AT397202B - Verwendung von chlordioxidgas als chemisches sterilisierungsmittel - Google Patents
Verwendung von chlordioxidgas als chemisches sterilisierungsmittel Download PDFInfo
- Publication number
- AT397202B AT397202B AT0904983A AT904983A AT397202B AT 397202 B AT397202 B AT 397202B AT 0904983 A AT0904983 A AT 0904983A AT 904983 A AT904983 A AT 904983A AT 397202 B AT397202 B AT 397202B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- gas
- sterilization
- spores
- concentrations
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 130
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims description 65
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims description 65
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 34
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 31
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 30
- 210000004215 spore Anatomy 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 210000004666 bacterial spore Anatomy 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 claims description 6
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 5
- 238000011534 incubation Methods 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012611 container material Substances 0.000 claims 2
- 241000193385 Geobacillus stearothermophilus Species 0.000 claims 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 3
- 230000003330 sporicidal effect Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical group C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 206010041235 Snoring Diseases 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008366 buffered solution Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- -1 fluorocarbon Chemical compound 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 229940124561 microbicide Drugs 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 231100000219 mutagenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003505 mutagenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002422 sporicide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 230000003253 viricidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/20—Gaseous substances, e.g. vapours
Description
AT397202B
Die andauernde Einführung neuer Materialien auf dem technischen Gebiet, welche nicht durch Einwirkung flüssiger Systeme wärmesterilisiert werden können, hat zwangsläufig zur Entwicklung anderer Sterilisierungssysteme geführt. Eine für diesen Zweck wichtige moderne Methode basiert auf der Verwendung von gasförmigen chemischen Mitteln. Solche chemischen Verbindungen müssen jedoch selektiv angewendet werden, da nur die als chemische Sterilisierungsmittel betrachtet werden können, welche befähigt sind, Sporen zu töten. Es steht zwar eine große Anzahl unterschiedlicher antimikrobieller Mittel zur Verfügung, in den meisten Fällen haben diese jedoch nicht die Eigenschaft, resistente Bakteriensporen zu töten. Die Mikrobiozide beschränken sich spezifisch auf die Zerstörung von Organismen, welche mit der Endsilbe "cid” enden, beispielsweise bezieht sich das Wort Baktericid auf die Tötung von Bakterien, Füngicid auf die Tötung von Pilzen, Viricid auf die Tötung von Viren und Sporicid sowohl auf die Tötung von Sporen, Bakterien und Pilzen. Da Bakteriensporen am schwierigsten zu zerstören sind, können nur Sporicide als Synonym mit chemischen Sterilisierungsmitteln betrachtet werden. Man kann sie als chemische Mittel definieren, die, wenn sie in entsprechender Weise eingesetzt werden, befähigt sind, alle Formen von mikrobiologischem Leben zu zerstören, einschließlich Bakterien- und Pilzsporen sowie Viren.
In vielen Spitälern und medizinischen Forschungsstätten werden gasförmiges Äthylenoxid und Formaldehyd zur Sterilisierung von Anlagen und Arbeitsbereichen, die nicht leicht wärme-, oder flüssigkeitsterilisiert werden können, verwendet Wenn Formaldehyd in hohen Konzentrationen angewendet wird, so besteht die Gefahr, daß er einen Rückstand von festem Paraformaldehyd hinterläßt. Aus diesem Grunde wird der Formaldehyd oftmals bei der Sterilisierung von empfindlichen Anlagen oder in Situationen, in welchen allergische Reaktionen durch diese Substanz verursacht werden können, vermieden. Im Gegensatz zu Foimaldehyd tritt Äthylenoxid leicht in porösen Materialien ein und wird stark durch Kautschuk und viele Kunststoffe absorbiert, sodaß die Dämpfe nicht leicht durch eine kurze Lüftung entfernt werden können.
Die Veröffentlichung von Untersuchungsberichten betreffend die mutagene und ontogene Wirkung sowohl γοη Äthylenoxid als auch von Formaldehyd läßt schwere Einschränkungen, wenn nicht den Verbot der Verwendung dieser Verbindungen als Sterilisierungsmittel befürchten. Die Einschränkungen würden sich äußerst nachteilig auf die im Zusammenhang mit der Äthylenoxidsterilisierung auftretenden Kosten auswirken.
Zusätzlich zu seiner potentiellen gesundheitlichen Gefährlichkeit hat Äthylenoxid den Nachteil, daß es bei den für die wirksame Sterilisation erforderlichen Konzentrationen und Temperaturen schwierig zu handhaben ist Äthylenoxid mit einer Konzentration in Luft von 3 - 80 % ist höchst explosiv, weshalb Äthylenoxid gewöhnlich zusammen im Gemisch mit einem in Erdgas, wie Fluorkohlenstoff, beispielsweise 12 % Äthylenoxid und 88 % Freon 12® (E. I. DuPont Co.) eingesetzt wird. Bei der Sterilisierung medizinischer Produkte werden gewöhnlich Temperaturen von 54 - 60 °C angewendet, um die Sterilität bei Kammerkonzentrationen von 300 - 1200 mg/I Äthylenoxid zu gewährleisten. Eine Vorbefeuchtung gefolgt durch Gaseinwirkungszeiten von wenigstens 4 h werden gewöhnlich angewendet. Überdies ist Äthylenoxid beim Abtöten trockener Sporen auf porösen Materialien, wie Papier oder Stoff, wirksamer als auf nichtporösen Materialien, wie beispielsweise Glas, Keramik, Hartkunststoffe und Metalle. Es wird auf C. W. Bruch und Μ. K. Bruch, Gaseous Disinfection in Disinfection. Μ. A. Benarde, Ed., Marcel Deck«, Pub., New York (1970), Seiten 149 - 207, verwiesen.
Es wurde schon seit langem erkannt, daß Chlordioxid biologisch aktiv ist, und frühe Studien zeigten, daß es baktericide, viricide und sporicide Eigenschaften besitzt, wenn es in wässeriger Lösung bei Minimalkonzentrationen von etwa 0,20 - 0,25 mg/1 angewendet wird. Es wird auf W. J. Masschelein in Chlorine Dioxide: Chemistry and Environmental Impact of Oxvchlorine Compounds. R. C. Rice, ed. Ann Aibor Science Pub. (1979); G. M. Ridenour, et al., Water & Sewage Works, 2fL 279 (1949) verwiesen. Überdies ist in der jüngeren Patentliteratur angegeben, daß wässeriges Chlordioxid allem keine sporiciden Eigenschaften besitzt, wenn es nicht in Gegenwart von Stabilisatoren angewendet wird. Siehe Snyder, US-PS 4 073 888. Die Sterilisierung mit wässerigem Chlordioxid ist mit all den Nachteilen behaftet, die aus der Verwendung von wässerigen Sterilisierungsmitteln resultieren, einschließlich Schwierigkeiten bei der Formulierung und Handhabung, Unmöglichkeit, feuchtigkeitsempfindliche Anlagen oder Substanzen zu sterilisieren, sowie die Bildung von Rückständen beim Trocknen. Über die Gasphasenchemie von Chlordioxid in Luft ist wenig bekannt Bei Konzentrationen von mehr als etwa 10 % (d. h. etwa 288 mg/1) ist die Verbindung unstabil und es kann Vorkommen, daß sie explodiert, wahrscheinlich im Zuge einer durch Schlag oder durch Licht katalysierten Zersetzung. Aus diesem Grunde kann Chlordioxidgas nicht gelagert werden. In derselben Konzentration ist es in wässeriger Lösung ziemlich stabil.
