BR0213146B1

BR0213146B1 - mancal e método de produzir um mancal.

Info

Publication number: BR0213146B1
Application number: BRPI0213146-3A
Authority: BR
Inventors: Robert L Greene; Warren J Whitney; James M Carpenter
Priority date: 2001-10-08
Filing date: 2002-10-07
Publication date: 2012-02-07
Also published as: EP1434665A1; JP4675563B2; DE60228860D1; PL204632B1; US6854183B2; EP1434665B1; US6746154B2; US20040111892A1; PL368116A1; ATE407755T1; EP1434665A4; JP2005505688A; MXPA04003270A; BR0213146A; WO2003031102A1; US20030068106A1; KR20050034575A; KR101223789B1

Description

"MANCAL E MÉTODO DE PRODUZIR UM MANCAL" Antecedentes da Invenção

1. Campo técnico

Esta invenção refere-se geralmente a mancais do tipo deslizante, e mais especialmente àqueles tendo um material de mancai de bronze metálico em pó aplicado sobre uma base de aço, tal como usados em mancais de motores.

2. Arte relacionada

E comum em aplicações de mancais de motores ligar-se uma liga de bronze metálico em pó a uma base de aço para articular um eixo de manivela ou semelhante. A matriz de cobre e estanho apresenta uma superfície de mancai resistente que pode suportar as cargas a que é submetido o mancai em uso. Tais mancais devem também apresentar propriedades de resistência adequada a desgaste e gripamento, e para este fim é comum adicionar-se uma certa quantidade de chumbo na matriz de bronze que serve como um lubrificante para a superfície do mancai. Também é comum adicionar-se um revestimento por vaporização de estanho na superfície de rolamento para aumentar ainda mais as características de resistência a desgaste e gripamento do mancai.

Devido a considerações ambientais, vários substitutos para o chumbo tem sido explorados, mas até hoje nenhum deles demonstrou habilidade para substituir verdadeiramente o chumbo sem sacrificar bastante as propriedades de robustez, resistência a desgaste e gripamento dos mancais do motor. O objetivo da presente invenção é fornecer um mancai de motor adequado de bronze isento de chumbo, que apresente propriedades comparáveis ou melhores do que aqueles contendo chumbo.

Sumário e Vantagens da Invenção

Foi constatado que o bismuto, quando ligado com bronze metálico em pó em uma quantidade controlada juntamente com uma quantidade controlada de fósforo produz um mancai de motor com base de aço resultante cujas propriedades físicas são iguais ou melhores do que aquelas dos mancais de bronze e chumbo, ao mesmo tempo apresentando também propriedades de resistência a desgaste e gripamento iguais ou melhores do que aquelas dos mancais de motores de bronze metálico em pó e chumbo com base de aço.

Um mancai de motor construído de acordo com a presente invenção é composto de um material de mancai metálico em pó essencialmente isento de chumbo ligado a uma base de aço. O material do mancai consiste essencialmente de 8 a 12% em peso de estanho, 1 a menos de 5% em peso de bismuto, e 0,03 a 0,08% em peso de fósforo, com o restante sendo constituído essencialmente de cobre.

Os mancais de motores construídos de acordo com a invenção apresentam propriedades físicas de resistência à tração > 400 MPa3 resistência a escoamento > 290 MPa, alongamento > 10% e dureza > 130 Hv 0,5/15. Para fins de comparação, um mancai tradicional de cobre-estanho-chumbo tendo 10% em peso de estanho e 10% em peso de chumbo apresenta, em média, uma resistência ao escoamento consideravelmente menor que 223 MPa, uma resistência à tração comparável de 301 MPa, um alongamento reduzido de cerca de 8%, e uma dureza reduzida de cerca de 96 HV 0,5/15. Para fins de comparação adicional, foi conduzido um teste idêntico de desgaste de motor em mancais preparados de acordo com a presente invenção com relação a mancais tradicionais de cobre- estanho-chumbo do tipo descrito acima. Os mancais tradicionais de motor de cobre-estanho-chumbo apresentaram uma perda de cerca de 200 mícrons devido a desgaste, enquanto que os mancais preparados de acordo com a invenção apresentaram uma média de cerca de 10-11 mícrons, demonstrando que a resistência a desgaste e gripamento dos mancais de acordo com a invenção são pelo menos tão boas, se não melhores do que aquelas dos mancais tradicionais de motores de cobre-estanho-chumbo.

