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La présente invention concerne de nouveaux colorants tétrakisa- zolques qui, tel par exemple, le colorant de composition :
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où R1 désigne un reste biphénylique lié aux groupes azoïques en position 4 et 4' et qui porte en position 3 et 3' un groupe -0-alcoyle-COOH de bas
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poids moleculaire ou un groupe -COOH, et R,z et R 3désignent des restes hy- droxynaphtalène-sulfoniques liés à -N=N-R 1 en position voisine de l'hydroxyle et qui portent chacun un seul groupe sulfonique lié au noyau naphta- lénique .
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Ces colorants tétrakisazoiques sont obtenus suivant l'invention, en copulant des deux eûtes avec de la 8-hydroxyquinoléine, des composés té- trazolques de colorants diaminodisazoiques de formule :
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(3) R2-N=N-R1-N=N-R3 où R1 désigne un reste biphénylique lié en position 4 et 4' aux groupes azoiques et qui porte en position 3 ,et 3' un groupe -0-alcoyle-COOH de bas poids moléculaire ou un groupe carboxylique, et R2 et R3 désignent des res-
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tes aminohydroxynaphtalène-sulioniqqes liés aux groupes azoïques en posi- tion voisine de l'hydroxyle et qui portent chacun, un seul groupe sulfonique lié au reste naphtalénique.
On obtient les colorants disazolques de formule (3) en copulant
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des deux cotes des composés 4,4'-dianino-biphényliques tétrazotés, substi- tués en position 3 et 3' par des groupes -0-alcoyle-COOH à bas poids moléculaire ou par des groupes -COOH, avec des acides amino-hydroxynaphtalène- sulfoniques du genre indiqué. D'une manière générale, il vaut mieux copu-
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ler le composé tétrazotque des deux côtés avec des acides aminohydroxy-naphtalène-sulfoniques identiques ou au moins du même genre.
Comme diamines on peut utiliser par exemple, le 3,3'--d.i-(carboxy-méthoxy)>/,4'-d.iaminobiphényle ou l'acide .'-d.iamino-biphényl-3,3'-d.icarboxylique, Les acides am.no-hydroxynaphtalêne-sulfoniques doivent évidemment porter un groupe diazotable, c'es%àà4dire un groupe aminogène primai- re. Ce groupe aminogène peut être soit lié directement au noyau naphtalé- nique, soit se trouver sous la forme d'un groupe aminogène, dit externe, lie au noyau naphtalénique par un membre en pont approprié, par exemple un reste -NH-arylique ou un hétérocycle condensé sur le nqyau naphtalénique.
Ces composants azoïques portent un seul groupe sulfonique lié directement au noyau naphtalénique; par contre, d'autres groupes, dits groupes sul-
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ï9n.c.ea xterns, peuvent être présents. Lesdits groupes peuvent par
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exemple se trouver dans les restes -NH-aryliques qui viennent d'être cités, et comme exemple d'un composant azoïque de ce genre, on doit mentionner l'a-
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cide 2-(.9-am.no-phénylamina$ 5 hydroxynaphtalène-7,3'-d.isulfonique, Comme autres exemples d'acides amino-hydroxynaphtalène-sulfoniques utilisables, on citera l'acide l-am>o-5-hydroxynaphtalène-7-sulòni- que et le composé de formule :
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On obtient des colorante tétrakisazolques particulièrement intéressants, suivant le présent procédé, quand on utilise comme matière,
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de départ les dérivés tétrazotés de colorants diamino-disazolques de con- stitution :
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où X désigne un groupe -0-CH'-COH ou un groupe -COOH et où les groupes -NH2 sont liés aux.noyaux naphtaléniques en position ss On obtient cet- te manière de départ en copulant des deux côtés avec' de l'acide 2-amino- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou de l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-
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6-sulfonique ou un mélange des deux, du 3$3' i(carboxy-méthoxy)-4,t.'-diamino-biphényle tétrazoté¯ ou de l'acide 4,4'-diamino-biphényl-3,3'-dicarboxyL lique tétrazoté.
Pour que la copulation ait lieu en position voisine par rapport
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à l'hydroxyle des acides amino-hydroxynaphtalène-Sul.f'oniques, on effectue la copulation de ces composants azoïques avec les composes diamino-biphényle tétrazotés en'règle générale en milieu alcalin, par exemple en milieu rendu alcalin par un carbonate de métal alcalin. En outre, il s'avère
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avantageux de faire couler lentement la solution du composé tétrazoïqae dans la solution alcaline du composant azoïque.
Ce mode opératoire est
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spécialement recommandé pour la préparation des colorants diadno-disazot- ques-de formule (4).
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Les colorants diamino-disazo5'.ques de formule (3) sont avantageu- sement tétrazotés selon la méthode dite indirecte, par exemple en réunissant avec un excès d'acide chlorhydrique dilué une solution qui contient le
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colorant diamino-disazoïque sous forme de sel d'un métal alcalin et utile- ment encore un léger excès d'alcali libre, ainsi que la quantité nécessaire de nitrite de métal alcalin.
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La copulation du composé tétrazodisazoïque avec la 8-hydroxyqui- noléine est effectuée avantageusement en milieu alcalin, par exemple en milieu rendu alcalin par un bicarbonate ou un carbonate de métal alcalin,
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éventuellement avec addition de substances qui favorisent la copulation, telles que la pyridine et l'alcool.
Pour la copulation, il est recommandé en général de diviser finement la 8-hydroxyquinoléine, par exemple par pré- cipitation de la solution chlorhydrique au moyen d'alcalis, avant ou après la réunion avec le composé tétrazodisazoique,
Les nouveaux colorants tétrakisazoîques satisfont à la formule (2) déjà expliquée et conviennent à la teinture des matières les plus diverses, par exemple des matières d'origine animale, comme la laine, la soie, et le cuir. Ils conviennent particulièrement à la teinture et à l'impression de matières cellulosiques comme le coton, le lin et la fibranne de cellulose régénérée. Les colorants peuvent être transformes en composes complexes métallifères, en substance, dans le bain de teinture ou sur la fibre.
Le traitement par des agents capables de céder du métal, par exemple du cuivre, est effectué avantageusement en partie sur la fibre et en partie dans le bain de teinture. Si on le désire, on peut appliquer par exemple le procédé d'après lequel on teint d'abord et, après que le colorant a pratiquement été complètement épuisé, on effectue dans le même bain le traitement par l'agent capable de céder du métal.
Comme agents capables de céder du métal, on envisage, de préférence,, ceux qui sont stables vis-à-vis dep solutions alcalines, comme les tartrates complexes du cuivres
On peut aussi dans certains cas obtenir des résultats intéressants lorsque les teintures ou les impressions obtenues avec les colorants exempts de métal sont subséquemment traitées par des solutions aqueuses qui contiennent des produits basiques de condensation formaldéhydique de composés présentant au moins une fois le groupement d'atomes :
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dans leur molécule ou qui, comme le cyanamide par exemple, peuvent se transformer facilement en de tels cbmposés et qui contiennent des composés du cuivre solubles dans l'eau, en particulier des composés complexes du cuivre,
Les teintures, cuivrées de la manière indiquée, qu'on peut obtenir avec les nouveaux colorants tétrakisazoîques, se distinguent par de très bonnes solidités à la lumière et au lavage.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter aucunement. Dans ces exemples, sauf indication contraire, les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1.
On tétrazote, de la manière connue, 27,2 parties d'acide 4,4'-diamino-biphényl-3,3'-dicarboxylique. En versant le composé tétrazoîque lentement goutte à goutte à la température ambiante, on le copule avec une solution, alcalinisée par du carbonate de sodium, de 51,2 parties d'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. On sépare le colorant disazoïque symétrique par addition de chlorure de sodium, on le filtre et on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium.
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On dissout le colorant disazoîque dans 1000 parties d'eau à 80 , ajoute 14,5 parties de nitrite de sodium, sous forme de solution binormale, puis on fait écouler ce mélange à 0 - 5 dans une solution de 60 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% dans 300 parties d'eau. Par addition de glace, on maintient constamment la température à 0 - 5 .
Après avoir agité plusieurs heures, on sépare par filtration le composé tétrazoîque difficilement soluble et on le remet en suspension dans l'eau. Pour la copulation, on ajoute à la suspension du composé tétrazolque, une solution de 29 parties de 8-hydroxyquinoléine dissoute, à l'état de semi-sulfate, et obtenue
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par dissolution de $ hydroxy-uinéoléine dans 300 parties d'eau avec addi- tion d'acide sulfurique, puis on rend le mélange de copulation faiblement alcalin en y projetant peu à peu du bicarbonate de sodium. Le colorant tétrakisazoîque précipite sous forme d'un solide noir.
Séché, il se présente sous l'aspect d'une poudre noire à reflets métalliques, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution bleue et qui, suivant les procédés de teinture à post-cuivrage à un bain ou à deux bains, teint les fibres cellulosiques en des nuances bleu-marin solides au lavage et à la lumière.
Si l'on remplace les 51,2 parties d'acide 2-amino-5-hydroxynaph-
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talène-7'-sulfonique utilisées pour la première copulation par 83 parties d'acide 2-(4'-amîno-phénylamino)-5-hydroxynaphtalène-7,3'-disulionique et procède quant au reste exactement d'après les indications de cet exemple, on obtient un colorant très semblable.
Exemple 2.
On tétrazote de manière usuelle, 27,2 parties d'acide 4,4'-dia-
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mino-biphényl-3,3'-dicarboxylique et(d'une manière analogue à celle qui est indiquée dans l'exemple 1), on copule avec 51,2 parties d'acide 2-amino-8- hydroxymaphtalène-6-sulfonique. On continue à procéder suivant les indications de l'exemple 1, c'est-à-dire qu'on tétrazote encore le colorant
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diazoïque isolé et copule le composé tétrazo5tquee après l'avoir isolé, avec de la 8-hydroxyqoléire.
Le colorant tétrakisazolque ainsi obtenu, une fois séché, se présente sous l'aspect d'une poudre noire, à reflets métalliques, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution bleu-gris foncé, et qui teint les fibres cellulosiques en des nuances grises à noires, solides au lavage et à la lumière, suivant le procédé de teinture à postcuivrage, à un bain ou à deux bains.
Si l'on effectue la première copulation en utilisant au lieu de
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51,2 parties d'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfonique, un mélange de 25,6 parties de chacun des acides 2-amino-8-hydroxy-naphtalène-6-sulfoni- que et 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, et procède quant au reste, suivant les indications de l'exemple 1, on obtient un colorant de propriétés très semblables, qui teint les fibres cellulosiques suivant le procédé de post-cuivrage, en des nuances bleu-marin.
Exemple 3.
On dissout à l'état de sel de sodium, 33,2 parties d'acide 4,4'-
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diem;0-biphényl-.33'-diglycolique (3,3'-di-(carboxy-méthaxy) l.t'.iamino- biphényle), de formule :
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puis on tétrazote, de la manière connue, d'après la méthode dite indirec- te. On copule le composé tétrazotque en le faisant couler goutte à goutte, à la température ambiante, dans une solution de 51,2 parties d'acide 2-amino-
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5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique alcalinisée par du carbonate de sodium.
On sépare le colorant diazoïque symétrique par addition de chlorure de sodium, le filtre et le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium.
On dissout le colorant diazoïque dans 1000 parties d'eau à 80 , ajoute 14,5 parties de nitrite de sodium sous forme de solution binormale, et l'on fait couler ce mélange à 0 - 5 , dans une solution de 60 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% dans 300 parties d'eau. On maintient constamment la température à 0 - 5 par addition de glace.
Après agitation de plusieurs heures, on filtre le composé tétrazotque peu soluble et le remet en suspension dans l'eau. Pour la copulation, on ajoute à la suspension du composé tétrazoîque 29 parties de 8-hydroxy-quinoléine dissoute, à l'état de semisulfate, et obtenue par dissolution de 8-hydroxy-quinoléine dans 300 parties d'eau avec addition d'acide sulfurique, puis on rend le mélange de copulation faiblement alcalin en y projetant peu à peu du bicar- bonate de sodium. Le colorant tétrakisazoîque précipite sous forme d'un solide noir.
Séché, il se présente sous l'aspect d'une poudre noire à reflets métalliques, qui se dissout dans l'eau en donnant une solution bleue et qui teint les fibres cellulosiques en des nuances bleu-marin solides au lavage et à la lumière, suivant le procédé de teinture à post-cuivrage, à un bain ou à deux bains.
On obtient d'autres colorants à propriétés analogues quand on remplace l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique utilisé dans cet exemple, par d'autres acides aminohydroxynaphtalène-sulfoniques ou par des mélanges de tels azoïques. Ainsi, avec l'acide 2-amino-8-hydroxynaphtalène- 6-sulfonique, on obtient, suivant le procédé de teinture à post-cuivrage, un colorant qui teint les fibres cellulosiques en noir-verdâtre, avec une remarquable solidité à la lumière,
Exemple 4.
Dans un bain de teinture qui contient, dans 4000 parties d'eau, 3 parties du colorant tétrakisazoique qu'on peut obtenir d'après les paragraphes 1 et 2 de l'exemple 1, et 2 parties de carbonate de sodium anhydre, on entre à 50 , avec 100 parties de,coton, élève la température à 90 - 95 en 20 minutes, ajoute 40 parties de sulfate de sodium cristallisé et teint 30 minutes à 90 - 100 . On laisse ensuite refroidir à environ 70 , ajoute 2 parties de tartrate complexe de cuivre et de sodium, à réaction sensiblement neutre, cuivre une 1/2 heure à environ 80 et rince la teinture à l'eau froide.
Si on le désire, on peut savonner la teinture par traitement subséquent avec une solution qui contient 5 parties de savon et 2 parties de carbonate de sodium anhydre dans 1000 parties en volume d'eau. On obtient une teinture bleu-marin, ayant de bonnes solidités au lavage et à la lumière.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to novel tetrakisazol dyes which, such for example, the dye of composition:
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where R1 denotes a biphenyl residue bonded to the azo groups in position 4 and 4 'and which bears in position 3 and 3' an -O-alkyl-COOH group of low
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molecular weight or a -COOH group, and R, z and R 3 denote hydroxynaphthalenesulphonic residues linked to -N = NR 1 in a position close to the hydroxyl and which each bear a single sulphonic group linked to the naphthalene ring .
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These tetrakisazo dyes are obtained according to the invention, by coupling with the two eûtes with 8-hydroxyquinoline, tetrazole compounds of diaminodisazo dyes of formula:
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(3) R2-N = N-R1-N = N-R3 where R1 denotes a biphenyl residue bonded in position 4 and 4 'to azo groups and which bears in position 3, and 3' an -O-alkyl-COOH group of low molecular weight or a carboxylic group, and R2 and R3 denote res-
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aminohydroxynaphthalene sulfonics bonded to azo groups in a position close to hydroxyl and which each bear a single sulfonic group bonded to the naphthalene residue.
The disazol dyes of formula (3) are obtained by coupling
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on both sides of the tetrazotated 4,4'-dianino-biphenyl compounds, substituted in position 3 and 3 'by low molecular weight -O-alkyl-COOH groups or by -COOH groups, with amino-hydroxynaphthalene acids - sulfonics of the kind indicated. Generally speaking, it is better to co-
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ler the tetrazotque compound on both sides with identical or at least of the same kind aminohydroxy-naphthalenesulfonic acids.
As diamines, for example, 3,3 '- di- (carboxy-methoxy)> /, 4'-d.iaminobiphenyl or .'- d.iamino-biphenyl-3,3'-d acid can be used. .icarboxylic. Am.no-hydroxynaphthalene sulfonic acids must obviously carry a diazotizable group, ie a primary aminogenic group. This aminogenic group can either be linked directly to the naphthalene ring, or be found in the form of a so-called external aminogenic group, linked to the naphthalene ring by a suitable bridging member, for example an -NH-aryl residue or a heterocycle condensed on naphthalene nqyau.
These azo components carry a single sulfonic group linked directly to the naphthalene ring; on the other hand, other groups, known as sul-
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ï9n.c.ea xterns, may be present. Said groups may by
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example to be found in the -NH-aryl residues which have just been cited, and as an example of such an azo component, mention should be made of a-
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cide 2 - (. 9-am.no-phenylamina $ 5 hydroxynaphthalene-7,3'-d.isulfonic acid, As other examples of amino-hydroxynaphthalenesulfonic acids which can be used, there may be mentioned 1-am> o-5 -hydroxynaphthalene-7-sulòni- and the compound of formula:
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Particularly interesting tetrakisazole dyes are obtained according to the present process, when one uses as material,
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starting from the tetrazot derivatives of diamino-disazole dyes of constitution:
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where X denotes an -O-CH'-COH group or a -COOH group and where the -NH2 groups are bonded to the naphthalene rings in the ss position. This is obtained from the start by coupling on both sides with ' 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid or 2-amino-8-hydroxynaphthalene- acid
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6-sulfonic acid or a mixture of the two, 3 $ 3 'i (carboxy-methoxy) -4, t .'-diamino-biphenyl tetrazote¯ or 4,4'-diamino-biphenyl-3,3'- acid Tetrazotated dicarboxylic.
For copulation to take place in a position close to
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to the hydroxyl of amino-hydroxynaphthalene-sulphonic acids, the coupling of these azo components with the tetrazotated diamino-biphenyl compounds is carried out, as a rule in an alkaline medium, for example in a medium made alkaline by a metal carbonate alkaline. Further, it turns out
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It is advantageous to slowly flow the solution of the tetrazo compound into the alkaline solution of the azo component.
This operating mode is
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specially recommended for the preparation of diadno-disazo-dyes of formula (4).
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The diamino-disazo5'.ques dyes of formula (3) are advantageously tetrazotated according to the so-called indirect method, for example by combining with an excess of dilute hydrochloric acid a solution which contains the
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diamino-disazo dye in the form of an alkali metal salt and more preferably a slight excess of free alkali, together with the necessary amount of alkali metal nitrite.
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The coupling of the tetrazodisazoic compound with 8-hydroxyquinoline is advantageously carried out in an alkaline medium, for example in a medium made alkaline by a bicarbonate or an alkali metal carbonate,
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optionally with the addition of substances which promote coupling, such as pyridine and alcohol.
For coupling, it is generally recommended to finely divide the 8-hydroxyquinoline, for example by precipitation from the hydrochloric solution with alkalis, before or after reuniting with the tetrazodisazo compound,
The new tetrakisazoic dyes satisfy formula (2) already explained and are suitable for dyeing a wide variety of materials, for example materials of animal origin, such as wool, silk, and leather. They are particularly suitable for dyeing and printing cellulosic materials such as cotton, linen and regenerated cellulose staple. Dyes can be made into complex metal compounds, in substance, in the dye bath or on the fiber.
The treatment with agents capable of yielding metal, for example copper, is advantageously carried out partly on the fiber and partly in the dye bath. If desired, for example, the process can be applied by first dyeing and, after the dye has been practically completely exhausted, the treatment with the metal-shedding agent is carried out in the same bath. .
As agents capable of donating metal, there are preferably contemplated those which are stable to alkaline solutions, such as complex copper tartrates.
In some cases, interesting results can also be obtained when the dyes or prints obtained with the metal-free dyes are subsequently treated with aqueous solutions which contain basic formaldehyde condensation products of compounds having at least once the group of atoms. :
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in their molecule or which, like cyanamide for example, can easily be transformed into such compounds and which contain water-soluble copper compounds, in particular complex copper compounds,
The dyes, coppery in the manner indicated, which can be obtained with the new tetrakisazoic dyes, are distinguished by very good fastness to light and to washing.
The following examples illustrate the invention without limiting it in any way. In these examples, unless otherwise indicated, the parts and percentages are by weight and the temperatures in degrees centigrade.
Example 1.
In the known manner, 27.2 parts of 4,4'-diamino-biphenyl-3,3'-dicarboxylic acid are tetrazated. By pouring the tetrazoic compound slowly dropwise at room temperature, it is copulated with a solution, made alkaline with sodium carbonate, of 51.2 parts of 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid. The symmetrical disazo dye is separated by the addition of sodium chloride, filtered and washed with dilute sodium chloride solution.
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The disazoic dye is dissolved in 1000 parts of water at 80 ° C, 14.5 parts of sodium nitrite are added as a binormal solution, then this mixture is run off at 0 - 5 in a solution of 60 parts by volume of 30% hydrochloric acid in 300 parts of water. By adding ice, the temperature is constantly maintained at 0 - 5.
After stirring for several hours, the sparingly soluble tetrazo compound is filtered off and resuspended in water. For coupling, a solution of 29 parts of dissolved 8-hydroxyquinoline, in the form of semi-sulphate, is added to the suspension of the tetrazole compound, and obtained
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by dissolving $ hydroxy-uineoline in 300 parts of water with the addition of sulfuric acid, then the coupling mixture is made weakly alkaline by gradually spraying sodium bicarbonate therein. The tetrakisazoic dye precipitates as a black solid.
When dried, it appears as a black powder with metallic reflections, which dissolves in water to give a blue solution and which, following the one-bath or two-bath post-coppering dyeing processes, dyes cellulosic fibers in navy blue shades that are strong in washing and light.
If we replace the 51.2 parts of 2-amino-5-hydroxynaph-
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talene-7'-sulfonic acid used for the first coupling by 83 parts of 2- (4'-amîno-phenylamino) -5-hydroxynaphthalene-7,3'-disulionic acid and proceeds as for the remainder exactly according to the indications of this example gives a very similar dye.
Example 2.
27.2 parts of 4,4'-dia- acid are tetrazated in the usual manner.
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mino-biphenyl-3,3'-dicarboxylic and (analogously to that given in Example 1), copulates with 51.2 parts of 2-amino-8-hydroxymaphthalene-6-sulfonic acid . The procedure is continued according to the indications of Example 1, that is to say that the dye is still tetrazated
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diazo isolated and copulates the compound tetrazo5tquee after isolation, with 8-hydroxyqole.
The tetrakisazole dye thus obtained, once dried, appears as a black powder, with metallic reflections, which dissolves in water to give a dark blue-gray solution, and which dyes the cellulose fibers in Gray to black shades, wash and lightfast, using the post-copper, one-bath or two-bath dyeing process.
If the first copulation is carried out using instead of
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51.2 parts of 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, a mixture of 25.6 parts each of 2-amino-8-hydroxy-naphthalene-6-sulfonic and 2-amino- 5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic, and proceed as for the remainder, according to the indications of example 1, one obtains a dye of very similar properties, which dyes the cellulosic fibers according to the process of post-copper plating, in blue shades. marine.
Example 3.
33.2 parts of 4,4'- acid are dissolved in the sodium salt form.
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diem; 0-biphenyl-.33'-diglycolic (3,3'-di- (carboxy-methaxy) l.t'.iamino-biphenyl), of formula:
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then tetrazot is carried out, in the known manner, according to the so-called indirect method. The tetrazote compound is copulated by dropping it at room temperature into a solution of 51.2 parts of 2-amino acid.
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5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid alkalinized with sodium carbonate.
The symmetrical disazo dye is separated by the addition of sodium chloride, filtered and washed with dilute sodium chloride solution.
Dissolve the disazo dye in 1000 parts of water at 80, add 14.5 parts of sodium nitrite as a binormal solution, and run this mixture at 0 - 5, in a solution of 60 parts by volume 30% hydrochloric acid in 300 parts of water. The temperature is kept constantly at 0 - 5 by adding ice.
After stirring for several hours, the sparingly soluble tetrazotque compound is filtered off and resuspended in water. For coupling, are added to the suspension of the tetrazoic compound 29 parts of 8-hydroxy-quinoline dissolved, in the state of semisulfate, and obtained by dissolving 8-hydroxy-quinoline in 300 parts of water with the addition of acid sulfuric, then the coupling mixture is made weakly alkaline by gradually spraying sodium bicarbonate into it. The tetrakisazoic dye precipitates as a black solid.
When dried, it appears as a black powder with metallic reflections, which dissolves in water to give a blue solution and which dyes the cellulose fibers in navy blue shades which are solid in washing and in the light, using the post-copper, one-bath or two-bath dyeing process.
Other dyes with similar properties are obtained when the 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid used in this example is replaced by other aminohydroxynaphthalenesulfonic acids or by mixtures of such azo acids. Thus, with 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, following the post-copper dyeing process, a dye is obtained which dyes cellulose fibers greenish-black, with remarkable fastness to light. ,
Example 4.
In a dye bath which contains, in 4000 parts of water, 3 parts of the tetrakisazo dye which can be obtained according to paragraphs 1 and 2 of Example 1, and 2 parts of anhydrous sodium carbonate, one enters at 50, with 100 parts of, cotton, raise the temperature to 90 - 95 in 20 minutes, add 40 parts of crystallized sodium sulfate and dye 30 minutes at 90 - 100. Then allowed to cool to about 70, added 2 parts of complex tartrate of copper and sodium, with a substantially neutral reaction, copper for 1/2 hour at about 80 and the dye rinsed with cold water.
If desired, the dye can be soaped by subsequent treatment with a solution which contains 5 parts of soap and 2 parts of anhydrous sodium carbonate in 1000 parts by volume of water. A navy blue dye is obtained, having good fastnesses to washing and to light.
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