KR20230051586A - 화합물의 제조 방법 - Google Patents
화합물의 제조 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230051586A KR20230051586A KR1020237009489A KR20237009489A KR20230051586A KR 20230051586 A KR20230051586 A KR 20230051586A KR 1020237009489 A KR1020237009489 A KR 1020237009489A KR 20237009489 A KR20237009489 A KR 20237009489A KR 20230051586 A KR20230051586 A KR 20230051586A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- crystals
- cleaning column
- hydraulic cleaning
- slurry
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 121
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 186
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 176
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 153
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 99
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 97
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 80
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 80
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 50
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 25
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 45
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 26
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 23
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000000047 product Substances 0.000 description 60
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 13
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 13
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 5
- -1 (meth)acrylic acid Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical group CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920008285 Poly(ether ketone) PEK Polymers 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- RNYZJZKPGHQTJR-UHFFFAOYSA-N protoanemonine Natural products C=C1OC(=O)C=C1 RNYZJZKPGHQTJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 3-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(N)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 MTJGVAJYTOXFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014678 Fruitflow® Nutrition 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003883 substance clean up Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007723 transport mechanism Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/004—Fractional crystallisation; Fractionating or rectifying columns
- B01D9/0045—Washing of crystals, e.g. in wash columns
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D9/0059—General arrangements of crystallisation plant, e.g. flow sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
- C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
- C07C57/03—Monocarboxylic acids
- C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D9/00—Crystallisation
- B01D2009/0086—Processes or apparatus therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
본 발명은, 모액의 순도가 낮고, 고액 분리성이 나쁜 결정을 포함하는 슬러리라도, 불순물을 충분히 저감시킬 수 있어, 그 분리 효율을 우수한 것으로 하는 방법을 제공한다. 본 발명은, 화합물의 제조 방법으로서, 해당 제조 방법은, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정, 해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및 해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함하고, 해당 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 되는 화합물의 제조 방법이다.
Description
본 발명은, 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 더 상세하게는, 화합물의 제조 방법, 화합물의 정제 방법, 정제 장치 및 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치에 관한 것이다.
화합물, 예를 들어 (메트)아크릴산 등의 중합 용이성 화합물은, 수지의 원료 등으로서 공업적으로 널리 이용되고 있다. 이러한 가운데, 불순물을 저감시킬 수 있는 우수한 정제 기술이 다양하게 검토되고 있다.
공업상, 화합물의 정제 전의 조제 화합물의 대부분은, 연속식의 정제 공정을 거쳐서 정제되어 있다. 예를 들어, 원료 가스를 접촉 기상 산화 반응시켜 얻어진 아크릴산 함유 가스를, 포집, 정석 정제하고, 잔류 모액에 포함되는 아크릴산의 마이클 부가물을 분해하여 포집 공정으로 복귀시키는 아크릴산의 제조 방법이 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조). 이 방법에 의해, 고수율로 아크릴산을 제조 가능하다.
상기 정제 공정에서는, 액압식 세정 칼럼(HWC〔Hydraulic wash column〕) 등의 세정 칼럼이 사용되는 경우가 있다. 종래의 세정 칼럼을 사용한 정제 방법이, 특허문헌 2 내지 4, 비특허문헌 1에 개시되어 있다.
Verdoes 외 1명, 「High purity products by crystallisation」, Speciality Chemicals Magazine, 2009년 9월, pp.32-35
상기한 바와 같이 화합물을 제조할 때, 더 우수한 정제 기술이 요구되고 있고, 불순물의 분리 효율을 우수한 것으로 하는 것이 요망되고 있었다. 본 발명은 상기 현 상황을 감안하여 이루어진 것이고, 모액의 순도가 낮고, 고액 분리성이 나쁜 결정을 포함하는 슬러리라도, 불순물을 충분히 저감시킬 수 있어, 그 분리 효율을 우수한 것으로 하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은, 화합물의 제조 방법에 대하여 검토하여, 화합물의 정제에 있어서, 세정 효율이 높은 액압식 세정 칼럼을 사용하는 것에 착안했다. 그리고, 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 해당 결정을 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 되도록, 액압식 세정 칼럼으로 반송함으로써, 분리 효율을 우수한 것으로 할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명에 도달한 것이다.
즉, 본 발명은, 화합물의 제조 방법으로서, 해당 제조 방법은, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정, 해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및
해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함하고, 해당 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 되는 것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법이다.
또한, 상술한 특허문헌 2 내지 4, 비특허문헌 1에는, 세정 칼럼에 관한 기재가 있지만, 특허문헌 2, 비특허문헌 1에는, 융해하는 공정에서 얻어진 융해액의 30질량％ 초과를 세정액으로 하여 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 것의 개시는 없고, 세정액량을 다량으로 함으로써, 예를 들어 정제 대상이 되는 슬러리 중의 모액의 순도가 낮은 경우라도, 불순물의 분리 효율이 우수하다는 구성과 효과의 관련성이 개시되어 있지 않다. 또한, 특허문헌 3, 4에는, 애당초 세정액량에 관한 기재가 없다.
본 발명의 제조 방법은, 불순물의 분리 효율이 우수하다.
도 1은 본 발명의 제조 방법에 관한 정제 장치를 예시하는 모식도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
또한, 이하에 있어서 기재하는 본 발명의 개개의 바람직한 특징을 2개 이상 조합한 것도 또한, 본 발명의 바람직한 형태이다.
이하에 있어서는, 우선, 본 발명의 화합물의 제조 방법에 대하여 기재한다. 이어서, 본 발명의 화합물의 정제 방법, 본 발명의 정제 장치, 본 발명의 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치에 대하여 차례로 설명한다.
(본 발명의 화합물의 제조 방법)
본 발명의 화합물의 제조 방법은, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정, 해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및 해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함하고, 해당 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 된다.
상기 공급하는 공정, 상기 융해하는 공정 및 상기 반송하는 공정은, 기본적으로는 정제 대상에 대하여 이 순으로 행해지는 것이지만(예를 들어, 도 1에 나타낸 바와 같이, 결정을 포함하는 슬러리(11a)가, 액압식 세정 칼럼(1) 내에, 공급 라인(11)·파이프(4)를 통해 공급된 후, 액압식 세정 칼럼(1)의 저부의 순환 슬러리의 발출구(20)로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리가 발출되고, 순환 슬러리의 발출구(20)와 융해하는 설비(22)를 접속하는 발출 라인(21)을 통해, 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 설비(22)에서 융해된다. 융해하는 설비(22)에서 융해하여 얻어진 융해액을 포함하는 순환액은, 그 일부가, 융해하는 설비(22)와 반송구(25)를 접속하는 반송 라인(24)을 통해, 액압식 세정 칼럼(1) 내로 반송된다. 또한, 그 밖의 순환액은, 반송 라인(24)으로부터 분기된 제품 발출 라인(23)을 통해 제품(23a)으로서 정제 장치로부터 발출된다.), 이하에는 우선 반송하는 공정에 대하여 설명하고, 이어서, 공급하는 공정, 융해하는 공정, 그밖의 공정에 대하여 차례로 설명한다. 또한, 연속식의 정제 공정에서는, 통상, 정제 장치 전체적으로 보았을 때 각 공정이 동시에 행해지게 된다.
본 명세서 중, 「화합물」은, 본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 화합물을 말하고, 본 발명의 제조 방법에 있어서의 원료나 부생성물, 용매를 말하는 것은 아니다. 「화합물」은, 「목적 화합물」 또는 「목적물」이라고 바꿔 말할 수 있다. 본 명세서 중, 「불순물」은, 「화합물」 이외의 성분, 예를 들어 원료나 부생성물, 용매를 말한다.
<반송하는 공정>
상기 반송하는 공정은, 상기 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하고, 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 된다. 본 명세서 중, 융해액 100질량％에 대한, 결정을 세정하는 세정액의 질량 비율을, 반송 비율이라고도 한다. 또한, 융해액은 순환액에 포함되게 되므로, 융해액으로서 분리할 수 있는 것은 아니다.
상기 순환액은, 상기 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함한다. 즉, 발출한 순환 슬러리 중의 결정이 융해되어 융해액으로 됨으로써, 현탁되어 있는 순환 슬러리가 현탁되어 있지 않은 순환액으로 된 것이다.
상기 순환액은, 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리로서 발출되고, 그 후, 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액으로서, 그 일부가 액압식 세정 칼럼으로 반송됨으로써, 액압식 세정 칼럼 내를 통과하여 순환하는 것이고, 바꿔 말하면, 액압식 세정 칼럼 내를 통과하는 순환 경로를 흐르는 것이다. 또한, 본 명세서 중, 순환 경로를 흐르는 순환 슬러리 중의 액상 성분도 순환액이라고 한다.
