CN112056319B

CN112056319B - 一种苯噻菌胺与亚磷酸盐的复配杀菌剂及其应用

Info

Publication number: CN112056319B
Application number: CN202010952013.4A
Authority: CN
Inventors: 李彦飞; 冯泽腾; 张小军; 郭勇飞; 张凯
Original assignee: SINO-AGRI LEADING BIOSCIENCES CO LTD
Current assignee: SINO-AGRI LEADING BIOSCIENCES CO LTD
Priority date: 2020-09-09
Filing date: 2020-09-09
Publication date: 2021-09-24
Anticipated expiration: 2040-09-09
Also published as: CN112056319A

Abstract

本发明公开了一种含有苯噻菌胺与亚磷酸盐复配的杀菌组合物及其应用。所述杀菌组合物中有效成分苯噻菌胺与亚磷酸盐的质量比优选为1～40：1～40，其中亚磷酸盐为亚磷酸、亚磷酸的碱金属或碱土金属盐、C₁～C₄烷基膦酸或C₁～C₄烷基膦酸的碱金属盐、碱土金属盐或铝盐；优选为亚磷酸钾；剂型为悬浮剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。本发明主要用于葡萄霜霉病及马铃薯晚疫病等病害的防治，具有防治效果优、低成本、对作物安全性高等特点。

Description

一种苯噻菌胺与亚磷酸盐的复配杀菌剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种苯噻菌胺与亚磷酸盐的复配杀菌剂及其应用，属于农药技术领域。

背景技术

苯噻菌胺(Benthiavalicarb-isopropyl)，化学名称为[[(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯，是由组合化学工业公司和Ihara公司联合开发的新型杀菌剂。苯噻菌胺对疫霉病具有很好的杀菌活性，对其孢子囊的形成孢子囊的萌发在低浓度下有很好的抑制作用，但对游动孢子的释放和游动孢子的移动没有作用。对葡萄霜霉病菌、瓜类霜霉病菌和十字花科霜霉病菌有很好的防治效果。此外，苯噻菌胺对苯酰胺官能团有抗性的马铃薯晚疫病菌以及对甲氧基丙烯酸酯类官能团有抗性的瓜类霜霉病都有杀菌活性，而且不影响核酸和蛋白质的氧化合成，对疫霉病菌原浆膜的功能没有影响。田间试验表明苯噻菌胺具有很强的预防、治疗、渗注透活性而且有很好的持效性和耐雨水冲刷性。

亚磷酸盐是指亚磷酸、亚磷酸的碱金属或碱土金属盐、(C₁～C₄)烷基膦酸和烷基膦酸的碱金属盐、碱土金属盐和铝盐。亚磷酸盐作为杀菌剂的市场是由德国拜耳公司生产的著名品牌三乙磷酸铝(乙磷铝)开创的。大量的试验证明，亚磷酸化合物对一些细菌和真菌性植物病原菌(如：霜霉病，疫霉病，晚疫病等病害)有较明显的抑制效果并能够激活植物的抗菌免疫机制，但和真正的杀菌剂相比较，无论是杀菌谱还是杀菌效果还是有限的。

目前有关葡萄霜霉病和马铃薯晚疫病等真菌性病害防治药剂有很多，如波尔多液、百菌清、甲霜灵、霜脲氰、代森锰锌、嘧菌酯、霜霉威、烯酰吗啉及吡唑醚菌酯等，但由于这些药上市较早，且连续使用会产生明显的抗性，达不到预期的防治效果。因此，需要提供一种防治植物真菌性病害的新型药剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种苯噻菌胺与亚磷酸盐的复配杀菌剂，对葡萄霜霉病和马铃薯晚疫病等真菌性病害有很好的防治效果，增效作用突出，可明显减少用药量，降低成本。

