BR0214089B1 - processo para a separaÇço de purificaÇço de cristais de sua suspensço em lixÍvia. - Google Patents
processo para a separaÇço de purificaÇço de cristais de sua suspensço em lixÍvia. Download PDFInfo
- Publication number
- BR0214089B1 BR0214089B1 BRPI0214089-6A BR0214089A BR0214089B1 BR 0214089 B1 BR0214089 B1 BR 0214089B1 BR 0214089 A BR0214089 A BR 0214089A BR 0214089 B1 BR0214089 B1 BR 0214089B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- process chamber
- crystal
- suspension
- wash
- pure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0004—Crystallisation cooling by heat exchange
- B01D9/0013—Crystallisation cooling by heat exchange by indirect heat exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0036—Crystallisation on to a bed of product crystals; Seeding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/004—Fractional crystallisation; Fractionating or rectifying columns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/004—Fractional crystallisation; Fractionating or rectifying columns
- B01D9/0045—Washing of crystals, e.g. in wash columns
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Seasonings (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
Description
"PROCESSO PARA A SEPARAÇÃO DE PURIFICAÇÃO DE CRISTAISDE SUA SUSPENSÃO EM LIXÍVIA"
A presente invenção diz respeito a um processo para aseparação de purificação de cristais de sua suspensão em lixívia, em que
- a suspensão é alimentada a uma coluna de lavagem que temuma parede que circunda uma câmara do processo,
- a lixívia da suspensão alimentada na câmara do processo épassada da câmara do processo enquanto retém os cristais e formam um leitode cristal na câmara do processo,
- o leito de cristal é conduzido dentro da câmara do processo,
- pelo menos uma força outra que não a da gravidade age nacâmara do processo na direção da condução do leito de cristal e conduz o leitode cristal dentro da câmara do processo, e
- o banho puro compreendendo os cristais fundidos que foramseparados por purificação pelo processo é conduzida na câmara do processoem contracorrente ao leito de cristal em um tal modo que uma frente delavagem forma no leito de cristal que divide o leito de cristal em uma zona delixívia e uma zona de banho puro.
Neste documento, o termo lixívia deve ser entendido de modoque ele abranja as fusões do componente a ser cristalizado e as impurezase/ou as soluções do componente a ser cristalizado e os solventes ou misturasde solvente e também as impurezas. O componente a ser cristalizado noprocesso de acordo com a invenção, ao contrário, por exemplo, aos processosde concentração para sucos de fruta aquosos, é sempre o produto alvo de valora ser preparado na forma pura.
Em particular, a presente invenção diz respeito à separação depurificação de cristais de ácido acrílico de sua suspensão em ácido acrílicoimpuro.
Os endereços numéricos neste documento sempre referem-seàs figuras que acompanham este documento.
O processo de acordo com o prefácio deste documento éconhecido (conforme por exemplo, EP-A 83463, DE-A 10017903, DE-A10036881, DE-A 10036880, EP-A 97405, DE-A 10017903, W0-0177056,EP-A 398437, EP-A 98637, EP-A 305316, US-A 3872009 e US-A 3777892).
O processo no geral segue uma cristalização em suspensão quefornece um processo muito eficaz e eficaz em custo para obter uma altapureza de um composto químico desejado. Este utiliza a expulsão substancialde impurezas das treliças cristalinas quando os cristais crescem em umlíquido, e as impurezas permanecem na lixívia. Ainda em um processo decristalização de estágio único, os cristais altamente puros do compostodesejado são portanto obtidos. Se necessário, a cristalização em suspensãopode ser realizada em mais do que um estágio.
Uma etapa decisiva que consideravelmente influencia a purezado produto alvo cristalizado é a remoção dos cristais altamente puros por umprocesso de separação de sólido-líquido de sua lixívia compreendendo asimpurezas na forma concentrada e as frações não cristalizadas do produtoalvo. Este processo de separação pode proceder em mais do que um estágio epelo menos o último estágio é muitas vezes realizado usando uma coluna delavagem. Entretanto, a coluna de lavagem também pode formar o únicoestágio de separação. A coluna de lavagem substancialmente tem a tarefa deseparar a fase de cristal comparativamente pura da lixívia comparativamenteimpura.
As colunas de lavagem são do mesmo modo divulgadas pelatécnica anterior. Elas compreendem, no geral uma parede cilíndrica que limitauma câmara do processo. A montante da câmara do processo freqüentementeestá uma câmara distribuidora na qual a suspensão do cristal a ser separado nacoluna de lavagem é alimentada. Deste modo, da câmara distribuidora nacâmara do processo, a suspensão do cristal é substancial e uniformementedistribuída sobre a seção transversal da câmara do processo. Na câmara doprocesso, a retirada da lixívia gera um leito de cristal mais denso que éconduzido através da câmara do processo (isto pode ser descendente do topoou ascendente do fundo). Uma fusão dos próprios cristais fundidos é passadaem contracorrente através do leito de cristal como um líquido de lavagem.
Existem em princípio vários métodos úteis para formar umleito de cristal. Nas colunas de lavagem gravitacionalmente operacionais, asuspensão do cristal é introduzida por cima na coluna, o leito de cristal formaem um processo de sedimentação e ele é conduzido na direção da conduçãoapenas pelo efeito da gravidade.
O uso de tais colunas é excluído do processo de acordo com ainvenção, visto que no geral nenhuma frente de lavagem definida forma nelas.Isto é verdade em particular quando elas são equipadas com um agitador naparte da sua altura (conforme figura 1).
O processo de acordo com a invenção é portanto limitado aosprocessos nas colunas de lavagem tendo condução forçada do leito de cristal(uma descrição abrangente dos tipos de coluna de lavagem diferentes pode serencontrada, inter alia, em Chem.-Ing.-Techn. 57 (1985) Ns 291 - 102, emChemical Engineering Science Vol. 50, N2 17, páginas 2712 a 2729, 1995,Elsevier Science Ltd., em Applied Thermal Engineering Vol. 17, N2 8 - 10,páginas 879 a 888, 1997, Verlag Elsevier Science Ltd. e nas referênciascitadas nas referências acima mencionadas).
As colunas de lavagem tendo transporte forçado (ou condução)do leito de cristal são caracterizadas em que uma força condutora outra quenão a da gravidade age na direção da condução (ou direção do transporte) doleito de cristal.