Es wird angenommen, daß die Chemie des Chlordioxids in Wasser durch die Bildung von Hydraten beeinflußt wird. Bei niedrigen Temperaturen (jedoch oberhalb 0 °C) fallen hohe Konzentrationen von Chlordioxid als Hydrate von etwas unterschiedlicher Zusammensetzung aus; diese Fällungen werden durch Erwärmen wieder in Lösung gebracht. Es ist wahrscheinlich, daß das Chlordioxid in diesen erwärmten Lösungen noch von einigen Wassermolekülen eingeschlossen ist Solche Hydrate würden natürlich nicht in der Dampfphase Vorkommen.
Gewöhnlich muß die Chemie von Chlordioxid in Luft sowohl durch den Abstand der Moleküle -2-
AT397202B voneinander in der Gasphase als auch durch die Abwesenheit der Auswirkungen eines polaren Lösungsmittels tiefgreifend verändert werden. Schließlich haben nur relativ kleine Moleküle einen ausreichenden Dampfdruck, um mit Chlordioxid co-existieren zu können. Daher können Verbindungen, die häufig für die Umsetzung in Naturwasser zur Verfügung stehen (z. B. Proteine, gewisse Aminosäuren, Huminsäuren und Fulvinsäuren) im S Dampfzustand nicht vorgefunden werden.
Lovely (US-PS 3 591 515) offenbart pulverförmige Zusammensetzungen, welche derart gemischt werden können, daß sie 10 - 10.000 ppm Chlordioxidgas freisetzen. Es wird ausgesagt, daß das freigesetzte Chlordioxid bakterienwirksam tötet und das Pilzwachstum bei Früchten während deren Verschiffung verhindert.
Die US-PS 4 247 531 beschreibt einen Apparat zur Erzeugung von Chlordioxid, der einen Generator mit 10 einer Misch- und Vormisch-Verweilkammer aufweist, die mit einer Vakuumquelle verbunden sind, so daß unverdünnte Reaktanten sich miteinander vermischen und in der Vorkammer reagieren können, bevor das Chlordioxid mit einem Fluid vermischt wird. Sodann wird das Chlordioxid zu einer Lager- oder Verwendungsstelle transportiert. Es ist in der Patentschrift erwähnt, das Chlordioxid für bakterielle Zwecke zu verwenden, insbesondere auf dem Gebiet der Wasserbehandlung und Geruchszerstörung, es ist jedoch kein 15 Hinweis darauf vorhanden, es zur Sterilisierung von gasundurchlässigen Flächen einzusetzen, die mit Bakteriensporen verunreinigt sind.
In WATER AND SEWAGE WORKS, vol 96, No 8, August 1949 G. M. RIDENOUR et al. "Sporicidal Properties of Chlorine Dioxide" ist die Suspendierung von Sporen in Wasser und die nachfolgende Behandlung der Suspension mit Chlordioxid in einer gepufferten Lösung erwähnt. 20 Auf Grund der oben erwähnten Schwierigkeiten und Probleme, die sich bei der Handhabung von Chlordioxid ergeben, sowie den Unterschieden in der Gasphasen· und Lösungschemie und den Widersprüchlichkeiten in dem oben zitierten Werk konnte nicht angenommen werden, daß gasförmiges Chlordioxid als solches bei irgendeiner Konzentration als chemisches Sterilisierungsmittel von Wert wäre, so daß es auch nicht naheliegend war, es als solches einzusetzen. Ganz abgesehen davon aber wären die in der 25 Literatur geoffenbarten Methoden nicht brauchbar, um mikrobiologisch verunreinigte Flächen, wie beispielsweise medizinische oder zahnärztliche Geräte, zu sterilisieren.
Die vorliegende Erfindung bezweckt die Verwendung von Chlordioxidgas als chemisches Sterilisierungsmittel, d. h. als Sporicid, für eine Vielzahl von Materialien, die allgemein für medizinische und zahnärztliche Geräte und Produkte verwendet werden, wobei es auch bei medizinischen Geräten angewendet 30 werden kann, die in gasdurchlässigen Verpackungen eingeschlossen sind.
Das Chlordioxidgas kann erfindungsgemäß als chemisches Sterilisierungsmittel bei kurzen Einwirkungszeiten und bei normaler Raumtemperatur, bei normalem Druck und relativer Feuchtigkeit verwendet werden.
Insbesondere bezweckt die Erfindung die Anwendung von Chlordioxidgas als chemisches Sterilisierungsmittel für undurchlässige Oberflächen, welche vor der Sterilisierung getrocknet werden können. 35 Die Erfindung betrifft demnach ein Verfahren der eingangs genannten Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß gasundurchlässige, mit Bakteriensporen verunreinigte Flächen, gegebenenfalls nach vorhergehendem Trocknen und Einschließen in ein gasundurchlässiges Material, mit einer wirksamen Menge an gasförmigem Chlordioxid bei einer 30 °C nicht überschreitenden Temperatur während einer zum Töten der Bakteriensporen auf der verunreinigten Fläche ausreichenden Zeit in Berührung gebracht werden. Das Chlordioxidgas bewirkt 40 eine Sterilisierung der Oberflächen bei Raumtemperaturen, Raumdriicken und bei der normalen relativen Feuchtigkeit des Raumes. Die wirksamen Konzentrationen an Chlordioxid können auf einen Wert eingestellt werden, bei dem eine Explosion, eine Korrosion und eine Rückstandsbildung nicht mehr wesentlich beachtet werden müssen, wobei das Gas in einem Apparat verwendet wird, in welchem die Möglichkeit eines Entweichens einer toxischen Konzentration von Chlordioxid in die Atmosphäre des Arbeitsplatzes auf ein 45 Minimum reduziert ist.
