CN116250533A - 一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明属于农药杀菌技术领域，公开了一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包括活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为双炔酰菌胺，所述的活性成分B为fluoxapiprolin或flufenoxadiazam中的任一种，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:50～30:1。本发明的杀菌组合物对植物卵菌纲致病菌引起的病害具显著的协同增效作用，减少了化学农药的施用量和施用次数，提高施用效率，降低农业生产成本，减缓病原菌抗药性产生和发展，降低农药残留，保护农田生态环境的同时保障农产品食品安全。
Description
技术领域
本发明属于农药杀菌技术领域，具体公开了一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物及其用途。
背景技术
双炔酰菌胺是由先正达公司开发的新型卵菌纲病害杀菌剂，是一种扁桃酰胺类化合物，其化学名称为2-(4-氯苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔基氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，CAS号为374726-62-2。双炔酰菌胺能有效抑制孢子萌发，且对植物表面的蜡质层具有很高的亲和力，耐雨水冲刷能力极好。双炔酰菌胺也可以渗透到植物组织中，抑制菌丝体的生长，是一种高效防治各种作物上霜霉病和晚疫病的杀菌剂，对病菌具有预防、治疗和降低病菌繁殖数量等特点。
卵菌纲属于假菌界卵菌门真菌，是一种重要的植物病害，其中较为严重病害的主要有腐霉菌、霜霉菌、疫霉菌、白绣菌引发植物猝倒病、瓜果腐烂病、马铃薯和番茄晚疫病、葡萄霜霉病及十字花科白锈病等。卵菌对寄主植物的破坏性强、危害性大，由卵菌引起的植物病害大多难以控制。尤其是霜霉菌和疫霉菌潜育期短、再侵染次数多，常爆发流行造成严重的损失。
为了有效控制植物病院菌的危害，化学防治一直以来是农业生产的主要方式，然而长时间并且大剂量的使用单一药剂，极易使病原菌产生抗药性，从而无法达到理想的防治效果。因此，使用复配药剂，筛选出高效、经济的复配药剂，对农业的良性发展具有十分重要的意义。发明人进行大量的试验研究发现将双炔酰菌胺与fluoxapiprolin或flufenoxadiazam中的任一种进行复配，在合适的配比范围内，对植物多种卵菌纲致病菌具有明显的增效作用，减少了药剂的使用剂量同时降低了农产品的药剂残留，保障农产品食品安全。
发明内容
基于以上情况，本发明的目的是提供一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物及其制剂，并且提供了该杀菌组合物用于防治卵菌纲植物病害的用途。该杀菌组合物增效作用显著，能够有效控制致病病原菌产生抗药性，减少了化学农药的施用量和施用次数，提高施用效率，降低农业生产的成本的同时降低农药残留，保护农田生态环境，减少了农产品的药剂残留。
为了实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物，所述的杀菌组合物包括活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为双炔酰菌胺，所述的活性成分B为fluoxapiprolin或flufenoxadiazam中的任一种，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:50～30:1。
进一步地，所述的活性成分B为fluoxapiprolin，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:35～20:1；
所述的活性成分B为flufenoxadiazam，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:30～10:1。
进一步地，所述的活性成分B为fluoxapiprolin，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:20～10:1；
所述的活性成分B为flufenoxadiazam，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:20～5:1。
进一步地，所述的杀菌组合物的总重量以100％wt计，所述的活性成分A与活性成分B的总重量占所述的杀菌组合物的总重量的5％～70％。
进一步地，所述的杀菌组合物除包括活性成分外，还包括农业上可接受的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种；