本发明所提供的复配杀菌剂，其活性成分为苯噻菌胺和亚磷酸盐；

所述苯噻菌胺与所述亚磷酸盐的质量比为1～40：1～40，优选：2～4：20～40、2～3.5：20～35、2～3：20～30、2～2.5：20～25、2：20、2～3：2.5～25、3：30、3.5：35或4：40。

所述亚磷酸盐主要为亚磷酸、亚磷酸的碱金属或碱土金属盐、C₁～C₄烷基膦酸或C₁～C₄烷基膦酸的碱金属盐、碱土金属盐或铝盐，优选为亚磷酸钾。

本发明配杀菌剂能够防治植物病害，主要为霜霉病或晚疫病；

所述霜霉病主要为葡萄霜霉病或黄瓜霜霉病；

所述晚疫病主要为马铃薯晚疫病或番茄晚疫病。

本发明所述复配杀菌剂可以配制的农药剂型包括：悬浮剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂和水分散粒剂。

本发明所述复配杀菌剂配制成悬浮剂时，质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40％、亚磷酸钾1～40％、分散剂2～10％、润湿剂1～5％、防冻剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～3％、防腐剂0.1～2％、余量的水；

优选：苯噻菌胺1～5％、亚磷酸钾20～40％、分散剂2～6％、润湿剂1～2％、防冻剂2～5％、消泡剂0.1～0.2％、增稠剂0.1～0.2％、防腐剂0.1～0.2％、余量的水或苯噻菌胺3％、亚磷酸钾30％、分散剂6％、润湿剂2％、防冻剂5％、消泡剂0.2％、增稠剂0.2％、防腐剂0.2％、余量的水。

可按照下述方法制备：首先将除增稠剂之外的其他助剂加入水中经高速剪切混合均匀，加入有效成分苯噻菌胺与亚磷酸盐混匀后，通过以研磨介质为锆珠的砂磨机，使颗粒直径控制于5μm以下，后将增稠剂加入并剪切均匀，即可得到悬浮剂制剂。

本发明所述复配杀菌剂配制成水乳剂时，质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40％、亚磷酸钾1～40％、分散剂2～10％、乳化剂1～5％、有机溶剂10～30％、防冻剂2～10％、消泡剂0.1～1％、增稠剂0.1～3％、防腐剂0.1～2％、余量的水；

优选：苯噻菌胺1～5％、亚磷酸钾20～40％、分散剂2～10％、乳化剂1～3％、有机溶剂10～15％、防冻剂2～5％、消泡剂0.1～0.2％、增稠剂0.1～0.2％、防腐剂0.1～0.2％、余量的水或苯噻菌胺2％、亚磷酸钾20％、分散剂3％、乳化剂3％、有机溶剂10％、防冻剂5％、消泡剂0.2％、增稠剂0.2％、防腐剂0.2％、余量的水。

可按照下述方法制备：首先将苯噻菌胺溶解于有机溶剂形成油相，再将其余组分与水混合形成水相，最后将油相分批缓慢加入高速剪切的水相中，均质乳化、过滤即可得到水乳剂制剂。

本发明所述复配杀菌剂配制成可分散油悬浮剂时，质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40％、亚磷酸钾1～40％、分散剂1～5％、乳化剂5～20％、增稠剂1～5％、余量的油类介质；

优选：苯噻菌胺1～5％、亚磷酸钾20～40％、分散剂1～5％、乳化剂5～15％、增稠剂1～5％、余量的油类介质或噻菌胺2.5％、亚磷酸钾25％、分散剂2％、乳化剂15％、增稠剂2％、余量的油类介质。

可按照下述方法制备：首先将其他助剂加入油类介质中经高速剪切混合均匀，加入有效成分苯噻菌胺与亚磷酸盐混匀后，通过以研磨介质为锆珠的砂磨机，使颗粒直径控制于5μm以下，后剪切均匀，即可得到可分散油悬浮剂制剂。

本发明所述复配杀菌剂配制成可湿性粉剂时，质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40％、亚磷酸钾1～40％、分散剂3～10％、润湿剂1～5％、余量的填料；