Foi surpreendentemente constatado que os mancais preparados de acordo com a presente invenção apresentam a propriedade benéfica, quando submetidos a cargas de deslizamento por atrito em uso, de fazer com que uma certa quantidade de estanho, que inicialmente é dissolvida uniformemente em cobre para servir como uma matriz de cobre-estanho, migre para a superfície do mancai, com o resultado sendo o desenvolvimento de uma concentração consideravelmente elevada de estanho na superfície do mancai, a qual não estava presente no momento em que o mancai foi feito e instalado em uma aplicação para uso. Esta migração do estanho e formação de uma camada altamente rica em estanho na superfície do mancai aumenta bastante a capacidade de lubrifícação do mancai e portanto contribui para as características melhoradas de resistência a desgaste e gripamento do mancai tão logo o mancai é colocado em uso. Tal migração de estanho não foi observada em mancais tradicionais de cobre-estanho- chumbo, nem com outros substitutos propostos de chumbo, como o níquel. Embora não totalmente entendido, acredita-se que, quando submetido à carga de deslizamento por atrito, o bismuto reage com o estanho na matriz e movimenta efetivamente o estanho, retirando-o para a superfície do mancai. Após o teste, uma inspeção visual dos mancais do motor preparado de acordo com a invenção mostrou que a superfície do mancai tinha uma superfície de mancai lustrosa da cor do estanho, e uma análise química conduzida no mancai mostrou uma concentração consideravelmente maior de estanho na superfície do que no resto da matriz de cobre-estanho abaixo da superfície, a qual permaneceu uniforme na sua concentração de estanho.

Esta propriedade surpreendente de migração do estanho tem a vantagem de eliminar ou minimizar a necessidade de se aplicar um revestimento de estanho por vaporização na superfície do mancai antes de se colocar o mancai em serviço. A eliminação da etapa de revestimento por vaporização economiza tempo e equipamentos e simplifica como também diminui o custo de produção dos mancais de motores.

A eliminação do chumbo dos mancais de motores tem a vantagem de produzir um mancai de motor mais adequado ao meio ambiente, e a substituição do mesmo por bismuto da maneira reivindicada pela invenção tem a vantagem de produzir as mesmas ou propriedades melhores de resistência a gripamento e a desgaste sem requerer mudanças radicais na forma como são feitos os mancais dos motores. Assim sendo, os mancais de motores preparados de acordo com a invenção são rapidamente adaptáveis a novas aplicações ou a aplicações existentes que requereriam mancais de cobre-estanho-chumbo, e o fabricante dos mancais de acordo com a invenção pode adaptar a produção de tais mancais sem requerer equipamentos de fabricação novos ou diferentes, talvez eliminando algumas das etapas e equipamentos normalmente associados com a fabricação dos mancais tradicionais de cobre-estanho-chumbo.

De acordo com um outro aspecto da invenção, benefícios especiais foram obtidos quando o material metálico em pó de cobre-estanho- chumbo bismuto é produzido a partir de uma mistura de pó de bismuto-estanho- cobre atomizada por gás e pó de bismuto-estanho-cobre atomizado por água. Outra vez, embora não inteiramente entendido, acredita-se que o processo pelo qual os pós são feitos contribua para a movimentação do estanho ou da superfície do mancai.

Os Desenhos

Estes e outros objetivos, características e vantagens da invenção se tornarão mais rapidamente aparentes quando considerados em relação à seguinte descrição e desenhos, onde:

A figura 1 é uma vista esquemática em perspectiva de um mancai de motor construído de acordo com a presente invenção;

A figura 2 é uma vista em perspectiva de uma bucha construída de acordo com a invenção;

A figura 3 é uma vista fragmentada ampliada de um seção em corte de um mancai de acordo com a invenção na sua condição de novo, antes de ser utilizado; e

A figura 4 é uma vista semelhante à figura 3 mas mostrando o mancai após um período de uso em serviço. Descrição Detalhada da Invenção

Um mancai construído de acordo com a presente invenção é mostrado geralmente em 10 na figura 1 na forma de um mancai de motor, e em 10' na figura 2 que representa uma bucha conforme aquela utilizada na pequena abertura da extremidade de uma biela como mancai do pino da cruzeta de um pistão. Por simplicidade, o restante da descrição será feito com referência ao mancai do motor 10, mas deve ser entendido que a descrição é igualmente aplicável à bucha 10'.

