BG61397B1 - Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата - Google Patents

Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата Download PDF

Info

Publication number
BG61397B1
BG61397B1 BG98638A BG9863894A BG61397B1 BG 61397 B1 BG61397 B1 BG 61397B1 BG 98638 A BG98638 A BG 98638A BG 9863894 A BG9863894 A BG 9863894A BG 61397 B1 BG61397 B1 BG 61397B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
catalyst
hydrogen
vessel
products
ozonolysis
Prior art date
Application number
BG98638A
Other languages
English (en)
Other versions
BG98638A (bg
Inventor
Stefan Pollhammer
Josef Schaller
Willibald Winetzhammer
Original Assignee
Dsm Chemie Linz Gesellschaft M.B.H.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from AT0048493A external-priority patent/AT398759B/de
Application filed by Dsm Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. filed Critical Dsm Chemie Linz Gesellschaft M.B.H.
Publication of BG98638A publication Critical patent/BG98638A/bg
Publication of BG61397B1 publication Critical patent/BG61397B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/40—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/48—Aldehydo radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

1. Метод за хидрогенолизна редукция на пероксиднипродукти, получени при озонолиза, до получаване на съответните карбонилни съединения в инертен органичен разредител при реакционните условия, в присъствие на катализатор под налягане от водород 0,01-2,0 МРа и при температура от -10 до 1500С, характеризиращ се с това, че атализаторът е монолитен.

Description

Изобретението се отнася до метод за получаване на карбонилни продукти чрез хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти, получаващи се при озонилиза на олефини.
Предшестващо състояние на техниката
Известно е, че при озонолиза на олефини се получават по благоприятен начин карбонилни съединения като алдехиди или кетони или съответно при условия на допълнителна обработка се получават техни полуацетали, ацетали или кетали, които представляват ценни изходни продукти в препаративната органична химия. Известно е обаче, че при озонолизата се получават също пероксиди, които могат да се превърнат в желаните карбонилни продукти едва след редукция. В литературата ЕР-В-0 146 784 и ЕР-В- 0 147 593 са описани методи за получаване на карбонилни съединения, техни полуацетали, ацетали и кетали чрез озонолиза и следваща редукция, които се провеждат в технически мащаб. Съгласно разкритието в тези два патента съединения, които притежават олефинови двойни връзки взаимодействат в нисш алифатен алкохол при температура от -80°С до 20°С с еквивалентно количество озон, при което съдържащата пероксиди реакционна смес се подава в суспензия на катализатор на хидриране при добавяне на водород по такъв начин, че концентрацията на пероксид в реакционната смес да не надвишава 0,1 mol/1. При този начин на осъществяване на реакцията се отделят странични продукти с киселинен характер, които отравят катализатора и бързо го дезактивират, поради което трябва да се коригира стойността на pH на реакционната смес чрез добавяне на основа.
Техническа същност на изобретението
Сега е установено, че когато при описания метод вместо суспензия на катализатора се използва монолитен катализатор, който съдържа същия основен елемент на катализатора, например паладий или платина, процесът протича така добре, че не се отделят кисели странични продукти. Освен това е установено чрез сравнителни опити, че при използване на монолитен катализатор се получават по-високи добиви и по-чисти продукти, при което катализаторът запазва висока активност в продължителен период от време.
Предмет на настоящото изобретение е метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти, получени при озонолиза, до получаване на съответните карбонилни съединения в 10 инертен при реакционните условия органичен разредител в присъствие на катализатор под налягане от водород 0,01-2,0 МРа и при температура от -10 до 150°С. Като катализатор се използва монолитен катализатор.
