperatura interna a aproximadamente 80 °C y la mezcla se deja bajo agitación durante 4 horas adicionales aproximadamente. La mezcla caliente es filtrada sobre un embudo de Buchner y el sólido es lavado con 3500 ml de H20 previamente calentada a aproximadamente 80 °C. Después de secar en un horno, se obtienen 482 g del producto deseado. Análisis elemental [% encontrado (teórico) ]= Cu 27.7 (28.2); Mn 10.9 (12.2); P 18.0 (20.9); K 0.97 (0). Las siguientes mezclas pueden ser obtenidas con un procedimiento análogo: • Mezcla 5: CuHP03 + ZnHP03 (34:66)* • Mezcla 6: CuHP03 + ZnHP03 (66:34)* • Mezcla 7: CuHP03 + ZnHP03 (25:75)* • • Mezcla 8: CuHP03 + ZnHP03 (75:25)* • Mezcla 9: CuHP03 + ZnHP03 (90:10)* • Mezcla 10: CuHP03 + ZnHP03 (10:90)* Mezcla 11: CuHP03 + CaHP03 (34:66)* Mezcla 12: CuHP03 + CaHP03 (66:34)* Mezcla 13: CuHP03 + CaHP03 (25:75)* Mezcla 14: CuHP03 + CaHP03 (75:25)* Mezcla 15: CuHP03 + CaHP03 (90:10)* Mezcla 16: CuHP03 + CaHP03 (10:90)* Mezcla 17: CuHP03 + MnHP03 (34:66)* Mezcla 18: CuHP03 + MnHP03 (25:75)* Mezcla 19: CuHP03 + MnHP03 (75:25)* Mezcla 20: CuHP03 + MnHP03 (90:10)* Mezcla 21: CuHP03 + MnHP03 (10:90)* Mezcla 22: CuHP03 + A12(HP03)3 (50:50)* Mezcla 23: CuHP03 + A12(HP03)3 (34:66)* Mezcla 24: CuHP03 + A12(HP03)3 (66:34)* Mezcla 25: CuHP03 + A12(HP03)3 (25:75)* Mezcla 26: CuHP03 + Al2 (HP03)3 (75:25)* Mezcla 27: CuHP03 + A12(HP03)3 (90:10)* Mezcla 28: CuHP03 + A12(HP03)3 (10:90)* Mezcla 29: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (50:50)* Mezcla 30: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (34:66)* Mezcla 31: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (66:34)* Mezcla 32: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (25:75)* Mezcla 33: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (75:25)* Mezcla 34: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (90:10)* Mezcla 35: CuHP03 + Fe2(HP03)3 (10:90)* Mezcla 36: CuHP03 + NiHP03 (50:50)* Mezcla 37: CuHP03 + NÍHPO3 (34:66)* Mezcla 38: CuHP03 + NÍHPO3 (66:34)* Mezcla 39: CuHP03 + NÍHPO3 (25:75)* Mezcla 40: CuHP03 + NÍHPO3 (75:25)* Mezcla 41: CuHP03 + NÍHPO3 (90:10)* Mezcla 42: CuHP03 + NiHP03 (10:90)* Mezcla 43: CuHP03 + MgHP03 (50:50)* Mezcla 44: CuHP03 + MgHP03 (34:66)* Mezcla 45: CuHP03 + MgHP03 (66:34)* Mezcla 46: CuHP03 + MgHP03 (25:75)* Mezcla 47: CuHP03 + MgHP03 (75:25)* Mezcla 48: CuHP03 + MgHP03 (90:10)* Mezcla 49: CuHP03 + MgHP03 (10:90)* Mezcla 50: CuHP03 + BaHP03 (50:50)* Mezcla 51: CuHP03 + BaHP03 (34:66)* Mezcla 52: CuHP03 + BaHP03 (66:34)* Mezcla 53: CuHP03 + BaHP03 (25:75)* Mezcla 54: CuHP03 + BaHP03 (75:25)* Mezcla 55: CuHP03 + BaHP03 (90:10)* Mezcla 56: CuHP03 + BaHP03 (10:90)* Mezcla 57: CuHP03 + K2HP03 (50:50)* Mezcla 58: CuHP03 + K2HP03 (34:66)* Mezcla 59: CuHP03 + K2HP03 (66:34)* Mezcla 60: CuHP03 + K2HP03 (25:75)* • Mezcla 61: CuHP03 + K2HP03 (75:25)* • Mezcla 62: CuHP03 + K2HP03 (90:10)* • Mezcla 63: CuHP03 + K2HP03 (10:90)* • Mezcla 64: CuHP03 + (NH4)2HP03 (50:50)* • Mezcla 65: CuHP03 + (NH„)2HP03 (34:66)* • Mezcla 66: CuHP03 + (NH4)2HP03 (66:34)* • Mezcla 67: CuHP03 + (NH4)2HP03 (25:75)* • Mezcla 68: CuHP03 + (NH4)2HP03 (75:25)* • Mezcla 69: CuHP03 + (NH4)2HP03 (90:10)* • Mezcla 70: CuHP03 + (NH4)2HP03 (10:90)* • Mezcla 71: CuHP03 + Ti(HP03)2 (50:50)* • Mezcla 72: CuHP03 + Ti(HP03)2 (34:66)* • Mezcla 73: CuHP03 + Ti(HP03)2 (66:34)* • Mezcla 74: CuHP03 + Ti(HP03)2 (25:75)* • Mezcla 75: CuHP03 + Ti(HP03)2 (75:25)* • Mezcla 76: CuHP03 + Ti(HP03)2 (90:10)* • Mezcla 77: CuHP03 + Ti (HP03)2 (10:90)* • Mezcla 78: CuHP03 + Se(HP03)2 (50:50)* • Mezcla 79: CuHP03 + Se(HP03)2 (34:66)* • Mezcla 80: CuHP03 + Se(HP03)2 (66:34)* • Mezcla 81: CuHP03 + Se(HP03)2 (25:75)* • Mezcla 82: CuHP03 + Se(HP03)2 (75:25)* • Mezcla 83: CuHP03 + Se(HP03)2 (90:10)* • Mezcla 84: CuHP03 + Se(HP03)2 (10:90)* • Mezcla 85: CuHP03 + CaHP03 + MnHP03 (34:33:33)* • Mezcla 86: CuHP03 + CaHP03 + MnHP03 (50:25:25)* • Mezcla 87: CuHP03 + CaHP03 + ZnHP03 (34:33:33)* • Mezcla 88: CuHP03 + CaHP03 + ZnHP03 (50:25:25)* • Mezcla 89: CuHP03 + ZnHP03 + MnHP03 (34:33:33)* • Mezcla 90: CuHP03 + ZnHP03 + MnHP03 (50:25:25)* • Mezcla 91: CuHP03 + CaHP03 + K2HP03 (34:33:33)* • Mezcla 92: CuHP03 + CaHP03 + K2HP03 (50:25:25)* • Mezcla 93: CuHP03 + CaHP03 + K2HP03 (25:25:50)* • Mezcla 94: CuHP03 + MnHP03 + K2HP03 (34:33:33)* • Mezcla 95: CuHP03 + MnHP03 + K2HP03 (50:25:25)* • Mezcla 96: CuHP03 + MnHP03 + K2HP03 (25:25:50)* • Mezcla 97: CuHP03 + ZnHP03 + K2HP03 (34:33:33)* • Mezcla 98: CuHP03 + ZnHP03 + K2HP03 (50:25:25)* • Mezcla 99: CuHP03 + ZnHP03 + K2HP03 (25:25:50)* • Mezcla 100: Mezcla 1 + IR5885 (750 (1) : 15 (2) ) • Mezcla 101: Mezcla 57 + IR5885 (750 (1) : 15( ) ) • Mezcla 102: Mezcla 91 + IR5885 ( 750 (1) : 15(2) ) • Mezcla 103: Mezcla 3 + IR5885 (750 (1) : 15(2) ) • Mezcla 104: Mezcla 94 + IR5885 (750a) : 15(2) ) • Mezcla 105: Mezcla 2 + IR5885 ( 750 (1) : 15<2) ) • Mezcla 106: Mezcla 97 + IR5885 (750 (1) : 15 (2) ) • Mezcla 107: Mezcla 29 + IR5885 ( 750 (1) : 15 <2) ) •• Mezcla 108: CuHP03+Fe2 (HP03) 3+K2HP03 (34:33:33)* • Mezcla 109: Mezcla 108 + IR5885 (750 (1) : 15 (2) ) • Mezcla 110: Mezcla 22 + IR5885 (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 111: CuHP03+ A12(HP03)3+K2HP03 (34:33:33)* Mezcla 112: Mezcla 111 + IR5885 (750(1) : 15 (2) ) Mezcla 113: Mezcla 64 + IR5885 ( 750 (1) : 15(2) ) Mezcla 114: CuHP03+(NH4)2HP03+CaHP03 (34:33:33) * Mezcla 115: Mezcla 114 + IR5885 (750 (1) : 15 <2) ) Mezcla 116: CuHP03+ (NH4)2HP03 +ZnHP03 ( 34 : 33 : 33) * Mezcla 117: Mezcla 116 + IR5885 (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 118: CuHP03+(NH4)2HP03+MnHP03 (34:33:33) * Mezcla 119: Mezcla 118 + IR5885 ( 750(1) : 15<2) ) Mezcla 120: CuHP03+ (NH4) 2HP03+Fe2 (HP03) 3 (34 : 33 : 33) * Mezcla 121: Mezcla 120 + IR5885 ( 750 (1> : 15 (2) ) Mezcla 122: CuHP03+ (NH4 ) 2HPO3+AI2 ( HPO3) 3(34:33:33)* Mezcla 123: Mezcla 122 + IR5885 (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 124: CuHP03 + IR5885 (750(1> : 15(2)) 15 Mezcla 125: CuHP03 + IR6141 (750(1):15(2)) Mezcla 126: Mezcla 1 + IR6141 (750 (1) : 15<2) ) Mezcla 127: Mezcla 57 + IR6141 (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 128: Mezcla 91 + IR6141 (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 129: Mezcla 3 + IR6141 (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 130: Mezcla 94 + IR6141 (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 131: Mezcla 2 + IR6141 ( 750 (1) : 15(2) ) Mezcla 132: Mezcla 97 + IR6141 (750 (1) : 15<2) ) Mezcla 133: Mezcla 29 +• IR6141 (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 134: Mezcla 108 + IR6141 (750 : 15 (2) ) Mezcla 135: Mezcla 22 + IR6141 (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 136: Mezcla 111 + IR6141 (750 (l1l)':15 (2)') Mezcla 137: Mezcla 64 + IR6141 (750l (il'):15 (2')) Mezcla 138: Mezcla 114 + IR6141 (750(1):15(2) Mezcla 139: Mezcla 116 + IR6141 (750(1):15(2) Mezcla 140: Mezcla 118 + IR6141 (750(1):15(2) Mezcla 141: Mezcla 120 + IR6141 (750(1):15(2) Mezcla 142: Mezcla 122 + IR6141 (750 (1) : 15(2) Mezcla 143: CuHP03 + Cu(SA) (750(1):64(3)) Mezcla 144: Mezcla 1 + Cu(SA) (750(1) : 64(3)) Mezcla 145: Mezcla 3 + Cu(SA) (750(1) :64(3)) Mezcla 146: Mezcla 2 + Cu(SA) (7501 (i) 64 (3) Mezcla 147: Mezcla 22 + Cu(SA) (750l (ii)) : 64 ( (J3J) Mezcla 148: Mezcla 57 + Cu(SA) (750 (1) 64 (3) Mezcla 149: Mezcla 64 + Cu(SA) (750 (1) : 64 <3) ) Mezcla 150: Mezcla 91 + Cu(SA) (750 (1) : 64 (3) ) Mezcla 151: Mezcla 114 + Cu(SA) (750 (1) : 64 (3) ) Mezcla 152: CuHP03 + Cu (ASA) 2 (750(1) :64(3)) Mezcla 153: Mezcla 1 + Cu(ASA)2 ( 750 l (1lJ) 64 l (J3J) Mezcla 154: Mezcla 3 + Cu (ASA) 2 (750 (1) 64 (3) Mezcla 155: Mezcla 2 + Cu (ASA) 2 (750 ll) : 64 (3) ) Mezcla 156: Mezcla 22 + Cu (ASA) 2 (750 ((i1)) : 64 (l3J)' ) Mezcla 157: Mezcla 57 + Cu (ASA) 2 (750 (1) : 64 (3) ) Mezcla 158: Mezcla 64 + Cu(ASA)2 (750 (1) : 64 (3) ) Mezcla 159: Mezcla 91 + Cu(ASA)2 (750 (1) : 64 (3) ) Mezcla 160: Mezcla 114 + Cu (ASA) 2 (750 (1) : 64 <3) Mezcla 