O mancal de motor 10 é do tipo composto de um mancai com uma meia carcaça utilizada em combinação com uma meia carcaça contraparte em um motor, ou semelhante, para suporte de um eixo rotativo, como um eixo de manivela de um motor. O mancai 10 tem uma carcaça de base de aço 12 tendo uma superfície interna côncava 14 e uma superfície externa convexa 16. O material do mancai 18 é aplicado na superfície interna 14. O material do mancai 18 é isento de chumbo.

Isento de chumbo, significa que o material do mancal não contém nenhum ou apenas quantidades acidentais de chumbo devido a impurezas (i.e., menos de cerca de 0,5%).

O material do mancai 18 é fabricado de uma liga de pó de bronze, ou mistura de ligas de bronze. O material do mancai metálico em pó é sinterizado e ligado à base 12 para produzir um revestimento do material do mancai contra a superfície interna 14 da base 12. Conforme é sabido por aqueles adestrados na arte dos mancais de bronze, a técnica utilizada para ligar o material do mancai na base 12 envolve a aplicação do material do mancai 18 na forma de pó solto na superfície interna após o que o material do mancai é aquecido, sinterizado, prensado, e então sinterizado outra vez para desenvolver essencialmente uma camada totalmente adensada, livre de poros, do material do mancai 18 o qual é ligado permanentemente e metalurgicamente ou unido à base 12 para formar uma estrutura de mancai unida de camadas múltiplas. Totalmente adensado, significa que o material em pó do mancai 18 é comprimido e sinterizado até próximo da sua densidade teórica máxima e é substancialmente impenetrável a óleo ou outras substâncias como é o caso de mancais porosos de retenção de óleo para os quais não se destina a invenção. Assim sendo, será entendido que totalmente adensado ou quase que totalmente adensado significa que o material do mancai 18 tem uma densidade acima de 99% da densidade teórica máxima, e de preferência maior do que 99,5%, e ainda mais de preferência 99,9% ou mais.

O material do mancai de liga de bronze 18 contém, em peso, uma quantidade de estanho na faixa de 8 a 12%, e mais de preferência na faixa de 9 a 11%; uma quantidade de bismuto na faixa de 1 a 5%, e mais de preferência na faixa de 3 a 4%; uma quantidade de fósforo na faixa de 0,3 a 0,8%, e mais preferencialmente na faixa de 0,3 a 0,7%, com o restante consistindo essencialmente de cobre e impurezas casuais.

A camada ligada do mancai 18 tem uma matriz 22 de cobre e estanho, com o estanho estando dissolvido em solução no cobre. O fósforo da mesma forma está em solução na matriz. O bismuto não é solúvel no cobre e existe como uma dispersão fina de ilhas ou fases de bismuto 20 dispersas substancialmente uniformemente em todo o volume da matriz de cobre-estanho 22, conforme representado esquematicamente na figura 3.

Em uma utilização de mancai de acordo com a invenção, o bismuto serve como um substituto para o chumbo, e mostrou fornecer propriedades adicionais não compartilhadas pelo chumbo quando utilizado na quantidade controlada requerida pela invenção (i.e., na faixa de 1 a 5% em peso). A camada de revestimento do mancai 18 totalmente densa prensada e sinterizada da invenção mostrou apresentar as seguintes propriedades físicas:

Resistência à tração ≥ 400 MPa Resistência ao escoamento ≥ 290 MPa Alongamento ≥ 10 % Dureza 130 ≥ HV 0,5/15 Estas propriedades físicas atendem ou excedem as dos mancais de motores tradicionais de cobre-estanho-chumbo conforme discutido na seção anterior. Além disso, os mancais de motores construídos de acordo com a invenção têm propriedades tão boas ou melhores de resistência à desgaste e gripamento quando comparadas com os mancais tradicionais de motores de cobre- estanho-chumbo. Em um teste comparativo de motor, o mancai do motor construído de acordo com a invenção apresentou uma perda de material de cerca de 10 a 11 mícrons, enquanto que os mancais tradicionais de cobre-estanho- chumbo testados nas mesmas condições apresentaram uma perda de 12 mícrons, indicando cerca de 10% de redução no desgaste dos mancais construídos de acordo com a presente invenção em relação aos mancais tradicionais de cobre- estanho-chumbo.