상기 융해하는 공정에서 얻어진 융해액은, 액압식 세정 칼럼으로부터 발출된 순환 슬러리에 포함되는 결정이 융해하는 공정에서 융해되어 얻어진 액을 말하고, 순환 슬러리에 포함되는 순환액(액상 성분)이었던 것을 포함하지 않는다.
여기서, 순환 슬러리란, 화합물의 결정과 순환액의 현탁액이고, 순환 경로를 흐르는 것이다.
상기 순환 경로는, 액압식 세정 칼럼을 통과하여 순환하는 경로이고, 구체적으로는, 상기 액압식 세정 칼럼에 있어서의 순환 슬러리의 발출구와 상기 융해하는 설비를 접속하는 발출 라인, 융해하는 설비와 상기 액압식 세정 칼럼에 있어서의 반송구를 접속하는 반송 라인을 포함하는 순환 경로를 들 수 있다. 당해 순환 경로는, 순환 슬러리 또는 융해액을 포함하는 순환액이 순환한다. 본 명세서 중, 이 순환 경로를, 멜트 루프라고도 한다.
순환 경로 중, 순환 슬러리가 흐르는 부분은, 순환액에 액압식 세정 칼럼의 결정이 도입되어 순환 슬러리가 되고 나서, 순환 슬러리에 포함되는 결정이 융해 될 때까지의 부분이다. 예를 들어, 상술한 멜트 루프에 있어서, 액압식 세정 칼럼의 저부를 있어서의, 반송구(25)로부터 반송된 순환액이, 액압식 세정 칼럼 내에서 결정과 혼합됨으로써 순환 슬러리가 되어, 순환 슬러리의 발출구(20)와 융해하는 설비(22) 사이의 경로(발출 라인(21))를 유통한다. 또한, 상기 순환 슬러리에 포함되는 순환액은, 실질적으로 반송하는 공정에 있어서 액압식 세정 칼럼으로 반송된 순환액 중, 결정을 세정하는 세정액으로 되지 않고, 재순환하는 것을 포함한다.
상기 세정액이란, 액압식 세정 칼럼으로 반송되는 순환액의 일부이며, 액압식 세정 칼럼으로 반송된 후, 액압식 세정 칼럼의 발출구로부터 발출되어 순환 경로를 재순환하지 않고, 예를 들어 액압식 세정 칼럼의 결정 바닥의 결정의 간극을 통해, 결정의 이동 방향에 대하여 향류가 되도록(바람직하게는, 상향으로) 흘러, 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 세정하는 것을 말한다.
또한, 상기 세정액은, 상술한 바와 같이, 액압식 세정 칼럼으로 반송된 후, 순환 경로를 재순환하지 않고, 순환 경로를 흐르는 순환액으로부터 제외되는 것이다. 제품도, 상기 순환 경로를 흐르는 순환액으로부터 발출되어 제외된다. 한편, 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정이 발출되어, 순환 경로를 흐르는 순환액에 도입된다. 순환 경로로부터 제외되는 만큼과 순환 경로에 도입되는 만큼은 연속 운전 중에는 균형을 이루고 있고, 상기 세정액의 양과, 발출되는 제품의 양의 합은, 액압식 세정 칼럼으로부터 발출되는 결정의 양, 즉 융해하는 공정에서 얻어지는 융해액의 양과 동등하다. 이것으로부터, 상기 세정액의 양은, 발출한 결정의 융해액의 양으로부터 제품의 발출량을 뺀 양이기도 하다.
상기 반송하는 공정에 있어서의 반송 비율은, 융해하는 공정에 공급한 결정량을, 액압식 세정 칼럼에 공급한 슬러리 유량과, 샘플링, 비중 계측, 모액의 응고점 등으로부터 구해지는 슬러리 농도로부터 환산하고, 제품으로서 발출하는 순환액의 유량을 유량계측 설비에서 측정함으로써, 혹은 액압식 세정 칼럼에 공급되는 슬러리(이하, 공급 슬러리라고도 한다.)의 모액, 발출한 모액, 발출한 제품 중의 불순물 농도로부터 구할 수 있다.
상기 반송하는 공정에 있어서의 반송 비율의 산출 방법을 이하에 예시한다. 이하의 예시에서는 간략화를 위해, 당해 반송 비율의 산출에 있어서, 결정의 순도를 100％라고 가정했다.
액압식 세정 칼럼에 공급하는, 결정을 포함하는 슬러리(11a)의 유량을 유량계로 계측한다. 예를 들어, 유량 100㎏/h로 한다.
결정을 포함하는 슬러리(11a)를 샘플링하고, 결정 융해 전의 모액의 순도 94.4％와, 결정 융해 후의 액의 순도 95.0％를 비교하여, 슬러리 농도를 10질량％로 산출한다.
혹은, 결정을 포함하는 슬러리(11a)의 비중을 계측한바, 1.07이었다고 한다. 액의 비중 1.05, 결정의 비중 1.25인 것으로부터, 슬러리 농도를 10질량％로 산출한다.
여기서는, 결정을 포함하는 슬러리(11a)와, 상기 순환 슬러리에 포함되는 결정량은 동일하다고 가정했다. 해당 순환 슬러리를 사용하여, 마찬가지의 방법으로, 직접, 결정량을 산출해도 된다.
따라서, 상기 순환 슬러리에 포함되는 결정량은, 10㎏/h(=100㎏/h×10질량％)이다.
또한, 제품(23a)의 유량을 유량계로 6.0㎏/h로 계측한다.
따라서, 세정액의 양은, 융해액의 양(순환 슬러리에 포함되는 결정량)으로부터 제품의 발출량을 뺀 양이고, 10-6.0=4.0㎏/h이다. 반송 비율은, 세정액의 양을 발출한 결정의 융해액의 양으로 나눈 것이고, 40％(=4.0/10×100％)이다.
상기 반송하는 공정은, 상술한 바와 같이, 상기 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하고, 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 된다. 반송한 순환액의 흐름은, 결정(바닥)의 이동 방향에 대하여 향류가 되도록 반송하는 것이 바람직하고, 세정액과 결정의 비중에 따라, 적절히 결정하면 된다. 예를 들어, 결정의 비중이 모액의 비중보다 큰 경우는, 순환액은 상향으로 반송하는 것이 바람직하다. 여기서 상향이란, 실질적으로 수평면에 대하여 수직 상향인 것이 바람직하다. 이에 의해, 결정을 효율적으로 세정할 수 있다.
상기 반송하는 공정에 있어서의 반송 비율은, 상기 융해하는 공정에서 얻어진 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하고, 31질량％ 이상에 상당하는 것이 바람직하고, 35질량％ 이상에 상당하는 것이 보다 바람직하고, 40질량％ 이상에 상당하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 반송 비율은, 80질량％ 이하에 상당하는 것이 바람직하고, 75질량％ 이하에 상당하는 것이 보다 바람직하고, 70질량％ 이하에 상당하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 반송하는 공정에 수반하여, 제품이 발출되는 제품 발출 속도는, 공업적 규모의 액압식 세정 칼럼에 있어서는, 5㎏/h 내지 4.0×104㎏/h이다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 액압식 세정 칼럼은, 그 외벽면이 가열되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 제조 방법에서는, 상기 반송하는 공정에 있어서 종래보다도 많은 세정액을 반송하여 사용하기 때문에, 액압식 세정 칼럼에 공급된, 필터로부터 발출되는 모액의 상기 화합물의 순도가 높아지고, 이에 수반하여 모액의 응고점이 높아져, 동결에 의한 배관의 폐색 등이 염려된다. 특히, 후술하는 바와 같이 필터를 사용하여 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 경우는, 당해 필터가 동결에 의해 폐색되는 것이 염려된다. 또한, 벽면 부근을 통과하는 세정액이나 모액의 동결에 의한 결정 바닥의 이동력의 저하에 수반하는 처리량의 저하 등이 염려된다. 상기 액압식 세정 칼럼의 외벽면이 가열되어 있음으로써, 동결을 방지할 수 있어, 상기 화합물을 안정적으로 제조할 수 있다.
상기 액압식 세정 칼럼은, 그 외벽면이, 열매(熱媒)에 의해 가열되어 있는 것이 바람직하다.
열매로서는, 특별히 한정되지는 않고, 임의의 액체 또는 기체를 사용할 수 있고, 예를 들어 물, 부동액, 메탄올수(메탄올 수용액), 가스 등을 들 수 있다. 상기 열매는, 정제하는 화합물의 응고점 등을 가미하여 적절히 선택하면 된다.
상기 열매의 유량은, 열매의 입구 온도와 출구 온도의 차가 5℃ 미만, 바람직하게는 3℃ 미만, 보다 바람직하게는 1℃ 미만이 되도록 적절히 설정하면 된다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 액압식 세정 칼럼은, 그 외벽면이, 상기 화합물의 융점보다 적어도 3℃ 높은 열매에 의해 가열되어 있는 것이 바람직하다.
