SI9400126A - Hydrogenolytic reduction of peroxid ozonolyses products - Google Patents
Hydrogenolytic reduction of peroxid ozonolyses products Download PDFInfo
- Publication number
- SI9400126A SI9400126A SI9400126A SI9400126A SI9400126A SI 9400126 A SI9400126 A SI 9400126A SI 9400126 A SI9400126 A SI 9400126A SI 9400126 A SI9400126 A SI 9400126A SI 9400126 A SI9400126 A SI 9400126A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- hydrogen
- catalyst
- solution
- reaction solution
- products
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/40—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with ozone; by ozonolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/46—Oxygen atoms
- C07D213/48—Aldehydo radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
- C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
- C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
- C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms
Description
Hidrogenolitska redukcija peroksidnih ozonoliznih produktov
Ozonoliza olefinov daje na okolju prijazen način karbonilne spojine, kot so aldehidi ali ketoni, ali, glede na obdelovalne pogoje, njihove polacetale, acetale ali ketale, ki predstavljajo dragocene izhodne snovi v preparativni organski kemiji. Pri ozonolizi pa, kot je znano, nastajajo tudi peroksidi, ki jih lahko prevedemo v želene produkte šele z redukcijo. Postopki za pripravo karbonilnih spojin, njihovih polacetalov, acetalov ali ketalov z ozonolizo in redukcijo, ki so izvedeni v tehničnem merilu, so opisani v EP-B-0 146 784 ali EP-B-0 147 593. V skladu z objavo obeh patentnih spisov, spojine, ki imajo olefinske dvojne vezi, presnovijo v nižjem alifatskem alkoholu pri temperaturah od -80°C do 20°C z ekvivalentno količino ozona, nakar peroksidno reakcijsko raztopino dovajajo v suspenzijo hidrogenirnega katalizatorja ob dodatku vodika na tak način, da peroksidna koncentracija v reakcijski zmesi ne prekorači 0,1 mol/1. Ker pri tem načinu vodenja reakcije nastajajo kisli stranski produkti, ki bi lahko katalizator zastrupili in hitro deaktivirali, morajo pH vrednost reakcijske zmesi nadzorovti z dodatkom baze.
Sedaj smo presenetljivo ugotovili, da v zgoraj navedenih postopkih pri uporabi monolitnega katalizatorja, namesto običajne katalizatorske suspenzije, ne nastane skorajda nič kislih stranskih produktov, tudi kadar uporabimo isto katalizatorsko prvino, npr. paladij ali platino. Razen tega se je pri primerjalnih poizkusih pokazalo, da pri uporabi monolitnega katalizatorja nastajajo višji dobitki in čistejši produkti, pri čemer ostaja katalizator visoko aktiven dolgo časa.
23655-03/94-D4-Re.
Predmet izuma je zatorej postopek za hidrogenolitsko redukcijo peroksidnih ozonoliznih produktov v ustrezne karbonilne spojine v organskem razredčilu, ki je pod reakcijskimi pogoji inertno, v prisotnosti katalizatorja pri tlaku vodika 0,01 do 2,0 MPa in pri temperaturah od -10 do 150°C, označen s tem, da kot katalizator uporabimo monolitni katalizator.
Pod karbonilnimi spojinami pri tem razumemo alifatske, aromatske ali heterociklične aldehide ali ketone, pri čemer lahko obstaja, glede na vrsto molekule, ki jo uporabimo kot izhodno spojino in glede na število njenih dvojnih vezi, v karbonilni spojini več aldehidnih in/ali ketonskih skupin. Karbonilne spojine, ki jih lahko pripravimo s pomočjo postopka v smislu izuma in ustezne, kot izhodni materiali uporabljene spojine, kakor tudi priprava ustreznih peroksidnih ozonoliznih produktov so znani npr. iz UP-B-0 146 784 ali EP-B-0 147 593. Za postopek v smislu izuma način priprave peroksidnih ozonoliznih produktov ni odločilen. Odločilno je, da so peroksidni ozonolizni produkti vsaj delno raztopljeni v pod reakcijskimi pogoji hidrogenolize inertnem organskem razredčilu. Pod organskim razredčilom pri tem razumemo običajna, pri hidrogenolizi uporabljana razredčila, npr. alifatske ali aromatske, v danem primeru klorirane ogljikovodike kot pentan, heksan, cikloheksan, toluen, ksilene, metilen klorid, dikloretan, klorbenzene, estre karboksilnih kislin, kot tudi metil, etil ali butil estre ocetne kisline, etre kot dietileter, diizopropileter, tetrahidrofuran, ketone kot aceton, metilbutilketon, alkohole kot metanol, etanol, izo-propanol. Pri uporabi alkoholov kot razredčil, lahko kot produkti ne nastajajo le tisti aldehidi ali ketoni, ki ustrezajo uporabljenim olefinom, marveč tudi njihovi polacetali, acetali ali njihovi ketali, pri čemer je acetaliziranje ali ketaliziranje v bistvu odvisno od pogojev pH-vrednosti.
