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Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de préparation d'un nouveau colorant qui se prête avantageusement à la teinture de ira tières plastiques, comme le chlorure de polyvinyle contenant des plastifiants ou le polyéthylène, de vernis et couleur d'impression, procédé qui consiste à condenser l'acide pérylène- 3,4.9.10-tétracarboxylique ou son anhydride avec la para-cyclo- hexyl-aniline. Les teintures obtenues possèdent de très bonnes pro-
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priétés de solidité.
En poursuivant l'étude du procédé de l'invention, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des colorants ayant d'excellentes propriétés analogues en faisant réagir l'acide péry lène-3.4.9.10-tétracarboxylique ou son anhydride avec la 3-chlora- niline ou la 3.4-dichloraniline.
La présente addition a pour objet de nouveaux colorants intéressants de la série de l'acide pérylène-tétracarboxylique et leur préparation et plus particulièrement des colorants répondant à la formule annexée, dans laquelle X représente un atome d'hydro- gène ou de chlore.
On peut utiliser ces nouveaux colorants avec avantage comme pigments dans l'industrie des couleurs d'impression et des vernis, pour la teinture solide de matières plastiques,comme le chlorure de polyvinyle contenant des plastifiants ou le polyéthy- lène, dans les vernis au four ou pour la teinture de masses à filer..
Les exemples qui suivent illustrent la présente inven- tion sans toutefois la limiter; les quantités s'entendent en poids sauf mention spéciale.
EXEMPLE 1.
Dans 400 parties en volume de quinoléine,on introduit successivement, en agitant, 20 parties de dianhydride de l'acide
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pérylène-3.4.9.10-tétracarboxylique, 40 parties de 3-chloraniline et 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On chauf- fe le mélange pendant 15 heures à 200 en éliminant l'eau continuel- lement par distillation. On essore le produit à la trompe à froid, on le lave plusieurs fois au méthanol, on le fait bouillir plusieurs fois avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium pour le puri- fier, on le lave à l'eau chaude jusqu'à neutralité et on le sèche.
Le colorant rouge cristallise dans de la quinoléine sous forme de prismes courts ne fondant pas jusqu'à 300 ; il est difficilement soluble dans les solvants organiques usuels mais il
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se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une.solu- tion violette non fluorescente. Il se distingue, par une pureté (limpidité) extraordinaire et par de remarquables propriétés de solddité, aussi bien dans Lies vernis que. dans les mélanges de chlorure, de polyvinyle et il possède une¯ bonne résistance aux hui- les, à l'aspersion, aux solvants, au dégQrgeage et à la lumière.
EXEMPLE 2.,
Dans 200 parties de 3-chloraniline,on introduit suc- cessivemenu, en agitant, 20 parties de dianhydride de l'acide pé- rylène-3,4.9.10-tétracarboxylique et 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré,, On chauffe le mélange pendant 12 heures à 210-220 en éliminant l'eau continuellement par distillation.
On essore le produit à la. trompe à froid et on poursuit le trai- temant comme il est décrit à l'exemple 1. Le colorant obtenu est identique au produit obtenu à cet exemple.
EXEMPLE 3
Dans 400 parties en volume de quinoléine,on introduit successivement, en agitant, 20 parties de dianhydride de l'acide pérylène-3.4.9.10-tétracarboxylique, 48 parties de 304-dichlorani- line et 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On chauffe le mélange pendant 15 heures à 200 en éliminant l'eau con- tinuellement par distillation. On essore le produit à la trompe à froid, on le lave plusieurs fois au méthanol, on le fait bouillir plusieurs fois avec une solution diluée d'hydroxyde de sodium pour le purifier, on le lave à l'eau chaude jusqu'à neutralité et on le sèche.
Le colorant rouge, qui. est difficilement soluble dans les solvants organiques usuels, ne fond pas jusqu'à 300 ; il se dissout dans l'acide sulfurique. concentré en donnant une solution violette non fluorescente. Il se, distingue par une pureté (limpidi- té) extraordinaire et par de remarquables propriétés de solidité, aussi bien dans les vernis que dans les mélanges de chlorure de po- lyvinyle, et il possède une bonnerésistance aux huiles, à l'asper-
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sion,aux solvants, au dégorgeage et à la lumière.