Em princípio, as colunas de lavagem tendo transporte forçadodo leito de cristal são divididas em colunas de pressão (também referidascomo colunas de lavagem hidráulicas ou colunas hidráulicas) e colunasmecânicas. Nas colunas de pressão, a suspensão do cristal é conduzida dentrode uma coluna de lavagem sob pressão (por exemplo por bombeamento e/oucabeça hidrostática). O fluxo líquido imposto pela pressão da coluna dealimentação garante então a compactação dos cristais a um leito de cristal(conforme fig. 2) e também sua condução (a pressão hidráulica éhabitualmente de 0,1 a 10 bar, freqüentemente de 1 a 5 bar). A lixívia no geralflui via filtros fora da coluna de lavagem (além do filtro, a pressão pode seratmosférica, subatmosférica ou superatmosférica). A reciclagem de umaporção da lixívia facilita a regulagem da força do transporte (fluxo decontrole).
Ao contrário, as colunas de lavagem mecânicas compreendemum dispositivo de condução forçada mecânico para os cristais. No caso maissimples, isto pode ser um pistão semipermeável que é permeável aa lixíviamas impermeável aos cristais na suspensão alimentada (conforme fig. 3) ecujo deslocamento gera a pressão para comprimir e conduzir o leito de cristal.
Entretanto, a compressão a um leito de cristal e sua conduçãotambém pode ser realizada removendo-se a lixívia via filtros e transportando-se mecanicamente os cristais do filtro ao leito de cristal usando um elementocondutor rotativo (por exemplo condutores de rosca, agitadores, hélices ouespirais) (conforme fig. 4). Os filtros também podem ser integrados noselementos condutores rotativos. Além da saída da lixívia, a pressão tambémpode ser novamente atmosférica, subatmosférica ou superatmosférica.
Nas colunas de lavagem que têm transporte forçado do leito decristal a ser usado de acordo com a invenção, o leito de cristal tem uma frentede acúmulo em que os cristais da suspensão do cristal alimentadacontinuamente acumulam. A frente de acúmulo desse modo marca a transiçãoda suspensão ao leito de cristal e é caracterizada por uma elevaçãorelativamente abrupta do teor de cristal na suspensão. Nas colunas de lavagemhidráulicas, esta frente de acúmulo também é referida como a frente defíltração.
Na extremidade oposta do leito de cristal à frente de acúmulo,um tipo de lâmina de rotor (por exemplo um disco de faca rotativo em fenda)ou raspador é usualmente disposto que continuamente remove os cristais doleito de cristal. O acúmulo contínuo de cristais na frente de acúmulo por umlado e a remoção contínua dos cristais da extremidade do leito de cristaloposta à frente de acúmulo por outro lado define a direção do transporte doleito de cristal (ele pode ser descendente do topo ou ascendente do fundo). Os cristais removidos do leito de cristal são, opcionalmente depois darecolocação em suspensão em banho puro, fundidos pela transferência decalor. Uma porção da fusão é removida como o fluxo de produto puro e outraporção do banho puro é reciclada na câmara do processo como o líquido delavagem contra a direção do transporte do leito de cristal em sua extremidadeoposta à frente de acúmulo. Habitualmente, o líquido de lavagem está natemperatura de ponto de fusão.
Entretanto, uma porção dos cristais também pode ser fundidaimediatamente dentro da coluna de lavagem (por exemplo usando dispositivosinstalados apropriados para o aquecimento na extremidade da câmara doprocesso oposta à frente de acúmulo).
Neste caso, apenas uma porção do banho gerado é do mesmomodo retirada da coluna. A outra porção aumenta como o banho de lavagem.
A condução do banho puro na direção oposta à condução doleito de cristal faz com que o leito de cristal saturado com a lixívia sejavirtualmente forçada no banho puro e a lixívia no leito de cristal sejarealmente forçada para trás a uma certa extensão pelo banho puro.
No estado constante, o resultado deste processo é uma frentede lavagem em uma altura definida do leito de cristal, e a frente de lavagem édefinida como aquele local na câmara do processo na coluna de lavagem ondeos gradientes de temperatura e concentração são os mais altos (as temperaturaaumentam na frente de lavagem, as temperaturas são substancialmenteconstantes acima e abaixo da frente de lavagem). Aproximadamente falando,o banho puro e a lixívia formam fronteira entre si dentro da frente delavagem. A região da frente de lavagem à frente de acúmulo é referida como azona de lixívia e a região da frente de lavagem à extremidade do leito decristal oposta à frente de acúmulo é referida como a zona de banho puro. Aposição da frente de lavagem pode ser ajustada regulando-se o fluxo de massado cristal transportado e opondo-se ao fluxo de banho puro. E freqüentementeo caso que a eficácia da lavagem aumenta com o aumento do comprimento dazona de banho puro.
A seção transversal da câmara do processo da coluna delavagem pode ser circular, oval ou angular (por exemplo um polígonoregular). Os materiais para a parede que limitam a câmara do processo dacoluna de lavagem especificados pela EP-A-83463 são plásticos sintéticos evidro. A EP-A-83463 considera essencial para uma frente de lavagem estávelque o material da parede acima mencionado tenha uma condutividade térmicamuito baixa de modo a suprimir um fluxo de calor fora da câmara do processoda coluna de lavagem ou na coluna de lavagem. A EP-A-83463 considera quea condutividade de calor ainda do vidro como muito alta e neste casorecomenda o revestimento adicional da parede da câmara do processo commateriais isolantes.
Entretanto, uma desvantagem das recomendações da técnicaanterior acima é que os materiais recomendados não são fáceis para trabalhare, em particular no caso do vidro, podem ser apenas submetidos ao esforçomecânico moderado. Isto é uma desvantagem em particular quando a colunade lavagem tem um diâmetro grande e/ou é operada em pressão elevada.
E um objetivo da presente invenção fornecer um processocomo descrito no início em que a parede limite da câmara do processo éfabricada de metal e que entretanto pode ser operada satisfatoriamente.Os resultados da pesquisa contínua tem mostrado que não éessencial para a tarefa que a recomendação da EP-A-83463 seja seguida e queos fluxos de calor na câmara do processo sejam suprimidos por medidasisolantes, ainda que a condutividade térmica dos metais seja ainda maisacentuada do que aquela do vidro.
Uma razão para esta verificação é o fato de que o ponto defusão de uma substância pura está em uma temperatura mais alta do que oponto de fusão da mesma substância que contém impurezas (palavra-chave:depressão do ponto de congelamento). A conseqüência deste fato é que atemperatura na lixívia está normalmente abaixo da temperatura na zona debanho puro. Dependendo do teor de impureza da lixívia, esta diferença detemperatura pode ser até 15°C e mais, freqüentemente de 4 a 10°C, e,quando o teor de impureza da lixívia é baixo, de 2 a 4°C.
Como uma conseqüência da condutividade térmica alta dosmetais, isto leva a parede de metal que envolve a câmara do processo aconduzir calor do banho puro em uma temperatura mais alta para a zona delixívia em uma temperatura mais baixa. O resultado pode ser a formação decristal indesejada no lado da parede de metal voltada para a câmara doprocesso ao longo do comprimento da zona de banho puro, que reduz orendimento através da coluna de lavagem devido às perdas de fricçãoaumentada ou aumenta a queda de pressão. As medidas isolantes de acordocom a EP-A-83463 podem aumentar o efeito.