V postopku v smislu izuma prednostno uporabimo peroksidne ozonolizne raztopine v nižjem alifatskem alkoholu z 1 do 6 C-atomi, še posebno prednostno raztopine peroksidnih ozonoliznih produktov v alkoholu, ki ga pripravimo po v EP-B-0 147 593 opisanem postopku. Koncentracija peroksidov v raztopini pa za postopek v smislu izuma presenetljivo ni pomembna. Vendar splošno raztopine peroksidnih ozonoliznih produktov pripravimo tako, da peroksidna koncentracija ne presega 1,5 mol/1, saj se peroksidi v višjih koncentracijah nagibajo k eksplozivnemu razpadu. Prednostne so zatorej raztopine s peroksidno koncentracijo, ki ne presega 1,5 mol/1.
23655-03/94-D4-Re.
Pod monolitnim katalizatorjem razumemo katalizator, ki sestoji iz nosilca, ki je prevlečen s katalizatorsko prvino. Nosilec ima prednostno kar se da veliko površino, ki jo lahko dosežemo npr. s satovnatim ali lamelastim strukturiranjem. Nosilec obstaja v enem kosu in je lahko iz za to primernih materialov, npr. iz kovine, stekla, keramike, umetne snovi. Prednosten je kovinski nosilec npr. iz jekla, aluminija, ker se je pokazalo, da lahko reakcijsko toploto enakomerno navzema in ponovno oddaja v okoliški reakcijski medij. Pokazalo se je namreč, da lahko, pri uporabi neprevodnih materialov kot nosilcev, pride do lokalnih pregretij v reakcijskem mediju, tako da lahko negativno vplivajo na dobitke in čistočo reakcijskih produktov.
Kot katalizatorsko prvino pri redukciji organskih peroksidnih raztopin pri tem razumemobičajne katalizatorske prvine. Običajneatalizatorske prvine so npr. žlahtne kovine, kot platina, paladij, kovine prehoda, kot nikel, kobalt, rodij, njihovi oksidi ali zmesi takšnih kovin ali kovinskih oksidov. Pri tem so lahko te kovine delno zastrupljene s težkimi kovinami, kot svincem, bizmutom. V postopku v smislu izuma prednostno kot katalizatorske prvine uporabljamo žlahtne kovine ali zmesi žlahtnih kovin s kovinami prehoda. Dobitki so pri postopku v smislu izuma sami po sebi neodvisni od uporabljene količine katalizatorske prvine, vendar pa za doseganje zadostne hidrogenirne hitrosti priporočamo uporabo 0,1 do 5,0 mas%, prednostno 0,2 do 2,0 mas% katalizatorske prvine glede na celotno količino peroksidne raztopine.
Pripravo takšnih katalizatorjev lahko izvedemo z običajnim preplastitvenim postopkom, npr. z naparitvijo katalizatorske prvine na nosilec ali z impregniranjem nosilca s katalizatorsko prvino.
Za izvedbo postopka v smislu izuma peroksidne ozonolizne produkte v uporabljenem razredčilu kontaktiramo z monolitnim katalizatorjem in vodikom. Pri tem lahko monolitni katalizator uvedemo v razredčilo, ki vsebuje peroksidne ozonolizne produkte in ob mešanju dodamo vodik, ali pa razredčilo, ki vsebuje ozonolizni produkt, skupaj z vodikom kontinuirno vodimo preko monolitnega katalizatorja. Prednostno izvedemo kontaktiranje kontinuirno.