进一步地，所述的润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸、失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚或脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10～C20饱和脂肪酸类化合物或C8～C10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、环己酮、丁醚、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙二醇、乙醇、丙醇、丁醇、三甲基环己酮、N-辛基吡咯烷酮、甲苯、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇、乙二醇甲醚、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、BHT、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的渗透剂选自渗透剂JFC、渗透剂T、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物；
进一步地，所述的载体为溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水；
进一步地，所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物；
上述物质均可通过市售获得；
本发明所述的杀菌组合物可以按照需要制备成农业上允许的任意一种制剂剂型，所述的制剂剂型选自固体制剂或液体制剂；
所述的固体制剂包括粉剂、颗粒剂、球剂、片剂、条剂、可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂、水分散片剂、可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；
所述的液体制剂包括可溶液剂、可溶胶剂、油剂、展膜油剂、乳油、乳胶、可分散液剂、膏剂、水乳剂、油乳剂、微乳剂、脂剂悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂；
进一步地，所述的固体制剂选自可湿性粉剂或水分散粒剂，所述的液体制剂选自悬浮剂；
本发明还公开了如上所述的杀菌组合物用于防治植物卵菌纲病害的用途。
进一步地，所述的卵菌纲病害是由以下致病菌引起的病害：腐霉科(Pythiaceae)致病菌、霜疫霉科(Peronophythoraceae)致病菌、霜霉科(Peronosporaceae)致病菌、白锈科(Albuginaceae)致病菌。
进一步地，所述的腐霉科(Pythiaceae)致病菌为刺腐霉属(Trachysphaera)、疫霉属(Phytophthora)、轮梗霉属(Diasparangium)、亚腐霉属(Phythiogeton)、指疫霉属(Scleriphthora)；所述的霜疫霉科(Peronophythoraceae)致病菌为荔枝霜疫霉(Peronophythoraceae litchii)；所述的霜霉科(Peronosporaceae)致病菌为圆霜霉属(Basidiophora)、指梗霜疫霉属(Sclerospora)、指霜霉属(Peronosclerospora)、盘霜霉属(Bremia)、拟盘霜霉属(Bremiella)、类霜霉属(Paraperonospora)、轴霜霉属(Plasmopara)、霜霉属(Peronospora)或假霜霉属(Pseudopoeronospora)；
进一步地，所述的卵菌纲病害是由以下致病菌引起的病害：疫霉属(Phytophthora)致病菌或霜霉属(Peronospora)致病菌；
进一步地，将所述的杀菌组合物或其制剂施用于需要控制的病原菌或其生长介质上。
本发明具有以下有益效果：
本发明的杀菌组合物对卵菌纲病原菌具有明显的协同增效作用，增强了杀菌活性，减少了化学农药的施用量和施用次数，提高施用效率，降低农业生产成本，减缓病原菌抗药性产生和发展，降低农产品的农药残留，保护农田生态环境的同时保障农产品食品安全。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明，并不用于限制本发明。
制剂制备例：制剂制备例中的百分比均为重量百分比。
制备例1：20％双炔酰菌胺·fluoxapiprolin悬浮剂(1:1)
配方：10％双炔酰菌胺、10％fluoxapiprolin、2％木质素磺酸钠、2％萘磺酸盐甲醛缩合物、3％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、0.25％黄原胶、1％硅酸镁铝、4％丙二醇、0.01％苯并异噻唑啉酮钾、0.5％硅油、去离子水补足余量；
制备方法：按配方比例，将活性成分、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得悬浮剂产品
制备例2：24％双炔酰菌胺·flufenoxadiazam悬浮剂(1:5)
配方：4％双炔酰菌胺、20％flufenoxadiazam、2％异构十三醇聚氧乙烯醚、1％聚羧酸钠盐、3％苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2％烷基芳基聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、0.25％黄原胶、1％硅酸镁铝、5％乙二醇、0.2％苯甲酸钾、0.5％硅油、去离子水补足余量。
制备方法：同制备例1。
