BE566100A - - Google Patents

Description

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   Le brevet principal se rapporte à un procédé de fabrication de nouveaux esters (c-hydroxy-carboxy)-phényliques des acides phtalocyanine-tétrasufoniques, consistant à faire réagir, en milieu aqueux et en présence d'une substance neutralisant   l'acidité   minérale, une molécule de sulfochlorure de phtalocyanine (ou chlorure d'acide phtalocyanine-sulfonique) de formule générale :

   
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 dans laquelle A représente une woléeule de pbtalacyanine substituée ou non, métallifère ou non, les groupes -S0g,,Cl ou -SO31-1 se trouvant en position 3 ou 4, ta étant un nombre allant de 0 à 3 et n un nombre allant de 1 à 4. la somme m + n étant égale à 4,   avec   au moins une, niais de préférence 
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 3 à 4 molécules d9un acide diydrQxybenzêne-carboY11Q.ue de formule générale 
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 EMI2.4 
 dans laquelle X représente un hdrogne un halogne 9)HH3 ou -SO3H. 



   Les   sulfochlorures   de phtalocyanines utilisables 
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 dans le procédé du brevet principal s"obtiennent, selon leur mode de préparation,!/ soit à partir de 1  acide phtalocyanine- 3a3 a3"y3to ¯:rsu7.'onque" soit à partir de l'acide phtalocyaïiine-4<,44"p4'"' -tëtrasulfoniqueo Il a maintenant été trouvé que Ivon obtient de nouveaux esters 3 -.hycracy.,.l acarhrsp..hénliques des acides ouprophtalooyanîne-tétrasulfaniques en faisant agir, en milieu aqueux, en présence d une substance neutralisant loacidité minérale,, une molécule de cuprophtalocyauine-sulfochlorure de formule générale 
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 EMI2.7 
 dans laquelle A représente une molécule de phtaloayanine cuprl-- que, les groupes -SO2.Cl ou -SO3H se trouvant en position 3 ainsi qu'en position   4,

   m   étant un nombre allant de 0 à 3 et n un nombre allant de   1   à 4. la somme n   +   m étant 

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 égale 4s avec au moins une, mais de préférence 5 à 4 raolécu... les-d'acide l9=d3hydroxyberA.neUorzxbazsr.iqne, le produit   réaotionnel   étant, si on le désire, transformé de manière connue en un sel de métal alcalin   ou   en un sel d'ammonium soluble dans   l'eau.   
 EMI3.2 
 



  Les auprophtalocyanîriesulfachtorures convenant dans le procédé de l'invention s'obtiennent à partir des acides oupropiitalooyanine-tétrasult'onioues suivants: a) Ql1:te Ali(Jâ tdéil.s.C?G ,'Èi.r3o,'f  a'1lu1'e ",iNL,''.i'19.d..'C1Y:1';Ll" b) acide ei:.,prophtaroeyanirre=3,3 a4"r"=.tétrasull'onCgue c) acide ouprophtaloayanîne-3,30,3",)I"'-tétrasulfonîque. 



   La préparation des   composas   ci-dessus (a- c) se fait d'après les procédés connus,par   exeniple   par fusion   en     présen-     ce d'une   substance engendrant du   cuivres     d une   partie d'acide 
 EMI3.3 
 3-sulfophtaliqua et de t:r.o1s parties d'acide 4-sulfophtalique (compose a) CUl # Ó\'.ux pal"t1ef:; d'acide 3=SUli'o,PbtaliClle et de <usc      parties d'acide   -sulfqphtalique   (composé b). ou trois de   pitiés   
 EMI3.4 
 dO acide 3 sulfophtalique ct dl partie d"acide 4-sulfophWalique (composé c). 



   En outre on peut également utiliser ici les méthodes de travail et les   compléments   donnés dans le brevet   principal.   
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  Les esters 30-hydroxy-40-carbo--cyphénylïques ainsi obtenus à partir des acides ouprophtalocyan1netétrasulfonlques ci-dessus se distinguent des esters o-hvdroxycarboxyphdnylîques des acides cuprophtalocyaninetétrasulfoniques décrits dans le brevet principal avant tout par une teinte bleue nettement plus pure. 