EXEMPLE 4
Dans un autoclave muni d'un agitateur et chargé de 320 parties d'eau, on introduit successivement 20 parties de dian-
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hydride de l'acide pérylène-3.4.9.10-tétracarboxylique, 50 parties de 3.4-dichloraniline et 10 parties en volume d'acide chlorhydrique concentré. On agite le mélange pendant 12 heures à 210-220 sous une pression de 40 atmosphères,puis on essore le produit à la trom- pe à froid et on poursuit le traitement comme il est décrit à l'e- xemple 3. Le colorant obtenu est identique au produit obtenu à l'e- xemple 3.
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In the main patent, a process for preparing a new dye which is advantageously suitable for dyeing plastics, such as polyvinyl chloride containing plasticizers or polyethylene, varnish and printing color, has been described. which consists in condensing perylene-3,4.9.10-tetracarboxylic acid or its anhydride with para-cyclohexyl-aniline. The dyes obtained have very good properties.
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properties of solidity.
By continuing the study of the process of the invention, the Applicant has found that it is possible to obtain dyes having excellent analogous properties by reacting perylene-3.4.9.10-tetracarboxylic acid or its anhydride with 3 -chloraniline or 3.4-dichloraniline.
The subject of the present addition is new interesting dyes of the perylene-tetracarboxylic acid series and their preparation and more particularly dyes corresponding to the appended formula, in which X represents a hydrogen or chlorine atom.
These new dyes can be used with advantage as pigments in the printing color and varnish industry, for the solid dyeing of plastics, such as polyvinyl chloride containing plasticizers or polyethylene, in oven varnishes. or for dyeing spinning masses.
The examples which follow illustrate the present invention without, however, limiting it; quantities are by weight unless otherwise specified.
EXAMPLE 1.
Into 400 parts by volume of quinoline are introduced successively, with stirring, 20 parts of acid dianhydride
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perylene-3.4.9.10-tetracarboxylic, 40 parts of 3-chloraniline and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The mixture is heated for 15 hours at 200 hours, removing the water continuously by distillation. The product is filtered off with cold suction, washed several times with methanol, boiled several times with dilute sodium hydroxide solution to purify it, washed with hot water until neutrality and it is dried.
The red dye crystallizes from quinoline in the form of short prisms not melting up to 300; it is hardly soluble in the usual organic solvents but it
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dissolves in concentrated sulfuric acid to give a non-fluorescent violet solution. It is distinguished by an extraordinary purity (limpidity) and by remarkable properties of soldness, as well in Lies varnish as. in chloride, polyvinyl blends and has good resistance to oils, spraying, solvents, degressing and light.
EXAMPLE 2.,
20 parts of perylene-3,4,9.10-tetracarboxylic acid dianhydride and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid are introduced successively into 200 parts with stirring. mixing for 12 hours at 210-220, removing water continuously by distillation.
The product is wrung out. cold pump and the treatment is continued as described in Example 1. The dye obtained is identical to the product obtained in this example.
EXAMPLE 3
Into 400 parts by volume of quinoline are successively introduced, with stirring, 20 parts of perylene-3.4.9.10-tetracarboxylic acid dianhydride, 48 parts of 304-dichloranilin and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The mixture is heated for 15 hours at 200 hours with the water continuously removed by distillation. The product is filtered off with cold suction, washed several times with methanol, boiled several times with a dilute solution of sodium hydroxide to purify it, washed with hot water until neutral and we dry it.
The red dye, which. is hardly soluble in usual organic solvents, does not melt up to 300; it dissolves in sulfuric acid. concentrated to give a violet non-fluorescent solution. It is distinguished by an extraordinary purity (clarity) and by remarkable solidity properties, both in varnishes and in mixtures of polyvinyl chloride, and it has good resistance to oils and spray.
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ingestion, solvents, disgorging and light.
EXAMPLE 4
In an autoclave fitted with a stirrer and charged with 320 parts of water, 20 parts of dian-
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perylene-3.4.9.10-tetracarboxylic acid hydride, 50 parts of 3.4-dichloraniline and 10 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The mixture is stirred for 12 hours at 210-220 under a pressure of 40 atmospheres, then the product is filtered off in the cold and the treatment is continued as described in Example 3. The dye obtained. is identical to the product obtained in Example 3.