Под понятието карбонилни съединение се разбират алифатни, ароматни или хетероциклени алдехиди или кетони, при което според вида на използваните като изходни продукти за провеждане на озонилиза молекули и според броя на техните двойни връзки в карбонилното съединение може да съдържа повече алдехидни и/или кетогрупи. Карбонилните съединения, които могат да се получат по метода съгласно изобретението, и съответните им съединения, използвани като изходни материали, и получаването на съответните продукти на озонолизата са описани, например в ЕР-В-0 146 784 или ЕРВ-0 147 593. За осъществяване на метода съгласно изобретението видът и начинът на получаване на пероксидните продукти на озонолизата не са решаващи. От съществено значение е пероксидните продукти от озонолизата да бъдат поне частично разтворени в инертен при реакционните условия за провеждане на хидрогенолизата органичен разредител. Под понятието органични разредители се имат предвид обичайните разредители, използвани при процеса хидрогенолиза, например алифатни или ароматни, в даден случай хлорирани, въглево40 дороди като пентан, хексан, циклохексан, толуен, ксилен, метиленхлорид, дихлоретан, хлорбензен; естери на карбоксилни киселини като метил-, етил- или бутилестер на оцетната киселина; етери като диетилетер, диизопропилетер, тетрахидро45 фуран; кетони като ацетон, метилбутилкетон; алкохоли като метанол, етанол, изопропанол. При използването на алкохоли като разредители като продукти могат да се получат не само съответните на използваните изходни олефини алдехиди или кетони, но също така и полуацетали, ацетали и техните кетали, при което процесите на получаване на ацетали или кетали са зависими съществено от стойността на pH на средата.
По метода съгласно изобретението се предпочита пероксидните продукти от озонолизата да са разтворени в нисш алифатен алкохол с 1 до 6 въглеродни атома. Особено предпочитани 5 са разтвори на пероксидни продукти от озонолизата в алкохол, които се получават по един от методите, описани в ЕР-В-0147593. Сега е установено, че при метода съгласно изобретението концентрацията на пероксида в разтвора 10 не е от значение. Но обикновено разтворите на пероксидните продукти от озонолизата се приготвят така, че концентрацията на пероксида да не надвишава 1,5 mol/ί, тъй като при повисоки концентрации те са склонни към 15 експлозивно разпадане. Поради това се предпочита използването на разтвори, в които концентрацията на пероксиди не надвишава 1,5 mol/1.
Под понятието монолитен катализатор 20 трябва да се разбира катализатор, който се състои от носител, върху който е нанесено основното катализаторно вещество. Носителят за предпочитане има възможно голяма горна повърхност, която е под формата на клетки от 25 вида пчелна пита или на пластинки. Носителят е във вид на един блок и може да е изготвен от подходящи материали, например от метал, стъкло, керамика, изкуствен материал, като за предпочитане представлява метал, например 30 стомана или алуминий, тъй като е установено, че в този случай носителят същевременно отнема и реакционната топлина и я отдава отново на обкръжаващата го реакционна среда. Установено е, че използването на не проводящи материали 35 като носители може да доведе до локални прегрявания в реакционната среда, които могат да повлияят отрицателно на добивите и на чистотата на реакционните продукти.
Като основно катализаторно вещество при 40 редукция на органичните разтвори на пероксиди се имат предвид обичайните катализатори, използвани за подобни цели, например благородни метали като платина, паладий; преходни метали като никел, кобалт, родий; 45 техни оксиди или смеси от подобни метали или метални оксиди. При това не пречи тези метали да бъдат частично отровени от тежки метали например олово или бисмут. По метода съгласно изобретението се предпочита използването на 50 благородни метали или смеси от тях с преходни метали като основно катализаторно вещество.
Добивите на продуктите, получени по метода, не зависят от количеството на основното катализаторно вещество, но за да се постигне достатъчна скорост на процеса на хидриране, се препоръчва да се използва от 0,1 до 5,0% тегл. за предпочитане 0,2-2,0% тегл., от основното катализаторно вещество спрямо общото количество на пероксидния разтвор.
Такива катализатори могат да се получат j по познатите методи за наслояване, например чрез изпаряване на основното катализаторно I вещество върху носителя или чрез импрегнирането на носителя с това вещество.
За осъществяването на метода съгласно изобретението пероксидните продукти от озонолизата в реда на използвания разредител се поставят в контакт с монолитния катализатор и водород. При това монолитният катализатор може да се внесе в разредителя, съдържащ пероксидните продукти от озонолизата, и да се прибавя водород при разбъркване или разредителят, съдържащ пероксидните продукти от озонолизата, заедно с водорода непрекъснато се прекарва над монтолитния катализатор. За предпочитане въвеждането в контакт се осъществява по непрекъснат начин.
