TW202313549A - 易聚合性化合物之製造方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種有效率地獲得高品質產品之方法。
本發明係一種易聚合性化合物之製造方法，其特徵在於包括以下步驟：將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合；使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
Description
本發明係關於一種易聚合性化合物之製造方法。更詳細而言，係關於一種易聚合性化合物之製造方法、易聚合性化合物之純化方法及易聚合性化合物之純化裝置。
為了純化例如用作樹脂原料等之化合物，工業上廣泛利用純化裝置。於化學工業之較多領域中，要求獲得雜質得以進一步減少之高品質化合物，為此，研究各種更加優異之純化裝置。
工業上，化合物純化前之粗製化合物大多經由連續式純化步驟而純化。例如，揭示有一種丙烯酸之製造方法，其使原料氣體進行接觸氣相氧化反應而獲得含有丙烯酸之氣體，對其進行捕獲、晶析純化，使殘留母液中所含之丙烯酸之麥可加成物分解並回送至捕獲步驟（例如，參照專利文獻1）。
此處，已知特別是在製造丙烯酸等易聚合性化合物時，出於防止其純化途中（例如蒸餾步驟等）之聚合之目的，添加聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，有包含錳、銅等過渡金屬成分之聚合抑制劑。
據專利文獻2所載，為了防止粗丙烯酸中所含之源自聚合抑制劑之過渡金屬成分使酯化反應觸媒失活等，在向粗丙烯酸中添加水後，與陽離子交換樹脂接觸，藉此有效率地去除過渡金屬成分。
據專利文獻3所載，將晶析操作重複進行多次而由粗（甲基）丙烯酸獲得純化（甲基）丙烯酸時，以供於最後一次晶析操作之結晶化步驟之含有（甲基）丙烯酸之溶液的聚合抑制劑濃度成為特定濃度以上之方式，調整供於第1次晶析操作之結晶化步驟之含有（甲基）丙烯酸之溶液之聚合抑制劑濃度，藉此可簡便地防止（甲基）丙烯酸之聚合。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2007-182437號公報
專利文獻2：日本特開2005-187332號公報
專利文獻3：日本特開2014-65705號公報
[發明所欲解決之課題]
如上所述，要求一種用於製造易聚合性化合物之更加優異之方法，期待一種有效率地獲得高品質產品（易聚合性化合物）之方法。本發明係鑒於上述現狀而完成者，其目的在於提供一種有效率地獲得高品質產品之方法。
[解決課題之技術手段]
本發明人等對有效率地獲得高品質產品之方法進行研究，著眼於聚合抑制劑。繼而發現：以往，製造易聚合性化合物時，出於防止其純化步驟中之聚合之目的，添加錳系聚合抑制劑等聚合抑制劑，結果有以下問題：於對包含錳系聚合抑制劑之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析之情形時，在晶析條件下，特別是於懸浮晶析中，含有易聚合性化合物之溶液中之雜質與錳形成錯合物而析出，難以與產品分離。例如，於易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，在晶析步驟中，含有易聚合性化合物之溶液中之馬來酸與錳形成錯合物，所形成之馬來酸錳與作為產品之（甲基）丙烯酸之結晶一同析出，難以與產品分離。再者，馬來酸等雜質包含於利用氣相反應獲得易聚合性化合物時之含有易聚合性化合物之氣體中，錳以錳系聚合抑制劑之形式添加，故而均不易高度減少。繼而，本發明人等發現存在以下問題：此種析出物導致排液噴嘴或管線堵塞、因析出物混入至產品而導致聚合延遲或抑制、析出物於接收殘渣之罐中堆積等。
此處，本發明人等進行了努力研究，結果發現：藉由以下易聚合性化合物之製造方法，可充分防止於晶析條件下產生源自上述錳系聚合抑制劑之錳與雜質之析出物，可有效率地獲得高品質產品，可解決上述問題，從而完成本發明，上述易聚合性化合物之製造方法包括以下步驟：將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合；使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
即，本發明係一種易聚合性化合物之製造方法，其特徵在於包括以下步驟：將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合；使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
[發明之效果]
藉由使用本發明之製造方法，可有效率地獲得高品質產品。
以下，對本發明進行詳細說明。
再者，又，組合2個以下所記載之本發明之各較佳特徵而成者亦為本發明之較佳形態。
以下，首先，對本發明之易聚合性化合物之製造方法進行說明。繼而，對本發明之易聚合性化合物之純化方法、本發明之純化裝置依序進行說明。
（本發明之易聚合性化合物之製造方法）
本發明係一種易聚合性化合物之製造方法，其特徵在於包括以下步驟：將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合；使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
於本發明之製造方法中，上述混合步驟、上述調整步驟及上述晶析步驟基本對純化對象依序進行。以下，首先，對上述晶析步驟進行說明，繼而，對上述混合步驟、上述調整步驟、其他步驟依序進行說明。再者，於連續式純化步驟中，通常在作為純化裝置整體來觀察時，各步驟同時進行。
於本說明書中，「易聚合性化合物」係指利用本發明之製造方法所獲得之易聚合性化合物，而非指本發明之製造方法中之原料或副產物、溶劑。「易聚合性化合物」亦可稱為「目標化合物」或「目標物」。於本說明書中，「雜質」係指除「易聚合性化合物」以外之成分，例如原料或副產物、溶劑。