161: CuHP03 + Benalaxyl (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 162: Mezcla 1 + Benalaxyl (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 163: Mezcla 2 + Benalaxyl (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 164: Mezcla 3 + Benalaxyl (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 165: Mezcla 22 + Benalaxyl (750 (1) : 15(2> Mezcla 166: Mezcla 57 + Benalaxyl (750 (1) : 15 (2) Mezcla 167: Mezcla 64 + Benalaxyl (750 ((11)':15 (2) Mezcla 168: Mezcla 91 + Benalaxyl (750 (1) : 15 (2) Mezcla 169: Mezcla 114 +Benalaxyl (750 (1) : 15<2) Mezcla 170: CuHP03 + Metalaxyl (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 171: Mezcla 1 + Metalaxyl (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 172: Mezcla 2 + Metalaxyl (750 (1)' : 15 (2)' ) Mezcla 173: Mezcla 3 + Metalaxyl (750 (111)' : 15 ("2") ) Mezcla 174: Mezcla 22 + Metalaxyl (750(1):15 2) Mezcla 175: Mezcla 57 + Metalaxyl (750 (1):15 (2)') Mezcla 176: Mezcla 64 + Metalaxyl (750 (1> : 15l2) ) Mezcla 177: Mezcla 91 + Metalaxyl (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 178: Mezcla 114 + Metalaxyl (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 179: CuHP03 + Metalaxyl-M (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 180: Mezcla 1+ Metalaxyl-M (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 181: Mezcla 2+ Metalaxyl-M (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 182: Mezcla 3+ Metalaxyl-M (750 (1) : 15<2) ) Mezcla 183: Mezcla 22+ Metalaxyl-M (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 184:Mezcla 57+ Metalaxyl-M (750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 185:Mezcla 64+ Metalaxyl-M (750 (1)' : 15 (2)' ) • Mezcla 186 : Mezcla 91+ Metalaxyl-M (750(1) : 15<2) ) • Mezcla 187 :Mezcla 114+Metalaxyl-M (750(1) : 15(2) ) • Mezcla 188-: CuHP03 + Iprovalicarb (750a) : 15(2) ) • Mezcla 189.: Mezcla 1+ Iprovalicarb (750 (1) : 15(2) ) • Mezcla 190 Mezcla 2+ Iprovalicarb (750 (1) : 15(2) ) • Mezcla 191:: Mezcla 3+ Iprovalicarb J 750 ( 1 ) : 15<2) ) • Mezcla 192 Mezcla 22+ Iprovalicarb (750 (1) : 15(2) ) • Mezcla 193: Mezcla 57+Iprovalicarb (750(1) : 15(2) ) • Mezcla 194: Mezcla 64+Iprovalicarb (750(1) : 15(2) ) • Mezcla 195: Mezcla 91+Iprovalicarb (750(1) : 15<2> ) • Mezcla 196: Mezcla 114+Iprovalicarb (750(1) : 15(2) ) • Mezcla 197: CuHP03 + Axoxystrobin (750 (1) : 10 (2) ) • Mezcla 198: Mezcla 1 +Axoxystrobin (750 (1) : 10 (2).) • Mezcla 199: Mezcla 2 +Axoxystrobin (750 (1) : 10<2) ) • Mezcla 200: Mezcla 3 +Axoxystrobin (750 (1) : 10(2) ) • Mezcla 201: Mezcla 22+Axoxystrobin (750(1) : 10 (21 ) • Mezcla 202: Mezcla 57+Axoxystrobin (750(1) : 10 (2) ) • Mezcla 203: Mezcla 64+Axoxystrobin (750(1) : 10 (2) ) • Mezcla. 204: Mezcla 91+Axoxystrobin (750 (1) : 10 (2) ) • Mezcla 205: Mezcla 114+Axoxystrobin (750(1) : 10 (2) ) • Mezcla 206: CuHP03 + Metominofen (750 (1) : 10 (2) ) • Mezcla 207: Mezcla 1+ Metominofen (750(1) : 10(2) ) • 'Mezcla 208: Mezcla 2 + Metominofen J 750 (1) : 10(2) ) • Mezcla 209: Mezcla 3 + Metominofen (750(1) : 10 (2) ) • Mezcla 210: Mezcla 22 + Metominofen (750 (1) : 10(2) ) Mezcla 211:Mezcla 57 + Metominofen (750(1):10<2 Mezcla 212:Mezcla 64 + Metominofen (750(11:10<2 Mezcla 213:Mezcla 91 + Metominofen (750a):10(2 Mezcla 214:Mezcla 114+ Metominofen (750(1):10(2 Mezcla 215: CuHP03 + Acibenzolar (750 (1> : 20 (2) ) Mezcla 216: Mezcla 1 + Acibenzolar (750(1):20(2 Mezcla 217: Mezcla 2 + Acibenzolar (750a):20(2 Mezcla 218: Mezcla 3 + Acibenzolar (750(1):20<2 Mezcla 219:Mezcla 22 + Acibenzolar (750(1):20(2 Mezcla 220:Mezcla 57 + Acibenzolar (750(1>:20(2 Mezcla 221:Mezcla 64 + Acibenzolar (750 (i) 20 (2 Mezcla 222:Mezcla 91 + Acibenzolar (750(1>:20(2 Mezcla 223:Mezcla 114+ Acibenzolar (750(1):20(2 Mezcla 224:CuHP03 + Ciazofamida (750 (1) : 10 (2) ) Mezcla 225:Mezcla 1 + Ciazofamida (750 (1) : 10<2) ) Mezcla 226:Mezcla 2 + Ciazofamida (750 (1> : 10 (2) ) Mezcla 227:Mezcla 3 + Ciazofamida (750 : 10 (21 ) Mezcla 228 ¡Mezcla 22 + Ciazofamida (750 (1) : 10<2) Mezcla 229:Mezcla 57 + Ciazofamida (750 (1> : 10(2) Mezcla 230:Mezcla 64 + Ciazofamida (750(1) : 10(2) Mezcla 231:Mezcla 91 + Ciazofamida (750 (1) : 10í2) Mezcla 232:Mezcla 114+ Ciazofamida (750 (1) : 10í2) Mezcla 233: CuHP03+ Chlorothalonil (750(L) : 100<2) ) Mezcla 234:Mezcla 1+ Chlorothalonil (750(1) : 100(2)) Mezcla 235:Mezcla 2+ Chlorothalonil (750(1) : 100(2) ) Mezcla 236:Mezcla 3+ Chlorothalonil (750(1> : 100<2)) Mezcla 237:Mezcla 22+Chlorothalonil (750(1) : 100(2)) Mezcla 238:Mezcla 57+Chlorothalonil (750(1> : 100( >) Mezcla 239:Mezcla 64+Chlorothalonil (750(1) : 100(2>) Mezcla 240:Mezcla 91+Chlorothalonil (750a) : 100(2)) Mezcla 241:Mezcla 114+Chlorothalonil (750(1) : 100(2) ) Mezcla 242:CuHP03 + Mezcla de Bordeaux (750 (1) : 200 (3)) Mezcla 243:Mezcla 1+ Mezcla de Bordeaux (750(1 :200( Mezcla 244:Mezcla 2+ Mezcla de Bordeaux (750(1 :200 (3) Mezcla 245: ezcla 3+ Mezcla de Bordeaux (750(1 :200(3> Mezcla 246:Mezcla 22+Mezcla de Bordeaux (750a :200(3) Mezcla 247:Mezcla 57+Mezcla de Bordeaux (750(1 :200 (3) Mezcla 248:Mezcla 64+Mezcla de Bordeaux (750a :200 (3) Mezcla 249:Mezcla 91+Mezcla de Bordeaux (750a :200 (3) Mezcla 250:Mezcla 114+Mezcla de Bordeaux (750a) :200(3)) Mezcla 251: CuHP03 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 252: Mezcla 1 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 253: Mezcla 2 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 254: Mezcla 3 + Cu(0H)2 (750(1) : 100(3) ) Mezcla 255: Mezcla 22 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 256: Mezcla 57 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 257: Mezcla 64 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 258: Mezcla 91 + Cu(0H)2 (750(1) : 100 (3) ) Mezcla 259: Mezcla 114 + Cu(0H)2 (750 (1) : 100 (3) ) Mezcla 260: CuHP03 + CuS04 (750 (1) : 100(3) ) • Mezcla 261: Mezcla 1 + CuS04 (750 (1) : 100 <3) ) • Mezcla 262: Mezcla 2 + CuS04 (750 (1) : 100 (3) ) • Mezcla 263: Mezcla 3 + CuS04 (750 : 100(3) ) • Mezcla 264: Mezcla 22 + CuS04 (750 (1) : 100 <31 ) • Mezcla 265: Mezcla 57 + CuS04 (750 a) : 100 (3) ) • Mezcla 266: Mezcla 64 + CuS04 (750 U1 : 100<3) ) • Mezcla 267: Mezcla 91 + CuS04 (750 : 100 (3> ) • Mezcla 268: Mezcla 114 + CuS04 (750 (1) : 100<3) ) • Mezcla 269: CuHP03+ CuCl2*3Cu (OH) 2 (750 (1) : 200(3) ) • Mezcla 270:Mezcla l+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750 (1) : 200(3) ) • Mezcla 271:Mezcla 2+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750 (1) : 200 (3) ) • Mezcla 272:Mezcla 3+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750 (1) : 200(3) ) • Mezcla 273:Mezcla 22+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750(1) : 200í3) ) • Mezcla 274:Mezcla 57+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750(1) : 200(3) ) • Mezcla 275:Mezcla 64+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750(1) : 200(3) ) • Mezcla 276:Mezcla 91+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750(1) : 200(3) ) • Mezcla 277 ¡Mezcla 114+CuCl2*3Cu (OH) 2 (750(1) : 200(3) ) • Mezcla 278: CuHP03 + Airona (750(1) : 40 {3) ) • Mezcla 279: Mezcla 1 + Airona (750(1> : 40(3) ) • Mezcla 280: Mezcla 2 + Airona (750 a) : 40 (3) ) • Mezcla 281: Mezcla 3 + Airona (750 (1) : 40 (3) ) • Mezcla 282: Mezcla 22 + Airona (750 (1) : 40 (3> ) • Mezcla 283: Mezcla 57 + Airona (750 (1) : 40 (3) ) • Mezcla 284: Mezcla 64 + Airona (750 (1) : 40 (3) ) • Mezcla 285: Mezcla 91 + Airona (750 (1) : 40<3) ) Mezcla 286: Mezcla 114 + Airona (750(1) : 40<3) ) Mezcla 287:CuHP03 +Piraclostrobina (750(1' : 10 (2) ) Mezcla 288:Mezcla 1 + Piraclostrobina (750a' : 10<2) ) Mezcla 289:Mezcla 2 + Piraclostrobina (750a' : 10(2) ) Mezcla 290:Mezcla 3 + Piraclostrobina (750a' : 10(2) ) Mezcla 291:Mezcla 22 + Piraclostrobina (750a' :10<2' Mezcla 292:Mezcla 57 + Piraclostrobina (750a' : 10(2) Mezcla 293:Mezcla 64 + Piraclostrobina (750a' : 10(2) Mezcla 294:Mezcla 91 + Piraclostrobina (750a> : 10(2' Mezcla 295:Mezcla 114 +Piraclostrobina (750a':10(2> Mezcla 296:CuHP03 + Benthiavalicarb (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 297:Mezcla 1+Benthiavalicarb (750a' : 15(2) ) Mezcla 298:Mezcla 2+Benthiavalicarb (750a' : 15(2) ) Mezcla 299:Mezcla 3+Benthiavalicarb (750a) : 15(2) ) Mezcla 300:Mezcla 22+Benthiavalicarb (750(1> : 15<2' ) Mezcla 301:Mezcla 57+Benthiavalicarb (750(1) : 15(2) ) Mezcla 302:Mezcla 64+Benthiavalicarb (750{1' : 15<2) ) Mezcla 303 ¡Mezcla 91+Benthiavalicarb (750(1) : 15(2) ) Mezcla 304:Mezcla 114+Benthiavalicarb (750a' : 15(2' ) Mezcla 305: CuHP03 + Cymoxanil (750 (1' : 100 (2) ) Mezcla 306: Mezcla 1 + Cymoxanil (750 (1> : 100<2) ) Mezcla 307: Mezcla 2 + Cymoxanil (750 (1> : 100(2) ) Mezcla 308: Mezcla 3 + Cymoxanil (750a':100 (2) Mezcla 309: CuHP03 + Oxadixyl (750 (1) : 15 (2) ) 25 Mezcla 310: Mezcla 1 + Oxadixyl (750 (1D1' : 15 (2)' ) Mezcla 311: Mezcla 2 + Oxadixyl (750(1) : 15(2' ) Mezcla 312: Mezcla 3 + Oxadixyl (750a) : 15<2' ) Mezcla 313: CuHP03 + Ofurace (750 a) : 15(2) ) Mezcla 314: Mezcla 1 + Ofurace (750 (1> : 15(2) ) Mezcla 315: Mezcla 2 + Ofurace ( 750 (1) : 15 (2) ) Mezcla 316: Mezcla 3 + Ofurace (750 (1> : 15(2' ) Mezcla 317: CuHP03 + Famoxadona (750 (1) : 100 (2> ) Mezcla 318: Mezcla 1 + Famoxadona (750a' : 100 (2) ) Mezcla 319: Mezcla 2 + Famoxadona (750 a> : 100 (2' ) Mezcla 320: Mezcla 3 + Famoxadona (750 : 100 (2) ) Mezcla 321: CuHP03 + Fenamidona (750 a> : 50 (2' ) Mezcla 322: Mezcla 1 + Fenamidona (750a> : 50 (2) ) Mezcla 323: Mezcla 2 + Fenamidona (750(1) : 50 (2) ) Mezcla 324: Mezcla 3 + Fenamidona (750(1) : 50 (2' ) Mezcla 325: CuHP03+ Fluazinam (750 ll) : 100(2) ) Mezcla 326: Mezcla 1 + Fluazinam (750 a' : 100 (2' ) Mezcla 327: Mezcla 2 + Fluazinam (750 (1) : 100<2) ) Mezcla 328: Mezcla 3 + Fluazinam (750U) : 100(2) ) Mezcla 329: CuHP03 + Dimethomorph (750a> : 100 (2) ) Mezcla 330: Mezcla 1 + Dimethomorph (750a' : 100 (2) ) Mezcla 331: Mezcla 2 + Dimethomorph (750a) : 100(2' ) Mezcla 332: Mezcla 3 + Dimethomorph (750a' : 100 (2) ) Mezcla 333: CuHP03 + Manctízeb (750 a> : 200 (2) ) Mezcla 334: Mezcla 1 + Mancozeb (750(1) : 200(2' ) Mezcla 335: Mezcla 2 + Mancozeb (750 a> : 200< ) ) Mezcla 336: Mezcla 3 + Mancozeb (750(1) : 200(2) ) Mezcla 337: CuHP03 +Tolylfluanide (750 : 100(2) ) Mezcla 338: Mezcla 1+Tolylfluanide (750a' : 100(2)) Mezcla 339: Mezcla 2+Tolylfluanide (750a': 100<2)) Mezcla 340: Mezcla 3+Tolylfluanide (750a): 100(2)) Mezcla 341: CuHP03 + Folpet (750 a' : 100 (2) ) Mezcla 342: Mezcla 1 + Folpet (750 (1> : 100 (2' ) Mezcla 343: Mezcla 2 + Folpet (750 (1) : 100(2) ) Mezcla 344: Mezcla 3 + Folpet (750 a) : 100 (2) ) Mezcla 345: CuHP03 + Propamocarb (750 : 200(2) ) Mezcla 346: Mezcla 1 +Propamocarb (750 (1) : 200(2) ) Mezcla 347: Mezcla 2 +Propamocarb (750 (1) : 200 (2) ) Mezcla 348: Mezcla 3 +Propamocarb (750 (1> : 200(2) ) Mezcla 349: CuHP03 + Zoxamida (750 (1' : 100<2) ) Mezcla 350: Mezcla 1 + Zoxamida (750(1> : 100 <2' ) Mezcla 351: Mezcla 2 + Zoxamida (750 (1' : 100 (2) ) Mezcla 352: Mezcla 3 + Zoxamida (750a' : 100 <2' ) Mezcla 353: CuHP03 + Syngenta'4' (750 : 15(2' ) Mezcla 354: Mezcla 1 + Syngenta'4' (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 355: Mezcla 2 + Syngenta14' (750 a' : 15(2) ) Mezcla 356: Mezcla 3 + Syngenta(4) (750 (1) : 15(2) ) Mezcla 357: CuHP03 + Ethaboxam (750 (1) : 50(2) ) Mezcla 358: Mezcla 1 + Ethaboxam (750 (1) : 50(2) ) Mezcla 359: Mezcla 2 + Ethaboxam (750 (1) : 50 (2) ) Mezcla 360: Mezcla 3 + Ethaboxam (750 (1' : 50(2) ) • Mezcla 361: CuHP03 + Sacarina (750a) : 125<2' ) • Mezcla 362: Mezcla 1 + Sacarina (750(1) : 125(2' ) • Mezcla 363: Mezcla 2 + Sacarina (750 (1) : 125 (2) ) • Mezcla 364: Mezcla 3 + Sacarina (750 : 125 (2) ) * : proporciones recíprocas expresadas en ácido fosforoso equivalente. (1) : dosis expresada en ppm de ácido fosforoso equivalente . (2) : dosis expresada en ppm de un ingrediente activo. (3) : dosis expresada en ppm de un cobre metálico equivalente . (4): compuesto fungicida (32).