优选：苯噻菌胺1～5％、亚磷酸钾20～40％、分散剂5～10％、润湿剂1～5％、余量的填料或苯噻菌胺4％、亚磷酸钾40％、分散剂7％、润湿剂3％、余量的填料。

可按照下述方法制备：首先将有效成分苯噻菌胺与亚磷酸盐、分散剂、润湿剂和填料按配比在混合釜中搅拌混匀，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，即可得到可湿性粉剂制剂。

本发明所述复配杀菌剂配制成水分散粒剂时，质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40％、亚磷酸钾1～40％、分散剂1～10％、润湿剂1～5％、余量的填料；

优选：苯噻菌胺1～5％、亚磷酸钾20～40％、分散剂1～10％、润湿剂1～5％、余量的填料或苯噻菌胺3.5％、亚磷酸钾35％、分散剂7％、润湿剂4％、余量的填料。

可按照下述方法制备：首先将有效成分苯噻菌胺与亚磷酸盐、分散剂、润湿剂和填料按配比在混合釜中搅拌混匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，经捏合，然后进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可得到水分散粒剂制剂。

上述制剂中的各助剂如下：

所述分散剂选自萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、木质素及其衍生物磺酸盐、聚合的烷基芳基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇乙烷加成物磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、聚丙烯酸盐、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸与马来酸酐共聚物盐(或酯)、EO-PO嵌段共聚物、羟基硬酯酸和烷基乙二醇嵌段共聚物中的一种或两种以上混合的混合物；

优选聚丙烯酸盐、烷基酚聚氧乙烯基磷酸、聚丙烯酸与马来酸酐共聚物盐或萘甲醛缩合物磺酸盐；

所述聚丙烯酸盐优选为Agrilan 788(AkzoNobel)；所述烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐优选为Soprophor SC(Solvay)；所述聚丙烯酸与马来酸酐共聚物盐优选为tloxMetasperse 550S(Croda)；所述萘甲醛缩合物磺酸盐优选为

NN 8906(BASF)、Suparex K powder(瑞士昂高化学公司)、Supragil MNS/90(Solvay)。

所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠、二异丁基萘磺酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚(含正构和异构)中的一种或两种以上混合的混合物；

优选十二烷基硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠(Geropon SDS，Solvay)或脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸(Genapol X080，Clariant)。

所述乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇油酸酯、山梨醇聚氧乙烯醚油酸酯、十二烷基苯磺酸盐(钙盐或异丙胺盐)中的一种或两种以上混合的混合物；

优选蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-40，江苏海安石化有限公司)或山梨醇聚氧乙烯醚油酸酯(Atlas G-1096，Croda)。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、尿素、山梨醇、无机盐中的一种或两种以上混合的混合物；优选尿素或丙二醇。

所述消泡剂选自有机硅酮类、C8～10的脂肪醇、C19～20饱和脂肪族羧酸及其酯类、酯-醚型化合物中的一种或两种以上混合的混合物；

优选有机硅酮消泡剂，如Sag622(Momentive)或Sag 630(迈图高新材料集团)。

所述增稠剂选自黄原胶、阿拉伯胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙烯醋酸酯、分散性硅酸、气相二氧化硅、气相白炭黑、有机膨润土和硅酸镁铝中的一种或两种以上混合的混合物；

优选黄原胶或气相白炭黑(AEROSIL R974，EVONIK)。

所述防腐剂选自苯甲酸钠、山梨酸、水杨酸钠、卡松、噻霉酮、苯氧乙醇中的一种或两种以上混合的混合物，优选卡松。

所述有机溶剂选自环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基辛癸酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、二价酸酯、重芳烃溶剂油(溶剂油S-150#)中的一种或两种以上混合的混合物，

所述油类介质选自大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、蓖麻油、棕榈油、环氧大豆油、柴油、甲酯化植物油、机油、矿物油(矿物油Genera 9)中的一种或两种以上混合的混合物。