＜對經由調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析之步驟＞
於上述晶析步驟中，對經由下述調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
藉由使上述錳濃度為5質量ppm以下，於對易聚合性化合物進行晶析之條件下，由錳及雜質所形成之錯合物之濃度成為其飽和溶解度以下，可充分防止該錯合物析出，可簡便地分離出產品。又，晶析步驟通常於低溫（例如，於（甲基）丙烯酸之情形時，溶液或母液溫度為0～12℃左右）進行，故而即便如上所述降低錳濃度，易聚合性化合物發生聚合之風險亦較小。
供給至上述晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液之錳濃度更佳為5質量ppm以下，進而較佳為3質量ppm以下，特佳為2質量ppm以下。
又，於本發明之製造方法中，供給至上述晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液之錳濃度較佳為0.2質量ppm以上。藉此，於晶析步驟及其後之步驟，特別是自藉由晶析步驟所分離出之母液或殘渣中回收易聚合性化合物之步驟中，可進一步防止易聚合性化合物聚合。該錳濃度更佳為0.3質量ppm以上，進而較佳為0.4質量ppm以上，特佳為0.5質量ppm以上。
上述錳濃度係藉由實施例中所記載之方法測得。
供給至上述晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液係經由上述調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液，係指供給至晶析步驟所使用之裝置（例如，由批次式晶析槽或連續式晶析槽、熟化槽、洗滌塔所構成之裝置）之含有易聚合性化合物之溶液。
上述晶析步驟中之溫度根據欲純化之易聚合性化合物之種類而適當地調整即可，大致為以下範圍：相對於純物質之熔點較佳為-1～-15℃，更佳為-1.5～-13.5℃，進而較佳為-3.5～-12.5℃，特佳為-5～-11.5℃。又，於欲純化之易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，較佳為0～12℃。更佳為1～10℃，進而較佳為2～8.5℃。
上述晶析步驟中之溫度為供於晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液或包含易聚合性化合物之結晶之漿料中之母液或殘渣之溫度。
上述晶析步驟中之壓力條件可為加壓下，亦可為常壓下，還可為減壓下。
上述晶析步驟只要生成易聚合性化合物之結晶，則並無特別限定，可為連續式晶析，亦可為批次式晶析。再者，於晶析步驟如一般連續式晶析般生成包含結晶及母液之漿料之情形時，藉由晶析步驟分離出母液，於晶析步驟如使用薄膜下降式晶析裝置等之批次式晶析般分離為結晶及殘渣而生成結晶之熔解液之情形時，藉由晶析步驟分離出該殘渣。
上述晶析步驟為懸浮晶析係本發明之製造方法中之較佳形態之一。於懸浮晶析中，馬來酸錳之析出顯著，但藉由本發明之製造方法，可充分防止馬來酸錳析出。
上述晶析步驟可使用下述晶析槽及/或熟化槽來進行。
上述晶析步驟可將經由上述調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液供給至上述晶析槽或熟化槽內而適當地進行。
於上述晶析步驟為連續式晶析之情形時，易聚合性化合物在晶析步驟所使用之晶析槽、熟化槽中之滯留時間根據欲純化之易聚合性化合物之種類而適當地調整即可，但考慮到純化後所獲得之易聚合性化合物之產率與純化效率、設備投資費用，大致為0.02～6小時。又，於欲純化之易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，較佳為0.05～5小時。更佳為0.1～4.5小時。又，於第1～N個槽串聯連接之情形時，為了調整第N個槽之漿料之粒度分布，滯留時間較佳為0.5～6小時。於（甲基）丙烯酸之情形時，更佳為1～5小時，進而較佳為1.2～4.5小時。
再者，此處所謂之易聚合性化合物在晶析槽內之滯留時間，於晶析槽為於槽外冷卻槽之內容物之形式者之情形時，意指滯留於槽內及槽外冷卻機構之時間。再者，各槽之滯留時間計算為將槽及槽外冷卻機構之合計容量除以自該槽向上游（後段）側之槽或洗滌塔供給漿料之流量與自該槽向下游側之槽或純化裝置外輸送/排出母液之流量之合計量而得的值。
向上述晶析槽或熟化槽內供給上述含有易聚合性化合物之溶液之速度並無特別限定，於工業化規模之晶析槽或熟化槽中，例如為0.2×10
3～4.0×10
5kg/小時。
上述晶析步驟中之純化產率較佳為50～70%。純化產率為晶析步驟所獲得之產品相對於供給至晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液總量之質量比率。
藉由晶析步驟，錳相應於純化效率被濃縮而包含於母液中或殘渣中，但藉由本發明之製造方法，以上述方式預先調整供給至晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液之錳濃度，藉此可充分防止上述錯合物析出。再者，於純化產率處於上述較佳範圍內之情形時，將供給至上述晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液之錳濃度設為0.2～5質量ppm時，晶析步驟所回收之母液中或殘渣中之錳濃度為0.7～10質量ppm左右。
關於供給至上述槽內之含有易聚合性化合物之溶液，可例舉上述易聚合性化合物之水溶液等。再者，上述含有易聚合性化合物之溶液通常亦包含除上述易聚合性化合物、水以外之雜質。