制备例3：35％双炔酰菌胺·fluoxapiprolin水分散粒剂(1:4)
配方：7％双炔酰菌胺、28％fluoxapiprolin、8％木质素磺酸盐、5％萘磺酸盐甲醛缩合物、2％十二烷基硫酸钠、5％白炭黑、30％淀粉、高岭土补足余量。
制备方法：按配方比例，将活性成分加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。
制备例4：44％双炔酰菌胺·flufenoxadiazam水分散粒剂(1:10)
配方：4％双炔酰菌胺、40％flufenoxadiazam、9％木质素磺酸钠、4％萘磺酸盐甲醛缩合物、2％聚羧酸钠盐、2％十二烷基硫酸钠、10％硫酸铵、淀粉补足余量。
制备方法：同制备例3。
制备例5：36％双炔酰菌胺·fluoxapiprolin可湿性粉剂(1:3)
配方：9％双炔酰菌胺、27％fluoxapiprolin、8％木质素磺酸钠、6％十二烷基苯磺酸钠、2％拉开粉BX、5％白炭黑、高岭土补足余量。
制备方法：按配方比例将活性成分以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机进行多次粉碎混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
制备例6：40％双炔酰菌胺·flufenoxadiazam可湿性粉剂(3:1)
配方：30％双炔酰菌胺、10％flufenoxadiazam、4％木质素磺酸钠、3％聚羧酸钠、3％分散剂NNO、2％脂肪醇聚氧乙烯醚、5％白炭黑、高岭土补足余量。
制备方法：同制备例5。
室内活性测定试验
实施例1：不同药剂处理对黄瓜霜霉病室内活性试验
试验依据：试验参照NY/T 1156.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第7部分：防治黄瓜霜霉病试验盆栽法》。
试验靶标：黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)。
试验仪器设备：电子天平、喷雾设备、人工气候箱、生物培养箱、培养皿、移液器等。
试材准备：选用易感病的黄瓜品种盆栽(新泰密刺)，幼苗长至4片～6片真叶期备用。
试验药剂：fluoxapiprolin原药、flufenoxadiazam原药、双炔酰菌胺原药，由集团研发中心提供。
试验步骤：
(1)孢子囊悬浮液准备
选择感病的黄瓜叶片，用4℃蒸馏水洗下叶片背面霜霉病菌孢子囊，配制成悬浮液(浓度为每毫升1×105个～1×107个孢子囊)，于4℃条件下保存备用。
(2)药剂配制
将原药用合适的溶剂溶解后再用0.1％吐温80水溶液稀释。根据药剂活性，设置5个系列质量浓度。
(3)药剂处理
根据试验设计，将各处理药剂均匀喷施于叶片两面至全部湿润，待药液自然风干后备用。试验设置不含药剂的处理作空白对照。
(4)接种与培养
将新鲜孢子囊悬浮液喷雾接种于叶片背面，每个处理5盆，每盆2株，每个处理重复4次。接种后置于光周期为光照:黑暗＝12h:12h，温度为17～22℃，相对湿度92％～95％的条件下培养。
试验调查：
根据空白对照发病情况，对接种的叶片进行分级调查。每个处理调查30片叶子，采用如下分级方法进行分级调查并记录：
0级：无病；
1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整片叶面积的11％～25％；
7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；
9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上；
数据计算：
根据数据调查，计算各处理的病情指数和防治效果。
病情指数按照以下公式进行计算：
防治效果按照以下公式进行计算：
统计分析：
用IBM SPSS Statistics统计分析系统分析，求出EC50值，评价供试药剂对生物试材的活性。混剂的共毒系数(CTC值)按以下公式计算：
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准药剂的EC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M——混剂的EC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝TIA×PA+TIB×PB
式中：
TTI——混剂理论毒力指数；
TIA——A药剂毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
TIB——B药剂毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
室内试验结果如下表所示：
表1双炔酰菌胺与fluoxapiprolin复配对黄瓜霜霉病室内活性测定试验结果
| 处理 | EC50(mg/L) | ATI | TTI | CTC |
| 双炔酰菌胺(A) | 0.590 | 100.000 | - | - |
| fluoxapiprolin(B) | 2.280 | 25.877 | - | - |
| A+B(1:50) | 2.112 | 27.936 | 27.685 | 102.214 |
| A+B(1:35) | 1.754 | 33.637 | 27.936 | 120.408 |