Ejemplo 5 Eficacia de las composiciones fungicidas, objeto de la presente invención, en el control de Plasmopara vi tí cola en viñas en la aplicación preventiva en hojas.
Tablas 1-2 Las hojas de cultivo de viñas Merlot, que ofrecen vasitos, en el ambiente acondicionado (20 ± 1°C, 70% de humedad relativa) son tratadas rociando ambos lados de las hojas con la mezclas bajo examen, dispersas en una solución acuosa que contiene 0.3% de tween 20.
Después de permanecer 7 días en un ambiente acondicionado, las plantas son infectadas sobre el lado inferior con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara vi tícola (200,000 esporas por cm3) . Las plantas son mantenidas en un ambiente saturado con humedad, a 21°C, durante el periodo de incubación del hongo y, al final de este periodo (7 días), se evalúa la actividad fungicida, de acuerdo a una escala de porcentaje de evaluación de 100 (planta sana) a 0 (planta completamente infectada) . De los datos indicados en las tablas 1-2, es posible verificar el efecto sinérgico de las mezclas, consistiendo de las mezclas que son examinadas, comparadas con la eficacia esperada usando la fórmula de Limpel ("Pesticide Science" (1987), vol. 19, páginas 309-315): E = x + y- (xy/100) donde : E es la actividad fungicida esperada, en ausencia de efecto sinérgico, de una mezcla obtenida mezclando g.x de compuestos X con q . y del compuesto Y; - x es la actividad del compuesto X cuando se usa solo con la dosis de g.x; - y 'es la actividad del compuesto Y cuando se usa solo con una dosis de g. y . Cuando la actividad fungicida encontrada experimentalmente es mayor que el valor de E, esta actividad se considera sinérgica.
Tabla 1 Actividad preventiva de 7 días sobre Plasmopara vi tícola , con aplicación en las hojas de las viñas, de mezclas (50:50)* de sal de cobre (II) de ácido fosforoso (CuHP03) , el cual está a 500 ppm** (g.x) es de 88 (x) con otras sales metálicas de ácido fosforoso. * proporciones recíprocas expresadas en equivalente de ácido fosforoso. * * la dosis en ppm se refiere a la cantidad de ácido fosforoso equivalente.
Tabla 2 Actividad preventiva de 7 días sobre Plasmopara vi tícola , con aplicación en las hojas de las viñas, de las mezclas de compuesto de Sacarina (compuesto Nr. 34), el cual está a 500 ppm (g.x) es 45 (x) con una o más sales metálicas de ácido fosforoso. * proporciones recíprocas expresadas en equivalente de ácido fosforoso. * * la dosis en ppm se refiere a la cantidad de ácido fosforoso equivalente.
Ejemplo 6 Eficacia de las composiciones funqicidas, objeto de la presente invención, en el control de Phytoph thora infestans sobre plantas de papa en aplicación preventiva en las hojas. Tablas 3-6 Las hojas de plantas de papa, de variedad Primera, que crecieron en macetas, en un ambiente acondicionado, (20 + 1°C, 70% de humedad relativa) son tratadas rociando a ambos lados de las hojas con mezclas bajo examen dispersas en solución acuosa que contiene 0.3% de tween 20. Después de permanecer 7 días en un ambiente acondicionado, las plantas son infectadas sobre el lado inferior con una suspensión acuosa de esporas de Phytoph thora infes tans (100,000 esporas por cm3) . Las plantas son mantenidas en un ambiente saturado con humedad, de 18-24°C, durante el periodo de incubación del hongo y, al final de este periodo (7 días), es evaluada la actividad fungicida, de acuerdo a una escala de porcentaje de evaluación de 100 (planta sana) a 0 (planta completamente infectada) .
De los datos indicados en las tablas 3-6, es posible verificar el efecto sinérgico de las mezclas, consistentes de mezclas que están siendo examinadas, en comparación con la eficacia esperada usando la fórmula de Limpel.
Tabla 3 Actividad preventiva de 7 días sobre Phytophthora infes tans , con aplicación en las hojas de plantas de papa, de mezclas (50:50)* de sal de cobre (II) de ácido fosforoso (CuHP03) , los cuales están a 750 ppm** (g.x) es 12 (x) con otras sales metálicas de ácido fosforoso. * proporciones recíprocas expresadas en equivalente de 'ácido fosforoso. * * la dosis en ppm se refiere a la cantidad de ácido fosforoso equivalente.
Tabla 4 Actividad preventiva de 7 días sobre Phytophthora infes tans, con aplicación en las hojas de plantas de papa, de mezclas de compuesto IR5885 (compuesto Nr. 1), el cual está a 15 ppm (g.x) es 40 (x) con una o más sales metálicas de ácido fosforoso. proporciones recíprocas expresadas en equivalente de ácido fosforoso. * * la dosis en ppm se refiere a la cantidad de ácido fosforoso equivalente. Tabla 5 Actividad preventiva de 7 días sobre Phytophthora infestans, con aplicación en las hojas de plantas de papa, de mezclas de compuesto IR6141 (compuesto Nr. 2), el cual está a 50 ppm (g.x) es 35 (x) con una o más sales metálicas de ácido fosforoso. * proporciones recíprocas expresadas en equivalente de ácido fosforoso. * * la dosis en ppm se refiere a la cantidad de ácido fosforoso equivalente.
Tabla 6 Actividad preventiva de 7 días sobre Phytoph thora infestans, cepa resistente a la fenilalanina con aplicación en las hojas de plantas de papa, de mezclas de compuesto IR6141 (compuesto Nr. 2), el cual está a 50 ppm (g.x) es 5 (x) con una o más sales metálicas de ácido fosforoso. * proporciones recíprocas expresadas en equivalente de ácido fosforoso. * * la dosis en ppm se refiere a la cantidad de ácido fosforoso equivalente.

Claims (20)

  1. REIVINDICACIONES 1. Composición fungicida que consiste de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso o que consiste de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso, sola o mezclada con al menos otra sal metálica de ácido fosforoso, y uno o más compuestos fungicidas.
  2. 2. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la sal metálica de ácido fosforoso es una sal de un metal alcalino, alcalinotérreo, una sal de amonio o una sal de Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti o Se.