於本發明之製造方法中，關於供給至上述晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液，上述易聚合性化合物之純度（質量比率）較佳為96質量%以下。
上述溶液中之易聚合性化合物之質量比率較佳為60質量%以上。
於上述晶析步驟中，可自槽（例如，於本發明之純化裝置包含串聯連接之複數個槽之情形時，為其最後之槽）中抽出上述晶析步驟所獲得之包含易聚合性化合物之結晶之漿料，將該包含易聚合性化合物之結晶之漿料供給至洗滌塔。
於上述晶析步驟中，可於熟化槽內對包含易聚合性化合物之結晶之漿料進行攪拌。
於在熟化槽內對包含易聚合性化合物之結晶之漿料進行攪拌之情形時，通常，使用熟化槽所具備之攪拌機對包含結晶之漿料進行攪拌。
上述攪拌機之轉速較佳為處於5～500 rpm之範圍內，更佳為處於10～300 rpm之範圍內。
攪拌可為斷續的，但於上述熟化槽之使用過程中，較佳為基本連續進行。
於將晶析步驟之殘渣收於罐中之情形時，有時由於包含錳之易聚合性化合物溶液滯留而於罐內析出馬來酸錳，從而導致於罐內堆積及管線堵塞等，故而可使殘渣通過離子交換樹脂而降低錳濃度。使殘渣通過離子交換樹脂之方法並無特別限定，例如，可於晶析步驟與接收殘渣之罐之間設置離子交換樹脂，亦可於罐之循環管線中設置離子交換樹脂。
＜將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合之步驟＞
於上述混合步驟中，將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合。
將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合只要可使易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合，則並無特別限定，例如，可將錳系聚合抑制劑添加於易聚合性化合物中，亦可將易聚合性化合物添加於錳系聚合抑制劑中，還可將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑分別添加於同一容器中進行混合。又，混合所使用之易聚合性化合物、錳系聚合抑制劑可分別為氣體狀，亦可分別為溶液狀，還可分別為固體狀。
上述混合步驟可於吸收塔內使易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合，例如，於吸收塔中自塔中段直接導入錳系聚合抑制劑或使包含錳系聚合抑制劑之液體（水等）吸收含有易聚合性化合物之氣體等。又，例如，在利用吸收塔獲得含有易聚合性化合物之溶液之後，利用輕沸分離塔對含有易聚合性化合物之溶液進行純化時，可預先將錳系聚合抑制劑添加於含有易聚合性化合物之溶液中，亦可自塔中段直接導入錳系聚合抑制劑。再者，可於吸收塔內使易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合，且利用輕沸分離塔進一步添加錳系聚合抑制劑。
其中，較佳為於吸收塔內將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合。上述錳系聚合抑制劑為包含錳者即可，並無特別限定，例如可例舉：二烷基二硫基胺基甲酸錳、二苯基二硫基胺基甲酸錳、甲酸錳、乙酸錳、辛酸錳、環烷酸錳等。
於上述混合步驟中，相對於上述易聚合性化合物，與上述易聚合性化合物混合之錳系聚合抑制劑之質量比率以錳濃度計較佳為0.1～100質量ppm，更佳為0.5～90質量ppm，進而較佳為1～80質量ppm。
於本發明之製造方法中，上述易聚合性化合物較佳為具有反應性雙鍵之易聚合性化合物。
其中，於本發明之製造方法中，上述易聚合性化合物更佳為不飽和羧酸，進而較佳為（甲基）丙烯酸，特佳為丙烯酸。本說明書中，（甲基）丙烯酸為丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
再者，上述含有易聚合性化合物之溶液並不限定於自己合成而獲得者，亦可為由其他地方供應者。
＜使經由上述混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度之步驟＞
於上述調整步驟中，使經由上述混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，降低含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度。藉由使用陽離子交換樹脂，與蒸餾等相比，可積極有利地調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度。
作為使上述含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸之方法，可例舉連續法、批次法等，較佳為藉由連續法等，使上述含有易聚合性化合物之溶液通過陽離子交換樹脂。又，樹脂槽並無特別限制，可例舉固定床、流體床等。再者，使用後之陽離子交換樹脂利用硫酸、硝酸、鹽酸等強酸性溶液處理後亦可再利用。
上述含有易聚合性化合物之溶液之通過速度可適當地選擇，作為空間速度（SV），較佳為0.01 h
-1以上，更佳為0.05 h
-1以上，進而較佳為0.1 h
-1以上。該通過速度較佳為10 h
-1以下，更佳為5 h
-1以下，進而較佳為1 h
-1以下。
使上述含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸之溫度並無特別限定，可設為易聚合性化合物之熔點至沸點之範圍內，於易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，例如可設為15～50℃之範圍內。
使上述含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸時之壓力條件可為加壓下，亦可為常壓下，還可為減壓下。