상기 열매의 온도는, 상기와 같이 상기 화합물의 융점보다도 3℃ 이상 높은 것이 바람직하지만, 5℃ 이상 높은 것이 보다 바람직하고, 7℃ 이상 높은 것이 더욱 바람직하다.
또한 상기 열매의 온도는, 상기 화합물의 융점보다도 30℃ 이하 높은 것이 바람직하고, 20℃ 이하 높은 것이 보다 바람직하다. 바꿔 말하면, 상기 열매의 온도는, 통상, 상기 화합물의 융점보다도 높은바, 그 차는, 30℃ 이하인 것이 바람직하고, 20℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 상기 화합물의 융점이란, 목적으로 하는 화합물의 융점이며, 0 내지 80℃인 것이 바람직하고, 1 내지 50℃인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 내지 40℃이고, 특히 바람직하게는 5 내지 20℃이다.
상기 가열은, 열매 등에 의해 액압식 세정 칼럼의 일부를 가열하여 행하는 것이어도 되지만, 상기 액압식 세정 칼럼의 실질적으로 전체를 가열하여 행하는 것(재킷식)인 것이 바람직하다.
재킷식이고, 열매가 액체인 경우는, 열매를 재킷의 하방으로부터 공급하는 쪽이 바람직하고, 그 경우, 상기 열매의 온도는 입구 온도인 것이 바람직하다.
열매를 재킷의 상방으로부터 공급하는 것이어도 되지만, 그 경우, 상기한 열매 온도는 출구 온도인 것이 바람직하다.
또한, 상기 액압식 세정 칼럼 내는, 기본적으로 가압 하(바람직하게는, 0.05 내지 1.0㎫의 범위 내)에서 운전된다.
<공급하는 공정>
상기 공급하는 공정에 있어서, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급한다. 해당 결정을 포함하는 슬러리는, 화합물의 결정과 모액의 현탁액이고, 바꾸어 말하면, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 화합물의 결정을 포함하는 슬러리의 액 부분이 모액이다. 또한, 해당 결정을 포함하는 슬러리는, 후술하는 바와 같이, 화합물 함유 용액(예를 들어, (메트)아크릴산 수용액 또는 조 (메트)아크릴산 용액)에 있어서 결정을 생성시켜 얻을 수 있지만, 당해 화합물 함유 용액은, 스스로 조제한 것이어도 되고, 다른 곳으로부터 조달한 것이어도 된다. 또한, 여기서 말하는 화합물 함유 용액에는, 조제 화합물도 포함된다.
상기 액압식 세정 칼럼에 공급되는 결정을 포함하는 슬러리 중, 결정의 질량 비율은, 1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 3질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 5질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 결정의 질량 비율은, 50질량％ 이하인 것이 바람직하고, 40질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 명세서 중, 단순히 「액압식 세정 칼럼에 공급되는 결정을 포함하는 슬러리」라고 하는 경우, 당해 액압식 세정 칼럼에 공급되는 결정을 포함하는 슬러리란, 액압식 세정 칼럼에 공급되기 직전의 결정을 포함하는 슬러리를 말한다.
상기 액압식 세정 칼럼에 공급되는 결정을 포함하는 슬러리는, 그 모액 중에 상기 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 모액으로서는, 상기 화합물, 상기 화합물의 수용액 등을 들 수 있다. 또한, 상기 모액은, 통상, 상기 화합물, 물 이외의 불순물을 포함하는 것이다.
본 발명의 화합물의 제조 방법에 있어서, 상기 액압식 세정 칼럼에 공급되는 결정을 포함하는 슬러리는, 그 모액 중의 상기 화합물의 순도(질량 비율)가 97질량％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 의해, 본 발명의 효과가 현저한 것이 된다.
상기 모액 중의 화합물의 질량 비율은, 96질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 모액 중의 화합물의 질량 비율은, 85질량％ 이상인 것이 바람직하고, 88질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 90질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 화합물은, 상술한 바와 같이, 융점이 0 내지 80℃인 것이 바람직하고, 1 내지 50℃인 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 내지 40℃이고, 특히 바람직하게는 5 내지 20℃이다.
또한 상기 융점을 갖는 화합물로서는, 반응성의 이중 결합을 갖는 중합 용이성 화합물인 것이 바람직하다.
그 중에서도, 본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 화합물은, 불포화 카르복실산인 것이 보다 바람직하고, (메트)아크릴산인 것이 더욱 바람직하고, 아크릴산인 것이 특히 바람직하다. 본 명세서 중, (메트)아크릴산은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산이다.
상기 모액 중, 물의 질량 비율은, 0.1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 1질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 모액 중, 물의 질량 비율은, 8질량％ 이하인 것이 바람직하고, 6질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 모액 중, 상기 화합물, 물 이외의 불순물의 질량 비율은, 본 발명의 효과가 현저해지는 관점에서, 0.1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.4질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.8질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 모액 중, 상기 화합물, 물 이외의 불순물의 질량 비율은, 8질량％ 이하인 것이 바람직하고, 6질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 화합물이 (메트)아크릴산인 경우, 상기 화합물, 물 이외의 불순물로서는, 예를 들어 아세트산, 푸르푸랄 등을 들 수 있다.
이 경우, 상기 모액 중, 아세트산의 질량 비율은, 본 발명의 효과가 현저해지는 관점에서, 0.1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.3질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.7질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 모액 중, 아세트산의 질량 비율은, 8질량％ 이하인 것이 바람직하고, 6질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 화합물이 (메트)아크릴산인 경우, 상기 모액 중, 푸르푸랄의 질량 비율은, 본 발명의 효과가 현저해지는 관점에서, 0.01질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.05질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.1질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
상기 모액 중, 푸르푸랄의 질량 비율은, 2질량％ 이하인 것이 바람직하고, 1질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.5질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 공급하는 공정에 있어서, 결정을 포함하는 슬러리의 공급 속도는, 특별히 한정되지는 않지만, 공업적 규모의 액압식 세정 칼럼에 있어서는, 예를 들어 0.2×103 내지 4.0×105㎏/h이다.
상기 공급하는 공정에 있어서, 결정을 포함하는 슬러리의 공급 온도는, 상기 화합물의 융점 등에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 예를 들어 0 내지 80℃의 범위 내에서 적절히 조정할 수 있다.
예를 들어, 상기 화합물이 (메트)아크릴산인 경우는, 결정을 포함하는 슬러리의 공급 온도는, 5 내지 13℃인 것이 바람직하고, 6 내지 12℃인 것이 보다 바람직하다.
상기 결정을 포함하는 슬러리의 공급 온도는, 상기 액압식 세정 칼럼에 공급되기 직전의 결정을 포함하는 슬러리 중의 모액의 온도이다.
<융해하는 공정>
상기 융해하는 공정에 있어서, 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해한다.
결정은, 액압식 세정 칼럼의 하부에 형성된 결정 바닥 유래이다. 결정의 발출은, 후술하는, 액압식 세정 칼럼 내의 결정 바닥으로부터 결정을 발출하는 기구를 사용하여 행할 수 있다.
결정의 발출에서는, 통상, 순환액도 모두 발출되게 되고, 결정을 포함하는 순환 슬러리로서 발출되어, 융해하는 공정에 제공된다.
예를 들어, 상기 액압식 세정 칼럼으로부터 발출된 결정을 포함하는 순환 슬러리 중, 결정의 질량 비율은, 0.5질량％ 이상인 것이 바람직하고, 1질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 5질량％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
상기 결정의 질량 비율은, 40질량％ 이하인 것이 바람직하고, 30질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
또한, 본 명세서 중, 상기 액압식 세정 칼럼으로부터 발출된 결정을 포함하는 순환 슬러리 또는 결정이란, 액압식 세정 칼럼으로부터 발출된 직후의 결정을 포함하는 순환 슬러리 또는 결정을 말하고, 예를 들어 순환 슬러리의 발출구와 융해하는 설비를 접속하는 발출 라인(파이프) 내의, 결정을 포함하는 순환 슬러리 또는 결정을 말한다.
액압식 세정 칼럼으로부터 발출되는 결정을 포함하는 순환 슬러리의 발출 속도는, 특별히 한정되지는 않지만, 공업적 규모의 액압식 세정 칼럼에 있어서는, 예를 들어 2×103 내지 5×105㎏/h이다.
발출한 결정의 융해는, 가열기를 사용하여 행할 수 있다. 가열기로서는, 결정을 포함하는 슬러리에 효율적으로 열을 전달하는 구조, 예를 들어 수직 다관식 열교환기, 수평 다관식 열교환기, 이중관식 열교환기, 스파이럴 열교환기, 플레이트 열교환기, 전기 히터 등을 들 수 있다. 당해 가열기는, 멜트 루프 중에 마련되고, 순환 슬러리(융해 후에는 순환액)는 멜트 루프 중에 마련된 펌프에 의해 순환하는 강제 순환식인 것이 바람직하다.