Em um estudo conduzido nos materiais, surpreendentemente foi descoberto que quando os mancais de motor são preparados de acordo com a invenção dentro dos limites apresentados acima, são obtidas propriedades físicas excepcionais, permitindo que os mancais construídos de acordo com a invenção substituam aquelas aplicações que agora e no futuro requererão mancais tradicionais de motores de cobre-estanho-chumbo. Apesar de não ser totalmente entendido, um dos fatores chave atribuídos às propriedades físicas notáveis é a presença de fósforo que é efetiva na desgaseifícação da liga durante a fusão e atomização para pó, e a ligação for prensagem até a densidade máxima e a sinterização do material do mancai na base 12. Adicionalmente, as propriedades físicas mencionadas acima assim como a resistência à fadiga são mantidas controlando-se a quantidade de bismuto adicionado na liga. Se adicionado em quantidades de 5% ou mais, o bismuto tem o efeito de enfraquecer a estrutura da matriz por que ele não se dissolve na matriz 22 e as ilhas de bismuto 20 se localizam, efetivamente, em orifícios cheios de bismuto na matriz anteriormente resistente. Se há muito bismuto presente, as ilhas (e portanto os orifícios que elas preenchem) se tornam muito grandes e as propriedades físicas desejadas do material são perdidas. Assim sendo, a adição de bismuto na faixa requerida pela invenção mostrou não reduzir as propriedades físicas da matriz abaixo daquilo que seria desejado para aplicações de mancais de motores mencionadas acima.

Surpreendentemente o bismuto também mostrou ter um efeito positivo e muito desejável, nas propriedades de desgaste e resistência à gripamento da camada do mancal 18.

Conforme mostrado na figura 3, quando o mancai 10 é fabricado e instalado em um motor, o estanho está completamente dissolvido no cobre produzindo uma matriz uniforme de cobre-estanho 22.

No entanto, com surpresa foi verificado que durante a operação, quando uma carga deslizante de compressão por fricção é aplicada na superfície exposta do mancai 24 da camada do mancai 18, uma certa quantidade de estanho na matriz é forçada a migrar através da matriz para a superfície do mancai 24, criando uma camada 26 rica em estanho na superfície do mancai 24 conforme ilustrado na figura 4. Esta camada 26 rica em estanho serve como um lubrificante na superfície 24 do mancai e tem o efeito de reduzir a resistência à desgaste e gripamento do mancai inteiro 10.

Como o mancai 10 é desgastado, o material do mancai 18 tem a característica de reabastecer a camada rica em estanho, de tal forma que a camada 26 está sempre presente e em desenvolvimento devido à movimentação do estanho na matriz 22. Acredita-se que a movimentação do estanho resulte de uma reação entre o estanho em solução e o bismuto sob condições de carga/atrito de utilização do mancai. A presença do bismuto em combinação com a estrutura metálica do pó totalmente adensado da matriz 22 fornece o veículo para o transporte do estanho da matriz para a superfície 24 em desenvolvimento na camada 26 rica em estanho. Como o material do mancai de cobre-estanho- bismuto 18 tem a característica de desenvolver a sua própria camada 26 rica em estanho na superfície do mancai 24, geralmente não há necessidade de se aplicar um revestimento de estanho por vaporização ou outro revestimento de estanho no material do mancai 18, conforme é com freqüência aplicado em mancais de motores de bronze-chumbo do tipo tradicional mencionado acima.

Para fins de comparação, não é conhecida a movimentação do estanho em mancais de cobre-estanho-chumbo. Também foram feitos testes em uma liga de cobre-estanho-niquel e da mesma forma não se verificou estar presente nenhuma movimentação de estanho. Somente o bismuto, na quantidade especificada pela invenção, mostrou produzir a movimentação de estanho para melhorar as características de resistência à desgaste e gripamento ao mesmo tempo não inibindo indevidamente as propriedades físicas da matriz de cobre- estanho.