Das Chlordioxidgas kann nach irgendeiner der bekannten Methoden hergestellt werden. Eine bevorzugte Methode ist die Disproportionierung von Natriumchloritlösungen in Gegenwart von Säuren. Bei einer Ausführungsform dieses Verfahrens wird eine Lösung von wässerigem Kaliumpersulfat mit einer verdünnten Lösung von wässerigem Natriumchlorit bei Raumtemperatur, d. i. bei 20 - 30 °C in einem geschlossenen 50 Reaktionskessel behandelt. Siehe Rosenblatt et al.. J. Qrg. Chem. 28. 2790 (1963). Die Temperatur der Chlordioxidatmosphäre, welche sich in dem Raum oberhalb des gerührten Reaktionsgemisches aufbaut, kann durch Erwärmung oder Kühlung von außen eingestellt werden. Die gewünschte Menge an Chlordioxidgas wird sodann in eine geeignete Behandlungskammer eingeführt, welche vorzugsweise teilweise evakuiert wurde und die zu sterilisierenden Gegenstände enthält. Das Chlordioxidgas wird in die Behandlungskammer im Gemisch 55 mit einem Trägergas eingeführt, welches gegen Chlordioxid bei den Konzentrationen, die für die Sterilisierung angewendet werden, inert (nicht reaktionsfähig) ist. Der endgültige Innendruck kann beispielsweise auf 1 bar oder mehr mittels Stickstoff, Argon oder einem anderen Inertgas eingestellt werden. Am Ende der Behandlungsperiode wird die Behandlungskammer evakuiert, um das Chlordioxid zu entfernen, wonach die Kammer mit gefiltertem Inertgas oder gefilterter Luft ausgespült wird. Das evakuierte Chlordioxid kann 60 leicht zerstört werden, indem man es durch ein Reduktionsmittel führt, beispielsweise indem man es durch eine Säule mit Natriumthiosulfatschnitzel leitet
Die Zusammensetzung der für die verschiedenen Sterilisationsdurchsätze verwendeten Chlordioxid- -3-
AT 397 202 B atmosphäre kann kolorimetrisch nach irgendeiner der bekannten Standardmethoden bestimmt werden, wie beispielsweise nach der Methode von Wheeler, et al., Microchem. J„ 23.168 - 164 (1978). Eine Probe der Atmosphäre im Inneren der Behandlungskammer wird über eine Entnahmeöffnung unter Verwendung einer gasdichten Injektionsspritze gezogen. Das Volumen der Probe wird je nach der vorgegebenen Konzentration des Chlordioxids in der Atmosphäre variiert. Die Entnahme der Atmosphärenproben erfolgt vorzugsweise am Anfang und am Ende der Behandlungsperiode. Der Spritzeninhalt wird in einen geeigneten Behälter, u. zw. in eine Küvette, injiziert, welche ein gleiches Volumen an Chemikalien enthält, die mit dem Chlordioxid reagieren und eine konzentrationsabhängige Färbung bewirken. Nach Beendigung der Reaktion wird die Absorption einer entsprechenden Wellenlänge durch die Lösung gemessen und die Konzentration an Chlordioxid über eine Bezugskurve ermittelt. Diese Methode kann allgemein an irgendeine der bekannten kolorimetrischen Methoden für die Analyse von Chlordioxid angepaßt werden.
Die Sporen des für die wirksame Sterilisierungskonzentration von Chlordioxidgas verwendeten Standard-Testorganismus waren die von Bacillus Subtilis var. niger (ATCC 9372). Die trockenen Sporen dieses Organismus sind bekanntlich äußerst sterilisationsbeständig und wurden oft verwendet, um die Wirksamkeit von Gassterilisierungsmitteln zu messen. Siehe z. B. P. M. Borick und R. E. Pepper, The Snore Problem, in Disinfection. Μ. A Bemarde, Ed., Marcel Decker, Pub., N. Y. (1970), Seiten 85 -102 und A. M. Cook und -M. R. W. Brown, J. Appl. Bact.. 28. 361 (1965). Demzufolge wurde eine Konzentration von Chlordioxid als
Sterilisierungsmittel wirksam bewertet, wenn eine Anfangspopulation von 10^ -10^ Sporen kein Wachstum mehr auf einem Nähimedium nach 9 Tage Beobachtung nach der Behandlung mit dieser Konzentration zeigte.
Standard-Suspensionen von Sporen von B. Subtilis var. niger wurden nach der von Dudd und Daley in J. Anbl. Bacteriol,. 49. 89 (1980) beschriebenen Weise hergestellt. Testpapierstreifen für die Inkubation wurden hergestellt, indem 0,2 ml einer methanolischen Suspension der Sporen zu 7 x 35 mm Streifen vorsterilisierten Whatman 3 mm Papier in Petriglasschalen zugefügt wurde. Die Papierstreifen wurden vakuumgetrocknet (30 min bei 30 °C und 1,013 bar) und vor der Verwendung auf Raumtemperatur und der relativen Feuchtigkeit des Raumes (20 - 30 °C, 40 - 60 % relative Feuchtigkeit) gehalten. Die Sporenbeladung eines jeden auf diese
Weise hergestellten Streifens betrug 1,4 x 10^ Sporen.
Metallfolien-Teststücke wurden hergestellt, indem Quadrate von 18 x 28 mm Aluminiumfolie zu kleinen Bechern geformt wurden. Diese wurden in Petriglasschalen sterilisiert. Jeder dieser Becher wurde mit 0,2 ml einer methanolischen Suspension der Sporen versetzt. Die Becher wurden bei Raumtemperatur getrocknet und bei Raumtemperatur und relativer Raumfeuchtigkeit vor der Verwendung gehalten. Die Sporenbeladung eines jeden Bechers betrug annähernd 1,4 x lCß Sporen.
Die Folien und Papierstreifen in Petriglasschalen wurden in die Behandlungskammer eingebracht und 1,0 h verschiedenen Konzentrationen von Chlordioxidgas in Stickstoff ausgesetzt. In typischer Weise wurden gleichzeitig 4-6 Replikate dem Versuch unterworfen. Es wurde eine Reihe von Gaskonzentrationen angewendet, um die wirksamen Sterilisierungskonzentrationen für jede Oberfläche zu ermitteln.