상기 융해하는 공정에 있어서의 가열 온도는, 상기 화합물의 융점에 따라 적절히 설정하면 되지만, 예를 들어 10 내지 100℃의 범위 내에서 적절히 조정할 수 있다.
예를 들어, 상기 화합물이 (메트)아크릴산인 경우는, 상기 융해하는 공정에 있어서의 가열 온도는, 15℃ 이상인 것이 바람직하고, 18℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 해당 가열 온도는, 50℃ 이하인 것이 바람직하고, 40℃ 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 융해하는 공정에 있어서의 가열 온도는, 해당 융해하는 설비에 열매를 공급하여 가열하는 경우는, 해당 열매의 온도이다.
또한 상기 융해하는 공정(융해하는 설비) 출구의, 융해액을 포함하는 순환액의 온도를, 해당 융해하는 공정에 의해 얻어진 융해액을 포함하는 순환액(예를 들어, 열교환기 등을 통과하고, 그때 슬러리 중의 결정이 융해되어 얻어진 융해액을 포함하는 순환액)의 융점보다도, 1 내지 10℃ 높은 온도로 설정하는 것이 바람직하다.
상기 융해하는 공정에 있어서의 융해 시간은, 결정이 충분히 융해될 정도로 적절히 결정하면 된다.
<모액을 발출하는 공정>
본 발명의 제조 방법은, 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를, 필터를 사용하여 여과하고, 해당 필터에 접속되는 파이프를 사용하여 모액을 발출하는 공정을 더 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 모액을 발출하는 공정에서는, 상기 세정액의 일부도 모액과 함께 발출하는 것이 바람직하다. 그 때문에, 발출한 모액은 상기 세정액의 일부를 포함하는 것이 바람직하다.
발출한 모액은, 리사이클하여 재이용할 수 있다. 발출한 모액을, 예를 들어 액압식 세정 칼럼에 공급하는 결정을 포함하는 슬러리의 적어도 일부로서 재이용함으로써, 상기 화합물의 품질을 더 향상시킬 수 있다.
또한, 모액보다도 결정의 비중이 큰 경우, 공급하는 공정에서 공급하는 슬러리 중에 포함되는 모액은, 상부로부터 하향으로 흘러, 하부로부터 상향으로 흐르는 세정액과 부딪쳐 되밀려, 필터를 통해 발출된다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 필터의 열전도율과, 상기 파이프의 열전도율이 다른 것이 바람직하다.
예를 들어, 상기 필터의 열전도율이, 상기 파이프의 열전도율보다도 낮은 것이 바람직하다. 이에 의해, 비교적 저온인, 액압식 세정 칼럼의 상부로 연장되어 있는 파이프에 접속되어 있는 상기 필터가 차갑게 되어 버려, 상기 필터가 모액의 동결에 의해 폐색되는 것을 충분히 방지할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 제조 방법에서는, 다량의 세정액을 사용하기 때문에, 필터로부터 발출하는 모액의 순도가 높은 것이 되고, 필터 부근의 모액의 응고점이 높아지는바, 당해 응고점이, 비교적 저온인, 필터보다도 상측의 결정을 포함하는 슬러리의 온도보다도 높아지면, 액압식 세정 칼럼의 상부로 연장되어 있는 파이프를 통해 필터가 차갑게 되어 버림으로써, 모액의 동결에 의한 필터의 폐색이 염려되지만, 이 폐색을 충분히 방지할 수 있다.
예를 들어, 상기 필터의 열전도율이, 상기 파이프의 열전도율보다도 1W/(m·K) 이상 낮은 것이 바람직하고, 5W/(m·K) 이상 낮은 것이 보다 바람직하고, 15W/(m·K) 이상 낮은 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 필터의 열전도율이, 상기 파이프의 열전도율보다도 30W/(m·K) 이하 낮은 것이 바람직하고, 25W/(m·K) 이하 낮은 것이 보다 바람직하고, 20W/(m·K) 이하 낮은 것이 더욱 바람직하다. 바꿔 말하면, 상기 필터의 열전도율은, 통상, 상기 파이프의 열전도율보다도 낮은바, 그 차는, 30W/(m·K) 이하인 것이 바람직하고, 25W/(m·K) 이하인 것이 보다 바람직하고, 20W/(m·K) 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 필터의 열전도율은, 20W/(m·K) 이하인 것이 바람직하고, 10W/(m·K) 이하인 것이 보다 바람직하고, 1W/(m·K) 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 필터의 열전도율은, 그 하한값은 특별히 한정되지는 않지만, 통상은 0.1W/(m·K) 이상이다.
또한 상기 필터의 재질과, 상기 파이프의 재질이 다른 것이 바람직하다.
예를 들어, 상기 필터는, 그 재질에 특별히 한정은 없고, 예를 들어 스테인리스 등의 금속으로 구성되는 것, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐에테르 공중합체(PFA), 폴리에테르케톤(PEK) 등의 수지로 구성되는 것으로 할 수 있고, 후자가 바람직하다. 또한, 상기 파이프는, 그 재질에 특별히 한정은 없고, 금속 또는 합금으로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
그 중에서도, 상기 필터의 열전도율에 대한, 상기 파이프의 열전도율의 비가, 10 내지 100인 것이 바람직하다.
상기 비는, 15 내지 80인 것이 보다 바람직하고, 50 내지 75인 것이 더욱 바람직하다.
이에 의해, 본 발명의 제조 방법에 있어서 화합물을 안정적으로 얻을 수 있다.
상기 모액을 발출하는 공정에 있어서 발출한 모액은, 통상, 상기 화합물을 포함한다. 상기 모액으로서는, 상기 화합물이 융해된 액, 상기 화합물의 수용액 등을 들 수 있다. 또한, 상기 모액은, 통상, 상기 화합물, 물 이외의 불순물을 포함하는 것이다.
또한, 상기 모액을 발출하는 공정에 있어서 발출한 모액이란, 상기 모액을 발출하는 공정에 있어서 필터를 통과한 직후의 모액을 말한다.
상기 모액을 발출하는 공정은, 펌프 등을 사용하여 적절히 행할 수 있다.
<결정을 포함하는 슬러리를 얻는 공정>
본 발명의 제조 방법은, 화합물 함유 용액으로부터 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를 얻는 공정을 더 포함하는 것이 바람직하다.
화합물 함유 용액은, 화성기에 의해 얻어진 반응 생성물인 화합물의 가스를, 예를 들어 흡수탑에서 포집하여 얻을 수 있고, 또한 포집하여 얻어진 것을 정제한 조제 화합물도 화합물 함유 용액에 포함된다. 화합물 함유 용액은, 스스로 합성하여 얻은 것에 한정되지는 않고, 다른 곳으로부터 조달된 것이어도 된다.
화합물 함유 용액에 대하여, 예를 들어 냉각을 행하여, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를 얻을 수 있다.
상기 화합물 함유 용액은, 상기 화합물, 물 이외의 불순물을 포함하는 것이다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 화합물 함유 용액은, (메트)아크릴산 수용액 또는 조 (메트)아크릴산 용액인 것이 바람직하다.
(메트)아크릴산 수용액은, (메트)아크릴산이 물에 용해된 용액을 말한다. 조 (메트)아크릴산 용액은, (메트)아크릴산을 포함하는 용액이며, (메트)아크릴산 제조 시의 부생성물 등의 불순물을 포함하는 것을 말한다.
또한, 상기 불순물로서는, 예를 들어 프로피온산, 아세트산, 말레산, 벤조산, 아크릴산다이머 등의 산류, 아크롤레인, 푸르푸랄, 포름알데히드, 글리옥살 등의 알데히드류, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 프로토아네모닌, 아세톤 등을 들 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 의해, 화합물 함유 용액에 포함되는 불순물을 충분히 제거할 수 있다.
<화합물 함유 용액을 얻는 공정>
본 발명의 제조 방법에 있어서, 상기 제조 방법은, 원료로부터 화합물 함유 용액을 얻는 공정을 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 화합물 함유 용액을 얻는 공정에 대해서는, 화합물 함유 용액이 얻어지는 한 특별히 한정되지는 않지만, 상기 화합물이 (메트)아크릴산인 경우, 예를 들어 일본 특허 공개 제2007-182437호 공보(특허문헌 1)에 기재된 아크릴산의 합성 공정, 아크릴산의 포집 공정 등에 더 적합하게 행할 수 있다.
본 발명의 화합물의 제조 방법에 있어서, 상기 원료는, 프로판, 프로필렌, 아크롤레인, 이소부텐, 메타크롤레인, 아세트산, 락트산, 이소프로판올, 1,3-프로판디올, 글리세롤 및 3-히드록시프로피온산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다. 또한 상기 (메트)아크릴산 및/또는 원료는, 재생 가능한 원료로부터 유도되어, 바이오 베이스의 (메트)아크릴산을 생성해도 된다.
