AT398760B - Herstellung von l(+)-weinsäure aus kalziumtartarat - Google Patents
Herstellung von l(+)-weinsäure aus kalziumtartarat Download PDFInfo
- Publication number
- AT398760B AT398760B AT220092A AT220092A AT398760B AT 398760 B AT398760 B AT 398760B AT 220092 A AT220092 A AT 220092A AT 220092 A AT220092 A AT 220092A AT 398760 B AT398760 B AT 398760B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- tartaric acid
- water
- acid
- miscible
- organ
- Prior art date
Links
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 239000001358 L(+)-tartaric acid Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 235000011002 L(+)-tartaric acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 9
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N L-(+)-Tartaric acid Natural products OC(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- GUPPESBEIQALOS-UHFFFAOYSA-L calcium tartrate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O GUPPESBEIQALOS-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract 2
- 239000001427 calcium tartrate Substances 0.000 title abstract 2
- 235000011035 calcium tartrate Nutrition 0.000 title abstract 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims abstract description 35
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- -1 o-hydroxy-m- sulphonylphenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 14
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GUPPESBEIQALOS-ZVGUSBNCSA-L calcium;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O GUPPESBEIQALOS-ZVGUSBNCSA-L 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 abstract description 11
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 abstract 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 235000016337 monopotassium tartrate Nutrition 0.000 description 5
- AVTYONGGKAJVTE-OLXYHTOASA-L potassium L-tartrate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O AVTYONGGKAJVTE-OLXYHTOASA-L 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L calcium oxalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QXDMQSPYEZFLGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003791 organic solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMNZSPZHEZLXCQ-UHFFFAOYSA-M potassium;4-hydroxybenzenesulfonate Chemical compound [K+].OC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VMNZSPZHEZLXCQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
AT 398 760 B L( + )-Weinsäure kommt als natürliches Produkt im Saft der Weintraube und in dem verschiedener anderer Früchte vor. Ihr Kaliumsalz (cream of tartar) ist ein breit verwendetes Produkt z.B. Weinsäure für Lebensmittelzwecke. Um "cream of tartar” auf industrieller Basis herzustellen, wird der Kaliumgehalt von dem gefilterten Saft oder das Warmwasser-Extrakt adjustiert zu einer Monomolarlösung, und die faktisch 5 unlösliche "cream of tartar" durch Filtration getrennt.
Die Herstellung von L( + )-Weinsäure aus cream of tartar beginnt mit der Umwandlung von cream of tartar in Kalziumtartarat, was eine einfache Behandlung mit Kalziumchlorid oder Kalziumhydroxyd darstellt, bei neutralem PH-Wert.
Eine Reihe von Verfahren sind aus der Literatur bekannt, um Kalziumtartarat in Weinsäure umzuwan-io dein. In der Umwandlung wird das Kalziumtartarat mit Schwefelsäure angesäuert und das Kalziumsulfat durch Filtration entfernt.
Die vollständige Entfernung des Kalziumsulfats ist der schwierigste Schritt bei der Herstellung hochreiner Weinsäure, da die Lösungseigenschaft in dem Reaktionsgemisch die Separierung des Kalziumsulfates begrenzt. Die Lösungsfähigkeit des Kalziumsulfates (bei einer gegebenen Temperatur) hängt sehr von der 75 Konzentration der Weinsäure ab.
Aus der Literatur ist bekannt, daß die Löslichkeit von Weinsäure in Wasser sehr gut ist, z.B. löst 1 Teil Wasser 0,8 Teile Weinsaure bei 25' C. Daher wird die Kristallisation der Weinsäure aus hochkonzentrierten Lösungen gemacht (50 - 70 prozentige Weinsaure). Bei diesen Konzentrationen gilt jedoch der Löslichkeits-Koeffizient, der in verdünnten Lösungen besteht nicht mehr, sondern wird durch die Chelatbildungsfähigkeit 20 der Weinsäure erheblich verändert. Für die Herstellung von hochreiner L(+)-Weinsäure sind folgende Patente in der Literatur bekannt. US-PS 2 303 603 und japan. Kokai Tokkyo Koho Nr. 79/14 901 Patenteinreichung beschreiben ein Verfahren, in welche Kalziumtartarat schwebend gehalten wird in einer konzentrierten Weinsäurelösung, und behandelt mit Schwefelsäure. Das Kalziumsulfat setzt sich ab und wird von der Weinsäurelösung getrennt 25 und die Weinsäure wird zurückgewonnen und kristallisiert aus dem Filtrat.
