CN109730072A - 一种杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种杀菌组合物及其应用，包括氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:50～50:1。该杀菌组合物具有适用范围广、成本低、杀菌效果好、用量少、抗植物病害稳定性强的杀菌剂组合物。

Description

一种杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体为一种杀菌组合物及其应用。

背景技术

氟吡菌酰胺是由拜耳作物科学公司开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌杀线虫剂，除用于葡萄、梨树、香蕉、苹果、黄瓜、番茄等蔬菜及大田作物等上的斑点落叶病、赤霉病、叶斑病、灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病等的防控外，还可以在多种作物上登记用于防治多种线虫，是一种高效、绿色、低毒的杀线虫剂。氟吡菌酰胺英文名称为fluopyram，CAS号658066-35-4，分子式：C₁₆H₁₁ClF6N₂O。

氟吡菌酰胺是具有全新作用机理的杀线虫剂，具有很强的杀线虫活性。其作用机理：抑制靶标琥珀酸脱氢酶活性，从而干扰其呼吸作用。当线虫经氟吡菌酰胺处理后，虫体僵直成针状，活动力急剧下降。氟吡菌酰胺有选择地抑制线虫线粒体中的呼吸链的复合体Ⅱ。线粒体是线虫的能量工厂，其受到抑制后会导致线虫细胞中能量(ATP)很快耗尽。氟吡菌酰胺是第一个通过抑制复合体Ⅱ的杀线虫剂，它代表了一类新的作用机理的杀线虫剂。

氯氟醚菌唑Revysol是巴斯夫独家专利的最新三唑类杀菌剂。作为异丙醇三唑类杀菌剂，氯氟醚菌唑Revysol也是属于甾醇脱甲基抑制剂类，其作用机理为阻止麦角甾醇的生物合成，抑制细胞生长并最终导致细胞膜的坍塌。异丙醇三唑类杀菌剂，具有优异的生物活性，可防治许多难以防治的真菌病害，如锈病及壳针孢菌(Septoria)引起的病害等，是谷物、大豆、玉米、果树、蔬菜等许多重要作物上应对抗性病害的重要工具。

Ipfentrifluconazole是巴斯夫公司新开发的异丙醇三唑类杀菌剂，其作用机理是抑制病菌麦角甾醇的生物合成使菌体细胞膜功能受到破坏，因而抑制或干扰菌体附着胞及吸器的发育、菌丝和孢子的形成。主要用于一系列较难防治的病害具有显著的生物活性。

近年来针对植物病菌的防治难度越来越大，主要在于病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，而不同作用机理的有效成分进行复配是延缓病害产生抗药性常用的方法，复配作用较明显的配方，可以明显提高药效，大大降低农药的用药量，还可以扩大杀菌谱，提高杀菌效率，关于氟吡菌酰胺与异丙醇三唑类杀菌剂的复配未见有公开报道。

将氟吡菌酰胺与其他结构类型的农药有效成分组合进行复配，是解决其单剂应用过程中成本和抗性问题的一种有效的方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

发明内容

鉴于此，本发明提供了一种杀菌组合物及其应用，具体为一种含有氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的杀菌组合物，解决了现有技术中的不足，该杀菌组合物具有适用范围广、成本低、杀菌效果好、用量少、抗植物病害稳定性强的杀菌剂组合物。

本发明的技术方案如下：

一种杀菌组合物，包括氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:50～50:1。

上述杀菌组合物中，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:20～20:1。

上述杀菌组合物中，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:5～5:1。

上述杀菌组合物中，所述异丙醇三唑类杀菌剂为氯氟醚菌唑或ipfentrifluconazole中的至少一种。

上述的杀菌组合物还包含助剂。

所述助剂为填料、润湿剂、分散剂、溶剂、表面活性剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、抗沉淀剂和消泡剂中的一种或几种。

上述杀菌组合物的剂型为乳油剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、微胶囊、微乳剂或水乳剂。

一种杀菌剂组合物在防治农作物病害方面的应用。

上述杀菌剂组合物在防治农作物病害方面的应用中，所述的病害为白粉病、赤霉病、灰霉病、纹枯病、叶斑病、锈病。

对比现有技术，本发明的有益效果在于：

1、本发明提供的杀菌组合物，主要由氟吡菌酰胺与异丙醇三唑类杀菌剂复配组成，通过实验证明，复配后的杀菌组合物较单剂单独使用能明显提高对植物真菌病害的防治效果，同时扩大了其杀菌谱，减少农药用量，降低农药残留，延缓病害菌耐药性的产生。