또한, 상기 화합물 함유 용액을 얻는 공정에서는, 기본적으로, 부생성물 등의 불순물이 발생한다. 예를 들어, 상기 화합물이 (메트)아크릴산인 경우, 물이나 프로피온산, 아세트산, 말레산, 벤조산, 아크릴산다이머 등의 산류, 아크롤레인, 푸르푸랄, 포름알데히드, 글리옥살 등의 알데히드류, 메틸이소부틸케톤, 톨루엔, 프로토아네모닌, 아세톤 등이 불순물로서 발생하지만, 본 발명의 제조 방법에 관한 액압식 세정 칼럼에 의한 정제 등에 의해, 불순물의 분리 효율을 우수한 것으로 하여, 제품을 효율적으로 얻을 수 있다.
(화합물의 정제 방법)
본 발명은 또한, 화합물의 정제 방법으로서, 해당 정제 방법은, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정, 해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및 해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함하고, 해당 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 되는 화합물의 정제 방법이기도 하다.
본 발명의 정제 방법에 의해, 결정을 포함하는 슬러리를 효율적으로 정제할 수 있다.
본 발명의 정제 방법에 있어서의 바람직한 형태는, 상술한 본 발명의 제조 방법에 있어서의 바람직한 형태와 마찬가지이다.
(정제 장치)
본 발명은 또한, 결정을 정제하는 정제 장치로서, 해당 정제 장치는, 결정을 포함하는 순환 슬러리의 발출구 및 발출한 결정의 융해액을 포함하는 순환액의 반송구가 마련된 액압식 세정 칼럼, 결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 파이프, 해당 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프, 해당 발출구로부터 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 설비, 해당 결정을 융해하는 설비에서 얻어지는 융해액을 포함하는 순환액의 일부를, 그 적어도 일부가 결정을 세정하는 세정액이 되도록, 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 기구 및 해당 순환액의 반송량을 제어하는 기구를 포함하여 구성되고, 해당 필터의 열전도율과, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율이 다른 정제 장치이기도 하다.
본 발명의 정제 장치는, 상기 결정을 융해하는 설비에서 얻어지는 융해액을 포함하는 순환액의 일부를, 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 기구(반송 기구)를 포함함으로써, 세정 효율이 우수하다.
상기 반송 기구는, 상기 순환액의 일부를, 순환액의 다른 부분과 나누어, 액압식 세정 칼럼으로 반송하기 위해 사용되는 기구이면 되고, 예를 들어 상기 융해하는 설비와 상기 반송구를 접속하는 반송 라인으로부터 분기되고, 제품 발출구에 접속되는 제품 발출 라인이 있는 경우에, 해당 분기로를 들 수 있다. 해당 분기로로서는, 예를 들어 T자로(정자로)를 들 수 있다.
상기 반송구는, 순환액을 상향으로 반송할 수 있도록, 액압식 세정 칼럼의 저부에 마련된 것인 것이 바람직하다. 상기 반송 기구는, 예를 들어 상기 분기로와, 액압식 세정 칼럼의 저부에 마련된 반송구의 조합이어도 된다.
본 발명의 정제 장치는, 상기 순환액의 반송량을 제어하는 기구를 더 포함한다.
본 발명의 정제 장치는, 상기 순환액의 반송량을 제어하는 기구(제어 기구)를 더 포함함으로써, 예를 들어 상기 순환액의 반송량을 조정할 수 있고, 필요에 따라 불순물의 분리 효율을 우수한 것으로 하여, 제품을 효율적으로 얻을 수 있다.
상기 제어 기구로서는, 예를 들어 상기 반송 기구(분기로) 부분의 라인에 설치한 밸브 등을 들 수 있다.
상기 제어 기구는, 순환액의 반송량을 직접적으로 제어하는 기구여도 되고, 간접적으로 제어하는 기구여도 된다.
상기 제어 기구가, 순환액의 반송량을 직접적으로 제어하는 기구인 경우, 당해 제어 기구로서는, 예를 들어 도 1에 나타낸 반송 라인(24)에 설치한 밸브(도시하지 않음)를 들 수 있다.
또한 상기 제어 기구가, 순환액의 반송량을 간접적으로 제어하는 기구인 경우, 당해 제어 기구로서는, 예를 들어 제품 발출구(도시하지 않음)에 접속되는 제품 발출 라인(23)에 설치한 밸브(도시하지 않음)를 들 수 있다. 제품 발출 라인(23)에 설치한 밸브를 조정함으로써, 결과적으로 반송 라인(24)에 있어서의 순환액의 반송량을 제어할 수 있다.
또한, 제품 발출 라인(23) 및 반송 라인(24)의 양쪽에 밸브를 설치해도 된다.
예를 들어, 제품 발출 라인(23)이나 반송 라인(24)에 있어서의 유량에 따라 상기 밸브를 제어할 수 있다. 또한, 액압식 세정 칼럼 내에 다점식 온도계를 설치하여, 내온에 따라 상기 밸브를 제어할 수도 있다.
본 발명의 정제 장치가 포함하는 액압식 세정 칼럼은, 그 크기는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 그 칼럼 내(결정실 내)의 내경이 30 내지 2000㎜인 것이 바람직하다. 또한 그 높이가 1000 내지 15000㎜인 것이 바람직하다.
본 발명의 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터는, 그 크기는 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 그 내경이 10 내지 30㎜인 것이 바람직하다. 또한 그 높이가 20 내지 300㎜인 것이 바람직하다.
상기 필터는, 예를 들어 원형의 구멍이나 슬릿(커팅), 직사각형의 구멍이 다수 마련된 것을 들 수 있다. 또한, 그 형상은 특별히 한정되지는 않지만, 파이프와 마찬가지의 형상, 예를 들어 원기둥 형상 등을 들 수 있다.
필터의 구멍 형상이 원형인 경우, 그 직경은, 결정의 사이즈에 따라 적절히 조정하면 되지만, 예를 들어 50 내지 500㎛인 것이 바람직하다. 또한, 그 구멍수로서는 특별히 한정은 없고, 예를 들어 압력 손실 등에 따라 조정하면 된다.
상기 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프는, 통상, 필터의 상측에 배치된다.
상기 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 공업적 규모의 액압식 세정 칼럼에 있어서는, 액압식 세정 칼럼의 단면적 1㎡당 50 내지 350개의 파이프가 병렬로 접속된 것인 것이 바람직하다.
본 발명의 정제 장치에 있어서, 상기 필터의 열전도율과, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율이 다른 것이 바람직하다.
상기 필터와, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 바람직한 형태는, 본 발명의 제조 방법에 있어서 상술한 바와 같다.
예를 들어, 본 발명의 정제 장치에 있어서, 상기 필터의 열전도율에 대한, 상기 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율의 비가, 10 내지 100인 것이 바람직하다.
본 발명의 정제 장치는, 액압식 세정 칼럼 내의 결정 바닥으로부터 결정을 발출하는 기구를 포함하는 것이 바람직하다.
결정 바닥으로부터 결정을 발출하는 기구는, 특별히 한정되지는 않고, 일본 특허 공표 제2005-509009호 공보(특허문헌 4)에 기재되는 로터 블레이드 또는 스크레이퍼, 유럽 일본 특허 제1469926호 명세서에 기재되는 액동압에 의한 기구 등을 들 수 있고, 이것들 중 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 로터 블레이드 또는 스크레이퍼를 사용하는 경우는, 회전수 20 내지 60rpm이 바람직하고, 재질로서는 스테인리스 등의 금속인 것이 바람직하다.
본 발명의 정제 장치는, 상기 액압식 세정 칼럼의 외벽면을 가열하는 기구를 더 포함하는 것이 바람직하다.
다량의 세정액을 액압식 세정 칼럼으로 반송하거나 하여, 액압식 세정 칼럼 내의 모액 중의 상기 화합물의 순도가 높아지고, 모액의 응고점이 높아진 경우, 모액의 동결에 의한 배관의 폐색이나, 필터를 사용하여 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 경우는, 당해 필터가 동결에 의해 폐색되는 것 등이 염려된다. 또한, 벽면 부근을 통과하는 세정액이나 모액의 동결에 의한 결정 바닥의 이동력의 저하에 수반하는 처리량의 저하 등이 염려된다. 본 발명의 정제 장치가, 상기 액압식 세정 칼럼의 외벽면을 가열하는 기구를 더 포함함으로써, 상기 액압식 세정 칼럼의 외벽면을 가열할 수 있고, 이에 의해 동결을 방지할 수 있어, 안정적으로 정제 장치를 사용할 수 있다.
