BE495816A - - Google Patents

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BE495816A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16Amino-anthraquinones
    • C09B1/20Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C09B1/32Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups
    • C09B1/34Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by aryl groups sulfonated

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PROCEDE POUR LA PREPARATION DE COLORANTS VIOLETS, VIFS ET SOLIDES AU FOULON 
DE LA SERIE ANTHRAQUINONIQUE. 



   La demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants violets vifset solides au foulon de la série anthraquinonique en chauffant des dé- rivés   anthraquinoniques   répondant à la formule. 
 EMI1.1 
 où x : brome ou SO3H
A :  H ou Métbyl   
B : H ou, si A: Méthyl, également méthyl avec des phénols substitués par un reste aliphatique à 4 à 8 atomes de carbones, en présence d'un agent de liaison acide et en sulfonant les bases ainsi obtenues. 
 EMI1.2 
 



  Il est connu que la classe des 1-amino-±-arylamiò-anthraquinones 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 donne des colorants d'un grand intérêt technique. Ils sont bleu-rouges à bleu-verts. On obtient des colorants violets en introduisant en position 2 un reste éthero 
Dans le brevet allemand DRP 263.423 (FP 447.196, EP   26944/1944,   AP 1.038.589), on trouve la description d'un colorant violet obtenu par chauffage de la   l-amino-2-brom-4-p-toluidoanthraquinone   avec un phénolate alcalin et par sulfonation de la base formée. Le colorant est encore très bleu, peu brillant et saigne au foulon sur la laine blanche foulonnée avec la laine déjà teinte. 



   Les colorants des brevets SP   189.647,     194.096,     1940197   (EP 483.950, AP 2.117.569, FP 822.780) sont obtenus par condensation des   l-amino-2-sul-     fo-4-(2'6'-diméthyl)-   et   4-(2'4'6'-triméthyl)-phénylamino-anthraquinones-   avec des polyalcools et leurs éthers et par sulfonation des bases obtenues. 



  Ce sont des violets purs et d'une grande brillance, mais on ne peut plus les considérer aujourd'hui comme des colorants solides au foulon. 



   On a proposé d'améliorer la solidité au foulon des colorants 
 EMI2.1 
 l-amino-2-phénoxy-4-arylaminoanthraquinones (EP 477.535, FP 823.832, SP   199.189-90,   AP 2.113.054) par substitution du reste amine aromatique par des longues chaînes aliphatiques (C   8-20).   Les colorants teignent la laine en bleu brillant, et certains en nuances bleu-rougeatres. Un exemple mentionne que le remplacement du phénol par le p-crésol, le p-chlorophénol, le '2-naphtol etc. conduit à des nuances d'un bleu plus puro 
Les colorants de la présente invention se différencient de ceux connus jusqu'à présent par leur nuance violette pure et leurs excellentes solidités'au foulon et à la lumière. Ils offrent ainsi une combinaison de propriétés désirées et non obtenues jusqu'à présent. 



   Les matières premières pour la préparation de ces nouveaux colo- 
 EMI2.2 
 rants sont: la.l-amino-2-brom-l-(2'b'-diméthyl) phénylaminoanthraquinone, la 1-amiro-2-brom-4-(2'4'6'-triméthyl)phénylaminanthraquinone, la 1-amino- 2-bronf-±-(2'3'4'6'-tétraméthyl)-phénylaminoanthraquinone et les acides 2- sulfoniques ou leurs sels alcalins correspondant aux dérivés bromés en 2 précédents. On utilise comme phénols: le p-tert.butylphénol, le p-sec. amylphénol, le p-tert.amylphénol, le p-cyclohexylphénol, le p-isooctylphé- nol etc. 



   On prépare les bases en chauffant les matières premières dans le phénol envisagé ou dans un solvant comme le nitrobenzène, le di-tert. butyl-p-crésol, la méthylhexaline etco en présence d'un agent de liaison acide comme les hydroxydes, les acétates ou les carbonates des métaux al-   calins.   Le mieux est d'utiliser un sel de sodium ou de potassium. La tem- pérature de réaction des dérivés bromés en position 2 est en général un peu inférieure à celle de réaction des dérivés sulfonés en 2. La réaction . peut être terminée dans tous les cas à 200  environ.