Редукцията, която обикновено протича екзотермично, се провежда при температура отι
-10 до 150°С, за предпочитане от 15 до 70°С,j като особено се предпочита от стайната до околоi
50°С. При това водородът, както обикновено, се въвежда при атмосферно или при повишено налягане. Водородното налягане обикновено е 0,01-2,0 МРа, за предпочитане 0,1-1,0. Подходящото налягане на водорода и подходящата температура за конкретния продукт на озонолизата се определят лесно чрез предварителни опити.
При редукция се получават съответните на използваните пероксидни продукти от озонолизата алдехиди, кетони, съответно техните полуацетали, ацетали или кетали. Разработването на хидрираната реакционна среда, съдържаща продукта от реакцията, се осъществява по опростен начин, като се отделя катализаторът от реакционната смес или се изпомпва разтворът на продукта от реакционния съд, съдържащ катализатора. По метода съгласно изобретението отпада необходимостта от комплицирано отделяне на суспензията, съдържаща катализатора, чрез филтриране или центрофугиране, налагащо се при метода съгласно нивото на техниката, което освен това е свързано с опасност от запалване поради влизането в контакт на катализаторната суспензия с атмосферния кислород. Полученият продукт от хидрогенолизата се изолира от реакционната смес чрез отстраняване на органичния разредител и в даден случай се пречиства чрез познати методи като кристализация, хроматография или дестилация.
Описание на приложените фигури
При едно особено предпочитано изпълнение на метода се използва устройство съгласно приложената фигура 1. На нея с V е обозначен резервоар, който съдържа пероксидните продукти на озонолизата в използвания разредител. Пероксидните продукти могат да се въвеждат в резервоара V директно от озонолизата. Реакционният разтвор от резервоара V се въвежда чрез помпа Р едновременно с водород в паралелен поток през монолитния катализатор F и достига до съд G, който е снабден с устройство Т за температурен контрол, с чиято помощ се поддържа температура от стайна до 60°С. Налягането на водорода се поддържа с помощта на измервателен уред за налягане р и чрез вентил VE в граници 0,1-0,3 МРа. Тъй като хидрогенолизата на реакционната смес след еднократен контакт с монолитния катализатор F в общи линии не е протекла напълно, реакционната смес се изпомпва посредством циркулационна помпа К от съда G чрез устройство за отнемане Е1 толкова пъти, докато концентрацията на пероксиди в реакционната смес, която се измерва с помощта на устройство А, спадне до една желана концентрация. При това монолитният катализатор за предпочитане се състои от метална тръба, в която се намират килийките тип пчелна пита или пластините, върху които е нанесено основното катализаторно вещество. Металната тръба може да бъде изпълнена по такъв начин, че да е разположена директно в реакционния поток, при което да е възможна подмяната на катализатора по бърз и лесен за изпълнение начин. Чрез фиксиране на катализатора върху един носител може да се избегне утаяването на катализатора в реакционните тръбопроводи.
В скучайте, когато получените продукти от хидрогенолизата могат да се дестилират, след процеса реакционната смес се извежда от съда G чрез устройството за отнемане Е2 в дестилационна инсталация D, в която продуктите от хидрогенолизата могат да се отделят от разредителя с голяма чистота и с висок добив. Това устройство, което е ново и също е предмет на настоящото изобретение, е подходящо за използване при хидрогенолизна редукция на различни химични съединения, които чрез хидрогенолиза с помощта на монолитен катализатор и водород могат да се превърнат в нови продукти.
По метода съгласно изобретението се получават продукти на хидрогенолизата с много голяма чистота и с високи добиви чрез редукция на пероксидни продукти директно от озонолиза по един опростен начин, при което не е необходимо да се добавя основа и се избягва опасните и комплицирани операции, свързани с отделянето на катализатора.
По този начин изобретението представлява решение, което обогатява техниката.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1. Разтвор на 187 g метилов естер на матеиновата киселина (1,3 mol) в 1000 ml метанол се смесва с еквивалентно количество озон при температура от -15 до 10°С чрез въвеждане на поток от 1000 1 на час кислород, който съдържа 4% тегл. озон, докато съдържанието на метиловия естер на малеиновата киселина стане по-ниско от 1 % спрямо изходната концентрация.
Полученият по този начин разтвор на пероксид се подлага на хидрогенолиза в присъствие на монолитен катализатор, състоящ се от стоманена тръба, в която се намират пластини, като върху тях е наслоена общо 7,2 g платина, под налягане от водород от 0,12 МРа. Поглъщането на водород възлиза на 28,6 N1, което представлява 98,2% от теоретичните. След като концентрацията на пероксид спадне до стойност под 10 mmol/1 реакцията се прекъсва и реакционната смес след отстраняване на метанола се дестилира при температура 55°С и налягане 25 тора.
При това се получава 299,5 g полуацетал на метиловия естер на глиоксаловата киселина, което представлява 95% от теоретичния добив, практически с чистота 100%.
Пример 2. Разтвор на 156 g стирол в 850 ml метанол се обработва с озон по начина, описан в пример 1, при което се получава около 1 11,5 моларен разтвор на пероксид, който се обработва в устройството, показано на фигурата, при температура от 30 до 40°С и под налягане от водород около 0,12 МРа в присъствие на метален монолитен катализатор, покрит с Lindlar като 5 основно катализаторно вещество. Поглъщането на водород възлиза на 31,9 N1, което представлява 94,9% от теоретичните. След протичане на редукцията разредителят се изпарява и остатъкът се отдестилира във вакуум. При точка на кипене 10 от 119 до 120°С/14 mm Hg се получава 149,3 g бензалдехид, което представлява 94% от теоретичния добив спрямо използвания стирол, практически със 100% чистота.
Примери 3 и 4. Работи се по начина, 15 описан в пример 2, при използване съответно на:
3. 177 g 4-метилстирол, при което се поглъщат 32,4 N1 водород, което представлява 96,4% от теоретичните; 20
4. 121,5 g изосафрол (3,4-метилендиокси(алфа-метил) стирол), при което се поглъщат 15,8 N1 водород, което представлява 97,5% от теоретичните;
При това се получават продукти, 25 практически със 100% чистота, които имат съответно следните точки на кипене:
3. при 106 до 108°С/10 mm Hg се получава
169 g 4-метилбензалдехид, което представлява 94% от теоретичния добив спрямо използвания 30 4-метилстирол;
4. при 106 до 107°С/4 mm Hg се получава
140,6 g хелиотропин (3,4-метилендиоксибензалдехид), което представлява 94% от теоретичния добив спрямо използвания 35 изосафрол;
Пример 5. Работи се по начина, описан в пример 2, но се използва 223,5 g 4-нитростирол, като се поемат 31,8 N1 водород, което представлява 94,6% от теоретичните. След 40 изпаряване на разредителя остатъкът се разтваря в гореща вода и разтворът се охлажда в ледена баня. Изпадналата утайка се филтрира и суши. При това се получава 216 g 4-нитробензалдехид, което е около 96% от теоретичния добив, 45 изчислено спрямо 4-нитростирола, с точка на топене 105 до 106°С.
Пример 6. 0,5 моларен разтвор на нафталин в метанол се подлага на озонолиза по начина, описан в пример 1. Полученият 50 реакционен разтвор, който е 1 моларен и съдържа орто-фталалдехидни продукти на озонолизата се подлага на хидрогенолиза в устройството съгласно фигурата, като се работи по непрекъснат начин над монолитен катализатор под налягане от водород 0,12 МРа при температура от 30 до 35°С. При това концентрацията на пероксиди спада под 10 mmol/Ι, като се поглъща 94% от теоретичния водород. Разтворът, съдържащ продукта, се изтегля непрекъснато и от него се изпарява метанолът, след което остатъкът се| разтваря в толкова гореща вода, че да се получи, бистър разтвор. След престояване на студеноI кристализира част от получения о-фталалдехид.
Водната фаза се екстрахира два пъти с диетилетер и вече кристализиралият офталалдехид се разтваря в обединените етерни| екстракти и органичният разтворител се изпарява.
При това се получава 88,2% от теоретич-;
ния добив о-фталалдехид, практически със 100%( чистота, който има точка на топене 54°С.ί ί
Пример 7. Работи се както в пример 6, ноI се използва монолитен катализатор, върху който е нанесен слой от паладий. Поглъщането на водород е 97% от теоретичния. Добивът на офталалдехид е 90% от теоретичния, практически със 100% чистота и точка на топене 54°С.
Примери 8 и 9. Работи се по начина, описан в пример 2, при използването съответно на:
8. 210 g 1-децен, при което се поглъщат
32,4 N1 водород, което представлява 96,4% от теоретичните;
9. 172 g 1,4-диацетоксибутен-2, при което се поглъща 21,9 N1 водород, което представлява 97,3% от теоретичните;
При това се получават продукти практически със 100% чистота, които кипят съответно при следните температури:
8. от 79 до 81°С/ 12 mm Hg се получава
201 g нонилов алдехид, което представлява около 94% от теоретичния добив спрямо използвания 1-децен;
9. от 55 co 56°С/ 15 mm Hg се получава
188 g ацетоксиацеталдехид, което представлява около 92% от теоретичния добив спрямо използвания 1,4-диацетоксибутен-2.
Пример 10. 1 1 от 0,5 моларен разтвор на озонолизни продукти на циклооктадиен в метанол се редуцира по начина, описан в Пример 1. При това се поглъщат 98% от теоретичния водород. Реакционният разтвор се ацетализира с цел да ί се характеризира и получената реакционна смес |
се фракционира във вакуум, получава се 1,1,4,4тетраметоксибутан с 90,1 % от теоретичния добив, с точка на кипене от 86 до 87°С при налягане 15 Тогг, практически със 100% чистота.
Пример 11. Работи се по начина, описан в 5 пример 6, но се използват 123 g циклохексен, при което поемането на водород е 39,5 N1, което представлява 90,8% от теоретичните. Реакционният разтвор се ацетализира с цел да се характеризира и получената реакционна смес се 10 фракционира във вакуум. Получават се 275 g
1,1,6,6-тетраметоксихексан с 89% от теоретичния добив, с точка на кипене от 111°С при налягане 20 mm Hg, практически със 100% чистота.
Пример 12. Работи се по начина, описан в 15 пример 11, но се използва 105 g 2,5-дихидрофуран, при което поемането на водород е 31,9 N1, което представлява 94,9% от теоретичните. Чрез оксимно титруване на реакционния разтвор се определя съдържанието на алдехидни групи 20 на получения 3-оксаглутаров алдехид, което е 2,88 mol. Това отговаря на добив от 96% от теоретичния, спрямо използвания 2,5-дихидрофуран.
Примери 13 и 14. Работи се по начина, 25 описан в пример 2, при използване съответно на:
13. 105 g 2-винилпиридин, при което се поглъщат 21,5 N1 водород, което представлява 96% от теоретичните; 30
14. 52,5 g 4-винилпиридин, при което се поглъщат 10,2 N1 водород, което представлява 91% от теоретичните;
При това се получават продукти, практически със 100% чистота, които кипят съответно 35 при следните температури:
13. при 59 до 62°С/ 10 mm Hg се получават
97,4 g пиридин-2-алдехид, което представлява 91 % от теоретичния добив, спрямо използвания 2-винилпиридин; 40
14. при 70 до Т2°С/ 10 mm Hg се получават 48 g пиридин-4-алдехид, което представлява 90% от теоретичния добив, спрямо използвания 4винилпиридин.
Примери 15 до 17. Работи се по начина, 45 описан в пример 2, при използване съответно на:
15. 150 g метакрилат на метакриловата киселина, при което се поглъщат 32,2 N1 водород, което представлява 96% от теоретичните; 50
16. 171 g етилакрилат на метакриловата киселина, при което се поглъщат 31,9 N1 водород, което представлява 95% от теоретичните;
17. 192 g етилестер на етилакриловата киселина, при което се поглъщат 31,9 N1 водород, което представлява 95% от теоретичните.
При това се получават продукти, практически със 100% чистота, които имат съответно следните точки на кипене:
15. при 61 до 62°С/ 40 mm Hg се получават 145,5 g метилестер на пирогроздената киселина, което представлява около 95% от теоретичния добив, спрямо използвания метакрилат на метакриловата киселина;
16. при 78 до 80°С/ 15 mm Hg се получават 164 g етилестер на пирогроздената киселина, което представлява около 94% от теоретичния добив, спрямо използвания етилакрилат на метакриловата киселина;
17. при 68 до 69°С/ 20 mm Hg се получават 178 g етилестер на 2-оксомаслената киселина, което представлява около 92% от теоретичния добив, спрямо използвания етилестер на етилакриловата киселина.

Claims (9)

  1. Патентни претенции
    1. Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти, получени при озонолиза до получаване на съответните карбонилни съединения в инертен при реакционните условия органичен разредител в присъствие на катализатор под налягане от водород 0,01-2,0 МРа и при температура от -10 до 150°С, характеризиращ се с това, че като катализатор се използва монолитен катализатор.
  2. 2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че монолитният катализатор се състои от носител на катализатора, върху който има нанесен слой от благороден метал.
  3. 3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че носителят на катализатора е метал.
  4. 4. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 3, характеризиращ се с това, че инертният органичен разредител е алкохол с 1 до 6 въглеродни атома.
  5. 5. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 4, характеризиращ се с това, че водородното налягане се поддържа от 0,1 до 1,0 МРа.
  6. 6. Метод съгласно една от претенциите от 1 до 5, характеризиращ се с това, че температурата се поддържа от 15 до 70°С.
  7. 7. Устройство за каталитична хидрогенолиза на химически съединения с водород, състоящо се от резервоар (V) за подлежащо на хидрогенолиза химическо съединение, помпа (Р) за захранване на химическото съединение, вентил (VE) за въвеждане на водород и измервателен уред за налягане (р) за измерване на налягането на водорода, съд (F) с монолитния катализатор, съд (G) за изтегляне на реакционния разтвор, който е снабден с устройство (Т) за температурен контрол, устройства (Е1 и Е2) за изтегляне на реакционния разтвор и съоръжения (А) за взимане на проби, характеризиращо се с това, че резервоарът (V), помпата (Р), вентилът (VE), измервателният уред на налягане (р), монолитният катализатор (F), съдът (G), цирку- лационната помпа (К) и устройството (А) за вземане на проби са свързани последователно с тръбопроводи за осигуряване на паралелен поток на реакционната смес през съда с монолитния 5 катализатор (F) до съда (G) за събиране на реакционния разтвор и циркулация с помощта на циркулационната помпа К.
  8. 8. Устройство съгласно претенция 7, характеризиращо се с това, че съдът (G) е
    10 свързан чрез тръбопровод с дестилационна инсталация (D).
  9. 9. Метод съгласно всяка една от претенциите от 1 до 6, характеризиращ се с това, че се прилага устройство съгласно претенция 7.
BG98638A 1993-03-12 1994-03-07 Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата BG61397B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0048493A AT398759B (de) 1993-03-12 1993-03-12 Hydrogenolytische reduktion peroxidischer ozonolyseprodukte und vorrichtung zu ihrer durchführung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG98638A BG98638A (bg) 1995-06-30
BG61397B1 true BG61397B1 (bg) 1997-07-31

Family

ID=3491825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG98638A BG61397B1 (bg) 1993-03-12 1994-03-07 Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5543560A (bg)
JP (1) JPH0859516A (bg)
KR (1) KR940021510A (bg)
AT (1) ATE153329T1 (bg)
AU (1) AU675688B2 (bg)
BG (1) BG61397B1 (bg)
DE (1) DE59402792D1 (bg)
EE (1) EE9400053A (bg)
ES (1) ES2101371T3 (bg)
HR (1) HRP940157B1 (bg)
LT (1) LT3239B (bg)
LV (1) LV10856B (bg)
RO (1) RO110477B1 (bg)
SI (1) SI9400126A (bg)
SK (1) SK29994A3 (bg)
TR (1) TR27554A (bg)
TW (1) TW299317B (bg)
ZA (1) ZA941725B (bg)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5869676A (en) * 1997-05-15 1999-02-09 Vion Pharmaceuticals, Inc. Process for the synthesis of ribonucleotide reductase inhibitors 3-AP and 3-AMP
AU2001252143A1 (en) 2000-02-25 2001-09-03 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of glyceraldehyde and derivatives thereof
EP1391455B1 (en) * 2001-05-30 2010-04-14 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for preparation of a quinolinecarbaldehyde
KR101482330B1 (ko) * 2012-12-21 2015-01-14 주식회사 포스코 수소 이용률을 극대화한 금속 산화물의 수소환원장치 및 금속 산화물의 수소환원공정 내 수소 가스의 농도 제어방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU362000A1 (bg) * 1970-04-16 1972-12-13
US4425815A (en) 1980-08-29 1984-01-17 Mastergear Company Limited Wormwheels
US4513149A (en) * 1982-04-05 1985-04-23 Olin Corporation Raney nickel alloy expanded mesh hydrogenation catalysts
DE3224795A1 (de) * 1982-07-02 1984-01-05 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeure und glyoxylsaeurederivaten
DE3346266A1 (de) 1983-12-21 1985-07-11 Lentia Gmbh Verfahren zur herstelung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen
AT380008B (de) * 1983-12-23 1986-03-25 Chemie Linz Ag Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen
DE3926561A1 (de) * 1989-08-11 1991-02-14 Basf Ag Palladiumkatalysatoren
AU676881B2 (en) * 1992-12-23 1997-03-27 Hydrodec Development Corporation Pty Ltd Destruction of halide containing organics and solvent purification

Also Published As

Publication number Publication date
LTIP1894A (en) 1994-10-25
EE9400053A (et) 1995-12-15
JPH0859516A (ja) 1996-03-05
LT3239B (en) 1995-04-25
AU675688B2 (en) 1997-02-13
LV10856B (en) 1996-06-20
US5543560A (en) 1996-08-06
RO110477B1 (ro) 1996-01-30
KR940021510A (ko) 1994-10-19
AU5774994A (en) 1994-09-15
ES2101371T3 (es) 1997-07-01
ZA941725B (en) 1994-10-13
SI9400126A (en) 1994-09-30
HRP940157A2 (en) 1996-10-31
HRP940157B1 (en) 1998-08-31
DE59402792D1 (de) 1997-06-26
LV10856A (lv) 1995-10-20
TW299317B (bg) 1997-03-01
TR27554A (tr) 1995-06-08
SK29994A3 (en) 1994-10-05
ATE153329T1 (de) 1997-06-15
BG98638A (bg) 1995-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Boudjouk et al. Palladium-catalyzed and sonically accelerated hydrogenations of olefins using formic acid as a hydrogen transfer agent
IE57650B1 (en) Process for the preparation of monocarbonyl or biscarbonyl compounds
US5986126A (en) Process for the production of 6-aminocapronitrile and/or hexamethylenediamine
JP7291142B2 (ja) １－アシルオキシ－２－メチル－２－プロペンの製造方法
US9475786B2 (en) Method for synthesising 2,5-di(hydroxymethyl)furan and 2,5-di(hydroxymethyl)tetrahydrofuran by selective hydrogenation of furan-2,5-dialdehyde
BG61397B1 (bg) Метод за хидрогенолизна редукция на пероксидни продукти на озонолизата
US11365168B2 (en) Preparation of 5-aryl-pentanols
JPH0481973B2 (bg)
KR100546527B1 (ko) 3-아미노펜탄니트릴의 수소화에 의한 1,3-디아미노펜탄의 제조
JPH08193044A (ja) アルデヒド、それらの飽和アセタール又はヘミアセタール又はそれらの混合物からモノ−又はジカルボン酸を製造する方法
CA2078878C (en) Process for the preparation of high-purity tetrahydrofuran
US4183825A (en) Method for the activation of polymer-bound bis(triphenylphosphine)rhodium carbonyl halide hydroformylation catalysts
EP0614869B1 (de) Hydrogenolytische Reduktion peroxidischer Ozonolyseprodukte
GB1591538A (en) Preparation of ketones
JPH04149160A (ja) １―アミノ―４―アルコキシベンゼン類の製造方法
JP3529876B2 (ja) ３−メチル−３−メトキシブタン酸。
JP7168565B2 (ja) ビスアシルオキシ化エキソメチレン化合物の製造方法
JP4386976B2 (ja) ジケトン類の製造方法
JP3873399B2 (ja) ケトン類の製造方法
JPS6221789B2 (bg)
CA2416707A1 (en) Continuous process for the production of optically pure (s)-.beta.-hydroxy-.gamma.-butyrolactone
JPS61251659A (ja) ２−又は３−アミノメチルピペリジンの製造法
JPS6059219B2 (ja) ２−トリフルオロメチルプロパノ−ルの製造方法
JP2001302650A (ja) エポキシシクロドデカンの製造法
FI71298B (fi) Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol