<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung von Kupferoxydammoniaklösungen.
EMI1.1
EMI1.2
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kupferoxydammoniak- lösungen bei gewöhnlicher Temperatur.
Es wurde bereits vorgeschlagen, die Haltbarkeit von Kupferoxydammoniaklösungen, die bekanntlich zur Herstellung künstlicher Seide Verwendung finden, dadurch zu erhöhen, dass man ihnen organische Stoffe, wie mehrwertige Alkohole (z. B. Glyzerin), Kohlehydrate (z. B. Rohrzucker, Traubenzucker, Dextrin) und Gummiarten (z. B. Grummiarabikum) zusetzt.
Versuche, die vom Erfinder mit diesen Zusatzen angestellt wurden, haben jedoch ergeben, dass keine dieser bekannten, bei gewöhnlicher Temperatur hergestellten Lösungen die nötige Zellulosemenge aufzulösen vermag und diese Lösungen keine genugende Beständigkeit besitzen.
Ferner wurde vorgeschlagen, KupferoxydammoniaklöNungen dadurch herzustellen, dass mann metallisches Kupfer und Ammoniakwasser in einen geschlossenen Behälter bringt und durch die Flüssigkeit wahren zehn bis zwölf Stunden kalte Pressluft aufsteigen lasst.
EMI1.3
EMI1.4
EMI1.5
Hiezu kommt noch, dass diese bekannte Lösung bei gewöhnlicher Temperatur nicht haltbar ist und daher immer unter 5 C gekuhlt sein muss Diese Kühlung ist mit erheb-
EMI1.6
EMI1.7
und mehr Kupfer in Lösung zu bringen und ohne Anwendung einer niedrigen Temperatur in Lösung zu erhalten. Das Losevermögen für Zellulose und dgl. ist bedeutend.
Bei der Ansfübrung der Erfindung wird vorgezogen, zunächst starkes Ammoniak- wasser zu nehmen und ihm ungefahr 2% Melasse, berechnet auf die ganze Flüssigkeits- menge, die Verwendung findet, zuzusetzen. Die Lösung wird dann durch weiteren Zusatz von Ammoniakwasser gewünschter Stärke verdünnt und diese Flüssigkeit wird in einen mit Kupferstreifen oder -spänen beschickten Uehälter eingefüllt. Hierauf lasst man Pressluft durch die Flüssigkeit aufsteigen bzw. hindurchziehen. Zur Anflösung der Melasse verwendet man am besten ungefähr 20%iges Ammoniakwasser. Die Lösung wird dann zu Ammoniakwasser von 14 bis 18% verdunnt.
@ Auf diesem Wege erhalt man in etwa sechs bis acht Stunden eine Kupforoxyd- ammoniaklösung von 5% und mehr Kupfergehalt und mit einer solchen Lösung ist es möglich, bei gewöhnlicher Temperatur ungefähr 8% Zellulose zu losen und Lösungen von grosser Spinnfahigkeit zu erhalten. die bestadig sind
<Desc/Clms Page number 2>
Melasse wird wegen ihres Gehaltes an das Kristallisieren verhindernden Zuckerarten und Kalisalzen benutzt.
Die Versuche, die mit den vorerwähnten Zusätzen vorgenommen wurden, hatten das nachstehende Ergebnis bei Benutzung von 100 cm3 Kupferoxydammoniaklösung und einen Zusatz von je 1 g der betreffenden Substanzen und 5 g aufbereiteter Baumwolle : l-Rohrzucker.......... die Baumwolle blieb ungelöst ;
2. Gummiarabikum... ein kleiner Teil wurde gelöst und wieder ausgeschieden ;
3. Glyzerin die Baumwolle blieb ungelöst ;
4. Traubenzucker (feste Form). teilweise Lösung ;
5. Traubenzucker (gesättigte Lösung)... unvollständige, mit zahlreichen Fasern versetzte, nicht spinnfähige Lösung ;
6. Melasse............ vollständige, klare und spinnfähige
Lösung.
Eine zweite Reihe von Versuchen wurde vorgenommen, bei denen die Zusätze in Ammoniak (0'916 spez. Gew.) gelöst, in mit Kupferspänen gefüllte Woulffsche Flaschen gegossen und während fünf Stunden Pressluft durch die Flüssigkeit geleitet wurde, um eine etwa 3%ige Kupferlösung zu erzielen.
Diese Versuche haben ergeben, dass eine solche
Lösung bei gewöhnlicher Temperatur 5% und mehr Baumwolle löst, wenn Melasse zur
Verhinderung der Zersetzung verwendet wird. 1#5% jedes Zusatzes wurden verwendet und folgendes Ergebnis erzielt :
EMI2.1
<tb>
<tb> Beimengung <SEP> Kupfer <SEP> NH2
<tb> Prozent <SEP> Prozent <SEP> Remltat
<tb> 1. <SEP> Rohrzucker <SEP> ........ <SEP> 3#00 <SEP> 10#00 <SEP> nicht <SEP> gelöst
<tb> 2. <SEP> Gummiarabikum <SEP> .......... <SEP> 3#48 <SEP> 6#50 <SEP> nicht <SEP> gelöst
<tb> 3. <SEP> Glyzerin <SEP> ................. <SEP> 3#00 <SEP> 11#20 <SEP> konnte <SEP> 3% <SEP> Baumwolle <SEP> nicht <SEP> lösen
<tb> 4. <SEP> Traubenzucker <SEP> (feste <SEP> Form <SEP> ...... <SEP> 2#56 <SEP> 12#00 <SEP> löste <SEP> 3% <SEP> nicht <SEP> vollkommen
<tb> 5.