De acordo com um outro aspecto da invenção, uma mistura metálico em pó com base em cobre é preparada a partir de uma mistura de pó com base em cobre atomizado por gás e pó com base em cobre atomizado por água. Os espécimes de teste desta mistura atomizada por gás/água foram preparados compactando-se e sinterizando-se o material. Os espécimes de teste foram preparados da mesma forma a partir de composições comparáveis feitas somente de pó atomizado por gás e outro conjunto de espécimes de teste feito somente de pó atomizado por água, mas de composição comparável com a mistura de gás /água dos primeiros espécimes de testes. As propriedades físicas dos três conjuntos de espécimes foram medidas para se comparar as suas propriedades. Com surpresa descobriu-se que a mistura atomizada por gás/água tinha propriedades físicas significativamente melhoradas quando comparado com os espécimes de teste de composições semelhantes feitas de pó 100 % atomizado por gás ou 100 % atomizado por água. As propriedades físicas melhoradas incluíam a resistência ao escoamento, resistência à tração, ductilidade, dureza e resistência à gripamento; todos eles tendo um papel importante em aplicações de buchas e mancais metálico em pó sinterizado com base em cobre. TABELA 1

Propriedades físicas comparáveis dos espécimes de Cu-Sn-Bi/M

<table>table see original document page 11</column></row><table>

* todas as composições com 90 partes de Cu, 10 partes de Sn com quantidades definidas de Bi em % por peso em relação ao CuSn

** baseado no teste de desgaste no torque limite com o gripamento ajustado em 20 Nm

g.a. significa pó 100 % atomizado por gás

w.a. significa pó 100 % atomizado por água

mistura significa uma mistura de pó g.a. e w.a.

* * * entrada com base em dados comparáveis esperados de w.a.

EXEMPLO 1

Uma composição de pó 100 % atomizada por água foi preparada tendo 90 partes de cobre, 10 partes de estanho e uma quantidade de bismuto igual a 3,2% em peso do cobre-estanho presente na mistura. O pó atomizado por água foi consolidado e sintetizado em uma cinta básica de aço, de acordo com a prática de fabricação de mancais, e as propriedades físicas da camada sinterizada determinadas conforme estabelecido na tabela 1.

EXEMPLO 2

Foi repetido o mesmo procedimento com 90/10 de cobre-estanho 100 % atomizado por água com 5% em peso de bismuto. As propriedades físicas foram medidas e são apresentadas na tabela 1. Será visto que não existe uma diferença apreciável nas propriedades com cerca de 3-5% em peso de bismuto com o pó 100% atomizado por água.

EXEMPLO 3

Foi preparado um pó 100% atomizado por gás contendo 90 partes de cobre, 10 partes de estanho, e uma quantidade de bismuto igual a cerca de 4% em peso com relação à quantidade de cobre e estanho na composição do pó. As amostras de teste foram compactadas e sinterizada de acordo com o procedimento mencionado acima para o exemplo 1. As propriedades físicas foram medidas e são apresentadas na tabela 1. Será visto que não existe uma diferença apreciável nas propriedades físicas do pó 100% atomizado por gás em relação ao pó 100% atomizado por água contendo aproximadamente a mesma quantidade de bismuto.

EXEMPLO 4

Foi preparada uma composição de pó de acordo com a invenção utilizando-se uma mistura de pós atomizado por gás e água, os quais, quando misturados em conjunto, produziram uma composição tendo 90 partes de cobre, 10 partes de estanho e uma quantidade de bismuto igual a cerca de 4% em peso em relação à quantidade de cobre e estanho na mistura.

A mistura foi preparada preparando-se previamente uma liga de cobre-bismuto tendo cerca de 8% em peso de bismuto em relação à quantidade de cobre. A liga de cobre-bismuto foi atomizada por água para formar um pó de cobre-bismuto atomizado por água. Foi adicionado a este pó uma quantidade de pó de cobre-estanho atomizado por gás em uma quantidade para reduzir a percentagem total em peso do bismuto na mistura de pó misturado até cerca de 4% em peso do total de cobre e estanho. Esta mistura misturada homogeneamente foi compactada e sinterizada de acordo com o mesmo procedimento mencionado acima para o exemplo 1.