Nach der Behandlung wurden die Papierstreifen in einzelne Rohre eines sterilen, wachstumsfördernden Mediums eingebracht und das Wachstum wurde in entsprechenden Intervallen beobachtet. Die Becher aus Aluminiumfolie wurden mit Glasperlen in Wasser geschüttelt, um die Sporen abzulösen. Die Sporensuspension wurde sodann mit geeigneten Medien in Berührung gebracht und hinsichtlich Wachstum beobachtet Wenn kein Wachstum nach der Inkubationsperiode festgestellt werden konnte, wurde den behandelten Materialien ein Sterilitätszustand zuerkannt
Es wurde gefunden, daß eine Behandlung der Papierstreifen bei niedrigen Konzentrationen von etwa 40 mg/1 Chlordioxidgas bei einer Temperatur von etwa 27 °C und einer relativen Feuchtigkeit von etwa 60 % während etwa 1 h zu einer reproduzierbaren Sterilisierung der Streifen führte, d. h., daß kein Sporenwachstum nach einer Inkubatiansperiode von 9 Tagen beobachtet werden konnte. Hinsichtlich des Verhaltens von Äthylenoxid waren die Sporen überraschenderweise nicht mehr resistent, wenn sie auf Aluminium behandelt wurden. Geringe Konzentrationen von Chlordioxidgas von etwa 35 mg/1 resultierten in einer reproduzierbaren Sterilisierung der Folienbecher. Für jedes Material wurde die Sterilität in einer Anzahl von Durchsätzen nach einer Behandlung bei niedrigen Konzentrationen von Chlordioxid, einschließlich so niedrigen wie 11 mg/1, erreicht.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1; 1000 ml 2Hals-Rundkolben wurde mit einem Tropftrichter und einem Magnetrührer ausgerüstet. Ein Einlaßrohr für Stickstoffgas, versehen mit einem Glaswollefilter und einem Nadelventil wurde derartig angeordnet, daß Stickstoff unter die Oberfläche des Reaktionsgemisches eingeblasen werden konnte. Ein Auslaßrohr wurde mit einem Nadelventil versehen und derart angebracht, daß das Gas vom Kopf des Reaktionskessels in den Behandlungskessel geleitet werden konnte.
Ein 2000 ml-Glasreaktorkessel, ausgerüstet mit einer Probeentnahmeöffnung, einem Manometer und Einlaß- und Auslaßöffnungen, wurde als Behandlungskessel verwendet Das Auslaßrohr des 1000 ml-Kolbens wurde mit der Einlaßöffnung des Behandlungskessels verbunden. -4-
AT397202B
Bei einem typischen Behandlungsdurchsatz wurde der 1000 ml-Kolben mit 100 ml einer 8 %-igen wässerigen Natriumchloritlösung unter Stickstoff beschickt. Alle Ventile wurden geschlossen und eine Lösung von 2,0 g Kaliumpersulfat in 100 ml Wasser wurde unter Rühren tropfenweise zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 30 - 45 min lang bei 27 °C gerührt, um die Erzeugung van Chlordioxidgas zu beenden. 5 Die Behandlungskammer wurde mit 3 - 6 mit Sporen beschichteten Papierstreifen oder Bechern aus Aluminiumfolie beladen, von denen jeder in einer eigenen Petrischale enthalten war. Die Kammer wurde mit Stickstoff gespült, verschlossen und sodann evakuiert (1,015 bar, 30 in. Hg). Das Auslaßventil auf dem vom Reaktionskessel wegführenden Rohr wurde geöffnet und die Menge an aus dem Reaktionskessel zugeführtem Chlordioxidgas wurde durch Beobachtung der ansteigenden Druckablesungen auf dem Manometer kontrolliert 10 Das Auslaßventil wurde geschlossen und der Druck im Behandlungskessel sodann durch Einlassen von Stickstoff auf 1 bar gebracht
Es wurde sofort eine Probe der Atmosphäre im Behandlungskessel durch Entfernung von 0,5 - 2,0 ml der Atmosphäre mittels einer gasdichten Spritze über die Entnahmefalle entnommen. Die Chlordioxidkonzentration wurde nach der Methode von Wheeler, et al„ Microchem. I*, 22., 160 (1978) bestimmt Nach 15 einem Zeitäblauf von 60 min wurde neuerlich eine Probe der Atmosphäre entnommen. Die Behandlungskammer wurde sodann evakuiert und neuerlich mit filtrierter Luft gefüllt. Die Evakuierungs- und Wiederfüllungsstufen wurden wiederholt, die Kammer wurde geöffnet und der Inhalt unter sterilen Bedingungen entnommen.
Die Papierstreifen wurden aseptisch in einzelne Rohre mit Typticase-Sojabrühe übertragen und bei 37 °C inkubiert Nach 24 und 48 h wurde beobachtet, um die Anwesenheit oder die Abwesenheit eines 20 Sporenwachstums zu ermitteln. Die Rohre, bei denen kein Wachstum nach 48 h lang festgestellt werden konnte, wurden eine Woche inkubiert und alle 24 h beobachtet. Konnte nach einer Woche kein Wachstum beobachtet werden, so wurde der Streifen als negativ oder sterilisiert bezeichnet.
Nach dem Behandeln der Folien wurden diese in einzelne Rohre enthaltend 20 ml steriles Wasser und wenige Glasperlen eingebracht. Nach heftigem Schütteln zur Ablösung und Suspendierung der Sporen wurden 25 0,1 ml der Suspension zweifach auf eine Platte von Typticase-Sojaagar aufgebracht. Die Platten wurden bei 37 °C inkubiert und wie oben im Zusammenhang mit dem Papierstreifen beschrieben beobachtet. Entsprechende Kontrollstreifen und Kontrollfolien wurden bei diesen Ermittlungen miteinbezogen. Das Ergebnis von 18 speziellen Versuchsdurchsätzen ist in der Tabelle I unter der Bezeichnung Beispiele 2-19 zusammengefaßt.