상기 액압식 세정 칼럼의 외벽면을 가열하는 기구로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 열매나, 증기 트레이스, 전기 트레이스, 칼럼의 환경 온도를 조정하는 공지의 가열기를 들 수 있고, 예를 들어 열매 등에 의해 상기 액압식 세정 칼럼의 일부를 가열하여 행하는 것이어도 되고, 상기 액압식 세정 칼럼의 실질적으로 전체를 가열하여 행하는 것(재킷식)이어도 된다.
상기 가열하는 기구가, 예를 들어 재킷식인 경우, 그 재질은 특별히 한정되지는 않고, 금속(예를 들어, SUS, 탄소강〔Carbon steel〕)제여도 되고, 수지제여도 된다.
상기 재킷의 외측에는, 보온재나 트레이스 등을 더 설치하는 것도 가능하다.
상기 재킷의 구조는, 특별히 한정되지는 않는다.
상기 재킷 내부에는, 특별히 한정되지는 않지만, 배플 등, 열전달을 촉진하는 구조가 마련되어 있어도 된다.
상기 재킷의 평균 두께(열매가 흐르는 부분의 공간 폭)는, 예를 들어 5 내지 200㎜인 것이 바람직하다.
상기 재킷의 액압식 세정 칼럼의 벽면을 통한 열류속은, 100W/㎡ 초과가 바람직하고, 200W/㎡ 초과가 보다 바람직하고, 500W/㎡ 초과가 더욱 바람직하다.
상기 재킷의 액압식 세정 칼럼의 벽면을 통한 열류속은, 그 상한값은 특별히 한정되지는 않지만, 통상은 4000W/㎡ 이하이다.
상기 재킷의 측면벽에, 사이트 글래스(감시창)나 핸드홀(메인터넌스 시에 내부에 손을 넣기 위한 구멍)을 마련해도 된다. 그 경우는, 이것들을 커버로 덮을 수 있다. 사이트 글래스나 핸드홀을 마련하는 경우, 그 설치수에 한정은 없다.
또한, 상술한 바와 같이, 상기 열매로서는, 특별히 한정되지는 않고, 물, 부동액, 메탄올수(메탄올 수용액), 가스 등을 들 수 있다. 상기 열매는, 정제하는 화합물의 응고점 등을 고려하여 적절히 선택하면 된다.
상기 열매의 유량은, 가열하는 기구에 있어서의 열매의 입구 온도와 출구 온도의 차가 5℃ 미만, 바람직하게는 3℃ 미만, 보다 바람직하게는 1℃ 미만이 되도록 적절히 설정하면 된다.
결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 파이프나, 파이프의 선단에 접속되어 있어도 되는 공급 노즐(슬러리 공급구)은, 그 수는 특별히 한정되지는 않고, 1개여도 되고, 복수여도 된다(도 1에서는, 결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 파이프가, 1개인 경우를 나타내고 있다.).
상기 공급 노즐은, 그 선단에, 슬러리를 분산시키는 분산 기구를 갖고 있어도 된다.
상기 액압식 세정 칼럼은, 분산실이나, 중앙 배출체(일본 특허 공표 제2005-509010호 공보〔특허문헌 3〕 참조.)를 더 포함하고 있어도 된다.
본 발명의 정제 장치는, 상기 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터에 접속되는, 더미 파이프를 더 포함하고 있어도 된다.
상기 더미 파이프는, 통상, 필터의 하측에 배치된다. 또한, 상기 더미 파이프는, 그 재질에 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬 비닐에테르 공중합체(PFA), 폴리에테르케톤(PEK) 등의 수지로 구성되는 것이 바람직하다.
상기 더미 파이프를 더 포함함으로써, 필터의 하부의 결정이 쌓이기 어려운 부분을 배제하고, 그 결과, 결정 바닥을 균일·견고하게 생성시킬 수 있다.
상기 액압식 세정 칼럼의 본체 또는 주변에는, 온도계(다점식 등), 압력계, 계면계(광학식 등) 등의 계장 기기류를 마련해도 된다.
또한 상기 액압식 세정 칼럼 자체가, 온도 조절된 케이싱 속(크게는 건물 내 등)에 있어도 된다.
또한 상술한 바와 같이, 본 발명의 정제 장치는, 상기 반송 기구를 포함함과 함께, 상기 제어 기구를 더 포함한다.
상기 제어 기구로서는, 예를 들어 제품 발출 라인(23) 및/또는 반송 라인(24)에 마련한 밸브를 들 수 있다. 또한, 결정을 포함하는 슬러리(11a)를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공급 라인(11)(파이프(4)를 포함함), 제품 발출 라인(23), 반송 라인(24)에 유량계를 마련하여, 유량에 따라 상기 밸브를 제어함으로써, 유량을 적절히 조정할 수 있다. 또한, 액압식 세정 칼럼 내에 다점식 온도계를 설치하여, 내온에 따라 상기 밸브를 제어할 수도 있다.
본 발명의 정제 장치는, 제품 발출구를 더 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 정제 장치는, 상기 융해하는 설비와 상기 반송구를 접속하는 반송 라인으로부터 분기되는 제품 발출 라인 및 제품 발출 라인과 접속되어 있는 제품 발출구를 더 포함하는 것이 보다 바람직하다.
도 1에, 본 발명의 정제 장치의 일례를 나타낸다. 결정을 포함하는 슬러리(11a)는, 액압식 세정 칼럼(1) 내에, 결정을 포함하는 슬러리(11a)를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공급 라인(11)(파이프(4)를 포함함)을 통해 공급되고, 도시하고 있지 않지만, 결정이 액압식 세정 칼럼(1)의 하부에 퇴적하여, 결정 바닥을 형성한다. 액압식 세정 칼럼(1) 내에, 해당 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터(2) 및 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프(3)가 마련되어 있고, 결정을 포함하는 슬러리로부터 모액(12)을 회수·재이용할 수 있다.
또한 액압식 세정 칼럼(1)의 저부로부터, 액압식 세정 칼럼(1)의 저부를 통하는 멜트 루프를 순환하고 있는 순환액과 함께 결정이 발출되고, 결정을 포함하는 순환 슬러리로서, 순환 슬러리의 발출구(20)와 융해하는 설비(22)를 접속하는 발출 라인(21)을 통해 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 설비(22)로 이송된다. 융해하는 설비(22)에서 융해하여 얻어진 융해액을 포함하는 순환액은, 그 일부가, 융해하는 설비(22)와 반송구(25)를 접속하는 반송 라인(24)을 통해, 액압식 세정 칼럼(1) 내로 반송되고, 반송된 순환액의 일부가 결정을 세정하는 세정액이 되고, 반송된 순환액의 나머지는 순환 슬러리의 발출구(20)로부터 결정과 함께 발출되어 멜트 루프를 재순환한다. 또한, 융해하는 설비(22)에서 융해하여 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부는, 정제된 제품(23a)으로서, 반송 라인(24)으로부터 분기되고, 제품 발출구에 접속되는 제품 발출 라인(23)을 통해 정제 장치로부터 발출된다.
(정제 장치의 사용 방법)
본 발명은, 본 발명의 정제 장치를 사용하여 화합물을 정제하는 공정을 포함하는 정제 장치의 사용 방법이기도 하다.
(액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치)
본 발명은, 그리고, 액압식 세정 칼럼으로부터 모액을 발출하는 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치로서, 해당 장치는, 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터 및 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프를 포함하여 구성되고, 해당 필터의 열전도율과, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율이 다른 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치이기도 하다.
또한, 상기 액압식 세정 칼럼으로부터 모액을 발출하는 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치는, 결정을 포함하는 슬러리로부터 (결정과) 모액을 분리하는 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치라고 바꿔 말할 수 있다.
상기 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터와, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 바람직한 형태는, 본 발명의 제조 방법에 있어서 상술한 바와 같다.
예를 들어, 본 발명의 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치에 있어서, 상기 필터의 열전도율에 대한, 상기 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율의 비가, 10 내지 100인 것이 바람직하다.
(모액 발출 장치의 사용 방법)
본 발명은, 본 발명의 모액 발출 장치를 사용하여 화합물을 정제하는 공정을 포함하는 모액 발출 장치의 사용 방법이기도 하다.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 물론 하기의 실시예에 의해 제한을 받는 것은 아니고, 전술·후술하는 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적당히 변경을 가하여 실시하는 것도 가능하고, 그것들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.
또한, 이하 설명이 없는 경우, 「％」는 「질량％」를, 「부」는 「질량부」를 각각 나타내는 것으로 한다.
(가스 크로마토그래피·액체 크로마토그래피의 측정 기기)
가스 크로마토그래피: 시마즈 세이사쿠쇼사제 GC-2014
액체 크로마토그래피: 시마즈 세이사쿠쇼사제 LC-20AD HPLC 유닛
을 사용하여, 아세트산, 푸르푸랄의 측정을 행하였다.