於上述調整步驟中，與陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液之水濃度較佳為0.3～4質量%。換言之，於本發明之製造方法中，供給至上述調整步驟之含有易聚合性化合物之溶液之水濃度較佳為0.3～4質量%。藉由使該水濃度為0.3質量%以上，可更有效率地藉由陽離子交換樹脂去除錳。又，藉由使該水濃度為4質量%以下，不需於晶析前之純化或晶析中容易純化。
於上述調整步驟中，可使上述含有易聚合性化合物之溶液之一部分與陽離子交換樹脂接觸，亦可使上述含有易聚合性化合物之溶液全部與陽離子交換樹脂接觸，但較佳為使上述含有易聚合性化合物之溶液之一部分與陽離子交換樹脂接觸。藉此，可容易地調整供給至晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度，且不使含有易聚合性化合物之溶液之全部量與陽離子交換樹脂接觸，故而在陽離子交換樹脂之長壽命化、裝置之小型化之方面亦有利。
例如，於本發明之製造方法中，上述調整步驟較佳為包括以下步驟：使經由上述混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之一部分與陽離子交換樹脂接觸；及不使該含有易聚合性化合物之溶液之一部分與陽離子交換樹脂接觸，與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合。
於上述與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合之步驟中，關於與陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液與不與陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液之混合比率，以供於晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度成為上述特定濃度之方式適當地調節即可。
於上述與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合之步驟中，例如，可適當地使用具有下述旁路管線之純化裝置。再者，為了調整與陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液之質量比率，可適當地使用閥、流量計（安裝於用於將含有易聚合性化合物之溶液輸送至填充有陽離子交換樹脂之塔等之管線及/或旁路管線之閥）等分配機構。
作為上述陽離子交換樹脂，可例舉具有磺酸（鹽）基等之強酸性陽離子交換樹脂、具有羧酸（鹽）基等之弱酸性陽離子交換樹脂，可使用該等之1種或2種以上，例如，較佳為強酸性陽離子交換樹脂。
又，陽離子交換樹脂可使用凝膠型或多孔質型陽離子交換樹脂，更佳為後者。
＜自藉由晶析步驟所分離出之母液或殘渣中回收易聚合性化合物之步驟＞
本發明之製造方法較佳為進而包括以下步驟：自藉由上述晶析步驟所分離出之母液或殘渣中回收易聚合性化合物。
上述回收步驟所使用之雜質經濃縮之母液或殘渣通常為包含易聚合性化合物者（含有易聚合性化合物之溶液）。回收步驟所回收之易聚合性化合物可進行再利用。所回收之易聚合性化合物亦可用於其他製程等，例如可供給至前段裝置而進行再利用，藉此可降低易聚合性化合物之損耗。
上述回收步驟並無特別限定，例如較佳為蒸餾步驟。蒸餾步驟可用於去除輕沸成分，亦可用於去除易聚合性化合物之二聚物等高沸成分，還可為該兩者。
於上述蒸餾步驟中，通常對上述分離出之母液或殘渣進行加熱，但於本發明之製造方法中，藉由利用上述調整步驟調整錳之去除量，上述分離出之母液中或殘渣中殘存微量錳系聚合抑制劑，可充分防止聚合，又，於上述回收步驟中，不需進一步投入聚合抑制劑或者可減少聚合抑制劑之投入。
於上述蒸餾步驟中，對上述分離出之母液或殘渣進行加熱之溫度、時間可根據蒸餾目的、所含之易聚合性化合物及雜質之沸點等而適當地設定。
上述蒸餾步驟可於加壓下，亦可於常壓下，還可於減壓下。
於本發明之製造方法中，上述含有易聚合性化合物之溶液較佳為（甲基）丙烯酸水溶液或粗（甲基）丙烯酸溶液。
（甲基）丙烯酸水溶液係指（甲基）丙烯酸溶解於水中而成之溶液。粗（甲基）丙烯酸溶液係指由（甲基）丙烯酸所構成之溶液，且包含（甲基）丙烯酸製造時之副產物等雜質。
再者，作為上述雜質，例如可例舉：丙酸、乙酸、馬來酸、苯甲酸、丙烯酸二聚物等酸類；丙烯醛、糠醛、甲醛、乙二醛等醛類；丙酮、甲基異丁基酮、甲苯、原白頭翁素等。
藉由本發明之製造方法，可充分去除含有易聚合性化合物之溶液中所含之雜質。
＜由原料獲得含有易聚合性化合物之溶液之步驟＞
於本發明之製造方法中，上述製造方法較佳為包括由原料獲得含有易聚合性化合物之溶液之步驟。
由原料獲得含有易聚合性化合物之溶液之步驟較佳為包括以下步驟：由原料獲得含有易聚合性化合物之氣體，及由含有易聚合性化合物之氣體獲得含有易聚合性化合物之溶液。
上述由原料獲得含有易聚合性化合物之氣體之步驟只要可獲得含有易聚合性化合物之氣體，則並無特別限定，於上述易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，例如可藉由日本特開2007-182437號公報（專利文獻1）中所記載之丙烯酸之合成步驟（接觸氣相氧化反應）而較佳地進行。
上述由含有易聚合性化合物之氣體獲得含有易聚合性化合物之溶液之步驟只要可獲得含有易聚合性化合物之溶液，則並無特別限定，於上述易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，例如可藉由專利文獻1中所記載之丙烯酸之捕獲步驟等而適當地進行。再者，由含有易聚合性化合物之氣體獲得含有易聚合性化合物之溶液之步驟可與上述將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合之步驟同時進行。