30 Tabelle I
Chlordioxid-Sterilisierung 35 Beispiel Chlordioxid (mg/1) Streifen Ergebnisse* Folienbecher 40 2 11 0/6 0/6 3 12 0/6 0/6 4 25 0/6 0/6 5 31 1/6 0/6 6 34 0/6 5/6 45 7 35 1/6 0/6 8 40 0/6 0/6 9 41 0/6 0/6 10 44 0/5 0/6 11 45 0/6 0/6 50 12 46 0/6 0/6 13 65 0/6 0/6 14 69 1/6 0/6 15 78 0/6 0/6 16 84 0/6 0/6 55 17 94 0/6 0/6 18 98 0/6 0/6 19 113 0/6 0/6 60 * Behandlungszeit - 1 h. Ergebnis bei einer Anzahl von Streifen oder Bechern, bei denen Wachstum beobachtet wurde/Anzahl der behandelten Streifen oder Becher -5-
Claims (13)
- AT 397 202 B Die Ergebnisse der Beispiel 2-19 zeigen, daß eine Chlordioxidkonzentration von wenigstens 40 mg/1 ausreicht, um trockene B. Subtilis-Sporen und daher wahrscheinlich auch jeden anderen zugegenen Mikroorganismus zu töten. Das verstreut auftretende Wachstum, wie es in den Beispielen 5, 7 und 14 beobachtet wurde, kann größtenteils als unerheblich betrachtet werden, da es auf Versuchsirrtümer 5 zurückzuführen ist. Es ist zu erwarten, daß eine strengere Kontrolle der Laboratoriumsverfahren und der biologischen Normen eine wirksame Sterilisierung über den gesamten Bereich der angewendeten Gaskonzentrationen ergeben würde. Bei ähnlichen Konzentrationen ist eine Sterilisierung auch bei anderen Arten poröser organischer Oberflächen, wie Kautschuk, gaspermeable Kunststoffe, Schwammaterial, Pflanzenmaterial, Holz u. dgl. ohne merkliche Zersetzung oder ohne Auftreten von Rückständen zu erwarten. 10 Eine Konzentration von Chlordioxid von wenigstens 35 mg/1 eignet sich für die Sterilisierung von mit trockenen Sporen verunreinigter Aluminumfolie. Das auf der Folie gemäß Beispiel 6 beobachtete Wachstum ist höchstwahrscheinlich auf Versuchsfehler Zurückzufuhren, da ein geringerer Bereich von Gaskonzentrationen andauernd eine Sterilisierung ergab. Diese Ergebnisse lassen erwarten, daß auch andere, nicht poröse Oberflächen, die normalerweise gegen Gassterilisierungsmittel undurchlässig sind, unter ähnlichen 15 Bedingungen einer raschen Sterilisation unterworfen werden, wie beispielsweise Oberflächen von medizinischen oder zahnärztlichen Instrumenten oder Geräten, die aus Metallen, wie rostfreiem Stahl, plattiertem Stahl, Aluminium und Nickel oder aus nichtporösen Kunststoffen, Porzellan, Keramik oder Glas bestehen. Chlordioxidgas wurde auch wirksam für die Sterilisierung von im Handel verfügbaren Sporenstreifen, 20 welche in gasdurchlässigen Papierhüllen eingeschlossen waren, verwendet. Ein Verfahren, welches zur Sterilisierung solcher Materialien verwendet werden kann, wird in der Folge beschrieben. Beispiel 20 Six Spordi®-Papiersporenstreifen (American Sterilizer Corp., Erie, Pa.), von denen jeder ein Gemisch von 25 Sporen von B. Subtilis und B. Stearothermophilus (NCTC 10003) enthielt und jeder in einem versiegelten sterilen Umschlag von Glassin-Papier eingeschlossen war, weiden in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise einer Atmosphäre enthaltend 50 und 100 mg/1 Chlordioxidgas ausgesetzt. Die versiegelten Sporenstreifen werden aus der Behandlungskammer entfernt, unter sterilen Bedingungen geöffnet und wie in Beispiel 1 beschrieben inkubiert. Ein Wachstum wurde nach 9 Tagen Inkubation beobachtet, was anzeigt, daß die Streifen 30 unter diesen Bedingungen wirksam sterilisiert werden. Es ist daher zu erwarten, daß Chlordioxid wirksam zur Sterilisierung von verschmutzten Oberflächen herangezogen werden kann, welche in gaspermeablen Behältermaterialien eingeschlossen sind, wie beschichtetes oder nichtbeschichtetes Papier, Kunststoffbögen u. dgl., ohne daß dabei eine Reaktion mit den Behältermaterialien eintritt. Die Fähigkeit, daß wirksame Konzentrationen von.Chlordioxid rasch solche 35 Umhüllungen durchsetzen können, kann für die Sterilisierung von medizinischen Produkten ausgenützt werden, welche bevorzugt nach der Verpackung sterilisiert werden, um während des Versandes und der Lagerung in einem sterilen Zustand gehalten zu werden. Es hat sich in diesem Zusammenhang erwiesen, daß Chlordioxidgas als wirksames chemisches Sterilisierungsmittel für eine Vielzahl υοπ trockenen Oberflächen unter Raumbedingungen hinsichtlich 40 Temperatur, Druck und Feuchtigkeit verwendet werden kann. Oberflächen, die in gaspermeablen Materialien eingeschlossen sind, werden ebenfalls unter diesen Bedingungen wirksam sterilisiert. Obgleich durch die vorstehenden Beispiele wirksame Konzentrationen für die Sterilisierung nahegelegt werden, ist zu erwarten, daß auch geringere Konzentrationen bei der Sterilisierung der oben angegebenen Materialien angewendet werden können. 45 PATENTANSPRÜCHE 50 1. Sterilisierungsverfahren, bei dem zur Sterilisierung gasförmiges Chlordioxid eingesetzt wird, dadurch 55 gekennzeichnet, daß gasundurchlässige, mit Bakteriensporen verunreinigte Flächen, gegebenenfalls nach vorhergehendem Trocknen und Einschließen in ein gasundurchlässiges Material, mit einer wirksamen Menge an gasförmigem Chlordioxid bei einer 30 °C nicht überschreitenden Temperatur während einer zum Töten der Bakteriensporen auf der verunreinigten Fläche ausreichenden Zeit in Berührung gebracht werden.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mit Sporen von B. subtilis var nieer verunreinigte Flächen sterilisiert werden. -6- AT397202B
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die undurchlässigen Flächen aus Metall, Glas, Keramik oder gasundurchlässigem Kunststoff bestehen.
- 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen von medizinischen oder S zahnärztlichen Geräten stammen.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen mit einer Atmosphäre, welche 11 mg/1 bis 40 mg/1 Chlordioxid enthält, in Berührung gebracht werden.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Atmosphäre 40 mg/1 Chlordioxidgas enthält.
- 7. Verfahren nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet, daß die Atmosphäre zusätzlich ein Inertgas enthält. IS
- 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Inertgas Stickstoff eingesetzt wird.
- 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Chlordioxid mit den Oberflächen bei Raumtemperatur, Raumdruck und Raumfeuchtigkeit in Berührung gebracht wird.
- 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontaktzeit wenigstens 1 h beträgt
- 11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sterilisierung bei einer Temperatur von 20 bis 30 °C durchgeführt wird.
- 12. Verfahren zur Sterilisierung von mikrobiologisch verunreinigten Oberflächen bei Raumtemperatur und Raumfeuchtigkeit nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) die Oberfläche trocknet; (b) die Luft aus der Berührung mit der Oberfläche entfernt; und 30 (c) die Oberfläche während einer Stunde mit einer Atmosphäre bestehend aus Chlordioxidgas im Gemisch mit einer Menge an Inertgas, die ausreicht, den Druck des Gasgemisches auf etwa 1 bar einzustellen, in Berührung bringt.