Verificou-se que o objetivo é obtido por um processo para aseparação de purificação de cristais de sua suspensão na lixívia, em que
- a suspensão é alimentada a uma coluna de lavagem que temuma parede que circunda uma câmara do processo,
- a lixívia da suspensão alimentada na câmara do processo épassada fora da câmara do processo enquanto retém os cristais e formam umleito de cristal na câmara do processo,- o leito de cristal é conduzido dentro da câmara do processo,
- pelo menos uma força outra que não a da gravidade age nacâmara do processo na direção da condução do leito de cristal e conduz o leitode cristal dentro da câmara do processo,
-os cristais fundidos compreendendo o banho puro que foramseparados por purificação pelo processo de acordo com a invenção sãoconduzidos na câmara do processo em contracorrente ao leito de cristal emum tal modo que uma frente de lavagem forma no leito de cristal que divide oleito de cristal em uma zona de lixívia e uma zona de banho puro,
em que a parede é uma parede de metal que, em seu ladovoltado para a câmara do processo, é aquecida pelo menos ao longo docomprimento da zona de banho puro.
Aquecimento significa que a temperatura da área de contato docomprimento da parede de metal no lado voltado para a direção oposta dacâmara do processo é mais alta do que a temperatura da área de contato docomprimento da parede de metal no lado voltado para a câmara do processode modo que um fluxo de calor flua do exterior para o interior. A últimatemperatura é normalmente a temperatura de fusão do banho puro ao longo docomprimento da zona de banho puro.
Dependendo da substância a ser purificada, os metais podemser metais de tipos diferentes. Eles podem ser metais puros, mas tambémligas, por exemplo aços-carbono, ligas com base em ferro (aço inoxidável, porexemplo com adição de Cr/Ni) ou ligas com base em níquel (por exemploqualidades de Hastelloy). Quando a substância a ser removida por purificaçãoé o ácido acrílico, o material de parede é preferivelmente aço inoxidável, emparticular aço inoxidável 1.4571. A espessura da parede de metal que limita acâmara do processo é vantajosamente de 3 a 30 mm, freqüentemente de 4 a 20mm e usualmente de 5 a 15 mm. O último se aplica em particular ao caso doaço inoxidável.A preferência é dada de acordo com a invenção às colunas delavagem tendo uma câmara do processo cilíndrica. Seu diâmetro é no geral >25 cm, usualmente >50 cm. Habitualmente, o diâmetro não excederá 3 m. osdiâmetros de 1 m a 2 m são vantajosos de um ponto de vista da engenharia doprocesso.
A preferência é de outro modo dada de acordo com a invençãopara usar colunas de lavagem hidráulica, como descrito na DE-A 100156016,DE-A 10017903, DE-A 10036880 E DE-A 10036881.
Para os propósitos do processo de acordo com a invenção, nãoé desvantajoso quando a parede de metal é adicionalmente aquecida ao longodo comprimento da zona de lixívia no lado voltado para a direção oposta dacâmara do processo.
E possível realizar o procedimento de acordo com a invençãoem um modo particularmente simples revestindo a coluna de lavagem comotal e mantendo o ar entre o revestimento e a parede de metal por meios deaquecimento em uma temperatura que está acima do ponto de fusão do banhopuro retirada da coluna de lavagem. O material usado para o revestimento dacoluna de lavagem no caso mais simples pode ser madeira. Outros materiaistais como plástico, metal em chapa, obra de alvenaria ou concreto também sãopossíveis.
Habitualmente, é suficiente para os propósitos do processo deacordo com a invenção para uma diferença de temperatura entre o ponto defusão do banho puro retirada e a temperatura de gás (por exemplo,temperatura do ar) no revestimento que circunda seja de 0,5 a 5 ° C.Entretanto, esta diferença de temperatura também pode ser de até 20° C oumais.
Entretanto, o fluxo de calor específico introduzido na câmarado processo da coluna de lavagem via a parede de metal não deve ser mais doque 500 W/m . Se este limite é excedido, no geral resultará em processos defusão indesejados que reduzem o efeito purificante do processo de acordocom a invenção. Em outras palavras, a diferença de temperatura acimamencionada normalmente não deve exceder 80°C, usualmente 50°C e no
geral 30° C. Os fluxos de calor específico vantajosos de acordo com ainvenção são até 200 W/m2 , preferivelmente de 10 a 100 W/m2 e o maispreferivelmente de 10 a 50 W/m (em cada caso ao longo do comprimento dazona de banho puro).
Quando os cristais a serem removidos de acordo com ainvenção são cristais de ácido acrílico, as temperaturas do ar no revestimentoda coluna de lavagem fabricada de aço inoxidável de 14 a 35°C,freqüentemente de 14 a 25°C, algumas vezes de 14 a 20°C, tem demonstradoser vantajosas quando o ponto de fusão do banho puro é de cerca de 13°C.
O aquecimento necessário de acordo com a invenção tambémpode ser realizado fornecendo-se a coluna de lavagem ao longo de uma certaseção do comprimento da câmara do processo (pelo menos ao longo docomprimento da zona de banho puro) com uma camisa dupla, ou uma bobinade meio tubo, ou tubos ou linhas de aquecimento secundário colocados emcontato e passando-se um líquido aquecível ou gás aquecido através deles.
Alternativamente, o aquecimento elétrico (por exemplo aramesde aquecimento ou esteiras de aquecimento) pode ser aplicado. Em outraspalavras, no caso de um método de camisa dupla, a parede de metal que limitaa câmara do processo é envolvida ao longo de um certo comprimento por umasegunda parede (que vantajosamente consiste, mas não tem que consistir, domesmo material) e o líquido de aquecimento ou gás de aquecimento sãoconduzidos no espaço intermediário. Quando os líquidos de aquecimento sãousados, a temperatura normalmente não deve ser mais do que 10°C, no geralnão mais do que 5°C, acima da temperatura de fusão do banho puro. O acimatambém se aplica aos gases. Nas colunas de lavagem hidráulica, pode servantajoso aquecer a parede da câmara do processo ao longo de seucomprimento partindo da altura da lâmina de remoção do cristal à altura docomeço ou do final do filtro.