所述填料选自硅藻土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、海泡石、高岭土、白炭黑、滑石粉、蒙脱石、玉米淀粉、硫酸铵中的一种或两种以上混合的混合物，优选硅藻土(Celite499，Imerys)或高岭土(MXK201，内蒙古蒙西高岭土有限公司)。

本发明提供的以苯噻菌胺与亚磷酸盐为有效成分的复配杀菌剂主要用于葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病、番茄晚疫病和马铃薯晚疫病等病害的防治，具有显著的增效作用，能够明显提高治疗、保护的防治效果，降低防治成本，对作物安全性高，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

生物活性实施例1、苯噻菌胺与亚磷酸钾复配对葡萄霜霉病的室内毒力测定。

1材料与方法

[1]1.1供试病原菌

葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)，由山东省植物保护研究所生测实验室活体保存(张眉，辛相启，吴斌，等.山东葡萄霜霉病菌致病力分化及亲缘关系研究[J].山东农业科学，2015，47(4)：95-99.辛相启，赵玖华，王升吉，等.防治葡萄霜霉病的8种杀菌剂药效评价[J].山东农业科学，2013，45(12)：82-83.)。

1.2供试作物

葡萄品种为玫瑰香，温室盆栽。试验时，剪取长势一致的顶部第3～4叶位叶片，用打孔器打成直径为1.5cm叶盘备用。

1.3供试药剂

95％苯噻菌胺原药，由泰安市嘉叶生物科技有限公司提供；

98％亚磷酸钾，由苏州联雄精化科技有限公司提供。

1.4试验方法

1.4.1药剂配制与处理采用逐级稀释法稀释各处理药剂。亚磷酸钾直接用水溶解稀释，苯噻菌胺原药先用二甲基甲酰胺溶解，后用0.1％吐温-80水溶液稀释。将两种原药按不同比例稀释成若干个浓度梯度待用。

于接菌24h前进行药剂处理。将不同处理药液分别喷于直径1.5cm叶盘背面，待药液自然风干后，将各处理叶盘背面向上放在培养皿中，培养皿底部垫有相同药液润湿的吸水纸。每皿同心圆位置放置10个叶盘，每处理1皿，重复3次。空白对照用0.1％吐温-80水溶液处理。

1.4.2病菌孢子囊悬浮液制备、接菌与培养采集新鲜的葡萄霜霉病病叶，用毛笔在流水下将病叶上老的霉层刷洗掉，叶背朝上铺在底部有2层吸水纱布的保湿盘内，用塑料薄膜密封保湿盘，置人工气候培养箱内培养，培养条件为22℃、相对湿度90％、光暗交替(光照12h、黑暗12h)。待病斑上新的孢子囊长出后，用蒸馏水冲洗，稀释配制成1×10⁵个/mL的孢子囊悬浮液。

药剂处理24h后接菌。用移液器将孢子囊悬浮液接种至叶盘中心，每叶盘10μL。置人工气候箱培养，培养条件：温度22℃、相对湿度90％、光暗交替(光照12h、黑暗12h)。

1.4.3病情调查培养10d后测定叶盘上的发病面积，计算EC₅₀。

在预备实验的基础上，用以上方法分别对单剂苯噻菌胺与亚磷酸钾进行毒力测定，二者的EC₅₀分别是9.96mg/L和228.52mg/L。

根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5％以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6％～10％以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11％～20％以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21％～50％以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50％以下；

1.4.4混剂毒力测定和结果分析

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

依据病情指数计算防治效果，再将防治效果换算成几率值(y)，药剂浓度(mg/L)转换成对数值为自变量(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下(以苯噻菌胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