- 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche vor der Stufe (b) in einem 35 gegen Gas durchlässigen Material eingeschlossen wird. -7-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/435,331 US4504442A (en) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA904983A ATA904983A (de) | 1993-07-15 |
| AT397202B true AT397202B (de) | 1994-02-25 |
Family
ID=23727962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT0904983A AT397202B (de) | 1982-10-19 | 1983-10-11 | Verwendung von chlordioxidgas als chemisches sterilisierungsmittel |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4504442A (de) |
| JP (1) | JPS59501938A (de) |
| AT (1) | AT397202B (de) |
| AU (1) | AU572481B2 (de) |
| BR (1) | BR8307574A (de) |
| CA (1) | CA1239343A (de) |
| CH (1) | CH666820A5 (de) |
| DE (1) | DE3390287T1 (de) |
| DK (1) | DK164687C (de) |
| ES (2) | ES526539A0 (de) |
| FI (1) | FI86256C (de) |
| FR (1) | FR2542619B1 (de) |
| GB (1) | GB2138682B (de) |
| GR (1) | GR78953B (de) |
| HU (1) | HU191116B (de) |
| IE (1) | IE56088B1 (de) |
| IL (1) | IL69950A (de) |
| IN (1) | IN161775B (de) |
| IT (1) | IT1201537B (de) |
| MX (1) | MX166765B (de) |
| NL (1) | NL8320333A (de) |
| NO (1) | NO165703C (de) |
| PH (2) | PH20714A (de) |
| SE (1) | SE8402175L (de) |
| WO (1) | WO1984001507A1 (de) |
| ZA (1) | ZA837587B (de) |
Families Citing this family (61)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4681739A (en) * | 1982-10-19 | 1987-07-21 | The Scopas Technology Co., Inc. | Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent |
| US4908188A (en) * | 1985-02-05 | 1990-03-13 | The Scopas Technology Company, Inc. | Gas sterilant system |
| BR8605135A (pt) * | 1985-02-05 | 1987-05-05 | Scopas Technology Co Inc | Sistema de gas esterilizante |
| FR2637805A1 (fr) * | 1988-10-13 | 1990-04-20 | Dibios Sa | Procede pour nettoyer et/ou desinfecter et steriliser des appareils d'hemodyalise |
| US5240829A (en) * | 1989-02-10 | 1993-08-31 | Miles Inc. | Method for inactivating viruses in blood using chlorine dioxide |
| DE3928747A1 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur desinfektion von harten oberflaechen mit chlordioxid |
| US5110580A (en) * | 1989-09-14 | 1992-05-05 | Iolab Corporation | Method and apparatus for chlorine dioxide manufacture |
| US5190725A (en) * | 1990-04-19 | 1993-03-02 | Winfield Industries | Chemical treatment of an infectious waste |
| US5269832A (en) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Winfield Industries | Method and apparatus for continuously measuring the concentration of chemicals in solutions |
| US5707739A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-13 | Southwest Research Institute | Powdered biocidal compositions |
| US5980826A (en) * | 1993-02-12 | 1999-11-09 | Bernard Technologies Inc. | Methods of deodorizing and retarding contamination or mold growth using chlorine dioxide |
| US6046243A (en) * | 1993-02-12 | 2000-04-04 | Bernard Technologies, Inc. | Compositions for sustained release of a gas |
| US5705092A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-06 | Southwest Research Institute | Multilayered biocidal film compositions |
| US5639295A (en) * | 1995-06-05 | 1997-06-17 | Southwest Research Institute | Method of making a composition containing a stable chlorite source |
| JP3492423B2 (ja) * | 1994-07-19 | 2004-02-03 | 佐内 藤田 | 医療廃棄物の殺菌脱臭方法及び装置 |
| US5914120A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-22 | Southwest Research Institute | Amine-containing biocidal compositions containing a stabilized chlorite source |
| CA2197087C (en) * | 1995-06-12 | 2006-02-07 | Stephen T. Wellinghoff | Sustained release, transparent biocidal compositions |
| ATE291841T1 (de) * | 1996-09-18 | 2005-04-15 | Bernard Technologies Inc | Puder für die kontrollierte freisetzung eines gases |
| US5888528A (en) * | 1997-05-19 | 1999-03-30 | Bernard Technologies, Inc. | Sustained release biocidal powders |
| US6605304B1 (en) | 1998-02-09 | 2003-08-12 | Bernard Technologies, Inc. | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
| US6277408B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-08-21 | Southwest Research Institute | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
| CN1415034A (zh) | 1999-12-28 | 2003-04-30 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 含控释抗微生物剂的擦拭器 |
| US6734157B2 (en) | 1999-12-28 | 2004-05-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled release anti-microbial hard surface wiper |
| AU774993B2 (en) | 1999-12-28 | 2004-07-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Use-dependent indicator system for absorbent articles |
| US6716354B2 (en) | 2001-03-08 | 2004-04-06 | Cdg Technology, Inc. | Methods of treating water using combinations of chlorine dioxide, chlorine and ammonia |
| US20020159917A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Swart Sally Kay | System and method for cleaning, high level disinfection, or sterilization of medical or dental instruments or devices |
| US7087208B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-08-08 | Sampson Allison H | Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide |
| US20040022667A1 (en) * | 2001-11-07 | 2004-02-05 | Sunggyu Lee | Microbial decontamination and detoxification system and method |
| US20030138371A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-07-24 | Cdg Technology, Inc. | Method and apparatus for generating gaseous chlorine dioxide-chlorine mixtures |
| US7264773B2 (en) * | 2002-05-02 | 2007-09-04 | Nanomist Systems, Llc | Method for bioeradication using fine mist of biocide solutions |
| US20040241065A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-12-02 | Bernard Technologies, Inc. | Apparatus and kit for generation of chlorine dioxide gas |
| US20040062680A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Bernard Technologies, Inc. | Apparatus and method for generation of chlorine dioxide gas |
| US7300637B2 (en) * | 2002-09-30 | 2007-11-27 | Ethicon, Inc. | Sterilization container kit |
| DE10261241A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | 3M Espe Ag | Dentalmaterial mit bakteriostatischen und/oder bakteriziden Substanzen |
| JP2007516224A (ja) * | 2003-05-12 | 2007-06-21 | ジョンソンディバーシー・インコーポレーテッド | 二酸化塩素を生成及び分配する方法（ｓｙｓｔｅｍ） |
| US20050008535A1 (en) * | 2003-07-07 | 2005-01-13 | Globus Alfred R. | Noble gas-chlorine mixture effective against micro organisms |
| JP3949088B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2007-07-25 | 大幸薬品株式会社 | 二酸化塩素製造装置 |