Também pode ser vantajoso aquecer ao longo destecomprimento com um líquido e, ao longo do comprimento remanescente dacâmara do processo, usar um gás para o aquecimento. Será apreciado quequalquer outro aquecimento de zona dupla pode ser aplicado.O processo deacordo com a invenção é vantajoso em particular no caso de colunas delavagem cujo desempenho de separação é >0,5 tonelada/h, preferivelmente >1 tonelada/h. No geral, o desempenho de separação não será mais do que 15toneladas/h. Os valores típicos são de 2 a 10 toneladas/h. Nas figuras 1 a 4, osnúmeros têm os significados seguintes:
1: suspensão2: fusão residual (lixívia)3: produto (cristais puros fundidos)4: banho residual impuro5: leito de cristal em movimento6: líquido de lavagem (banho)7: coluna de lavagem8: bomba de suspensão9: transferência de calor para fundir os cristais10: válvula de regulagem para ajustar a razão de massa delíquido de lavagem (banho)/produto11: bomba de circulação do circuito de fusão12: circuito de fusão13: agitador14: tubo filtrante15: filtro16: lâmina rotativa para recolocar em suspensão os cristaislavados17: frasco oscilante tendo superfície final de filtragem e saídade banho residual
18: rotor de lâmina de inclinação longitudinal para o transportedo leito de cristal
19: deslocador cilíndrico
De acordo com a invenção, as colunas de lavagem pulsadastambém podem ser usadas ou a coluna de lavagem pode ser operada comfluxos pulsados, como descrito na EP-A-97405. Como já mencionado, oprocesso de acordo com a invenção é adequado em particular para separaçãode purificação de cristais do ácido acrílico de sua suspensão em banhos deácido acrílico contaminadas, como descrito na WO-0177056.
Estas são suspensões que são obteníveis, por exemplo,cristalizando-se em suspensão o ácido acrílico bruto, compreendendo
>70 % em peso de ácido acrílico,
até 15 % em peso de ácido acético,
até 5 % em peso de ácido propiônico,
até 5 % em peso de aldeídos de peso molecular baixo,
até 3% em peso de inibidores de polimerização e
até 5 % em peso de oligômeros de ácido acrílico (adutos deMichael).
Entretanto, o processo de acordo com a invenção também éadequado no caso de outras suspensões de cristal, como descrito, porexemplo, na EP-A-97405 usando suspensões de cristal de xileno.
Também é vantajoso no caso de suspensões de cristal de N-vinilpirrolidona e ácido metacrílico.
A Figura 5 que acompanha este documento mostra umaesquemática da construção de uma coluna de lavagem hidráulica tipicamenteadequada para o processo de acordo com a invenção. E elucidado em maisdetalhe mais abaixo usando o exemplo de uma separação de purificação decristais do ácido acrílico.
A suspensão (1) de cristais do ácido acrílico na lixívia que éretirada do cristalizador da suspensão é alimentada por meios de uma bomba(8) e/ou pela cabeça hidrostática sob pressão subatmosférica na coluna delavagem (7). Na seção superior da coluna de lavagem existe um registro defluido que desempenha duas funções. A suspensão é distribuída na seçãotransversal da coluna de lavagem via aberturas (24) da seção da colunasuperior para a inferior. O interior contínuo do registro de fluido (23) servecomo um coletor para os líquidos removidos (lixívia e líquido de lavagem(2)). Os tubos de drenagem (14) são montados no fundo do registro de fluido(eles têm uma seção transversal constante dentro da zona de concentração; doponto de vista da alimentação da suspensão, esta é a zona até o primeirofiltro) que são conectados ao interior (23). Os tubos de drenagem são providoscom pelo menos um filtro convencional (15) cada um em uma altura definida,através da qual a lixívia (4) é removida da coluna de lavagem (a lixívia podeestar sob pressão atmosférica, pressão elevada ou pressão reduzida). Um leitode cristal compacto (5) se forma. O leito de cristal é transportado, pela forçaresultante da queda de pressão de fluxo hidráulico da lixívia, além dos filtrosna zona de lavagem abaixo dos filtros. A reciclagem de uma porção da lixíviana coluna por meios da bomba de controle de fluxo (13) permite a regulagemdesta força de transporte. As variações do teor de cristal na suspensãoalimentada ou as mudanças na distribuição de tamanho do cristal, quesubstancialmente influenciam a queda de pressão de fluxo, podem deste modoserem compensadas. Tais variações são reconhecíveis pela mudança no localda frente de filtração (17), que podem ser determinadas por detectores deposição ópticos (18).
Na extremidade inferior da coluna de lavagem, os cristais sãoremovidos do leito de cristal por meios de uma lâmina de rotor (16) erecolocados em suspensão no banho do produto puro que pode sersuperinibido usando p-metoxifenol (MEHQ) como um inibidor depolimerização. Esta suspensão é conduzida dentro de um circuito de fusão(12) via um trocador de calor (9) que indiretamente introduz o calornecessário para fundir os cristais. De cerca de 70 a 80 % em peso, em casosfavoráveis (por exemplo no evento de recristalização acentuada) ainda de> 80 a 100 % em peso, dos cristais fundidos são removidos do circuito defusão como o produto puro (3). A quantidade de produto puro removida éajustada via a válvula de regulagem do produto (10). A porção remanescentedo banho do produto puro flui como um meio de lavagem (6) contra a direçãode transporte do leito de cristal aos filtros (15), que realiza a lavagemcontracorrente dos cristais na zona de lavagem. A purificação dos cristais ésubstancialmente fundamentada no deslocamento e diluição da lixívia nosvazios do leito de cristal. O efeito de diluição é fundamentado na mistura nosvazios entre os cristais através dos quais o fluxo ocorre e a difusão nos pontosde contato através dos quais o fluxo não ocorre, isto é, a camada limite doscristais fecha para a superfície.
Na operação de estado constante, a frente de lavagem (19) éestabelecida em uma altura definida na zona de lavagem. Na altura da frentede lavagem, a transição de concentração da concentração da lixívia (acima dafrente de lavagem) e da concentração do banho puro (abaixo da frente delavagem) ocorre. Para obter um efeito purificante adequado, a frente delavagem (19) tem que ser posicionada em uma altura mínima acima da lâminade rotor (16). A posição (19) é estabelecida como um equilíbrio dinâmicoentre o fluxo de massa cristalina transportado (5) e o fluxo do meio delavagem (6) conduzido em contracorrente, e repousa abaixo do filtro. Aquantidade de meio de lavagem resulta da quantidade de produto puroremovido.
Quando o ácido acrílico bruto já é comparativamente puro, atemperatura de cristalização no cristalizador da suspensão é apenas de 1 a 4oC abaixo do ponto de fusão do produto puro. Quando o equilíbrio detemperatura ocorre entre os cristais frios e o líquido de lavagem na região dafrente de lavagem, existe portanto apenas um grau limitado de recristalizaçãodo líquido de lavagem. Este limita tanto a recuperação do banho de lavagempor recristalização quanto a redução da porosidade do leito de cristal abaixoda frente de lavagem por recristalização. Uma tal porosidade do leito decristal baixa reduziria tanto a demanda do meio de lavagem quanto arecuperação por recristalização.