Ein ähnlicher Prozeß wird beschrieben und angeführt in der US-PS 2 303 607, welche eine schwierige Methode beschreibt, bei welcher Kalziumtartarat in eine Reaktion mit Schwefelsäure gebracht wird, um eine Suspension von Kalziumsulfat zu bilden in einer Lösung von Weinsäure. Nach Dekomposition von Kalziumtartarat in Weinsäure wird ein reaktives Kalziumsalz, z.B. Kalziumkarbonat der Suspension beigege-30 ben, um die Schwefelsäure in Form von Kalziumsulfat zu entfernen. Die Suspension wird gefiltert und mit Bariumsalz und Oxalsäure versetzt, um verbleibende Sulfate und Kalzium in Form von unlöslichen Kalziumoxalat und Bariumsulfat zu entfernen.
Die festen Bestandteile werden von den flüssigen getrennt und die Weinsäure wird herauskristallisiert aus der Mutterflüssigkeit. 35 Die letzteren Patente eröffnen Methoden, um Mikroverunreinigungen zu entfernen. Die IT-PS 452 449 beschreibt ein Verfahren, in dem Weinstein ausgelaugt, das Extrakt mit Schwefelsäure verdampft wird und das trockene Extrakt wieder extrahiert wird mit einem organ. Lösungsmittel, wie z.B. Methylalkohol in einem Soxhlet Apparat.
Eine SU-PS 390 067 beschreibt ein Verfahren, in dem der Gehalt und die Reinheit von Weinsäure 40 erhöht und die Kristallisationszeit verkürzt wird; das Verfahren ist dem oben beschriebenen ähnlich. in einer anderen SU-PS 399 499 wird Weinsäure von Mikroverunreinigungen durch Elektrodialyse gereinigt, wobei man MK-40 und MA-40 lonen-Austauschermembranen verwendet, unter Zugabe von 0,001% Triton B.
Die CS-PS 257 522 beschreibt ein Verfahren, in dem Kalziumtartarat angesäuert wird mit Schwefelsäu-45 re in einer wässrigen Lösung bei 60 - 90° C; Kalziumsulfat wird entfernt durch Filterung mit einem decolorierenden Karbon und Bentonit, und das Filtrat wird entsalzt mit lonen-Austauschem und konzentriert im Vakuum, und Weinsäure wird kristallisiert mit einem Gehalt von 93,8%.
Diese anmeldungsgemäße Erfindung beschreibt ein neues Herstellungsverfahren von L( + )-Weinsäure in hochgradiger Reinheit: 50 Eine von den wichtigen Entdeckungen der gegenständlichen Erfindung ist, daß wir anstelle der Beseitigung der löslichen Teile des Kalziumsulfats aus dem Reaktionsgemisch organische Chelatbildner einsetzen, welche fähig sind stabile Chelate zu formen, auch bei PH = 4.
Mit Hilfe dieser Chelatbildner bleiben die inorganischen Verunreinigungen (im wesentlichen Kalziumsulfat) in der Lösung und stören die Kristallisation der Weinsäure nicht. Synthetische Chelatbildner wie z.B. 55 Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA) und analoge Zusammensetzungen sind weit verbreitet bei der Formung von Metallchelat-Compounds. Eine der Begrenzungen ihres Einsatzes liegt im PH-Bereich 8-12, welcher ihre Stabilität bestimmt. 2
AT 398 760 B
Die Stabilitätskonstanz dieser Typen von Chelatbildnern wird wesentlich vom PH-Wert bestimmt. Diese vermindert sich z.B. um einen Faktor hoch 3, wenn der PH-Wert unter 5 liegt.