  3. 3. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la sal metálica de ácido fosforoso es una sal mono- o di-básica, o una mezcla de esas en cualquier proporción.
  4. 4. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque las mezclas también contienen metales alcalinos en porcentajes no mayores de 10% en peso.
  5. 5. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto fungicida es seleccionado de (1) IR5885, • un compuesto dipeptídico correspondiente a mezclas diastereoisoméricas de [S- (R, S) ] - [3- (N-isopropoxicarbonilvalinil) -amino] -3- (4-cloro-fenil) propanoato de metilo en cualquier proporción, o a una de las dos formas diastereoisoméricas S-R o S-S tomadas individualmente; (2) IR6141, correspondiente al alaninato de N- (fenilacetil) -N-2, 6-xilil-R-metilo; (3) Acido salicílico (SA) o sus derivados como el ácido acetil salicílico (ASA) , sales de cobre de ácido salicílico o ácido acetilsalicílico; (4) Una sal de cobre (I) o cobre (II), como oxicloruro de cobre, hidróxido de cobre, Mezcla de Bordeaux, sulfato de cobre, o una mezcla de hidróxido y oxicloruro de cobre (Airone) ; (5) Benalaxil correspondiente al alaninato de N- (fenilacetil) -N-2, 6-xilil-RS-metilo; (6) Metalaxil correspondiente al alaninato de N- (2-metoxiacetil) -N-2, 6-xilil-RS-metilo; (7) Metalaxil-M correspondiente al alaninato de N- (2-metoxiacetil) -N-2, 6-xilil-R-metilo; (8) Oxadixil correspondiente a la 2-metoxi-N- (2-oxo-l, 3-oxazolidin-3-il) aceto-2 ' , 6 ' -xilidida; (9) Ofurace correspondiente a la DL-3- [N-cloroacetil-N- (2, 6-xilil) -amino] -?-butirolactona; (10) Iprovalicarb correspondiente a 0- (1-metil-etil) -N [2-metil-l- [[ [1- (4-metil-fenil) -etil] amino] carbonil] propil] carbamato; (11) Bentiavalicarb-isopropil correspondiente al [ (S) -l-{ [ (IR) -1- (6-fluoro-1, 3-benzo-tiazol-2-il) etil] -carbamoil- 2-metil-propil] -carbamato de O-Isopropilo; (12) Cimoxanil correspondiente a la 1- (2-ciano-2-metoxiimino-acetil) -3-etilurea, (13) Azoxistrobin correspondiente al metoxiacrilato de (E) -2- [2- [6- (2-cianofenoxi) -pirimidin-4- iloxi] fenil-3-metilo; (14) Metominofen correspondiente a la N-metil- (E) -metoxiimino- (2-fenoxifenil) acetamida; (15) Piraclostrobin correspondiente al N-(2-[l- (4- clorofenil) pirazol-3-iloximetil] -fenil) -N-metoxicarbamato de metilo; (16) Acibenzolar-S-metilo correspondiente al benzo (1,2,3) tiadiazol-7-tiocarboxilato de metilo; (17) Famoxadona correspondiente a la 5-metil-5- (4-fenoxifenil) -3- ( fenilamino) oxazolidin-2, 4-diona; (18) Fenamidona correspondiente a la 4-metil-4-fenil-1- (fenilamino) -2-metiltioimidazolidin-5-ona; (19) Ciazofamida, correspondiente al 2-ciano-4-cloro-5- (4-metilfenil) -1- (N,N-dimetilaminosulfamoil) -imidazol; (20) Fluacinam correspondiente a la 3-cloro-N- (3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil) -a- - -trifluoro-2, 6-dinitro-p-toluidina; (21) Dimetomorf correspondiente a la (E,Z)-4- [3- (4-clorofenil) -3- (3, 4-dimetoxifenil) -acriloil]morfolina; o Flumorf (SYP-L190) correspondiente a la (E,Z) -4- [3- (4-fluorofenil) -3- (3, 4-dimetoxi-fenil) -acriloil] morfolina; (22) Flumetover correspondiente a la 2- (3,4-dimetoxifenil) -N-etil-a, a. a-trifluoro-N-meti1-p-toluamida; (23) Clorotalonil correspondiente al 1,3-diciano- 2,4,5-tetraclorobenceno; (24) Mancozeb correspondiente a la sal de manganeso y zinc del etilenbis (ditiocarbamato) (polímero); (25) Tolilfluanida correspondiente a la N- dicloro-fluorometiltio-N ' , N ' -dimetil-N-p-tolilsulfamida; (26) Folpet correspondiente a la N- (triclorometiltio) ftalimida; (27) Etridiazol correspondiente al etil-3- triclorometil-1, 2, 4-tiadiazolil éter; (28) Himexanol correspondiente al 5-metilisooxazol-3-ol; (29) Propamocarb correspondiente al propil- (3- dimetilaminopropil) carbamato; (30) ácido R-3-aminobutanoico o ácido RS-3-aminobutanoico; (31) Zoxamida, correspondiente a la 3, 5-dicloro-N- (3-cloro- l-etil-l-metil-2-oxopropil) -p-toluamida; (32) 2- (4-clorofenil) -N- [2- ( 3-metoxi-4-prop-2- iniloxi-fenil ) etil] -2-prop-2-iniloxi-acetamida; (33) Etaboxam, (RS) - ( -ciano-2-tienil) -4-etil-2 (etilamino) -5-tiazolcarboxiamida, (34) Sacarina
  6. 6. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la sal de cobre (II) de ácido fosforoso y las otras sales metálicas de ácido fosforoso están presentes e una relación que fluctúa 10/90 a 90/10 en ácido fosforoso equivalente.
  7. 7. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la sal de cobre (II) de ácido fosforoso y las otras sales metálicas de ácido fosforoso están presentes en una relación 50/50 en ácido fosforoso equivalente.
  8. 8. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la concentración de las sustancias activas, la sal de cobre (II) de ácido fosforoso, las otras sales metálicas de ácido fosforoso y/o los compuestos fungicidas, fluctúan de 0.1% hasta 98% en peso, preferiblemente de 0.5% a 90% en peso.