Quando a pureza do ácido acrílico bruto é boa, ainda évantajoso alimentar o metoxifenol (MEHQ) do estabilizador de armazenagemno circuito de fusão (12) da coluna de lavagem. Para esta finalidade, o MEHQdissolvido no produto puro é adicionado ao circuito de fusão na temperaturade fusão do último usando uma bomba de medição (22) para a estabilização.
Para garantir a operação estável da coluna de lavagemhidráulica para os propósitos de um rendimento espaço-tempo definido e umbom efeito purificante constante, é vantajoso compensar quanto aos fatores deinterferência externa tais como
- variações na quantidade de suspensão,
- mudanças no teor de cristal na suspensão,
- variação na distribuição de tamanho do cristal e
- variações de concentração na alimentação e/ou na lixíviapela regulagem de
a) a frente de filtração (fig. 5, número 17),
b) a quantidade de meio de lavagem específica (fig. 5,número 6) e
c) o calor de fusão (fig. 5, número 9).
A parte disto, os números na figura 5 têm os significadosseguintes:
1 = alimentação da suspensão de cristal2 = ponto de partida da lixívia
3 = produto de ácido acrílico puro
4 = fluxo de lixívia interno
5 = leito de cristal em movimento
6 = banho de lavagem
7 = coluna de lavagem
8 = bomba de suspensão
9 = transferência de calor para fundir os cristais
10 = válvula de regulagem para ajustar a razão de massa doponto de partida de fusão de lavagem/produto de ácido acrílico puro
11 = bomba de circulação do circuito de fusão
12 = circuito de fusão
13 = bomba de fluxo de controle
14 = tubo de drenagem para lixívia e líquido de lavagem
15 = filtro
16 = lâmina de rotor para recolocar em suspensão os cristaislavados
17 = frente de filtração (limite superior do leito de cristal)
18 = detecção da frente de filtração (4 sensores de reflexãoóptica)
19 = frente de lavagem (transição de concentração entre a faselíquida pura e impura)
20 = detecção da frente de lavagem (4 sensores de reflexãoóptica)
21 = solução inibidora (MEHQ em produto de ácido acrílicopuro)
22 = bomba de medição para a solução inibidora
23 = registro de fluido: bandeja coletora para lixívia e líquidode lavagem24 = registro de fluido: placa distribuidora para a suspensão decristal
25 = detecção da frente de lavagem (4 sensores detemperatura)
Exemplos e exemplos comparativos
Exemplo 1
A condensação fracional de uma mistura gasosa do produto deuma oxidação parcial de fase gasosa heterogeneamente catalisada de estágioduplo de propeno fornecido no fluxo lateral de uma coluna de condensaçãofracional de 1,5 t por hora de ácido acrílico bruto que teve a composiçãoseguinte:
ácido acrílico 96,1 % em peso
acroleina 446 ppm em peso
acrilato de alila 20 ppm em peso
ácido diacrílico 3764 ppm em peso
ácido acético 7460 ppm em peso
furfural 6719 ppm em peso
benzaldeído 7131 ppm em peso
ácido propiônico 751 ppm em peso
fenotiazina 91 ppm em peso
MEHQ 247 ppm em peso
água 0,83 % em peso
A adição contínua de 22,5 kg/h de água ao ácido acrílico brutoaumentou seu teor de água a 2,3 % em peso e foi depois alimentada em umatemperatura de 20° C a um cristalizador da suspensão. O cristalizador usadofoi um cristalizador de disco de resfriamento (fabricante: GMF, PaísesBaixos) tendo 7 discos de resfriamento de diâmetro de 1,25 m e capacidade decerca de 2500 litros. O meio de resfriamento usado foi uma misturaágua/glicol (70/30 % em volume) que foi passada através dos discos deresfriamento. Conforme a fusão procedeu através do cristalizador, foiresinado a 8o C e cerca de 24 % em peso de cristais formados, com base namassa total de suspensão.
Uma porção desta suspensão foi passada continuamente viauma bomba de pistão rotativa (cujo índice de rotação foi regulado) a umacoluna de lavagem hidráulica. Esta coluna de lavagem teve uma câmara doprocesso cilíndrica de diâmetro interno de 263 mm e teve uma parede demetal que limita a câmara do processo fabricada de aço inoxidável de 1.4571de 5 mm de espessura. Para o ponto de partida do líquido, um tubo filtrantecentralmente instalado (do mesmo aço inoxidável) tendo um diâmetro externode 48 mm (espessura da parede = 2 mm) foi usado na coluna de lavagem. Ocomprimento da câmara do processo foi de 1230 mm. O comprimento do tubofiltrante foi de 1225 mm. O comprimento do filtro foi de 60 mm. O filtro foiinstalado em um comprimento de tubo de 970 mm (medido do acima). Aremoção do cristal na extremidade inferior da coluna de lavagem foi realizadausando uma lâmina de rotação (60 rpm). A direção do transporte foi do topo ajusante.
Os cristais removidos foram recolocados em suspensão em umcircuito de fusão que foi operado em 14° C (ponto de fusão dos cristaisseparados por purificação). Os inibidores de polimerização de MEHQ e arforam introduzidos (borbulhando-se) na suspensão circulada (278 ppm empeso de MEHQ). Usando um trocador de calor, o calor foi introduzidoindiretamente na suspensão circulada de modo que substancialmente funda oscristais recolocados em suspensão nesta. A bomba usada no circuito de fusãofoi uma bomba centrífuga (1500 rpm) tendo um selo de anel coletor de açãodupla. O fluido de operação usado foi uma mistura água/glicol (85/15 % emvolume) que foi resfriada indiretamente com água gelada. De modo a obtermelhor troca de ácido acrílico na região do selo de anel coletor desta bomba,uma linha de enxaguadura foi fornecida do lado da pressão da bomba aoespaço do produto que circunda o selo de anel coletor, e operada contínua eabertamente. A posição da frente de lavagem na coluna foi monitorada pormais do que um medidor de temperatura instalado em alturas axiais diferentesna coluna de lavagem e regulado enquanto mantém a quantidade de produtopuro removido do circuito de fusão em um nível apropriado. A altura do leitode cristal foi controlada via quatro sensores ópticos montados em alturasdiferentes na coluna de lavagem enquanto mantém o fluxo de controle em umnível apropriado. A bomba de fluxo de controle usada foi do mesmo modouma bomba de pistão rotativa (cujo índice de rotação foi regulado), emborauma bomba de circulação tendo uma válvula de regulagem também possa serusada.