| A+B(1:20) | 1.496 | 39.439 | 28.268 | 134.113 |
| A+B(1:10) | 1.111 | 53.105 | 32.616 | 162.822 |
| A+B(1:8) | 1.017 | 58.014 | 34.113 | 170.063 |
| A+B(1:4) | 0.801 | 73.658 | 40.702 | 180.970 |
| A+B(1:1) | 0.529 | 111.531 | 62.939 | 177.206 |
| A+B(4:1) | 0.458 | 128.821 | 85.175 | 151.242 |
| A+B(8:1) | 0.433 | 136.259 | 91.764 | 148.488 |
| A+B(10:1) | 0.463 | 127.430 | 93.262 | 136.637 |
| A+B(20:1) | 0.491 | 120.163 | 96.470 | 124.559 |
| A+B(30:1) | 0.510 | 115.686 | 97.609 | 118.520 |
由表1室内试验结果可以看出，双炔酰菌胺、fluoxapiprolin对黄瓜霜霉病具有较高的毒力，其EC50分别为0.590mg/L、2.280mg/L。双炔酰菌胺与fluoxapiprolin质量比为1:50～30:1，其共毒系数大于80，联合作用表现为相加或增效；双炔酰菌胺与fluoxapiprolin质量比为1:35～20:1，共毒系数大于120，联合作用均为增效作用。
表2双炔酰菌胺与flufenoxadiazam复配对黄瓜霜霉病室内活性测定试验结果
由表2室内试验结果可以看出，双炔酰菌胺与flufenoxadiazam质量比为1:40～30:1，其共毒系数大于80，联合作用表现为相加或增效；双炔酰菌胺与flufenoxadiazam质量比为1:30～10:1，共毒系数大于120，联合作用均为增效作用。
实施例2：不同药剂处理对致病疫霉室内活性测定试验
试验依据：试验参照NY/T 1156.12-2008《农药室内生物测定试验准则杀菌剂第12部分：防治晚疫病试验盆栽法》。
试验仪器：电子天平、喷雾器材、人工气候箱、移液器等。
试验试剂：丙酮(分析纯)、吐温80(化学纯)，水为蒸馏水。
试验药剂：fluoxapiprolin原药、双炔酰菌胺原药，由海利尔药业集团研发中心提供。
生物试材：供试菌种为致病疫霉(Phytophthora i nfestans)菌株。供试作物为易感晚疫病番茄品种，盆栽培养至2片～4片真叶期，编号备用。
试验步骤：
(1)游动孢子悬浮液制备
采集带晚疫病病番茄组织保湿培养，待产生孢子囊后，用无菌水将孢子囊洗下，用双层纱布过滤，制备成孢子囊悬浮液，置于4℃下黑暗处理0.5h～3h，使其释放出游动孢子，调节孢子浓度至1×105个孢子/mL悬浮液作为接种体，备用。
(2)药剂配制
将以上原药用合适的溶剂进行溶解后再用0.1％吐温80水溶液稀释。根据药剂活性，设置5个系列质量浓度。
(3)药剂处理
将药剂均匀喷施于叶面至全部湿润，待药液自然风干后备用。每个处理3盆，每个处理重复4次，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作为空白对照。
(4)接种与培养
用游动孢子悬浮液喷雾接种，接种后在每天光照/黑暗各12h交替(光照强度5000Lux～20000Lux)、温度为18℃～20℃，接种后24h内保持叶面有水膜，之后相对湿度为90％以上的条件下培养7d。
(5)调查：待空白对照病叶率达到50％以上，分级调查各处理发病情况，每个处理调查30片叶，分级方法为：
0级：无病；
1级：叶片上仅有少量小病斑，病斑占叶面积10％以下；
3级：叶片上病斑占叶面积10％～25％；
5级：叶片上病斑占叶面积26％～50％；
7级：叶片上病斑占叶面积50％以上；
9级：全叶发病枯萎。
数据计算：
根据数据调查，计算各处理的病情指数和防治效果。
病情指数按照以下公式进行计算：
防治效果按照以下公式进行计算：
统计分析：
用IBM SPSS Statistics统计分析系统分析，求出EC50值，评价供试药剂对生物试材的活性。混剂的共毒系数(CTC值)按以下公式计算：
式中：
ATI——混剂实测毒力指数；
S——标准药剂的EC50，单位为毫克每升(mg/L)；
M——混剂的EC50，单位为毫克每升(mg/L)。
TTI＝TIA×PA+TIB×PB
式中：
TTI——混剂理论毒力指数；
TIA——A药剂毒力指数；
PA——A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)；
TIB——B药剂毒力指数；
PB——B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率(％)。
式中：
CTC——共毒系数；
ATI——混剂实测毒力指数；
TTI——混剂理论毒力指数。
复配的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。
室内试验结果如下表所示：
表3双炔酰菌胺与fluoxapiprolin复配对致病疫霉室内活性测定试验结果
| 处理 | EC50(mg/L) | ATI | TTI | CTC |
| 双炔酰菌胺(A) | 0.715 | 22.378 | - | - |