Im Gegensatz zu den EDTA-Typen von Chelatbildnern geben die N-N'-bis-(o-Hydroxy-m-Sulfonyl)-N-N'-Methylendiamine-Ν,Κ' Essigsäure und die korrespondierenden Alkali Metall und Ammoniumsalze veröffentlicht in der HU-PS 23 558), X =K, Na, NH4) stabile Metallchelate bei einem sauren Mittelwert, wie PH = 4. Die Metallbindungskapazität von diesen Typen von Chelatbildnern ist extrem hoch, ca. 16 - 20%.
Eine andere bedeutende Entdeckung unserer Erfindung ist die Verwirklichung der Anwendung von organischen Lösungsmitteln. Der lösliche Teil des Kalziumsulfates in der wässrigen Weinsäurelösung kann durch Beigabe eines entsprechenden Anteils von verschiedenen organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelmischungen entfernt werden, unter entsprechenden Temperaturen. Die organischen Lösungsmittel oder Mischungen von Lösungsmitteln können mit oder ohne Chelatbildnern angewendet werden. Bei dem Verfahren gemäß unserer Erfindung wird das unlösliche Kalziumsulfat durch Filtration getrennt und das Filtrat wird vermischt mit einem der organ. Lösungsmittel oder mit der Mischung von organ. Lösungsmitteln aus der Gruppe der Alkohole, zyklischen Ether, Ketone oder einem entsprechenden Gemisch von allen zw. 0 · - 30 * C, auf eine solche Art und Weise, daß das Volumensverhältnis zwischen Wasser und den organ. Lösungsmitteln zwischen 1 : 0,5 bis 0,5 : 2 gehalten wird. Parallel mit der Zugabe von organ. Lösungsmitteln setzt sich das ungelöste Kalziumsulfat ab, welches aus der Mischung herausgefiltert werden kann.
Wenn man dieses Verfahren anwendet, können 90 - 97% des Kaiziumsulfates entfernt werden und stören in der Folge die Kristallisation der Weinsäure nicht.
Der Gehalt an Weinsäure bei Anwendung des beschriebenen Verfahrens gern, unserer Entdeckung beträgt 92 - 98% und ist demgemäß hochgradig rein. Die Lösungsmittel in unserem Verfahren können spezifiziert werden als Alkohole mit 1-3 Wasserstoffatomen, vorzugsweise Methanol, Ketone mit 3-5 Wasserstoffatomen, vorzugsweise zyklische Ketone und lineare Ether wie z.B. THF, 1,3 - oder 1,4 -Dioxan, Dimethoxyethan, Methylzelluloselöser oder schließlich Nitrilderivate verschiedener organ. Säuren, vorzugsweise Azetonitril.
Die gegenständliche Erfindung wird weiter illustriert durch die folgenden Beispiele, ist aber nicht auf diese beschränkt.
Beispiel 1
Hochreine Weinsäure 500 g Kalziumtartarat wird zugegeben zu 803 ml einer wässrigen Schwefelsäure (20% in ionenfreiem Wasser), unter ständigem Rühren bei 25° C für 15 Minuten. Die so erhaltene Mischung wird 30 Min. lang gerührt und 1400 ml Methanol wird zugegeben. Die Kalziumsalze werden durch einen Büchner Trichter gefiltert, der mit einer SEITZ Scheibe ausgestattet ist. Der Filterkuchen wird zweimal gewaschen mit 180 ml wässrigem Methanol (120 ml Methanol und 60 ml ionenfreies Wasser).
Das Filtrat wird abgestreift im Vacuum unter 50° C und das Residuum wird getrocknet, bis es konstantes Gewicht hat.
Die Ausbeute: 260 g (93,6%) leicht gelblich kristalline rohe Weinsäure.