(아크릴산 수용액의 입수 방법)
국제 공개 제2010/032665호에 기재된 방법에 따라, 프로필렌을 접촉 기상 산화하여 아크릴산 함유 가스를 얻고, 얻어진 아크릴산 함유 가스를 흡수탑에서 처리함으로써, 아크릴산 수용액을 얻었다.
(공급 슬러리의 입수 방법)
전열 면적 1.4㎡의 정석조에, 아크릴산 수용액을 공급했다. 정석조의 주위벽에 구비된 재킷에 냉매를 공급하여, 간접적으로 냉각함으로써, 정석조의 내면에 부착된 결정을, 정석조의 내부에 구비된 스크레이퍼로 긁어내어, 결정을 포함하는 슬러리(공급 슬러리)를 조정했다.
(정제 장치)
정제 장치로서, 이하의 설비를 포함하여 구성되는, 필터(2) 및 모액 발출 파이프(3)의 개수가 다른 것 이외는 도 1에서 나타낸 정제 장치와 마찬가지의 정제 장치를 사용했다.
액압식 세정 칼럼(1): 내경 60㎜, 높이 2000㎜
필터(2): 내경 25㎜, 길이(높이) 200㎜, 개수 1개, 열전도율 0.25W/(m·K), 재질 PEEK, 필터부 구조 250㎛ 직경의 원형 구멍
필터(2)에 접속되는 모액을 발출하는 파이프(3): 내경 25㎜, 길이 1600㎜, 개수 1개, 열전도율 16.3W/(m·K), 재질 SUS
모액을 발출하는 파이프(3)와 필터(2)의 열전도율비: 16.3/0.25=65.2
액압식 세정 칼럼(1) 내로의 순환액 반송: 반송구(25)에 의한, 칼럼 저부로부터의 상향 반송
재킷 구조: 장치 전체(도시 없음)
결정을 포함하는 슬러리(11a)를 액압식 세정 칼럼(1) 내에 공급하는 파이프(4): 내경 25㎜, 개수 1개
결정의 발출 라인 등의 멜트 루프 라인(발출구(20), 발출 라인(21), 제품 발출 라인(23), 반송 라인(24), 반송구(25))의 내경: 25㎜
융해하는 설비(22): 이중관식 열교환기
멜트 루프에 있어서의 제품 발출 라인(23)에 유량 제어 밸브(도시하지 않음)를 설치했다.
(정제 장치의 운전 방법)
이하와 같이, 정제 장치의 운전을 행하였다.
준비한 상기 액압식 세정 칼럼에, 하기 표 1에 기재된 모액 농도의 아크릴산의 결정을 포함하는 슬러리(공급 슬러리)를, 슬러리 농도(결정 농도) 10질량％, 슬러리 온도 10.5℃, 유량 220㎏/h의 조건에서 공급했다. 액압식 세정 칼럼의 운전 내압은 0.4㎫로 설정하고, 칼럼 저부에 마련한 스크레이퍼의 회전수를 30rpm으로 했다. 또한, 재킷에 열매를 도입했다.
칼럼 저부에 마련한 스크레이퍼에 의해, 액압식 세정 칼럼(1)의 발출구(20)로부터 결정을 순환액과 함께 발출하여, 순환 슬러리로서 유량 220㎏/h로, 융해되는 설비인 가열기(이중관식 열교환기)로 보냈다.
이중관식 열교환기의 열매 온도를 30℃로 설정하고, 가열기의 출구의 액체(순환액)의 온도는 20℃였다. 상기 순환액의 일부를 제품으로 하여 제품 발출 라인(23)으로부터 발출하면서, 상기 순환액의 나머지를, 표 1에 기재된 반송 비율로 액압식 세정 칼럼으로 반송했다. 또한, 반송 비율은, 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액을 액압식 세정 칼럼으로 반송했을 때, 해당 발출된 결정의 융해액 100질량％에 대한, 결정을 세정하는 세정액의 비율을 말한다.
또한, 상기 액압식 세정 칼럼으로부터 모액 발출 파이프를 통해 결정을 포함하는 슬러리(공급 슬러리)와 제품 발출 라인(23)으로부터 발출하는 제품의 차분의 유량의 모액을 발출했다.
(분리 효율의 측정)
고속 액체 크로마토그래피 및 가스 크로마토그래피를 사용하여, 제품 중 및 공급 슬러리의 모액 중의 아크릴산(AA), 불순물로서의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도를 측정하고, 이하의 식에 따라, 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 구했다.
식: (아세트산 분리 효율)=(공급 슬러리의 모액 중의 아세트산 농도)/(제품 중의 아세트산 농도)
(푸르푸랄 분리 효율)=(공급 슬러리의 모액 중의 푸르푸랄 농도)/(제품 중의 푸르푸랄 농도)
이들 분리 효율은, 아세트산 및 푸르푸랄의 결정으로의 도입되기 어려움을 나타내고, 수치가 클수록, 분리 효율이 양호한 것을 나타낸다.
<실시예 1>
재킷의 입구 온도를 23℃로 설정하고, 상술한 정제 장치 및 그 운전 방법에 의해 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<실시예 2>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<실시예 3, 4>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 재킷의 입구 온도를 24℃로 설정한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<실시예 5>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 재킷의 입구 온도를 25℃로 설정한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<실시예 6>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 재킷의 입구 온도를 27℃로 설정한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<비교예 1>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<비교예 2>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 재킷의 입구 온도를 24℃로 설정한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<비교예 3>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
<비교예 4>
공급 슬러리의 모액 농도 및 반송 비율을 표 1에 기재된 바와 같이 변경하고, 재킷의 입구 온도를 24℃로 설정한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 제품으로서의 아크릴산을 얻었다. 제품 중의 아세트산 및 푸르푸랄의 농도, 그리고 아세트산 및 푸르푸랄의 분리 효율을 표 1에 나타낸다.
상기 표 1의 결과로부터, 화합물의 제조 방법이, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정, 해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및 해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과가 결정을 세정하는 세정액이 되도록, 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함함으로써, 불순물의 분리 효율이 우수하여, 제품을 효율적으로 얻을 수 있는 것을 알 수 있었다.
1: 액압식 세정 칼럼
2: 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터
3: 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프
4: 결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 파이프
11: (결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는) 공급 라인
11a: 결정을 포함하는 슬러리
12: 모액
20: 순환 슬러리의 발출구
21: 순환 슬러리의 발출구와 융해하는 설비를 접속하는 발출 라인
22: 융해하는 설비
23: (제품 발출구에 접속되는) 제품 발출 라인
23a: (정제된) 제품
24: (융해하는 설비와 상기 반송구를 접속하는) 반송 라인
25: (발출한 결정의 융해액을 포함하는 순환액의) 반송구
P: 펌프
2: 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터
3: 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프
4: 결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 파이프
11: (결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는) 공급 라인
11a: 결정을 포함하는 슬러리
12: 모액
20: 순환 슬러리의 발출구
21: 순환 슬러리의 발출구와 융해하는 설비를 접속하는 발출 라인
22: 융해하는 설비
23: (제품 발출구에 접속되는) 제품 발출 라인
23a: (정제된) 제품
24: (융해하는 설비와 상기 반송구를 접속하는) 반송 라인
25: (발출한 결정의 융해액을 포함하는 순환액의) 반송구
P: 펌프
Claims (14)
- 화합물의 제조 방법으로서,
해당 제조 방법은, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정,
해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및
해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함하고,
해당 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 되는
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제1항에 있어서, 상기 액압식 세정 칼럼에 공급되는 상기 슬러리는, 그 모액 중의 상기 화합물의 순도가 97질량％ 이하인
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 액압식 세정 칼럼은 그 외벽면이 가열되어 있는
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제3항에 있어서, 상기 액압식 세정 칼럼은, 그 외벽면이, 상기 화합물의 융점보다 적어도 3℃ 높은 열매(熱媒)에 의해 가열되어 있는
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제조 방법은, 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를, 필터를 사용하여 여과하고, 해당 필터에 접속되는 파이프를 사용하여 모액을 발출하는 공정을 더 포함하고,
해당 필터의 열전도율과, 해당 파이프의 열전도율이 다른
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제조 방법은, 화합물 함유 용액으로부터 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를 얻는 공정을 더 포함하는
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제6항에 있어서, 상기 화합물 함유 용액은, (메트)아크릴산 수용액 또는 조 (메트)아크릴산 용액인
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제조 방법은, 원료로부터 화합물 함유 용액을 얻는 공정을 더 포함하는
것을 특징으로 하는 화합물의 제조 방법. - 제8항에 있어서, 상기 원료는, 프로판, 프로필렌, 아크롤레인, 이소부텐, 메타크롤레인, 아세트산, 락트산, 이소프로판올, 1,3-프로판디올, 글리세롤 및 3-히드록시프로피온산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 화합물의 제조 방법.