  9. 9. Composición fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque consiste de una mezcla seleccionada de Mezcla 1: CuHP03 + CaHP03 (50:50) Mezcla 2: CuHP03 + ZnHP03 (50:50) • Mezcla 3: CuHP03 + MnHP03 (50:50) Mezcla 4: CuHP03 + MnHP03 (66:33) Mezcla 100: Mezcla 1 + IR5885 (750 u' : 15(2)) Mezcla 103: Mezcla 3 + IR5885 (750(1): 15(2)) Mezcla 105: Mezcla 2 + IR5885 (750 U) : 15(2') Mezcla 124: CuHP03 + IR5885 (750a': 15 (2> ) Mezcla 125: CuHP03 + IR6141 (750 a) : 15<2)) Mezcla 126: Mezcla 1 + IR6141 (750 U) : 15(2') Mezcla 129: Mezcla 3 + IR6141 (750a': 15(2)) Mezcla 131: Mezcla 2 + IR6141 (750 a? : 15( )) Mezcla 143: CuHP03 + Cu(SA) (750a): 64 (3)) Mezcla 144: Mezcla 1 + Cu(SA) (750U1: 64(3)) Mezcla 145: Mezcla 3 + Cu(SA) (750 : 64(3)) Mezcla 146: Mezcla 2 + Cu(SA) -(750a': 64(3)) Mezcla 152: CuHP03 + Cu (ASA) 2 (750 : 64(3)) • Mezcla 153: Mezcla 1 + Cu (ASA) 2 (750 (1' : 64(3') • Mezcla 154: Mezcla 3 + Cu (ASA) 2 (750 a) : 64 (3) ) • Mezcla 155: Mezcla 2 + Cu (ASA) 2 (750 a) : 64 <3) ) • Mezcla 361: CuHP03 + Sacarina (750 (1' : 125(2') • Mezcla 362: Mezcla 1 + Sacarina (750a': 125(2)) • Mezcla 363: Mezcla 2 + Sacarina (750 a' : 125 <2)) • Mezcla 364: Mezcla 3 + Sacarina (750 a) : 125(2))
  10. 10. Composición fungicida según la reivindicación 9, caracterizada porque consiste de una mezcla seleccionada de la mezcla 1, la mezcla 2, la mezcla 3 y la mezcla 4.
  11. 11. Proceso para la preparación de una composición según la reivindicación 1, caracterizado porque las mezclas comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso obtenida mezclando las sales individuales o por coprecipitación de las sales en la mezcla de reacción.
  12. 12. Proceso según la reivindicación 11, caracterizado porque la coprecipitación de las sales es efectuada partiendo de fosfitos, por ejemplo de sodio, potasio, cambiando el catión metálico M1 con una mezcla, en solución acuosa, de una sal de cobre (II) y la otra sal metálica deseada, de acuerdo al esquema de reacción A: Esquema de Reacción A (p+q)M12HP03 + pCuX + qM2X1 > CupM2q(HP03)(p+q, + M12<p*q)XpX1q donde M1 representa un átomo de sodio o potasio, X representa un halógeno, como cloro, bromo, yodo o un grupo sulfato, X1 tiene el mismo significado que X, M2 representa un metal alcalinotérreo, un grupo amonio o un átomo de Fe, Mn, Zn, Ni, Al, Ti, Se; p es un número mayor de 0 y menor de 100 y q es igual a 100-p.
  13. 13. Proceso según la reivindicación 11, caracterizado porque la coprecipitación de una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y una sal de un metal alcalino de ácido fosforoso se efectúa partiendo de la sal alcalina anterior de ácido fosforoso por el cambio particular del catión metálico con una sal de cobre adecuada (II) de acuerdo al esquema de reacción B: Esquema de Reacción B (p+q)M12HP03 + pCuX > CupM12q(HP03)(p+q> + M12pXp donde M1, X, p y q tienen los significados indicados anteriormente.
  14. 14. Proceso según la reivindicación 11, caracterizado porque la sustancia activa, es decir la sal de cobre (II) de ácido fosforoso y otras sales metálicas de ácido fosforoso y/o los compuestos fungicidas, se diluye o disuelve en un medio de solvente y/o un diluente sólido, posiblemente en presencia de un agente tensoactivo.
  15. 15. Uso de un compuesto fungicida que consiste de mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso y al menos otra sal metálica de ácido fosforoso o mezclas que comprenden una sal de cobre (II) de ácido fosforoso, sola o en mezcla con al menos otra sal metálica de ácido fosforoso, y uno o más compuestos fungicidas, para el control de hongos fitopatógenos . 16. Uso según la reivindicación 15, caracterizado porque los fitopatógenos son: Plasmopara vi tícola (viñas); Phytoph tora infes tans (tomates, papas) Phytoph tora nicotianae (tabaco, plantas ornamentales) ;
  16. Phytophtora palmivora (cacao) ; Phytophtora cinnamomi (pinas, frutas cítricas) ; .Phytoph tora caps i ci (chiles, tomates, cucúrbitas) ; Phytoph tora cryptogea (tomates, ciruelas, plantas ornamentales); Phytoph tora megasperma (plantas ornamentales) ; Phytophtora ci tri (frutas cítricas) ; Peronospora tabacina- (tabaco) ; Pseudoperonospora cubensis (coliflores, cucúrbitas) ; Pseudoperonospora umili (hops); Phytoph tora cactorum (árboles frutales); Phytoph tora des tructor (cebollas); Phytoph tora fragarie (fresas) Bremia (ensalada).
  17. 17. Método para el control de hongos fitopatógenos en cultivos agrícolas mediante la aplicación de una composición fungicida según una de las reivindicaciones 1-10
  18. 18. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida tiene la siguiente dosis de aplicación por hectárea: 1,000-4,000 g de sal de ácido fosforoso; - 5-3,500 g por cada compuesto fungicida de (1) a (34) presente en la composición.
  19. 19. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque la aplicación es efectuada sobre todas las partes de la planta, por ejemplo, sobre las hojas, tallos, ramas y raíces, o sobre las semillas en sí antes de sembrar, o sobre el suelo en el cual crece la planta.
  20. 20. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque la aplicación es efectuada para tratamiento preventivo, protector, profiláctico, sistémico, curativo y de raíz.
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