<SEP> Traubenzucker <SEP> (gesättigte <SEP> Lösung) <SEP> 4#40 <SEP> 7#80 <SEP> löst <SEP> 4#75% <SEP> nicht <SEP> vollkommen
<tb> 6. <SEP> Melasse <SEP> .................... <SEP> 4#86 <SEP> 9#80 <SEP> löste <SEP> 6#5% <SEP> Baumwolle <SEP> vollkommen <SEP> und <SEP> spinnfähig
<tb>
Bei diesen beiden Arten von Versuchen, nämlich I. Beimengung des organischen Bestandteiles zur fertigen Kupferoxydlösung und 11. Beimengung des organischen Bestandteiles, bevor das Kupfer in Lösung gebracht war, wurde gefunden, dass die bekannten Substanzen nach dem einen oder anderen Wege der Anwendung den gedachten Zweck nicht erfüllen. Die Lösungen können nicht die nötige Zelluiosemenge auflösen und sind zum Spinnen untauglich.
Dagegen war es bei Verwendung von Melasse möglich, eine Lösung herzustellen, die bei einem Gehalte von 4'860/0 Kupfer und 9'6% Ammoniak 6'50/0 Zellulose vollständig auflöste und sehr gut spinnfähig war.
Unter den bekannten Zusätzen befinden sich nur zwei, nämlich Dextrin und Traubenzucker, die den angestrebten Zweck zum Teil, wenn auch nunvollkommen, zu erreichen gestatten. Die anderen bekannten Zusätze (sonstige Kohlehydrate, Rohrzucker und Gummiarten) haben entweder keine Lösekraft oder zeigen sofort Ausscheidungen.
Versuche wurden über die Beständigkeit dieser mit den erwähnten beiden bekannten Zusätzen bereiteten Lösungen gemacht im Vergleiche mit einer Lösung, die mit 1% Melasse hergestellt war. Die Ergebnisse waren die folgenden :
1. Kupferoxydammoniaklösung mit 10/0 Dextrin.
Eine Lösung von 1 Teil Dextrin in 100 Teilen 18%igen Ammoniaks wurde auf
Kupfer gebracht und Pressluft durchgesandt. Sieben Stunden später enthielt die Lösung
3 24% Kupfer und 11#7% Ammoniak. Die Lösung zersetzte sich sofort, hellblaues Kupfer- hydroxyd ausscheidend. Sie loste etwas weniger als 4'5"/0 Zellulose und konnte wegen der
Ausscheidungen und Mangel an Gleichmässigkeit nicht zum Spinnen verwendet werden.
2. Kupferoxydammoniaklösung mit 10/0 Traubenzucker.
Eine Lösung von 1 Teil Traubenzucker in 100 Teilen 18/oigen Ammoniaks wurde auf Kupfer gebracht und Pressluft durchgesandt. Sieben Stunden später enthielt die
Lösung 3'960/0 Kupfer und 12% Ammoniak, aber schied ebenso wie die unter 1. an- geführte Losung binnen einer halben Stunde Kupferhydroxyd aus. Die Lösung löste nicht ganz 5% Zellulose, war aber nach drei Tagen klebrig und zersetzt durch ausgeschiedene
Zellulose und unbrauchbar zum Spinnen.
3. Kupferoxydammoniaklösung mit 10/0 Melasse.
EMI2.2
<Desc/Clms Page number 3>
4% Kupfer und 13#2% Ammohiak. Diese Lösung wurde in verkorkter Glasflasche, bei einer Zimmertemperatur von 23'8 bis 32'20 C, 14 Tage lang aufbewahrt, sie blieb vollständig klar und zeigte keine Spuren von Ausscheidungen, löste zozo Zellulose und gah eine vollständige, gleichmässige, spinnfähige Lösung, die noch bei Abschluss dieses Versuches, das ist nach 17 Tagen, vollständig unverändert blieb.
Des weiteren wurde eine Kupferoxydammoniaklösung von 4#02% Kupfer und 1% Melasse in 13'30/oigem Ammoniak zubereitet, in welcher 6#5% Zellulose gelöst wurden und die noch bei Abschluss der Versuche, d. h. nach sechs Wochen, tadellos und spinnfähig war.
Unter Benutzung der nach dem den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahren erhältlichen Kupferammoniaklösungen kann ein hoher Prozentsatz Zellulose aufgelöst werden und es ist diese Lösung bei gewöhnlicher Temperatur vollkommen beständig.