於本發明之製造方法中，上述（甲基）丙烯酸較佳為以選自由丙烷、丙烯、丙烯醛、異丁烯、甲基丙烯醛、乙酸、乳酸、異丙醇、1,3-丙二醇、甘油及3-羥基丙酸所組成之群中之至少1種作為原料。又，上述（甲基）丙烯酸及/或原料能衍生自可再生之原料，而生成生物基（甲基）丙烯酸。
再者，於上述獲得含有易聚合性化合物之氣體之步驟中，基本上會產生副產物等雜質。例如，於上述易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，會產生作為雜質之水或丙酸、乙酸、馬來酸、苯甲酸、丙烯酸二聚物等酸類、丙烯醛、糠醛、甲醛、乙二醛等醛類、丙酮、甲基異丁基酮、甲苯、原白頭翁素等，但藉由本發明之製造方法之晶析步驟等純化步驟，可使雜質之分離效率優異，從而高效率地獲得產品。
圖1係表示本發明之製造方法之一例之示意圖。
含有易聚合性化合物之氣體11a被供給至吸收塔1內。向吸收塔1中導入用於吸收含有易聚合性化合物之氣體11a之包含錳系聚合抑制劑之吸收水13a。吸收水13a吸收含有易聚合性化合物之氣體11a，成為含有易聚合性化合物之溶液（水溶液），經由用於自吸收塔向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線15進行輸送。再者，可於管線15之途中進一步設置中間罐或蒸餾裝置（例如輕沸分離塔）、過濾裝置等。自吸收塔輸送至樹脂槽之含有易聚合性化合物之溶液相當於本發明之經由混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液。經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液可為藉由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液，亦可為藉由輕沸蒸餾等蒸餾步驟、過濾步驟等進一步對藉由該混合步驟所獲得之混合物進行純化而獲得之含有易聚合性化合物之溶液。又，如上所述，進行輕沸蒸餾等蒸餾步驟時，可進行預先混合上述錳系聚合抑制劑之步驟。再者，於易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，作為利用輕沸蒸餾去除之輕沸成分，例如可例舉丙烯醛、乙酸、水等。
經由上述混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之一部分經由用於將含有易聚合性化合物之溶液輸送至樹脂槽之管線被輸送至樹脂槽3。又，剩餘之含有易聚合性化合物之溶液經由旁路管線17與通過了樹脂槽3之易聚合性化合物混合。經混合之含有易聚合性化合物之溶液之錳濃度被調整為5質量ppm以下，相當於本發明之經由調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液。再者，供給至晶析步驟之調整了錳濃度之含有易聚合性化合物之溶液可為藉由該調整步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液，亦可為藉由蒸餾步驟、過濾步驟等進一步對藉由該調整步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液進行純化而獲得之含有易聚合性化合物之溶液。錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液經由用於自樹脂槽向晶析槽或熟化槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線19被供給至晶析步驟（例如，藉由批次式晶析槽或連續式晶析槽、熟化槽、洗滌塔進行晶析之步驟）5，進行晶析步驟。再者，可於管線19之途中進一步設置中間罐、蒸餾裝置（例如輕沸分離塔）、過濾裝置等。於晶析步驟中，充分防止源自錳系聚合抑制劑之析出物析出。結果，可由晶析步驟5高效率地獲得高品質易聚合性化合物（產品）21a，又，母液或殘渣23a被適當地回收，重複利用。
（易聚合性化合物之純化方法）
又，本發明亦係一種易聚合性化合物之純化方法，其包括以下步驟：將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合；使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
藉由本發明之純化方法，可高效率地純化高品質易聚合性化合物。本發明之純化方法中之較佳形態與上述本發明之製造方法中之較佳形態相同。
（本發明之純化裝置）
本發明亦係一種易聚合性化合物之純化裝置，該純化裝置具有：樹脂槽，其用於使含有易聚合性化合物之溶液與陽離子交換樹脂接觸；晶析槽及/或熟化槽，該晶析槽可生成易聚合性化合物之結晶，該熟化槽用於使易聚合性化合物之結晶生長；及管線，其用於自該樹脂槽向該晶析槽及/或熟化槽輸送含有易聚合性化合物之溶液。
上述樹脂槽為用於使含有易聚合性化合物之溶液與陽離子交換樹脂接觸者即可，並無特別限定，較佳為使含有易聚合性化合物之溶液通過陽離子交換樹脂者，例如可例舉填充有陽離子交換樹脂之樹脂槽。
陽離子交換樹脂可較佳地使用上述者。
上述樹脂槽之大小並無特別限定，例如，其內徑較佳為100～5000 mm。又，其高度較佳為200～10000 mm。
上述樹脂槽之陽離子交換樹脂之填充容量較佳為10～100000 L。
上述晶析槽可具備冷卻機構，只要可使含有易聚合性化合物之溶液冷卻而析出結晶，結果生成包含結晶及母液之漿料，或分離為結晶及殘渣而生成結晶之熔解液，則並無特別限制。作為該晶析槽，可例舉：冷卻圓板型晶析器（CDC）、刮取式冷卻熱交換器、雙螺旋槳（DP）型晶析裝置、吳羽連續結晶純化裝置（KCP）、具有刮取型晶析裝置及純化塔之熔融晶析純化設備等連續式晶析槽、薄膜下降式晶析裝置、靜止式晶析裝置等批次式晶析槽。