2、通过将杀菌组合物制备成不同的剂型，便于对杀菌组合物进行贮存，提高杀菌组合物使用及携带的便捷性；另外，不同剂型的杀菌组合物对白粉病的防效均达到80％以上，相较于单剂单独使用，防效均有显著提高。

具体实施方式

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

实施例1 杀菌组合物对番茄灰霉病菌的室内毒力测定实验

将供试化合物以对应溶剂分别配成10mg/ml的母液，然后直接用PSA培养基系列稀释，配置成6个系列浓度的平板，每培养皿加入10mL，同时设无药培养基平板为对照，每个处理重复三个培养皿，实验重复3次。

在预培养的菌种菌落边缘用灭菌的打孔器(5mm)制取均碟，分别移至含各系列浓度药液的培养皿上，于24度环境下培养5天。用刻度尺进行菌落直径的测量，计算菌落的生长抑制率，将菌落生长抑制率换算成抑制几率值(y)，药剂浓度转换成对数值(x)，按浓度对数与几率值回归法计算得到不同杀菌剂对相应菌株的剂量反应回归方程y＝bx+a。并由回归方程计算各药剂对相应菌株的抑制浓度和EC50，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]*100

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100

评价标准:CTC<80为拮抗作用，80<CTC<120为相加作用，CTC>120为增效作用。

从表1和表2可以看出，氟吡菌酰胺与氯氟醚菌唑或Ipfentrifluconazole按质量比1:50～50:1混配时，对番茄灰霉病菌均有增效作用，其中配比在20:1～1:20时增效作用更为显著，共毒系数均在160以上。

表1氟唑菌酰羟胺与氯氟醚菌唑对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果

表2氟吡菌酰胺与Ipfentrifluconazole对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果

实施例2 组合物对黄瓜白粉的室内毒力测定实验

实验对象为黄瓜白粉病菌。实验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11-2008》.选取长势一致的盆栽两片真叶期黄瓜苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置5个浓度梯度。24小时后进行接种浓度为3*105个孢子/mL的黄瓜白粉病菌分生孢子悬浮液。以喷雾等量清水的黄瓜苗为空白对照。接种后将黄瓜苗放入温室培养。10天后按照黄瓜白粉病的发病分级标准调查病情指数，并计算防治效果。

从表3和表4可以看出，氟吡菌酰胺与氯氟醚菌唑或Ipfentrifluconazole按质量比1:50～50:1混配时，对小麦赤霉病菌均有增效作用，其中配比在20:1～1:20时增效作用更为显著，共毒系数均在170以上。

表3氟吡菌酰胺与氯氟醚菌唑对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果

表4氟吡菌酰胺与Ipfentrifluconazole对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果

实施例3 杀菌组合物剂型实验

本发明的组合物可以制备成适合于农业生产的各种剂型，以下为具体实施例配方中的百分比均为质量比。

1、乳油制备

乳油Ⅰ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺50％、氯氟醚菌唑1％、农乳500#2％(乳化剂)、二甲苯(溶剂)补充至100％；将杀菌组合物按照上述比例混合搅拌，待完全溶解后，再把剩余溶剂缓慢加入，混合搅拌后得到均匀的油相，制成乳油产品。

乳油Ⅱ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺20％、氯氟醚菌唑1％、农乳500#2％(乳化剂)、二甲苯(溶剂)补充至100％；将杀菌组合物按照上述比例混合搅拌，待完全溶解后，再把剩余溶剂缓慢加入，混合搅拌后得到均匀的油相，制成乳油产品。

2、微乳剂、水乳剂制备

微乳剂：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺5％、氯氟醚菌唑5％、二甲苯10％(溶剂)、农乳500#8％(乳化剂)、农乳600#5％(乳化剂)、农乳1600#5％(乳化剂)、月桂醇硫酸钠2％(湿润剂)、乙二醇5％(防冻剂)、水补充至100％；按上述各组分配比，将氟吡菌酰胺和氯氟醚菌唑溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相；然后将水溶性组分和水混合制得水相，再将两相混合，搅拌均匀后制得微乳剂。

水乳剂：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺3％、Ipfentrifluconazole 15％、DMF(助剂)5％、环己醇(溶剂)10％、甘油(防冻剂)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)10％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)5％、水补充至100％；按各组分配比，将氟吡菌酰胺和Ipfentrifluconazole溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相；然后将水溶性组分和水混合制得水相，再将两相混合，搅拌均匀后制得水乳剂。