- 화합물의 정제 방법으로서,
해당 정제 방법은, 화합물의 결정을 포함하는 슬러리를, 액압식 세정 칼럼에 공급하는 공정,
해당 액압식 세정 칼럼으로부터, 결정을 포함하는 순환 슬러리를 발출하고, 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 공정 및
해당 융해하는 공정에서 얻어진 융해액을 포함하는 순환액의 일부를 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 공정을 포함하고,
해당 반송하는 공정에서 반송하는 순환액 중, 해당 융해액 100질량％에 대하여 30질량％ 초과에 상당하는 양이 결정을 세정하는 세정액이 되는
것을 특징으로 하는 화합물의 정제 방법. - 결정을 정제하는 정제 장치로서,
해당 정제 장치는, 결정을 포함하는 순환 슬러리의 발출구 및 발출한 결정의 융해액을 포함하는 순환액의 반송구가 마련된 액압식 세정 칼럼,
결정을 포함하는 슬러리를 액압식 세정 칼럼에 공급하는 파이프,
해당 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터,
해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프,
해당 발출구로부터 발출한 순환 슬러리에 포함되는 결정을 융해하는 설비,
해당 결정을 융해하는 설비에서 얻어지는 융해액을 포함하는 순환액의 일부를, 그 적어도 일부가 결정을 세정하는 세정액이 되도록, 액압식 세정 칼럼으로 반송하는 기구 및
해당 순환액의 반송량을 제어하는 기구를 포함하여 구성되고,
해당 필터의 열전도율과, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율이 다른 것을 특징으로 하는 정제 장치. - 제11항에 있어서, 상기 정제 장치는, 상기 액압식 세정 칼럼의 외벽면을 가열하는 기구를 더 포함하는
것을 특징으로 하는 정제 장치. - 제11항 또는 제12항에 있어서, 상기 필터의 열전도율에 대한, 상기 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율의 비가 10 내지 100인
것을 특징으로 하는 정제 장치. - 액압식 세정 칼럼으로부터 모액을 발출하는 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치로서,
해당 장치는, 액압식 세정 칼럼 내의 결정을 포함하는 슬러리를 여과하는 필터 및 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프를 포함하여 구성되고,
해당 필터의 열전도율과, 해당 필터에 접속되는, 모액을 발출하는 파이프의 열전도율이 다른
것을 특징으로 하는 액압식 세정 칼럼용 모액 발출 장치.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2020-153287 | 2020-09-11 | ||
| JP2020153287 | 2020-09-11 | ||
| PCT/JP2021/033037 WO2022054841A1 (ja) | 2020-09-11 | 2021-09-08 | 化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230051586A true KR20230051586A (ko) | 2023-04-18 |
Family
ID=80631857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020237009489A KR20230051586A (ko) | 2020-09-11 | 2021-09-08 | 화합물의 제조 방법 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20240025835A1 (ko) |
| EP (1) | EP4212504A1 (ko) |
| JP (1) | JPWO2022054841A1 (ko) |
| KR (1) | KR20230051586A (ko) |
| CN (1) | CN116057034A (ko) |
| BR (1) | BR112023004298A2 (ko) |
| TW (1) | TW202219026A (ko) |
| WO (1) | WO2022054841A1 (ko) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003530376A (ja) | 2000-04-11 | 2003-10-14 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 粗製アクリル酸溶融物の精製法 |
| JP2005509009A (ja) | 2001-11-15 | 2005-04-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 結晶を母液中の結晶の懸濁液から精製分離する方法 |
| JP2005509010A (ja) | 2001-11-15 | 2005-04-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 不純化された結晶溶融液中の結晶の懸濁液から結晶を精製分離するための装置 |
| JP2007182437A (ja) | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4117809B2 (ja) * | 1997-10-22 | 2008-07-16 | 月島機械株式会社 | 結晶の溶融精製方法および装置 |
| JP4673958B2 (ja) * | 2000-06-19 | 2011-04-20 | 株式会社日本触媒 | 固形物除去装置 |
| NL1019862C2 (nl) | 2002-01-30 | 2003-07-31 | Tno | Werkwijze en inrichting voor het verwerken van een suspensie. |
| JP2006069959A (ja) * | 2004-09-02 | 2006-03-16 | Kureha Engineering Co Ltd | 結晶精製方法及びそのための装置 |
| US7812206B2 (en) * | 2006-03-21 | 2010-10-12 | Bp Corporation North America Inc. | Apparatus and process for the separation of solids and liquids |
| EP2085376B1 (en) * | 2008-01-30 | 2012-09-05 | Evonik Röhm GmbH | Process for preparation of high purity methacrylic acid |
| JP5336794B2 (ja) * | 2008-09-04 | 2013-11-06 | 三菱レイヨン株式会社 | 原料粗結晶の精製方法 |
| JP5559692B2 (ja) | 2008-09-22 | 2014-07-23 | 株式会社日本触媒 | 固定床反応器、およびそれを用いたアクリル酸の製造方法 |
| US10919834B2 (en) * | 2017-05-25 | 2021-02-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing (meth)acrylic acid |
-
2021
- 2021-09-08 EP EP21866800.2A patent/EP4212504A1/en active Pending
- 2021-09-08 KR KR1020237009489A patent/KR20230051586A/ko unknown
- 2021-09-08 CN CN202180061621.9A patent/CN116057034A/zh active Pending
- 2021-09-08 JP JP2022547629A patent/JPWO2022054841A1/ja active Pending
- 2021-09-08 BR BR112023004298A patent/BR112023004298A2/pt unknown
- 2021-09-08 US US18/025,576 patent/US20240025835A1/en active Pending
- 2021-09-08 WO PCT/JP2021/033037 patent/WO2022054841A1/ja active Application Filing
- 2021-09-10 TW TW110133799A patent/TW202219026A/zh unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003530376A (ja) | 2000-04-11 | 2003-10-14 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 粗製アクリル酸溶融物の精製法 |
| JP2005509009A (ja) | 2001-11-15 | 2005-04-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 結晶を母液中の結晶の懸濁液から精製分離する方法 |
| JP2005509010A (ja) | 2001-11-15 | 2005-04-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 不純化された結晶溶融液中の結晶の懸濁液から結晶を精製分離するための装置 |
| JP2007182437A (ja) | 2005-12-06 | 2007-07-19 | Nippon Shokubai Co Ltd | アクリル酸の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Verdoes 외 1명, 「High purity products by crystallisation」, Speciality Chemicals Magazine, 2009년 9월, pp.32-35 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112023004298A2 (pt) | 2023-04-04 |
| EP4212504A1 (en) | 2023-07-19 |
| TW202219026A (zh) | 2022-05-16 |
| WO2022054841A1 (ja) | 2022-03-17 |
| US20240025835A1 (en) | 2024-01-25 |
| CN116057034A (zh) | 2023-05-02 |
| JPWO2022054841A1 (ko) | 2022-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102469913B1 (ko) | 디메틸술폭시드를 증류하는 방법, 및 다단식 증류탑 | |
| JPH1045667A (ja) | 分散媒置換装置を用いた高純度テレフタル酸の製造方法 | |
| JP2010184897A (ja) | 臨界水を用いた反応プロセス | |
| KR20230051586A (ko) | 화합물의 제조 방법 | |
| EP1469926B1 (en) | Method and apparatus for processing a suspension | |
| WO2022054840A1 (ja) | 精製装置 | |
| TWI417279B (zh) | 分散媒置換方法 | |
| CN101786951B (zh) | 一种粗丙烯酸提纯的方法和设备 | |
| RU2505537C2 (ru) | Способ отделения фумаровой кислоты и других побочных компонентов при получении ангидрида малеиновой кислоты | |
| KR20230054423A (ko) | 화합물의 제조 방법 | |
| EP4349444A1 (en) | Purification apparatus | |
| TWI427060B (zh) | 分散媒置換方法及分散媒置換裝置 | |
| JP4517656B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| EP2794042B1 (en) | Process and apparatus for forced circulation evaporative crystallization with large deposit inventory | |
| CN216837761U (zh) | 一种脱醇处理装置 | |
| EP4349807A1 (en) | Method for producing easily polymerizable compound | |
| CN102731274B (zh) | 使用了超临界水的反应方法和反应装置 | |
| WO2022255373A1 (ja) | 精製装置に用いられる槽 | |
| KR20230005945A (ko) | 중합 용이성 화합물의 제조 방법 | |
| TW202313549A (zh) | 易聚合性化合物之製造方法 | |
| CN102333753A (zh) | (甲基)丙烯酸的制备方法 | |
| CN115417746A (zh) | 由烯烃合成醇类的方法和设备 | |
| JPS62167741A (ja) | 向流洗浄を行うための方法およびこの方法を実施するための多処理段から成るプラント | |
| JP2004230327A (ja) | スラリー処理装置の排気管設備 |