（甲基）丙烯酸等要求較高之生產能力之易聚合性化合物之純化較佳為於槽外冷卻槽之內容物之形式者。如此，若槽與冷卻機構由配管連接，將槽內之含有易聚合性化合物之溶液（或包含結晶之漿料）之一部分輸送至冷卻機構而於冷卻機構內生成結晶，將包含所生成之結晶之漿料回送至槽，則藉由增加冷卻機構，可容易地增大傳熱面積，可按比例放大（scale up）晶析槽之規模。
此時之冷卻機構只要可使易聚合性化合物之溶液冷卻而析出結晶，則並無特別限制，較佳為使用可確保傳熱面積較大之冷卻圓板型晶析器（CDC）、刮取式冷卻熱交換器等。
冷卻圓板型晶析器為使易聚合性化合物之溶液冷卻而析出結晶，刮取所析出之結晶者即可，可使用具有以下構造者等：由管及將其中隔開之複數個冷卻板構成，於冷卻板之壁面生成結晶，使具有刮擦器之攪拌葉在管內部旋轉而刮取結晶。
刮取式冷卻熱交換器為使易聚合性化合物之溶液冷卻而析出結晶，刮取所析出之結晶者即可，可使用具有以下構造者等：由雙重構造之管構成，向外側之管通入冷媒，向內側之管通入槽內之易聚合性化合物之溶液（或包含結晶之漿料）而於內側之管之壁面生成結晶，使具有刮取用刮刀之軸在內側之管之內部旋轉而刮取結晶。
上述晶析槽中之晶析溫度可設為上述晶析步驟中之溫度。若晶析槽之溫度較高，則生成純度較高之結晶，但例如於晶析槽使用刮取式冷卻熱交換器之情形時，有產生晶析槽內之結晶刮取需要較多動力等缺陷之虞。又，若過度提高冷媒與晶析槽內之溫度差，則例如於晶析槽使用刮取式冷卻熱交換器之情形時，有產生刮取用刮刀發生阻滯等缺陷之虞，有可能難以連續運轉。因此，於晶析槽之溫度較高之條件下，需要降低冷媒與晶析槽內之溫度差，降低單位傳熱面積之結晶生成量。若晶析槽之溫度較低，則所生成之結晶之純度下降，但於晶析槽使用刮取式冷卻熱交換器之情形時，晶析槽內之結晶刮取所需之動力較小即可，即便提高冷媒與晶析槽內之溫度差，刮刀亦不易發生阻滯。結果，可提高冷媒與晶析槽內之溫度差，增加單位傳熱面積之結晶生成量。但若晶析溫度過低，則有所生成之結晶粒徑較細，結晶難以沉澱之趨勢。
本發明之純化裝置具有上述晶析槽及/或熟化槽，本發明之純化裝置可具有1個或複數個槽。於本發明之純化裝置具有複數個槽（以第1個槽為下游、第N個槽為上游之1～N號槽）之情形時，該等複數個槽較佳為串聯連接。於該情形時，本發明之純化裝置通常視需要具有：用於經由固液分離裝置自槽向槽輸送包含易聚合性化合物之結晶之漿料之管線。又，於該情形時，本發明之純化裝置通常具有：用於向至少1個槽供給包含易聚合性化合物之被純化液或包含易聚合性化合物之結晶之漿料的管線。又，於本發明之純化裝置進而包括熟化槽之情形時，本發明之純化裝置較佳為輸送至洗滌塔之槽即第N個槽為熟化槽。
上述熟化槽只要可在槽內以懸浮狀態保持易聚合性化合物之結晶，則並無特別限制。將結晶保持一定時間後，藉由奧斯華熟化熔解細小結晶，較大之結晶進一步生長，結晶徑分布變窄。藉此，可獲得高品質結晶，藉由將此種結晶供於下一步驟之利用洗滌塔等之純化步驟，可進一步提昇利用洗滌塔之純化效率。
上述熟化槽內之溫度可設為上述晶析步驟中之溫度。
上述熟化槽通常於底面附近具備用於自熟化槽抽出包含易聚合性化合物之結晶之漿料之抽出口。
上述熟化槽可於槽內具備隔板（擋板）。
作為上述隔板之材料，例如可例舉不鏽鋼等金屬、樹脂等。
上述隔板可於上述熟化槽內設置複數個。
上述熟化槽可於頂板附近進一步具備用於自熟化槽中抽出上清部之母液之抽出口。所抽出之母液可重複利用，藉此，可提昇易聚合性化合物之產率。例如，所抽出之母液可返送至前步驟（前段）之槽。構成該抽出口之噴嘴或管之材質並無特別限定，例如可由不鏽鋼等金屬或合金構成。
上述母液之抽出口可於熟化槽僅設置1個，亦可設置複數個。
上述熟化槽可具備用於防止易聚合性化合物之結晶混入至母液之抽出口之機構（間隔板、截流部等）。藉此，可進一步防止結晶混入至上述母液之抽出口。
上述晶析槽或熟化槽之大小並無特別限定，例如，其內徑較佳為100～50000 mm。又，其高度較佳為1000～100000 mm。
可於上述晶析槽或熟化槽之本體或周邊設置溫度計、壓力計、液位儀（雷達式等）、液位開關（浮式等）等儀器類。又，可於上述熟化槽之側板等設置窺鏡（視窗），於該情形時，可利用外罩覆蓋該等。又，可於熟化槽之頂板、側板等設置人孔、手孔（用於在維護時將手伸入至內部之孔）等，亦可於熟化槽之頂板等設置斷裂處等。該等之設置數量沒有限定。
本發明之純化裝置較佳為進而具有：旁路管線，其用於使含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分不與陽離子交換樹脂接觸地進行流通、及混合部，其用於將流通過該旁路管線之含有易聚合性化合物之溶液與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合。
上述混合部只要為用於將流通過旁路管線之含有易聚合性化合物之溶液與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合者，則並無特別限定，例如，可僅為T字狀管線，亦可為混合用罐。
上述旁路管線通常自用於向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線分支出，係連接於用於自上述樹脂槽向上述晶析槽及/或熟化槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線者。
於本發明之純化裝置中，上述用於向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線及/或上述旁路管線較佳為具備控制流量之分配機構。
作為上述分配機構，例如可例舉安裝於上述用於向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線及/或上述旁路管線之閥、流量計等。又，可於上述用於向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線與旁路管線之T字路部分設置切換流路之閥（三向閥等）。於在T字路部分設置切換流路之閥之情形時，於上述用於向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線及/或上述旁路管線可安裝閥等，亦可不安裝。