Kristallisation
Wir lösen 260 g roher Weinsäure in 104 ml ionenfreiem Wasser bei 75° C und filtern es durch einen Glasfilter Nr.4 . Wir kühlen das Filtrat auf +5° C bei ständigem Rühren während 4 Stunden. Wir filtern die weißen Kristalle heraus und trocknen sie bis wir konstantes Gewicht erreichen.
Ausbeute der ersten Generation: 117 g (45%) mp: 166- 168° C [a]20 D = + 13,95 (C = 10, H20)
Nach Konzentration der Mutterflüssigkeit aus der ersten Generation kann die zweite Generation auf die gleiche Art und Weise kristallisiert werden.
Ausbeute der zweiten Generation: 78 g (30%)
mp: 164- 166° C
[a]20 D : +13,9° (C = 10, H20)
Ausbeute aus der ersten und zweiten Generation: 195 g (75%) 3
AT 398 760 B
Beispiel 2
Die Methode aus Beispiel 1 wird angewendet mit folgenden Abweichungen:
Ansteile von 1400 ml Methanol nimmt man 1200 ml von Tetrahydrofuran: Azeton, Mischung im Verhältnis 1 : 1 wird der Mischung beigegeben.
Der Filterkuchen wird zweimal gewaschen mit 180 ml wässrigem Azeton (120 ml Azeton und 60 ml ionenfreies Wasser).
Ausbeute an kristall. Weinsäure:
Erste und zweite Generation: 193 g (74,2%) [«] D20 : +13,9° (C = 10, H20)
Beispiel 3
Die Methode aus Beispiel 1 wird angewendet mit der Abweichung, daß anstelle von 1400 ml Methanol, 1200 ml Isopropylalkolhol: Azeton, Mischung im Verhältnis 2 :1 der Mischung beigegeben wird.
Der Filterkuchen wird zweimal gewaschen mit 180 ml wässrigem Azeton (120 ml Azeton und 60 ml ionenfreies Wasser).
Ausbeute von kristall. Weinsäure Erste und zweite Geration: 197,5 g (75,9%) mp: 166- 167° C [a] D20 : +13,94° (C = 10, H20)
Beispiel 4
Die Methode von Beispiel 1 wird verwendet mit dem Unterschied, daß anstatt von 1400 ml Methanol 3100 ml Azeton, der Mischung beigefügt werden.
Der Filterkuchen wird zweimal gewaschen mit 180 ml wässrigem Azeton (120 ml Azeton und 60 ml ionenfreies Wasser)
Ausbeute von kristallisierter Weinsäure:
Erste und zweite Generation: 192,4 g (74%) mp: 166 -166,5° C [a] D20 : 13,92° (C = 10, H20)
Beispiel 5
Hochreine Weinsäure durch Chelatbildner. 1 .Schritt:
Vorbereitung des N,N'-bis-(Kalium-o-Hydroxy-m-sulfonat-Phenyl) -N.N'-Methylene-Diamin (Chelatbildner). 102 g wässriges Ammoniak (25%) und 162,2 g Formaldehyd-Lösung (37%) werden verrührt bei 50° C für 30 Min. Zu dieser Mischung wird eine Lösung von 424,4 g (2M) von Kalium-P-Phenolsulfonat in 800 ml Wasser beigegeben unter ständigem Rühren bei 90° C. Die Reaktionsmischung wird eine Stunde lang gerührt bei 90 ° C. 2. Schritt: 500 g Kalziumkarbonat werden zu 803 ml wässriger Schwefelsäure (20% in ionenfreiem Wasser) unter ständigem Rühren bei 25° C für 15 Min. beigegeben. Die Kalziumsalze werden gefiltert durch einen Büchner-Trichter, der mit einer SEITZ Scheibe ausgestattet ist.
Der Filterkuchen wird zweimal gewaschen mit 180 ml ionenfreiem Wasser. Das Filtrat wird konzentriert im Vakuum durch Herausdestillieren von 800 ml Wasser (10 Hgmm, 50° C).