| fluoxapiprolin(B) | 0.160 | 100.000 | - | - |
| A+B(1:48) | 0.130 | 123.077 | 98.416 | 125.058 |
| A+B(1:35) | 0.119 | 134.454 | 97.844 | 137.417 |
| A+B(1:24) | 0.105 | 152.381 | 96.895 | 157.264 |
| A+B(1:12) | 0.101 | 158.416 | 94.029 | 168.475 |
| A+B(1:6) | 0.100 | 160.000 | 88.911 | 179.955 |
| A+B(1:3) | 0.106 | 150.943 | 80.594 | 187.288 |
| A+B(1:1) | 0.133 | 120.301 | 61.189 | 196.606 |
| A+B(3:1) | 0.192 | 83.333 | 41.783 | 199.442 |
| A+B(6:1) | 0.281 | 56.940 | 33.467 | 170.139 |
| A+B(12:1) | 0.342 | 46.784 | 28.349 | 165.030 |
| A+B(24:1) | 0.443 | 36.117 | 25.483 | 141.734 |
| A+B(30:1) | 0.488 | 32.787 | 24.882 | 131.772 |
表3室内试验结果可以看出，双炔酰菌胺fluoxapiprolin均对致病疫霉具有较高的毒力。双炔酰菌胺与fluoxapiprolin质量比为1:48～30:1，其共毒系数大于120，联合作用均为增效作用。
田间药效试验
实施例3：田间防治黄瓜霜霉病试验
试验参照GB/T 17980.26-2000《田间药效试验准则(一)杀菌剂防治黄瓜霜霉病》开展本试验。
试验对象：黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)。
试验作物：黄瓜(津优35)。
试验环境条件：试验于山东省新泰市温室大棚，试验地黄瓜霜霉病历年发生较为严重，所有小区的栽培条件均匀一致，试验地管理水平较好，符合当地科学的农业实践。
试验方法：试验采用随机区组设计，每小区面积20m2，每个处理重复4次。
试验实施：试验于2018年5月14日黄瓜霜霉病发生初期进行第一次施药，间隔7天用药1次，总共施药2次。施药时采用工农-16型背负式喷雾器对黄瓜进行全株均匀喷雾，喷液量以均匀喷湿叶片正反面、药液开始下滴为止。
调查及药效计算方法：试验于第一次施药后7d和最后一次施药后10d进行防效调查。调查时每小区随机取4点进行调查，每点调查两株，每株调查全部叶片，按照以下分级方法进行分级调查：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整个叶面积的11％～25％；
7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；
9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。
药效按照以下公式进行计算：
安全性调查：试验期间对供试药剂各剂量处理在黄瓜上的安全性进行调查，未发现有药害产生。
试验结果见下表：
表5不同药剂处理对黄瓜霜霉病田间药效试验结果
由上表试验结果可以看出，试验药剂对黄瓜霜霉病具有较好的防治效果，且试验药剂对黄瓜无药害。
实施例4：田间防治番茄晚疫病试验
试验参照GB/T 17980.31-2000《田间药效试验准则(一)杀菌剂防治番茄早疫病和晚疫病》进行本试验。
试验对象：致病疫霉(Phytophthora infestans)。
试验作物：番茄(金鹏8号)。
试验于山东省邹城市后韩村日光温室进行，试验地肥力较高，晚疫病历年发生。
试验设计：试验共设置6个处理，每个处理重复4次，小区面积20m2，随机区组排列。
试验于番茄晚疫病发病零星发生时开始常规喷雾，施药时将药液均匀喷洒在番茄植株茎秆及叶片的正反面，使植株全株受药。药液施用量为675L/hm2，试验总共施药3次，间隔期为7d。施药时间分别为2018年3月6日、3月13日、3月20日，施药时，天气晴朗或多云，整个试验过程无恶劣天气影响。
调查方法：试验于末次施药7d后进行防效调查，调查时每小区随机五点取样，每点选2株，每株分上、中、下调查10片叶，以每一片叶上的病斑面积占整个叶面积的百分率来分级，分级方法为：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整个叶面积的11％～25％；
7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；
9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。
药效按照以下公式进行计算：
采用目测法观察施药后试验作物生长、叶色的情况，考察试验药剂对番茄的安全性。
整个试验过程番茄生长正常，未发现对番茄植株造成任何药害。
结果与分析：
表6不同药剂处理对番茄晚疫病田间药效试验结果
由表6试验结果显示，试验药剂对番茄晚疫病具有较好的防治效果，末次药后7d，试验药剂对番茄晚疫病的防治效果高于90％。
实施例5：田间防治马铃薯晚疫病试验