| US20050079123A1 (en) * | 2003-10-10 | 2005-04-14 | Shuler Robert K. | Method and apparatus for microbial decontamination |
| JP2007537969A (ja) * | 2004-05-17 | 2007-12-27 | ジョン・ワイ・メイソン | 二酸化塩素を用いて処理する方法 |
| US20060018940A1 (en) * | 2004-07-21 | 2006-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized antimicrobial composition |
| US7883640B2 (en) * | 2004-11-10 | 2011-02-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Chemical combination for generation of disinfectant and heat |
| US7571676B2 (en) * | 2004-11-19 | 2009-08-11 | Purdue Research Foundation | Apparatus and method for reducing microorganisms on produce using chlorine dioxide gas |
| US20060147502A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods for controlling microbial pathogens on currency and mail |
| NZ543085A (en) * | 2005-10-20 | 2008-03-28 | Mercer Technologies Ltd | Method and apparatus for sterilization and vacuum packing in a hospital, laboratory or food processing environment |
| WO2007065103A2 (en) | 2005-11-29 | 2007-06-07 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | On-demand portable chlorine dioxide generator |
| US20090246074A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-10-01 | Purdue Research Foundation | System and method for sterilizing a processing line |
| US8795717B2 (en) | 2009-11-20 | 2014-08-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products including a temperature change composition containing phase change components within a non-interfering molecular scaffold |
| US8524167B2 (en) * | 2009-04-14 | 2013-09-03 | Michael A. REGITS | Chlorine dioxide decontamination system and method |
| EP2437795B1 (de) * | 2009-06-04 | 2019-04-24 | Sabre Intellectual Property Holdings LLC | Dekontaminierung geschlossener räume mithilfe von gasförmigem chlorindioxid |
| US8480852B2 (en) | 2009-11-20 | 2013-07-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cooling substrates with hydrophilic containment layer and method of making |
| US9181465B2 (en) * | 2009-11-20 | 2015-11-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Temperature change compositions and tissue products providing a cooling sensation |
| EP2655248B1 (de) | 2010-12-23 | 2016-11-30 | Sampson, Allison H. | Verfahren für herstellung, lagerung, transport und prüfung von chlordioxidlösungen |
| US9517934B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-12-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Process for the generation of chlorine dioxide |
| US9238587B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-01-19 | Sabre Intellectual Property Holdings Llc | Method and system for the treatment of water and fluids with chlorine dioxide |
| US10442711B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-10-15 | Sabre Intellectual Property Holdings Llc | Method and system for the treatment of produced water and fluids with chlorine dioxide for reuse |
| US20140271355A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Sabre Intellectual Property Holdings Llc | Apparatus and process for focused gas phase application of biocide |
| US10005665B2 (en) | 2015-02-26 | 2018-06-26 | Chemtreat, Inc. | Methods and systems for producing high purity gaseous chlorine dioxide |
| US10471165B2 (en) | 2016-08-26 | 2019-11-12 | Chemtreat, Inc. | Sterilization or disinfection of workpieces, including medical and dental instruments |
| US10626016B2 (en) | 2017-11-27 | 2020-04-21 | Brandeis University | Method and composition of humidity-controlled generation of chlorine dioxide in polymers and superabsorbent hydrogels |
| US11168005B2 (en) | 2019-02-19 | 2021-11-09 | Dripping Wet Water, Inc | Conductivity control of aqueous chemical dosing in water treatment systems |
| US11142455B2 (en) | 2019-06-05 | 2021-10-12 | Dripping Wet Water, Inc. | Pressurized catalytic production of dioxide species |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4021585A (en) * | 1976-01-16 | 1977-05-03 | Krey Packing Company | Chlorine dioxide spray process for chilling meat carcasses |
| US4073888A (en) * | 1974-06-18 | 1978-02-14 | Pettibone Laboratories, Inc. | Chlorine dioxide and quaternary ammonium salts as sterilizing agents |
| US4104190A (en) * | 1976-03-23 | 1978-08-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Generation of chlorine dioxide for disinfection and sterilization |
| US4203943A (en) * | 1977-11-11 | 1980-05-20 | American Sterilizer Company | Method of biocidal sterilization using cyclic subatmospheric pressure conditioning |
| US4241020A (en) * | 1978-06-16 | 1980-12-23 | Certek, Inc. | Apparatus for biological decontamination and subsequent neutralization of a space |
| US4247531A (en) * | 1979-08-13 | 1981-01-27 | Rio Linda Chemical | Chlorine dioxide generation apparatus and process |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3123521A (en) * | 1964-03-03 | |||
| GB263760A (en) * | 1925-12-23 | 1928-01-12 | Erich Staudt | Process for sterilising, ageing and bleaching flour, meal and the like |
| US2126958A (en) * | 1935-05-04 | 1938-08-16 | Hazara S Hateshi | Process for preserving fresh fruits |
| US2409084A (en) * | 1940-08-03 | 1946-10-08 | Mathieson Alkali Works Inc | Process of bleaching and sterilizing starch |
| US2394064A (en) * | 1944-07-12 | 1946-02-05 | Mathieson Alkali Works Inc | Chemical manufacture |
| US2546568A (en) * | 1945-01-11 | 1951-03-27 | Olin Mathieson | Process for the preservation of comestible materials |
| US2482958A (en) * | 1946-08-23 | 1949-09-27 | Olin Mathieson | Chemical manufacture |
| BE500190A (de) * | 1949-12-27 | |||
| US2701781A (en) * | 1949-12-30 | 1955-02-08 | Charles Van Buren | Aqueous chlorine dioxide antiseptic compositions and production thereof |
| US2678922A (en) * | 1951-12-28 | 1954-05-18 | Olin Mathieson | Stable liquid chlorine dioxide composition |
| US2903367A (en) * | 1955-06-27 | 1959-09-08 | George E Grindrod | Method for sterilizing surfaces of food materials |
| US3097948A (en) * | 1961-05-31 | 1963-07-16 | Ishikawa Kyuichi | Process of milling wheat with the aid of chlorene dioxide |
| US3278447A (en) * | 1963-12-02 | 1966-10-11 | Cloro Bac Products Inc | Process for stabilizing chlorine dioxide solution |
| US3591515A (en) * | 1968-04-16 | 1971-07-06 | Int Dioxide Inc | Pulverulent chlorine dioxide compositions |
| DE1943472A1 (de) * | 1969-08-27 | 1971-03-04 | Messerschmitt Boelkow Blohm | Splittergefechtskopf |
| JPS5097191A (de) * | 1973-12-28 | 1975-08-01 | ||
| US4084747A (en) * | 1976-03-26 | 1978-04-18 | Howard Alliger | Germ killing composition and method |