Die abgesetzten (gefällten) Kalziumsalze werden gefiltert durch einen Büchner-Trichter, der mit einer SEITZ Scheibe ausgestattet ist. 50 ml des Chelatbildners werden dem Filtrat beigegeben, bei 25° C unter ständigem Rühren. Nach einer Stunde Rührens wird das Reaktionsgemisch getrennt im Vakuum durch Herausdestillieren von 250 ml Wasser. Das Verbleibende wird abgekühlt auf +5° C unter ständigem Rühren während 4 Stunden. 4
Claims (7)
- AT 398 760 B Die erhaltenen Weinsäure-Kristalle werden herauagefiltert und getrocknet bis sie konstantes Gewicht haben. Ausbeute: 113 g (43,5%) op: 167- 169° C [«] D20 : 14° (C = 10, H20) Patentansprüche 1. Verfahren für die Herstellung von L( + )-Weinsäure aus Kalziumtartarat unter Verwendung von Schwefelsäure in wässrigem Medium, das dadurch charakterisiert ist, daß nach Zugabe von Schwefelsäure ein Chelatierungsmaterial beigegeben wird, ausgewählt aus der Gruppe der N-N'-bis-(o-Hydroxy-m-Sulpho-nylphenyl-N-N'-Methylen-Diamin-N-Essigsäure oder verwandter Verbindungen und/oder durch Zugabe von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, ausgewählt aus Alkoholen mit 1-3 C-Atomen, Ketonen mit 3-5 C-Atomen, zyklischen oder linearen Äthem oder Ätheralkoholen mit 3-4 C-Atomen oder einem Nitril eine Karbonsäure mit 1-4 C-Atomen unter Einhaltung Mischungsverhältnis von 2:1 -1:4 von Wasser zu Lösungsmittel, die ursprünglich mit organischen Lösungsmitteln behandelte Kal-ziumsufatsuspension gefiltert wird, um die abgesetzten Spuren des Kalziumsulfates zu entfernen, wodurch sich eine klare Lösung der Weinsäure ergibt, die kristallisiert werden kann, nach Konzentration der Mutterlösung auf 20-50%, vorzugsweise auf eine 35-45%-ige Weinsäurekonzentration, diese kristallisierte Weinsäure separiert und getrocknet wird, wobei man L( + )-Weinsäure mit einer Reinheit von mehr als 95% erhält, mit einer optischen Rotation höher als [Alpha] D20 = 13,9°
- 2. Verfahren wie im Patent-Anspruch 1 beschrieben, aber dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise Methanol, als mit Wasser mischbares organ. Lösungsmittel und N-N'-bis-(o-Hydroxy-m-Sulpho-nylphenyl-N-N'-Methylen-Diamin-N Essigsäure verwendet.
- 3. Verfahren wie im Patent-Anspruch 1 oder 2 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise Isopropyl-alkohol-Azeton 2:1 Gemisch als mit Wasser mischbares organ. Lösungsmittel verwendet.
- 4. Verfahren wie in den Patent-Ansprüchen 1-3 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise Tetrahydrofuran: Azeton, 0-1:1 Gemisch als mit Wasser mischbares organ. Lösungsmittel verwendet.
- 5. Verfahren wie in den Patent-Ansprüchen 1-4 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise Azetonitril als mit Wasser mischbares organ. Lösungsmittel verwendet.
- 6. Verfahren wie in den Patent-Ansprüchen 1-5 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise Temperaturen zwischen 10-12° C für die (Aas)fällung von Kalziumsulfat verwendet.