试验依据：试验参照GB/T 17980.34-2000《田间药效试验准则(一)杀菌剂防治马铃薯晚疫病》。
试验对象：致病疫霉(Phytophthora infestans)。
试验作物：马铃薯(冀张薯12号)。
试验于甘肃省定西市安定区石泉乡上川村马铃薯田进行，试验地肥力中等偏上。
试验设计：试验共设置6个处理，每个处理重复4次，小区采用随机区组排列，每小区面积为35m2。
施药时间：试验于2018年8月1日及8月8日进行药剂喷施，总共施药2次。
调查方法：试验于最后1次施药后10d进行调查，调查时每小区对角线取5点，每点5株，调查每株的全部叶片，以9级分级法记载病叶率，计算病情指数和防治效果。
分级标准：
0级：无病斑；
1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整个叶面积的11％～25％；
7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；
9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。
药效按照以下公式进行计算：
结果与分析：
表7不同药剂处理对马铃薯晚疫病田间药效试验结果
上表试验结果显示，试验药剂对马铃薯晚疫病防效显著，20％双炔酰菌胺·fluoxapiprolin悬浮剂(1:1)的防治效果为89.13％。
根据室内及田间药效试验结果可以看出，本发明的杀菌组合物对卵菌纲病害具有优异的防治效果，对靶标作物安全，无药害发证，有效降低农药的使用剂量，降低生产成本，减轻环境污染。
Claims (10)
1.一种含双炔酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物包括活性成分A和活性成分B，所述的活性成分A为双炔酰菌胺，所述的活性成分B为fluoxapiprolin或flufenoxadiazam中的任一种，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:50～30:1。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的活性成分B为fluoxapiprolin，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:35～20:1；
所述的活性成分B为flufenoxadiazam，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:30～10:1。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的活性成分B为fluoxapiprolin，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:20～10:1；
所述的活性成分B为flufenoxadiazam，所述的活性成分A与活性成分B的质量比为1:20～5:1。
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物的总重量以100％wt计，所述的活性成分A与活性成分B的总重量占所述的杀菌组合物的总重量的5％～70％。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物除包括活性成分外，还包括农业上允许的辅助成分，所述的辅助成分选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂或载体中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物可以制备成农业上允许的任意一种制剂剂型，所述的制剂剂型选自固体制剂或液体制剂；
所述的固体制剂包括粉剂、颗粒剂、球剂、片剂、条剂、可湿性粉剂、油分散粉剂、乳粉剂、水分散粒剂、乳粒剂、水分散片剂、可溶粉剂、可溶片剂或可溶粒剂；
所述的液体制剂包括可溶液剂、可溶胶剂、油剂、展膜油剂、乳油、乳胶、可分散液剂、膏剂、水乳剂、油乳剂、微乳剂、脂剂悬浮剂、微囊悬浮剂、油悬浮剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮-悬浮剂、微囊悬浮-水乳剂或微囊悬浮-悬乳剂。
7.根据权利要求1-6任一项所述的杀菌组合物用于防治植物卵菌纲病害的用途。
8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，所述的卵菌纲病害是由以下致病菌引起的病害：腐霉科致病菌、霜疫霉科致病菌、霜霉科致病菌、白锈科致病菌。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述的腐霉科致病菌为刺腐霉属、疫霉属、轮梗霉属、亚腐霉属或指疫霉属；所述的霜疫霉科致病菌为荔枝霜疫霉；所述的霜霉科致病菌为圆霜霉属、指梗霜疫霉属、指霜霉属、盘霜霉属、拟盘霜霉属、类霜霉属、轴霜霉属、霜霉属或假霜霉属。
10.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，将所述的杀菌组合物或其制剂施用于需要控制的病原菌或其生长介质上。
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