   Les parties indiquées dans les exemples qui suivent sont des parties en poids, 

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 Exemple 1 
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 8,,5 parties (1/20 mol) de nupraphCai.acyanine.33 ,- 3"," -tétrasu3.foohlorure fraîchement préparé obtenu par fusion convenable, en présence d'une substance engendrant du oulvreo de 3 parties dOac1de 3-oultophtalique et 1 partie d'acide 4-sulfophtalique et action de l'acide ch1orosulfon1que sur l'acide cuprophta.ocyanine..3,3 a3"," -tétrasulfonique obtenu, sont versés sur de la glace, le cuprophtalocyanîne-tétrasultochlorure qui se sépare est mélangé avec 250 parties de glace pilée et additionné d une solution de 30#8 parties (4/20 mol) d'acide Za3-d3.hydrccybenne.-4w oarboxylique et de   17   parties d'hydroxyde de sodium (à 100 %) dans 250 parties d'eau.

   On agite pendant 6 heures à 0-5 C et pendant 12 heures supplémentaires à 15-20 C. Par relargage au moyen du chlorure de sodium, la matière colorante est isolée de la solution à l'état de sel de sodium. L'ester 
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 3'-hydroxy-4'-carboxyphénylique de l'acide auprophtalocyanine..,, ,.,'"tt,4"0..tétrasult'onique constitue une poudre bleu acier qui se dissout dans l'eau en donnant une solution bleu verdâtre et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution jaune vert,
Dans l'impression avec un mordant au chrome il donne, sur le coton, une teinte bleu turquoise   d'une   pureté remar quable. 

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 Exemple 2 
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 96,9 parties (1/10 mol) de cuprophtalo cyanine.-33''4"4'"' ..tétrasul:i'ochlO1:'Ul t'ifia.fil<1ieùieYit prépara obtenu par ftision conven\'ll)le en pr.>é±3t:

  H1oe d'une substance engendrant du cuivre.9d deux parties diacide 3..sulfophtaliQu'3 et deux parties d'aoide 4..sulfophtalique et action de IV ac1dé cRojxosulfonique sur l'acide cuprophtalocyanine-3311 1)4""lt,tJV tétrasulton1que formé, sont mélangées soigneuseMent avec 300 parties de glace pilée et on almitm en agita!t& une; so.lution de 6>,>6 parties (4/10 mol) dOacide- 13=dihydr.w benzène-4carboX3'lique et de 34 parties <à 'l ?dro>qràe de sodium (100 %) dans 500 parties   dU eau     On   agite le mélange réactionnel pendant 7 heures en le refroidissant par de la glace et   pen-   
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 dant encore 19 heures à 20 v jusqu'à obtention d'une solülîlisati,on complète.-.

   La solution l iwip:1.iie ôe eoureur bleu foncs, ainsi obtenue est acidifiée avec HOI, et la mat1re colorante qui précipite est séparée et transf'or'ée en sel de SQètiU1l1o Le sel de sodiwu de 19ester 3 -hyr&xy4earboxyphénolique de l"acide cupropht.a.loc:anine3'!>3u .!IltI 4MI! .otétl"a.,. sulfonique ainsi obtenu avec un très bon rendement constitue une poudre violette qui donne dans l'eau une solution de teinte bleu pur et dans l'acide sulfurique concentré une solution de teinte vert jaune. 
 EMI5.3 
 



  Dans 1  itùpres?ion avec un mordant au chrome, il donne sur coton des nuances bleu pur pl"ésoutant une l"efIa.I'qUab. so- lidité au lavage et une excellente solidité à la   lumière.,  
Si dans la préparation   ci.-.dessus   on remplace les 
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 61,6 parties (!V10 mol) d'acide âne - 4- 

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 carb11que par 46,2 parties (µ/la mol) ou 30,$ parties (2/16 mol) diacide 1,3-dihydroxybenzêne-4-carboxylique en opérant dans les mêmes conditions, on obtient des matières   colorantes   qui, par exemple lors de la teinture sur coton   préalablement   chromé ou dans l'impression sur coton avec des mordants au chrome, présentent une bonne solidité au lavage toutefois un peu inférieure à celle qu'on obtient 
 EMI6.2 
 avec 4/10 mol diacide 1,

  3-dih3t'droY-benxéne..4-earborliqueo Exemple 9t9 parties (1/10 mol) de cuprophtaïocyaa3.nea ,,4 ,4",4ftO.tétrasulfoohlorure fraîchement préparée obtenu par fusion convenable, en présence   d'une   substance engendrant du cuivre,de 3 parties d'acide   4-sulfophtalique   et 1 partie 
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 d" acide 3asulfophtalique et action de l'acide chlorosulfonique sur l'acide oupraihtaloeaninem39 ,"a"  .-têtrasu.fonitue obtenu, sont versées sur de la glace et le produit de la réaction qui se sépare est mélangé, sous forme d'une pâte humide, avec 300 parties de glace pilée.