3、悬浮剂制备

悬浮剂Ⅰ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺0.5％、氯氟醚菌唑50％、聚羧酸盐8％(分散剂)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％(润湿剂)、甘油3％、甲基纤维素1％(增稠剂)、有机硅2％(消泡剂)、水补充至100％；将氟吡菌酰胺、氯氟醚菌唑、分散剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤后即得悬浮剂。

悬浮剂Ⅱ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺2％、Ipfentrifluconazole1 20％、聚羧酸盐8％(分散剂)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物2％(润湿剂)、乙二醇3％、羟甲基纤维素1％(增稠剂)、有机硅2％(消泡剂)、水补充至100％；将氟吡菌酰胺、Ipfentrifluconazole1、分散剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤后即得悬浮剂。

4、水分散粒剂制备

水分散粒剂Ⅰ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺65％、氯氟醚菌唑13％、十二烷基苯磺酸钠4％(湿润剂)、木质素磺酸钙10％(分散剂)、硫酸铵3％(崩解剂)、高岭土(填料)至100％；将氟吡菌酰胺、氯氟醚菌唑、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加入15-20％水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。

水分散粒剂Ⅱ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺5％、Ipfentrifluconazole1 50％、皂角粉4％(湿润剂)、聚羧酸盐10％(分散剂)、尿素3％(崩解剂)、膨润土(填料)至100％；将氟吡菌酰胺、Ipfentrifluconazole1、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加入15-20％水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。

5、可湿性粉剂制备

可湿性粉剂Ⅰ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺5％、氯氟醚菌唑50％、拉开粉4％(湿润剂)、烷基磺酸钠7％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、凸凹棒土(填料)至100％；将氟吡菌酰胺、氯氟醚菌唑、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。

可湿性粉剂Ⅱ：杀菌组合物包括氟吡菌酰胺50％、Ipfentrifluconazole1 10％、皂角粉4％(湿润剂)、木质素磺酸钙7％(分散剂)、白炭黑8％(填料)、膨润土(填料)至100％；将氟吡菌酰胺、Ipfentrifluconazole1、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。

实施例4田间应用

1、杀菌组合物防治小麦白粉田间药效试验

实验于山东潍坊小麦试验地进行。对照药剂为10％氯氟醚菌唑悬浮液、10％Ipfentrifluconazole1悬浮液、41.7％氟吡菌酰胺悬浮液及空白清水试验。

在小麦白粉病发病初期进行施药，施药前及防治后调查药效，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，分别于施药后7天、14天、30天调查病情指数并计算防效，试验结果见下表：

表6组合物对小麦白粉病田间药效实验结果

由上表可以看出，氟吡菌酰胺与异丙醇三唑类杀菌剂复配后能有效防治小麦白粉病，且防治效果均明显优于单剂的防效，防效周期长，对小麦无不良影响及明显药害。

2、杀菌组合物防治黄瓜白粉田间药效试验

实验于山东潍坊黄瓜试验地进行。对照药剂为10％氯氟醚菌唑悬浮液、10％Ipfentrifluconazole1悬浮液、41.7％氟吡菌酰胺悬浮液及空白清水试验。

在黄瓜白粉病发病初期进行施药，7天后再次施药，共计施药两次。末次施药后10天、30天、45天分别调查病情指数并计算防效。

试验结果见下表：

表7组合物对黄瓜白粉病田间药效实验结果

由上表可以看出，氟吡菌酰胺与异丙醇三唑类杀菌剂复配后能有效防治黄瓜白粉病，且防治效果均明显优于单剂的防效，防效周期长，对小麦无不良影响及明显药害。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应对指出的是，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

Claims (9)

1.一种杀菌组合物，其特征在于，包括氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:50～50:1。

2.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:20～20:1。

3.如权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于，所述氟吡菌酰胺和异丙醇三唑类杀菌剂的重量比为1:5～5:1。

4.如权利要求1-3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于，所述异丙醇三唑类杀菌剂为氯氟醚菌唑或ipfentrifluconazole中的至少一种。

5.如权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物还包含助剂。

6.如权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于，所述助剂为填料、润湿剂、分散剂、溶剂、表面活性剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、抗沉淀剂和消泡剂中的一种或几种。

7.如权利要求6所述的杀菌组合物，其特征在于，该杀菌组合物的剂型为乳油剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、微胶囊、微乳剂或水乳剂。

8.一种杀菌剂组合物在防治农作物病害方面的应用。

9.如权利要求9所述的杀菌剂组合物在防治农作物病害方面的应用，其特征在于，所述的病害为白粉病、赤霉病、灰霉病、纹枯病、叶斑病、锈病。