亚磷酸钾的毒力指数(TI)＝苯噻菌胺的EC₅₀/亚磷酸钾的EC₅₀×100；

M的真实毒力指数(ATI)＝苯噻菌胺的EC₅₀/M的EC₅₀×100；

M的理论毒力指数(TTI)＝苯噻菌胺的TI×P苯噻菌胺+亚磷酸钾的TI×P亚磷酸钾；

M的共毒系数(CTC)＝M的ATI/M的TTI×100。

式中：

M为苯噻菌胺与亚磷酸钾原药不同配比的混合物；

P苯噻菌胺为苯噻菌胺在混剂中所占的比例；

P亚磷酸钾为亚磷酸钾在混剂中所占的比例；

按照孙云沛法，根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的协同作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

2.1毒力测定结果

表1苯噻菌胺与亚磷酸钾对葡萄霜霉病的毒力测定

表1中的试验结果显示：当苯噻菌胺与亚磷酸钾以上述质量比进行混配时，共毒系数均大于120，对葡萄霜霉病病菌表现出明显的增效作用，可见苯噻菌胺与亚磷酸钾复配具有合理性和可行性。

生物活性实施例2、苯噻菌胺与亚磷酸钾复配对马铃薯晚疫病的室内毒力测定

试验对象为马铃薯晚疫病(Potato Late Blight)。试验药剂按1.4.1中的方法配制成若干个浓度梯度待用(在预备试验结果的基础上，抑菌率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。设清水对照，重复3次，试验采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置28℃饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率，通过抑制率的机率和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。(以苯噻菌胺为标准药剂，其毒力指数为100)：

根据共毒系数(CTC)来评价药剂混用的协同作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

表2苯噻菌胺与亚磷酸钾对马铃薯晚疫病的毒力测定

表2中的试验结果显示：当苯噻菌胺与亚磷酸钾以上述质量比进行混配时，共毒系数均大于120，对马铃薯晚疫病病菌表现出的增效作用，可见苯噻菌胺与亚磷酸钾复配具有合理性和可行性。

制剂实施例1、33％苯噻菌胺·亚磷酸钾悬浮剂

配方为：苯噻菌胺3％，亚磷酸钾30％，Agrilan 788(聚丙烯酸盐分散剂，AkzoNobel)3％，Supragil MNS/90(萘甲醛缩合物磺酸盐分散剂，Solvay)3％，GenapolX080(脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐润湿剂，Clariant)2％，丙二醇(防冻剂，山东海科新源化工有限责任公司)5％，Sag622(有机硅酮消泡剂，Momentive)0.2％，黄原胶(增稠剂，上海万化工贸有限公司)0.2％，卡松(防腐剂，山东德蓝化工有限公司)0.2％，水补足100％。

制备方法：将除增稠剂之外的其他助剂加入水中经高速剪切混合均匀，加入有效成分苯噻菌胺与亚磷酸钾混匀后，通过以研磨介质为锆珠的砂磨机，使颗粒直径控制于5μm以下，然后将增稠剂加入并剪切均匀，得到33％苯噻菌胺·亚磷酸钾悬浮剂。

制剂实施例2、22％苯噻菌胺·亚磷酸钾水乳剂

配方为：苯噻菌胺2％，亚磷酸钾20％，溶剂油S-150#(江苏华伦化工有限公司)10％，Soprophor SC(烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐分散剂，Solvay)3％，EL-40(蓖麻油聚氧乙烯醚，江苏海安石化有限公司)3％，尿素(防冻剂，中化化肥控股有限公司)5％，Sag 630(有机硅酮消泡剂，迈图高新材料集团)0.2％，黄原胶(增稠剂，上海万化工贸有限公司)0.2％，卡松(防腐剂，北京广源益农化学有限责任公司)0.2％，水补足100％。

制备方法：首先将苯噻菌胺溶解于有机溶剂形成油相，再将其余组分与水混合形成水相，最后将油相分批缓慢加入高速剪切的水相中，均质乳化、过滤得到22％苯噻菌胺·亚磷酸钾水乳剂。

制剂实施例3、27.5％苯噻菌胺·亚磷酸钾可分散油悬浮剂

苯噻菌胺2.5％，亚磷酸钾25％，Atlox Metasperse 550S(聚丙烯酸与马来酸酐共聚物盐分散剂，Croda)2％，Atlas G-1096(山梨醇聚氧乙烯醚油酸酯乳化剂，Croda)15％，AEROSIL R974(气相白炭黑增稠剂，EVONIK)2％、矿物油Genera 9(油类介质，Total)补足100％。

制备方法：首先将其他助剂加入油类介质中经高速剪切混合均匀，加入有效成分苯噻菌胺与亚磷酸钾混匀后，通过以研磨介质为锆珠的砂磨机，使颗粒直径控制于5μm以下，后剪切均匀，得到27.5％苯噻菌胺·亚磷酸钾可分散油悬浮剂。

制剂实施例4、44％苯噻菌胺·亚磷酸钾可湿性粉剂

苯噻菌胺4％，亚磷酸钾40％，

NN 8906(萘甲醛缩合物磺酸盐分散剂，BASF)7％，Geropon SDS(琥珀酸二辛酯磺酸钠润湿剂，Solvay)3％，SIPERNAT 22LS(白炭黑，EVONIK，填料)7％，Celite 499(硅藻土，Imerys)补足100％。

制备方法：首先将有效成分苯噻菌胺与亚磷酸钾、分散剂、润湿剂和填料按配比在混合釜中搅拌混匀，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，得到44％苯噻菌胺·亚磷酸钾可湿性粉剂。

制剂实施例5、38.5％苯噻菌胺·亚磷酸钾水分散粒剂

苯噻菌胺3.5％，亚磷酸钾35％，Suparex K powder(萘甲醛缩合物磺酸盐分散剂，瑞士昂高化学公司)7％，十二烷基硫酸钠(润湿剂，东明俱进化工有限公司)4％，玉米淀粉(临沂泰龙实业有限公司)20％，MXK201(高岭土填料，内蒙古蒙西高岭土有限公司)补足100％。

制备方法：首先将有效成分苯噻菌胺与亚磷酸钾、分散剂、润湿剂和填料按配比在混合釜中搅拌混匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，经捏合，然后进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，得到38.5％苯噻菌胺·亚磷酸钾可湿性粉剂。

生物实施例1、防治葡萄霜霉病田间药效试验

供试药剂：

制剂实施例1～5中所制备的苯噻菌胺·亚磷酸钾混剂；

15％苯噻菌胺水分散粒剂(日本组合化工株式会社)；

50％亚磷酸钾水剂(苏州联雄精化科技有限公司)。

试验方法：参照《GB/T17980.122-2004农药田间药效试验准则(二)杀菌剂防治葡萄霜霉病》。试验作物为葡萄，防治对象为葡萄霜霉病。葡萄品种香印青提，树龄4年，长势良好。试验地为汕头市澄海区金港湾种养专业合作社葡萄基地，土壤肥力较好，试验地栽培条件均匀一致。试验药剂及剂量详见表3。另设空白对照，每处理4次重复，每小区10株葡萄，共30个小区，随机区组排列。用喷雾器均匀喷雾，药液用量50L/亩，在叶片始见发病时第一次施药，隔10天再施药1次，共施药2次。

调查与统计方法：

第二次施药后7天，每小区随机调查10个当年抽生新蔓，自上而下调查全部叶片，按下列分级方法记录各级病叶数及总叶数。

病情严重度分级标准：0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％及以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～25％；