   On ajoute rapidement avec agitation une solution de 61,6 parties   (4/10   mol) d'acide 
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 I,3-dihydrox,benxne-#.-narbocylique et de 34 parties d'hydroxyde de sodium (100 %) dans 300 parties d'eau et on agite à   5=10   jusqu'à ce que la réaction, au début fortement   alcaline à   la phénolphtaléine, ait disparu et que   l'on   ait une solution. 



  Apres acidification au moyen   dORC1,   on sépare la matière colorante qui a précipité, on la remet en solution à l'aide d'eau et de carbonate de soude et on   relargue,,   au moyen de sel de cuisine, le sel de sodium de la matière   colorante,   

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 Le sel de sodium de 1" ester 30-hy(Iroxy-4'-aarboxyphénylique de l'acide Qupx opltal.ocsyrn.ree,3f  p4"Dli" ..ttrsa sulfonique qui précipite   ainai   avec un bon rendement constitue une poudre violet bleu qui donne dans   l'eau   ufie solution de teinte bleu foncé et dans l'acide sulfurique   conoentré   une solution vert vif. 



   Cette nouvelle matière colorante convient pour la teinture du coton ainsi que des fibres   synthétiques   et elle peut également être utilisée dans la teinture de la   laineo   On obtient des teintes bleu turquoise de bonne solidité à la lumière. Si les colorants sont chromés postérieurement sur coton, on obtient des nuances bleues plus intenses qui sont   caractérisées par   une bonne solidité au lavage et une très bonne solidité à la lumière.

   Le colorant se prête particulièrement à l'impression avec mordant au chrome sur coton qui fournit des impressions intenses et vives de nuance bleu pur d'excellente solidité au lavage et de remarquable solidité à la lumière. .Le colorant convient en outre pour la teinture de la soie naturelle et de la fibrance ainsi que pour colorer l'aluminium oxydé par   le   procédé anodique. 
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  S1 on remplace les 6:1,y6 parties (4/10 mol) dacide 1D;-r3ihydrorybenxne..4.oa,rborrtylique par z2 parties (3/10 mol) ou fi0,8 parties (2/10 mol) d'acide 1,;hyirca.ybeunew4 oarboxylique dans la préparation ci-dessus et qu'on opère dans 
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 les mêmes <MM<iM<m (1W obtient des matières colorantes qui dans   l'impression   sur coton avec mordant au chrome présentent une bonne solidité au lavage, toutefois un peu Intérieure 
 EMI7.4 
 celle qu'on obtient avec 4/10 mol d'acide l,3TdiLrd'cac,y.   benzène-4-carboxylique,  

Claims (1)

1. EMI8.1

   RESUME L'addition vise un procédé de préparation de nouveaux EMI8.2 esters 3''-hyroxy.4"-cayboxyphnyliques d" acides ouprophtalocyanirie-tétrasultenîques consistant à faire réagir en Milieu aqueux,, en présence d'une substance neutralisant 1" acidité minérate, une molécule de ouprophtaloayanine-suiltochlorure EMI8.3 de formule générale EMI8.4 EMI8.5 dans laquella A représente une molécule de cuprophtalocyani&e les groupes -80,.Cl ou -SO 3H se trouvant en p$1t1on , ainsi qu"en position 4, a étant un nOfil0re allait de 0 à 3 et ri un nombre allant de 1 à 4, la somme m + n étv-P-1, égale à 4s avec au moins une et de préférence de 3 à 4 Molécules diacide 1.J>3-d:thYdro:xybenzêne",4ca.rb():a:yJ.ique.o le produit réactionnel étailet, de préférenee., transformé de manière co;

   mue en un sel d'e métal alcalin ou en un sel dqautnonium soluble dans l'eau.