As propriedades físicas foram medidas e são apresentadas na tabela 1. Com surpresa, há um aumento importante nas propriedades físicas da mistura misturada atomizada por água/gás comparada com as propriedades físicas de composições comparáveis feitas de pó 100% atomizado por água ou 100% atomizado por gás. Será visto, por exemplo, que existe cerca de 45% de aumento na resistência à gripamento da composição misturada comparada somente com os pós atomizado por água ou gás, e cerca de 500-800% de aumento na ductilidade (% de alongamento) da composição misturada em comparação com os pós atomizados por gás ou água sozinhos.

Existem também aumentos importantes em cada uma das propriedades físicas atribuídas à mistura.

A invenção considera composições de pós misturados atomizados por água/gás que têm base em cobre e que se beneficiariam do mesmo ou de outro ganho nas propriedades físicas em relação aos pós atomizados em água ou gás sozinhos. Tais sistemas incluem os de cobre-estanho-prata, cobre-estanho- chumbo, cobre-estanho, cobre-zinco-bismuto, cobre-zinco-chumbo, cobre-zinco- prata, e cobre-zinco. Também, parte dos componentes de bismuto, chumbo ou prata poderiam ser substituídos por outros, de tal forma que os sistemas de cobre- estanho ou cobre-zinco pudessem incluir quantidades de bismuto e chumbo, bismuto e prata, ou chumbo e prata, ou os três em combinação, de preferência como o componente atomizado por água da mistura atomizada por água/gás.

Em uma mistura preferida de pó misturado de cobre-estanho- bismuto, a mistura homogênea misturada de preferência é isenta de chumbo e tem as seguintes faixas de composição em percentagens por peso, uma base de cobre, 9-11% de estanho, 0,1% no máximo de chumbo, 1-10% de bismuto, 0,3-0,7%) de fósforo, 0,5%) no máximo de zinco e níquel, 0,25% no máximo de ferro, 0,15%> no máximo de antimônio, 0,015%» no máximo de enxofre e 0,005%> no máximo de alumínio e silício.

Obviamente, são possíveis várias modificações e variações da presente invenção à luz dos ensinamentos acima. Deve portanto ser entendido que a invenção poderá ser praticada de forma diferente da descrita especificamente no escopo das reivindicações anexas. A invenção é definida pelas reivindicações.

Claims

1. Mancai (10) compreendendo um material de mancai metálico em pó (18) essencialmente isento de chumbo ligado a uma base de aço (12) e sinterizado, caracterizado pelo fato de que o material de mancai em pó (18): compreende uma mistura de pó atomizado por gás e pó atomizado por água constituída de 8 a 12% em peso de estanho; de 1 a menos de 5% em peso de bismuto; de 0,03 a 0,08% em peso de fósforo; e, o restante de cobre e impurezas; tem uma matriz de cobre-estanho (22) na qual o fósforo é dissolvido e ilhas não dissolvidas (20) de bismuto são dispersas na matriz de cobre-estanho (22); e, apresenta as propriedades de: resistência à tração > 400 MPa; resistência ao escoamento > 290 MPa; alongamento > 10%; dureza >130 HV 0,5/15.

2. Mancai (10) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material de mancai metálico em pó (18) é essencialmente totalmente adensado.

3. Mancai (10) de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o compreende um mancai (10) de motor.

4. Mancai (10) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material de mancai (18) apresenta a propriedade de aumentar a resistência à desgaste e a resistência a gripamento quando submetido a atrito por uma carga deslizante durante o uso.

5. Método de produzir um mancai (10) isento de chumbo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: aplicar um material de mancai metálico em pó (18) em uma base de aço, o material de mancai (18) tendo uma composição consistindo de 8 a 12% em peso de estanho; de 1 a 5% em peso de bismuto; de 0,03 a 0,08% em peso de fósforo; e, o restante consistindo essencialmente de cobre; e, prensar e sinterizar o material de mancai metálico em pó (18) na base para ligar o material de mancai (18) na base e adensar totalmente o material de mancai (18).

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que inclui instalar o mancai (10) em uso e aplicar forças de atrito e carga em uma superfície exposta do material de mancai (18), fazendo com que o estanho na matriz de cobre-estanho do material de mancai (18) migre para a superfície do mancai (10) para produzir uma camada rica em estanho com a superfície do mancai (10).