5级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

7级：病斑面积占整个叶面积的51％～75％；

9级：病斑面积占整个叶面积的76％以上；

安全性调查和对其他生物的影响：每次喷药后第一天及药后若干天，观察药剂各处理对葡萄生长和对其他病害的影响。

表3防治葡萄霜霉病田间药效实验结果

对葡萄的安全性调查，试验期间观察发现各处理药剂未对葡萄茎叶产生药害现象。

表3中的田间试验结果表明，苯噻菌胺与亚磷酸钾复配制剂对葡萄霜霉病具有很好的防治效果，不仅降低了用药量及用药成本，而且对葡萄生长安全，是防治葡萄霜霉病的理想药剂。

生物实施例2、防治马铃薯晚疫病田间药效试验

供试药剂：

制剂实施例1～5中所制备的苯噻菌胺·亚磷酸钾混剂；

15％苯噻菌胺水分散粒剂(日本组合化工株式会社)；

50％亚磷酸钾水剂(苏州联雄精化科技有限公司)。

试验方法：参照《GB/T17980.34-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治马铃薯晚疫病》。试验作物为马铃薯，防治对象为马铃薯晚疫病。试验安排在内蒙古呼和浩特武川县马铃薯种植基地，该地区历年晚疫病情较为严重，试验药剂及剂量详见表4。另设空白对照，每处理4次重复，每小区面积30m²，共10个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，叶片正反面均匀喷湿，药液用量50L/亩，在叶片始见发病时第一次施药，14天后第二次施药，共施药2次。

调查与统计方法：

第二次施药后14天进行病情指数调查，每小区对角线5点取样，每点调查3株，调查全部叶片，记录总叶数、各级病叶数和病级数，计算病情指数。

病情严重度分级标准：0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％及以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11％～20％；

7级：病斑面积占整个叶面积的21％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上；

安全性调查和对其他生物的影响：每次喷药后第一天及药后若干天，观察药剂各处理对马铃薯生长和对其他病害的影响。

表4防治马铃薯晚疫病田间药效实验结果

对马铃薯的安全性调查，试验期间观察发现各处理药剂未对马铃薯茎叶产生药害现象。

表4的田间试验结果表明，苯噻菌胺与亚磷酸钾复配制剂对马铃薯晚疫病具有很好的防治效果，不仅降低了用药量及用药成本，而且对马铃薯生长安全，是防治马铃薯晚疫病的理想药剂。

综上所述，本发明含有苯噻菌胺与亚磷酸钾的杀菌组合，对葡萄霜霉病和马铃薯晚疫病都有很好的防治效果，且其对靶标作物安全。该复配制剂不仅提高了防效，而且降低了用药量及成本。所以，本发明复配制剂的发明与推广对社会具有十分重要的意义。

Claims

1.一种复配杀菌剂，其活性成分为苯噻菌胺和亚磷酸钾；

所述苯噻菌胺与所述亚磷酸钾的质量比为2~4：20~40。

2.根据权利要求1所述的复配杀菌剂，其特征在于：所述复配杀菌剂为悬浮剂、水乳剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

3.根据权利要求2所述的复配杀菌剂，其特征在于：所述悬浮剂的质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40%、亚磷酸钾1～40%、分散剂2～10%、润湿剂1～5%、防冻剂2～10%、消泡剂0.1～1%、增稠剂0.1～3%、防腐剂0.1～2%、余量的水。

4.根据权利要求2所述的复配杀菌剂，其特征在于：所述水乳剂的质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40%、亚磷酸钾1～40%、分散剂2～10%、乳化剂1～5%、有机溶剂10～30%、防冻剂2～10%、消泡剂0.1～1%、增稠剂0.1～3%、防腐剂0.1～2%、余量的水。

5.根据权利要求2所述的复配杀菌剂，其特征在于：所述可分散油悬浮剂的质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40%、亚磷酸钾1～40%、分散剂1～5%、乳化剂5～20%、增稠剂1～5%、余量的油类介质；

所述可湿性粉剂的质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40%、亚磷酸钾1～40%、分散剂3～10%、润湿剂1～5%、余量的填料；

所述水分散粒剂的质量百分比组成如下：

苯噻菌胺1～40%、亚磷酸钾1～40%、分散剂1～10%、润湿剂1～5%、余量的填料。

6.权利要求1-5中任一项所述复配杀菌剂在防治植物病害中的应用；

所述植物病害为霜霉病或晚疫病；

所述霜霉病为葡萄霜霉病；

所述晚疫病为番茄晚疫病或马铃薯晚疫病。