| FR2423225A1 (fr) * | 1978-04-17 | 1979-11-16 | Alliger Howard | Compositions germicides, leur procede de preparation et leur application |
| US4284653A (en) * | 1979-01-13 | 1981-08-18 | Nippon Suisan Kabushiki Kaisha | Process for handling and processing fish meat |
| DE2929813A1 (de) * | 1979-07-23 | 1981-01-29 | Hoelzle & Chelius Kg | Verfahren zur entkeimung von stroemungsfaehigen mitteln und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE3214361A1 (de) * | 1982-04-20 | 1983-10-20 | Hanns K. Prof. Dr. 7505 Ettlingen Frank | Verfahren zur keimzahlreduzierung |
| US4533691A (en) * | 1983-12-12 | 1985-08-06 | Polysar Limited | Chlorine dioxide antimicrobial agent for latex |
-
1982
- 1982-10-19 US US06/435,331 patent/US4504442A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-10-11 DE DE19833390287 patent/DE3390287T1/de active Granted
- 1983-10-11 GB GB08409540A patent/GB2138682B/en not_active Expired
- 1983-10-11 NL NL8320333A patent/NL8320333A/nl unknown
- 1983-10-11 AT AT0904983A patent/AT397202B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 IN IN1250/CAL/83A patent/IN161775B/en unknown
- 1983-10-11 HU HU84100A patent/HU191116B/hu unknown
- 1983-10-11 WO PCT/US1983/001587 patent/WO1984001507A1/en active IP Right Grant
- 1983-10-11 IL IL69950A patent/IL69950A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 AU AU22089/83A patent/AU572481B2/en not_active Expired
- 1983-10-11 CH CH2995/84A patent/CH666820A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 JP JP83503586A patent/JPS59501938A/ja active Pending
- 1983-10-11 BR BR8307574A patent/BR8307574A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-10-12 ZA ZA837587A patent/ZA837587B/xx unknown
- 1983-10-13 GR GR72684A patent/GR78953B/el unknown
- 1983-10-14 IT IT23310/83A patent/IT1201537B/it active
- 1983-10-17 PH PH29705A patent/PH20714A/en unknown
- 1983-10-18 FR FR838316568A patent/FR2542619B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-18 CA CA000439227A patent/CA1239343A/en not_active Expired
- 1983-10-18 ES ES526539A patent/ES526539A0/es active Granted
- 1983-10-18 IE IE2447/83A patent/IE56088B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-10-19 MX MX008499A patent/MX166765B/es unknown
-
1984
- 1984-04-13 FI FI841480A patent/FI86256C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-04-16 DK DK195584A patent/DK164687C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-04-18 NO NO84841599A patent/NO165703C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-04-18 SE SE8402175A patent/SE8402175L/xx unknown
- 1984-05-22 ES ES532690A patent/ES532690A0/es active Granted
-
1985
- 1985-01-30 PH PH31792A patent/PH20185A/en unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4073888A (en) * | 1974-06-18 | 1978-02-14 | Pettibone Laboratories, Inc. | Chlorine dioxide and quaternary ammonium salts as sterilizing agents |
| US4021585A (en) * | 1976-01-16 | 1977-05-03 | Krey Packing Company | Chlorine dioxide spray process for chilling meat carcasses |
| US4104190A (en) * | 1976-03-23 | 1978-08-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Generation of chlorine dioxide for disinfection and sterilization |
| US4203943A (en) * | 1977-11-11 | 1980-05-20 | American Sterilizer Company | Method of biocidal sterilization using cyclic subatmospheric pressure conditioning |
| US4241020A (en) * | 1978-06-16 | 1980-12-23 | Certek, Inc. | Apparatus for biological decontamination and subsequent neutralization of a space |
| US4247531A (en) * | 1979-08-13 | 1981-01-27 | Rio Linda Chemical | Chlorine dioxide generation apparatus and process |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WATER AND SEWAGE WORK; VOL. 96, NO. 8, 1949, PP 279-283 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT397202B (de) | Verwendung von chlordioxidgas als chemisches sterilisierungsmittel | |
| EP0159660B1 (de) | Verwendung von Chlordioxidgas als chemisches Sterilisierungsmittel | |
| DE69916065T2 (de) | Verfahren zum desinfinzieren und sterilisieren von mikrobiell kontaminierten materialen | |
| DE60221411T2 (de) | Oberflächendekontamination von prioninfiziertem material mittels gasförmiger oxidationsmittel | |
| EP2566524B1 (de) | Plasmageneriertes gas-sterilisationsverfahren | |
| DE69926981T2 (de) | Verfahren zur Sterilisation unter Verwendung geringer Mengen an Sterilisierungsmittel zur Bestimmung der Beladung | |
| DE3842285A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum sterilisieren oder desinfizieren von gegenstaenden | |
| EP0109352B1 (de) | Verfahren zum Sterilisieren von Utensilien, insbesondere aus thermolabilen Materialien | |
| EP0024304A1 (de) | Vorrichtung zur Sterilisation von Matratzen und grossvolumigen Bett-Textilien | |
| WO1982003381A1 (en) | Method for the preparation of molded bodies for asepticizing water and aqueous solutions | |
| DE69929621T2 (de) | Vielteilige antimikrobielle sterilisationsmittel und verfahren | |
| DD268396A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum sterilisieren oder desinfizieren von gegenstaenden | |
| EP1485135B1 (de) | Verfahren zur prüfung einer sterilisierverpackungseinheit auf wirksamkeit gegen rekontamination | |
| CH644087A5 (en) | Process and agent for maintaining the sterility of water and aqueous solutions | |
| KR910009391B1 (ko) | 오염표면 처리방법 및 장치 | |
| WO2024074432A2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur desinfektion und/oder sterilisation von elektronikbauteilen | |
| WO2024068981A2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur desinfektion und/oder sterilisation von objekten | |
| AT232201B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Kaltsterilisation mit Hilfe bakterizider Gase | |
| DE3000709A1 (de) | Verfahren zum sterilisieren einer oberflaeche durch inberuehrungbringen der oberflaeche mit einem gasfoermigen sterilisierungsmittel | |
| DE1492494B2 (de) | Verfahren zur Sterilisierung von Gegenständen mittels Äthylenoxid | |
| DD295091A5 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kaltsterilisation mit einem sterilisationsmitteldampf | |
| CH345117A (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Kaltsterilisation mit Hilfe bakterizider Gase | |
| DE1058221B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Sterilisation von Geraeten, Produkten und Substanzen aller Art mit Hilfe bakterizider Gase | |
| EA025994B1 (ru) | Способ химической стерилизации | |
| DE1185773B (de) | Desinfektionsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELA | Expired due to lapse of time | ||
| MK07 | Expiry |
Effective date: 20110715 |