Redukcijo, ki splošno poteka eksotermno, izvedemo pri temperaturah od okoli -10 do 150°C, prednostno od okoli 15 do 70°C, posebno prednostno od okoli sobne temperature do 50°C. Pri tem vodik dodajamo kot običajno, z uvajanjem ali potiskanjem. Tlak vodika znaša splošno 0,01 do 2,0 MPa, prednostno 0,1 do 1,0 MPa. Vsakokrat
23655-03/94-D4-Re.
primeren tlak vodika in vsakokrat primerno temperaturo za vsakokratni ozonolizni produkt pri tem zlahka določimo s predhodnim poizkusom.
Pri redukciji nastajajo uporabljenim peroksidnim ozonoliznim produktom ustrezajoči aldehidi, ketoni oz. njihovi polacetali, acetali ali njihovi ketali. Za obdelavo hidrirano raztopino produkta ločimo od katalizatorja na enostaven način ali z odvzemom katalizatorskega nosilca iz reakcijske zmesi, ali pa z odčrpavanjem raztopine produkta iz reakcijske posode, ki vsebuje katalizator. Odpade zapleteno ločevanje katalizatorske suspenzije s filtracijo ali odcentrifugiranjem, kot je bilo potrebno do sedaj, ki je poleg tega, s kontaktiranjem katalizatorske suspenzije z atmosferskim kisikom, povezano z nevarnostjo požara. Nastali hidrogenolizni produkt izoliramo iz reakcijske zmesi z odstranitvijo organskega razredčila in v danem primeru prečistimo po običajnih postopkih, kot kristalizacijskem, kromatografskem ali destilacijskem postopku.
V posebno prednostni izvedbeni obliki izuma uporabimo napravo v sladu z risbo. Na risbi pomeni V skladiščni zbiralnik, ki vsebuje peroksidne ozonolizne produkte v uporabljenem razredčilu. V skladiščni zbiralnik V lahko peroksidne ozonolizne produkte dovajamo neposredno iz ozonolize. Reakcijsko raztopino iz V, s pomočjo črpalke P, vodimo istočasno sotočno z vodikom preko monolitnega katalizatorja F in pride v posodo G, v kateri je nameščena naprava T za kontrolo temperature, s pomočjo katere vzdržujemo temperaturo od sobne temperature do 60°C. Tlak vodika naravnamo s pomočjo merilnika tlaka p in ventila VE na 0,1 do 0,3 MPa. Ker reakcijska raztopina po enkratnem stiku z monolitnim katalizatorjem F v splošnem ni izhidrogenirana, jo s pomočjo krožne črpalke K prečrpavamo iz posode G, preko naprave za odvzem El tako dolgo preko monolitnega katalizatorja F, dokler peroksidna koncentracija v reakcijski raztopini, ki jo merimo preko naprave A, ne zdrsne na želeno koncentracijo. Monolitni katalizator je pri tem ugodno iz kovinske cevi, v kateri se nahaja satje ali lamele, ki so preplastene s katalizatorsko prvino. Kovinska cev je lahko pri tem takšna, da jo lahko vgradimo neposredno v reakcijski vod, s čemer omogočimo, da se da katalizator hitro in na enostaven način zamenjati. Zaradi fiksiranja katalizatroja na nosilcu pa pri tem ne more priti do sedimentacije katalizatorja v reakcijskih vodih.
23655-03/94-D4-Re.
V primeru, da pripravljamo hidrogenolizne produkte, ki se jih da destilirati, reakcijo raztopino po izvedeni reakciji vodimo preko odvzemne naprave E2 iz posode G v destilacijsko napravo D, v kateri izoliramo hidrogenolizne produkte iz uporabljenega razredčila z visoko čistočo in v visokih dobitkih. Takšna naprava, ki je primerna za hidrogenolitsko redukcijo različnih kemičnih spojin, ki jih lahko s hidrogenolizo s pomočjo monolitnega katalizatorja in vodika prevedemo v enotne nove produkte, je nova in je prav tako predmet predloženega izuma.