本發明之純化裝置較佳為進而具有：吸收塔，其用於捕獲含有易聚合性化合物之氣體而獲得含有易聚合性化合物之溶液；及管線，其用於自該吸收塔向上述樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液。
上述吸收塔可藉由使溶解有聚合抑制劑之水中吸收作為藉由反應器所獲得之反應產物即含有易聚合性化合物之氣體，而獲得含有易聚合性化合物之溶液。
用於自上述吸收塔向上述樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之管線可於其途中具備中間罐、用於輕沸蒸餾之蒸餾裝置、過濾裝置等。再者，如上所述，於易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸之情形時，作為利用輕沸蒸餾去除之輕沸成分，例如可例舉丙烯醛、乙酸、水等。
本發明之純化裝置較佳為可進行連續式純化步驟，例如，可進一步包括作為本發明之槽之後段之洗滌塔（較佳為強制搬送結晶之洗滌塔）。
於本發明之純化裝置進而包括上述洗滌塔之情形時，本發明之純化裝置可具有用於自本發明之純化裝置所包含之槽（例如，於本發明之純化裝置包含串聯連接之複數個槽之情形時，為其最後之槽）向上述洗滌塔供給包含易聚合性化合物之結晶之漿料之管線，以此代替用於自該槽搬出包含易聚合性化合物之結晶之漿料作為產品之管線。
本發明之純化裝置可進一步具有用於自上述洗滌塔中搬出產品之管線。
本發明之純化裝置可進一步具有用於自後段側之槽或裝置將母液返送至前段側之槽或裝置之管線。
又，本發明之純化裝置可進一步包括控制上述漿料之輸送量或上述母液之返送量之機構。作為該控制機構，例如可例舉安裝於各種管線之閥等。
本發明之純化裝置亦可適當地包括其他純化裝置一般使用之裝置。
實施例
以下，例舉實施例進一步對本發明進行具體說明，但本發明當然不受下述實施例限制，亦可於符合上述、下述主旨之範圍內適當變更而實施，其等均包含於本發明之技術範圍內。
再者，以下，除非事先說明，否則「%」、「份」分別表示「質量%」、「質量份」。
（丙烯酸水溶液之獲得方法）
按照國際公開第2010/032665號所記載之方法，使丙烯接觸氣相氧化而獲得含有丙烯酸之氣體，利用吸收塔使所獲得之含有丙烯酸之氣體與包含作為聚合抑制劑添加之乙酸錳之水接觸，藉此獲得丙烯酸水溶液。
利用吸收塔所獲得之該丙烯酸水溶液中之錳濃度為10質量ppm，水濃度為4質量%。
（樹脂槽）
樹脂槽使用以下形狀之裝置。
內徑：400 mm
高度：800 mm
陽離子交換樹脂之填充容量：50 L
該樹脂槽所使用之陽離子交換樹脂使用三菱化學公司製造之DIAION PK208。
（晶析步驟）
將丙烯酸水溶液以20 kg/小時供給至套管被供給了冷媒之刮取式晶析裝置，以結晶濃度成為15%之方式進行調整，獲得丙烯酸漿料。將該漿料以110 kg/小時供給至液壓式洗滌塔，利用熱交換器熔解結晶，以純化產率成為50%之方式進行運轉。
（回收步驟）
將晶析步驟中自洗滌塔中抽出之母液之一部分以10 kg/小時供給至蒸餾塔。蒸餾塔於操作壓力100 hPa、操作溫度100℃運轉。
（錳濃度之分析）
對利用吸收塔所獲得之丙烯酸水溶液、即將供給至晶析步驟前之丙烯酸水溶液及產品（丙烯酸）分別進行取樣，以0.1 wt%硝酸水溶液稀釋為10倍後，使用ICP發射光譜分析裝置（Thermo Scientific公司製造，iCAP6000SERIES）測定錳濃度。
＜實施例1＞
將利用吸收塔所獲得之丙烯酸水溶液供給至填充有上述陽離子交換樹脂之樹脂槽（25℃）。此時，設置不在樹脂槽中流通之旁路管線以便可調整供給至晶析步驟之丙烯酸水溶液中之錳濃度，調節為於樹脂槽側以10 kg/小時流通，於旁路管線側以10 kg/小時流通。其後，將在兩管線中流通之丙烯酸水溶液混合，供給至晶析步驟。此時，即將供給至晶析步驟前之丙烯酸水溶液中之錳濃度為5質量ppm。
結果，晶析步驟中未析出馬來酸錳，所獲得之產品（丙烯酸）中未檢測出錳。未產生由馬來酸錳析出所導致之管線堵塞等，又，於母液回收步驟中亦不添加額外之聚合抑制劑，可穩定運轉。將結果示於表1。
＜實施例2＞
於實施例1中，於樹脂槽側以19.6 kg/小時流通，於旁路管線側以0.4 kg/小時流通，除此之外，以與實施例1相同之方式進行。此時，即將供給至晶析步驟前之丙烯酸水溶液中之錳濃度為0.2質量ppm。
結果，晶析步驟中未析出馬來酸錳，所獲得之產品（丙烯酸）中未檢測出錳。未產生由馬來酸錳析出所導致之管線堵塞等，又，於母液回收步驟中亦不添加額外之聚合抑制劑，可穩定運轉。將結果示於表1。
＜比較例1＞
於實施例1中，不向樹脂槽側供給丙烯酸水溶液，僅向旁路管線供給丙烯酸水溶液，除此之外，以與實施例1相同之方式進行。此時，即將供給至晶析步驟前之丙烯酸水溶液未在樹脂槽中流通，故而與利用吸收塔所獲得之丙烯酸水溶液相同，其錳濃度為10質量ppm。
結果，於晶析步驟中析出馬來酸錳，錳混入至所獲得之產品（丙烯酸）中，產品之品質下降。其後，繼續運轉，但產生由馬來酸錳所導致之管線堵塞，不得不停止運轉。將結果示於表1。
＜比較例2＞
於實施例1中，於樹脂槽側以8 kg/小時流通，於旁路管線側以12 kg/小時流通，除此之外，以與實施例1相同之方式進行。此時，即將供給至晶析步驟前之丙烯酸水溶液中之錳濃度為6質量ppm。
結果，於晶析步驟中析出馬來酸錳，錳混入至所獲得之產品（丙烯酸）中，產品之品質下降。其後，繼續運轉，與比較例1不同，不至於堵塞，但可確認到馬來酸錳固著於管線上，藉由進行伴隨壓力上升之操作等，勉強能夠運轉。將結果示於表1。
＜實施例3＞