A coluna de lavagem foi acomodada em uma caixa fabricadade chapas de madeira, e o ar entre a parede de metal da coluna e a parede demadeira foi aquecido em um tal modo que a temperatura do ar na caixa globalestava na região de 15 a 18° C (medido em dez pontos de mediçãorepresentativos).
A coluna de lavagem foi carregada com uma quantidade desuspensão de 1400 kg/h do cristalizador de disco de resfriamento. Atemperatura da suspensão foi 8o C. Uma superpressão contra a atmosfera de2,0 a 2,2 bar foi atingida no topo da coluna de lavagem, esta variou dentro delimites restritos a cerca da média de 2,05 bar. A superpressão na extremidadeinferior da coluna foi de 1,8 a 2,0 bar. Uma bomba de fluxo de controle foiusada para reciclar um fluxo de controle de 1400 kg/h à coluna de lavagem demodo a ajustar a altura do leito de cristal.
O fluxo de produto puro de ácido acrílico purificado removidodo circuito de fusão foi de 310 a 340 kg/h (isto é, média = 325 kg/h). Istocorresponde a um rendimento de 96,7 % em peso, com base no fluxo demassa cristalina alimentado à coluna de lavagem com a suspensão. O produtopuro teve a composição seguinte:<table>table see original document page 21</column></row><table>
Durante a experiência inteira, a frente de lavagem teve estabilidade satisfatória.
Exemplo comparativo 1
O procedimento do exemplo 1 foi repetido. Entretanto, atemperatura do ar na caixa estava na faixa de 9 a 1 Io C. A coluna de lavagemfoi inicialmente do mesmo modo carregada com uma suspensão do cristal de1400 kg/h e um fluxo de controle de 1400 kg/h. Com tempo operacionalcrescente, uma superpressão de 4,1 bar que aumentou em um índice crescentefoi atingida no topo da coluna de lavagem (depois de 2,5 horas). Asuperpressão na extremidade inferior da coluna de lavagem aumentou para2,7 bar. A quantidade de produto puro removido enquanto mantendo aposição da frente de lavagem caiu em média para 307 kg/h. Isto corresponde aum rendimento de 91,4 %, com base no fluxo de massa cristalina alimentadoà coluna de lavagem com a suspensão.
De modo a limitar a elevação da pressão na coluna delavagem, a quantidade de suspensão do cristal alimentada foi reduzida para1300 kg/h e o fluxo de controle foi aumentado para 1475 kg/h (de modo areduzir o comprimento do leito de cristal). As superpressões inicialmentecaíram, apenas depois aumentaram novamente (apesar do índice dealimentação reduzido) para 3,5 bar (extremidade superior) e 2,5 bar(extremidade inferior).
Enquanto mantém a posição da frente de lavagem, aquantidade de produto puro retirada caiu para uma média de cerca de290 kg/h. A pureza do produto foi substancialmente inalterada.
Aumentando-se a temperatura do ar na caixa para os valoresde acordo com o exemplo 1, as pressões de trabalho na coluna de lavagempodem ser retornadas para o nível de acordo com o exemplo Iea quantidadede produto puro retirada pode ser aumentada para valores de acima de325 kg/h.
Exemplo 2
A condensação fracionária de uma mistura gasosa do produtode uma oxidação parcial de fase gasosa heterogeneamente catalisada deestágio duplo de propeno forneceu 1,5 t por hora de ácido acrílico bruto nofluxo lateral de uma coluna de condensação fracionária que teve acomposição seguinte:
<table>table see original document page 21</column></row><table>
A adição contínua de 15 kg/h de água ao ácido acrílico bruto aumentou seu teor de água para 1,7 % em peso e foi depois alimentada emuma temperatura de 19° C ao cristalizador de suspensão do exemplo 1.Conforme a fusão procedeu através do cristalizador, foi resinado à 8,4° C ecerca de 27 % em peso de cristais formados, com base na massa total dasuspensão.
Uma porção desta suspensão foi passada continuamente viauma bomba de pistão rotativa (cujo índice de rotação foi regulado) a umacoluna de lavagem hidráulica do mesmo tamanho e mesmo material de paredeespacial do processo como no exemplo 1. Entretanto, ao contrário doexemplo 1, a coluna de lavagem foi fornecida com seis velas filtrantes(diâmetro externo de cada = 34 mm) e com uma camisa (do mesmo materialcomo a parede da câmara do processo) que estendeu da altura da lâmina deremoção do cristal à altura do filtro. O espaço encamisado serviu o propósitode aquecer por meios de uma mistura água/glicol aquecível (70/30 % emvolume) nesta região. Acima da camisa de aquecimento, a coluna de lavagem,como no exemplo 1, foi envolvida pela caixa de madeira cujos conteúdos dear foram mantidos em uma temperatura de 15 a 17° C.
A mistura água/glicol foi passada pela camisa de aquecimentoem uma temperatura de 15° C e em uma quantidade de 1,6 m3/h. A coluna delavagem foi carregada com uma quantidade de suspensão do cristal de1400 kg/h do cristalizador de disco de resfriamento.
Uma superpressão de 2,2 a 2,5 bar contra a atmosfera foiatingida no topo da coluna de lavagem. A superpressão na extremidadeinferior da coluna foi de 1,9 a 2,1 bar. Um fluxo de controle de 1600 kg/h foiretornado à coluna de lavagem via a bomba de fluxo de controle de modo aajustar a altura do leito de cristal. Um fluxo médio de produto puro de368 kg/h de ácido acrílico purificado foi removido do circuito de fusão quefoi operado como no exemplo I5 que corresponde a um rendimento de 97,4 %,com base no fluxo de massa cristalina alimentado à coluna de lavagem com asuspensão. O produto puro teve a composição seguinte:<table>table see original document page 24</column></row><table>
Exemplo comparativo 2
Como o exemplo 2, exceto que a temperatura da misturaágua/glicol foi mantida em 12° C. Os mesmos problemas ocorrem como noexemplo comparativo 1.
Exemplo comparativo 3
Como o exemplo 2, exceto que o espaço encamisado foisubstancialmente evacuado.
Os mesmos problemas ocorreram como no exemplocomparativo 1.
Claims (6)
1. Processo para a separação de purificação de cristais de suasuspensão em lixívia, em que- a suspensão é alimentada a uma coluna de lavagem que temuma parede que circunda uma câmara do processo,- a lixívia da suspensão alimentada na câmara do processo épassada fora da câmara do processo enquanto retém os cristais e formam umleito de cristal na câmara do processo,- o leito de cristal é conduzido dentro da câmara do processo,- pelo menos uma força outra que não a da gravidade age nacâmara do processo na direção da condução do leito de cristal e conduz o leitode cristal dentro da câmara do processo,- os cristais tomados a partir da extremidade do leito de cristal,observando a direção da condução, são fundidos e o banho resultante éconduzido como líquido de lavagem em contracorrente ao leito de cristal nacâmara do processo, de tal maneira que uma frente de lavagem se forma noleito de cristal, a qual divide o leito de cristal em uma zona de lixívia e umazona de banho puro,caracterizado pelo fato de que- a parede é uma parede de metal que, em seu lado voltadopara a direção oposta da câmara do processo, é aquecida pelo menos ao longodo comprimento da zona de banho puro.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que os cristais a serem separados por purificação são cristais deácido acrílico, xileno, ácido metacrílico ou N-vinilpirrolidona.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que a parede de metal é fabricada de açoinoxidável, aço-carbono ou uma liga com base em níquel.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de- 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a coluna de lavagem é uma coluna delavagem hidráulica.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é realizado envolvendo-sea coluna de lavagem e mantendo-se o gás no revestimento em umatemperatura acima da temperatura do banho puro.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o aquecimento conduz um fluxo de calorespecífico de 10 a 100 W/m na zona de banho puro.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10156016A DE10156016A1 (de) | 2001-11-15 | 2001-11-15 | Vorrichtung zum reinigenden Abtrennen von Kristallen aus ihrer Suspension in verunreinigter Kristallschmelze |
| DE10156016.8 | 2001-11-15 | ||
| DE10223058.7 | 2002-05-24 | ||
| DE2002123058 DE10223058A1 (de) | 2002-05-24 | 2002-05-24 | Verfahren zum reinigenden Abtrennen von Kristallen aus ihrer Suspension in Mutterlauge |
| PCT/EP2002/012497 WO2003041832A1 (de) | 2001-11-15 | 2002-11-08 | Verfahren zum reinigenden abtrennen von kristallen aus ihrer suspension in mutterlauge |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR0214089A BR0214089A (pt) | 2004-09-28 |
| BR0214089B1 true BR0214089B1 (pt) | 2010-12-14 |
Family
ID=26010584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0214089-6A BR0214089B1 (pt) | 2001-11-15 | 2002-11-08 | processo para a separaÇço de purificaÇço de cristais de sua suspensço em lixÍvia. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1448283B1 (pt) |
| JP (1) | JP4299133B2 (pt) |
| AT (1) | ATE318173T1 (pt) |
| BR (1) | BR0214089B1 (pt) |
| DE (1) | DE50205891D1 (pt) |
| WO (1) | WO2003041832A1 (pt) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8431743B2 (en) | 2004-07-01 | 2013-04-30 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acrylic acid by heterogeneously catalyzed partial gas phase oxidation of propylene |
| DE102004055765A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere |
| US7705181B2 (en) | 2005-03-01 | 2010-04-27 | Basf Akiengesellschaft | Process for removing methacrylic acid from liquid phase comprising acrylic acid as a main constituent and target product, and methacrylic acid as a secondary component |
| BRPI0607493A2 (pt) * | 2005-03-01 | 2010-04-06 | Basf Ag | processo para remover ácido metacrìlico a partir da fase lìquida p, que compreende ácido acrìlico como um constituinte principal e produto alvo e ácido metacrìlico como um componente secundário |
| JP5215843B2 (ja) * | 2005-04-21 | 2013-06-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水圧洗浄カラムを調節する方法 |
| DE102005018702A1 (de) | 2005-04-21 | 2006-10-26 | Basf Ag | Verfahren zur Regelung einer hydraulischen Waschkolonne |
| DE102007055086A1 (de) | 2007-11-16 | 2009-05-20 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| DE102007004960A1 (de) | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure |
| US7947845B2 (en) | 2007-07-11 | 2011-05-24 | Basf Se | Process for purifying removal of acrylic acid, methacrylic acid N-vinylpyrrolidone or P-xylene crystals from their suspension in mother liquor |
| DE102007043759A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-09-11 | Basf Se | Verfahren zum Betreiben einer kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat |
| BE1018537A3 (fr) | 2007-09-13 | 2011-03-01 | Basf Se | Procede d'exploitation d'une separation en continu d'un produit cible x sous la forme d'un cristallisat finement divise. |
| DE102007043758A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-10-23 | Basf Se | Verfahren zum Betreiben einer kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat des Zielproduktes X |
| DE102007043748A1 (de) | 2007-09-13 | 2008-09-11 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen Abtrennung eines Zielproduktes X in Form von feinteiligem Kristallisat |
| EP2080545A1 (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-22 | NIRO Process Technology B.V. | Method for solid liquid separation |
| DE102008041573A1 (de) | 2008-08-26 | 2010-03-04 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enhaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
| RU2515279C9 (ru) | 2008-07-28 | 2015-02-20 | Басф Се | Способ разделения акриловой кислоты, содержащейся в качестве основного компонента, и глиоксаля, содержащегося в качестве побочного продукта в газообразной смеси продуктов частичного гетерогенно катализируемого парофазного окисления соединения-предшественника акриловой кислоты, содержащего 3 атома углерода |
| DE102008040799A1 (de) | 2008-07-28 | 2008-12-11 | Basf Se | Verfahren zur Auftrennung von in einem Produktgasgemisch einer partiellen heterogen katalysierten Gasphasenoxidation einer C3-Vorläuferverbindung der Acrylsäure als Hauptbestandteil enthaltener Acrylsäure und als Nebenprodukt enthaltenem Glyoxal |
| JP5336794B2 (ja) * | 2008-09-04 | 2013-11-06 | 三菱レイヨン株式会社 | 原料粗結晶の精製方法 |
| DE102009000987A1 (de) | 2009-02-18 | 2010-04-15 | Basf Se | Verfahren zum reinigenden Abtrennen einer chemischen Zielverbindung aus einer Suspension ihrer Kristalle in Mutterlauge |
| EP2248569A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-10 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Wash column |
| JP4902025B2 (ja) | 2009-07-31 | 2012-03-21 | 新日本製鐵株式会社 | 積層鋼板 |
| US8461383B2 (en) | 2009-10-16 | 2013-06-11 | Basf Se | Process for starting up a separating process for purifying removal of acrylic acid crystals from a suspension S of crystals thereof in mother liquor |
| DE102009045767A1 (de) | 2009-10-16 | 2010-08-12 | Basf Se | Verfahren der Inbetriebnahme eines Trennverfahrens zur reinigenden Abtrennung von Acrylsäurekristallen aus einer Suspension S ihrer Kristalle in Mutterlauge |
| DE102010030279A1 (de) | 2010-06-18 | 2010-10-28 | Basf Se | Verfahren der Inbetriebnahme eines Trennverfahrens zur reinigenden Abtrennung von Acrylsäurekristallen aus einer Suspension S ihrer Kristalle in Mutterlauge |
| DE102010042216A1 (de) | 2010-10-08 | 2011-06-09 | Basf Se | Verfahren zur Hemmung der unerwünschten radikalischen Polymerisation von in einer flüssigen Phase P befindlicher Acrylsäure |
| RU2502023C2 (ru) * | 2011-12-23 | 2013-12-20 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ "МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРОИНЖЕНЕРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ имени В.П. Горячкина" (ФГБОУ ВПО МГАУ) | Способ и устройство для осушения воздуха |
| DE102012204436A1 (de) | 2012-03-20 | 2012-10-04 | Basf Se | Thermisches Trennverfahren |
| DE102012212424A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure durch eine mit wenigstens einer molekularen Wirkverbindung katalysierte Thermolyse von Poly-3-hydroxypropionat |
| DE102012212437A1 (de) | 2012-07-16 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure aus Ethylenoxid und Kohlenmonoxid |
| WO2015036273A1 (de) | 2013-09-12 | 2015-03-19 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrylsäure |
| WO2016026763A1 (en) | 2014-08-18 | 2016-02-25 | Basf Se | Process for preparing acrylic acid using a heterogeneous alumina catalyst |
| WO2016135020A1 (de) | 2015-02-24 | 2016-09-01 | Basf Se | Verfahren zur kontinuierlichen dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure |
| WO2016162175A1 (de) | 2015-04-07 | 2016-10-13 | Basf Se | Verfahren zur dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure |
| WO2020020697A1 (de) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Basf Se | Verfahren zur hemmung der unerwünschten radikalischen polymerisation von in einer flüssigen phase p befindlicher acrylsäure |
| CN112638857A (zh) * | 2018-10-09 | 2021-04-09 | 三菱化学株式会社 | （甲基）丙烯酸的纯化方法 |
| CN115335354A (zh) | 2020-03-26 | 2022-11-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 抑制存在于液相p中的丙烯酸的不期望的自由基聚合的方法 |
| KR20230053671A (ko) * | 2020-09-11 | 2023-04-21 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 정제 장치 |
| KR20230051586A (ko) | 2020-09-11 | 2023-04-18 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 화합물의 제조 방법 |
| KR20230054423A (ko) | 2020-09-11 | 2023-04-24 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 화합물의 제조 방법 |
| EP4349444A1 (en) | 2021-06-02 | 2024-04-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Purification apparatus |
| JPWO2022255364A1 (pt) * | 2021-06-02 | 2022-12-08 | ||
| EP4377290A1 (de) | 2021-07-28 | 2024-06-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von acrylsäure |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH535058A (de) * | 1971-08-30 | 1973-03-31 | Inventa Ag | Verfahren und Kolonne zur kontinuierlichen Trennung von Stoffgemischen |
| US4279130A (en) * | 1979-05-22 | 1981-07-21 | El Paso Products Company | Recovery of 1,3-butadiene by fractional crystallization from four-carbon mixtures |
| NL8202518A (nl) * | 1982-06-22 | 1984-01-16 | Tno | Werkwijze en inrichting voor het in tegenstroom behandelen van gesuspendeerde deeltjes met een vloeistof. |
| DE3317537A1 (de) * | 1983-05-11 | 1984-11-15 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Kristallisations-trennvorrichtung und verfahren zur trennung von stoffgemischen |
| CZ303896B6 (cs) * | 2000-04-11 | 2013-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Zpusob cistení taveniny surové kyseliny akrylové |
-
2002
- 2002-11-08 EP EP02803001A patent/EP1448283B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 JP JP2003543712A patent/JP4299133B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 WO PCT/EP2002/012497 patent/WO2003041832A1/de active IP Right Grant
- 2002-11-08 AT AT02803001T patent/ATE318173T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-11-08 BR BRPI0214089-6A patent/BR0214089B1/pt active IP Right Grant
- 2002-11-08 DE DE50205891T patent/DE50205891D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE318173T1 (de) | 2006-03-15 |
| WO2003041832A1 (de) | 2003-05-22 |
| JP2005509009A (ja) | 2005-04-07 |
| EP1448283B1 (de) | 2006-02-22 |
| DE50205891D1 (de) | 2006-04-27 |
| BR0214089A (pt) | 2004-09-28 |
| EP1448283A1 (de) | 2004-08-25 |
| JP4299133B2 (ja) | 2009-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR0214089B1 (pt) | processo para a separaÇço de purificaÇço de cristais de sua suspensço em lixÍvia. | |
| US7540884B2 (en) | Method for performing the purifying separation of crystals out their suspension in a mother liquor | |
| US7112695B2 (en) | Method for the purification of a crude acrylic acid melt | |
| US7557245B2 (en) | (Meth)acrylic acid crystal and process for producing aqueous (meth)acrylic acid | |
| JP2958673B2 (ja) | アクリル酸の精製方法と装置、およびその方法により精製されたアクリル酸 | |
| JP4074194B2 (ja) | （メタ）アクリル酸の精製方法及びその製造装置 | |
| EP1484308B1 (en) | Method for production of acrylic acid | |
| US7637965B2 (en) | Process for controlling a hydraulic wash column | |
| RU2417813C2 (ru) | Способ регулирования положения фронта нарастания кристаллического слоя в гидравлической промывной колонне | |
| JP5620361B2 (ja) | 固−液分離方法 | |
| BRPI0412503B1 (pt) | processo de separação térmica para a remoção de pelo menos uma corrente contendo monômeros (met) acrílicos enriquecidos | |
| US7900473B2 (en) | Method for adiabatic cooling type crystallization of organic compound and apparatus therefor | |
| KR101318906B1 (ko) | 유기화합물의 단열냉각식 정석방법 및 장치 | |
| BR112012008980B1 (pt) | "Processo para a partida de um processo de separação e processo de separação para a remoção purificadora de cristais de ácido acrílico de uma suspensão" | |
| US5264592A (en) | Lactide melt recrystallization | |
| JP2014503460A (ja) | リン酸の精製方法 | |
| US4795571A (en) | Purification of frozen crystal layers | |
| EP2661312B1 (en) | Method for separating solid particles from a slurry | |
| JP3188305B2 (ja) | 吸収凝縮器を設けた断熱冷却式溶融晶析方法とその装置 | |
| FI90656B (fi) | Menetelmä 2-(4-isobutyylifenyyli)-propionihapon puhdistamiseksi | |
| US4338464A (en) | Removal of bromobutanone from acetic acid | |
| Schildknecht et al. | Column Crystallization with a Pulsating Spiral and Micro Column Crystallization | |
| KR100894785B1 (ko) | 고순도 2,6-디메틸나프탈렌 연속 결정화 분리정제 방법 및그 장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 08/11/2002, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: BASF SE (DE) |