Na način v smislu izuma peroksidne ozonolizne produkte neposredno iz ozonolize reduciramo na enostaven način do zelo čistih hidrogenoliznih produktov v visokih dobitkih, pri čemer ni potrebno dodajanje baze in pri čemer se izognemo nevarnim in zapletenim operacijam ločevanja katalizatoija.
Izum zatorej predstavlja obogatitev tehnike.
Primer 1
187 g metilestra maleinske kisline (1,3 mol) v 1000 ml metanola z uvajanjem toka 1000 1 kisika na uro, ki vsebuje 4 mas.% ozona, pri temperaturah od -15 do -10°C, pomešamo z ekvivalentno količino ozona, dokler vsebnost metilestra maleinske kisline ne znaša manj kot 1 % izhodne koncentracije.
Pri tem nastalo raztopino, ki vsebuje peroksid, hidrogeniramo v prisotnosti monolitnega katalizatroja, kije iz jeklene cevi, v kateri se nahajajo lamele, ki so preplastene s celokupno 7,2 g platine, pod tlakom vodika 0,12 MPa. Absorbcija vodika znaša 28,6 NI, to je 98,2 % teoretične. Ko peroksidna koncentracija zdrsne na < 10 mmol/1, reakcijo prekinemo in reakcijsko raztopino, po odparitvi metanola, pri 55°C in 3,33 kPa destiliramo.
Pri tem dobimo 299,5 g polacetala metilestra glioksilne kisline, kar je 96 % teoretičnega, s čistočo praktično 100 %.
23655-03/94-D4-Re.
Primer 2
156 g stirena v okoli 850 ml metanola obdelamo na v primeru 1 opisan način z ozonom, pri čemer dobimo okoli 111,5 molarne peroksidne ozonolizne raztopine, ki jo v napravi v skladu z risbo, pri temperaturi od 30 do 40°C in tlaku od okoli 0,12 MPa, obdelamo v prisotnosti kovinskega monolitnega katalizatorja, ki je preplasten z Lindlar-jevo katalizatorsko prvino,obdelamo z vodikom. Absorbcija vodika znaša 31,9 NI, kar je 94,9 % teoretične. Po končani redukciji razredčilo odparimo in ostanek vakuumsko destiliramo. Pri vrelišču 119 do 120°C /1,87 kPa pri tem dobimo 149,3 g benzaldehida, kar je okoli 94 % teoretičinega glede na uporabljeni stiren, s praktično 100 % čistočo.
Primera 3 in 4
Izvedemo na v primeru 2 opisan način, toda ob uporabi
3. 177 g 4-metilstirena, pri čemer se absorbira 32,4 NI vodika, kar je 96,4 % teoretičnega,
4. 121,5 g izozafrola (3,4-metilendioksi-(alfa-metil-stirena), pri čemer se obsorbira 15,8 NI vodika, kar je 97,5 % teoretičnega. Pri tem dobimo pri vrelišču
3. 106 do 108°C / 1,33 kPa 169 g 4-metilbenzaldehida, kar je 94 % teoretičnega glede na uporabljen 4-metilstiren,
4. 106 do 107°C / 0,53 kPa 140,6 g heliotropina (3,4-metilendioksi-benzaldehida), kar je okoli 94 % teoretičnega glede na uporabljen izozafrol s praktično 100 % čistočo.
Primer 5
Izvedemo ga na v primeru 2 opisan način, toda ob uporabi 223,5 g 4-nitrostirena, pri čemer se absorbira 31,8 NI vodika, kar je 94,6 % teoretičnega. Po odparitvi razredčila ostanek pri odparitvi raztopimo v vroči vodi in raztopino ohladimo v ledeni kopeli. Izpadlo oborino odfiltriramo in posušimo. Pri tem dobimo 216 g 4-nitrobenzaldehida, kar je okoli 96 % teoretičnega glede na 4-nitrostiren, s tališčem od 105 do 106°C.
23655-03/94-D4-Re.
Primer 6
0,5 molarno raztopino naftalena v metanolu podvržemo ozonolizi, kot je opisano v primeru 1. Pri tem nastalo reakcijsko raztopino, ki je 1 molarna z ozirom na ortoftalaldehidne ozonolizne produkte, v skladu z risbo vodimo kontinuirno preko monolitnega katalizatorja pod tlakom vodika 0,12 MPa pri temperaturi od 30 do 35°C. Pri tem zdrsne peroksidna koncentracija na manj kot 10 mmol/1 in porabi se 94 % teoretičnega vodika. Iz raztopine produkta, ki jo kontinuirno odvzemamo, odparimo metanol in ostanek raztopimo v toliko vroče vode, da nastane bistra raztopina. Pri stanju v hladnem en del nastalega o-ftalalaldehida izkristalizira. Vodno fazo ekstrahiramo dvakrat z dietiletrom, že izkristaliziran o-ftalaldehid raztopimo v združenih eterskih fazah in odparimo organsko topilo.
Pri tem dobimo 88,2 % teoretičnega o-ftalaldehida s čistočo praktično 100 % in tališčem 54°C.
Primer 7
Izvedemo kot v primeru 6, toda ob uporabi monolitnega katalizatorja, ki je preplasten s paladijem. Absorbcija vodika znaša 97 % teoretične, dobitek o-ftalaldehida 90 % teoretičnega s čistočo praktično 100 %, s tališčem 54°C.
Primera 8 in 9
Izvedemo na v primeru 2 opisan način, toda ob uporabi
8. 210 g 1-decena, pri čemer se obsorbira 32,4 NI vodika, kar je 96,4 % teoretičnega,
9. 172 g l,4-diacetoksibutena-2, pri čemer se obsorbira 21,8 NI vodika, kar je 97,3 % teoretičnega.
Pri tem dobimo pri vrelišču
8. 79 do 81°C / 1.599 kPa 201 g nonanala, kar je okoli 94 % teoretičnega glede na uporabljen 1-decen,
23655-O3/94-D4-Re.
9. 55 do 56°C /1.99 kPa 188 g atetoksiacetaldehida, kar je okoli 92 % teoretičnega glede na uporabljen l,4-diacetoksibuten-2, s praktično 100 %-no čistočo.
Primer 10
1 1,5 molarne metanolne raztopine, ki vsebuje ciklooktadienske ozonolizne produkte, pripravljene na v primeru 1 opisan način, reduciramo, kot je opisano v primeru 1. Pri tem se absorbira 98 % teoretičnega vodika. Raztopino produkta za okarakteriziranje acetaliziramo in pri tem dobljeno reakcijsko zmes v vakuumu frakcioniramo. Pri tem dobimo 90.1 % teoretičnega 1,1,4,4-tetrametoksibutana, z vreliščem od 86 do 87°C pri 1,99 kPa, s praktično 100 %-no čistočo.
Primer 11
Izvedemo na v primeru 6 opisan način, toda ob uporabi 123 g cikloheksena, pri čemer znaša absorbcija vodika 30,5 NI, kar je 90,8 % teoretične. Raztopino produkta za okarakteriziranje acetaliziramo in pri tem nastalo reakcijsko zmes v vakuumu frakcioniramo. Pri tem dobimo 275 g 1,1,6,6-tetrametoksiheksana, kar je 89 % teoretičnega glede na uporabljen cikloheksen, z vreliščem 111°C / 2,66 kPa s praktično 100 %-no čistočo.
Primer 12
Izvedemo na v primeru 11 opisan način, toda ob uporabi 105 g 2,5-dihidrofurana, pri čemer znaša absorbcija vodika 31,9 NI, kar je 94,9 % teoretične. Okismska titracija raztopine produkta da vsebnost aldehidnih skupin v nastalem 3-oksaglutaraldehidu 2,88 mol. To ustreza 96 % teoretičnega dobitka glede na uporabljen 2,5dihidrofuran.
23655-03/94-D4-Re.
Primera 13 in 14
Izvedemo na v primeru 2 opisan način, toda ob uporabi
13. 105 g 2-vinilpiridina, pri čemer se absorbira 21,5 NI vodika, kar je 96 % teoretičnega,
14. 52,5 g 4-vinilpiridina, pri čemer se absorbira 10,2 NI vodika, kar je 91 % teoretičnega.
Pri tem dobimo pri vrelišču
13. 59 do 62°C / 1.33 kPa 97,4 g piridin-2-aldehida, kar je 91 % teoretičnega glede na uporabljen 2-vinilpiridin
14. 70 do 72°C / 1,33 kPa 48 g piridin-4-aldehida, kar je okoli 90 % teoretičnega glede na uporabljen 4-vinilpiridin s praktično 100 %-no čistočo.
Primeri 15 do 17
Izvedemo jih na v primeru 2 opisan način, toda ob uporabi
15. 150 g metakrilata metakrilne kisline, pri čemer se absorbira 32,2 NI vodika, kar je 96 % teoretičnega,
16. 171 g etilakrilata metakrilne kisline, pri čemer se absorbira 31,9 NI vodika, kar je 95 % teoretičnega,
17. 192 g etilestra etilakrilne kisline, pri čemr se absorbira 31,9 NI vodika, kar je 95 % teoretičnega.
Pri tem dobimo pri vrelišču
15. 61 do 62°C / 5,33 kPa 145,5 g metilestra pirogrozdne kisline, kar je okoli 95 % teoretičnega glede na uporabljen metakrilat metakrilne kisline
16. 78 do 80°C / 1,99 kPa 164 g etilestra pirogrozdne kisline, kar je okoli 94 % teoretičnega glede na uporabljen etilakrilat metakrilne kisline
17. 68 do 69°C / 2,66 kPa 178 g etilestra 2-okso-maslene kisline, kar je okoli 92 % teoretičnega glede na uporabljen etilester etilakrilne kisline s praktično 100 %-no Čistočo.
Claims (10)
- Patentni zahtevki1. Postopek za hidrogenolitsko redukcijo peroksidnih ozonoliznih produktov do ustreznih karbonilnih spojin v organskem razredčilu, ki je inertno pod reakcijskimi pogoji, v prisotnosti katalizatorja, pri tlaku vodika od 0,01 do 2,0 MPa in temperaturah od -10 do 150°C, označen s tem, da kot katalizator uporabimo monolitni katalizator.
- 2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da je monolitni katalizator iz katalizatorskega nosilca, ki je preplasten z žlahtno kovino.
- 3. Postopek po zahtevku 2, označen s tem, da je katalizatorski nosilec iz kovine.
- 4. Postopek po enem izmed zahtevkov 1 do 3, označen s tem, da kot inertno organsko razredčilo uporabimo alkohol z 1 do 6 C-atomi.
- 5. Postopek po enem izmed zahtevkov 1 do 4, označen s tem, da vzdržujemo tlak vodika od 0,1 do 1,0 MPa.
- 6. Postopek po enem izmed zahtevkov 1 do 5, označen s tem, da vzdržujemo temperaturo od 15 do 70°C.
- 7. Naprava za katalitsko hidrogenolizo kemičnih spojin z vodikom, ki vsebuje skladiščni zbiralnik V za kemično spojino, ki naj bo hidrogenolizirana, črpalko P za dovajanje kemične spojine, napravo VE za dovajanje vodika in merilnik tlaka p za merjenje tlaka vodika, rezervoar F z monolitnim katalizatorjem, posodo G za prestrezanje reakcijske raztopine, ki vsebuje napravo T za kontrolo temperature in napravi El in E2 za odvzem raztopine produkta, krožno črpalko K za transport reakcijske raztopine in napravo A za odvzem vzorcev, označena s tem, da so skladiščni zbiralnik V, črpalka P, ventil vodika VE, merilnik tlaka za vodik p, monolitni katalizator F, posoda G, krožna črpalka K in naprava za odvzem vzorcev A, zaporedno povezani preko vodov za reakcijsko raztopino, pri čemer zagotovimo, da kemično spojino, ki naj bo hidrogenolizirana in vodik sotočno23655-03/94-D4-Re.vodimo preko monolitnega katalizatorja F in v posodo G za prestrezanje reakcijske raztopine in pri čemer nadalje zagotovimo, da lahko reakcijsko raztopino iz prestrezalne posode s pomočjo krožne črpalke ponovno vodimo preko monolitnega katalizatorja.
- 8. Naprava po zahtevku 7, označena s tem, da je kemična spojina, ki naj bo hidrogenolizirana, ozonolizni produkt, ki vsebuje peroksid.
- 9. Naprava po enem izmed zahtevkov 7 ali 8, označena s tem, da je posoda G s pomočjo voda za reakcijsko raztopino povezana z destilacijsko napravo D.
- 10. Postopek po enem izmed zahtevkov 1 do 6, označen s tem, da uporabimo napravo po zahtevku 7.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0048493A AT398759B (de) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | Hydrogenolytische reduktion peroxidischer ozonolyseprodukte und vorrichtung zu ihrer durchführung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI9400126A true SI9400126A (en) | 1994-09-30 |
Family
ID=3491825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI9400126A SI9400126A (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Hydrogenolytic reduction of peroxid ozonolyses products |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5543560A (sl) |
| JP (1) | JPH0859516A (sl) |
| KR (1) | KR940021510A (sl) |
| AT (1) | ATE153329T1 (sl) |
| AU (1) | AU675688B2 (sl) |
| BG (1) | BG61397B1 (sl) |
| DE (1) | DE59402792D1 (sl) |
| EE (1) | EE9400053A (sl) |
| ES (1) | ES2101371T3 (sl) |
| HR (1) | HRP940157B1 (sl) |
| LT (1) | LT3239B (sl) |
| LV (1) | LV10856B (sl) |
| RO (1) | RO110477B1 (sl) |
| SI (1) | SI9400126A (sl) |
| SK (1) | SK29994A3 (sl) |
| TR (1) | TR27554A (sl) |
| TW (1) | TW299317B (sl) |
| ZA (1) | ZA941725B (sl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869676A (en) * | 1997-05-15 | 1999-02-09 | Vion Pharmaceuticals, Inc. | Process for the synthesis of ribonucleotide reductase inhibitors 3-AP and 3-AMP |
| WO2001062696A1 (en) | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of glyceraldehyde and derivatives thereof |
| CN1261415C (zh) * | 2001-05-30 | 2006-06-28 | 大赛璐化学工业株式会社 | 喹啉甲醛的制造方法 |
| KR101482330B1 (ko) * | 2012-12-21 | 2015-01-14 | 주식회사 포스코 | 수소 이용률을 극대화한 금속 산화물의 수소환원장치 및 금속 산화물의 수소환원공정 내 수소 가스의 농도 제어방법 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU362000A1 (sl) * | 1970-04-16 | 1972-12-13 | ||
| US4425815A (en) | 1980-08-29 | 1984-01-17 | Mastergear Company Limited | Wormwheels |
| US4513149A (en) * | 1982-04-05 | 1985-04-23 | Olin Corporation | Raney nickel alloy expanded mesh hydrogenation catalysts |
| DE3224795A1 (de) * | 1982-07-02 | 1984-01-05 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeure und glyoxylsaeurederivaten |
| DE3346266A1 (de) * | 1983-12-21 | 1985-07-11 | Lentia Gmbh | Verfahren zur herstelung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen |
| AT380008B (de) * | 1983-12-23 | 1986-03-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von mono- oder biscarbonylverbindungen |
| DE3926561A1 (de) * | 1989-08-11 | 1991-02-14 | Basf Ag | Palladiumkatalysatoren |
| AU676881B2 (en) * | 1992-12-23 | 1997-03-27 | Hydrodec Development Corporation Pty Ltd | Destruction of halide containing organics and solvent purification |
-
1994
- 1994-02-04 TW TW083100956A patent/TW299317B/zh active
- 1994-02-11 RO RO94-00199A patent/RO110477B1/ro unknown
- 1994-02-26 DE DE59402792T patent/DE59402792D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-26 ES ES94102941T patent/ES2101371T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-26 AT AT94102941T patent/ATE153329T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-03-07 BG BG98638A patent/BG61397B1/bg unknown
- 1994-03-09 TR TR00274/94A patent/TR27554A/xx unknown
- 1994-03-09 HR HRA484/93A patent/HRP940157B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-03-10 SK SK299-94A patent/SK29994A3/sk unknown
- 1994-03-10 LT LTIP1894A patent/LT3239B/lt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-11 JP JP6041454A patent/JPH0859516A/ja not_active Ceased
- 1994-03-11 AU AU57749/94A patent/AU675688B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-11 LV LVP-94-51A patent/LV10856B/lv unknown
- 1994-03-11 ZA ZA941725A patent/ZA941725B/xx unknown
- 1994-03-11 US US08/208,673 patent/US5543560A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-11 SI SI9400126A patent/SI9400126A/sl unknown
- 1994-03-11 KR KR1019940004761A patent/KR940021510A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-06-29 EE EE9400053A patent/EE9400053A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG98638A (bg) | 1995-06-30 |
| SK29994A3 (en) | 1994-10-05 |
| HRP940157B1 (en) | 1998-08-31 |
| US5543560A (en) | 1996-08-06 |
| ES2101371T3 (es) | 1997-07-01 |
| ZA941725B (en) | 1994-10-13 |
| HRP940157A2 (en) | 1996-10-31 |
| AU5774994A (en) | 1994-09-15 |
| EE9400053A (et) | 1995-12-15 |
| ATE153329T1 (de) | 1997-06-15 |
| LT3239B (en) | 1995-04-25 |
| TW299317B (sl) | 1997-03-01 |
| DE59402792D1 (de) | 1997-06-26 |
| KR940021510A (ko) | 1994-10-19 |
| RO110477B1 (ro) | 1996-01-30 |
| AU675688B2 (en) | 1997-02-13 |
| BG61397B1 (bg) | 1997-07-31 |
| JPH0859516A (ja) | 1996-03-05 |
| LV10856B (en) | 1996-06-20 |
| LTIP1894A (en) | 1994-10-25 |
| TR27554A (tr) | 1995-06-08 |
| LV10856A (lv) | 1995-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3453331A (en) | Catalytic synthesis of ketones from aldehydes | |
| JP2831011B2 (ja) | オレフィンの低圧ロジウム接触ヒドロホルミル化 | |
| US4388476A (en) | Hydroformylation process with rhodium catalyst and oxygen stabilization thereof | |
| EP3538264B1 (en) | Methods to rejuvenate a deactivated hydroformylation catalyst solution | |
| HU180654B (en) | Process for producing nitrozo-benzene | |
| SI9400126A (en) | Hydrogenolytic reduction of peroxid ozonolyses products | |
| JPH0481973B2 (sl) | ||
| TW202016062A (zh) | １，３－二醯氧基－２－亞甲基丙烷之製造方法 | |
| JPH0452257B2 (sl) | ||
| US4324921A (en) | Process for the manufacture of ethers of hydroxy-pivalaldehyde | |
| Yokokawa et al. | Studies of the Organic Reactions of Metal Carbonyl. III. The Hydroformylation of Olefin Oxides | |
| US4219683A (en) | Isomerization of unsaturated alcohols | |
| HU222573B1 (hu) | Eljárás mono- vagy dikarbonsavak előállítására aldehidekből, ezek acetáljaiból vagy félacetáljaiból, továbbá ezek keverékéből | |
| JP2000506886A (ja) | アセトアルデヒドの製造 | |
| GB1591538A (en) | Preparation of ketones | |
| US4410755A (en) | Method to purify alpha-methyl styrene prior to catalytic hydrogenation | |
| EP0031530B1 (en) | Process for producing pyrogallol | |
| JPH02174740A (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
| EP0614869B1 (de) | Hydrogenolytische Reduktion peroxidischer Ozonolyseprodukte | |
| US5081279A (en) | Production of α-(3-benzoylphenyl)propionic acid derivative | |
| JP7168565B2 (ja) | ビスアシルオキシ化エキソメチレン化合物の製造方法 | |
| CN109963649B (zh) | 使失活的加氢甲酰化催化剂溶液再生的方法 | |
| SU745890A1 (ru) | Способ получени 2-оксициклогексанона | |
| US3968164A (en) | Process for the production of acrolein | |
| JPH06329577A (ja) | 低級脂肪族ケトンから低級脂肪酸を製造する方法 |