於實施例1中，僅向樹脂槽側供給丙烯酸水溶液，未向旁路管線供給丙烯酸水溶液，除此之外，以與實施例1相同之方式進行。此時，即將供給至晶析步驟前之丙烯酸水溶液中之錳濃度為0質量ppm。
結果，晶析步驟中未析出馬來酸錳，所獲得之產品（丙烯酸）中未檢測出錳。未產生由馬來酸錳析出所導致之管線堵塞等，但於母液回收步驟中產生聚合，故而暫時停止運轉，待新添加聚合抑制劑後可再次開始運轉。將結果示於表1。
[表1]
| 即將供給至晶析步驟前之錳濃度[ppm] | 晶析步驟中之馬來酸錳析出 | |
| 比較例1 | 10 | 有 |
| 比較例2 | 6 | 有 |
| 實施例1 | 5 | 無 |
| 實施例2 | 0.2 | 無 |
| 實施例3 | 0 | 無 |
由上述實施例及比較例可知，本發明之數值範圍之臨界意義如下所述。即，可知能夠顯著發揮下述有利效果：藉由對錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析，而有效率地獲得高品質產品。
再者，於上述實施例及比較例中，使用丙烯酸水溶液作為含有易聚合性化合物之溶液，但於製造易聚合性化合物時之純化步驟中，出於防止聚合之目的而混合錳系聚合抑制劑，於對包含錳系聚合抑制劑之含有易聚合性化合物之溶液，特別是（甲基）丙烯酸水溶液或粗（甲基）丙烯酸溶液進行晶析之情形時，在晶析條件下，含有易聚合性化合物之溶液中之雜質與錳形成錯合物而析出，難以與產品分離，產生上述問題之機制相同。因此，若對錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析，則可謂確實表現出本發明之有利效果。至少於對錳濃度為5質量ppm以下之（甲基）丙烯酸水溶液或粗（甲基）丙烯酸溶液進行晶析之情形時，上述實施例及比較例可充分證實本發明之有利效果，印證本發明之技術意義。
1:吸收塔
3:樹脂槽
5:晶析步驟
11a:含有易聚合性化合物之氣體
13a:吸收水
15:（用於自吸收塔向樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之）管線
17:旁路管線
19:（用於自樹脂槽向晶析槽或熟化槽輸送含有易聚合性化合物之溶液之）管線
21a:易聚合性化合物（產品）
23a:母液或殘渣
[圖1]係表示本發明之製造方法之一例之示意圖。
Claims (13)
- 一種易聚合性化合物之製造方法，其特徵在於包括以下步驟： 將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合； 使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及 對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
- 如請求項1之易聚合性化合物之製造方法，其中，供給至上述調整步驟之含有易聚合性化合物之溶液之水濃度為0.3～4質量%。
- 如請求項1或2之易聚合性化合物之製造方法，其中，供給至上述晶析步驟之含有易聚合性化合物之溶液之錳濃度為0.2質量ppm以上。
- 如請求項1至3中任一項之易聚合性化合物之製造方法，其中， 上述調整步驟包括以下步驟：使經由上述混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之一部分與陽離子交換樹脂接觸；及不使該含有易聚合性化合物之溶液之一部分與陽離子交換樹脂接觸，與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合。
- 如請求項1至4中任一項之易聚合性化合物之製造方法，其中， 上述製造方法進而包括以下步驟：自藉由上述晶析步驟所分離出之母液或殘渣中回收易聚合性化合物。
- 如請求項1至5中任一項之易聚合性化合物之製造方法，其中， 上述含有易聚合性化合物之溶液為（甲基）丙烯酸水溶液或粗（甲基）丙烯酸溶液。
- 如請求項1至6中任一項之易聚合性化合物之製造方法，其中，上述製造方法包括以下步驟： 由原料獲得含有易聚合性化合物之氣體；及 由含有易聚合性化合物之氣體獲得含有易聚合性化合物之溶液。
- 如請求項1至7中任一項之易聚合性化合物之製造方法，其中， 上述易聚合性化合物為（甲基）丙烯酸。
- 如請求項8之易聚合性化合物之製造方法，其中，上述（甲基）丙烯酸以選自由丙烷、丙烯、丙烯醛、異丁烯、甲基丙烯醛、乙酸、乳酸、異丙醇、1,3-丙二醇、甘油及3-羥基丙酸所組成之群中之至少1種作為原料。
- 一種易聚合性化合物之純化方法，其特徵在於包括以下步驟：將易聚合性化合物與錳系聚合抑制劑混合； 使經由該混合步驟所獲得之含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分與陽離子交換樹脂接觸，調整含有易聚合性化合物之溶液中之錳濃度；及 對經由該調整步驟所獲得之錳濃度為5質量ppm以下之含有易聚合性化合物之溶液進行晶析。
- 一種易聚合性化合物之純化裝置，其特徵在於具有：樹脂槽，其用於使含有易聚合性化合物之溶液與陽離子交換樹脂接觸；晶析槽及/或熟化槽，該晶析槽可生成易聚合性化合物之結晶，該熟化槽用於使易聚合性化合物之結晶生長；及管線，其用於自該樹脂槽向該晶析槽及/或熟化槽輸送含有易聚合性化合物之溶液。
- 如請求項11之易聚合性化合物之純化裝置，其進而具有：旁路管線，其用於使含有易聚合性化合物之溶液之至少一部分不與陽離子交換樹脂接觸地進行流通、及 混合部，其用於將流通過該旁路管線之含有易聚合性化合物之溶液與和陽離子交換樹脂接觸之含有易聚合性化合物之溶液混合。
- 如請求項11或12之易聚合性化合物之純化裝置，其進而具有：吸收塔，其用於捕獲含有易聚合性化合物之氣體而獲得含有易聚合性化合物之溶液；及管線，其用於自該吸收塔向上述樹脂槽輸送含有易聚合性化合物之溶液。
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