- 7. Verfahren wie in den Patent-Ansprüchen 1-6 beschrieben, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise Mischungsverhältnisse von 1-2:1 zwischen den mit Wasser mischbaren organ. Lösungsmitteln und Wasser verwendet. 5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT220092A AT398760B (de) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | Herstellung von l(+)-weinsäure aus kalziumtartarat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT220092A AT398760B (de) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | Herstellung von l(+)-weinsäure aus kalziumtartarat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA220092A ATA220092A (de) | 1994-06-15 |
| AT398760B true AT398760B (de) | 1995-01-25 |
Family
ID=3529861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT220092A AT398760B (de) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | Herstellung von l(+)-weinsäure aus kalziumtartarat |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT398760B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110606803A (zh) * | 2018-06-16 | 2019-12-24 | 上海清研新材料科技有限公司 | 一种从酒石酸钙回收酒石酸的方法 |
| CN110606802A (zh) * | 2018-06-16 | 2019-12-24 | 上海清研新材料科技有限公司 | 一种利用界面反应从酒石酸钙回收酒石酸的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2303603A (en) * | 1940-08-03 | 1942-12-01 | Standard Brands Inc | Tartaric acid production |
| US2303607A (en) * | 1940-08-03 | 1942-12-01 | Standard Brands Inc | Tartaric acid production from calcium tartrate |
-
1992
- 1992-11-09 AT AT220092A patent/AT398760B/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2303603A (en) * | 1940-08-03 | 1942-12-01 | Standard Brands Inc | Tartaric acid production |
| US2303607A (en) * | 1940-08-03 | 1942-12-01 | Standard Brands Inc | Tartaric acid production from calcium tartrate |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110606803A (zh) * | 2018-06-16 | 2019-12-24 | 上海清研新材料科技有限公司 | 一种从酒石酸钙回收酒石酸的方法 |
| CN110606802A (zh) * | 2018-06-16 | 2019-12-24 | 上海清研新材料科技有限公司 | 一种利用界面反应从酒石酸钙回收酒石酸的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATA220092A (de) | 1994-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69607921T2 (de) | Verfahren zur herstellung von halosubstituierter aromatischer säure | |
| DE2718363A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeuren aus ihren ammoniumsalzen | |
| AT398760B (de) | Herstellung von l(+)-weinsäure aus kalziumtartarat | |
| DE3927469A1 (de) | Dinatriumsalz des trimercapto-s-triazin-hexahydrats, verfahren zu seiner herstellung und verwendung | |
| US2797215A (en) | Production of type a riboflavin crystals | |
| EP1282597B1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON w-AMINOALKANSULFONSÄUREN | |
| DE2145321C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumperoxydi sulfat | |
| DE2645777C2 (de) | ||
| DE1493403A1 (de) | Verfahren zur Auftrennung von Racematen in ihre optischen Isomeren | |
| DE1090644B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliummonopersulfat-Monohydrat | |
| DE3908127C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumpersulfat hoher Reinheit | |
| DE1493910C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilotriacetonitril | |
| DE2043346B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kryolith | |
| AT200130B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen Glukonsäuremonohydrats | |
| DE938670C (de) | Verfahren zur Spaltung von D, L-threo-1-p-Nitrophenyl-2-aminopropan-1, 3-diol in seine optisch aktiven Isomeren | |
| DE2315257A1 (de) | Verfahren zur reinigung von 7-aminodesacetoxycephalosporansaeure | |
| DE2211252A1 (de) | Verfahren zur Auftrennung der Lithiumsalze von DL^-Pyrrolidon-S-carbonsäure in die optisch aktiven Enantiomeren | |
| DE3514703A1 (de) | N-benzyloxycarbonyl-l-threoninamid-hemihydrat, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| CH635059A5 (de) | Verfahren zur herstellung von monokalium-l-malat-monohydrat. | |
| DE965904C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Semicarbazidoessigsaeure | |
| DE2145084B2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Citronensäure aus wäßrigen Lösungen, die Citronensäure und U + )-lsocitronensäure enthalten | |
| DE571385C (de) | Herstellung von technisch reinem Magnesiumperchlorat | |
| CH429753A (de) | Verfahren zur Herstellung der optischen Isomeren von a-Methyl-3,4-dioxy-phenylalanin | |
| DE2931776C2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Citronensäure aus einem Gemisch mit Oxalsäure | |
| DE896798C (de) | Verfahren zur Herstellung von kristallisiertem Aluminiumformiat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |