CN101779644A - 一种含苯醚菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有苯醚菌酯的杀菌组合物，含有A和B的杀菌组合物，A选自以下任意一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂：代森锌、代森锰锌、丙森锌或代森联，B选自苯醚菌酯，且A、B两种活性组分的重量份数比为1～100∶1～50。它可预防多种病害，并具有明显的增效作用，且对作物的安全性好；并且还具有耐雨水冲刷，药效持久等优点。

Description

一种含苯醚菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农用杀菌剂领域，涉及一种含有两个活性组分的杀菌组合物的制备和应用。

背景技术

苯醚菌酯是我国自行创制的具有自主知识产权的甲氧基丙烯酸酯类新型杀菌剂。分子式：C₂₀H₂₂O₄，化学名称：(E)2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲苯)-苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。

苯醚菌酯属细胞线粒体呼吸抑制剂，通过病原菌生理活动中的电子转移来抑制线粒体呼吸，并干扰细胞能量供应，使病原菌细胞死亡。具保护及治疗作用，毒性低，活性高，杀菌谱广，对子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果，特别是对黄瓜白粉病、炭疽病和葡萄霜霉病具有非常优异的防效。

发明内容

苯醚菌酯单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题，本发明提出的杀菌组合物含有A、B两种活性组分，以及适量的表面活性剂和载体。

活性组分A选自以下任意一种硫代氨基甲酸盐类杀菌剂：

较为优选的活性成分A为代森锌、代森锰锌、丙森锌、代森联。活性组分B选自苯醚菌酯。

A、B两种活性组分的重量份数比为1～100∶1～50，优选为1～80∶1～30。

本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5～90％，较佳的为5％～85％。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1～70％活性物质，较佳地为5～50％；固体制剂含有按重量计5～85％的活性物质，较佳地为10～80％。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5～30％，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。

所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：阿拉伯胶、黄原胶、三聚磷酸钠、酚醛树脂、海藻酸钠、白糊精、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A 5～80％、苯醚菌酯1～50％、分散剂5～10％、湿润剂2～10％、填料8～90％。

将活性成分A、苯醚菌酯、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A 5～80％、苯醚菌酯1～50％、分散剂3～12％、湿润剂1～8％、崩解剂1～10％、粘结剂1～8％、填料10～90％。

将活性成分A、苯醚菌酯、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入黏结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A 5～50％、苯醚菌酯1～20％、分散剂2～10％、湿润剂2～10％、消泡剂0.1～1％、粘结剂0.1～2％、抗冻剂0.1～8％、去离子水加至100％。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A、苯醚菌酯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。

本发明的杀菌剂组合物兼有保护、治疗和铲除活性，可用与许多种作物例如：果树、小麦、番茄、葡萄、蔬菜以及花卉和水稻，防治幼卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害如白粉病、霜霉病、早疫病、炭疽病、立枯病、叶斑病等；

因此，本发明的组合物具有以下三个优势：一是该组合物在一定配比范围内表现出显著的增效作用，既提高了防病效果，降低了亩用药量及成本，又扩大了杀菌谱；二是由于该组合物中单剂的作用机理不同，不存在交互抗性的问题，所以，该组合物的应用可以达到延缓病原物抗药性的发生和发展，有助于延长该药剂的使用效果，降低抗药性产生几率的目的；三是提高了安全性，混配对环境的影响将更低，更安全。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

应用实例一

实施例1    80％丙森锌·苯醚菌酯可湿性粉剂防治黄瓜白粉病药效试验

丙森锌50％、苯醚菌酯30％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、高岭土10％，混合物进行气流粉碎，制得80％丙森锌·苯醚菌酯可湿性粉剂。该配比按20000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治黄瓜白粉病效果分别为90.3％、92.7％，70％丙森锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释300倍和6000倍使用，药后7天、14天防效分别为59.3％和81.4％。

实施例2    65％代森锌·苯醚菌酯可湿性粉剂防治白菜霜霉病药效试验

代森锌45％、苯醚菌酯20％、木质素磺酸盐4％、茶枯4％、白炭黑8％、高岭土24％，混合物进行气流粉碎，制得65％代森锌·苯醚菌酯可湿性粉剂。该配比按15000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治大白菜霜霉病效果分别为92.5％、94.8％，70％代森锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释3500倍和6000倍使用，药后7天、14天防效分别为60.4％和82.6％。

实施例3    55％代森联·苯醚菌酯可湿性粉剂防治甘蓝霜霉病药效试验

代森联45％、苯醚菌酯10％、烷基芳基聚氧乙烯醚4％、无患子粉4％、白炭黑7％、高岭土30％，混合物进行气流粉碎，制得65％代森联·苯醚菌酯可湿性粉剂。该配比按10000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治甘蓝霜霉病效果分别为92.3％、94.1％，70％代森联可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释250倍和6000倍使用，药后7天、14天防效分别为61.4％和84.1％。

实施例4    45％代森联·苯醚菌酯可湿性粉剂防治甘蓝白粉病药效试验

代森联40％、苯醚菌酯5％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐4％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑7％、硅藻土40％，混合物进行气流粉碎，制得65％代森联·苯醚菌酯可湿性粉剂。该配比按5000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治甘蓝白粉病效果分别为95.4％、97.1％，70％代森联可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释350倍和6000倍使用，药后7天、14天防效分别为64.4％和84.7％。

实施例5    75％代森锰锌·苯醚菌酯水分散粒剂防治苹果白粉病药效试验

代森锰锌65％、苯醚菌酯10％、聚羧酸盐2％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、淀粉14％，混合制得75％代森锰锌·苯醚菌酯水分散粒剂。该配比按9000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。药后10天、20天防治苹果白粉病效果分别为91.4％、93.5％，70％代森锰锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释700倍和5000倍使用，药后7天、14天防效分别为65.4％和78.6％。

实施例6    60％代森联·苯醚菌酯水分散粒剂防治黄瓜炭疽病药效试验

代森联52％、苯醚菌酯8％、甲醛缩合物钠盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉22％、高岭土5％，混合制得60％丙森锌·苯醚菌酯水分散粒剂。该配比按8000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治黄瓜炭疽病效果分别为93.3％、95.7％，70％代森联可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释300倍和6000倍使用，药后7天、14天防效分别为65.3％和81.4％。

实施例7    55％代森锌·苯醚菌酯水分散粒剂防治苹果轮纹病药效试验

代森锌40％、苯醚菌酯15％、烷基苯磺酸钙盐3％、三聚磷酸钠3％、润湿渗透剂F 3％、硫酸铵2％、淀粉34％，混合制得55％代森锌·苯醚菌酯水分散粒剂。该配比按11000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。药后10天、20天防治苹果轮纹病效果分别为92.7％、95.4％，70％代森锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释700倍和5000倍使用，药后7天、14天防效分别为65.4％和78.6％。

实施例8    45％丙森锌·苯醚菌酯水分散粒剂防治苹果白粉病药效试验

丙森锌40％、苯醚菌酯5％、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐3％、萘磺酸甲醛缩合物3％、皂角粉4％、硫酸铵2％、淀粉43％，混合制得45％丙森锌·苯醚菌酯水分散粒剂。该配比按5000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。药后10天、20天防治苹果白粉病效果分别为90.2％、91.5％，70％丙森锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释700倍和6000倍使用，药后7天、14天防效分别为63.0％和78.8％。

实施例9    50％丙森锌·苯醚菌酯悬浮剂防治葡萄霜霉病药效试验

丙森锌43％、苯醚菌酯7％、脂肪酸聚氧乙烯酯4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得50％丙森锌·苯醚菌酯悬浮剂。该配比按4000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。药后10天、20天防治葡萄霜霉病效果分别为92.7％、95.1％，70％代森锰锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释700倍和5000倍使用，药后7天、14天防效分别为66.1％和76.8％。

实施例10    40％代森联·苯醚菌酯悬浮剂防治水稻白粉病药效试验

代森联34％、苯醚菌酯6％、木质素磺酸钠4％、蚕沙2％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得40％代森联·苯醚菌酯悬浮剂。该配比按5000倍稀释喷雾，于水稻白粉病发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后10天、20天分别调查病情指数并计算防效。药后10天、20天防治水稻白粉病效果分别为93.1％、94.8％，70％代森联可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释1000倍和7500倍使用，药后7天、14天防效分别为63.7％和74.2％。

实施例11    30％代森锰锌·苯醚菌酯悬浮剂防治黄瓜炭疽病药效试验

代森锰锌28％、苯醚菌酯2％、萘磺酸甲醛缩合物2％、拉开粉2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得30％代森锰锌·苯醚菌酯悬浮剂。该配比按1000倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治黄瓜炭疽病效果分别为93.4％、95.2％，70％代森锰锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释800倍和6500倍使用，药后7天、14天防效分别为65.7％和81.6％。

实施例12    16％代森锌·苯醚菌酯悬浮剂防治番茄晚疫病药效试验

代森锌15％、苯醚菌酯1％、聚羧酸盐2％、十二烷基硫酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得16％代森锌·苯醚菌酯悬浮剂。该配比按800倍稀释喷雾，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，末次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。药后7天、14天防治番茄晚疫病效果分别为93.4％、95.8％，70％丙森锌可湿性粉剂和10％苯醚菌酯悬浮粒剂按照同样方法，分别稀释700倍和6500倍使用，药后7天、14天防效分别为66.4％和80.9％。

实施应用例二：活性成分A(A选自丙森锌、代森锌、代森锰锌、代森联之一种)与苯醚菌酯复配对黄瓜白粉病室内毒力测定

试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分A(丙森锌、代森锌、代森锰锌、代森联)和苯醚菌酯在组合中所占的比例；

A为活性成分A(A选自丙森锌、代森锌、代森锰锌、代森联)中之一种；

B为苯醚菌酯。

毒力测定结果一

试验结果如表所示：

表1 丙森锌、苯醚菌酯及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表1可知，丙森锌、苯醚菌酯对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为46.73mg/L和0.12mg/L。丙森锌的毒力远低于苯醚菌酯的毒力。丙森锌与苯醚菌酯配比1∶1、10∶1、30∶1、50∶1、70∶1的增效比值分别为1.60、1.81、2.01、1.69、1.50，说明丙森锌与苯醚菌酯两者在1∶1至70∶1范围内混配均表现出增效作用，其中当丙森锌与苯醚菌酯重量比为30∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

毒力测定结果二

表2 代森锌、苯醚菌酯及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表2可知，代森锌、苯醚菌酯对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为66.28mg/L和0.12mg/L。代森锌的毒力远低于苯醚菌酯的毒力。代森锌与苯醚菌酯配比1∶1、10∶1、30∶1、50∶1、70∶1的增效比值分别为1.60、1.80、2.04、1.73、1.55，说明代森锌与苯醚菌酯两者在1∶1至70∶1范围内混配均表现出增效作用，其中当代森锌与苯醚菌酯重量比为30∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

毒力测定结果三

表3 代森锰锌、苯醚菌酯及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表3可知，代森锰锌、苯醚菌酯对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为40.14mg/L和0.12mg/L。代森锰锌的毒力远低于苯醚菌酯的毒力。代森锰锌与苯醚菌酯配比1∶1、10∶1、30∶1、50∶1、70∶1的增效比值分别为1.50、1.66、2.02、1.63、1.51，说明代森锰锌与苯醚菌酯两者在1∶1至70∶1范围内混配均表现出增效作用，其中当代森锰锌与苯醚菌酯重量比为30∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

毒力测定结果四

表4 代森联、苯醚菌酯及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表

由表4可知，代森锰锌、苯醚菌酯对黄瓜白粉病的EC₅₀分别为35.72mg/L和0.12mg/L。代森锰锌的毒力远低于苯醚菌酯的毒力。代森锰锌与苯醚菌酯配比1∶1、10∶1、30∶1、50∶1、70∶1的增效比值分别为1.59、1.77、2.13、1.71、1.57，说明代森锰锌与苯醚菌酯两者在1∶1至70∶1范围内混配均表现出增效作用，其中当代森锰锌与苯醚菌酯重量比为30∶1时增效比值SR最大，增效作用最为明显。

Claims (5)

1.一种含苯醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为1～100∶1～50，所述的A选自代森锌、代森锰锌、丙森锌或代森联，B组分选自苯醚菌酯。

2.根据权利要求1所述的一种含苯醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于：A、B两种活性组分的重量份数比为1～80∶1～30。

3.根据权利要求1所述含苯醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于：组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。

4.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求1所述的含苯醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物用于防治防治幼卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌纲病源菌引起的植物病害。