   Pratiquement on peut travailler à des températures' nettement plus basses   1400   par exemple.' 
Dans le cas des oomposés bromes en position 2, on diminue la menace de formation de composés à haut poids moléculaire en augmentant la concentra- tion en alcalis. 



   Les bases sont isolées en diluant la masse de réaction avec un alcool. Elles se séparent alors à l'état cristallin. On obtient souvent un produit propre à la préparation des colorants, en pressant la masse réactionnelle dans une solution de soude caustique diluée et chaude. Dans ce cas, il ne faut pas conduire la réaction en présence- de solvants   insolu-   bles dans l'eauo La base précipite et est filtrée-, 
Pour sulfoner, on dissout les bases dans de l'acide sulfurique à 100   %   et agite, au besoin après avoir ajouté de l'oléum, à 20-50  jus- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 qu'à solubilité d'une prise d'essai dans l'eau. On isole les colorants en coulant la masse de sulfonation sur une solution saline, en essorant et neutralisant. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. 



  Les parties sont en poids. 



  EXEMPLE   1.-   ------------ 
On introduit 15 parties d'une solution aqueuse de potasse caus- tique à 50 % dans 100 parties de p-butylphénol tertiaire en fusion et dis- tille l'eau jusqu'à une température de 180 . On ajoute alors 18 parties 
 EMI3.1 
 de 1-amino-2-sulfo-4--(2'4'6'-triméthyl)-anilido mésidino ] -anthraqui- none et laisse la condensation se poursuivre jusqu'à ce qu'une prise d'es- sai soit totalement insoluble dans l'eauo On laisse la température reve- nir à 1000 et dilue la masse de condensation au moyen de 150 parties d'étha- nol ou de méthanol et essore à froid. 



   On obtient une base cristalline donnant dans le benzène une nuan- ce violette brillante et dans l'acide sulfurique une nuance rouge à reflets violets. Cette dernière vire au bleu violacé par adjonction d'un peu de formaldéhyde. 



   10 parties de cette base sont dissoutes dans 45 parties d'oléum à 9 %. On agite à une température de   40    jusqu'à ce qu'une prise d'essai soit entièrement soluble dans l'eau. La masse de sulfonation est alors cou- lée sur un mélange eau et glace et le colorant est précipité par addition de chlorure de sodium. Il se dissout dans l'eau en violet et dans l'acide sulfurique concentré en rouge virant au bleu par adjonction de formaldéhyde. 



  Il teint les fibres animales comma la laine, le Tussah, la soie, le Nylon en bain légèrement acide en nuance violette brillante présentant d'excel- lentes solidités humides et à la lumière. 



  EXEMPLE 2.- ----------- 
On introduit 10 parties d'une solution aqueuse de potasse caus- tique à   50 %   dans un mélange de 16 parties d'octylphénol et de 50 parties de nitrobenzène. La masse est séchée jusqu'à 150  et on y ajoute 16 par- 
 EMI3.2 
 ties de 1-amino-2-bromo l,.-mésidinoanthraquinoneo 
On poursuit la condensation jusqu'à ce qu'une prise d'essai dans le benzène ne change plus de nuance. On dilue après refroidissement avec 100 parties d'alcool et essore la base   cristillisée   à la température am- bianteo 
10 parties de la   1-amino-2-octylphénoxy-4-mésidinoanthraquino-   ne sont dissoutes à 20  dans 45 parties d'oléum à 9 %. La solution est portée à   45    et maintenue 1/2 heure à cette température. Le colorant est isolé selon les procédés habituels.

   Il se présente, une fois séché, à l'état de poudre violette se dissolvant dans l'eau en violet, dans l'acide sulfurique concentré en rouge violacé et dans l'acide sulfurique concentré contenant un peu de formaldéhyde en bleu. Il teint la laine en bain légè- rement acide en nuance violette brillante et la teinture est très solide au   foulon.   



  EXEMPLE   3.-   ----------- 
 EMI3.3 
 On dissout 15 parties de l-amino-2-sulfo-4-mésldinoantbraquino- ne dans un mélange de 80 parties d'octylphénol et 15 parties de solution 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 de soude caustique à 50 % en fusion. On distille si besoin l'eau jusqu'à 180  et maintient cette température pendant 12 heures. 



   La base est isolée et sulfonée comme dans les exemples précédents. On obtient un colorant identique à celui décrit dans l'exemple 2. 



  Si des 80 parties d'isooctylphénol, 60 parties sont remplacées par un sol- 
 EMI4.1 
 vant comme le di-p-tertabutyl-p-crésol on obtient la même base. 



  EXEMPLE   4.-   ------------ 
On introduit 15 parties de solution de potasse caustique à   50 %   dans 70 parties de p-amylphénol tertiaire. On distille l'eau jusqu'à 180  
 EMI4.2 
 et ajoute à la masse 13.35 parties de l-amino-2-sulfo-4-(2'6'-diméthyl)-ani- lido- [vic.m-xylido] -anthraquinone 
Après 15 heures à 1800 la masse de condensation est refroidie, diluée au moyen de 100 parties de méthanol et la base qui cristallise est essorée. Elle se dissout en violet rougeâtre dans le benzène et en rougeorangédans l'acide sulfurique concentré. Cette dernière nuance vire   au'   violet par adjonction d'un peu de p-formaldéhyde. 5 parties de la base précédente sont dissoutes dans 20 parties d'acide sulfurique à 100 %.

   On ajoute 10 parties d'oléum à 28 % et agite à 30  jusqu'à solubilisation complète d'une prise d'essai dans l'eau. La masse de sulfonation est alors coulée sur une solution de chlorure de sodium à 10 % refroidie à 0 . Le colorant précipite et on l'essore. Il se dissout dans l'eau en violetrougeâtre vif, et dans l'acide sulfurique concentré en rouge, virant au bleu violacé par adjonction d'un peu de formaldéhyde. Il teint la laine en violet brillant, solide au foulon et à la lumière. 



  EXEMPLE   5.-   
 EMI4.3 
 On dissout 18 parties de 1-amino-2-sulfo-4-vic.m-xylidoanthraqui- none dans 120 parties de p-amylphénol secondaire et ajoute 15 parties de so- lution de potasse caustique à 50 %. 



   On distille l'eau jusqu'à   1800,   puis poursuit la condensation à cette température jusqu'à insolubilité totale d'une prise d'essai dans l'eau bouillante. La base est isolée selon les procédés habituels. 



   5 parties de la base obtenue sont dissoutes dans 30 parties d'oléum à 9% et maintenues à   30-45    jusqu'à solubilisation d'une prise d'essai dans l'eau en violet. Le colorant est isolé comme il est décrit dans l'exemple précédent. Il se présente sec à l'état d'une poudre violet- te se dissolvant dans l'eau en violet légèrement plus bleuâtre que le colo- rant décrit dans l'exemple précédent, et dans l'acide sulfurique en rouge violacé virant au bleu par adjonction d'un peu de formaldéhyde. Il teint la laine en violet brillant solide au foulon et à la lumière. 



  EXEMPLE 6.- 
On introduit dans 60 parties de p-cyclohexylphénol en fusion, 10 parties de solution de soude caustique à 50 %, puis distille l'eau jusqu'à 1800. On ajoute à la masse 11 parties de 1-amino-2-sulfo-4-vic.m- xylidoanthraquinone et poursuit   24   heures à 180 . On laisse revenir'à 120 , dilue à l'alcool, essore la base cristallisée formée et lave à l'al- cool chaud. 



   5 parties de base sont dissoutes dans 50 parties d'oléum à 12% et maintenues à   35-45    jusqu'à solubilisation complète d'une prise d'essai dans l'eau. On obtient un colorant qui se dissout dans l'eau en violet 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 rougeâtre vif, dans l'acide sulfurique concentré en rouge et dans l'acide sulfurique concentré contenant un peu de formaldéhyde en violet-bleuo Il teint la laine en nuances violettes et vives très solides au foulon al- calin et à la lumière. 



  EXEMPLE 7.- ----------- 
En remplaçant dans l'exemple 1 les 18 parties de 1-amino-2-   sulfo-4-mésidinoanthraquinone   par 16 parties de 1-amino-2-sulfo-4-   (2'3'4'6'-tétraméthyl)-anilido- [isoduridino]   -anthraquinone et en condensant dans les mêmes conditions, on obtient une base cristalline violette.Elle   se,dissout   dans le benzène en violet rougeâtre, dans l'acide sulfurique concentré en rouge violacé   et dans   l'acide sulfurique concen- tré contenant un peu de formaldéhyde en violet bleuâtreo 
5 parties de la nouvelle base sont dissoutes dans un mélange de 20 parties d'acide sulfurique à 100 % et de 12 parties d'oléum à 28 %. 



  On porte cette masse 30 minutes à 45 , puis on la coule sur une solution de chlorure de sodium à 10 %, refroidie à 0 . Le colorant précipite et il suffit de l'essorer et de le neutraliser. Il se dissout dans l'eau en violet vif, dans l'acide sulfurique concentré en rouge-violet et dans l'acide sulfurique concentré contenant un peu de formaldéhyde en bleu. Il monte sur laine en bain acide faible en donnant un violet brillant résis- tant au foulon et à la lumière., EXEMPLE 8.- ----------- 
On fait fondre 100 parties de p-amylphénol tertiaire, ajoute 15 parties de solution de potasse caustique à 50 %, puis après avoir distillé 
 EMI5.1 
 l'eau jusqu'à 1$0 , 16 parties de 1-amino-2-sulfo-4-isoduridinoanthraqui- none. On maintient 20 heures à 1800 et après refroidissement, dilue avec 150 parties d'éthanol et sépare la base selon les procédés habituels. 



   10 parties de cette base sont dissoutes dans 80 parties d'oléum à 9 % et maintenues à   40-45    jusqu'à solubilisation complète d'une prise d'essai dans l'eau. Le colorant est isolé comme celui de l'exemple précé- dent. Il se dissout dans l'eau en violet, dans l'acide sulfurique. concen- tré en violet rougeâtre et dans l'acide sulfurique concentré contenant un peu de formaldéhyde en bleu. Le colorant teint la laine en bain faible- ment acide en nuance violette vive très solide au foulon et à la lumièreo EXEMPLE 90- ----------- 
On verse dans une solution de 100 parties de p-tertoamylphénol une solution de 15 parties d'hydroxyde de potassium dans 15 parties d'eau et on distille l'eau jusqu'à ce que la température de la fonte ait atteint 
 EMI5.2 
 1500.

   On introduit alors 16,8 parties de 1-amino-2-brom-4-mésidinoanthraqui- none et agite 6 heures à 150 0 Après refroidissement à 100  on dilue au moyen de 160 parties d'alcool, on refroidit à la température ambiante et filtre la base cristallisée. On lave à l'alcool, puis à l'eau chaude et on sèche. 



   50 parties de la base sont dissoutes dans 90 parties d'acide sulfurique à 100 % et on ajoute 50 parties d'oléum à 28 %. On maintient la température en dessous de 40 . On agite une demi heure à 40 . Une prise est alors soluble sans résidu dans l'eau. On fait couler la masse de sul- fonation dans un mélange de 700 parties d'eau glacée, 700 parties de glace et 140 parties de sel. On filtre le colorant qui précipite et presse le gâteau. On le reprend avec un peu d'eau et neutralise cette pâte épaisse 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 au moyen de carbonate de sodium sec. Après séchage on obtient une poudre violette foncée qui se dissout dans l'eau en donnant une nuance violette vive. Le colorant monte sur laine en bain légèrement acide en donnant des nuances violettes vives très solides au foulon et à la lumière. 



  EXEMPLE 10.- ------------ 
On coule une solution de 8 parties d'hydroxyde de sodium dans 8 parties d'eau, dans 70 parties de p-butylphénol tertiaire fondu, puis on porte la température à 1800 en distillant l'eau. On ajoute alors 13.35 
 EMI6.1 
 parties de sel de sodium de la 1-mJno-2-sulò-4-vic,m-xylidoanhraquinoneo La condensation, la séparation de la base et la sulfonation de la 1-amino-2-p-butylphénoxy-4-vic.m-xylidoanthraquinone ont lieu comme il est décrit dans l'exemple 4. 



   On obtient un colorant se dissolvant dans l'eau en violet bril- lant et dans l'acide sulfurique en rouge violacé. La nuance sur laine est violette brillante présentant d'excellentes solidités tant au foulon qu'à la lumière. 



  EXEMPLE 11.- ------------ 
On introduit dans 70 parties d'isooctylphénol fondu, 9 parties d'acétate de potassium sec et   13.35   parties de sel de sodium de la 1-amino- 
 EMI6.2 
 2-sulfo-4-vic.m-xylidoanthraquinone. On porte la masse à 200-205  en dis- tillant l'eau et l'acide acétique si besoin est. La température de 200-205  est maintenue jusqu'à ce qu'une prise d'essai soit complètement insoluble dans l'eau bouillante. 



   La masse de condensation est alors refroidie à 100  et diluée au moyen de 100 parties d'éthanol. La base de colorant précipite   à   l'état cristallin. 



   5 parties sont dissoutes dans 25 parties d'acide sulfurique à 100 %. On ajoute 12 parties d'oléum   à'28 %   et chauffe à 40  jusqu'à ce qu'une prise d'essai dans l'eau soit soluble sans résidu. Le colorant est isolé en coulant la masse de sulfonation sur une solution saline, refroi- die à 0 , en essorant, puis empâtant avec du carbonate de sodium jusqu'à réaction légèrement alcaline. 



   Le nouveau colorant se dissout en violet vif dans l'eau et en rouge violacé dans l'acide sulfurique; cette nuance vire au bleu par ad- jonction d'un peu de formaldéhyde. Il teint la laine en bain faiblement acide en nuance violette brillante très solide au foulon et à la lumière. 



  EXEMPLE 12.- ------------ 
On fait fondre 60 parties de p-cyclohexylphénol et ajoute une suspension homogène de 7 parties de carbonate de sodium et 7 parties d'eau. 



  On porte la masse à 190  en distillant l'eau, puis introduit à cette tem- pérature 12 parties de sel de sodium de la 1-amino-2-sulfo-4-mésidinoan- thraquinone. 



   La condensation est poursuivie 30 heures à 190  et la base du colorant est ensuite isolée selon les procédés habituelso 
5 parties de la base sont dissoutes dans 40 parties d'oléum à 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 10   %   et la masse de sulfonation. est maintenue 30 minutes à 45 . Le colo- rant est isolé comme dans l'exemple précédento A l'état sec, il se   présen-'   te sous forme d'une poudre violette se dissolvant dans l'eau en violet brillant, dans l'acide sulfurique en rouge virant au bleu-violet par adjonc- tion d'un peu de formaldéhyde, et teignant les fibres animales en violet vif solide au foulon et à la lumière. 



  EXEMPLE 13.- ------------ 
On ajoute à 100 parties de p-amylphénol secondaire 12 parties de carbonate de potassium et 12 parties d'eau et porte à 190  en distil- lant l'eau qui se forme. On introduit alors 17 parties de sel de sodium 
 EMI7.1 
 de la 1-amino-2-sulfoL4-mésiàinoanthraquinone et poursuit le chauffage à 190  jusqu'à fin de condensationo La base du colorant est isolée par di- lution au moyen de 150 parties d'éthanol après refroidissement à 100 . 



     4   parties sont dissoutes dans 28 parties d'acide sulfurique à   100 %   contenant 9% d'oléum et portées à 30-45  jusqu'à solubilisation   complè-   te à froid d'une prise d'essai dans l'eau. Le colorant est séparé selon les procédés habituels. Sa solution aqueuse est d'un beau violet vif, et sa solution dans l'acide sulfurique concentré est rouge, virant au bleu violacé par adjonction d'un peu de formaldéhyde. Il teint la laine en vio- let brillant et les teintures présentent d'excellentes solidités humides et à la lumière. 



   En remplaçant dans la phase de condensation les 12 parties de carbonate de sodium par 12 parties de carbonate de potassium ou 7 parties d'hydroxyde de sodium, on obtient un résultat identique. 



   En remplaçant 100 parties de p-aminophénol secondaire par la mê- me quantité de o-amylphénol tertiaire, on obtient un colorant possédant de semblables propriétés. 



   R E S U'M E. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. ------------ 1) Un procédé pour la préparation de colorants violets, vifs et solides au foulon de la série anthraquinonique en chauffant les composés anthraquinoniques répondant à la formule EMI7.2 où x : brome ou SO3H A : H ou méthyl B : H ou si A: méthyl., également méthyl, avec des phénols substitués par des restes aliphatiquesà 4 à 8 atomes de <Desc/Clms Page number 8> carbone, en présence d'un agent de liaison acide, et en sulfonant les bases obtenues.
    2) les colorants obtenus selon le procédé décrit sous 1).
    3) les applications de ces nouveaux colorants.
    4) les fibres teintes avec ces nouveaux colorants.
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