BE582746A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour la préparation de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3- sulfonique ou de ses sels alcalins et amides 
L'acide 2-hydroxynaphtalène-3-sulfonique, ses sels alcalins et l'anilide de l'acide   2-hydroxynaphtalène-3-sulfonique   ont été préparés pour la première fois par Holt et Mason, à partir de   2-méthoxy-3-aminonaphtalène,   par une méthode compliquée et impraticable du point de vue technique (voir à ce sujet "Jour- nal of the Chemical Society, London, 1931, page 378). 

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  Plus récemment, on a décrit dans le brevet français no. 1 127 128 du 26 mai 1955 une méthode d'après laquelle il serait possible de séparer par cristallisation les faibles quantités d'acide   2-hydroxynaphtaléne-3-sulfonique   qui se forment dans la   sulfona--   tion du 2-hydroxynaphtalène. Mais ce procédé aussi est impropre à l'obtention industrielle de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-sul- fonique. 



  La demanderesse a maintenant constaté avec surprise que l'on peut obtenir l'acide 2-hydroxynaphtalène-3-sulfonique ou ses sels alcalins et amides, avec de bons rendements, lorsqu'on chauffe l'acide 2-chloro- ou 2-bromonaphtalène-3-sulfonique ou ses déri- vés correspondants avec un alcali caustique ou un alcali terreux, à des températures élevées, de préférence à une température'com- prise entre 100 et 250 C, en particulier de 170 à 200 C. Pour obtenir des températures suffisamment élevées, on conduit la ré- action en général dans l'autoclave. Si on le désire, on peut ajouter au mélange réactionnel des catalyseurs tels que poudre de cuivre, acétate de cuivre, etc. Comme alcali caustique s'emploie de préférence l'hydroxyde de sodium ou de potassium, et comme alcali terreux sert de préférence l'hydroxyde de calcium.

   La con- centration de l'agent alcalin dans le milieu réactionnel s'élève de préférence de 5 à 15 %, en particulier de 10 à 12 %, par rap- port au poids du milieu réactionnel. 



  Parmi les 2-halogéno-naphtalène-3-sulfonamides on utilise, à côté du composé non substitué dans le groupe sulfonamide, en par- ticulier les produits monosubstitués comme la phénylamide, des 

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 alcoylamides inférieures et des alcoylamides substituées. 



  Dans les exemples non limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties s'entendent en poids. Les parties en poids et les parties en volume sont dans la même relation que les grammes et les centimètres   cubes.   



   Exemple 1 On chauffe à   190 C,   dans un autoclave à agitation, 156 parties du sel sodique de l'acide 2-chloronaphtalène-3-sulfonique (à environ 95 %), 700 parties en volume d'eau, 84 parties d'hydro- xyde de sodium solide, 3 parties de poudre de cuivre et 0,5 par- tie d'acétate de cuivre, et on maintient le mélange pendant 10 heures à cette température. Après refroidissement, on dissout à chaud le contenu de l'autoclave en ajoutant 200 parties en vo- lume d'eau, et on filtre avec addition de charbon activé. On acidifie le filtrat avec 300 parties d'acide acétique à 50 % et, après plusieurs heures d'agitation, on sépare par succion le sel sodique de l'acide   2-hydroxynaphtalène-3-sulfonique.   



  On peut transformer le sel sodique en acide libre par addition d'une quantité convenable d'acide chlorhydrique. 



  Des résultats similaires s'obtiennent suivant le mode opératoire du présent exemple, si l'on utilise au lieu d'hydroxyde de so- dium la quantité équivalente d'hydroxyde de potassium, ou si l'on 

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 introduit 100 g d'hydroxyde de calcium et que l'on prolonge en l'occurence l'action jusqu'à 25 heures à   190 C.   



   Exemple 2 On chauffe a   170 C,   en agitant, dans un autoclave, 62 parties d'anilide d'acide   2-chloronaphtalène-3-sulf onique   (P.F.   199 C),   380 parties en volume d'eau, 28,8 parties d'hydroxyde de sodium solide, 1 partie de poudre de cuivre et 0,3 partie d'acétate de cuivre, et on maintient le mélange durant 8 heures à cette tem- pérature. Après refroidissement, et après avoir ajouté 400 par- ties en volume d'eau, on chauffe le contenu de l'autoclave jus- qu'à ce que le produit réactionnel soit passé en solution, on filtre avec addition de 3 parties de charbon activé, et on re- largue le 2-hydroxynaphtalène-3-sulfanilide avec 20 % en volume de chlorure de sodium, sous la forme de son sel sodique.

   On dis- sout le sel sodique dans de l'eau et on précipite le 2-hydroxy- naphtalène-3-sulfanilide au moyen d'acide acétique, à 5 C. Le produit fond à   144 C;   après recristallisation à partir de dimé- thylformamide, il contient 1 mole de ce solvant et fond à   149 C.   



  On obtient des résultats similaires si, au lieu d'un mélange de poudre de cuivre et d'acétate de cuivre, on utilise des quanti- tés équivalentes d'un des deux catalyseurs. En faisant usage d'autres amides monosubstituées d'acide 2-chloronaphtalène-3- sulfonique, telles que la méthylamide, l'éthylamide ou l'hydro- xyéthylamide, on peut obtenir les composés 2-hydroxynaphtalé- 

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 niques correspondants, suivant le mode opératoire du présent exemple. On obtient des résultats également bons, si l'on fait intervenir, au lieu des   naptalénesulfonamides     2-chloro-substi-   tuées, les sulfonamides   2-bromo-substituées   correspondantes. 



   REVENDICATIONS 1) Procédé pour la préparation de l'acide 2-hydroxynaphtalène-3- sulfonique ou de ses sels alcalins et amides, caractérisé en ce que l'on soumet l'acide 2-chloro- ou 2-bromonaphtalène-3-sulfo- nique ou ses sels alcalins ou amides à un traitement par un al- cali caustique ou un alcali terreux, à des températures élevées.

Claims (1)

1. 2) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on conduit la réaction à des températures comprises entre en- viron 170 et 200 C et à une concentration en alcali de 5 à 15 Ó.

   3) Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on conduit la réaction en présence d'un catalyseur, de préférence de poudre de cuivre ou d'acétate de cuivre.